JPH06250359A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 白地汚れ、階調変動、連続処理時の処理液性
能の劣化を改良する。 【構成】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層と少なくとも一層の非感光性層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、該非感光性層が
２，５−ジアルキルハイドロキノン類を少なくとも一種
と２，６−ジアルキルハイドロキノン類の少なくとも一
種を含有し、該非感光性層中の２，６−ジアルキルハイ
ドロキノン類の総量が該２，５−ジアルキルハイドロキ
ノン類の総量の１５モル％〜１００モル％である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、更に詳しくは白地と階調
が改良され、連続処理しても処理液性能の劣化が少ない
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感光性ハロゲン化銀乳剤中に色素形成カ
プラーを含有し、芳香族第一級アミン現像主薬を含有す
る発色現像液で現像するタイプのカラー写真感光材料に
おいて、白地を改良する技術、階調を調節する技術は、
画質を左右する重要な技術である。特に白地を改良（色
カブリ防止）することについては、種々のハイドロキノ
ン類を用いる方法が古くから知られている。これらのハ
イドロキノン類としては、モノ直鎖アルキル置換ハイド
ロキノン類、モノ分岐アルキル置換ハイドロキノン類、
ジ直鎖アルキル置換ハイドロキノン類、ジ分岐アルキル
置換ハイドロキノン類等が知られている。またアルキル
ハイドロキノン類を色濁り防止剤として使用することも
知られている。

【０００３】近年、白地の改良や階調調節などに対する
要求水準が高くなるのに伴い、より高い効果を求めて研
究が進められている。なかでも比較的低分子量のハイド
ロキノン類を用いることが知られており、これらの低分
子量のハイドロキノン類をハロゲン化銀乳剤層に挟まれ
た中間層に使用すると、一方のハロゲン化銀乳剤層にお
ける白地の改良には見るべきものがあるが、他方のハロ
ゲン化銀乳剤層の感度を低下させたり、現像処理後の保
存時に写真性能を劣化させたり、感光材料の現像処理時
にカラー現像液中に流出し、連続処理を行うと処理液を
汚染して処理液の性能を劣化させるといった問題があ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、優れた白地と階調を有し、保存時の写真性能の変動
が少なく、連続処理しても処理液性能の劣化が少ないハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は、支
持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と
少なくとも一層の非感光性層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該非感光性層が下記一般式
（Ｉ）で表される化合物を少なくとも一種と下記一般式
（II）で表わされる化合物の少なくとも一種を含有し、
該非感光性層中の該一般式（II）で表される化合物の総
量が該一般式（Ｉ）で表される化合物の総量の１５モル
％〜１００モル％であることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【０００６】

【化４】

【０００７】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれ
ぞれアルキル基を表わす。但し、Ｒ₁及びＲ₂ の炭素数
の合計並びにＲ₃ 及びＲ₄ の炭素数の合計はいずれも１
６以上６０以下である。但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ
₄ 中にハイドロキノン骨格を有することはない。）

【０００８】一般式（Ｉ）、（II）についてさらに詳し
く説明する。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ直
鎖、分岐鎖若しくは環状の、一級、二級若しくは三級
の、置換若しくは無置換のアルキル基を表わす。但し、
Ｒ₁ 及びＲ₂ の炭素数の合計並びにＲ₃ 及びＲ₄ の炭素
数の合計はいずれも１６以上６０以下である。このそれ
ぞれの炭素数の合計とは、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ が置
換アルキル基の場合にはその置換基中の炭素数をも含む
数であり、好ましくは置換基中の炭素数は含まない数で
ある。該合計は好ましくはそれぞれ２０以上４０以下で
あり、それぞれ２４以上３６以下が更に好ましい。
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ ₄ のそれぞれの炭素数として
は、炭素数４以上３６以下が好ましく、８以上３２以下
が更に好ましい。無置換のアルキル基としては、例え
ば、メチル、エチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、
ｔ−ヘキシル基、ｔ−オクチル基、ｔ−デシル基、ｓｅ
ｃ−ドデシル基、ｓｅｃ−テトラデシル基、ｓｅｃ−ヘ
キサデシル基、ｓｅｃ−オクタデシル基、２，６，１０
−トリメチル−２−ドデシル基、７−メチル−７−ペン
タデシル基、１−メチル−シクロヘキシル基、１，３，
３−トリメチルブチル基、３，５，５−トリメチルヘキ
シル基などが挙げられる。

