JPS59195238A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明に色汚染を防止したカラー写真感光材料に関する
ものであり、特にポリスルホニルアミノベンゼン誘導体
１色汚染防止剤として含むハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。

ハロゲン化銀写真感光乳剤中に色形成カプラーを含有し
、パラフェニレンジアミンなどの発色現像薬を用いて現
像するタイプの多層カラー写真感材にお−て、現像時に
生成した発色現像薬酸化体が、隣接の画像形成層に移行
して不都合な色素を形成するｂわゆる「色濁９（混色）
」現像が生じることは良く知らｎている。ま罠発色現像
時に現像主薬の空気酸化、乳剤のカブリなどによって不
都合な「色カブリ」現像が起きろことが知ら扛ている。

以下においては、この「色濁り」と「色カブリ」を総称
して「色汚染」と呼ぶことにする。

色汚染を防止すゐために、従来様々のノ・イドロキノン
紮用する方法が提案さｎて因る。例えば。

モノ直鎖アルキルハイドロキノンを用いることについて
は、米国特許コ、７２１．１．３り号や特開昭≠ター１
０１，３２９号などに、またモノ分枝アルキルハイドロ
キノン？用いることについては。

米国特許ｊ　、　７００　、≠ｊ３号、西独特許公開λ
。

／弘り、７とり号、特開昭３０−／！ｔ、り３ｒ号や同
４ｔ５？−／　０．４　Ｊ　２り号に記載さｎている。

一方ジ直鎖アルキルハイドロキノンについては、米国特
許コ、７２ｇ、Ａｊり号、同λ、７３λ。

３００号、英国特許７ｊ、２／弘＆号、同ｉ、ｏｒ６、
λＯざ号や、「ケミカル争アブストラクト」誌ｊｇ巻乙
３６７ｈなどに、ま罠ジ分枝アルキルハイドロキノンに
ついては、米国特許ｊ　７００４Ｉ−３３号、同２７３
２３００号、英国特許／　Ｏｆ６２０Ｉ号、前掲「ケミ
カル・アブストラクト」誌、特開昭！０−／３６１１３
１号、特公昭３０−．２／。

、２≠タ号、同ｊＡ−弘Ｏ１にｌざ号などに記載がある
。

その他、アルキルノーイドロキノン金色汚染防止剤とし
て用いることについては、英国特許ｓｓｒ　。

２！Ｉ号、同！１７．７！；０号（対応米国特許２゜３
７．０　、．２り０号）、同タｊ７．♂０２号、同７３
／、３０１号（対応米国特許λ、７０／　、／り７号）
米国特許、２３３Ａ３２７号、同コ、グ０３゜７．２１
号、１司３．！ｇノ、３３３号、西独特許公開、２．ｊ
ＴＯよ、０／Ａ号（対応特開昭３Ｏ−１１０３３７号）
、特公昭ｊｔ−１１−０．１１ｔ号にモ記載があめ。

カラー拡散転写写真感材においても通常のカラー写真感
材と同様「色濁り」現象が起こることが知らｎており、
こ２″１．會防止する罠めに上記ノ１イドロキノン類が
応用さｎ、ている。拡散転写感月の色濁り防止剤に用い
るノ・イドロキノンとしてハ特開昭ｊざ一２／、２≠７
号に記載がある。

スルホンアミドフェノール類？拡散転写感材の色濁り防
止剤として用いろことについては「リサーチ−ディスク
ロージャ１誌／Ｉｌｌ、２（１９７３年）ざ３頁、特開
昭ｊ！；−７，２，／　３１号、特開昭５７−２≠、り
弘１号（対応米国特許≠、３ｔ１．，２２６号）ＶＣ記
載がある。

最近のカラー写真感光材料の製造技術分野では、より高
品質のカラー写′ＥＪｃを得るために、写真感度？低下
させることなく色汚染結エリ一層効率的に防止でき、鮮
鋭度全向上させ６罠めに薄層化され罠感材にも添加可能
で、長期保存後も性能の変化音きπさす、更に発色現像
［工って形成さｆＬ罠色色票像の光堅牢性の改良にも寄
与する新しい色汚染防止剤の開発が強く望まｎている。

本発明の第一の目的に、新規な色汚染防止剤ケ提供する
ことにある。本発明第二の目的は発色現像薬又は電荷２
ｅ動型黒色現像桑の酸化体を効率良く除去する新規色汚
染防止剤を提供することにある。本発明の第三の目的は
薄層化さ几π感材全構成することが可能な新規色汚染防
止剤？！−提供することにある。本発明の第四の目的は
長期保存後も性能の変化をきたさない新規色汚染防止剤
を提供することにある。更に本発明のもう一つの目的は
。

