JPH0241736B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な２，５−ジアシルアミノフエノ
ール型シアンカプラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。更に詳しくは、溶解
性、分散安定性、分光吸収特性および光安定性等
の諸特性に優れたシアンカプラーを含有し、発色
現像後に得られるシアン色素画像の画像保存性に
優れ、しかも酸化力の弱いもしくは疲労した漂白
液で処理しても画像濃度が低下することのないハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 減色法カラー写真は、周知の如く芳香族第１級
アミン系発色現像剤が露光されたハロゲン化銀粒
子を還元することにより生成する発色現像剤の酸
化生成物と、黄色、シアン、マゼンタ色素を形成
するカプラーをハロゲン化銀乳剤中で酸化カツプ
リングすることにより、色画像を形成する。黄色
色素を形成する黄色カプラーとしては、一般に開
鎖メチレン基を有する化合物が用いられ、マゼン
タ色素を形成するマゼンタカプラーとしては、ピ
ラゾロン系、ピラゾリノベンゾイミダゾール系、
イミダゾロン系等の化合物が使用される。シアン
色素を形成するシアンカプラーとしては、フエノ
ールあるいはナフトール性水酸基を有する化合物
が用いられている。 各カプラーは、実質的に水不溶性の高沸点有機
溶剤或いはこれに必要に応じて補助溶剤を併用し
て溶解し、ハロゲン化銀乳剤中に添加されるか、
或いはアルカリ水溶液に溶解して乳剤中に添加さ
れる。前者は油滴分散法であり、後者はアルカリ
分散法であるが、一般に前者の方が後者よりも耐
光性、耐熱性、耐湿性、粒状性、色の鮮鋭度にお
いて優れているとされている。 各カプラーに要求される基本的性質としては、
単に色素を形成するだけでなく、先ず高沸点有機
溶剤あるいはアルカリ液等に対する溶解性が大き
いこと、またハロゲン化銀写真乳剤への分散性お
よび安定性が良いこと、形成される色素が光、
熱、湿気等に対して堅牢性を有すること、分光吸
収特性が良好であること、透明性が良いこと、発
色濃度が大きいこと、更には得られる画像が鮮明
であること等の種々の諸特性を有することが望ま
れている。とりわけ、シアンカプラーにおいて
は、耐熱性、耐湿性、耐光特性等の画像保存性の
改良が必要とされている。 従来知られているシアンカプラーとしては、次
のような化合物が挙げられる。すなわち、米国特
許公報には、６−〔α−（２，４−ジ−tert−アミ
ノフエノキシ）−ブタンアミド］−２，４−ジクロ
ロ−３−メチルフエノールから成るカプラーが報
告されている。このカプラーは耐光性は良好であ
るが耐熱性が劣つている。特開昭50−112038号公
報には、フエノールの２位および５位がアシルア
ミノ基で置換され、且２位のアシルアミノ基が、
フツ素原子で置換されたアルキル基で置換されて
いるシアンカプラーが報告されている。このカプ
ラーは、耐熱性が良好であり、酸化力の弱い漂白
液あるいは疲労した漂白液で処理した場合の濃度
低下が少ないなどの特長を有しているが、耐光性
に劣る。更には、特開昭53−109630号公報に記載
されたシアンカプラーはフエノール性シアンカプ
ラーの２位および５位がアシルアミノ基で置換さ
れ、且つ５位のアシルアミノ基の末端がスルホン
アミド基またはスルフアモイル基で置換されたフ
エノール性シアンカプラーであり、前述のアルキ
ル置換アシルアミノ基を有するフエノール性シア
ンカプラーの特長を更に高めたものであるが、耐
光性の点で未だ不十分なものであつた。 本発明は、従来のシアンカプラーの有していた
述上の問題点を解消すべくなされたものである。 本発明の第１の目的は、高沸点有機溶媒あるい
はアルカリ液に対して溶解性の高いシアンカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。 本発明の第２の目的は、分光吸収特性および光
安定性に優れ、ハロゲン化銀カラー写真乳剤に対
する分散性および分散安定性に優れたシアンカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。 本発明の第３の目的は、画像保存性、すなわち
耐熱性、耐光性、耐湿性に優れたシアンカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。 本発明の第４の目的は、発色現像処理後の漂白
過程で、酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂
白液で処理したときにも濃度低下の少ないシアン
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。 本発明の上記目的および以下に述べるその他の
目的は、２，５−ジアシルアミノフエノール型シ
アンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記シアンカプラーのフエノ
ール環の２位の置換基が、少なくとも２位と６位
とが塩素原子で置換されているベンツアミド基で
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によつて達成することができる。 本発明に関する、前記シアンカプラーは、具体
的には下記一般式〔〕で表わされる２，５−ジ
アシルアミノフエノールによつて例示することが
できる。 一般式〔〕 〔式中、Ａはベンゼン環に置換可能な基を表わ
す。Ｒはハロゲン化銀乳剤中において耐拡散性を
与えるに十分な基を表わす。Ｚは水素原子、又は
発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリング反応
において離脱可能な基を表わす。ｎは、０または
１から３までの整数を表わす。〕 一般式〔〕で表わされるシアンカプラーにお
いて、Ｚで表わされるカツプリング離脱基は、当
業者に周知のものであり、カプラーの反応性を改
質し、またはカプラーかり離脱して、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料中のカプラーを含む塗布層
もしくはその他の層において、現像抑制、漂白抑
制、色補正などの機能を果たすことにより有利に
作用するものである。カツプリング離脱基の代表
的なものとしては、例えば塩素、フツ素等のハロ
ゲン原子、アルコキシル基、アリールオキシ基、
アリールアゾ基、チオエーテル、または、オキサ
ゾリル、ジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル等の複素環基などが挙げられる。Ｚで表わされ
る特に好適な例は、水素原子又は塩素原子であ
る。 一般式〔〕で表わされるシアンカプラーにお
いて、Ｒで表わされる耐拡散性基としては、例え
ば置換もしくは非置換のアルキル基、または置換
もしくは非置換のアリール基が挙げられる。置換
アルキル基における好ましい置換基としては、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、スルフアモイ
ル基、エステル基、スルホニル基、エーテル基な
どが挙げられる。置換アリール基における好まし
い置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニ
トロ基、アルキル基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、スルフアモイル基、エステル基、エー
テル基、スルホニル基などが挙げられる。 一般式〔〕で表わされるシアンカプラーにお
いて、Ａで表わされるベンゼン環に置換可能な基
としては、例えばハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スル
フアモイル基、カルバモイル基、エステル基、ス
ルホニル基、アルキル基などが挙げられる。 式〔〕で表わされるシアンカプラーは、次の
一般式〔〕で表わされるものであることが好ま
しい。 一般式〔〕 〔式中、Ａおよびｎは前述の意味を有する。
R₁は、炭素原子数１から20までのアルキレン基
を表わす。R₂はハロゲン原子（好ましくは塩素
原子）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素
原子数１から20までの直鎖状もしくは分枝状のア
ルキル基、アルコキシル基、アルキルスルホンア
ミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルア
ミノスルホンアミド基、アリールスルホニル基、
アルコキシカルボニル基、またはアシルオキシ基
を表わす。ｍは０または１から３までの整数を表
わし、ｍが２以上の整数である場合、それぞれの
R₂は同一であつても異なつても良い。〕 次に本発明に関するシアンカプラーの代表的な
具体例を以下に示すが、これらの具体例のみに本
発明に関するシアンカプラーが限定されることは
ない。