【０００９】置換アルキル基の場合のアルキル基を置換
する置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、
弗素原子、臭素原子、塩素原子）、シアノ基、ニトロ
基、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ、ブトキシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ）、カルボンアミド（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド（例えば、メタン
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキ
シカルボニル基（例えば、ヘキシロキシカルボニル）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、ヘキシロキシ
カルボニルオキシ）、アシル基（例えば、アセチル）、
スルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル）などが挙
げられるが、これらの置換基は、同様の基又はアルキル
基で更に置換されていてもよい。置換アルキル基の場合
のアルキル基を置換する置換基として好ましいのは、ハ
ロゲン原子、水酸基又はアルコキシカルボニル基であ
る。

【００１０】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ としては、無置
換のアルキル基が特に好ましい。Ｒ₁ 及びＲ₂ 、並びに
Ｒ₃ 及びＲ₄ は同一のアルキル基である場合が好まし
い。さらにはそれらがいずれも二級又は三級アルキル基
である場合が更に好ましく、それらがいずれも二級アル
キル基である場合が特に好ましい。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及
びＲ₄ が二級アルキル基、三級アルキル基である場合、
その基は特公昭５１−１２２５０号や特公昭６１−１３
７４８号などに記載されているように分岐異性体の混合
物であってもよい。一般式（Ｉ）、（II）で表わされる
ハイドロキノン誘導体の具体例を以下に示すが、本発明
がこれらに限定されるものではない。

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】

【化７】

【００１４】

【化８】

【００１５】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は特公昭５
１−１２２５０号や同６１−１３７４８号、特開昭５７
−２２２３７号、同５８−２１２４９号、同５８−１５
６９３２号、同５９−５２４７号に記載の方法を参考に
合成することができる。また、本発明の一般式（II）の
化合物は、Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．，１５（９），ｐ
ｐ１９２２（１９７９）や米国特許第２７２８６５９
号、同３４８７１１７号に記載の方法を参考に合成する
ことができるし、一般式（Ｉ）の化合物を合成する過程
で副生成物として得る場合もある。

【００１６】本発明の感光材料は、少なくとも一層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層と本発明の一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物及び一般式（II）で表される化合物を公知の
手法で含有させた少なくとも一層の非感光性層を支持体
上に有すればよく、その他の層や層構成は如何なる態様
であってもよい。好ましくはイエロー発色性、マゼンタ
発色性およびシアン発色性の各感光性ハロゲン化銀乳剤
層と非感光性層を有する。なお、イエロー発色性、マゼ
ンタ発色性およびシアン発色性の各感光性ハロゲン化銀
乳剤層がそれぞれ青感性、緑感性および赤感性であるこ
とが好ましい。また本発明の感光材料の感光性ハロゲン
化銀乳剤層はこの順で塗設して構成することができる
が、これと異なる順序であっても良い。また、赤外感光
性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくと
も一つの替りに用いることができる。本発明の一般式
（Ｉ）で表される化合物及び一般式（II）で表される化
合物を含有する非感光性層としては、保護層、ハロゲン
化銀乳剤層に挟まれた中間層、ハレーション防止層、紫
外線吸収層等が挙げられる。好ましくは、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接する非感光性層である。特に好まし
くは、マゼンタ発色性の感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣
接する中間層である。

【００１７】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
含有量は、該非感光性層中、１×１０^-8モル／ｍ² 〜１
×１０^-2モル／ｍ² 、好ましくは１×１０^-7モル／ｍ²
〜１×１０^-3モル／ｍ² 、最も好ましくは１×１０^-6モ
ル／ｍ² 〜１×１０^-4モル／ｍ² の範囲である。本発明
の一般式（II）で表される化合物の含有量は、非感光性
層中、１×１０ ^-9モル／ｍ² 〜１×１０^-2モル／ｍ² 、
好ましくは１×１０^-8モル／ｍ² 〜１×１０^-3モル／ｍ
² 、最も好ましくは１×１０^-7モル／ｍ² 〜１×１０^-4
モル／ｍ ² の範囲である。また、該非感光性層中の該一
般式（II）で表される化合物の総量は、同一非感光性層
中の該一般式（Ｉ）で表される化合物の総量の１５モル
％〜１００モル％であるが、２０〜８０モル％が好まし
く、２５〜６０モル％が更に好ましい。

【００１８】本発明における感光性ハロゲン化銀乳剤層
においては、種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その公知の具体例は前出のＲＤNo. 17643 、VII −
Ｃ〜Ｇ、同No. 307105、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許
や特開昭 62-215272号、特開平 3-33847号、同 2-33144
号等に記載されている。イエローカプラーとしては、例
えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,022,620号、同第
4,326,024号、同第 4,401,752号、同第 4,248,961号、
特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,020号、同第
1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、同第 4,314,02
3号、同第4,511,649 号、同第5,118,599 号、欧州特許
第 249,473A 号、同第0,447,969 号、特開昭63-23145
号、同63-123047 号、特開平1-250944号、同1-213648号
等に記載のものが本発明の効果を害しない限り併用する
ことができる。特に好ましいイエローカプラーは、特開
平2-139544号の第１８頁左上欄〜第２２頁左下欄記載の
一般式（Ｙ）で表わされるイエローカプラー、特願平3-
179042号、欧州特許公開第0447969 号記載のアシル基に
特徴のあるアシルアセトアミド系イエローカプラー及び
特願平3-203545号、欧州特許公開第0446863A2 号記載の
一般式（Ｃｐ−２）のイエローカプラーがあげられる。

