CN1301984A - 卤化银反射支持体印相介质 - Google Patents

卤化银反射支持体印相介质 Download PDF

Info

Publication number
CN1301984A
CN1301984A CN00137532.6A CN00137532A CN1301984A CN 1301984 A CN1301984 A CN 1301984A CN 00137532 A CN00137532 A CN 00137532A CN 1301984 A CN1301984 A CN 1301984A
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
density
silver
interlayer
recording layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN00137532.6A
Other languages
English (en)
Inventor
M·R·罗伯茨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of CN1301984A publication Critical patent/CN1301984A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029—Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3041—Materials with specific sensitometric characteristics, e.g. gamma, density
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/815—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
    • G03C2001/03517—Chloride content
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/04—Photo-taking processes
    • G03C2005/045—Scanning exposure
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029—Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • G03C2007/3032—Non-sensitive AgX or layer containing it
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C2200/00—Details
    • G03C2200/20—Colour paper
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C2200/00—Details
    • G03C2200/35—Intermediate layer

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

本发明涉及多层照相材料,其中支持体之上有至少三层感光记录层、各感光记录层相应有至少一层非感光的形成染料的隔层;还可有含UV染料的隔层以及顶面保护层;每个隔层都基本上没有净化剂,卤化银颗粒含有大于90%的氯化银,卤化银颗粒互易律特性达到以下标准,即对于1微秒和0.4秒的分色曝光而言,每个彩色记录层在相对于产生最小密度以上0.04密度的曝光点处,于1.2或更小曝光量范围对数值之内,显影达到至少2.0密度。

Description

卤化银反射支持体印相介质
本发明涉及对常规印相及数字印相都有用的照相卤化银彩色印相介质新的多层结构。具体涉及曝光和显影后提供良好影像质量的照相响应，或染料彩色特性曲线，并改善银效率。
照相彩色相纸用于数字印相的不断发展，要求在负性光学曝光和数字曝光设备上都能用的日用彩色相纸。为了彩色相纸能正确地印相，相纸所用的彩色底片特性曲线的形状是关键。在数字环境中(直接写入)的相纸，特性曲线可通过电调制至某一程度，因而比彩色负性体系具有较大的自由度。理想状况是，优选在常规光学负性曝光时间至亚微秒数字直接写入曝光时间都能基本保持色域的彩色相纸。这将使冲洗加工领域对数字曝光和光学曝光能保持使用一种相纸，以此降低昂贵的设备需求。
典型的照相彩色相片介质包括多层结构，它有三层感光卤化银影像记录层，还有其它一些非感光的隔层。影像记录层一般包括卤化银和形成染料的成色剂。在照相过程中，卤化银与显影剂反应形成氧化的显影剂(DOX)，DOX再与成色剂反应产生影像染料，它优选生成于形成DOX的同一影像记录层。因为DOX能迁移入结构中的其它层，所以它有可能与不应与之发生反应的成色剂反应并形成不应生成的染料。“药剂串层”这一用语指已氧化的显影剂由一个影像记录层迁移到另一层所引起的不良染料的生成。相纸中中间影像与显影过程中出现的药剂串层倾向有关。有严重中间影像的相纸表现彩色再现性降低，相对于产生同样影像染料而中间影像不严重的相纸，前者的色域(可取得的彩色范围)更受限制。为控制串层，用非感光的隔层隔开各个影像记录层，隔层包含本行业称为“净化剂”的活性试剂，净化剂是在已氧化显影剂能迁移到邻近的彩色记录层，并形成不良影响染料之前就能将它转化回显影剂，或转化为无色副产物的有机化合物。
净化剂一般是有机还原剂，包括(但不限于)本行业中已知的如氢醌及其衍生物等化合物。
有关隔层净化剂的有机还原剂局限性，是照相过程之后它们同影像染料的反应性。净化剂在照相过程之后是保留在涂层中的，所以促进净化剂扩散进入含染料层的情况可导致染料破坏，这是由于净化剂可与染料反应生成无色副产物的缘故。通常的表面处理，如压印，使相片受到局部高压(～5000psi)和/或有机溶剂处理，会促进净化剂进入影像层的迁移。
另一个局限性涉及净化剂在照相冲洗加工之前迁移入染料形成层。在这个情形下，净化剂可与形成染料的成色剂竞争DOX，因而引起较低的染料形成效率，导致损失所要求的密度和/或反差。特别是，由吡唑并三唑类衍生的形成品红染料的成色剂分散体系易受净化剂竞争的影响。涂层切口边缘处无彩色平场显影后看起来更绿的中性色说明了这个问题。裁切刀可使涂层受到足够的局部应力而迫使净化剂进入品红染料形成层，使此层在涂层的边缘显影成较低密度。
净化剂还通过曝光时与染料直接反应，或者通过与其它组分，如UV染料和化学稳定剂反应来干扰影像染料的光稳定性；UV染料和化学稳定剂是与照相成色剂一起涂布并在光照下保护影像染料的试剂。破坏了UV染料或稳定剂，便加快了影像染料褪色的速率。
净化剂也限制照相体系内禀化学效率，因为反应失去了DOX，便不产生影像染料。提高银含量来补偿DOX的损失可导致药剂串层加剧和加工敏度提高。就给定的密度来说，DOX对影像染料更有效的转化使得可以采用较低的银涂布量和较短的显影时间。
