JPH02297546A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、発色現像工程における条骨変ＩＬに対して性
能変化が少なく、高１ｉＩｊｉ質を安定［、（ケえるハ
Ｉ：ｒゲン化銀写真感光材料に関する、〔発明の背景〕 ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、高感度であること
、階調性に優れていることから、今日、非常に多く用い
られている。

プリンター、自動現像機等の機器の改良は、一方で大量
の写真感光材料を連続して現像・焼付処理することを可
能とし、ラボでの生産性を著しく高めた。他方では、機
器が小型化し取扱いが非常に簡便になったことにより、
デパート、写真店等の店頭でプリントを行うことが可能
となった。こうした所謂ミニラボは、現像処理時間を更
に短縮できるハロゲン化銀写真感光材料の開発や現像処
理液の開発により、更にその数が増えてきている。

しかし、現像処理液の管理方式としては、種々の化学薬
品に対するセンサーが未発達であることなどから、写真
感光材料を現像処理した量に応じて規定量の補充液を添
加する方式のみが採られている。このため、ミニラボで
は処理液の量が少ない、処理する写真感光材料の量の変
動が大さい等の特質から、現像処理条件が大型の装置に
比べて変動し易いという欠点を有していた。

現像処理条件の変動に伴う性能変動を小さくするための
研究が各方面から行われており、ハロゲン化銀乳剤に水
溶性ハロゲン化物を添加する方法、特定のメルカプト化
合物を添加する方法等が知られている一方、カプラーの
改良も行われている。

しかし、これらの改良は未だ十分でなく、特にカラーバ
ランスの点で満足できるものではなかった。

このカラーバランスの崩れは、特にイエローとシアンの
間でのずれが大きく、その改良が要請されていた。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、発色現像液のｐＨ，！度の変動による
性能の変化が小さく、特にイエローとシアンの発色バラ
ンスの変化が小さいハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は、上記事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、
特定のシアンカプラーとイエローカプラーとを組み合わ
せることにより上記目的を達成し得ることを見い出し本
発明を為すに至った。

即ち、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上
に少なくともシアンカプラーを含有する乳剤層及びイエ
ローカプラーを含有する乳剤層を有するハロゲン化銀写
真感光材料であって、前記／７ンカプラーの少なくとも
一つは下記一般式〔Ｉ〕で示されるシアンカプラーであ
り、かつ前記イエローカプラーの少なくとも一つは下記
一般式ＣＩ［）で示されるイエローカプラーであること
を特徴とする。

ｌ監 式中、Ｒ１１は無置換もしくはアルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基から選ば
れる基で置換された直鎖又は分岐の脂肪族基を表し、Ｒ
１□は炭素原子数１〜６の直鎖又は分岐のアルキル基を
表す。Ｚ、は水素原子又は発色現像主薬酸化体との反応
により離脱可能な原子もしくは基を表す。

一般式［１１） 式中、Ｒ２１はハロゲン原子又はアルコキシ基を表し、
Ｒ２Ｚは−Ｎ）ＩｃＯＲ１３Ｓｏ！Ｒ１４，−ＣＯＯＲ
２４゜Ｒ２３はアルキレン基を表し、Ｒ□は耐拡散性基
を表し、Ｒ２，は水素原子、アルキル基又はアラルキル
基を表し、ｚ２はカップリング離脱基を表す。

〔発明の具体的構成〕

前記一般式ＣＩ’ｌにおけるＲ１１としては、置換基も
含めてカプラーに十分な耐拡散性を付怪することのでさ
る直鎖、又は分岐の脂肪族基であり、置換基としては、
メトキシ、エトキシ、オクチルオキシ、ドデシルオギン
等のアルコキシ基、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル　、Ｌクチルオキシ力ルポニル、ドデンルオキシ
力ルポール、オクタデシルオキシカルボニル ルポニル基、アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ
、オクチルカルボニルオキシ ルボニルオキシ等のアルキルカルボニルオキシ基が挙げ
られる。

Ｒｄｚで表される炭素原子数１〜６の直鎖又は分岐のア
ルキル基は、置換基としては、アセチルアミノ基、アル
コキシ基等を有してもよいが、未置換のメチル基又はエ
チル基が好ましい。

ｚｌで表される発色現像主薬酸化体との反応により離脱
する基としては、塩素、弗素等のハロゲン原子、２−ア
セチルアミノフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４
−ｔ−オクチルフェノキシ等のアリールオキシ基等を挙
げることができるが、塩素原子が好ましい。

本発明の一般式〔Ｉ〕で示されるシアンカプラーは、通
常ハロゲン化銀１モル当たりｌ　Ｘ　１０−３〜１モル
、好ましくはｌ　Ｘ　１０−”〜８　Ｘ　１０−”モル
の範囲で用いることができる。

以下に本発明に係るシアンカプラーの具体例を挙げるが
、本発明はこれに限定されるものではない。

本発明に係るシアンカプラーは、本発明の効果を損なわ
ない範囲で他のシアンカプラーを併用してもよい。併用
するカプラーの比率は、そのカプラーの特性に応じてい
かなる比率で用いてもよいが、好ましくは７０モル％以
下、より好ましくは５０モル％以下に留めるのがよい。