【００１９】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第73,6
36号、米国特許第 3,061,432号、同第 3,725,067号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌No.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌No.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61
-72238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-18595
1 号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同
第 4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のもの
がより好ましい。本発明において、本発明の一般式
（Ｉ）及び（II）で表される化合物を含有する非感光性
層に隣接する感光性ハロゲン化銀乳剤層中のカプラー
が、下記一般式（Ｍ）で表されるカプラーであるとき
に、本発明の効果は大きい。一般式（Ｍ）

【００２０】

【化９】

【００２１】式中、Ｚ_a 及びＺ_b はそれぞれ、＝Ｃ（Ｒ
₆ ）−または＝Ｎ−を表わす。Ｒ₅及びＲ₆ はそれぞれ
置換基を表わす。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱し得る基を表わ
す。一般式（Ｍ）で表されるカプラーの中でも、Ｒ₅ が

【００２２】

【化１０】

【００２３】である一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラ
ーが好ましい。一般式（Ｍ−Ｉ）

【００２４】

【化１１】

【００２５】式中、Ｚ_a 、Ｚ_b 、Ｘ及びＲ₆ はそれぞれ
一般式（Ｍ）におけるそれぞれと同義である。Ｒ₇ 、Ｒ
₈ 及びＲ₉ はそれぞれ置換基を表わす。更に、一般式
（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーの中でも、一般式（Ｍ−
Ｉ−ａ）又は一般式（Ｍ−Ｉ−ｂ）で表されるカプラー
が好ましい。一般式（Ｍ−ａ）

【００２６】

【化１２】

【００２７】式中、Ｘ及びＲ₆ はそれぞれ一般式（Ｍ）
におけるそれぞれと同義であり、Ｒ ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₉ は
一般式（Ｍ−Ｉ）におけるそれぞれと同義である。一般
式（Ｍ）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−Ｉ−ａ）及び（Ｍ−Ｉ−
ｂ）について説明する。Ｚ_a 及びＺ_b はそれぞれ、＝Ｃ
（Ｒ₆ ）−または＝Ｎ−を表わす。Ｚ_a 及びＺ _b がいず
れも＝Ｃ（Ｒ₆ ）−である場合、Ｒ₆ は同じであっても
よいし、異なっていてもよいし、互いに結合してベンゼ
ン環を形成してもよい。Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ
₉ における置換基としては、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、又はアゾリル基が挙げられる。
尚、これらの置換基は、写真用カプラーとして有するこ
とが知られている基、例えば上述の置換基を更に有して
いてもよい。

【００２８】さらに詳しくは、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈
及びＲ₉ における置換基としては、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えば、炭素
数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデ
シル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペンタ
デシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−
（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ド
デカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリ
デシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）、ア
リール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニ
ル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、２，４，６−ト
リメチルフェニル、３−トリデカンアミド−２，４，６
−トリメチルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニ
ル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シア
ノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ
基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ
−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−
ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカ
ルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジ
エチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例
えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５
−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルア
ニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリ
ノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミ
ノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチル
チオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、
３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、
フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキ
シフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンス
ルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン
スルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、ア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキ
シ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカル
バモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシン
イミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾ
リルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニ
ル基（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシ
ルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスル
フィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホ
ニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フ
ェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシ
ベンゾイル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリア
ゾリル）を表わす。

【００２９】Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₉ における
置換基としては、上述の中でもアルキル基、アリール
基、アニリノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基が好ましい。Ｒ₅ としてより好ましくは、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、
更に好ましくはアルキル基であり、特に好ましくは上述
のとうり