この新規な色汚染防止剤ケ含むカラー写真感光材料を提
供することにある。

上記の目的は、ベンゼン環上にオルト位又は／ξう位の
置換関係にある少なくともふたつのスルホニルアミノ基
を有する実質的に無色の化合物金色汚染防止剤としてハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に含有させろことによっ
て達成さｎた。

ここに「実質的に無色の」とはその化合物が可視域の波
長の光音はとんど１７ζはわずかに１−か吸収せず、色
素画像？形成しうるほどの呈色？示さないことを意味す
る。従って本発明の化合物は色像音形成ｆる７Ｃめ（で
用いらｎることのあるポリスルホニルアミンベンゼン誘
導体とは８Ａ瞭に区別さ几る。

”Ｉｙｃ本発明の化合！Ｉ！１７Ｉｔｒｉベンゼン誘導
体であって、水酸基Ｔ有するものではなく、フェノール
誘導体とは明瞭に区別さ２］、る。

好１しくに本発明の化合物は次の一般式（Ｉ）を有する
。

式中Ｒ１、Ｒ２はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基
ま７ζはアミノ基を表わす。Ｒ３に水素原子！！罠は水
酸基以外の置換可能な基、具体的にはハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、ウレイド基、アミン基、スルフィニル基
。

アシルアミノ基ま罠ハスルホニル基などヶ表わす。

ムｍはそ扛ぞ九ノー≠までの整数會、ｎは／〜３までの
整数を表わし、ムｍ及びｎの和はｔ以下である。

ベンゼン環上のスルホニルアミノ基のうちの少なくとも
ふ罠つは互いにオルシト位又ｔま／ξう位の位置関係に
ある。

一般式（Ｉ）で表わさＴ１．る化合物について更に詳４
ＪＪＩｖＣ説明す＾。

Ｒ，ＲＵアルキル基（直鎖、分岐、環状のいず１１．で
も良く、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、ア
ルケニル基、υホンアミド基などの棟々の置換基金有す
るものを含む。炭素数合計ｌ〜３０が好まＥ７〈５例え
ばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基
、オクチル基。

ブトラブシル基、ベンジル基、アリル基、シクロペンチ
ル基、２−エトキシエチル基、コーメタンスルホンアミ
ドエチル基などかあ／））、了り一基（ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アミド基などの種々の置換
基を有するもの金含む。

炭素数合計ｔ〜３０のものが好ましく１例えばフェニル
基、α−まπはβ−ナンチル基、２．弘−ジクロロフェ
ニル基％　弘−ドデシルオキシフェニル基、４ｊ−（，
２−エチルへキシルオキシ〕ンエニル基、３−　〔α−
（２，４Ａ−ジーｔ−アミルフェノキシ〕ブチルアミド
〕フェニル基、３−ペンタデシルフェニル基、λ−ブチ
ルオキシーｊ−ｊ−オクチルフェニル基などがある）、
ヘテロ環基（例えばコービリジル基、λ−チェニ＃基、
−２−メチルベンゾチアゾール−ｔ−イル基など）、ア
ミノ基（モノま罠にジ置換アミノ基を含む。炭素数の合
計θ〜３０のものが好ましい。例えばアミン基、アニリ
ノ基、弘−シアノアニリノ基、２−クロロアニリノ基、
グーメトキシアニリノ基、メチルアミノ基、ドデシルア
ミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン基、Ｎ−ピペリジノ基
、Ｎ−モルホリノ基、Ｎ−（Ｊ−Ｃ２，ＩＩ−ジ−ｔ−
アミル）フェノキシ）エテルアミノ基などがある）？表
わす。

一般式（Ｉ）においてＲは具体的ｌｌ′ｉｌ：ハ水素原
子、ハロゲン原子（塩素原子、拠素原子なと）、シアン
基、ニトロ基、アルキル基（直鎖１分岐、環状のいずｎ
でもよく、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、スルホニル、スルホンアミド基など
の種々の置換基を有するもの？含む。炭素数の合計がｌ
〜３０のものが好ましい。例えばメチル基、エチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−ペンチル基、ドデ
シル基、ベンジル基、シクロペンチル基、λ−メタンス
ルホニルエチル基、ペンタデシル基なと）、アリール基
（ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミド基
などの種々の置換基を１するものを含む。炭素数の合計
ｔ〜３０のものが好ましい。例えばフェニル基、ナフチ
ル基、λ−クロロフェニルＭ１．２ｒ’Ａ−ジーｔ　　
７ミルフエニル基、３−アセトアミドフェニル基など）
、ヘテロ環基（例えば！−フリル基、λ−チェニル基、
ｌ−ピペリジノ基、ニーベンゾトリアゾリル基など）％
アルコキシ基（直鎖、分岐、環状のいず）ｔでもよく、
ハロゲン原子、アミド基、ヘテロ環、アリール基、スル
ホニル基などの種々の置換基を有するものを含む。炭系
数の合計６〜３θのものが好ｌしい。例えばメトギシ基
、ドデシルオキシ基、−一エチルへキシルオキシ基、シ
クロペンチルオキシ基、２−アセトアミドエチルオキシ
基、弘−メタンスルホニルブチルオキシ基、２−テトラ
ヒドロピラニルオキシ基など）、アリールオキシ基（ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミド基など
の置換基に！するもの？含む。炭素数の合計ｔ〜３θの
ものが好ましい。例えばフェノキシ基など）、アルキル
チオ基（直鎖、分岐、環状のいｆｆ１．でも工く、）−
ロゲン原子、アリール基、アルケニル基、アリールオキ
シ基などの置換基會有しているもの？含む。炭素数の合
計／〜３０のものが好ましい。例えばメチルチオ基、ド
デシルチオ基、３−フェニルプロピルチオ基、２−（Ｊ
。