本発明に係るシアンカプラーに併用できるシアンカプラ
ーの具体例を挙げるが、これに限定されるものではない
。

（ｃｃ−８） 一般式（Ｕ）で示されるピバロイルアセトアニリド系イ
エローカプラーの添加層は任意のハロゲン化銀乳剤層で
よいが、好ましくは青感光性ハロゲン化銀乳剤層であり
、その添加量としてはハロゲン化銀１モル当たり２　Ｘ
　１０−”〜５　Ｘ　１０−’モルが好ましく、より好
ましくはｌＸｌ０−１〜５　Ｘ　１０−’モルである。

以下に、本発明に係るイエローカプラーの具体例を挙げ
るが、これに限定されるものではない。

（［１−７） 本発明のハロゲン化銀感光材料において、シアンカプラ
ー、イエローカプラーと組み合わせで好ましく用いられ
るマゼンタカプラーとしては、下記一般式（ＭＣ−Ｉ）
及び（ＭＣ−ｎ）　で表されるマゼンタカプラーが挙（
デられる。

一般式（ＭＣ−Ｉ］ Ｙ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオールチオ、アルケニル、シク
ロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン
原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スル
ホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモ
イル、スルファモイル、シアン、アルコキシ、アリール
オキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カル
バモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウ
レイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニル
アミノ ルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキ
シカルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコギン、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合しｔ；含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルＮ−神．−、
・ （Ｒ，′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ　！／及びＲ　３／は水素原子、アリール基、
アルキル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられ
るが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一ａ式（ＭＣ−１）で表されるものは更に具体的には例
えば下記一般式（ＭＣ−ＩＩ）〜（ＭＣ−■〕により表
される。

一般式（ＭＣ−Ｉ［） 一般式（ＭＣ−１１１） 一般式（ＭＣ−ＩＶ） 一般式（ＭＣ−Ｖ） 一般式ＣＭＣ−Ｖｌ） 一般式（ＭＣ−■〕 前記一般式（ＭＣ−■〕〜（ＭＣ−■〕においてＲ，−
Ｒ，及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式（ＭＣ−Ｉ）の中でも好ましいのは、下記一
般式　［ＭＣ−■〕で表されるものである。

一般式（ＭＣ−■〕 式中Ｒ，，Ｘ及びＺｌは一般式（ＭＣ−Ｉ）ｉ：おける
Ｒ、Ｘ及び２と同義である。

前記一般式（ＭＣ−ＩＩ）〜〔ＭＣ−■〕で表されるマ
ゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式（ＭＣ
−ＩＩ）で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式（ＭＣ−ＩＩ）により表されるものであ
る。

一般式（ＭＣ−ＩＩ） Ｒ。

Ｒ８゜−〇− Ｒｔ。

式中Ｒｅ、Ｒｔａ及びＲ１，はそれぞれ前記Ｒと同義で
ある。

又、前記Ｒｓ、Ｒ＋。及びＲ１１の中の２つ例えばＲ９
とＲ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよ（
、更に該環にＲｏが結合して有橋炭化水素化合物残基を
構成してもよい。

一般式（ＭＣ−ＩＩ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ
９−Ｒ１１の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、
（百）Ｒ９−Ｒ１の中の１つ例えばＲ１１が水素原子で
あって、他の２つＲ９とＲ１゜が結合して根元炭素原子
と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９〜Ｒ１＋の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。　　′又、一般式ＣＭＣ−Ｉ）
における２により形成される環及び一般式ＣＭＣ−■〕
におけるＺ、により形成される環が有してもよい置換基
、並びに一般式（ＭＣ−ｎ）〜（ＭＣ−Ｖｌ）における
Ｒ２−Ｒ６としては下記一般式［ＭＣ−Ｘ）で表される
ものが好ましい。

一般式　（ＭＣ−Ｘ） −Ｒ’−３ｏ、−Ｒ” 式中Ｒ′はアルキレン基を、Ｒ”はアルキル基、：／ク
ロアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎮部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
９分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

一般式（ＭＣ−ＸＩ） ｒ２ 式中、Ａ「、はアリール基、ｘ、はハロ’７’−、Ｄｒ
子、アルコキシ基またはアルキル基、Ｒ２はベンゼン環
に置換可能な基を表す。

ｎは１又は２を表す。ｎが２のときＲ２は同じ基であっ
ても異なった基でもよい。

Ｙは水素原子又は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の
酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表す
。

一般式（ＭＣ−Ｉ［）において、Ｙで表される芳香族第
１級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱し得る基としては、倒えばハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
リールチオ基、アルキル、−“。

チオ基、−Ｑｚ　　　　（Ｚは窒素原子と共に炭素゛１
．−１．・′ 原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子の中から選ばれる
原子と５〜６員環を形成するに要するぶ子群を表す。）
等が挙げられる。ここでＹは水素原子を表すことはない
。

以下にＹで表される基の具体例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、弗素等の原子、アルコキシ
基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキシエチルカ
ルバモイルメトキシ基、テトラデジルカルバモイルメト
キシ基等、 アリールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、２．５−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシジエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等 、パ−。