【００３０】

【化１３】

【００３１】である。Ｒ₆ として更に好ましくは、アル
キル基、アリール基、アニリノ基、アルコキシ基などで
あり、より好ましくはアルキル基又はアリール基であ
り、アリール基が特に好ましい。またアルキル基のなか
でも、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルホニル
基又はカルバモイル基で置換されたものが好ましく、母
核に直結する炭素原子が分岐しているアルキル基がより
好ましく、アリール基のなかでもパラ位がアシルアミノ
基又はスルホンアミド基で置換されたものが好ましい。
Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₉ として更に好ましくは、アルキル
基、アリール基、アニリノ基、アルコキシ基であり、ア
ルキル基が最も好ましく、特にメチル基又はエチル基が
好ましい。Ｘは水素原子または芳香族１級アミン系発色
現像主薬の酸化体との反応において離脱する基（以下、
離脱基という）を表わすが、離脱基を詳しく述べればハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基、アシルアミノ基、５員もしくは６員の窒素原
子で結合する含窒素ヘテロ環基などがあり、尚、これら
の離脱基は、写真用カプラーとしての離脱基中に有する
ことが知られている基、例えばＲ₅ の置換基として許容
された基で更に置換されていてもよい。

【００３２】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキ
シ、４−メトキシカルボニルフェノキシ、３−アセチル
アミノフェノキシ、２−カルボキシフェノキシ）、ヘテ
ロ環オキシ基（例えば、テトラゾリルオキシ）、アルキ
ルチオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カルボキシドデ
シルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、
２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−ベ
ンジルオキシカルボニルアミノフェニルチオ）、ヘテロ
環チオ基（例えば、テトラゾリルチオ）、アシルアミノ
基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロ
ブチリルアミノ）、５員もしくは６員の窒素原子で結合
する含窒素ヘテロ環基（例えば、１−イミダゾリル、１
−ピラゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、
テトラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、４
−シアノ−１−ピラゾリル、４−メトキシカルボニル−
１−ピラゾリル、４−アセチルアミノ−１−ピラゾリ
ル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）な
どである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介して結合した
離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４当量カプラ
ーを縮合して得られるビス型カプラーの形を取る場合も
ある。尚、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用
基を含んでいてもよい。好ましいＸは、離脱基であり、
より好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アリールチオ基であり、特に好ましくは塩素
原子である。一般式（Ｍ）で表されるカプラー例を以下
に例示するが、これらに限定されるものではない。

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】

【化１８】

【００３８】一般式（Ｍ）で表されるカプラーは、米国
特許3,061,432 号、同3,725067号、同第4,500,630 号、
同第4,540,654 号、同4,705,863 号、特公昭47−27411
号、特開昭60-33552号、同61−65245 号、同62−209457
号、同62−249155号、同60−33552 号などに記載されて
いる。シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフ
トール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,052,212
号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第 4,29
6,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、同第
2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002号、
同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,327,173
号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第0,121,36
5A号、同第0,249,453A号、米国特許第 3,446,622号、同
第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,451,559
号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第 4,25
4, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号等に
記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、同64
-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロアゾー
ル系カプラーや、欧州特許公開第0,488,248 号、同0,49
1,197 号に記載のピロロトリアゾール系カプラー、欧州
特許公開第0,456,226A号記載のピロロイミダゾール系カ
プラー、特開昭64-46753号記載のピラゾロピリミジン系
カプラー、米国特許第4,818,672 号、特開平2-33144 号
に記載のイミダゾール系カプラー、特開昭64-32260号に
記載の環状活性メチレン型シアンカプラー、特開平1-18
3658号、同2-262655号、同2-85851 号、同3-48243 号記
載のカプラーも使用することができる。

【００３９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第 3,451,820号、同第 4,080,211号、同
第 4,367,282号、同第 4,409,320号、同第 4,576, 910
号、英国特許 2,102,137号、欧州特許第341,188A号等に
記載されている。発色色素が適度な拡散性を有するカプ
ラーとしては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第2,
125,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）
第 3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不
要吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサー
チ・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.3
07105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭
57-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368 号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

【００４０】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 176
43、VII −Ｆ項及び同No.307105 、VII −Ｆ項に記載さ
れた特許、特開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-
184248 号、同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,2
48,962号、同4,782,012 号に記載されたものが好まし
い。R.D.No.11449、同 24241、特開昭61-201247 号等に
記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理
工程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平
板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合
に、その効果が大である。現像時に画像状に造核剤もし
くは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許
第 2,097,140号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638
号、同59-170840 号に記載のものが好ましい。また、特
開昭 60-107029号、同 60-252340号、特開平1- 44940
号、同 1-45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還
元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀
溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【００４１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。本発明でのこれらのカラーカプラーの標準的な使
用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り０．００１〜１
モルの範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは、
０．０１〜０．５モル、マゼンタカプラーでは、０．０
０３〜０．３モル、シアンカプラーでは、０．００２〜
０．３モルである。