グージ−ｔ−アミルフェノキシ）エチルチオ基など）。

了り一ルチオ基（）１０ゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アミド基などの置換基？有するもの？含む。炭
素数の合計が６〜３０のものが好ましい。例えばフェニ
ルチオ基、ｌ−ブチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基など）、ヘテロ環チオ基（例えば／、３−ペン
ゾチアゾールーーーチオ基、λ−ピリジルチオ基、／−
フェニルテトラゾリル−ｊ−チオ基なと）、カルノ（モ
イル基（モノ又はジ置換カル／ζモイル基會含む。炭素
数の合計が／　、　、２０のものが好ましい。例えはＮ
−メチルカルバモイル３、Ｎ　、Ｎ−ジエチルカルバモ
イルＭ、Ｎ−フェニルカルバモイルＭ、Ｎ−メチル−ｒ
クーフェニルカルバモイル基々ト〕、アルコキシ力ルホ
ニル基（ハロゲン原子、アリール基などの神々の渦゛換
基な・有すゐもの葡含む。炭素数の合計が１〜２０のも
のが好−ましい。例えばメトキシカルボニル基など）、
アシル基（炭素叡の合計が１〜）θのものが好まし力。

例えばアセチル基、ベンゾイル基、−一ヒドロキシベン
ゾイル基なと）、アルコキシカルボニルアミノ基（ハロ
ケン原子、アリール基なとの置換基？有するものを含む
。炭素〃′（の合計２〜！θのものが好ｌしい。

例えばメトキシカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニ
ルアミノ基など）、ウレイド基（アルキル基、アリール
基などで置換さｎ、７こもの會含む。合計の炭素数がノ
ー、２０のものが好ましい。例えばＮ−メチルウレイド
基、Ｎ−フェニルウレイド基。

Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基など〕、アミン基（モノ又
はジメチルアミノ基７含む。炭素数の合計θ〜３０のも
のが好ましい。例えばアミノ基、Ｎ−メチルアミン基、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、２
．≠−ジクロロアニリノ基、Ｎ−モルホリノ基々ト）、
スルフィニル基（炭素数／〜−！Ｏのものが好ましｂｏ
例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基
など）、アシルアミノ基（炭素数／〜３０のものが好ま
しい。例えはアセチルアミノ基、ベンズアミ）”基、　
−２、Ｊ　、　４ｔ　＊　ｓ　ｒ　ｔ−ペンタフルオロ
ベンズアミド基、（，２，＋−ジーｔ−アミルフェノキ
シ）アセトアミド基など）、スルホニル基（炭素数７〜
３０のものが好捷し込。例えばメタンスルホニル基−）
’テ、ｌ’Ｊンスルホニル基、ベンゼンスルホニに７ｆ
、１．２−ドデシルオキシエタンスルホニル基、コーエ
チルヘキサンスルホニル基、≠−オクチルベンゼンスル
ホニル基など）を表わす。

Ｒ１、Ｒ２としてはアリール基が特に好ましく、Ｒ３と
しては水素原子、ハロゲン原子、アシルアミノ基が特に
好ましい。ま罠り、　ｍばそｒｌ−ぞ几ｌであることが
特に好ましｂｏ ま７？：Ｒ”、■（、′、Ｒ３の合計の炭素数が１０以
収あると耐拡散性が良化するので好ましい。

不発明の化合物を色濁り防止剤として中間層に用いる場
合には、一層当りハＯＸ　／　０　　”　〜／　、　（
ＯＸＩθ　　モル／ｍ　で用いるのが好脣しく、寸罠色
カッ゛す防止剤として乳剤層に用すろ場合にｒｌ−１１
暦ｍ３ｒ）ｙ、ｏ×ｌｏ　　’〜１．ｏ×１ｏ−６モル
／ｍ　で用いるのが好ましいが、これに限定式ｎ、るも
のてほない。さらに、色濁り防止と色カプリ防止とを韮
ねて中間層、乳剤層両方の層に加　（えることも可能で
ある。

