CN1246648A - 含绿-红感光性乳剂的照相胶片元件 - Google Patents
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Abstract
一种照相元件,它包括:一种载片,和涂布在该载片上的多层亲水胶体层,包括对辐射敏感的卤化银乳剂层、即分别记录蓝色、绿色和红色曝光的成层单元,其中红色记录层单元中包括至少一种在大约525nm-大约600nm具有峰值染色吸收、总半峰吸收带宽为大约70-大约150nm、80%的峰值吸收处带宽与在50%的峰值吸收处带宽之比大于或等于大约0.25的绿、红感光乳剂。在本发明的一个优选实施方案中,该照相元特别适合于更精确地记录相应于人类视觉系统的景象。
Description
本发明涉及用于彩色照相元件的感红层单元而制备的卤化银乳剂。该元件特别适用于扫描、电子变换和复原再现为按照人类视觉系统精确记录光线的可见形式。
术语定义
术语“E”指的是以勒克司-秒计的曝光量。
术语“M状态密度”指的是符合W.Thomas编辑的,由John Wiley& Sons出版社,New York,1973年版《感光科学和工程SPSE手册》(SPSE Hanbook of Photographic Science and Engineering),第15.4.2.6节,“彩色滤光片”中叙述的以适用于光电元件和滤光片规格的密度计测量的影象染料密度。在《照相-密度测量-第3部分:光谱条件》(Photography-Dencity measurement-Part 3:Spectralcondition),Ref.No.ISO 5/3-1984(E)中叙述了M状态密度的国际标准。
术语“γ”用来表示由相应的曝光量对数增量值(ΔlogE)产生的影象密度增量值(ΔD),还表示位于最低密度以上的密度0.15处的第一特性曲线参考点,和与第一参考点分开0.9 logE的第二特征曲线参考点之间展开的曝光范围内所测量的最大γ。
术语“成色剂”指的是与氧化后的彩色显影剂反应,产生或改变染色生色团色调的化合物。
针对蓝色、绿色和红色记录染料成象层单元,术语“层单元”指的是含有能捕获曝光射线的辐射敏感性卤化银颗粒,和一旦该颗粒显形便与之反应的成色剂的亲水胶体层或多层。该颗粒和成色剂一般是在同一层中,但是也可以在相邻的层中。
术语“曝光宽容度”指的是特征曲线段的曝光范围,在这段范围,瞬时γ值(ΔD/ΔlogE)至少为如上所定义的γ值的25%。具有多色记录单元的彩色元件的曝光宽容度是红色、绿色和蓝色记录单元的特征曲线同时满足前面定义的曝光范围。
术语“彩色蒙罩成色剂”指的是一种成色剂,在开始时它是有色的,在与氧化后的彩色显影剂反应而显影的过程中,便失去初始的颜色。
术语“基本不含有彩色蒙罩成色剂”指的是彩色蒙罩成色剂的总涂布覆盖量小于0.09mmol/m2。
术语“染料影象成色剂”指的是与氧化彩色显影剂反应产生染料影象的成色剂。
术语“释放显影抑制剂的化合物”或者叫“DIR”指的是在彩色显影过程中分解,释放出显影抑制剂的化合物。就如此定义DIR而言,包括成色剂和使用邻位和定时释放机理的其它化合物。
针对含有两种或多种卤化物的颗粒和乳剂,按照递增的浓度次序来命名卤化物。
针对颗粒和乳剂,术语“高氯化物”和“高溴化物”指的是以银为基础计,其浓度分别大于50%(mol)的氯化物和溴化物。
术语“等效圆直径”或者叫“ECD”指的是具有和卤化银颗粒相同投影面积的圆的直径。
术语“纵横比”指的是颗粒的ECD与颗粒厚度的比值。
术语“片状颗粒”指的是具有两个明显大于其余晶面的平行晶面,而且纵横比至少为2的颗粒。
术语“片状颗粒乳剂”指的是其中片状颗粒占总颗粒投影面积50%以上的乳剂。
术语“蓝色光谱增感染料”、“绿色光谱增感染料”和“红色光谱增感染料”指的是当发生吸收时,其吸收峰分别在光谱的蓝色、绿色和红色区的使卤化银颗粒感光的一种或几种染料。
对于染料的术语“半峰带宽”指的是一段光谱区,在此区域内染料表现的吸收至少是在其最大吸收波长处吸收的一半。
术语“总半峰带宽”指的是这样一个光谱区,在此区域内,层单元中的组合感光染料所显示的吸收是任何单一波长其组合最大吸收的至少一半。
《研究公开》(Research Disclosure)系由Kenneth Mason出版社,Dudley House,12 North St.,Emsworth,Hampshire P010 7DQ,England出版。
彩色照相元件一般是由涂布在载片上的重叠的蓝色、绿色和红色记录层单元组成。该蓝色、绿色和红色记录层单元含有对辐射敏感的卤化银乳剂,它们分别对蓝光、绿光和红光响应形成潜影。此外,蓝色记录层单元含有黄色成色剂,绿色记录层单元含有品红色成色剂,而红色记录层单元含有青色成色剂。
成象曝光以后将负工作照相元件用含有彩色显影剂的彩色显影液加工,当进行选择性还原,将载有潜象的卤化银颗粒还原为银时,显影剂被氧化。然后,被氧化的彩色显影剂与被显影的颗粒周围的成色剂反应,产生影象染料。在蓝色、绿色和红色记录层单元上分别形成黄色(吸收蓝色)、品红色(吸收绿色)和青色(吸收红色)的影象染料。然后该影象元件被漂白(即显影的银再转化为卤化银),以消除被显影银产生的中性密度,然后该元件被定影(即除去卤化银),以提供在随后室内光线照射下的稳定性。
当如上所述进行加工时,产生负的染料影象。为了产生相应的正染料影象,即为了产生近似于被照相物体的目视色调,一般将白光通过该彩色负象,使具有如上所述的蓝色、绿色和红色记录层单元,而且一般涂布在白色反光载片上的第二彩色照相材料曝光。此第二照相元件一般指的是彩印元件。将如上所述的彩印元件冲洗加工得到与初始被照相物体的影象接近的可视正影象。
正工作彩色照相元件首先用黑白显影剂显影,这时曝光的晶体被选择性地还原为金属银。而未曝光的银成为灰雾,并在下面的步骤中被彩色显影液还原,产生青色、品红色和黄色的影象染料。该胶片如负片一样被进一步漂白并定影。这样,正工作底片在未曝光区域形成染料,直接表现为景象的正影象。
色彩还原的精确度问题延迟了彩色负照相元件进入市场。在形成彩色负影象时,含两种染料成色剂的元件,相机速度影象捕获和储存元素以及影象显示(即印片元件)被相继曝光和冲洗加工,得到可视的正影象。因为彩色负照相元件将其彩色误差向着彩印元件逐级传递,其最终印片上的累计误差就会特别大,缺乏某种形式的色彩校正。即使在只用一组影象染料的彩色反转材料中,也需要对不完美的影象染料的不希望的吸收进行色彩校正,以得到对于直接景物可接受的影象彩色保真度。
对于彩色负照相元件或彩色反转照相元件,彩色校正手段依赖湿化学冲洗加工过程中的影象中间层显影修饰效应,即所谓中间层层间效应。在彩色负照相元件的情况下,最一般是用释放显影抑制剂(DIR)的成色剂,以及用显色蒙罩成色剂来实现此效应,该DIR成色剂根据影象释放出显影抑制剂,以降低接受显影的卤化银颗粒的显影程度。
在彩色反转元件的情况下,此效应一般是通过在第一次黑白显影的过程中,通过影象中间层卤化银乳剂显影的抑制作用来实现的,有可能在第二次彩色显影步骤中用DIR成色剂来实现。
另外,可以扫描彩色负元件或彩色反转元件,来代替通过曝光产生彩色片的光学印片,在曝光区的每个图象元(象素)中记录下蓝色、绿色和红色密度。一般通过化学中间层层间效应实现的彩色校正,可以通过电子控制储存影象信息作为其载象信号来实现。通过扫描被冲洗加工的照相记录材料和控制得到的载象电子信号来改善彩色再现所得到的电子彩色校正的一个例子,可以在Kodak Photo CDTMImagingWorkstation系统中见到。此外,不再需要让光线通过冲洗加工照相记录材料来使第二光敏材料曝光的光学印片。需要在适当的显示材料,如红色、绿色和蓝色发射激光曝光的卤化银彩色相纸上写下彩色校正输出的光线曝光量可以被计算出,而且这些与设备有关的写入指令可以作为其编码值(为了得到校正彩色色调和影象染料量的特定的指令)被传送到另一个此种印片机中。电子印片的其它手段包括热染料转印材料、彩色电子照相介质,或三色阴极射线管监视器。
现已意外地发现,可以用电子彩色校正控制得到与通过彩色负片或彩色反转片上的化学中间层层间效应所不同的,或者更大的彩色校正。这种增强的能力使得原始景象彩色成分和得到的彩色再现之间能实现更好的彩色色度匹配。为了实现改善的彩色再现,需要更精确的照相记录材料光谱感光度。特别是,一种优化设计用于扫描和电子彩色校正的胶片的光谱感光度必须更接近人类视觉系统的感光度。为了以人眼察觉它们的方式精确地记录下色彩,即记录元件必须具有人眼蓝色、绿色和红色网膜锥体响应的线性变换光谱感光度。这样的线性变换称之为彩色匹配函数。对于一组真实原色刺激来说,彩色匹配函数必需有负值部分,在已知的照相机理范围内,不可能产生其光谱感光度响应为负值的照相元件。
接近于彩色匹配函数的光谱感光度的例子是MacAdam的感光度[Pearson and Yule,J.Color Appearance,2,30(1973)]。Giorgianni等人的US-5,582,961和US-5,609,978叙述了应用于彩色反转片元件中的非片状乳剂的有关光谱感光度,当进行扫描和电子转换时,此元件能够形成更接近原始景象色度值的影象表现。这些彩色匹配函数的特征是对波长大约530-640nm之间有明显的感光度的红色记录层单元有很宽响应。响应函数的类型类似于人眼和视觉系统的绿-红响应。