【００４２】また、本発明の感光材料には、種々の褪色
防止剤を用いることができる。すなわち、シアン、マゼ
ンタ及び／またはイエロー画像用の有機褪色防止剤とし
てはハイドロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５
−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アル
コキシフェノール類、ビスフェノール類を中心としたヒ
ンダードフェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオ
キシベンゼン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミ
ン類及びこれら各化合物のフェノール性水酸基をシリル
化、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が
代表例として挙げられる。また、（ビスサリチルアルド
キシマト）ニッケル錯体及び（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルジチオカルバマト）ニッケル錯体に代表される金属錯
体なども使用できる。

【００４３】有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明
細書に記載されている。ハイドロキノン類は米国特許第
２，３６０，２９０号、同第２，４１８，６１３号、同
第２，７００，４５３号、同第２，７０１，１９７号、
同第２，７２８，６５９号、同第２，７３２，３００
号、同第２，７３５，７６５号、同第３，９８２，９４
４号、同第４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６
３，９２１号、米国特許第２，７１０，８０１号、同第
２，８１６，０２８号などに、６−ヒドロキシクロマン
類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米
国特許第３，４３２，３００号、同第３，５７３，０５
０号、同第３，５７４，６２７号、同第３，６９８，９
０９号、同第３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５
２２２５号などに、スピロインダン類は米国特許第４，
３６０，５８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米
国特許第２，７３５，７６５号、英国特許第２，０６
６，９７５号、特開昭５9 −１０５３９号、特公昭５７
−１９７６５号などに、ヒンダードフェノール類は米国
特許第３，７００，４５５号、特開昭５２−７２２２４
号、米国特許４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６
２３号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベン
ゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第３，
４５７，０７９号、同第４，３３２，８８６号、特公昭
５６−２１１４４号などに、ヒンダードアミン類は米国
特許第３，３３６，１３５号、同第４，２６８，５９３
号、英国特許第１，３２６，８８９号、同第１，３５
４，３１３号、同第１，４１０，８４６号、特公昭５１
−１４２０号、特開昭５８−１１４０３６号、同第５９
−５３８４６号、同第５９−７８３４４号などに、金属
錯体は米国特許第４，０５０，９３８号、同第４，２４
１，１５５号、英国特許第2,027,731(Ａ）号などにそれ
ぞれ記載されている。これらの化合物は、それぞれ対応
するカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％を
カプラーと共乳化して感光層に添加することにより、目
的を達成することができる。

【００４４】シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的であ
る。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベ
ンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第３，５３
３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物
（例えば米国特許第３，３１４，７９４号、同第３，３
５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物
（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ
ヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第３，７０５，８
０５号、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記
載のもの）、あるいはベンズオキサゾール化合物（例え
ば米国特許第３，４０６，０７０号、同３，６７７，６
７２号や同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されていてもよい。なかでも前記
のアリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が
好ましい。

【００４５】また前述のカプラーと共に、特に下記のよ
うな化合物を使用することが好ましい。特に前述の一般
式（Ｍ）で表されるカプラーやピロロアゾールカプラー
などのカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処
理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合し
て、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成
する化合物（Ｆ）および／または発色現像処理後に残存
する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合し
て、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成
する化合物（Ｇ）を同時または単独に用いることが、例
えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないし
その酸化体とカプラーの反応による発色色素生成による
スティン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。
これらの化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）及びその組合せの
詳細については欧州特許公開２７７５８９号に記載され
ている。本発明に用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジエ
ーションやハレーションの防止その他種々の目的で水溶
性染料や写真処理によって水溶性となる染料を含有して
いてもよい。このような染料には、オキソノール染料、
ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでも
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシア
ニン染料が有用である。

【００４６】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感材を処理するために適用され
る処理法や処理用添加剤としては、特開昭62-215272
号、特開平2-33144 号、同4-359249号、欧州特許EP0,35
5,660A2 号等に記載されているが、下記の特許公報、特
に欧州特許EP0,355,660A2 号に記載されているものが好
ましく用いられる。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化
銀、沃臭化銀など如何なるハロゲン化銀をも用いること
ができる。中でも撮影用カラー感光材料やカラー反転感
光材料（例えば、カラーネガフィルム、リバーサルフィ
ルム、カラー反転ペーパー）の場合には、沃化銀を０．
１〜３０モル％含有する沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃
塩臭化銀が好ましく、特に１〜２５モル％の沃化銀を含
む沃臭化銀が好ましい。直接ポジカラー感光材料（例え
ば、予めかぶらされた内部潜像型乳剤を使用したカラー
プルーフ）の場合には、塩化銀、臭化銀もしくは塩臭化
銀が好ましく、特に臭化銀が好ましい。ペーパー用感光
材料の場合には、沃化銀を実質的に含まない塩化銀もし
くは塩臭化銀が好ましく、特に塩化銀が８０モル％以
上、更に好ましくは９５モル％以上、最も好ましくは９
８モル％以上の塩臭化銀または純塩化銀乳剤が好まし
い。