这些问题在US 5,736,305中已作详尽描述，该专利指出了为使净化剂迁移减至最小优选涂层中凝胶对有机组分的比例。然而更优选在隔层基本上或完全不用净化剂，而同时保持良好的色纯度。
R.W.G.Hunt的“照相、印刷和电视中的彩色再现”第4版(1987版权，Fountain印刷，第8章，图版10描绘了常规彩色相纸的结构，并给出了分开三个染料成像层的隔层。
US 5,744,287指出了常规50微秒以下曝光时间的相纸的优选染料彩色特性曲线。
相纸H&D曲线若有较低反差趾部区可减缓等高线，Kawai的KokaiJP05/142712-A指出了使用10bit调制的扫描曝光中优选的染料彩色特性曲线趾部形状。
US 5,576,159描述了一种照相材料，它在乳剂层与已氧化显影剂的净化剂层之间有一个彩色增强层。
US 4,040,829描述了一种照相结构，其中一个半扩散的成色剂层涂布在最上乳剂层的顶面上。
欧洲专利申请书No.0062202描述了一种结构，其中乳剂层夹在两个含成色剂层之间。
日本KoKai专利申请书No.Sho53[1978]-65730指出，在感蓝层和感绿层之间的隔层中用另加的0.01～0.3g/m2黄成色剂。
对彩色相片介质有这样的需求，即要求保存性改善并在影像形成中能较好地利用已曝光的银。
本发明的一个目的是克服已有发明的不利之处。
本发明的再一个目的是提供具有良好数字曝光性能的照相元件。
本发明的另一个目的是提供能高效利用已曝光银的印相材料。
本发明的这些和另一些目的一般通过包括反射支持体多层照相材料来达到，其中邻接于支持体的彩色记录层1包括至少一个感光层和形成染料的非感光隔层；而其中记录层1上的彩色记录层2包括至少一个感光层和至少两个形成染料的非感光隔层，并且其中彩色记录层3包括至少一个感光层和形成染料的非感光隔层；还包括任选的含UV染料的隔层，以及顶面保护层；其中各隔层基本上无净化剂，包括含＞90％氯化银的卤化银颗粒，而其中卤化银颗粒互易特性要达到如下标准，即对于1微秒和0.4秒的分色曝光来说，至少一个彩色记录层在相对于产生最小密度以上0.04密度的曝光点处，于曝光量范围对数值1.2或更小之内，显影能产生至少2.0密度。
本发明为数字曝光提供一种改善了的高效利用银并有良好保存特性的元件。
图1说明可用于本发明的典型染料特性曲线的最大密度、最小密度、斜率、和曝光量范围对数值。
本发明具有许多超过现有材料的好处。本发明提供的相片结构当进行数字曝光，如通过激光印片机时具有良好的照相性能。该材料还能高效利用银。此种结构由于基本上没有DOH，保存性得到改善。介质结构还能高效利用成色剂，因为基本上所有已曝光的银都导致彩色显影。这些和其它一些优点将由下面的详细描述予以阐明。
对于本发明，术语“保护层”指离支持体最远的层。术语“隔层”指除保护层以外且不含卤化银的任何层。术语“彩色记录层”指在多层结构中一些层的结合，它们具有共同的形成染料的成色剂。因此，本发明的“品红色记录层”包括含有感绿卤化银颗粒和形成品红染料成色剂混合物的层，加上两个含品红染料成色剂并包围该混合物层上、下的隔层，如表2所示。本发明的“黄色记录层”包括含有感蓝卤化银颗粒和形成黄色染料成色剂混合物的层，加上邻接的含形成黄色染料成色剂的隔层。本发明的“青色记录层”包括含有感红卤化银颗粒和形成青色染料成色剂的混合物层，加上邻接的含形成青色染料成色剂的隔层。基本上无净化剂意思是存在的净化剂少于3×10-5mol/m2。
本发明不限定各彩色记录层具体各层的次序。因此，形成黄色染料的彩色记录层可以在多层中占据彩色记录层位次1，或2或3；对形成青色和品红染料的彩色记录层可以同样这么说。
各个彩色记录层形成的希望看起来呈青、品红或黄色的染料分别在可见光谱的红、绿和蓝波长区有最强的吸收。因此，所要求的青、品红和黄色染料的红、绿和蓝Status A反射密度被分别称为这些染料色彩的主密度分量。一般情形是，每种染料也在其它两个光谱区有较少程度吸收。相应于可见光谱两个较小吸收区的Status A反射密度称为该染料彩色的次密度分量。在可能有药剂串层的情况下，由单一分色曝光引起两个或多个彩色记录层形成染料的多层中，次密度分量也包括不良染料形成所产生的吸收。当药剂串层发生时，对于分色曝光，相对于主密度分量来说，次密度分量有所增长。
本发明将曝光与显影后能产生良好相片的新的多层结构和各彩色记录层的染料特性曲线结合起来。按此，本发明各彩色记录层的感光层是由明胶，已分散形成染料的成色剂和含＞90％氯化银的卤化银颗粒构成。非感光的隔层主要成分是已分散的形成染料的成色剂、明胶和视需要加入的最多3.0×10-5mol/m2的净化剂。优选的多层结构在隔层中无净化剂。保护层可包含0～0.020g/m2净化剂。
在反射支持体上，本发明多层结构的各彩色记录层在曝光和显影后，在20纳秒至500秒范围内一次或多次曝光之下，产生具有下列性质的染料彩色特性曲线：
1．该特性曲线最大斜率值范围是2.0～5.0；
2．分色曝光继之显影后最大Status A反射密度值≥1.0；
3．显影后各彩色记录层最小Status A反射密度值≤0.300；
4．最小密度值平台加0.04 Status A密度单位，与最大密度值平台减0.04 Status A密度单位之间，其曝光量范围对数值不超过2.0。
优选(但并不一定)染料色彩特性曲线的形状如图1所示，它表明在20纳秒至500秒的曝光时间范围内变化最小。
本发明包括如表2所示的反射支持体上有8层或更多单个涂层的多层照相结构，其中彩色记录层1(邻接支持体)包括感光层1和非感光隔层2；彩色记录层2包括感光层4和非感光隔层3和5；而彩色记录层3包括感光层7和非感光隔层6；并且其中层8包括保护层；而其中各隔层中净化剂总量不超过3.0×10-5mol/m2Dox净化剂。优选净化剂量为0。
本发明的一个限制是反射支持体上银的总涂布量不超过1.076g/m2(100mg/ft2)。优选量是≤0.70g/m2(65mg/ft2)，最优选量是≤0.59g/m2(55mg/ft2)。
本发明的另一个限制是反射支持体上明胶的总涂布量不超过10.76g/m2(1000mg/ft2)。优选量是≤8.07g/m2(750mg/ft2)，最优选量是≤0.7g/m2(650mg/ft2)。
本发明的再一个限制是对各个彩色记录层，以0.4秒分色曝光，继之显影产生的染料彩色，其Status A反射次密度分量不超过表1A中为Status A反射主密度分量的指定值(即等于2.0)。
本发明的又一个限制是对各个彩色记录层，以1微秒分色曝光，继之显影产生的染料彩色，其Status A反射次密度分量不超过表2A中为Status A反射主密度分量指定的值，所述值对于青色记录层等于1.8，对于品红色记录层等于1.6，对于黄色记录层等于1.4。
本发明优选的构成包括：
1)如表1所示的多层照相结构，其中彩色记录层1(邻接支持体)包括感光层1和非感光形成染料隔层2；其中彩色记录层2包括感光层4和非感光形成染料隔层3和5；而其中彩色记录层3包括感光层7和非感光形成染料隔层6；并且其中层8包括保护层；而其中各隔层中净化剂总量不超过3.0×10-5mol/m2。优选净化剂量为0。