以下に本発明の化合物の具体例を挙げるが、本発明はこ
ｆ’Ｌに限ら几るものではな−。

ＮＨ，ＳＯ２Ｃｔ　２Ｈ２ｓ（ｎ） ＮＨＣＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦａ こｎらの化合物は、アニリン誘導体をスルホニルハライ
ド、スルファモイルハライドと反応するという極めて単
純な有機化学反応で合成することができ／Ｉ。

合成例１　化合物（３）の合成 市販の０−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミンｌ！、３１
にテトラヒドロフラン／　ｏ　ｏ　ｍｌ、ピリジンｊＯ
ｍｌに溶解し、窒素気流下、室温でドデカンスルホニル
クロリド３？、／？ｆ滴下し％　弘Ｏ０〜ｒｏ０ｃで２
時間加熱攪拌し罠。冷却後３００ｍ１の酢酸エチル、！
−０ｍ１の酢酸を添加し、反応物全抽出し飽和食塩水で
良く水洗しπ。有機層全無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥
後溶媒全除去し罠。残留製する事なしに、２００ｍ１の
インプロパノ−添加し合せて水２０ｒｒｔ１．塩化アン
モニウム加え、反応物の内温２７ｏ０Ｃにした後、モ弘
Ｏｙ全徐々に添加し罠。７時間加熱還流−１冷却し、セ
ライトベース全通して不溶物こし罠。を液ケ濃縮し残留
物にアセトニトリルを加え粉末し罠。粗収率弘１．！？
。

こ（７）２．、ｆ−ジ−ドデカンスルホンアミドアニリ
ン２９’、ｔ・？？デトラヒドロフランｔｏｔａ１．　
ピリジン２ＯＮに溶解し、窒素気流下／ｊ′？のドデカ
ンスルホニルクロリド音訓え、上記と同じ反応と、その
後処理會し化合物（３）を得に。

元累分析値 理論値　Ｃ二Ａ／、！り％、Ｈ：り、９’Ｊ−％、Ｎａ
ｔ、／、！チ夾験値　Ｃ：Ａ／、Ｊり％、Ｈ１，９１％
、Ｎ：ｔ、／４Ｌ％本発明の化合物を乳剤層や中間層な
どの構成層ＶＣ４人するにはカツラーを乳剤層に導入す
るに際して使わ几る公知の方法全応用することができろ
。

罠とえはフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート）、クエン酸エステル（たとえばアセチル
クエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（たとえば安
息香酸オクチル）、アルキルアミド（たとえばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（罠とえはジブト
キシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、ト
リメシン酸エステル類（罠とえばトリメシン酸トリブチ
ル）など、ｔ７Ｃは沸点約３０°Ｃ乃至ｌｊＯ°Ｃの有
機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級
アルキルアセテート、ンロビオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解
し罠のち、親水性コロイドに分散さｎる。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点Ｗａ溶媒と？混合して用いてもよい。

本発明の色汚染防止剤は、発色現像処理において芳香族
１級アミン現像業（例えばフェニレンジアミン膀導体や
アミノフェノール誘導体など）と色形成カプラーとの酸
化カップリングによって色像を形成するタイプのハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の色汚染の防止に著効會示す
。

このタイプのカラー写真感光材料に用いらｎる色形成カ
プラーとしては、例えばマゼンタカプラーとして！−ピ
ラゾロ／カプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラ
ー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセ
トアミドカプラー等があり、イエローカプラーとして、
アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセト
アニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり
、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、および
フェノールカプラー、等がある。こｎらのカプラーは分
子中にパラスト基・とよばｎる疎水性基を導入し罠り、
ポリマー鎖に結合させ罠９して非拡散化することができ
、好ましく使用さｎる。

カプラーは銀イオンに対し≠当量性あるいにλ当量性の
どちらでもよい。ま罠色補正の効果をもつカラードカプ
ラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤全放出する
カプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許λ。

ｔｏｏ、７１＃＠、同２，９１３，６０１号、同３、Ｏ
Ａ２．Ａ３３号、同３．／２７，２４り号。

同３．３１１．≠７′を号、同３，４１．／’？、Ｊり
１号、同Ｊ、ｊｔ１９．１１２り号、同３．！！ｌｒ、
３／Ｐ号、同３．！１２，３２２号、同ｊ　、　ｔ／ｊ
　。

ｊＯｔ号、同！、１３１Ａ、りｏｒ号、同３．ざ２／、
弘≠夕号、西独特許ｌ、ざ１０．弘ｔ≠号。

西独特計出）ｊＡｃＯＬｓ）２．ＩＡ（＃、７．４ｊ号
、同、２．ｌｌ−１７，９’ＡＪ’号、同２，１ｔｌｌ
、９３９号、同、２，４１２≠、４１４７号、特公昭≠
ｏ−ｔ。