由胶片表层任何光吸收材料,如紫外线滤光染料、Lippmann乳剂、黄色滤光层、蓝色感光乳剂、负片中的黄色和品红蒙罩成色剂,以及当然还有绿色感光乳剂本身衰减的红色感光层单元中的卤化银乳剂的光吸收曲线,决定多层胶片元件的红色感光度。红色感光层单元中使用的乳剂吸光率进一步由卤化银晶体表面吸附的特定组合光谱感光染料的复合吸收决定,因为卤化银乳剂只具有固有的(自生的)对蓝光的感光性。对于一般在先有技术中出现的红色记录层单元中使用的红色感光乳剂,观察到使用了两种或三种红色感光染料,它们一般在大约600-大约660nm有染料吸收峰。没有找到产生符合人的视觉感光度的彩色再现精确性的宽范围光吸收。
在美国专利5,169,746中,Sasaki使用了四种光谱敏感染料的混合物,用于片状颗粒碘化银-溴化银乳剂,得到增大了的半峰带宽,但是没有提供绿-红感光性,因为这种乳剂的最大吸收和感光度更趋向600nm以上红色。在美国专利5,258,273中,Ezaki等人使用4种光谱感光染料,与此类似地得到宽的半峰带宽的红色感光乳剂,但是没有得到绿-红感光性,因为最大乳剂响应出现在600nm以上处。在美国专利5,180,657中,Fukazawa等人展示了在大约590nm处具有峰染料乳剂响应的绿-红感光度,但是只使用了3种光谱感光染料,因此得到了不足的半峰吸收带宽,以提供模拟人类视觉响应的彩色匹配性能。Fukazawa等人在欧洲专利申请EP 0 434 044 A1中使用了多达3种光谱感光染料,同时使用碘化银-溴化银乳剂,以达到减色(如大约580nm)的光谱感光度,但是得到的半峰带宽值低,出现了一个以上的局部最大感光度。Shiba等人在美国专利5,037,728中揭示了联合使用多达4种染料;然而尽管有宽半峰带宽性能,染料乳剂的最大感光度仍落在大约620nm处。Yamada等人在美国专利5,252,444中实现了高染色乳剂半峰带宽,而且只用两种光谱感光染料,但是没有连续的光谱响应,而且具有两个局部最大感光度,主要响应落在620nm以上。Ohtani等人在美国专利5,200,308中提供了一种同时使用3种感光染料以达到高半峰带宽的乳剂,但是最大吸收和感光度出现在大约640nm处,这显示红色而不是绿-红感光性。
Giorgianni等人的’961和’978专利显示了通常的用三种J-聚结花青染料染色的低纵横比碘化银-溴化银乳剂,得到了具有高总半峰带宽的绿-红感光性,但是所公开的染色乳剂产生了兼顾绿-红响应连续性的多个局部最大吸收。这些最大值意味着缺少感光染料的混合聚结,其缺陷是乳剂响应具有多重离散型感光性。它们的与绿色感光度重叠的、特别宽而不间断的红色感光度目标得到满足,这可以模拟人的视觉系统,改善彩色捕获精确度,降低混合施照体光感光度。
为了实现精确的彩色再现,照相元件红色感光度必须满足染色卤化银乳剂提出的一些要求。该乳剂的材料性能,包括正确的最大光谱吸收波长和连续吸收所要求的带宽,以使高宽容度的照相记录材料有正确的光谱响应性。但仍然不能满足卤化银乳剂所需宽而有效的绿-红光谱感光的要求。
本发明的一个方面包括由下面组分组成的照相元件:
一种载片,和涂布在该载片上的
多层亲水胶体层,包括对辐射敏感的卤化银乳剂层、分别记录蓝色、绿色和红色曝光量的成层单元,其中
红色记录层单元由至少一种在大约525nm-大约600nm具有峰值染色吸收、总半峰吸收带宽为大约70-大约150nm、在80%的峰吸收处带宽与在50%的峰吸收处带宽之比大于或等于大约0.25的绿-红感光乳剂组成。
在本发明的一个优选实施方案中,该照相元件能够得到适合于电子扫描的影象,其中分别记录蓝色、绿色和红色曝光量的所述层单元包括:
一个含有至少一种能够形成第一影象的染料成色剂的蓝色记录乳剂层单元;
一个含有至少一种能够形成第二影象的染料成色剂的绿色记录乳剂层单元;以及
一个含有至少一种能够形成第三影象的染料成色剂的红色记录乳剂层单元;
其中所述第一、第二和第三形成影象的成色剂的选择,要使得所述各影象染料的吸收半峰带宽基本是不共延伸的。
当制备本发明的照相记录材料时,宽的绿-红光谱感光度使得在500-650nm波长处有明显的感光性。本发明的一个优选实施方案中,很意外地得到宽的红色感光度,而不需单独的各峰值最大感光度的重复,对于与人类视觉响应相反的照相元件,这将导致间断的光谱响应曲线。符合本发明的照相元件,通过精确地捕获景象绿-红光线,可以得到低彩色记录误差,为改善的混合型照相-电子影象系统提供彩色再现保真度的机会。
图1A至1F是如下面实施例I中所述的试样材料的吸收光谱。
图2A至2B是如下面实施例II中所述的试样的吸收光谱。图2C和2D是如下面实施例II中所述的试样材料的线性速度对波长的作图。
图3A至4G是如下面实施例III中所述的试样材料的吸收光谱。
卤化银乳剂的光谱感光度分布是该乳剂如何转化吸收光的光子为可显影的潜象的表示。通常将其表示为照相感光度(速度)对可见光波长的图。实际上被载片上明胶涂层中的染色乳剂吸收的光线可以进行分光光度测试。因为卤化银晶体散射光线,一些光线被涂层透射,一些光线被反射,而剩下的被吸收。按波长逐段测量透射光的总量和反射光的总量,来确定卤化银乳剂涂层的吸光率。然后将各波长的吸光率表示为(1-T-R),此处T是透射光量,而R是反射光量。将此吸光率作图,即以吸收光的百分比对波长作图。卤化银也吸收蓝光,特别是当该卤化物包括了浓度增加的碘化物时。按照波长逐段地从染色的乳剂吸收谱中减去未染色乳剂的吸收谱,可以得到卤化银上感光染料的吸收谱,未染色乳剂和染色乳剂两者都是以相等的银覆盖量涂布在透明载片上的。在可见光谱的蓝光吸收区,此技术是必需的,但是在减蓝区或涉及绿光和红光的可见光谱的染色吸收区,此技术可以被忽略。
在卤化银乳剂的表面上花青结合染料一般在全部波长上,在吸收的光子转变为导带电子方面效果是相同的。因此,百分吸光率光谱可以被用于代替光谱感光度分布。在实施例II中显示了百分吸光率谱和光谱感光度分布的严密一致。
为了构成具有红色、绿色和蓝色光记录层单元的胶片元件,和提供一个具有接近人眼彩色匹配函数的光谱感光度的红记录单元,必须使用在光谱的绿-红区具有更多减色最大吸收的,比在先有技术的彩色照相胶片更宽的乳剂吸光率。特别是,红色吸光率扩展到低于550nm的绿区。因此,对于红色记录层单元,必须使用也具有增感组合染料,使得在载片上的单层单元涂层中乳剂的峰值吸光率在525-600nm之间、半峰吸光率带宽在70-150nm的卤化银乳剂。为了提供适当的吸光率光谱的连续性,避免严重多重离散最大值,从而得到象人的视觉响应彩色匹配函数的感光度,80%峰吸光率和50%峰吸光率处的带宽之比大于或等于0.25。
优选结合使用两种或更多的增感染料。可以使用的感光染料包括花青染料、部花青染料、复合花青染料、全极性花青染料、半花青染料、苯乙烯染料和hemi oxonol染料。染料是这样选择的,使在卤化银乳剂上的单个染料的吸光率彼此隔开5nm以上,而结合一起复盖所需吸光率的很宽波长范围。特别优选的是具有如下所述通式的花青染料。
其中,R1和R2可以相同或不同的,分别表示1-10个碳原子的烷基或芳基。该烷基或芳基可以进一步是被取代的。Z1和Z2表示组成5元或6元杂环环系所必需的原子。L是次甲基基团,p和q可以是0或1,n可以是0、1或2。X是为了平衡电荷所需的抗衡离子。
优选的染料具有如下的通式II。
其中R1、R2和X具有如通式I相同的意义,R3是1-6个碳原子的烷基或芳基,r和s可以是0或1,Z3和Z4可以是组成稠合的苯、萘、吡啶或吡嗪环所必需的原子,这些环可以进一步被取代。R3是1-6个碳原子的烷基或芳基。X1和X2可以各自单独地是O、S、Se、Te、N-R4。R4具有与R1和LR2相同的意义。再有,当r和s是0的时候,含有X1和X2的5元环可以进一步在4-和/或5-位上被取代。
优选的通式II的染料,其分子中X1和X2是O、S、Se或N-R4。还优选r和s中的一个或两个等于1,R1和R2中至少一个含有酸稳定化基团。本领域专业人员都认识到,当X1和X2由O改变为N-R4、S、Se时,该染料将吸收波长更长的光线。因此,可以预料,在实施本发明时使用的染料混合物一般将使用两种或多种X1和X2值在一定范围的羰花青染料。还要认识到,为了得到上述的宽红吸光率,染料中的至少一种将具有都是S或Se的X1和X2,或该染料之一其中的p或q将等于1。