−Ｑｚ：ビラゾリル基、イミダゾリル基、′１．−２．
パ トリアゾリル基、テトラゾリル基等 以下に本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーの
具体例を挙げるが、これに限定されるもＭＣ−Ｉ ＭＣ−２ ＭＣ−３ しＵ 以上の代表的具体例の他に、一般式（ＭＣ−１）で表さ
れる化合物の具体例としては特開昭６２−１６６３３９
号の第１８頁右上欄〜第３２頁右上欄に記載されている
化合物を挙げることができる。

又、一般式（ＭＣ−ＸＩ）で表される化合物は、例えば
米国特許２，６００．７８８号、同３，０６１，４３１
、同３．０６２，６５３号、同３，１２７，２６９号、
同３，３１１．４７６号、同３，１５２，８９６号、同
３，４１９，３９１号、同３，５１９，４２９号、同３
，５５５，３１８号、同３，６８４．５１４号、同３．
８８Ｌ６８０号、同３，９０７．５７１号、同３，９２
８，０４４号、同３，９３０，８６１号、同３，９３０
．８６６号、同３，９３３，５００号等、特開昭４９・
２９６３９号、同４９１１１６３１号、同４９−１２９
５３８号、同５０−１３０４１号、同５２−５８９２２
号、同５５−６２４５４号、同５５−１１８０３４号、
同５６−３８０４３号、同５７−３５８５８号、同６０
−２９５３号、同６０−２３８５５号、同６０−６０６
４４号、英国特許１，２４７，４９３号、ベルイー特許
７８９，１１６号、同７９２，５２５号、西独特許２，
１５６．１１１号、特公昭４６−６０４７９号、同５７
−３６５７７号等に記載されている。

本発明に係るイエロー及びシアンカプラーをハロゲン化
銀乳剤に添加するには、高沸点有機溶媒に溶解して、こ
れを分散させる水中油滴乳化分散法が適用でき、通常、
沸点約１５０°Ｃ以上の前記高沸点有機溶媒に、必要に
応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、
７０−ジ７トミキサー、超音波装置等の分散手段を用い
て、乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に
添加すればよい。

分散後、又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。

このような目的に用いられる高沸点有機溶媒としては、
ジブチルフタレート、ジー（２−エチルヘキシル）フタ
レート、ジノニルフタレート、ジシクロへキシル７タレ
ート等の７タル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリー（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジ−
フェニル−クレジルホスフェート、トリへキシルホスフ
ェート等の燐酸エステル類、ジエチルラウラミド、ジブ
チルラウラミド等の有機酸アミド類、ジノニルフェノー
ル、ｐ・ドデシルフェノール等の７エノール類、デカリ
ン、ドデシルベンゼン等の炭化水素類、■、４−ビス（
２−エチルヘキシルカルボニルオキ ロヘキサン、アジピン酸ジノニル等のエステル類が好ま
しく用いられる。中でも、７タル酸、燐酸、その他の有
機酸エステル類が、より好ましく用いられる。これらの
高沸点有機溶媒は１種でも、２種以上を併用して用いて
もよい。

本発明に係るイエロー及びシアンカプラーから形成され
る画像色素の耐久性を高めるため、種々の化合物を用い
ることができる。中でも特開昭６２−１６６３３９号及
び特開昭６２−２５４１４９号に記載されている下記一
般式、（ａ３〜（ｃ）で表される化合物は、カプラーの
発色性を低下させたり、本発明の効果を損なうなどの欠
点がなく、好ましく用いることができる。

一般式（ａ） 式中、Ｒ４１及びＲ４！は、各々アルキル基を表す。

Ｒ１３はアルキル基、−ＮＲ’Ｒ＃基、−　ＳＲ’基（
Ｒ’は１価の有機基を表す。）又は−ＧＯＯＲ″基（Ｒ
″は水素原子又は１価の有機基を表す。）を表す。ｍは
Ｏ〜３の整数を表す。

一般式（ｂ） 式中、Ｒ４４は水素原子、ヒドロキシル基、オキシラジ
カル基（−〇基）、−　ＳＯＲ’基、−　ＳＯ．Ｒ’基
（Ｒ’は１価の有機基を表す）、アルキル基、アルケニ
ル基又はアルキニル基または一〇ＯＲ“基（Ｒ″は水素
原子又は１価の有機基を表す。）を表す。

Ｒ　４％ｒ　Ｒ　４１＋　Ｒ　４ｓ　’　＋　Ｒ　＊ａ
　’及びＲ．は各々アルキル基を表す。Ｒ１７及びＲ．
は各々、水素原子又は−ＯＣＯＲ　ｓ。基（Ｒ６。は１
価の有機基を表す。）を表すか、あるいはＲ４７及びＲ
４．が共同して複素環基を形成してもよい。ｎは０〜４
の整数を表す。

一般式〔ｃ〕 式中ＲＳＩはアルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｊは
アルキレン基を表し、Ｒ５２及びＲ６３は各々アルキル
基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２以上の場合
、Ｒ５１はお互いに同じであっても異なっていてもよい
。

一般式（ａ）におけるＲ４＋及びＲ６２で表されるアル
キル基の好ましくは、炭素原子数１−１２のアルキル基
、更に好ましくは炭素原子数３〜８のα位が分岐のアル
キル基である。Ｒ４１及びＲ４２の特に好ましくは、ｔ
−ブチル基又はｔ−ペンチル基である。