３１号、特開昭６１−２０ｇ、２６号、同ｊコーｊざ７
．２２号、同弘ター１２りｊ３♂号、同４Ａターフ４１
０２７号、同３０−／、！ｔり３３を号、同タλ−４Ｌ
λ１２／号、同≠ターフ４１０２に号、同オ０−ｔ０２
３３号、同Ｊ−１−２ｔＪ’ｌｌ１号、同ｊ３−５３　
／　２λ号などに記載のものである。

黄色発色カプラーの具体例は米国特許２９ｇ７ｊ、０１
７号、同３．コ６タ、ｓｏｔ号、同３゜ｔｉｔｏ♂、／
り弘号、同ｊ、１６／、／１ｊ号、同Ｊ、Ｊ−ざ、２，
３２２号、同３．７２３．０７２号。

同３．どりｌ、ケグ５号、西独特許／、ｊμ７゜ｒ７ｒ
号、西独出願公開２．−７り、り１７号。

同２，２ｔ／　、　３１，１号、同２．ｓｉｐ、ｏｏｔ
号、英国特許／、４Ａλｊ、θλθ号、特公昭ｊ／−１
０７♂３号、特開餡弘７−コ６１３３号、同４＃−７３
１４ｔ７号、同！／−１０Ｊ４ｊ４号、ｌ′ＩＩＪＪＯ
−６３ｙ−１号、同ｓｏヨ／Ｊ、３３’１．２号、同３
０−／３θｕ４Ｌ２号、向Ｊ／−、２／ｒ、２７号、同
ｒｏ−ｔｒＺｔｓｏ号、ｌｏＪ　３．２−１２４４．２
４７号。

同３．２−／１３２／り号などに記載さｒｔπものであ
る。

シアンカプラーの具体例は米国特許コ、３６り。

りλり号、同λ、＋ｊグ、２７２号、同コ、グアＩＩ−
，２９，３号、同２．ｊ２／　、　ＰＯ２号、同一。

ＩＰ、ｆ、１２を号、１ｒｓ３ｊ、０３ａ、１９２号、
同３．３ｉｉ、４ｔ’ｙｔ号、同３．ロゴ、３／ｊ号。

同３．７’ｉｔ、！６３号、同３，１１３．９７／号、
同、３．ｊｆり／、３！３号、同３，７ｔ７．グｌ／号
、同４ｔ、θθｔ、り、２７号、西独特許出願Ｃ０ＬＳ
）２．ｔｔｉｔ、ｔ、ｇ３ｏ号、ｌｉＪ、２．ＦＪ４゜
３−２９号、特開昭≠と一タ２ｇ３　ｒ　号、　同ｊ　
／　−，２ｔ０３４を号、同ａｒＬｓｏｓｚ号、同ｊ／
−／ｌＩ−＆Ｊ’、２ｆ号、凹Ｊ−、！−，４Ｐ＆、２
！号、同！λ−タＯり３．２号に記載のものである。

カラード・カプラーとしては伺えば米国特許３゜４’７
Ｊ　、！ｔＯ号、同ｊ　、６２／　、９０１号、同３．
０３グ１ｇ９２号、特公昭弘グーコθｌ乙号。

同３ｇ−ノ２３３夕号、同４’２−１１３θμ号、同’
Ｉ’！’−３２１１Ｊ　／号、特開昭Ｊ−／−２６０３
４１−号明測俊、同！ノー’１２／コ／号明細誓、西独
特許出願（ＯＬＳ）コ、μｌど、り５２号に記載のもの
全使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、罠とえは米国特許３゜２．２
７．！！’グ号、同３．乙／７，２り１号、同３．７０
／　、７１３号、同３，７り。、３と≠号、同３．ｔ３
．２．３＜４ｊ号、西独時ｊｉ（出願（（Ｊ］ヨＳ）、
２．ＩＩ−／ＩＩ、００６号、１ＯＪＪ　＋　４’　ｊ
　４”　、　ｊ　ＯＺ　号、同λ、４Ｉ−１４１．３−
７号、英国特許７ｊ！、グｊ４を号、特開昭６２−．４
り３２１号、同≠５’−／コ、２３３ｊ号、特公昭！／
−／１／≠／号に記載さｆＬ′１′ｃものが使用できる
。

本発明の色汚染防止剤はま罠いわゆる拡散転写型のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の色汚染を防止するのに有
用である。この型の感材に用いらｆＬる色素像形成化合
物としては例えば色素現像薬、色素放出レドックス化合
物、ＤＤＲカプラーなどがあり、具体的には例えば米国
特許！　、　０！３　。

３！２号、同！　、０ｊｔｊ　、　４Ａ２１号、同’１
，０７ｔ、６２り号、同≠、／ｊｔ、２．／３３号、Ｎ
μ。

／３ｊ、７２９号、特開昭ｊ３〜／ｌり３７！ざ号、同
ｊ／−１０１７３１７３号、同３３−１ｉｔ、７３０号
、同！　’Ｉ　　／　Ｊ　（７／　−２−２号、（’ｔ
＋Ｊ３３　３１／Ｐ号。