在此申请中,将特定的部分作为“基团”时,这意味着该部份本身可以是未取代的或被一个或几个(直至最大可能的数目)取代基取代的。比如,“烷基”指的是取代的或未取代的烷基,而“苯基团”指的是取代的或未取代的苯(具有直至6个取代基)。一般说来,除非专门说明,在本文中可以使用的取代基包括任何基团,无论是取代的还是未取代的,对于照相的效用它们都未丧失必需的性能。在任何上述基团上的取代基的例子可以包括已知的取代基,比如:卤素如氯、氟、溴、碘、烷氧基,特别是“低级烷基的烷氧基”(即具有1-6个碳原子的烷氧基,比如甲氧基、乙氧基)、取代的或未取代的烷基,特别是低级烷基(比如甲基、三氟甲基)、硫烷基(比如甲硫基或乙硫基),特别是具有1-6个碳原子的这两者、取代的或未取代的芳基,特别是具有6-20个碳原子的芳基(比如苯基),以及取代的或未取代的杂芳基,特别是具有5或6元环,含有1-3个选自N、O或S的杂原子的杂芳基(比如吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基)、酸或酸盐基。烷基取代基可以具体包括“低级烷基”(即具有1-6个碳原子的烷基),比如甲基或乙基。再有,关于任何烷基或亚烷基,可以理解它们可以是分支的或不分支的,并包括环结构。
形成J-聚集体的花青光谱感光染料,被优选用来使本发明的卤化银乳剂具有良好量子效果所需的吸收宽度;对于实施本发明,J聚集的羰花青染料是最优选的染料。
用任何先有技术中已知的方法,通过增感染料可以使卤化银乳剂增感。可以单独地或一起将染料加入到卤化银乳剂中,但是因为所需的全正彩色匹配函数光谱感光度是具有单峰的光滑曲线,优选染色的卤化银乳剂吸光率光谱也应该只具有一个单峰。将染料加入到卤化银中的一个非常优选的方法是将它们预混合成为在适当的溶剂中的溶液,作为在明胶水溶液中的混合分散液,或者作为在水中的混合液晶分散液。当然,绿-红感光的卤化银乳剂将按照所述的要求被增感。可以在载片上涂布含有乳剂的液体涂层溶液之前或同时的任何时间,将一种或多种染料加入到卤化银乳剂颗粒和亲水胶体中。可以在乳剂颗粒进行化学增感之前、当中或以后加入一种或多种增感染料。对于片状卤化银乳剂,优选在化学增感之前将染料加入到颗粒中。
一般使用三种或更多的增感染料来实现本发明的目标。优选使用四种或五种染料来达到所需的半峰带宽,但是只要有用,可以加入更多的染料。预期在光谱化学增感中混合多至7种或更多的染料,以同时提供宽的感光度和高连续性的光谱响应。对于超增感以及光谱响应调节,联合使用染料也是有用的。因为在乳剂中增感染料的光谱吸收特征在某种程度上将依靠使用的特定乳剂,以及在相同乳剂中存在的其它增感染料,将按照这些考虑到的特征来选择增感染料,将其用于绿-红光记录卤化银乳剂的增感,使之落入本发明所需的特征之中。再者,可以控制其它的因素,如加入顺序、银离子电位(vAg)、乳剂表面积及其卤化物的类型,来达到所需的光谱吸光率。
本发明的光敏卤化银乳剂可以含有本身不具有光谱增感效果的染料化合物,或者含有是基本不能吸收本发明光谱区可见光的化合物,或者确实可以吸收在所研究光谱区的光线,虽然含量极低但能表现出超增感效果的化合物,比如在美国专利3,615,641中叙述的化合物,或者如《研究公开》(Research Disclosure),389卷,1996年9月,38957项所公开的化合物。本发明的卤化银乳剂可以含有多层光谱增感系统,如在美国专利3,622,316中所公开的。
在上面所引用的《研究公开》的38957项,第V节光谱增感和减感中提供了有用的增感染料和技术的说明。在比如美国专利4,617,257、5,037,728、5,166,042和5,180,657中公开了更具体的增感染料的例子。按照本发明可以使用的染料的非限定性的例子如下:
在实施本发明时使用的典型彩色负片结构说明如下:
照相元件SCN-1
SOC 表面保护层 |
BU 蓝色记录层单元 |
IL1 第一中间层 |
GU 绿色记录层单元 |
IL2 第二中间层 |
RU 红色记录层单元 |
AHU 防晕层单元 |
S 载片 |
SOC 表面保护层 |
载片S可以是反光的或者是透明的,一般优选透明的。当它是反光的时,该载片是白色的,可以采取在彩印元件中一般使用的任何载片形式。当该载片是透明的时,它可以是无色的或淡色调的,可以采取在彩色负照相元件中经常使用的任何载片形式-比如无色或淡色调的透明胶片载片。在先有技术中载片结构的细节是公知的。该照相元件可以含有附加层,比如滤光层、中间层、保护层、底层和防晕层。在上面引述的《研究公开》,38957项,XV节载片中公开了包括增强粘接的底层在内的透明和反光载片结构。本发明的照相元件也可以包括如《研究公开》,34390项,1992年11月中叙述的磁记录材料,这也是有用的,或者包括透明的磁记录层,如含有在美国专利4,279,945和4,302,523中所述透明载片底侧的磁性颗粒层。
蓝色、绿色和红色记录层单元BU、GU和RU,每一个都包括一层或多层亲水胶体层,并含有至少一种对辐射敏感的卤化银乳剂和成色剂,包括至少一种染料成象成色剂。该蓝色、绿色和红色记录层单元优选再细分为至少两层的记录亚层单元,以提高记录宽容度和减小影象颗粒度。在一个最简单设想的结构中,层单元或亚层单元中每种都包括含有乳剂和成色剂的亲水胶体单层。当在层单元或亚层单元中存在的成色剂是涂布在亲水胶体层,而不是含有乳剂的层上时,含有成色剂的亲水胶体层放置的位置在显影的过程中可以从乳剂中接受氧化后的彩色显影剂。含有成色剂的层一般接近含乳剂层的亲水胶体层。
当用蓝色光曝光时,在BU中乳剂能够形成潜影象。当乳剂含有高溴化银卤化物颗粒时,特别是在辐射敏感的颗粒中有少量(以银为基础,0.5-20%摩尔,优选1-10%摩尔)碘化银存在时,对于蓝光的吸收,可以依赖于颗粒固有的敏感性。乳剂优选用两种或更多的蓝色光谱增感染料特别增感,以得到模拟人类视觉感光度的彩色匹配函数光谱感光度所需的吸收带宽。为了提供染色的蓝色光谱感光度优选使用片状乳剂。在所有的情况下,GU和RU中的乳剂分别特别被绿和红光谱增感染料增感,因为卤化银乳剂对绿光和/或红光(减蓝光)不具有固有的感光度。本发明的红色单元乳剂优选含有至少4种光谱增感染料。更优选使用至少5种光谱增感染料来得到所需的对绿-红光线响应的光谱宽度。
就常用的辐射敏感卤化银乳剂进行的任何合适的选择可以被加入到层单元中,而且用来提供本发明的光谱吸收。最普遍地使用含有少量碘化物的高溴化物乳剂。为了实现高速冲洗,可以使用高氯化物乳剂。辐射敏感的氯化银、溴化银、碘化银-溴化银、碘化银-氯化银、氯化银-溴化银、溴化银-氯化银、碘化银-氯化银-溴化银和碘化银-溴化银-氯化银颗粒都可以使用。颗粒可以是规则的或不规则的(即片状的)。所述片状颗粒乳剂,其中的片状颗粒至少占总颗粒投影面积的50%(优选至少70%,最好是至少90%),对于增加与颗粒度有关的速度是特别有利的。考虑使用的片状颗粒要求有两个主平行面,其等效圆直径(ECD)与其厚度之比至少为2。特别优选的片状颗粒乳剂是具有平均纵横比至少为5,优选大于8的颗粒的乳剂。优选的平均片状颗粒厚度小于0.3μm,最优选小于0.2μm。其平均颗粒厚度小于0.07μm的超薄片状颗粒乳剂对于蓝色感光记录单元是特别优选的。绿色感光记录单元优选含有纵横比小于或等于15的片状颗粒。在本发明的彩色负片形式中,这些颗粒优选形成表面潜象,在表面显影剂中冲洗时,它们会产生负影象。
在上面引述的《研究公开》,38957项第I节“乳剂颗粒及其制备”中提供了对通常的辐射敏感氯化银乳剂的说明。在第IV节“化学增感”中叙述了可以采取任何适当的形式的乳剂的化学增感。在第V节“光谱增感和减感”中说明了光谱增感和可以采取任何适当的形式的增感染料。如同在第VII节“防灰雾剂和稳定剂”中说明的,乳剂层一般也包括一种或几种可以采取任何适当的形式的防灰雾剂或稳定剂。
BU含有至少一种黄色染料成象成色剂,GU含有至少一种品红色染料成象成色剂,而RU含有至少一种青色染料成象成色剂。通常的染料成象成色剂的任何适当的组合都是可以应用的。在上述的《研究公开》,38957项,第X节“染料成象剂和改性剂,B.染料成象成色剂”中说明了常用的染料成象成色剂。
本发明可以应用于通常的彩色负片或彩色反转片结构中。如先有技术中已知的,该光谱感光度也可以被用于光热敏照相元件,特别是相机速度光热敏照相元件中。Levy等人在1996年10月28日提交的美国专利申请系列号08/740,110、Ishilawa等人在欧洲专利申请EP0,762,201中、和Asami在美国专利5,573,560中都叙述了多色光热敏照相元件的特定的例子。本发明也可以应用于如Ishikawa等人在欧洲专利申请EP 0,800,114 A2中所公开的影象转移光热敏照相元件。在一个优选的实施方案中,于常用的彩色负片结构相反,RU、GU和BU每种都基本不含有彩色蒙罩成色剂。每个层单元优选含有不足0.05(最优选小于0.01)mmol/m2的染色蒙罩成色剂。本发明的彩色负照相元件中不需要彩色蒙罩成色剂。
本发明的彩色负片的至少一个层单元,且优选每个层单元中加入释放显影抑制剂(DIR)的化合物。DIR化合物一般用来改善影象的清晰度,修整染料成象特征曲线的形状。设想加入到本发明的彩色负照相元件中的DIR化合物可以直接或通过中间键或定时基团释放显影抑制分子片段。设想DIR包括应用邻位释放机理的化合物。上述的《研究公开》,38957项,第X节“染料成象剂和改性剂,C.染料成象改性剂”特别是第(4)至(11)段提供了本发明彩色负照相元件中可以使用的释放显影抑制剂的成色剂和其它化合物的说明。