2)卤化银颗粒含＞90％的氯化银。
3)卤化银颗粒的互易特性要达到对1微秒和0.4秒的分色曝光而言，在相对于产生最小密度值以上0.04密度的曝光点处，于爆光量范围对数值1.2或更小之内，各彩色记录层显影产生至少2.0密度。
4)反射支持体上银的总涂布量不超过0.7g/m2，优选量是少于0.60g/m2。
5)品红成色剂是吡唑并三唑类。
6)隔层均不含卤化银。
7)反射支持体上总明胶总涂布量不超过8.1g/m2，优选量少于7.5g/m2。
本发明提供了邻接于各彩色记录层的隔层，它们包含与彩色记录层中形成同样色彩的成色剂，但不含卤化银。当DOX从显影银生成，离开彩色记录层并进入隔层时，隔层为之显出彩色。已有产品利用隔层中的净化剂，如DOH起到这样一种作用，即它在DOX可能于另一层中使成色剂显色，并由此污染材料的彩色再现之前就与之反应。DOH的坏处是，它倾向于使照相材料在老化后泛黄，其效果与未得以使彩色显色的废DOX一样。本发明如表2所示能从已显影的银取得最高性能。此性能使各彩色记录层在相对于产生最小密度以上0.04密度的曝光点处，1.2或更少的曝光量范围对数值时，显影产生至少2.0密度。这是很优越的性能，特别是对数字曝光中用的短曝光而言。隔层基本上没有卤化银，优选没有卤化银。
本发明照相材料的光学性能出于意料地能保持用光学曝光时的优越性，可得到鲜明清晰的相片。本发明的一个特色是，无论用光学还是数字曝光来制作相片都基本上具有同样的优秀特性。本发明材料还对由于暴露在阳光或其它紫外光源下引起的像质退化显示极好的抗性。这些和其它一些优点将由下面的详细描述予以阐明。
彩色照相成像材料具有至少一个含形成青色染料的成色剂层、一个含形成品红染料的成色剂层和一个含形成黄色染料的成色剂层，当显影时产生彩色影像。成像层包含经增感的卤化银和生成染料的成色剂的各层。
本文用的术语“顶面”、“上面”、“乳剂面”、“成像面”和“面”意思是载有成像层或已显影影像的成像结构的面或朝向该面。术语“底面”、“下面”和“背面”意思是相反于载有成像层或已显影影像面的成像结构的面或朝向该面。本文用的术语“基底”指支持体或片基材料，它是成像材料的基础部分，如纸、聚酯、聚乙烯、合成纸、织物或其它适于观看影像用的材料。本文所用的短语“照相元件”是利用感光卤化银形成影像的材料。所述照相元件是全彩色照相元件。彩色照相材料包含对光谱三原色区域每一区都感光的形成染料影像的单元。每个单元都包括对给定光谱区感光的单层乳剂层或多层乳剂层。材料的各层，包括形成影像单元的各层，可以以本领域中已知的各种次序排列。
本发明所用的照相乳剂，一般用本领域中通常的方法在胶态基体中沉淀卤化银晶体来制备。胶体一般是形成亲水膜的物质，如明胶、藻酸或它们的衍生物。
本发明隔层中不用净化剂的结构，其反射支持体上结合的明胶涂布量不超过8.1g/m2时，已发现能以快速显影生成鲜明清晰的影像。已发现，为获得快速显影的鲜亮明晰照相影像，优选明胶涂布量少于7.5g/m2并大于4.3g/m2(400mg/ft2)。
将沉淀步骤中生成的晶体水洗，然后加化学增感剂和光谱增感染料进行化学和光谱增感，通过加热使乳剂升温，一般是40°～70℃，并保持一段时间。用来制备本发明用乳剂的沉淀、光谱增感和化学增感的方法是本领域中已知的那些方法。
本发明的反射支持体优选包括挤压在成像层基底顶面上的具有稳定作用有效量位阻胺的树脂层。位阻胺光稳定剂(HALS)源于2,2,6,6-四甲基哌啶。位阻胺应加到聚合物层中，其量为所说的树脂层重量的约0.01～5％，以提供在UV光照下防止聚合物降解的性能。优选量按重量计是约0.05～3％。提供优异的聚合物稳定性和抗破裂与抗泛黄，同时保持位阻胺的花费至最少。分子量少于2300的合适位阻胺的例子是癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯，癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯，2-正丁基-(3,5-二叔丁基-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯，8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8三氮杂螺(4,5)癸烷-2,4-二酮，1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯，1-[2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰氧基)乙基]-4-(3,5二叔丁基-4-羟基苯基丙酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶，1,1’-(1,2-亚乙基)二(3,3,5,5-四甲基-2-哌嗪酮)；优选的位阻按是1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺，N,N’”-[1,2-亚乙基二[[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]亚氨基]-1,3-亚丙基]]-二[N’,N”-二丁基-N’,N”-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)]，此化合物以下称化合物A。优选化合物A，是因为当聚合物与化合物A的混合物挤压在成像纸上时聚合物对纸的粘合极佳，而且改善了成像体系对抗破裂和泛黄的长期稳定性。
用作树脂层的合适聚合物包括聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯和它们的混合物。聚烯烃共聚物包括聚乙烯、丙烯和乙烯在内的共聚物，如己烯、丁烯和辛烯也是有用的。最优选聚乙烯，因为它价格低并具有合乎需要的涂层性能。聚乙烯中适用的是高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯和聚乙烯掺混物。其它合适的聚合物包括由4～20碳原子的芳族、脂族或脂环族二元羧酸与2～24碳原子的脂族或脂环族二元醇制出的聚酯。合适的二元羧酸的例子包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、1,4-环己二酸、钠磺基间苯二甲酸和它们的混合物。合适的二元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,4-环己二甲醇、二甘醇、其它聚二醇类和它们的混合物。其它聚合物是基体聚酯类，有来自对苯二甲酸或萘二甲酸以及至少一种选自乙二醇1,4-丁二醇和1,4-环己二甲醇重复单元的聚酯基质，如聚对苯二甲酸乙二酯，它们可以用少量的其它单体改性。其它合适的聚酯包括通过包含合适量的共酸组分如茋二羧酸而形成的液晶共聚酯类。这种液晶共聚酯类的例子是US 4,420,607、4,459,402和4,468,510中公开的那些。有用的聚酰胺类包括尼龙6、尼龙66和它们的混合物。聚酰胺类的共聚物也是合适的连续相聚合物。有用的聚碳酸酯的例子是双酚A聚碳酸酯。适于用作复合片连续相聚合物的纤维素酯包括硝酸纤维素、三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素和它们的混合物或共聚物。有用的聚乙烯树脂包括聚氯乙烯、聚乙烯醇缩乙醛和它们的混合物。乙烯树脂类的共聚物也能使用。