Ｒ４３で表されるアルキル基は、直鎖又は分岐のもので
あり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、
オクタデシル基等である。

このアルキル基は置換基を有するものを含む。

Ｒ４，で表されるアミノ基はアルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、複素環アミノ基
等を包含する。

Ｒ′及びＲ＃で表される１価の有機基は、例えばアルキ
ル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基を包含
する。これらの有機基は置換基を有するものも含む。

前記一般式（ｂ）のＲｏで表されるアルキル基の好まし
くは、炭素原子数１−１２であり、アルケニル基又はア
ルキニル基の好ましくは、炭素原子数２〜４であり、Ｒ
’、Ｒ”で表される１価の有機基は、例えばアルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、アリール基等である。

又、Ｒ１６１Ｒ＋ａ＋Ｒ４Ｓ’ｌＲ４＠’及びＲｏで表
されるアルキル基の好ましくは、炭素原子数１〜５の直
鎖又は分岐のアルキル基であり、特に好ましくはメチル
基である。

Ｒ４７及びＲｏにおいて、Ｒ６゜で表される１価の有機
基としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基等である。

一般式（Ｃ）で表される化合物においてＲ６１で表され
るアルキル基は好ましくは炭素原子数ｌ〜１８のアルキ
ル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ヘキンル基、オクチ
ル基、２−エチルヘキンル基、デシル基、オクタデシル
基などが挙げられる。

Ｒ，ｌで表されるアルコキシ基としては、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、ド
デシルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ％１及びＲｏで表されるアルキル基としては、好まし
くは炭素原子数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基であ
り、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基
等が挙げられる。

Ｊで示されるアルキレン基としては、好ましくは炭素原
子数１〜８の直鎖又は分岐のアルキレン基である。

上記のような化合物の具体例として下記のもの一般式（
ａ）の例示化合物 一般式（ｂ）の例示化合物 （ｂ−１） （ｂ−４） 一般式（Ｃ）の例示化合物 （Ｃ−１） （ｃ　−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４） 一般式（ａ）〜Ｃｃ）の各々で表される化合物として、
上記例示化合物の他ｌこ特開昭６２−１６６３３Ｑ号明
細書第１６６頁〜第２１０頁及び特開昭６２−２５４１
４９号明細書第９頁〜第２０頁に示される上記例示化合
物以外の化合物も含むことができる。

一般式（ａ）〜〔ｃ〕の各々で表される化合物ハ、前記
イエロー、シアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層に含ませておくことが好ましく、通常単独で又はカプ
ラーと共に本発明の効果を損なわない範囲で、乳化分散
物の形態で添加すればよい。

又、本発明においては、本発明のイエローカプラーと共
に溶解・分散し本発明の感光材料に添加することにより
、形成される色素の分光吸収を短波長化し、好ましい色
調を与える化合物として、下記のような化合物を本発明
のイエローカプラーと組み合わせて用いることが好まし
い。即ち、特開昭６３−１６７３５７号、同６３−１１
３７３５８号、同６３−２３１３４０号及び同６３−２
５６９５２号等に記載された下記（ｄ　−Ｉ　）〜（ｄ
−ｒＶ）で、それぞれ示される化合物である。

化合物（ｄ−１） Ｒ□０（ＣＩ、−Ｊ　、−ＣＨ，０）ｊＲ，１式中、Ｒ
ａｌ及びＲ６２は各々、脂肪族基又は−ＣＯＲ’（Ｒ’
は脂肪族基を表す。）を表し、Ｊ、は２価の有機基又は
単なる結合手を表し、αは０〜６の整数を表す。

化合物（ｄ−ＩＩ） 又はアリール基を表す。）を２つ以上有する化合物。

化合物Ｃｄ−ＩＩＩ） Ｒ＊ｓＯ＋ＣＯ＋、Ｊｚ　ＣＯＯＲａ＊式中、Ｒ，３及
びＲ６，は各々、脂肪族基又は含窒素複素環基を表し、
Ｊ、は２価の有機基を表し、ＱはＯ又はｌを表す。

化合物（ｄ　−■） ＩＩ Ｒａｓ（ｏ）ｎ−ｐ−（ｏ）ｍＲａｉ ■ （０ＭＲｅ７ 式中、Ｒｓｓ、Ｒｓａ及びＲａ７は各々、脂肪族基又は
芳香族基を表し、Ｑ　、ｍ及びｎは各々０又はｌを表す
。但し、Ｑ　、ｍ及びｎは同時に１であることはない。

化合物（ｄ−Ｉ）においてＲｏ及びＲ６２で表される脂
肪族基の例としては、炭素原子数１〜３２のアルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シ
クロアルケニル基等が挙げられる。アルキル基、アルケ
ニル基及びアルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。又、
これらの脂肪族基は置換基を有するものも含む。

又、−ＣＯＲ’においてＲ′は脂肪族基を表すが、例と
しては上記のＲａｌ及びＲｅｔで表される脂肪族基の例
と同様なものを挙げることができる。

Ｊｌで表される２価の有機基としてはアルキレン基、シ
クロアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基
等が挙げられ、これらの基は置換基を有していてもよい
。