特願昭−１４Ｌ−、ｒり／、！ｇ号、同Ｊ−４Ｌ−９０
＃ＯＡ号、同！弘−タ／／と７号１等に記載の化合物を
周込ることができる。

本発明の化合物は、公知の色汚染防止剤、例えばハイド
ロキノン醋導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘
導体、アスコルビン酸誘導体などと併用してもよい。

その具体例は米し＠特許〕、３／、０．２９０号、１ｒ
７Ｊ、２　、３３　Ａ　、　３．２７号、同２，４１０
３，７２／号、同コ、ｔｌざ、６１３号、同コ、乙７５
，３／弘号、同、２，７０／　、／９７号、同２，７０
４ｔ。

７！３号、向２，７．２ｇ、Ｊｊ２号、同コ、７３２．
３００号、１６Ｊ２，７３３．．３１ｊ→広特開昭ｊＯ
−タコ、りざざ号、鴻ｊｏ−タコ、りにり号、同！０−
９３，９２１号、同３０−／１０，３３７号、同タ、２
−／４／−乙、２３５号、特公昭Ｓθ−２３、ざ／　３
７７等にｆ１己載さ１．て−る。

本発明の感光材料には親水性コロイド層に紫外線吸収剤
牙名んでょし・。１ｃとえばアリール基で置換さオ１．
罠ベンゾトリアゾール化合物、ｔ−チアゾリドン化合物
、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、ベンゾオキｔゾール化合物、芒らに紫外
線吸収性のポリマーなどを用いろことができる。とｆＬ
らの紫外線吸収剤は・上記親水性コロイド、鷺中に固定
されてもよ−。

その他、本発明のカラー感材に用いることのできる写真
ハロゲン化銀乳剤およびその調製法ならびに写真添加剤
（まπは写真用素材）などについてＩｒ１．　　ｒＲｅ
ｓｅｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　４誌、Ａ／７６
（ｌり７ざ年ｌ１月）２２〜３１頁に記載でｆ＋′ｒｃ
「乳剤の調製とタイ゛′ブ」、「乳剤の水洗」。

「化学Ｄａ廐ｙ、カプリ防止剤２工び安定剤」。

「硬膜剤」、「支持体」、「可塑剤および潤滑剤」、「
塗布助剤り、「マット剤」、「増感剤」、「分光増感剤
」、「添加方法」、「吸収およびフィルター染料」や「
塗布方法」などを適用することができろ。

カラー画像形成の尾めにはネガポジ法（例えばＪｏｕｒ
ｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｓ　　５ｏｃｉｅｔ３’　ｏｆ
Ｍｏｔｉｏｎ１’１ｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ６１巻（ｌり！３年）
、ｇｇ７〜７０１頁に記載でれている）、黒白現像生薬
ｒ含む現像液で現像してネガ銀ｉ＆ヲつくり、ついで少
なくとも一回の一様な露光１だに他の適当なカブリ処理
７行ない６引き続論で発色現像７行なうことに、、ｃｆ
）色素陽面像を得るカラー反転性１包素を含む写真乳剤
層を。

露光後視像して銀画像葡つくり、こｎを漂白触媒として
色素葡隷白する銀色素漂白法などが用めらｎる。

カラー現像液は、一般Ｖこ発色現像主薬勿含むアルカリ
性水浴液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン机稼剤、秒１えばフェニレンジアミンＭ　（９１１
えば≠−アミノーＮ　、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−ｔ−アミノ−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアニリン、
≠−アミノーヘーエテルーＮ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、３−メチル−ｇ　−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−≠−アミ
ノーＮ−エチルーＮ−β−メクンスルホアミドエテルア
ニリン、≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β
−メトキシエチルアニリンなと）音用Ｉ／′することが
できる。

この他り、Ｆ、ＡＪｖｆａｓｏｎ　著Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｆｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊ｔ１７６６年）の２．１
ｔ−２２２頁、米国特許、２゜ｌり３．ｏｉｓ号、！司
Ｊ、！り、２ｊ３乙弘号、特開昭４１−ざ−ｔグア３３
号などに記載のもの葡用いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩２よびリン酸塩の如きｐ■１緩爾剤、臭化
物、沃化物および有機カプリ防止剤の如き現像抑制剤な
いしカプリ防止剤など７含むことができる。ま罠必要に
応じて、硬水軟化剤。

ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール
、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の如き現像
促進剤、色素形成カプラー。