任何合适的白色颜料都可以结合入聚烯烃层，如氧化锌、硫化锌、二氧化锆、铅白、硫酸铅、氯化铅、铝酸铅、邻苯二甲酸铅、三氧化锑、铋白、氧化锡、锰白、钨白以及它们的结合物。优选的颜料是二氧化钛，因为它折射率高，能以合理的价格给出优秀的光学性能。颜料以方便地分散于聚烯烃内的任一形式使用。优选的颜料是锐钛矿二氧化钛。最优选的颜料是金红石型二氧化钛，因为其有最低价位上的最高折射率。最优选的金红石型二氧化钛的平均颜料粒子直径在0.1～0.26μm范围。大于0.26μm的颜料对成像材料应用来说太黄，小于0.1μm，当分散在聚合物中时阻光性不足。白色颜料以聚烯烃涂层总重量为基础，优选约10～约50％范围使用量。TiO2低于10％，成像体系阻光性不足，光学性能差。TiO2高于50％，制造不出聚合物掺混物。TiO2的表面可以用无机物处理，如用氢氧化铝、掺有氟化物或氟离子的矾土或硅石、氢氧化硅、二氧化硅、氧化硼、boria改性的硅石(US 4,781,761所描述的)、磷酸盐类、氧化锌、ZrO2等，也可用有机物处理，如用多元醇、多元胺、金属皂、钛酸烷基酯、聚硅氧烷、硅烷等等。TiO2的有机和无机处理可以单独或以任何结合方式进行。表面处理剂的量，相对于二氧化钛量的重量，无机和有机处理分别优选为0.2～2.0％和0.1～1％的范围。以这些量处理使TiO2可充分分散在聚合物中，并且不干扰成像支持体的制造。
聚合物、位阻胺光稳定剂和TiO2在分散剂存在下相互混合。分散剂的例子是高级脂肪酸类的金属盐，如软脂酸钠、硬脂酸钠、软脂酸钙、月桂酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸镁、辛酸锆、硬脂酸锌等等，高级脂肪酸类和高级脂肪酰胺。优选的分散剂是硬脂酸钠，最优选是硬脂酸锌。这两种分散剂都给树脂涂层以较高的白度。
就照相应用而言，优选带有浅蓝色调的白色片基。防水树脂涂层优选包含色料，如上蓝剂和品红或红颜料。可用的上蓝剂包括通常已知的群青蓝、钴蓝、氧化磷酸钴、喹吖啶酮颜料以及它们的混合物。可用的红或品红色料是喹吖啶酮类和群青类。
树脂也可以包含荧光剂，它吸收紫外区的能量并大量发射蓝区的光。US 3,260,715中指出的任何荧光增白剂或其结合都是有助益的。
树脂还可以包含抗氧化剂(一种或多种)，如单独用位阻酚主抗氧化剂或与副抗氧化剂结合使用。位阻酚主抗氧化剂的例子包括四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(如Irganox1010),3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯(如Irganox1076，以下称为化合物B)，3,5-二(1,1-二甲基)-4-羟基-2-[3-[3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧丙基]苯丙酸酰肼(如Irganox MD1024),二[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]2,2’-硫代二亚乙基酯(如Irganox 1035),1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(如Irganox 1330)，但不限于这些例子。副抗氧化剂包括有机烷基和芳基的亚磷酸酯，例子如亚磷酸三苯酯(如Irgastab TPP)，三(正丙基苯基亚磷酸酯)(如Irgastab SN-55)，亚磷酸2,4-二(1,1-二甲基苯基)酯(如Irgafos 168)。
用连续混炼机或班伯里密炼机将位阻胺光稳定剂、TiO2、色料、增滑剂、荧光增白剂和抗氧化剂一起，或者分别地同聚合物结合。一般做成丸片式的添加剂浓缩物。金红石型颜料的浓度按母炼胶的重量计可以为20％至80％。然后母炼胶用树脂适当烯释，投入使用。
叠压防水树脂层的支持体可以是聚合物、合成纸、布、聚合物纤维织物或纤维素纤维纸支持体，或它们的层压材料。片基也可以是US4,912,333、4,994,312和5,055,371中公开的微孔聚对苯二甲酸乙二酯。优选的支持体是照相级纤维素纤维纸。
按本发明，为制成防水树脂涂层，将含颜料和其它添加剂的丸片经热熔，涂布到运行着的纸或合成纸支持体上。如果需要，将丸片在热熔涂布前用聚合物稀释。为得到单一涂层，树脂层可通过叠压形成。缝模不限于任何特定类型，可以是普通缝模的任何一种，如T-狭缝模或涂布悬架缝模。防水树脂热熔挤压出口处温度范围是500～660°F。而且在用树脂涂布支持体之前，支持体可用一种活化处理法，如电晕放电、火焰、臭氧、等离子体或辉光放电处理。
涂布在本发明用的反射支持体纸基成像面的树脂层厚度优选5～100μm范围，最优选10～50μm范围。
涂布在成像材料纸基背面的树脂层厚度优选5～100μm范围，更优选10～50μm。
成像面的防水树脂涂层表面可以是有光泽的，精细的，丝状的，粒状的或毛面的。未涂成像材料的背面防水涂层表面也可以是光滑的，精细的，丝状的或毛面的。不与成像材料相接的背面防水表面优选毛面。
虽然上面描述的是利用聚乙烯层涂布于其上作防水层的照相纸基，并作为彩色形成层基底，但本发明也可利用层压照相片基，其有双轴取向聚烯烃片叠压在基底的各面。在一种优选的方式中，此片基以双轴取向聚丙烯片用于纸基的每一面，而在其中一面上有聚乙烯表面层，此表面层有助于将明胶层结合到片基上。在US 5,866,282、5,888,643和5,888,683中描述了这种片基。这种材料的优点是，可以在更坚韧并更抗撕裂的片基上形成更清晰的影像和更鲜亮更光滑的成品。
本发明针对一种卤化银照相材料，当它通过电子印片方法或通常的光学印片方法曝光时都有极佳的性能。电子印片方法包括使记录材料的辐射敏感卤化银乳剂层以一个像素接着一个像素的模式，受到至少10-4erg/cm2的光化辐射持续直至多100微秒，其中卤化银乳剂层由以上描述的卤化银颗粒组成。通常的光学印片方法包括使记录材料的辐射敏感卤化银乳剂层以成像模式受到至少10-4erg/cm2的光化辐射10-3～300秒，其中卤化银乳剂层由以上描述的卤化银颗粒组成。