在一个单独的染料成象层单元中涂布一层、两层或三层分开的乳剂层是普通的实践。当在一个单独的层单元中涂布两层或多层乳剂层时,它们一般选择其感光度是有所不同。当在一层低感乳剂上面涂布更敏感乳剂时,比两层乳剂混合涂布得到更高的速度。当低感乳剂被涂布在高感乳剂上面时,比两层乳剂混合涂布得到更高的反差。优选最高感的乳剂位于最接近曝光辐射源的地方,最慢的乳剂位于最接近载片的地方。
含有本发明的绿-红感光乳剂的层单元优选再分为至少两层,更优选三层或更多的亚层单元。优选在彩色记录层单元中的所有光敏卤化银乳剂在同样的可见光谱区,即绿-红区具有光谱感光度。在此实施方案中,虽然所有被加入到层单元中的卤化银乳剂都具有本发明的绿-红光谱吸光率,预期它们之间在光谱吸光率性能上稍有差别。在另一比较优选的实施方案中,较慢卤化银乳剂的增感考虑到留在其上面的层单元的较快卤化银乳剂的绿-红光线屏蔽效应来特地设计,为的是随着曝光从低水平到高水平的变化,给照相记录材料提供影象均匀的光谱响应。比如,在较慢的亚分层单元乳剂中,吸收绿光的光谱感光染料的较高含量可能是需要的。然而,也设想,常用的红增感卤化银乳剂和本发明的绿-红增感卤化银乳剂的混合物可以一起被用在同一层单元中:在这种情况下,优选最敏感的乳剂承担本发明的绿-红光谱增感,位于离曝光辐射源最接近处,而任何较慢的乳剂提供红色或其它的光谱响应,位于接近载片而远离入射曝光辐射源处。
中间层IL1和IL2作为其主要功能,具有降低彩色污染,即防止氧化显影剂在与染料成色剂反应之前渗入相邻的记录层单元之功能的亲水胶体层。简单地通过增大氧化显影剂必须经过的扩散通道长度该中间层能部分地起作用。为了增大中间层阻断氧化显影剂的效果,经常掺入氧化显影剂。可以从《研究公开》,38957项,第X节“染料成象剂和改性剂,D.色调改性剂/稳定化”的第(2)段中选择防污斑剂(氧化显影剂的净化剂)。当GU和RU中的一种或多种卤化银乳剂是高溴化物乳剂,而因此对蓝光具有明显的固有感光度时,优选在IL1中加入黄滤光剂,如Carey Lea银或可脱色染料的黄色冲洗溶液。可以从在《研究公开》,38957项,第VIII节“吸收和散射材料,B.吸收材料”中选择适当的黄色滤色染料。
防晕层单元AHU一般含有可除去光吸收材料或脱色的加工溶液,比如一种或多种颜料和染料的组合。适当的材料选自在《研究公开》,38957项,第VIII节“吸收材料”中公开的内容。AHU一般另一个可以选用的位置是在载片S和涂布得最接近载片的记录层单元之间。
表面保护层SOC是亲水胶体层,它为彩色负照相元件在处置和冲洗时提供物理保护。每层SOC也为加入在彩色负照相元件表面或表面附近最为有效的附加物提供适当的位置。在某些情况下,表面保护层被分成表面层和中间层,中间层的作用是作为表面层中的附加物和相邻记录层单元之间的间隔。在另一种普通的实施方案中,附加物分布在表面层和中间层之间,而在中间层中包含了与相邻的记录层单元相容的附加物。最一般说来,如在《研究公开》,38957项,第IX节“涂层物理性能改进附加物”中所说明的,SOC含有附加物,如涂层助剂、增塑剂和润滑剂、抗静电剂及消光剂等。覆盖在乳剂层上的SOC还优选含有紫外线吸收剂,如在《研究公开》,38957项,第VI节“紫外线染料/光学增白剂/发光染料”第(1)段中所说明的。
取代SCN-1的照相元件的层单元顺序。可以应用另一种层单元顺序,这对于某些乳剂的选择特别具有吸引力。使用高氯化物乳剂和/或薄(平均颗粒厚度<0.2μm)片状颗粒乳剂,可以进行BU、GU和RU所有可能的位置交换,而不会引起减蓝记录的蓝光污染的危险,因为这些乳剂在可见光光谱中,表现出可以忽略的固有感光度。出于同样原因,在中间层中无须加入蓝光吸收剂。
当染料成象层单元中的乳剂层速度不同时,通常限制最高速度层中染料成象成色剂的加入量,使其小于基于银的化学当量。最高速乳剂层的功能是,刚好在最低密度的上方,即在低于该层单元中的其余乳剂层的阈值感光度的曝光区建立特征曲线部分。用这种办法,大颗粒的最高感光速度乳剂层加入到产生的染料影象记录中可以达最小,而不会牺牲成象速度。
在前面的讨论中,如同使用彩色负照相元件印片中所通常实践的,将蓝色、绿色和红色记录层单元分别描述为含有黄色、品红色和青色染料成象成色剂的单元。本发明可以适当地应用于通常的所述彩色负结构。彩色反转片结构将采取类似的形式,除了不存在染色蒙罩成色剂;在优选的形式中,也没有释放显影抑制剂的成色剂。在优选的实施方案中,倾向于把彩色负照相元件用于扫描,产生3个分立的电子彩色记录。因此得到的影象染料的实际色调是不重要的。关键的仅仅是每个层单元中产生的染料影象与各其余层单元产生的染料影象是可以区别的。为了提供这样的差别化能力,设想要选择各含有一种或几种染料成象成色剂的层单元,以产生具有取决于不同光谱区的吸收半峰带宽的影象染料。蓝色、绿色和红色记录层单元是否如同打算用于印片的彩色负照相元件中经常发生的,形成在光谱的蓝色、绿色或红色区具有吸收半峰带宽,或者在光谱的其它适当区域,即从近紫外(300-400nm),经过可见光到近红外(700-1200nm)的范围内具有半峰带宽的黄色、品红色或青色染料,是不重要的,只要在层单元中的影象染料的吸收半峰带宽展开超过基本非共延伸的波长范围即可。术语“基本非共延伸的波长范围”意味着各影象染料显示出其延伸的半峰带宽有超过至少25nm(优选50nm)光谱区没有被另一种影象染料的吸收半峰带宽所占据。该影象染料理想地显示出相互排除的吸收半峰带宽。
当一个层单元含有两个或多个速度不同的乳剂层时,通过使层单元的每个乳剂层中,形成的染料影象显示出处于与层单元的其它乳剂层的染料影象不同的光谱区的吸收半峰带宽,能够降低所观察到的,以电子记录重建的影象中的影象颗粒度。此技术特别适合于其层单元被分成速度不同的亚单元的照相元件。这允许每个层单元建立多重电子记录,相当于用同一光谱感光度的乳剂层形成不同的染料影象。通过扫描由最高速度乳剂层形成的染料影象而形成的数字记录,被用来创建被观察的刚好位于最低密度之上的染料影象部分。在较高的曝光水平处,可以通过扫描由其它的乳剂层形成的光谱差别化染料影象来形成第二,以及任选地第三电子记录。这些数字记录含有较少的噪音(低颗粒度),可以用来重建将在较慢的乳剂层的阈曝光水平之上的曝光范围上被观察的影象。在Sutton的美国专利5,314,794中很详细地公开了此种降低颗粒度的技术。
本发明的彩色负照相元件的每个层单元产生一个γ小于1.5的染料影象特征曲线,这有利于得到曝光宽容度至少2.7 logE。多彩色照相元件最小可接受的曝光宽容度是能够精确地记录下在照相用途中呈现的极白(比如新娘的婚纱)和极黑(比如新郎的礼服)的宽容度。2.6 logE的曝光宽容度刚好可以适应典型的新娘和新郎的婚礼景象。曝光宽容度优选至少3.0 logE,因为这可以供照相者进行曝光水平选择时有舒适的误差边缘。甚至特别优选更大的曝光宽容度,因为可以实现以较大的曝光误差得到精确的影象再现的能力。尽管当γ特别低的时候,在打算用于印片的彩色负照相元件中,所印出的景象的视觉吸引性经常丧失,当彩色负照相元件被扫描,创建数字染料影象记录时,可以通过调节电子信号信息来增大反差。当用反射的光束扫描本发明的照相元件时,光束通过层单元两次。这实际上由于密度(ΔD)变化上的加倍使γ(ΔD÷ΔlogE)加倍。这样,设想γ可低至1.0,或者甚至0.5,曝光宽容度直至5.0 logE或更高都是可行的。
实施例
参照下面特定的实施例可以更好地理解本发明。除非另有说明,所有的涂布量都以g/m2为单位记录在括弧中。卤化银涂层的复盖量根据银来记录。
缩写词
HBS-1 磷酸三甲苯酯
HBS-2 邻苯二甲酸二正丁酯
HBS-3 N-正丁基乙酰苯胺
HBS-4 磷酸三(2-乙基己酯)
HBS-5 癸二酸二正丁酯
HBS-6 N,N-二乙基月桂酰胺
HBS-7 二(2-乙基己酸)1,4-环亚己基二亚甲基酯
实施例I
组分性能
制备照相试样101至106。使用以银为基础计,碘化物含量为3.9%(mol)的碘化银-溴化银片状颗粒。乳剂的平均等效圆直径为2.16μm,片状颗粒的平均厚度为0.116μm,片状颗粒的平均纵横比为18.6。片状颗粒占总颗粒投影面积的90%以上。
该乳剂使用硫氰酸钠、四氟硼酸3-(N-甲基磺酰基)氨基甲酰基乙基苯并噻唑鎓盐进行最佳增感,每摩尔银大约1.05摩尔的光谱增感染料,二水合二硫代硫酸钠亚金(I价)和五水合硫代硫酸钠。在化学物质添加以后,按照先有技术中通常的做法将乳剂进行热处理。
在表1-1中给出了用于光谱增感的增感染料。试样号106,即多染料增感通过同时添加染料来实现。为此,首先将各种染料一起溶解于水和明胶的混合物中,然后加到乳剂中。
表1-1试样号 染料添加 使用的染 染料组分 图号(发明/对照) 方法 料 的摩尔比101(对照) 单个染料 SD-06 100 1A102(对照) 单个染料 SD-03 100 1B103(对照) 单个染料 SD-04 100 1C104(对照) 单个染料 SD-05 100 1D105(对照) 单个染料 SD-02 100 1E106(发明) 混合染料 SD-06 40 1F
SD-03 31
SD-04 18
SD-05 7
SD-02 4
提供带有常规底层的透明三醋酸纤维素片基用于涂布。在片基将要涂布乳剂的一侧涂上明胶底层(4.9)。片基的反面含有分散在非明胶粘接剂(Rem Jet)中的碳颜料。