朋争カフラー、ナトリウムボロハイドライドの如きかぶ
らせ剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現
像系、粘性付与剤、米国特許≠、θ１３　、７２３号に
記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ
）ｊ、乙２２．りｓｏ号［記載の酸化防止剤など？含ん
でより０発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理さ几
る。漂白処理は定着処理と同時ＶＣ？テなゎｎてもよい
し、個別に行なわｎ−でもよい。漂白剤としては鉄（Ｉ
ｌｌ　）、コバルト（Ｉｌｌ）、クロム（■）、銅（Ｉ
Ｉ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニト
ロソ化合物などが用いらｆＬる。７ことえはフェリシア
ン化物、重クロム酸塩、鉄（Ｉｆｆ　）　を疋はコバル
）（ＩＩＩ）の有機鉛塩、罠とえばエチレンジアミン四
酢酸、ニトリロトリ酢酸、／、３−ジアミノ−２−ｆ　
ｏ　／ξノール四酢酸などのアミノポリカルホン酸類あ
るｂ（はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯
塩；］１→（ｌｉＦｉｌ！攻塩、過マンガン酸塩；ニト
ロソフェノールなど葡用いることができ心。

こｎらのうちンエリシアン化カバエチレンジアミン四酢
酸鉄（ｌｆｔ　）ナトリウムをよびエチレンジアミン四
酢酸鉄（Ｉｆ［）アンモニウムは特に有用である。エチ
ｌ／ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液
においても、−浴漂白定着液におＡても有用である。

面白ｔ７？：、ｉ’ｉ：漂白だ漬液には、米国特許３．
０≠・電λＪ、ＺＯ号、ｊ司３，２グ／、り６ｔ号、特
公昭弘ｊ−ｇｓｏｔ号、特公昭弘ｊ−にｇ３６号などに
記載の漂白促進剤、特開昭ｊｒ３−ｔ！７３２号に記載
のチオール化合物の他、種々の添加剤音訓えることもで
きる。

本発明全拡散転写法に用いる場合は粘性現像液で処理す
ることもできる。

この粘性現像ｔＬにハロゲン化銀乳剤の現像と拡散転写
色素像の形成とに必要な処理成分？含有し罠液状組成物
であって、溶媒の主体は水であり。

他にメタノール、メチルセロソルブの如き親水性溶媒を
含むこともある。処理組成物は、乳剤層の現像を起きせ
るに必要なｐＨ葡維持し、現像と色票像形成の諸過程中
に生成−ｆ′る酸〔例えば臭化水素酸等のハロゲン化水
累酸、酢酸等のカルボン酸等）を中オＤ￥るに足りる量
のアルカリ會含有している。アルカリとしては水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カ
ルシウム分散物、水酸化テトラメチルアンモニウム、炭
酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、ジエチルアミン等
のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩。

又はアミン類が使用さ扛、好１しくに室温において約７
２以上のＩ）Ｈｋもつ、特１ｃ　ｐ　Ｈ／　４層以上と
なるような濃度の苛性アルカリケ含石させることが望ま
しい。さらＶこ好ましくは処理組成物は冒分子量のポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ナト
リウムカルボキシメチルセルロースの如き親水性ポリマ
ー葡含有〔７ている。こ几らのポリマ−１１処理ｍ戟物
に室温でｌボイス以上。

好１しくは叡百（ＳＯＯ−６００）乃至ｉｏｏθボイス
程度の粘度忙与えるように用いろとよい。

以丁に実施例を掲は本発明ヶ更に詳細に’ｆｊ１Ｍ明す
る。

実施例１ フィルムＡの作製 ポリエチレンで両面板覆さｆ罠バライタ紙支持体上に、
第１１＠とじてイエローカプラーα−ピバロイル−α（
２，弘−ジオキソ−３ｌｊ　／−ジメチルオキサゾリジ
ン−３−イル）−２−クロロ−よ−〔α−（２，弘−ジ
ーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミド〕アセ
トアニリドｔ＠有する宵感住塩臭化銀乳ハ；」ノ曽ｒ３
．θμの厚さに塗布（カプラーｍ　）ｔ５　量０　、乙
！４Ｘ１０　　モル／ｍ　。

塗布銀量３．ＦＩ×／θ　　モル／ｒｎ　２、臭化銀７
０モル％、塩化銀３０モルチ）シ、その上に第、２鳩と
してゼラチンＮをハＪｆｉの厚さに塗布し罠９ 更に第ｊ　１ｍ　（！：してマゼンタカプラー／−（，
２゜弘、６−ドリクロロフエニル）　−、Ｊ−（ｘ−ク
ロロ−（！−テトラデカンアミド）アニリノ）−ｊ−ビ
ラゾロン全含有するゼラチン層を３．７μの厚さに塗布
しπ（カプラー塗布量θ、ＳＯθ×ｌθ　　モル／ｍ２
） フィルムＢ 上記フィルムＡｔ／ｊ於いて、第、２層に２．！−ジー
１−オクチルノ飄イドロキノン紮含む以外ニフイルムＡ
と同じ（ハイドロキノン塗布量／−ｊり×１０　　’モ
ル／ｍ２）にしてフィルムＢｋ作製したＯ フィルムし〜Ｅ フィルムＡｖＣ於て８１！２層にそ１１ぞｎ１本発明の
化合物（１１、類）、（６）ｋ／、ｓり×ｌＯモル／ｒ
ｎ　２添加する以外はフィルムＡと同じにしてフィルム
Ｃ，Ｄ、Ｅｆｆｉ作製した。