本发明在一个优选实施方案中，采用由卤化银颗粒组成的辐射敏感乳剂，其卤化银颗粒(a)包含以银计大于50mol％的氯化物，(b)其大于50％的表面积为{100}晶面占有，(c)有占总银量95～99％的中心部分，并包含两类掺杂剂，其挑选要各自满足以下各类要求：(ⅰ)一类六配位的金属络合物，它满足式(Ⅰ)               [ML6]n式中n是0、-1、-2、-3或-4；M是已填满前沿轨道的多价金属离子，但除铱以外；L6表示分别各自挑选的桥连配体，条件是最少4个配体是阴离子配体，而且这些配体中至少一个是氰根配体或比氰根配体更电负性的配体，以及(ⅱ)一种铱配位络合物，包含噻唑或取代噻唑配体。
本发明针对一种照相记录材料，它包括支持体和至少三层含有如上所描述的卤化银颗粒的感光卤化银乳剂层。
我们很惊异地发现，掺杂剂(ⅰ)和(ⅱ)的结合使用，对减少互易律失效比单用两者中任何一个所能获得的更好。而且，意外地是，掺杂剂(ⅰ)和(ⅱ)的结合在互易律失效方面得到的减少效果超出了使用两个掺杂剂类中任何一类其自身所获得的简单加和效果。在本发明之前，还没有报告或提示说掺杂剂(ⅰ)和(ⅱ)的结合更大地减少互易律失效，特别是对高光强和短时间的曝光而言。掺杂剂(ⅰ)和(ⅱ)的结合进一步意外地获得了用较低量铱的高光强度互易性，以及，甚至在使用通常的明胶胶溶剂(例如不是低蛋氨酸明胶胶溶剂)的同时也获得了高、低二种光强度下的互易性改善。
在一种优选的实际应用中，这些优点在以影像处理器输出数字数据同步连续曝光每个像素时、可以转化为基本上无赝影的数字彩色相片影像生产能力的提高。
在一个优选的实施方案中，本发明用于电子印片方法。该实施方案是特别针对电子印片方法的，它包括使一种记录材料的辐射敏感性卤化银乳剂层以一个像素接着一个像素的模式受到至少10-4erg/cm2的光化辐射持续直至100微秒。本发明通过辐射敏感卤化银乳剂层的选择，实现了互易律失效的改善。虽然本发明的某些实施方案是特别针对电子印片的，但使用本发明的乳剂和材料不限于这样的特定实施方案，我们尤其考虑本发明的乳剂和材料也完全适合常规光学印片。
已意外地发现以下所说的卤化银颗粒可以得到大为改善的互易性能：(a)包含以银计大于50mol％的氯化物，以及(b)通过使用(ⅰ)类六配位络合物掺杂剂与(ⅱ)包含噻唑或取代噻唑配体的铱络合物掺杂剂相结合，其大于50％的表面积便为{100}晶面提供。对卤化银颗粒使用通常的明胶胶溶剂获得了互易性改善，与US 5,783,373和5,783,378中所描述的因掺杂剂结合而改善了反差不同，即该专利中论述，需要使用低蛋氨酸明胶胶溶剂，需优选限制任何蛋氨酸含量大于30μmol/g的明胶胶溶剂的浓度，使该浓度小于所用胶溶剂总量的1％。因此，在本发明的一些特定的实施方案中，特别关注使用很大量(即大于胶溶剂总量的1wt％)的普通明胶(例如，每克明胶有至少30μmol/g蛋氨酸)作为明胶胶溶剂，用于本发明乳剂的卤化银颗粒。在本发明优选的一些实施方案中，使用的明胶胶溶剂包括至少50％重量的含蛋氨酸至少30μmol/g的明胶，因为成本和某种性能的原因，往往希望限制可使用的氧化低蛋氨酸明胶量。
在本发明的一个特定的优选方式中，考虑使用满足下式的(ⅰ)类六配位络合物掺杂剂：(Ⅰ)                  [ML6]n式中
n是0、-1、-2、-3或-4；
M是已填满前沿轨道的多价金属离子，但除铱以外；优选Fe+2、Ru+2、Os+2、Co+3、Rh+3、Pd+4或Pt+4，更优选铁、钌和锇离子，最优选钌离子。
L6表示6个可以独自分别选择的桥连配体，条件是最少4个配体是阴离子配体，而且至少一个(优选至少3个，最优选至少4个)配体是氰根配体，或比氰根更电负性的配体。其余的配体可以在多种其它的桥连配体中选择，包括水合配体、卤化物配体(具体是氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)氰酸根配体、硫代氰酸根配体、硒代氰酸根配体、碲代氰酸根配体和叠氮配体。特别优选包括六个氰根配体的(ⅰ)类六配位过渡金属络合物。
下述文献中提供了特别考虑加在高含量氯化物颗粒内的(ⅰ)类六配位络合物的实例：01m等的US 5,503,970,Daubendiek等的US5,494,789与5,503,971,Keevert等的US 4,945,035,Murakami等的日本专利申请书2[1990]-249588以及研究揭秘36736款。下述文献中公开了(ⅱ)类掺杂剂六配位络合物有用的中性和阴离子有机配体：Olm等的US 5,360,712和Kuromoto等的US 5,462,849。
优选在至少50％(更优选75％，最优为80％)的银已沉淀后，但颗粒的中心部分沉淀完成之前将(ⅰ)类掺杂剂引入高含量氯化物颗粒中。优选在98％(更优选95％，最优为90％)的银已沉淀之前将(ⅰ)类掺杂剂引入。用完全沉淀的颗粒结构的术语来说，(ⅰ)类掺杂剂优选存在于内壳区，包围着至少50％(更优选75％，最优为80％)的银，随着更多的往中心定位的银，占据全部中心部分(99％的银)，更优选占95％，最优为占形成高含量氯化物颗粒的卤化银的90％。(ⅰ)类掺杂剂可以分布遍及上文所界定的内壳区，或者可以作为一个或多个带状加入内壳区内。
(ⅰ)类掺杂剂可以以任何通常适用的浓度来使用。优选的浓度范围是10-8～10-3mol/mol银，最优选10-6～5×10-4mol/mol银。
以下是(ⅰ)类掺杂剂的具体实例：(ⅰ-1)      [Fe(CN)6]-4(ⅰ-2)      [Ru(CN)6]-4(ⅰ-3)      [Os(CN)6]-4(ⅰ-4)      [Rh(CN)6]-3(ⅰ-5)      [Co(CN)6]-3(ⅰ-6)      [Fe(吡嗪)(CN)5]-4(ⅰ-7)      [RuCl(CN)5]-4(ⅰ-8)      [OsBr(CN)5]-4(ⅰ-9)      [RhF(CN)5]-3(ⅰ-10)     [In(NCS)6]-3(ⅰ-11)     [FeCO(CN)5]-3(ⅰ-12)     [RuF2(CN)4]-4(ⅰ-13)     [OsCl2(CN)4]-4(ⅰ-14)     [RhI2(CN)4]-3(ⅰ-15)     [Ga(NCS)6]-3(ⅰ-16)     [Ru(CN)5(OCN)]-4(ⅰ-17)     [Ru(CN)5(N3)]-4(ⅰ-18)     [Os(CN)5(SCN)]-4(ⅰ-19)     [Rh(CN)5(SeCN)]-3(ⅰ-20)     [Os(CN)Cl5]-4(ⅰ-21)     [Fe(CN)3Cl3]-3(ⅰ-22)     [Ru(CO)2(CN)4]-1
当(ⅰ)类掺杂剂有净负电荷时，它们在加进反应器沉淀过程中伴随着反离子一起沉淀。反离子没有什么重要性，因为它在溶液中从掺杂剂以形成离子而离解，并不结合入颗粒内。认为已知的普通反离子是完全与氯化银沉淀相容的，如铵离子和碱金属离子。对(ⅱ)类掺杂剂可作同样解释，若不同，在下文另述。