【００５３】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.
１７６４３の２８頁、及び同No. １８７１６の６４７頁
右欄から６４８頁左欄に記載されている。本発明に用い
る支持体としては通常、写真感光材料に用いられている
セルロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフ
タレートなどの透明フィルムや反射型支持体が使用でき
る。本発明の目的にとっては、反射支持体の使用がより
好ましい。本発明に使用する「反射支持体」としては例
えば、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、
反射層を併設した、或いは反射性物質を併用する透明支
持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、
三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエ
ステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等
がある。

【００５４】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。本発明に係
わる感光材料は可視光で露光されても赤外光で露光され
てもよい。露光方法としては低照度露光でも高照度短時
間露光でもよく、特に後者の場合には一画素当りの露光
時間が１０^-4秒より短いレーザー走査露光方式が好まし
い。また、露光に際して、米国特許第４，８８０，７２
６号に記載のバンド・ストップフィルターを用いるのが
好ましい。これによって光混色が取り除かれ、色再現性
が著しく向上する。

【００５５】本発明の感光材料は、通常のように像様露
光後に発色現像処理、脱銀処理、水洗処理及び／又は安
定化処理が施される。感光材料の処理方法の詳細につい
ては、上記の表中記載の方法以外にリサーチ・ディスク
ロージャー誌No.17643の28〜29頁、同誌No.17643の651
頁左欄〜右欄、同誌No.307105 の880 〜881 頁、特開平
2-207250号第26頁右下欄１行目〜第34頁右上欄９行目、
同4-97355 号第５頁左下欄17行目〜第18頁右下欄20行
目、同3-33847 号、同3-213853号、同3-237456号、同3-
293662号、同4-130432号、同4-359249号等に記載されて
いる。

【００５６】尚、発色現像工程における発色現像主薬と
しては、上述のリサーチ・ディスクロージャー誌や特許
に記載のものの他、欧州特許公開第410450号、特開平4-
11255 号等に記載のものも好ましく使用することができ
る。その代表例としては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチ
ルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-ヒ
ドロキシエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチ
ル-N- β-メタンスルホンアミドエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル- β- メトキシエチルアニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチ
ル-N- エチル-N-(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3-エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル
-N-メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキ
シブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル
-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）ア
ニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5-
ヒドロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
-(5-ヒドロキシペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- メトキシ-N- エチル-N-(4-ヒドロ
キシブチル）アニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビ
ス(5- ヒドロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プ
ロピル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミ
ノ-N- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）
アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロ
キシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエ
ンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が挙げられる。これらの
化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

【００５７】脱銀工程は一般に漂白工程、漂白定着工
程、定着工程を組み合わせて行なわれる。具体的には次
のものが挙げられる。 漂白−定着 漂白−水洗−定着 漂白−漂白定着 漂白−水洗−漂白定着 漂白−漂白定着−定着 漂白定着 定着−漂白−定着

【００５８】尚、漂白液又は漂白定着液中の漂白剤とし
ては、公知の漂白剤が使用できる。好ましくは、有機酸
第二鉄錯塩であり、有機酸第二鉄錯塩を形成する有機酸
としては、エチレンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノ
プロパン四酢酸、１，４−ブチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレンチオエーテルジアミン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−
二−カルボキシフェニル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸、イ
ミノ二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキ
シフェニル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミド）
イミノ二酢酸等の有機酸の第二鉄錯塩等も挙げられるほ
か、特開昭63-80256号、同63-97952号、同63-97953号、
同63-97954号、特開平1-93740 号、同3-144446号、同3-
216650号、同3-180842号、欧州特許公開第458131A1号、
同461413A1号、同461676A1号、同468325号、同430000A1
号、同501479号、同520457A2号、西独公開特許第391255
1 号、特開平4-337729号、同4-73647 号、同4-174432号
等に記載の有機酸金属錯塩も好ましく使用することがで
きる。漂白能を有する処理液中の漂白剤は、単独で使用
しても２種以上併用してもよい。

【００５９】また漂白定着液又は定着液における定着剤
としては、一般にチオ硫酸アンモニウムが使用されてき
たが、公知の他の定着剤、例えば、メソイオン系化合
物、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化
物、ハイポ等に置き換えてもよい。これらについては、
特開昭60-61749号、同60-147735 号、同64-21444号、特
開平1-201659号、同1-210951号、同2-44355 号、米国特
許第4,378,424 号等に記載されている。本発明に於て実
施される水洗及び安定工程に関しては、米国特許第４７
８６５８３号記載の安定液が挙げられる。尚、安定液に
於いては、安定化剤としてホルムアルデヒドが使用され
るが、作業環境安全の点から、Ｎ−メチロールアゾー
ル、ヘキサメチレンテトラミン、ｍ−ヒドロキシベンズ
アルヒド類、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、ジメチ
ロール尿素、アゾリルメチルアミン誘導体などが好まし
い。これらについては、特開平２−１５３３４８号、特
開平５−３４８８９号、同４−２７０３４４号、同４−
３１３７５２号に記載されている。特に１，２，４−ト
リアゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，
２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの
如きアゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用（特開
平４−３５９２４９号に記載）が、画像安定性が高く、
且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好ましい。