化合物Ｃｄ−ｎ）において、特に好ましくは下記一般式
（１）〜〔４〕で表される化合物である。

一般式（１） ％式％ 一般式〔２〕 一般式〔３〕 一般式（４）　　　　Ｒ１３ 式中、Ｒｌ、ＲＪ　Ｊ　ＺＲｌ、Ｒ７，Ｒａ、Ｒｌｏ、
Ｈ１＋。

３口、Ｒ１４及びＲ目は各々アルキル基、アルケニル基
又はアリール基を表し、Ｒ′Ｒｅ及びＲ１２は各々アル
キル基、アルケニル基、アリール基、ア水素原子又はア
ルキル基を表す。）を表し、Ｊｌ、。

Ｊ２及びＪ３は各々２価の有機基を表す。

化合物（ｄ−１１１）において、Ｒａ３及びＲａｉで表
される脂肪族の例としては、炭素原子数１〜３２のアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、シクロアルケニル基等が挙げられる。アルキル基、
アルケニル基及びアルキニル基は直鎖でも分岐でもよい
。又、これらの脂肪族基は置換基を有するものも含む。

又、Ｒｏ、及びＲ６４で表される含窒素複素環基として
は、例えばピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基
、ピリジル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イ
ミダゾリニル基、ピペラジニル基、ピペリジニル基等が
挙げられ、これらは置換基を有するものも含む。

Ｊ２で表される２価の有機基としては、アルキレン基、
アルケニレン基、シクロアルキレン基、カルボニル基、
カルボニルオキシ基等が挙げられ、これらの基は置換基
を有していてもよい。

化合物（ｄ−ＩＶ）において、Ｒ＠６＋Ｒｍ＆及びＲ６
７で表される脂肪族基の例としては、炭素原子数１〜３
２のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。アル
キル基、アルケニル基及びアルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。又、これらの脂肪族基は置換基を有するもの
も含む。

Ｒａｓ、Ｒａｓ及びＲ６７で表される芳香族基の例とし
ては、アリール基、芳香族へテロ環基などが挙げられ、
好ましくはアルキル基又はアリール基である。又、これ
らの芳香族基は置換基を有するものも含む。

上記のようなＣｄ−１）〜（ｄ−ＩＶ）でそれぞれ示さ
れる化合物の具体例として代表的なものを下記に例示す
る。

（ａ−１） （ｄ　−２） （ｄ　−３） （ａ　−４） （ｄ”　　　　ＣｇＨｓ　　ＣｔＨｓ ＣＪｓ　　Ｎ０ＣＣＨＣＨｚＮＣＯＯＣｔＨｓＣ番ｕｔ
ｙ （ｄ　−７） ＣｉＨ＋ｙ　　ＣｓＨ＋ｙ ＣＨｓ’Ｊ）　　ＮＣＨｚＣＨ２Ｎ　　Ｃ０ＣＨｓＣａ
Ｈ＋　ｚＯｃｏ（ＣＨｚ）ａｃＯＯｃＪ＋　ｙＣｓＨ＋
　ｒ（ｎ） （ｄ　−１２） （ｎ　　ＣＪ＋ｓ’ｒ−Ｐ＝０ （ｄ　−１３） （ｎ　　ＣｓＨ＋　ｙχ「Ｐ−０ （ｄ−１４） （ｎ　　Ｃ４Ｈ−Ｃ）ＩＣＨｔｙ「Ｐ　＝０（、ｔＨ。

上記（ｄ−Ｉ〕〜（ｄ−ＩＶ）で表される化合物として
上記例示化合物の他に、特開昭６３−１６７３５７号明
細書第３２頁〜第４３頁、特開昭６３・１６７３５８号
明細書第３２頁〜第３９頁、特開昭６３−２３１３４０
号゛明細書第３２頁〜第４０頁、及び特開昭６３−２５
６９５２号明細書第２８頁〜第４２頁に記載されている
上記例示化合物以外の化合物も含むことができる。

上記（ｄ−１）〜（ｄ−ＩＶ）でそれぞれ表される化合
物の感光材料中の含有量は本発明のイエローカプラーに
対し５〜５００モル％が好ましく、より好ましくは１０
〜３００モル％である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙に用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙を初めとする本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、減色法色再現を行うために、通常は写真
用カプラーとして、マゼンタ、イエロー及びシアンの各
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光
性層が支持体上に適宜の暦数及び層順で積層した構造を
有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目的に
よつて適宜変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の具体的な層構成と
しては、支持体上に支持体側より順次、イエロー色素画
像形成層、中間層、マゼンタ色素画像形成層、中間層、
シアン色素画像形成層、中間層、保護層と配列したもの
が特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下、本発明のハロゲン化銀乳剤という）
には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀
、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができるが、好ましく
は塩臭化銀であり、更に好ましくは臭化銀含有率が２０
モル％以下の塩臭化銀が迅速処理を可能にする意味で好
ましく、更に本発明の効果も大きく有用である。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよいし、
異なる層から成っていてもよい。