(ⅱ)类掺杂剂是含有至少一个噻唑或取代噻唑配体的铱配位化合物。仔细的科学研究已揭示了Ⅷ族六卤配位化合物产生深电子阱，如下列文献所阐明的：R.S.Eachus,R.E.Graves和M.T.Olm，化学物理杂志Vol.69,pp.4580-7(1978)和固态物理A,Vol.57,429-37(1980)；R.S.Eachus和M.T.Olm，化学进展年报，C部分，物理化学，Vol.83,3,pp.3-48(1986)。本发明实验中所用的(ⅱ)类掺杂剂相信产生这样的深电子阱。噻唑配体可以用照相上可接受的任何取代基来取代，这种取代基不阻止掺杂剂结合入卤化银颗粒。典型的取代基包括低级烷基(例如含1～4个碳原子的烷基)，特别是甲基。本发明可以用的一种取代噻唑配体的具体例子是5-甲基噻唑。优选的(ⅱ)类掺杂剂是每个配体都比氰根配体更电正性的铱配位化合物。在一个具体优选的结构中，形成(ⅱ)类掺杂剂的配位化合物的其余非噻唑或取代噻唑配体是卤化物配体。
特别考虑从下列专利公开的含有有机配体的配位化合物中选取(ⅱ)类掺杂剂：Olm等的US 5,360,712和5,457,021以及Kuromoto等的US 5,462,849。
在一种优选的结构中，考虑使用满足下式的六配位络合物作为(ⅱ)类掺杂剂：(Ⅱ)    [IrL1 6]n′式中：
n′是0、-1、-2、-3或-4；
L1 6表示6个可以独自分别选择的桥连配体，条件是至少4个配体是阴离子配体，每个配体都比氰根配体更电正性，而且，至少一个这样的配体包括噻唑或取代噻唑。在一种特别优选的结构中，至少4个配体是卤化物配体，如氯化物或溴化物配体。
优选在至少50％(更优选85％，最优为90％)的银已沉淀之后，但在颗粒的中心部分的沉淀完成之前将(ⅱ)类掺杂剂引入高含量氯化物颗粒。优选在99％(更优选97％，最优为95％)的银沉淀之前，将(ⅱ)类掺杂剂引入。用完全沉淀的颗粒结构的术语来说，(ⅱ)类掺杂剂优选存在于内壳区，包围着至少50％(更优选85％，最优为90％)的银，随着更多的银向中心定位，占全部的中心部分(99％的银)，更优选占97％，最优为占形成高含量氯化物颗粒的卤化银的95％。(ⅱ)类掺杂剂可以分布遍及上文所界定的内壳区，或者可以作为一个或更多个带状加入内壳区内。
(ⅱ)类掺杂剂可以以任何通常适用的浓度来使用。优选的浓度范围是10-9～10-4mol/mol银。最优选使用的铱浓度范围为10-8～10-5mol/mol银。
以下是(ⅱ)类掺杂剂的具体实例：
(ⅱ-1)[IrCl5(噻唑)]-2
(ⅱ-2)[IrCl4(噻唑)2]-1
(ⅱ-3)[IrBr5(噻唑)]-2
(ⅱ-4)[IrBr4(噻唑)2]-1
(ⅱ-5)[IrCl5(5-甲基噻唑)]-2
(ⅱ-6)[IrCl4(5-甲基噻唑)2]-1
(ⅱ-7)[IrBr5(5-甲基噻唑)]-2
(ⅱ-8)[IrBr4(5-甲基噻唑)2]-1
本发明的一个优选方面，在一个层中使用生成品红染料的成色剂以及(ⅱ)类掺杂剂与OsCl5(NO)掺杂剂结合，已发现产生优良结果。
通过使用如上所述的(ⅰ)类和(ⅱ)类掺杂剂相结合，使通常的高含量氯化物卤化银颗粒的沉淀改性，而具有占优势(＞50％)的{100}晶面，可以形成证实有本发明优点的乳剂。
沉淀的卤化银颗粒含有以银计大于50mol％的氯化物。优选颗粒按银计含有至少70mol％的氯化物，最优为至少90mol％的氯化物。碘化物可以以碘氯化银颗粒的形式存在于颗粒中多至其溶解度极限，在典型的沉淀条件下，按银计约为11mol％的碘化物。就大多数照相应用而言，优选限制碘化物至按银计少于5mol％，最优选少于2mol％。
溴化银和氯化银可以以一切比例混溶。因此，氯化物和碘化物未占有的总卤化物至多50mol％的任何份额，可以是溴化物。就彩色反射相片(即彩色相纸)而言，所用溴化银按银计一般限在少于10mol％，所用碘化物按银计限在少于1mol％。
在一种广泛应用的结构中，高含量氯化物颗粒沉淀形成立方形颗粒，即颗粒具有{100}主晶面和等长的边。在实践中，成熟过程通常招致颗粒磨光边缘和棱角至某种程度。然而，除了在极端的成熟条件之下外，基本上全部颗粒表面积的50％以上为{100}晶面占据。
高含量氯化物十四面体颗粒是立方颗粒的一个普通的变体。这些颗粒包含6个{100}晶面和8个{111}晶面。在本发明考虑的范围之内，十四面体颗粒生成到总表面积的50％以上由{100}晶面占据。
虽然通常的实践避免，或最大地减少将碘化物掺入用于彩色相纸的高含量氯化物颗粒中，但近来已观察到具有{100}晶面的碘氯化银颗粒，而且在某些例子中，一个或多个{111}晶面提供了极高水平的照相感光度。在这些乳剂中，掺入的碘化物在总浓度中按银计为0.05～3.0mol％，乳剂中的颗粒具有大于50的基本上不含碘化物的表面壳，而其内壳有最大浓度的碘化物，包围着一个占总银量至少50％的核。Chen等的EPO 0718679阐明了这样的颗粒结构。
在另一个改进的结构中，高含量氯化物颗粒可以取具有{100}主晶面的片状颗粒形态。优选的高含量氯化物{100}片状颗粒乳剂是那些全部颗粒投影面积中片状颗粒面积至少占70％(最优选至少为90％)的乳剂。优选高含量氯化物{100}片状颗粒乳剂具有至少为5(最优选至少＞8)的平均宽厚比。片状颗粒典型地具有小于0.3μm的厚度，优选小于0.2μm，最优为小于0.07μm。下列专利中公开了高含量氯化物{100}片状颗粒乳剂及它们的制备：Maskasky的US 5,264,337和5,292,632；House等的US 5,320,938；Brust等的US 5,314,798以及Chang等的US 5,413,904。
具有占有优势的{100}晶面连同上文所述(ⅰ)类和(ⅱ)类掺杂剂结合的高含量氯化物颗粒一旦沉淀完成，就可以用任何方便的常规方式进行化学和光谱增感，继之加入通常的附加物使乳剂适合选择的成像应用。这些通常的特征已在前文提到的研究揭秘，38957款中作了阐述，具体描述在：
Ⅲ、乳剂水洗；
Ⅳ、化学增感；
Ⅴ、光谱增感和减感；
Ⅷ、防灰雾剂和稳定剂；
Ⅷ、吸光和散射物料；
Ⅸ、涂层和物理性质改性附加物；以及
Ⅹ、染料影像生成剂和改良剂。
某些追加的卤化银可以引入以促进化学增感，其典型的量按总银量计小于1％。也认识到，卤化银可以在主体颗粒上选定的位置进行外延沉积而增加该颗粒的感光度。例如，Maskasky在US 5,275,930中阐明了于角上取向生长的高含量氯化物{100}片状颗粒。为了提供一个清楚的界限，在本文中术语“卤化银颗粒”用于包括使颗粒生成至形成最终{100}晶面所需要的银。继后淀积的，未压在前面形成的占至少50％颗粒表面积的{100}晶面上的卤化银，在所定义的形成卤化银颗粒总银量中不予计入。因此，选定位置定向生长形成的银不是卤化银颗粒的部分，只有沉积并提供颗粒的最终{100}晶面的卤化银才包括在形成颗粒的总银量中，即使它在组成上大大不同于前面沉淀的卤化银时也是如此界定。
乳剂可以用任何照相领域已知的染料来进行光谱增感，如多次甲基染料类，它包括菁族、部花青类、复合菁族和部花青类、氧杂菁、半氧杂菁、苯乙烯基类、部苯乙烯基类和链菁族。从US 5,292,634,5,316,904,5,418,126和5,492,802已公开的低污染增感染料中选择是特别有利的。特别考虑在只有少量或没有荧光增白剂(例如，二苯乙烯化合物类，如Blankophor REUTM)的显影液中加工的照相材料使用低污染增感染料。再者，这些低污染染料可以与本领域已知的其它染料结合使用(研究揭秘，1996年9月，38957款，Ⅴ章)。