【００６０】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
（試料１０１）を作製した。塗布液は以下の様にして調
製した。

【００６１】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１５３．０ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇ
を、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）２５ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc
及びクエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１００
０ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、
塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μm
の大サイズ乳剤Ａと０．７０μm の小サイズ乳剤Ａとの
３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
は、それぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭
化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製
された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂ
が銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ
２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、
それぞれ２．５×１０^-4モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行
なわれた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａと
を混合溶解し、後述の組成となるように第一層塗布液を
調製した。尚、乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示してい
る。

【００６２】第二層から第七層の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣｐ
ｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０mg／ｍ²と５０mg／
ｍ² となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀
乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。 〔青感性乳剤層〕

【００６３】

【化１９】

【００６４】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々２．５×１０^-4モル） 〔緑感性乳剤層〕

【００６５】

【化２０】

【００６６】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては４．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対し
ては５．６×１０^-4モル）

【００６７】

【化２１】

【００６８】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては７．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に
対しては、１．０×１０^-4モル） 〔赤感性乳剤層〕

【００６９】

【化２２】

【００７０】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては、１．１×１０^-4モル）更に、赤感性乳剤層に
は下記の化合物Ｆをハロゲン化銀１モル当たり２．６×
１０^-3モル添加した。

【００７１】

【化２３】

【００７２】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【００７３】

【化２４】

【００７４】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支 持 体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiＯ₂) と青味
染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．３６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１３ 第二層（混色防止層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５

【００７５】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと、 ０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイ ズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢ ｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８

【００７６】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと、 ０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイ ズ分布の変動係数は、０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０． ８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン ０．８５ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１

【００７７】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 第七層（保護層） ゼラチン １．１３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【００７８】

【化２５】

【００７９】

【化２６】

【００８０】

【化２７】

【００８１】

【化２８】

【００８２】

【化２９】

【００８３】

【化３０】

【００８４】

【化３１】

【００８５】次に試料１０１に対して第二層及び第四層
の混色防止剤（Ｃｐｄ−４）と第三層のマゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ）を表Ａに示す化合物に等モルで置きかえ、
一般式（II）の化合物または脚切り剤として知られてい
る化合物を第二層、第四層に添加した以外は試料１０１
と同様にして試料１０２〜１２５を作製した。この様に
して作成した試料に光学くさびを通して露光した。露光
の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、下記処理
工程および処理液組成の液を使用して、カラー現像のタ
ンク容量の２倍量になるまで連続処理を実施し、ランニ
ング平衡状態の現像処理液を作製した。

【００８６】 処理工程 温 度 時間 補充液^* タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161ml 1７リットル 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215ml 1７リットル リンス 30〜35℃ 20秒 − 1０リットル リンス 30〜35℃ 20秒 − 1０リットル リンス 30〜35℃ 20秒 350ml 1０リットル 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１ｍ²あたり リンスはから、からへの３タンク向流方式とし
た。各処理液の組成は以下の通りである。

【００８７】 （カラー現像液） タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′− テトラメチレンホスホン酸 1.5ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 0.015ｇ − トリエタノールアミン 8.0ｇ 12.0ｇ 塩化ナトリウム 1.4ｇ − 炭酸カリウム 25ｇ 25ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 5.0ｇ 7.0ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン 4.0ｇ 5.0ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシル アミン・１Ｎａ 4.0ｇ 5.0ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4B,住友化学製） 1.0ｇ 2.0ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.45

【００８８】 （漂白定着液） タンク液と補充液は同じ 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム・２水塩 ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・２水塩 ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．０ （リンス液） タンク液と補充液は同じ イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下）

【００８９】各々現像された試料の一部を温度８０℃湿
度７０％ＲＨの環境に一週間置いてから、保存前の試料
と写真性を比較した。写真性の評価は、階調（Ｄｍｉｎ
＋０．１）の濃度からＤｍｉｎ＋０．６の濃度までの平
均階調）で行った。結果を表Ａに示した。