按照如下顺序在片基涂布各层来制备涂层。在涂布的时候,包括明胶总重量1.80%(重量)的坚膜剂H-1,包括底层,但不包括以前坚膜的形成载片一部分的明胶底层。如同在先有技术中普遍做的那样,在各层中还加入表面活性剂。
第一层:感光层
增感的乳剂银 (1.08)
青色成色剂C-1 (0.97)
HBS-2 (0.97)
明胶 (3.23)
TAI (0.017)
第二层:明胶保护层
明胶 (4.30)
用甲醇除去涂层背面的分散碳颜料。用分光光度计在可见光范围(360-700nm)的两个纳米波长增量上测量试样的光透射和反射。总反光度(R)是用累计球测量的从涂层反射的光分数,它包括不管角度如何从涂层射出的全部光线。总透射度(T)是无论角度如何透射过涂层的光分数。用公式A=1-T-R,从测量的总反光度和总透射度测定出涂层的总吸光率(A)。图1A到图1F分别显示了从试样101到106的光吸收。然后,从增感染料吸光率数据测定出峰值光吸收的波长和半峰带宽(吸光率是峰值一半时的波长差)。在表1-2上给出每个试样的增感染料吸光率数据的最大峰值光吸收(最高的吸光率)的波长和总半峰带宽(基于最大峰值吸光率)。也列表给出了在80%吸收时的带宽,计算出在80%吸收的带宽于在50%吸收的带宽的比值(BW80/BW50比)也列在表1-2。如果有多于1个峰存在,以次级峰名义给出其它峰的位置。峰值波长定义为吸收值处于最大时的波长,这样,峰值波长2nm减色和2nm向红的吸收率都低于峰吸收。
此实施例显示出,单用染料光谱增感具有窄的半峰带宽,以峰吸收上有大于5nm差别的羰花青染料组合成比例地混合,以得到范围在525-600nm的峰值染料吸光率和70-150nm的半峰带宽,而80%带宽与50%带宽的比值大于0.25。
表1-2
试样号(发明/对照) | 最大吸光率的波长(主峰)(nm) | 80%吸光率处的带宽(nm) | 50%吸光率处的带宽(nm) | 比值BW80/BW50 | 次级吸收峰(nm) |
101(对照) | 574 | 8 | 17 | 0.47 | 530 |
102(对照) | 586 | 10 | 22 | 0.45 | 无 |
103(对照) | 612 | 9 | 19 | 0.47 | 无 |
104(对照) | 654 | 12 | 21 | 0.57 | 无 |
105(对照) | 670 | 18 | 36 | 0.50 | 无 |
106(发明) | 570 | 48 | 92 | 0.52 | 无 |
实施例II
此实施例用来说明吸收光谱和光谱染色的卤化银乳剂的光谱敏感性的密切一致性。
如实施例1制备照相试样201和202。以银为基础计,碘化银-溴化银片状颗粒含碘化物3.9%(mol)。乳剂的平均等效圆直径是4.11μm,片状颗粒的平均厚度是0.128μm,片状颗粒的平均纵横比是32.1。片状颗粒占总颗粒投影面积90%以上。
用与实施例1相同的方法将乳剂进行最佳增感。
在表2-1中给出用于光谱增感的增感染料。在增感的过程中同时将几种染料加入到乳剂中实现多染料增感。为此先将几种染料共同溶解在甲醇溶液中,然后加入到乳剂中。
表2-1
试样号 染料添 使用的 染料组分 图号
(发明/对照) 加方法 染料 的摩尔比
201(发明) 混合 SD-06 40 2A
SD-03 31
SD-04 18
SD-05 7
SD-02 4
202(对照) 混合 SD-12 55 2B
SD-11 35
SD-02 10
使用如实施例1的分光光度计测定涂层的吸光率。使用峰值吸光率将染色区的吸光率数据归一化,在图2A和2B上将规一化的吸光率对波长作图。
使用从460nm至690nm的仔细标定的输出近单色光10nm的增量测定试样201和202的可见光光谱感光度。用Daylight Va滤光片滤光到5500K的3200K色温的钨光源得到的白光将该各试样曝光1/100秒,并用具有4-nm带通解象力的单色仪通过刻度0-3.0密度级片测定其速度。然后用如《1988年不列颠照相年鉴》(The British Journalof Photograph Annual of 1988),196-198页叙述的KODAK FlexicolorC-41TM方法,使用新鲜未存放的化学冲洗溶液,冲洗该试样。EastmanKodak公司,Rochester,NY.的Kodak No.Z-131出版物《Kodak的Flexicolor化学品使用方法》(Using Kodak Flexicolor Chemicals)提供了Flexicolor C-41的使用方法的另一种说明。
在冲洗和干燥之后,试样201-202进行M状态密度仪检测,在460-690nm的范围内表征其感光测定性能。以每10nm的曝光增量测定试样在最低密度以上产生0.30密度增量所需的曝光量,测定单位为erg/cm2的对数速度-所需曝光量倒数的对数。然后将速度由对数转化为线性刻度,使之与吸收测量相符合。用在460-690nm区的峰值速度将线性速度归一化,在图2C和2D上将归一化的线性速度对波长数据作图。
将归一化吸光率对波长数据的图(图2A和2B)与相应的归一化线性速度对波长数据的图(图2C和2D)进行比较,很明显,在涂层的染色乳剂所吸收的光线和光谱感光度分布之间有直接的关系,后者是乳剂将吸收光线的光子如何转变为可显影的潜象的度量,然后通过化学冲洗被显影和转化为染色影象。
实施例III
制备照相试样301至333。提供以银为基础计含碘化物3.9%(mol)的碘化银-溴化银片状颗粒。乳剂的平均等效圆直径是2.16μm,片状颗粒的平均厚度是0.116μm,片状颗粒的平均纵横比是18.6。片状颗粒占总颗粒投影面积的90%以上。
该乳剂使用硫氰酸钠、四氟硼酸3-(N-甲基磺酰基)氨基甲酰基乙基苯并噻唑鎓盐进行最佳增感,每摩尔银大约0.8摩尔的光谱增感染料,二水合二硫代硫酸钠亚金(I价)和五水合硫代硫酸钠。在化学添加以后,按照先有技术中通常的做法将乳剂进行热处理。
如表3-1中给出的,使用了增感染料SD-01至SD-18。将同时添加(混合)的染料一起溶解于甲醇中,或者在明胶分散液中进行混合,然后加入到乳剂中。分别添加的染料以显示的顺序,一个一个地加入到乳剂中,在每次染料添加之间有20分钟的保持时间。
表3-1
试样号 染料添 使用的 染料组分的 图号
(发明/对照) 加方法 染料 摩尔比
301(发明) 混合 SD-06 40 3A
SD-03 31
SD-04 18
SD-05 7
SD-02 4
302(发明) 混合 SD-03 52 3B
SD-04 30
SD-05 11
SD-02 7
303(发明) 混合 SD-06 20 3C
SD-03 41.5
SD-04 24
SD-05 9
SD-02 5.5304(发明) 混合 SD-01 5 3D
SD-06 50
SD-03 20
SD-04 11
SD-05 9
SD-02 5305(发明) 混合 SD-03 60 3E
SD-04 30
SD-05 7.5
SD-02 2.5306(发明) 混合 SD-03 55 3F
SD-04 30
SD-05 5
SD-02 10307(发明) 混合 SD-03 57.5 3G
SD-04 30
SD-05 5
SD-02 7.5308(发明) 混合 SD-18 30 3H
SD-03 36.4
SD-04 21
SD-05 8
SD-02 4.6309(发明) 混合 SD-18 33.3 3I
SD-03 33.3
SD-04 33.3310(发明) 分别 SD-06 20 3J
SD-03 41.5
SD-04 24
SD-05 9
SD-02 5.5311(对照) 混合 SD-08 45 3K
SD-09 40
SD-05 15312(对照) 混合 SD-08 45 3L
SD-10 40
SD-05 15313(对照) 混合 SD-12 55 3M
SD-11 35
SD-02 10314(对照) 分别 SD-12 55 3N
SD-11 35
SD-02 10315(对照) 混合 SD-09 37.6 3O
SD-08 37.6
SD-05 23.5
SD-02 1.3316(对照) 混合 SD-09 10.7 3P
SD-08 10.7
SD-05 74.7
SD-02 3.9317(对照) 混合 SD-09 44.4 3Q
SD-08 44.4
SD-05 11.2318(对照) 混合 SD-13 32.5 3R
SD-14 3.25
SD-05 57.6
SD-02 6.65319(对照) 混合 SD-13 25 3S
SD-14 25
SD-05 45
SD-02 5320(对照) 混合 SD-13 20.2 3T
SD-14 40.4
SD-05 35.4
SD-02 4321(对照) 混合 SD-13 82.5 3U
SD-05 13.4
SD-15 4.1322(对照) 混合 SD-14 79.4 3V
SD-05 20.6323(对照) 混合 SD-09 79.4 3W
SD-05 20.6324(对照) 混合 SD-13 40.2 3X
SD-14 39.2
SD-05 20.6325(对照) 混合 SD-07 83.3 3Y