又、ハロゲン化銀粒子表面に形成される潜像核を利用す
る表面潜像型ハロゲン化銀乳剤であっても、粒子内部に
形成される潜像核を利用する内部潜像をハロゲン化銀乳
剤であってもよく、表面をかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を用いて直接にポジ像を得る場合に
も本発明に係るカプラーの組合せを好ましく用いること
ができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は硫黄増感法、セレン増感法
、貴金属増感法部全単独で又は適宜組み合わせて化学増
感される。又、写真業界において増感色素として知られ
る色素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。　
更に本発明のハロゲン化銀乳剤にはカブリ防止及び／又
は写真性能の安定化を目的として公知のカブリ防止剤又
は安定剤を含有させることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、上記添加剤に加
え、必要に応じ硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、
色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、媒染剤、現像促進剤、
現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤
、界面活性剤等を適宜含有することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ハロゲン化銀乳
剤層及びその他の親水性コロイド層を常法により写真業
界で通常用いられる支持体上に設けたものである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像主薬を行うことにより画像を形成することができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理において
発色現像液に使用される発色現像主薬は、種々のカラー
写真プロセスにおいて広範囲に使用すしているアミンフ
ェノール系及びｐ−フ二二しンジアミン系誘導体を包含
する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に適用さ
れる発色現像液には、前記の第１級芳香族アミン系発色
現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を重加する
ことができる。

更に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ベンジル
アルコールを含有しない発色現像液で処理されることが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と
同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

又、水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例により具体的に説明するが、実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に表−１で示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を作製した。塗布液は下記の
如く調製した。

イエローカプラー（Ｙ　Ｃ−１）　２６．７ｇ、スティ
ン防止剤（ＨＱ　−１）　０．６７ｇ及び高沸点有機溶
媒（Ｄ　ＯＰ　）　１３．３ｇに酢酸エチル６０ｍミラ
２Ｅ＋　、ｔ　Ｔ、　溶解Ｌ、この溶液を１０％アルキ
ルナフタレンスルホン酸すトリウムｌｏ＋＋Ｑを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２００ｍ＋Ｑにホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。

この分散液を青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀１０％、臭化
銀９０％）及び塗布用ゼラチン溶液と混合して第１層塗
布液を調製した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様な方法
で調製した。

又、ゼラチンの硬膜剤として下記化合物（Ｈ−■）を０
．０８ｇ／ｍ’添加し、た。

表＝１ （試料１０１） ｖ−ｉ ＨＱ　−ｉ　　　　　　　ｏＨ Ｈ ＤＯＰ　　ジ（２−エチルヘキシル）フタレートＣ−１ ＹＣ−２ ＳＴ−１ ＳＴ−２ 次にイエロー、シアンの各カプラーを表−２に示すよう
に変更した以外は、同様にして試料１０２〜１１７を作
製した。

得られた各試料を感光計ＫＳ−７（コニカ株式会社製）
を使用してウェッジ露光し、以下の発色現像処理工程に
従って処理し、色素画像を得た。

処理工程　　　　　時　間　　　　　温　度発色現像　
　　　３分３０秒　　　　　３３°Ｃ漂白定着　　　　
１分３０秒　　　　　３３°Ｃ水　　　　洗　　　　　
　　３分　　　　　　　　　　　　３３°Ｃ発色現像液 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミンアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　４．９ｇヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　２．０＆炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　２５．０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　
　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
２．０ｇベンジルアルコール　　　　　　　　　Ｉ３ｍ
Ｑポリエチレングリコール （平均重合度４００）　　　　　　　　　３．０ｍ１２
水を加えてｌＱとし、水酸化ナトリウム又は杭機でｐＨ
を表−２のようにｍ”＊　Ｌ　ｔ；。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢醸鉄（ＩＩＩ） ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　６．０ｇチオ
硫酸アンモニウム　　　　　　　　１００ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ｌＯｇメタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇ水を加えてＩＱとし、アン
モニア水でｐＨ７，０に調整する。

生成した色素像をＰＤＡ−６５濃度計（コニカ株式会社
製）にて測定し、水性曲線を描いた。示性曲線上で濃度
０．５と２．０を与える点の平均勾配としてγを求めた
。結果を表−２にまとめた。

特性値としては、Ｒ濃度のγ（γ、）とＢ濃度のγ（γ
Ｂ）の比率（γ、／γＢ）を求め、現像液のｐＨが１０
．１の時を基準としてｐＨが９．５〜１０．７に変化し
た場合にγ比がどの程度変化するかを百分率で表しｔこ
　。

表−２ 種々のイエローカプラー、シアンカプラーの組合せにお
いて、ｐＨ変化による挙動は異なっているが、本発明に
係るカプラーの組合せにょっ−〔、発色現像液のｐＨが
変化してもγバランスの変化が小さい良好な画像が得ら
れることがわかる。

比較カプラーの組合せにおいても、試料１０５及び１０
６のように特定のｐＨ（この場合は、高ｐＨ側）の領域
においてγバランスの変化を小さくすることが可能であ
るが、表−２に示すような広い範囲に亘って安定な性能
を得ることは不可能であった。