适用的增感染料包括(但不限于)以下化合物：
乳剂可以用两种或多种增感染料的混合物进行光谱增感，这些染料在乳剂颗粒的表面上形成混合的染料聚集体。使用混合的染料聚集体能调节乳剂对介于两种或多种染料峰值感光度波长(λmax)极值间任何波长的光谱感光度。如果这两种或多种增感染料在光谱的类似部分(即蓝、或绿或红，不是绿加红、或蓝加红、或绿加蓝)有吸收，则上述的做法是特别有价值的。由于光谱增感染料的作用是调制底片中所记录作为影像染料的信息，因此将峰值光谱感光度定位在(或接近于)彩色底片中影像染料的λmax便能产生最优化的优选响应。此外，类似的光谱增感乳剂的结合可以放在一层或多层中。
一个再现性胶片体系的重要质量特征是彩色再现性，它代表再现原来场景色彩精确到何程度。许多现代的彩色相纸使用在约480nm处给出最大感光度的蓝增感染料。使用感光度最大值较接近于胶片中黄色影像染料的感光度最大值的增感染料，例如感光度最大值450～470nm左右，可以使彩色相纸彩色再现性改进。
可以包括在本发明材料中的形成影像染料的典型成色剂是一旦与已氧化的彩色显影剂反应生成青染料的成色剂，这类成色剂在这样一些代表性的专利和公报中有所描述：US 2,367,531,2,423,730,2,474,293,2,772,162,2,895,826,3,002,836,3,034,892,3,041,236,4,883,746和刊载于Agfa报告，Ⅲ卷，156-175页(1961)中的“染料偶合剂文献综览”。优选的这类成色剂是酚类和萘酚类，它们与已氧化的彩色显影剂反应生成青染料。青成色剂还优选例如EU491,197,544,322,556,700,556,777,565,096,570,006和574,948中所描述的那些。
用于非感光隔层和彩色记录层的典型的青成色剂以下式表示：
Figure A0013753200231
式中R1、R5和R8各自代表氢或取代基；R2代表取代基；R3、R4和R7各自代表吸电子基团，其Hammett取代基常数σpara为0.2或更多，R3和R4的σpara值之和为0.65或更多，R6代表吸电子基团，其σpara为0.35或更多；X代表氢或偶合离去基团；Z1代表形成一个含氮的六员杂环所需要的非金属原子，环上至少有一个离解基团；Z2代表-C(R7)=和-N=；Z3和Z4各自代表-C(R8)=和-N=。
就本发明的目的而言，所谓“NB成色剂”是生成染料的成色剂，它能与显影剂4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸盐水合物偶合生成染料，此染料吸收光谱的左侧带宽(LBW)在以该染料的癸二酸二正丁酯3％w/v溶液“旋涂”后至少比该染料的乙腈3％w/v溶液的LBW少5nm。染料光谱曲线的LBW是光谱曲线左侧和极大密度一半处测得的最大吸收波长之间的距离。
制备“旋涂”样品首先制备染料的癸二酸二正丁酯溶液(3％w/v)。如果染料不溶，就加一些二氯甲烷达到溶解。溶液过滤，取0.1～0.2ml加到一片清洁的聚对苯二甲酸乙二酯支持体(约4cm×4cm)上用Model No.EC 101旋涂装置在4000RPM下旋涂，此装置从Headway Research公司，Carland TX可得到。然后，记录如上述制得的染料样品的透射光谱。
优选的“NB成色剂”形成染料，溶在癸二酸正丁酯中，在“旋涂”后吸收光谱的LBW至少比同样染料的乙腈3％(w/v)溶液至少小15nm，优选至少小25nm。
在一个优选的实施方案中，在本发明中有用的生成青染料的“NB成色剂”有如下的结构式(ⅠA)式中
R’和R”是选择的能使成色剂属本文所定义的“NB成色剂”的取代基；以及
Z是氢原子或者是通过成色剂与已氧化的彩色显影剂反应可以分裂出去的基团。
式(ⅠA)成色剂是2,5-二酰胺苯酚青成色剂，式中取代基R’和R”独立地优选自未取代或取代的烷基、芳基、氨基、烷氧基和杂环基团。
在一个进一步优选的实施方案中，“NB成色剂”为式(Ⅰ)：式中
R”和R”’独立地选自于未取代或取代的烷基、芳基、氨基、烷氧基和杂环基团，Z如此处前定义；
R1和R2各自为氢或者未取代或取代的烷基；以及
典型情形是，R”是烷基、氨基或芳基，合适的是苯基。合乎需要的R”’是烷基或芳基或5～10员的杂环，杂环含有一个或更多个选自氮、氧和硫的杂原子，环是未取代的或取代的。
在优选方案中式(Ⅰ)的成色剂是2,5-二酰氨基酚，其中5-酰氨基部分是羧酸的酰胺，此酸在α位为特定的砜(-SO2-)基团取代，如US 5,686,235中描述的实例。砜部分是未取代或取代烷基砜或杂环基砜或者是芳基砜，优选是已取代的，具体在间位和/或对位。
式(Ⅰ)和(ⅠA)这些结构的成色剂包括生成青染料的“NB成色剂”，此成色剂形成吸收曲线的短波长一侧有锐截染料色调的影像染料，同时吸收曲线的吸收极大(λmax)蓝移，一般在620～645nm范围内，它在彩色相纸中理想地适合产生极佳彩色再现及很高色饱和度。
参阅式(Ⅰ)，R1和R2各自为氢或未取代或取代的烷基，优选具有1～24个碳原子，特别是1～10个碳原子的合适基团是甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基和癸基，或是以一个或多个氟、氯和溴原子取代的烷基，如三氟甲基。合适的选择是，R1和R2中至少一个是氢原子，而如果R1和R2只有一个是氢原子，则另一个优选具有1～4个碳原子的烷基，更优选1～3个碳原子，希望的是两个碳原子。
除非特别地另作陈述，此处及全部的本专利说明书所用的术语“烷基”指不饱和的或饱和的直链或支链烷基，包括链烯基，并包括芳烷基和环状的烷基，包括具有3～8个碳原子的环烯基，而术语“芳基”特别包括稠合的芳基。
在式(Ⅰ)中，合适的R”是未取代或取代的氨基、烷基或芳基或5～10员的杂环，杂环中含有一个或多个选自氮、氧和硫的杂原子，环是未取代的或取代的，但更合适的是未取代或取代的苯基。
对于所述芳基或杂环合适的取代基的例子包括氰基、氯代、氟代、溴代、碘代、烷基或芳基-羰基、烷基-或芳基-氧羰基、碳酰氨基、烷基-或芳基-碳酰氨基、烷基-或芳基-磺酰基、烷基-或芳基-磺酰氧基、烷基-或芳基-氧磺酰基、烷基-或芳基-亚砜，烷基-或芳基-氨磺酰基、烷基-或芳基-磺酰氨基、芳基、烷基、烷氧基、芳氧基、硝基、烷基-或芳基-脲基和烷基-或芳基-氨基甲酰基，这些基团都可以被进一步取代。优选的基团是卤代、氰基、烷氧羰基、烷基氨磺酰基、烷基-磺酰氨基、烷基磺酰基、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基或烷基碳酰氨基。合适的R”是4-氯苯基，3,4-二氯苯基，3,4-二氟苯基、4-氰基苯基、3-氯-4-氰基苯基、五氟苯基或者3-或4-磺酰氨基苯基。
在式(Ⅰ)中，当R”’是烷基时，它可以是未取代的或以取代基如卤素或烷氧基取代的。当R”’是芳基或杂环时，它可以是取代的。在磺酰基的α位，希望不取代。