SD-05 16.7326(对照) 混合 SD-16 9.3 3Z
SD-09 18.2
SD-05 70.7
SD-02 1.8327(对照) 混合 SD-16 9.1 4A
SD-07 18.3
SD-05 70.8
SD-02 1.8328(对照) 混合 SD-14 48 4B
SD-13 52329(对照) 混合 SD-13 80 4C
SD-05 16
SD-02 4330(对照) 混合 SD-14 33.3 4D
SD-05 60
SD-02 6.7331(对照) 混合 SD-14 47.6 4E
SD-17 52.4332(对照) 分别 SD-06 40 4F
SD-03 31
SD-04 18
SD-05 7
SD-02 4333(对照) 分别 SD-03 52 4G
SD-04 30
SD-05 11
SD-02 7
以类似于实施例I试样101,涂布和评价试样301至333。结果数据列在表3.2中。数据表明,本发明的实施例的最大吸收波长小于600nm、半峰带宽大于70nm、80%的峰吸收带宽与50%的峰吸收带宽之比大于0.25。
表3-2
试样号(发 最大吸收 80%的 50%的吸 BW80 第二吸收
明/对照) 波长(第一 吸收带 收带宽 /BW5O比 峰(nm)
峰)(nm) 宽(nm) (nm)
301(发明) 570 46 100 0.46 无
302(发明) 597 40 104 0.38 无
303(发明) 592 49 109 0.45 无
304(发明) 566 26 88 0.30 无
305(发明) 596 33 86 0.38 无
306(发明) 592 35 116 0.30 628
307(发明) 592 30 97 0.31 无
308(发明) 586 50 117 0.43 无
309(发明) 592 29 79 0.37 无
310(发明) 572 50 99 0.51 586,608
311(对照) 610 34 62 0.55 无
312(对照) 618 21 51 0.41 无
313(对照) 576 21 99 0.21 634
314(对照) 578 13 59 0.22 610
315(对照) 618 33 69 0.48 无
316(对照) 648 18 37 0.49 无
317(对照) 606 29 56 0.52 无
318(对照) 645 18 41 0.44 无
319(对照) 632 32 90 0.36 580
320(对照) 622 42 90 0.47 576
321(对照) 588 37 59 0.63 606
322(对照) 602 43 65 0.66 578
323(对照) 618 26 48 0.54 无
324(对照) 582 45 68 0.66 606
325(对照) 620 47 80 0.59 无
326(对照) 645 16 37 0.43 无
327(对照) 652 14 27 0.52 无
328(对照) 588 9 21 0.43 无
329(对照) 586 43 67 0.64 608
330(对照) 640 30 86 0.35 无
331(对照) 626 22 80 0.28 572
332(对照) 572 11 40 0.28 无
333(对照) 588 19 60 0.32 606
实施例IV
多乳剂层蓝、绿和红记录层单元照相元件
组分性能
感红乳剂
提供具有列在下面表4-1中的明显颗粒特性的碘化银-溴化银片状颗粒乳剂K、L、M和N。在所有的情况下,片状颗粒占总颗粒投影面积的70%以上。乳剂K至乳剂M中的每一个都进行最佳硫和金增感。此外,这些乳剂用摩尔比为40∶31∶18∶7∶4的SD-06、SD-03、SD-04、SD-05和SD-02进行最佳光谱增感。乳剂K至N象照相试样101那样相继涂布和评价。对于所有乳剂的峰吸收波长是大约570nm,半峰吸收带宽超过100nm。
表4-1
乳剂尺寸和碘化物含量
乳剂 平均颗粒 平均颗粒 平均 平均碘化
ECD 厚度(μm) 纵横比 物含量
(μm) (%mol)
K 2.16 0.116 18.6 3.9
L 1.31 0.096 13.6 3.7
M 0.90 0.123 7.3 3.7
N 0.52 0.119 4.4 3.7
感绿乳剂
提供具有列在下面表4-2中的明显颗粒特性的碘化银-溴化银片状颗粒乳剂O、P、Q、R、S、T和U。在所有的情况下,片状颗粒占总颗粒投影面积的70%以上。乳剂O至乳剂U中的每一个都进行硫和金的最佳增感。此外,乳剂O至S用染料的摩尔比为1∶4.5的SD-19和SD-01进行最佳光谱增感。乳剂T进行最佳硫和金增感以及用摩尔比为1∶7.8的SD-19和SD-01光谱增感。乳剂U进行最佳硫和金增感和用摩尔比1∶6的SD-19和SD-01光谱增感。乳剂O至U象照相试样101那样相继涂布和评价。对于所有乳剂的峰吸收波长是大约545nm,对于所有的乳剂在向红侧最大吸收一半处的波长是575nm。
表4-2
乳剂尺寸和碘化物含量
乳剂 平均颗粒 平均颗粒 平均 平均碘化
ECD 厚度 纵横比 物含量
(μm) (μm) (%mol)
O 1.40 0.298 4.7 3.6
P 1.10 0.280 3.9 3.6
Q 0.90 0.123 7.3 3.7
R 0.52 0.119 4.4 3.7
S 5.08 0.65 78.1 1.1
T 1.94 0.056 34.6 4.8
U 1.03 0.057 18.0 4.8
感蓝乳剂
提供具有列在下面表4-3中的明显颗粒特性的碘化银-溴化银片状颗粒乳剂V、W、X和Y。在所有的情况下,片状颗粒占总颗粒投影面积的70%以上。乳剂V至乳剂Y中的每一个都进行最佳硫和金增感。此外,这些乳剂用摩尔比为45∶32∶23的BS-1、BS-2和、BS-3进行最佳光谱增感。
表4-3
乳剂尺寸和碘化物含量
乳剂 平均颗粒 平均颗粒 平均 平均碘化
ECD 厚度 纵横比 物含量
(μm) (μm) (%mol)
V 4.11 0.128 32.1 3.9
W 2.16 0.116 18.6 3.9
X 1.31 0.096 13.6 3.7
Y 0.52 0.119 4.4 3.7
感红乳剂
提供具有列在下面表4-4中的明显颗粒特性的碘化银-溴化银片状颗粒乳剂AA、BB、CC和DD。在所有的情况下,片状颗粒占总颗粒投影面积的70%以上。乳剂AA至乳剂DD中的每一个都进行最佳硫和金增感。此外,这些乳剂用摩尔比为2∶1的SD-04和SD-05进行最佳光谱增感。乳剂AA至DD象照相试样101那样相继涂布和评价。对于所有的乳剂峰值光吸收波长是大约628nm,半峰吸收带宽是大约44nm。
表4-4
乳剂尺寸和碘化物含量
乳剂 平均颗粒 平均颗粒 平均 平均碘化
ECD 厚度 纵横比 物含量
(μm) (μm) (%mol)
AA 0.66 0.120 5.5 4.1
BB 0.55 0.083 6.6 1.5
CC 1.30 0.120 10.8 4.1
DD 2.61 0.117 22.3 3.7
感绿乳剂
提供具有列在下面表4-5中的明显颗粒特性的碘化银-溴化银片状颗粒乳剂EE、FF、GG和HH。在所有的情况下,片状颗粒占总颗粒投影面积的70%以上。乳剂EE至乳剂HH中的每一个都进行最佳硫和金增感。此外,这些乳剂用染料摩尔比为1∶4.5的SD-19和SD-01进行最佳光谱增感。乳剂EE至HH象照相试样101那样相继涂布和评价。对于所有的乳剂峰值光吸收波长是大约545nm,向红侧的最大吸收一半处波长是大约575nm。
表4-5
乳剂尺寸和碘化物含量
乳剂 平均颗粒 平均颗粒 平均 平均碘化
ECD 厚度 纵横比 物含量
(μm) (μm) (%mol)
EE 1.22 0.111 11.0 4.1
FF 2.49 0.137 18.2 4.1
GG 0.81 0.120 6.8 2.6
HH 0.92 0.115 8.0 4.1
感蓝乳剂
提供具有列在下面表4-6中的明显颗粒特性的碘化银-溴化银片状颗粒乳剂II、JJ和KK。在所有的情况下,片状颗粒占总颗粒投影面积的70%以上。还提供一种常用的厚颗粒乳剂LL。乳剂II至乳剂LL中的每一个都进行最佳硫和金增感。此外,这些乳剂用摩尔比为1∶1的BS-1和BS-2进行最佳光谱增感。
表4-6
乳剂尺寸和碘化物含量
乳剂 平均颗粒 平均颗粒 平均 平均碘化物含
ECD(μm) 厚度(μm) 纵横比 量(%mol)
II 0.55 0.083 6.6 1.5
JJ 1.25 0.137 9.1 4.1
KK 0.77 0.140 5.5 1.5
LL 1.04 无适当数据 无适当数据 9.0
彩色负照相元件的性能
后缀(c)表示对照彩色负片,而后缀(e)表示实施例的彩色负片。
除非另有说明,所有的涂层覆盖量在括号中以g/m2为单位记录。卤化银涂层的覆盖量以银为单位记录。
在蓝色(BU)、绿色(GU)和红色(RU)记录层单元中,分别以后缀S、M和F表示慢速、中速和快速乳剂层。
试样401c(对照)
以列举的次序在具有常规底层的三醋酸纤维素透明片基上涂布如下的各层,来制备此试样,红色记录层单元涂布最接近片基。通过涂布明胶底层来制备将要涂布的片基一侧。