マゼンタカプラーをＭＣ−２からＭＣ−３に変更して試
料１２１〜１３７を、マゼンタカプラーをＭＣ−２から
ＭＣ−５に変更し、塗布銀量を銀に換算し、テ０−２９
ｇ／ＩＩｌ”ｌ：、色素画像安定剤を（Ｓ　Ｔ　−１）
、（ＳＴ−２）から（ＳＴ−３）に変更し、塗布量を０
．２５ｇ／ｍ”に変更して試料１４１〜１５７を作製し
、同様にして評価したところ、いずれも本発明に係るイ
エローカプラー、シアンカプラーの組合せの効果が得ら
れることが確かめられた。

実施例２ 青感光性ハロゲン化銀乳剤を塩化銀９９．５モル％、臭
化銀０．５モル％からなる塩臭化銀乳剤に、緑感光性ハ
１コゲン化銀乳剤及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤を塩化
銀９８モル％、臭化銀２モル％からなる塩臭化銀乳剤に
変更した以外は、実施例１の表−１に示したと同じ条件
で試料を作製し、試料２０１〜２１７を得た。

つ□ノジ露光後、以下の発色現像工程に従って処理し色
素画像を得た。実施例１に示した方法によりγを求め、
結果を表−３に示した。

処理工程 発色現像　　　　３５°Ｏ４５秒 漂白定着　　　　３５°Ｃ４５秒 安定化　　３０〜３５°Ｃ９０秒 乾　　　　燥　　　　　　　６０〜６８°Ｃ６０秒使用
した発色現像液及び漂白定着液の組成は以下の通りであ
る。

発色現像液 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８００ｍ１２トリエタノールアミン　　　　
　　　　　　１２ｍＱＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルア
ミン （８５％水溶液）　　　　　　　　　　　　　１２＋ｍ
Ｑ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．２ｇ亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　０．２８Ｎ＝エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチ
ル−４−アミノアニリン硫酸塩５．０ｇ 無水炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン ・ｌ、−１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　１．０
ｇエチレンジアミン四四階酸　　　　　　　２．０ｇジ
アミノスチルベン系水溶性蛍光増白剤２．０ｇ純水を加
えてＩＱとし、表−３に示すｐＨに調整し　ｔこ　。

漂白定着液 純水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００１ｉＱ
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム　　　　　　　　　　　　　６５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸酢酸トリウム　　　５ｇ千才硫酸アン
モニウム　　　　　　　　　８５ｇ亜ｆ＆酸水素ナトリ
ウム　　　　　　　　　ＬＯｇメタ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　２ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　１０ｇ純水を加えて１１２とし、希ＷｔＭ
にてｐＨ５，５に調整する。

表−３ ト 「 「 ハロゲン化銀乳剤を高塩化物７％ロゲン化銀乳剤に変更
した場合、特に低ｐＨ側での変化が大きくなるが、本発
明に係る／＼ロゲン化化銀写真感光科料は、こうした性
能の変動も小さく良好な結果が得られた。

本発明に係るイエロー、シアンカプラーは発色性も優れ
ており、高塩化物ハロゲン化銀乳剤による迅速処理特性
にも優れていることがわかった。

即ち、本発明の技術は、高塩化物ノ１０ゲン化銀乳剤を
用いた感光材料において特に有用であることがわかる。

マゼンタカプラーをＭＣ−２からＭＣ−３に変更して試
料２２１〜２３７を、マゼンタカプラーをＭＣ−２から
ＭＣ−５に変更し、塗布銀量を銀に換算して０．２９ｇ
／ＩＢ！に、色素画像安定剤を（ＳＴ−１）。

（ＳＴ−２）から（ＳＴ−３）に変更し、塗布量を０．
２５ｇ／＋”に変更して試料２４１〜２５７を作製し、
同様の方法により評価したところ、いずれも本発明に係
るイエローカプラー、シアンカプラーの組合せの効果が
得られた。

実施例３ 発色現像液のｐＨを１０．１とし、現像液の温度を表−
４のように変えた以外は実施例２と同様に１５て試Ｍ２
Ｏ１−２１７を評価した。この結果、表−４に示すよう
に、本発明に係るイエローカプラーとシアンカプラーの
組合せにより温度変動に対してもカラーバランス変動を
小さく抑えられることがわかる。

同様にしてマゼンタカプラーを変更した試料２２１〜２
３７．２４１〜２５７を用い評価したところ、これらの
試料においても本発明の効果が得られること表−４ 実施例４ 試料２０１及び２１０をコニカカラーＱＡケミカルプロ
セスｃｐＫ−２０ＱＡを用いて連続処理を行った。

処理は、１日当たり加えられた補充液量が発色現像量の
１／　１０に相当する量だけ行った。

全補充液量が発色現像液量と等しくなったところで、最
初にプリン［・された試料と比較を行ったところ、試料
２０１では青味がかった画像に変化１７ていたが、試料
２１０では殆ど同じカラーバランスを持った試料が得ら
れた。

通常の連続処理の場合においても安定した性能が得られ
ることがわかった。

実施例５ 等モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を、ゼラチ
ン水溶液に５０°Ｃで５０分間に亘ってダブルジェット
法により同時添加して、平均粒径０．１５μｍの立方体
臭化銀粒子からなる乳剤を得た。この乳剤に、更に硝酸
銀水溶液と塩化ナトリウム・臭化カリウム混合水溶液（
モル比１：ｌ）を同時に添加（７て、平均粒径０．２２
５μｍの臭化銀コアと塩臭化銀シ工ルからなる立方体コ
ア／シェル型乳剤（ＥＭ−１）を調製した。