【００９０】

【表６】

【００９１】

【表７】

【００９２】

【化３２】

【００９３】表Ａから明らかなように、本発明の一般式
（Ｉ）の化合物と一般式（II）の化合物を組み合わせた
試料は比較試料に比べて優れた階調を示している。また
マゼンタカプラーとして、一般式（Ｍ）のカプラーを用
いた場合、更には一般式（Ｍ−１）のカプラーを用いた
場合にその効果が顕著であることが判る。また、試料１
１９、１２５を連続処理した疲労液を用いてそれぞれ試
料１１９、試料１２５を処理したところ、新鮮液と著し
く写真性が異なったのに対し、試料１１２を連続処理し
た疲労液を用いて試料１１２を処理したものは新鮮液と
同等の写真性を示し、本発明の一般式（Ｉ）の化合物と
一般式（II）の化合物を組み合わせた試料は処理液汚染
が少ないことも判明した。また、試料１１９において
は、シアン発色層の感度が他の試料に比べて明らかに低
下していた。

【００９４】実施例２ 特開平３−２２３７５２号の実施例１に記載の試料１０
１と全く同じ試料２０１を作製した。次に試料２０１の
第１１層、第１２層の化合物（Ｃｐｄ−２）の代わりに
本発明の例示化合物のＭｉｘ１〜３を等モル量で置き換
えた他は試料２０１と同様にして試料２０２〜２０４を
作成した。 Ｍｉｘ１ Ｉ−10：II−10＝３：１（モル比） Ｍｉｘ２ Ｉ−２：II−２＝３：１（モル比） Ｍｉｘ３ Ｉ−７：II−７＝３：１（モル比） これらの試料に像様露光を与え、特開平３−２２３７５
２号の実施例１に記載の条件でカラー現像処理で行っ
た。現像後の試料のイエローカブリ濃度を測定したとこ
ろ、試料２０２〜２０５のカブリ濃度は試料２０１に比
べて明らかに小さいことが確認された。

【００９５】実施例３ 特開平１−１５４１５１号の実施例１に記載の感光シー
トＡと全く同じ試料３０１を作製した。次に試料３０１
の第１層、第４層、第７層の２，５−ジ−ｔ−ペンタデ
シルハイドロキノンの代わりに、前記実施例２の本発明
の例示化合物のＭｉｘ１〜３に等モル量で置き換えた他
は試料３０１と同様にして試料３０２〜３０４を作成し
た。これらの試料に像様露光を与え、特開平１−１５４
１５１号の実施例１に記載の現像処理で行ったところ、
試料３０２〜３０４の現像後の各試料の白色度は試料３
０１に比べて明らかに優れていることが確認された。

【００９６】実施例４ 特開平１−１５４１５１号の実施例４に記載の試料３０
１と全く同じ試料４０１を作製した。次に試料４０１の
第２層、第８層、第１３層、第１７層の化合物Ｉ−１２
の代わりに前記実施例２の本発明の例示化合物のＭｉｘ
１〜３に等モル量で置き換えた他は試料４０１と同様に
して試料４０２〜４０４を作成した。これらの試料に像
様露光を与え、特開平１−１５４１５１号の実施例４に
記載の現像処理で行ったところ、試料４０２〜４０４の
現像後の各試料の白色度は試料４０１に比べて明らかに
優れていることが確認された。

【００９７】

【発明の効果】本発明の実施により、ハロゲン化銀カラ
ー感光材料の白地汚れ、階調変動、処理液汚染も改良す
ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層と少なくとも一層の非感光性層を有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該非感光性
   層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一
   種と下記一般式（II）で表わされる化合物の少なくとも
   一種を含有し、該非感光性層中の該一般式（II）で表さ
   れる化合物の総量が該一般式（Ｉ）で表される化合物の
   総量の１５モル％〜１００モル％であることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれアルキル
   基を表わす。但し、Ｒ₁及びＲ₂ の炭素数の合計並びに
   Ｒ₃ 及びＲ₄ の炭素数の合計はいずれも１６以上６０以
   下である。但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ 中にハイド
   ロキノン骨格を有することはない。）
2. 【請求項２】 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される
   化合物の少なくとも一種と一般式（II）で表わされる化
   合物の少なくとも一種を含有する非感光性層に隣接する
   感光性ハロゲン化銀乳剤層中のカプラーが、下記一般式
   （Ｍ）で表されるカプラーであることを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（Ｍ） 【化２】 （式中、Ｚ_a 及びＺ_b はそれぞれ、＝Ｃ（Ｒ₆ ）−また
   は＝Ｎ−を表わす。Ｒ₅及びＲ₆ はそれぞれ置換基を表
   わす。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱し得る基を表わす。）
3. 【請求項３】 一般式（Ｍ）のＲ₅ が 【化３】 （式中、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ ₉はそれぞれ置換基を表わ
   す。）であることを特徴とする請求項２記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。