第一层:AHU
黑色胶体银溶胶 (0.107)
UV-1 (0.075)
UV-2 (0.075)
氧化显影剂清除剂S-1 (0.161)
补偿印片密度青染料CD-1 (0.034)
补偿印片密度品红染料MD-1 (0.013)
补偿印片密度黄染料MM-2 (0.095)
HBS-1 (0.105)
HBS-2 (0.433)
HBS-4 (0.013)
3,5-二磺基儿荼酚二钠盐 (0.215)
明胶 (2.152)
第二层:SRU
此层包括分别是低感光度和高感光度(低颗粒ECD和高颗粒ECD)、感红片状碘化银-溴化银乳剂的混合物。
乳剂BB,银含量 (0.355)
乳剂AA,银含量 (0.328)
释放漂白促进剂的成色剂B-1 (0.075)
释放显影抑制剂的成色剂D-5 (0.015)
形成青染料成色剂C-1 (0.359)
HBS-2 (0.405)
HBS-6 (0.098)
TAI (0.011)
明胶 (1.668)第三层:MRU乳剂CC,银含量 (1.162)释放漂白促进剂的成色剂B-1 (0.005)释放显影抑制剂的成色剂D-5 (0.016)形成青染料的品红成色剂CM-1 (0.059)形成青染料的成色剂C-1 (0.207)HBS-2 (0.253)HBS-6 (0.007)TAI (0.019)明胶 (1.291)第四层:FRU乳剂DD,银含量 (1.060)释放漂白促进剂的成色剂B-1 (0.005)释放显影抑制剂的成色剂D-5 (0.027)释放显影抑制剂的成色剂D-1 (0.048)形成青染料的品红成色剂CM-1 (0.022)形成青染料的成色剂C-1 (0.323)HBS-1 (0.194)HBS-2 (0.274)HBS-6 (0.007)TAI (0.010)明胶 (1.291)第五层:中间层氧化显影剂清除剂S-1 (0.086)HBS-4 (0.129)明胶 (0.538)
第六层:SGU
此层包括分别是低感光度和高感光度(低颗粒ECD和高颗粒ECD)的感绿片状碘化银-溴化银乳剂的混合物。
乳剂GG,银含量 (0.251)
乳剂HH,银含量 (0.110)
形成品红色染料的黄成色剂MM-1 (0.054)
形成品红色染料的成色剂M-1 (0.339)
稳定剂ST-1 (0.034)
HBS-1 (0.413)
TAI (0.006)
明胶 (1.184)
第七层:MGU
此层包括分别是低感光度和高感光度(低颗粒ECD和高颗粒ECD)感绿片状碘化银-溴化银乳剂的混合物。
乳剂HH,银含量 (0.091)
乳剂EE,银含量 (1.334)
释放显影抑制剂的成色剂D-6 (0.032)
形成品红色染料的黄成色剂MM-1 (0.118)
形成品红色染料的成色剂M-1 (0.087)
氧化显影剂清除剂S-2 (0.018)
HBS-1 (0.315)
HBS-2 (0.032)
稳定剂ST-1 (0.009)
TAI (0.023)
明胶 (1.668)
第八层:FGU
乳剂FF,银含量 (0.909)
释放显影抑制剂的成色剂D-3 (0.003)
释放显影抑制剂的成色剂D-7 (0.032)
氧化显影剂清除剂S-2 (0.023)
成品红色染料的黄成色剂MM-1 (0.054)
成品红色染料的成色剂M-1 (0.113)
HBS-1 (0.216)
HBS-2 (0.064)
稳定剂ST-1 (0.011)
TAI (0.011)
明胶 (1.405)
第九层:黄色滤光层
黄色滤光染料YD-1 (0.054)
氧化显影剂清除剂S-1 (0.086)
HBS-4 (0.129)
明胶 (0.538)
第十层:SBU
此层包括分别是低感光度、中感光度和高感光度(低、中和高颗粒ECD)的感蓝片状碘化银-溴化银乳剂。
乳剂II,银含量 (0.140)
乳剂KK,银含量 (0.247)
乳剂JJ,银含量 (0.398)
释放显影抑制剂的成色剂D-5 (0.027)
释放显影抑制剂的成色剂D-4 (0.054)
形成黄色的成色剂Y-1 (0.915)
形成青色的成色剂C-1 (0.027)
释放漂白促进剂的成色剂B-1 (0.011)
HBS-1 (0.538)
HBS-2 (0.108)
HBS-6 (0.014)
TAI (0.014)
明胶 (2.119)
第十一层:FBU
此层包括含有9.0M%碘化银(基于银)的感蓝片状碘化银-溴化银乳剂。
乳剂LL,银含量 (0.699)
未增感的溴化银Lippmann乳剂 (0.054)
形成黄色染料的成色剂Y-1 (0.473)
释放显影抑制剂的成色剂D-4 (0.086)
释放漂白促进剂的成色剂B-1 (0.005)
HBS-1 (0.280)
HBS-6 (0.007)
TAI (0.012)
明胶 (1.183)
第十二层:紫外线滤光层
染料UV-1 (0.108)
染料UV-2 (0.108)
未增感的溴化银Lippmann乳剂 (0.215)
HBS-1 (0.151)
明胶 (0.699)
第十三层:保护表层
聚甲基丙烯酸甲酯无光珠 (0.005)
可溶性聚甲基丙烯酸甲酯无光珠 (0.108)
聚硅氧烷润滑剂 (0.039)
明胶 (0.882)
此膜在涂布时用1.80%(总明胶重量)的坚膜剂H-1坚膜。如在先有技术中所实施的,在此试样的各个层中加入表面活性剂、涂层助剂、可溶性吸收染料、防灰雾剂、稳定剂、抗静电剂、杀虫剂和其它的辅助化学品。
试样402e(本发明)
以列举的次序在具有常规底层的三醋酸纤维素的透明膜片基上涂布如下各层,来制备此试样,红色记录层单元涂布在最接近片基处。通过涂布明胶底层来制备将要涂布的片基一侧。
第一层:AHU
黑色胶体银溶胶 (0.151)
UV-1 (0.075)
UV-2 (0.107)
氧化显影剂清除剂S-1 (0.161)
补偿印片密度青染料CD-1 (0.016)
补偿印片密度品红染料MD-1 (0.038)
补偿印片密度黄染料MM-2 (0.285)
HBS-1 (0.105)
HBS-2 (0.341)
HBS-4 (0.038)
HBS-7 (0.011)
3,5-二磺基儿茶酚二钠盐 (0.228)
明胶 (2.044)
第二层:SRU
此层包括分别是低感光度和高感光度(低颗粒ECD和高颗粒ECD)、感红片状碘化银-溴化银乳剂的混合物。
乳剂M,银含量 (0.430)
乳剂N,银含量 (0.323)
释放漂白促进剂的成色剂B-1 (0.057)
氧化显影剂清除剂S-3 (0.183)
释放显影抑制剂的成色剂D-7 (0.013)
形成青色染料的成色剂C-1 (0.344)
形成青色染料的成色剂C-2 (0.038)
HBS-2 (0.026)
HBS-5 (0.118)
HBS-6 (0.120)
TAI (0.012)
明胶 (1.679)
第三层:MRU
乳剂L,银含量 (1.076)
释放漂白促进剂的成色剂B-1 (0.022)
释放显影抑制剂的成色剂D-1 (0.011)
释放显影抑制剂的成色剂D-7 (0.013)
氧化显影剂清除剂S-3 (0.183)
形成青色染料的成色剂C-1 (0.086)
形成青色染料的成色剂C-2 (0.086)
HBS-1 (0.044)
HBS-2 (0.026)
HBS-5 (0.097)
HBS-6 (0.074)
TAI (0.017)
明胶 (1.291)
第四层:FRU
乳剂K,银含量 (1.291)
释放显影抑制剂的成色剂D-1 (0.011)
释放显影抑制剂的成色剂D-7 (0.011)
氧化显影剂清除剂S-1 (0.014)
形成青色染料的成色剂C-1 (0.065)
形成青色染料的成色剂C-2 (0.075)
HBS-1 (0.044)
HBS-2 (0.022)
HBS-4 (0.021)
HBS-5 (0.161)
TAI (0.021)
明胶 (1.076)
第五层:中间层
氧化显影剂清除剂S-1 (0.086)
HBS-4 (0.129)
明胶 (0.538)
第六层:SGU
此层包括分别是低感光度和高感光度(低颗粒ECD和高颗粒ECD)的感绿片状碘化银-溴化银乳剂的混合物。
乳剂U,银含量 (0.161)
乳剂R,银含量 (0.269)
释放漂白促进剂的成色剂B-1 (0.012)
释放显影抑制剂的成色剂D-7 (0.011)
氧化显影剂清除剂S-3 (0.183)
形成品红色染料的成色剂M-1 (0.301)
稳定剂ST-1 (0.060)
HBS-1 (0.241)
HBS-2 (0.022)
HBS-6 (0.061)
TAI (0.003)
明胶 (1.106)
第七层:MGU
乳剂T,银含量 (0.968)
释放漂白促进剂的成色剂B-1 (0.005)
释放显影抑制剂的成色剂D-1 (0.011)
释放显影抑制剂的成色剂D-7 (0.011)
氧化显影剂清除剂S-1 (0.011)
氧化显影剂清除剂S-3 (0.183)
形成品红色染料的成色剂M-1 (0.113)
稳定剂ST-1 (0.023)
HBS-1 (0.133)
HBS-2 (0.022)