上記乳剤の他に硝酸銀水溶液とハロゲン塩水溶液の添加
時間を変化させて、下記表−５のようなコア／シェル型
乳剤を作製した。

表−５ 得られた乳剤ＥＭ−１〜４を用いて以下のように試料５
０１を作成した。

両面ポリエチレンラミネート紙に第１層から第８層を表
−６の如く塗布した。な才夕、塗布助剤として５Ａ−１
及び５Ａ−２を用い、又硬膜剤としてＨ−１及びＨ−２
を用いて塗布を行った。

表−６ ＊　は銀換算値でのｇ／＋＊２、＊＊はミ１，１モル／
　ｍ　？である。

Ｒ３−ｌ Ｒ３−２ Ｓ−Ｉ Ｓ−１ ＨＱ　−２、，４ Ｈ ＤＢＰ　ニジブチルフタレート ＤＩＤＰＩＤ−１−デシルフタレート ＤＮＰニジノニルフタレート ′ＶＮ Ｆ６ ＳＡ−１５Ａ−２ Ｃ，Ｈ。

Ａｌ　　　　ｌ 　　Ｉ−２ 次いで、第゛７層のイユローカプラーをＩｔ−１に。

第１層のシアンカプラーを全量！−６に変更した以外は
同様にして試料５０２を作成した。

試料５０１及び５０２を白色光で０．５秒間ウニツノ露
光し、以下の処理工程に従って処理した。

処理工程（処理温度と処理時間） （１）浸漬（発色現像液）３８°Ｃ８秒（２）カブリ露
光　　　　　　　−ｌルックスで１０秒３４〜４２℃の （３）発色現像　　　　間、：調整　　　２分（４）漂
白定着　　　　　　３５°０　　　６０秒（５）安定化
処理　　　２５〜３０°Ｏ，１分３０秒（６）乾　　燥
　　　　　７５〜８０°０　　　１分（処理液組成） 発色現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　１０ｍ１２
エチレングリコール　　　　　　　　　　１５ｍ（１亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　　　３．０ｇポリ燐酸（ＴＰＰＳ）
　　　　　　　　　　　　　２・５ｇＮ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−ア
ミノアニリン硫酸塩　　　　５．０ｇ蛍光増白剤（４，
４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　
　　　　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　
　　　２．０ｇ水を加えて全量をＩＱとし、ｐＨを硫酸
又は水酸化ナトリウムにて９．６〜１Ｏ１８に調整した
。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミン四酢０　　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　　　ｌ　００ｍα亜硫酸ア
ンモニウム（４０％溶液）　　　　　２７．５ｍ１２水
を加えて全量をＩＱとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐ
）１７．１に調整する。

安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　　　１．０ｇエ
チレングリコール　　　　　　　　　　ｌｏｇｌ−ヒド
ロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２．５
ｇ塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ塩
化マグネシウム　　　　　　　　　　　　０．１ｇ水酸
化アンモニウム（２８％水溶液）　　　　　２．０ｇニ
トリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて全量をＩＱとし、水酸化アンモニウム又はｖｔａで
ｐＨ７，０に調整する。

尚、安定化処理は２槽構成の向流方式にした。

実施例２．３と同様にして発色現像時のｐＨ及び温度を
前記範囲内で種々変化させたどころ、試料５０１では低
ｐＨ及び低温の条件下でイエローとシアン色素像間の階
調変化が大きく、又、カラーバランスが大きく崩れたの
に対し、試料５０２ではバランスの崩れが小さく本発明
の効果がみられた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくともシアンカプラーを含有する乳剤層
   及びイエローカプラーを含有する乳剤層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、前記シアンカプラーの少
   なくとも一つは下記一般式〔 I 〕で示されるシアンカ
   プラーであり、かつ前記イエローカプラーの少なくとも
   一つは下記一般式〔II〕で示されるイエローカプラーで
   あることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿１は無置換もしくはアルコキシ基、ア
   ルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基か
   ら選ばれる基で置換された直鎖又は分岐の脂肪族基を表
   し、Ｒ＿１＿２は炭素原子数１〜６の直鎖又は分岐のア
   ルキル基を表す。Ｚ＿１は水素原子又は発色現像主薬酸
   化体との反応により離脱可能な原子もしくは基を表す。 〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２＿１はハロゲン原子又はアルコキシ基を
   表し、Ｒ＿２＿２は−ＮＨＣＯＲ＿２＿３ＳＯ＿２Ｒ＿
   ２＿４、−ＣＯＯＲ＿２＿４、−ＣＯＯＲ＿２＿３ＣＯ
   ＯＲ＿２＿４、▲数式、化学式、表等があります▼又は
   ▲数式、化学式、表等があります▼を表す。 Ｒ＿２＿３はアルキレン基を表し、Ｒ＿２＿４は耐拡散
   性基を表し、Ｒ＿２＿５は水素原子、アルキル基又はア
   ラルキル基を表し、Ｚ＿２はカップリング離脱基を表す
   。〕