この様にして作製し罠フィルムＡ−Ｅ’に連続的にグレ
イ濃度が異なるウェッジ？介して露光し。

次の処理を行つ罠。

処理工程 カラー現像処理　　３分３０秒　　３３°Ｃ漂白定着処
理　　　７分３０秒　　３３°Ｃ水洗３分、２１ｒ〜３
！０Ｃ カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　／！ｄジエチレ
ントリアミンｊ酢酸　　　　　　ｊグＫＢｒ　　　　　
　　　　　　　　　　　θ、≠７Ｎａ２ＳＯ３ｊＳ’ Ｎａ２ＣＯ３３０？ ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　２７ｔ−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ− β−（メタンスルホンアミド） エチルアニリン・３／２Ｈ２８０４・ Ｈ２０’Ｉ　、　ｊ　Ｓｉ’ 水で１０００ｒｒ、１ＪｆＣする　　ｐＨｌ０１ｌ漂白
定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ％） １３０ｍ１ Ｎａ２ＳＯ３” Ｎａ　’（Ｆｅ　（ＥＤＴＡ　））　　　　　　　　　
　　ＩＩθ２ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　
　　≠７水で１ｏｏｏｒｎｌＶｃす；ｂ　　　ｐＨｔ、
ｌ’各々現像さ几罠すンプル會グリーンフィルター？用
いて濃度測定し罠（マゼンタ発色濃度）。イエロー最大
発色濃度に於けるマゼンタ濃度とイエロー最低発色濃度
のマゼンタ濃度との差紮求めて、イエロー発色部のマゼ
ンタ混色？調べ罠。

混色は数値の小さい方が少ないことを示す。従って本発
明の化合物は混色（色カブリ）全防止する性能に優ｎ１
、少ない添加量で光分々効果を示すことが明らかである
。

実施例２ フィルムＡの作製 ポリエチレンで両面被覆しπバライタ紙支持体上にイエ
ローカプラーα−ピバロイル−α（２゜グージオキン−
６，６’−ジメチルオキサゾリジン−３−イル）−コー
クロロ−よ−〔α−（２゜弘−ジーも一ペンチルフェノ
キシ）ブチンアミド〕アセトアニリドを含有する背感性
塩美化銀乳剤層を３μの乾燥膜厚に塗布（カプラー塗布
量０．１１１ｔＸ１０　　”モル／ｍ　　、塗布銀量３
．ｌ＃×ｌ０−３モル／ｍ　　、なお塩臭化銀のハロゲ
ン組成は臭化銀７０モルチ、塩化銀３０モルチである）
し、その上にゼラチン層を／μの乾燥膜厚に塗布し丸。

フィルムＢ〜Ｄ 上記イエローカプラーに加えて本発明の化合物（１）、
（３）、（６）を各々０．０／×１０〜３モル／ｍ　２
を添加する以外はフィルムＡと同じにしてフィルムＢ−
Ｄを作製し罠。

上記各フィルム全連続的にグレイ濃度の変わるウェッジ
全弁して露光し、実施例１で示した処理に於すてカラー
現像を３１ｒ’Ｃで３分間行なっ罠以外は実施例１と同
じ処理を行なっ罠。処理後イエロー濃度を測足し、最大
濃度（Ｄｍａｘ）、最低濃度（Ｄｍｉｎ）會調べ罠。

結果を次表に示す。

第２表 本発明の化合物を用い罠フィルムＢ−ＤはフィルムＡに
比べ最低濃度が低く、色カブリが改良さ几て−ることが
判る。

前記のフィルムＡ−Ｄ（露光前）を相対湿度ｊＯ％、温
度ｓｏ’ｃの条件で３日間保存しπ後に、前記と同様の
露光、処理全行なつ罠ところ、フィルムＡ″′ｃは最大
濃度の低下及び最低＃度の増加が観察さｎ罠のに対し、
フィルムＢ−Ｄでは最大濃度及び最低濃度の変化が双方
ともごく少なかつ罠。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和５を年特願第　６１？７７
号２、発明の名称　　　　カラー写真感光材料３、補正
をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人電誦１４０６）
　　２５３７ ４、補正の対象　　明細書 ５、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出い友し１丁。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ベンゼン環上にオルト位まｙｃ［パラ位の置換関係にあ
   る少なくともλつのスルホニルアミノ基を有する実質的
   に無色の化合物を含有すること全特徴とするカラー写真
   感光材料。