【表】

【表】

【表】

【表】

〔処理〕

処理工程（30℃） 処理時間 発色現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水 洗 ２分 処理液の組成は以下の通りである。 〔発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 ４ｇ 水を加えて１とする。 このようにして得られた色素画像の耐光性、耐
熱性および耐湿性を以下の方法によつて評価し
た。結果を第１表に示した。 〔耐光性の評価〕 画像をキセノンフエードメーターで300時間曝
露後の残存濃度を、曝露前の濃度を100としてパ
ーセント（％）で表わした。 〔耐湿性の評価〕 画像を、温度60℃、相対湿度70％の条件で３週
間保存後の残存濃度を、試験前の濃度を100とし
てパーセント（％）で表わした。 〔耐熱性の評価〕 画像を温度77℃の条件下で３週間保存後の残存
濃度を、試験前の濃度を100としてパーセント
（％）で表わした。（但し、初濃度は1.0。）

【表】

〔漂白定着液組成〕

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 ４ｇ ハイドロサルフアイト ５ｇ 水を加えて１とする。 色素残存率＝疲労漂白定着液処理時の最大反射濃
度／新液漂白定着液処理時の最大反射濃度×100％

【表】

【表】 第２表から明らかなように、本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料は、従来のものと比べ
て、漂白定着処理後の発色濃度が一様に高いもの
であると共に、疲労した漂白液に対してもシアン
色素の復色不良の度合が少なく、画像濃度低下の
少ないものといえる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ２，５−ジアシルアミノフエノール型シアン
   カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、前記シアンカプラーのフエノール
   環の２位の置換基が、少なくとも２位と６位とが
   塩素原子で置換されているベンツアミド基である
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。