HBS-4 (0.016)
HBS-6 (0.053)
TAI (0.016)
明胶 (1.399)
第八层:FGU
乳剂S,银含量 (0.968)
释放显影抑制剂的成色剂D-1 (0.009)
释放显影抑制剂的成色剂D-7 (0.011)
氧化显影剂清除剂S-1 (0.011)
形成品红色染料的成色剂M-1 (0.097)
稳定剂ST-1 (0.029)
HBS-1 (0.112)
HBS-2 (0.022)
HBS-4 (0.016)
TAI (0.018)
明胶 (1.399)
第九层:黄色滤光层
黄色滤光染料YD-1 (0.032)
氧化显影剂清除剂S-1 (0.086)
HBS-4 (0.129)
明胶 (0.646)
第十层:SBU
此层包括分别是低感光度、中感光度和高感光度(低、中和高颗粒ECD)的感蓝片状碘化银-溴化银乳剂。
乳剂W,银含量 (0.398)
乳剂X,银含量 (0.247)
乳剂Y,银含量 (0.215)
释放漂白促进剂的成色剂B-1 (0.003)
释放显影抑制剂的成色剂D-7 (0.011)
氧化显影剂清除剂S-3 (0.183)
形成黄色染料的成色剂Y-1 (0.710)
HBS-2 (0.022)
HBS-5 (0.151)
HBS-6 (0.050)
TAI (0.014)
明胶 (1.872)
第十一层:FBU
乳剂V,银含量 (0.699)
释放漂白促进剂的成色剂B-1 (0.005)
释放显影抑制剂的成色剂D-7 (0.013)
形成黄色染料的成色剂Y-1 (0.140)
HBS-2 (0.026)
HBS-5 (0.118)
HBS-6 (0.007)
TAI (0.011)
明胶 (1.291)
第十二层:保护表层
聚甲基丙烯酸甲酯无光珠 (0.005)
可溶聚甲基丙烯酸甲酯无光珠 (0.054)
未增感的溴化银Lippmann乳剂 (0.215)
染料UV-1 (0.108)
染料UV-2 (0.216)
聚硅氧烷润滑剂 (0.040)
HBS-1 (0.151)
HBS-7 (0.108)
明胶 (1.237)
此膜在涂布时用1.75%(总明胶重量)的坚膜剂H-1坚膜。如在先有技术中所实施的,在此试样的各个层中加入表面活性剂、涂层助剂、可溶性吸收染料、防灰雾剂、稳定剂、抗静电剂、杀虫剂和其它的辅助化学品。
除了下面注明的以外,完全如上述的试样402e方法制备彩色负显影用的试样403e(本发明的)彩色照相记录材料。
第六层:SGU改为
乳剂U (0.000)
乳剂Q (0.161)
第七层:MGU改为
乳剂T (0.000)
乳剂P (0.968)
第八层:FGU改为
乳剂S (0.000)
乳剂O (0.968)
为了确定这些照相记录材料的效用,将彩色负片试样401-403的每一种在来自经Daylight Va滤色片滤光为5500K的钨光源白光下,通过1.2中性密度真空镀膜的中灰滤光镜和具有0.20密度增量阶的0-4logE刻度小片曝光1/500秒。用滤光为5500K来自另一个钨光源的白光并经过0-4密度阶将彩色反转片Kodak EktachromeTM Elite II 100胶片(表示为601样品)曝光1/5秒,以优化确定照相记录材料的特征曲线。通过Kodak FlexicolorTM C-41法将曝光的胶片试样冲洗。然后让该胶片试样进行M状态密度测试,并确定特征曲线和照相性能度量标准。
对于每一个彩色记录的γ值,是最低密度(Dmin)以上0.15的密度处曲线的一点,和特征曲线上在0.9 logE的较高曝光水平的点之间特征曲线的最大斜率,这里E是单位为勒克司-秒的曝光量。用Kodak ModelG梯度仪测量所示曲线段来确定每一个试样特征曲线彩色记录的γ值。也测定了瞬时γ值至少为如上确定的γ值25%时的特征曲线段曝光范围的曝光宽容度。观察到的γ值和宽容度记录在表4-7中。
表4-7
试样 M状态γ 宽容度(logE)
R G B R G B
1 401c 0.67 0.63 0.77 3.4+ 3.4+ 3.4+
2 402e 0.71 0.36 0.90 3.2+ 3.6+ 3.1
4 403e 0.67 0.66 0.83 3.4+ 3.2 3.2
5 601c 1.52 2.26 1.92 2.3 2.3 2.6
使用经仔细标定的来自360-715nm输出的近单色光,以5nm的增量测定照相记录材料,即试样401-403的个体彩色单元在可见光光谱上的感光度。在被Daylight Va滤光片滤光到5500K的来自3000K色温的钨光源白光下,将照相记录材料试样401-403分别曝光1/100秒,并使用具有4nm带通解象度的单色滤光片,通过具有0.3密度阶增量的刻度0-4.0的密度阶片测定其速度。然后用Kodak Flexicolor C-41TM法将这些试样冲洗。
在冲洗和干燥以后,试样401-403进行M状态密度测试,表征其在可见光光谱区的感光性能度量值。对于各个彩色记录单元以每5nm的增量曝光测定在Dmin以上产生0.15的密度增量所需的曝光量。将速度表示为所需曝光量(单位是ergs/cm2)倒数的对数再乘100,对于红色感光单元列在表4-8。
也按照Giorgianni等人在美国专利5,582,961中公开的方法,使用照相记录材料的光谱感光响应以确定彩色负材料试样401-403在记录特别变化多样性的一组200个不同彩色贴片的相对比色精确度。计算机处理的彩色误差偏差包括在表4-8中。此误差值与特定组测试颜色的CIELAB空间坐标与如该胶片所表现的测试颜色特定变换所得到的空间坐标之间的色差有关。特别是,对于给定光源的测试片输入光谱反射率值与照相材料试样的光谱感光度响应对合,以估计色度记录能力。应该注意到,计算机处理的颜色误差对所有的三种输入颜色的记录响应都是敏感的,对一个记录响应的改善可能不会压倒另外一个或两个极限彩色记录。至少1个单位的颜色误差差值相当于在颜色记录精确度上很大的差值。
在表4-8中,用后缀(c)表示对照样品,而用后缀(e)表示符合本发明的样品。当FRU光谱增感染料总半峰染色的吸收带宽为至少70nm时,更优选大于90nm时,FRU乳剂染色的λmax在525-600nm之间,80%带宽除以50%带宽的染色吸收比为至少0.25,没有有色蒙罩成色剂,得到的彩色误差基本上低于10的数值,但要求指定同时期的彩色负片用于光学印片。彩色误差上的这个明显降低是含有本发明FRU乳剂的彩色负片比指定用于光学印片的通常的彩色负片,如试样401c的彩色记录保真度高得多的一个指标。这显示出,满足本发明要求的试样更适合用于与人类视觉感知更为匹配的数字影象处理提供入射光的影象记录。
表4-8试样 高速层 FRU乳 FRU乳剂 FRU乳剂染 有色的 RU
RU乳剂 剂染色 染色的 色的80%带 蒙罩成 λmax
的吸光 50%带宽 宽/染色 色剂 (nm)
率λmax (nm) 50%带宽
(nm) (nm)401c DD 628 44 0.48 有 625402e K 570 100 0.46 无 595403e K 270 100 0.46 无 595
Claims (10)
1.一种照相元件,它包括
一种载片,和涂布在该载片上的多层亲水胶体层,包括对辐射敏感的卤化银乳剂层、即分别记录蓝色、绿色和红色曝光的成层单元,其中,红色记录层单元包括至少一种在大约525nm-大约600nm具有峰值染色吸收、总半峰吸收带宽为大约70至大约150nm、80%的峰吸收带宽与50%的峰吸收带宽之比大于或等于大约0.25的绿-红感光乳剂。
2.根据权利要求1能够适合于电子扫描产生影象的照相元件,其中:
分别记录蓝色、绿色和红色曝光的所述层单元包括:
含有至少一种能够形成第一影象染料的成色剂的蓝色记录乳剂层单元;
含有至少一种能够形成第二影象染料的成色剂的绿色记录乳剂层单元;以及
含有至少一种能够形成第三影象染料的成色剂的红色记录乳剂层单元;
其中所述第一、第二和第三形成染料影象的成色剂的选择,要使得所述各影象染料的吸收半峰带宽基本是不共同延伸的。
3.根据权利要求1或2的照相元件,其中绿-红感光乳剂包括含其纵横比大于或等于2的片状颗粒。
4.根据前面任何一项权利要求的照相元件,其中绿-红感光乳剂含有三种或更多的增感染料。
5.根据权利要求4的照相元件,其中所述的增感染料中至少有一种是花青染料。
7.根据权利要求5的照相元件,其中的花青染料如通式II:
其中R1、R2相同或不同,各表示1-10个碳原子的烷基或芳基;R3是1-6个碳原子的烷基或芳基;r和s是0或1;Z3和Z4表示形成稠合的苯、萘、吡啶或哌嗪环所必需的原子;X1和X2可以各自单独地是O、S、Se、Te、N-R4;R4是有1-10个碳原子的烷基或芳基;X是为了平衡电荷所需的抗衡离子。
8.根据前面任何一项权利要求的照相元件,其中该照相元件是彩色负片或彩色反转片。
9.根据权利要求8的照相元件,其中该照相元件是彩色负片,而且每一个记录层单元基本不含有着色的蒙罩成色剂。
10.根据前面任何一项的照相元件,能够得到适合于数字扫描,随后转化为电子形式的染料影象。
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