在式(Ⅰ)中，当R”’是苯基时，在其间位和/或对位可用1～3个取代基取代，这些取代基各自选自卤素，以及未取代或取代的烷基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、酰氨基、烷基-或芳基-磺酰氧基、烷基-或芳基-氨磺酰基、烷基-或芳基氨磺酰基氨基、烷基-或芳基-磺酰氨基、烷基-或芳基-脲基、烷基-或芳基-氧羰基、烷基-或芳基-氧羰基氨基和烷基-或芳基-氨基甲酰基。
具体是每个取代基可以是烷基，如甲基、叔丁基、庚基、十二烷基、十五烷基、十八烷基或1,1,2,2-四甲基丙基；烷氧基，如甲氧基、叔丁氧基、辛氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基；芳氧基，如苯氧基、4-叔丁基苯氧基或4-十二烷基苯氧基；烷基-或芳基-酰氧基，如乙酰氧基或十二烷酰氧基；烷基-或芳基-酰氨基如乙酰氨基和十六酰氨基或苯甲酰氨基；烷基-或芳基-磺酰氧基，如甲基磺酰氧基、十二烷基磺酰氧基或4-甲基苯基磺酰氧基；烷基-或芳基-氨磺酰基如N-丁基氨磺酰基或N-4-叔丁基苯基氨磺酰基；烷基-或芳基-氨磺酰基氨基，如N-丁基氨磺酰基氨基或N-4-叔丁基苯基氨磺酰基氨基；烷基-或芳基-磺酰氨基，如甲磺酰氨基、十六烷磺酰氨基或4-氯苯基磺酰氨基；烷基-或芳基-脲基，如甲基脲基或苯基脲基；烷氧基-或芳氧基-羰基，如甲氧羰基或苯氧羰基；烷氧基-或芳氧基-羰基氨基，如甲氧羰基氨基或苯氧羰基氨基；烷基-或芳基-氨基甲酰基，如N-丁基氨基甲酰基或N-甲基-N-十二烷基氨基甲酰基；全氟烷基，如三氟甲基或七氟丙基。
合适的上述取代基团有1～30个碳原子，更优选8～20个脂族碳原子。希望取代基是12～18个脂族碳原子的烷基，如十二烷基、十五烷基或十八烷基，或者是8～18个脂族碳原子的烷氧基团，如十二烷氧基和十六烷氧基，或者是卤素，如间或对位的氯代、羧基或亚磺酰氨基。任何这样的基团都可以包含间隔的杂原子，如氧，形成例如聚亚烷基氧。
在式(Ⅰ)或(ⅠA)中，Z是氢原子或一个能够通过成色剂与已氧化的彩色显影剂反应而分裂出去的基团，这在照相领域称为“偶合-脱离基团”，并可优选氢、氯、氟、取代的芳氧基或巯基四唑，更优选氢或氯。
这些基团的存在与否决定了成色剂的化学当量，即是2当量成色剂还是4当量成色剂，它的具体特性可以改变成色剂的反应性。这些基团从成色剂释出之后，通过完成一些功能，如生成染料、染料色调调节、促进或抑制显影、促进或抑制漂白、促进电子传递、彩色校正等等，可以对照相记录材料中涂布成色剂的层或其它的层起有利的影响。
这样的偶合-脱离基团的代表性类别包括，例如，卤素、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、磺酰氧基、酰氧基、酰基、杂环基磺酰氨基、杂环硫基、苯并噻唑基、膦酰氧基、烷硫基、芳硫基和芳偶氮基。这些偶合-脱离基团在本领域文献中有所描述，例如：US 2,455,169,3,227,551,3,432,521,3,467,563,3,617,291,3,880,661,4,052,212和4,134,766；以及UK专利和公开申请中：1,466,728,1,531,927,1,533,039,2,066,755A和2,017,704A。最适合的是卤素、烷氧基和芳氧基。
具体的偶合-脱离基团的例子是：-Cl、-F、-Br、-SCN、-OCH3、-OC6H5、-OCH2C(=O)NHCH2CH2OH、-OCH2C(=O)NHCH2CH2OCH3、-OCH2C(=O)NHCH2CH2OC(=O)OCH3、-P(=O)(OC2H5)2、-SCH2CH2COOH。
典型的偶合-脱离基团是氯原子、氢原子或对-甲氧基苯氧基。
选择取代基的一个基本要求是，它能足以使成色剂和生成的染料在成色剂分散的有机溶剂中固定。通过在一个或多个取代基中提供疏水性取代基可以做到所说的固定。一般地说，固定基团是其大小和构型能给成色剂分子以足够的体积和水不溶性，使成色剂基本上不从它被涂布的照相材料的层中扩散的有机基团。因此，结合的取代基要适当地选择以满足这些准则。为了有效，固定基团通常将包含至少8个碳原子，典型地是包含10～30个碳原子。合适的固定也可以通过用许多基团结合起来满足这些准则来做到。在本发明的优选实施方案中，式(Ⅰ)中的R1是小烷基或氢。因此，在这些实施方案中，固定基团主要地位于其它基团部分。此外，即使偶合-脱离基团Z包含固定基团，也常常需要其它固定基，由于Z在偶合后即从分子中除去，因此，最有利的做法是，提供的固定基团应不是Z基团的一部分。
以下的实例进一步阐明了本发明用的优选青成色剂。但不能认为本发明只限于这些实例。
Figure A0013753200301
Figure A0013753200311
Figure A0013753200321
Figure A0013753200341
Figure A0013753200351
Figure A0013753200381
Figure A0013753200391
Figure A0013753200401
Figure A0013753200411
Figure A0013753200421
优选的成色剂是IC-3、IC-7、IC-35和IC-36，因为它们的左侧带宽适当地变窄了。
与已氧化的彩色显影剂反应生成品红染料的典型成色剂在下列代表性的专利和出版物中有所描述：US 2,311,082,2,343,703,2,369,489,2,600,788,2,908,573,3,062,653,3,152,896,3,519,429,3,758,309以及Agfa报告Ⅲ卷126-156页(1961)中刊载的“染料成色剂——文献综览”。优选成色剂是吡唑啉酮类、吡唑并三唑类或吡唑并苯并咪唑类，它们与已氧化的彩色显影剂反应生成品红染料。具体优选的成色剂是1H-吡唑并[5,1-c]-1,2,4-三唑和1H-吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑。1H-吡唑并[5,1-c]-1,2,4-三唑成色剂的例子在下例专利中有所描述：UK 1,247,493,1,252,418,1,398,979；US 4,443,536,4,514,490,4,540,654,4,590,153,4,665,015,4,822,730,4,945,034,5,017,465和5,023,170。1H-吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑的例子可在下列文献中找到：欧洲专利申请176,804、177,765；US 4,659,652、5,066,575和5,250,400。
典型的吡唑并吡咯和吡唑啉酮成色剂以下式表示：
Figure A0013753200431
式中Ra和Rb各自代表氢或取代基，Rc是取代基(优选芳基)，Rd是取代基(优选苯胺基、碳酰氨基、脲基、氨基甲酰基、烷氧基、芳氧羰基、烷氧羰基或N-杂环基)，X是氢或偶合-脱离基团，Za、Zb和Zc各自是取代的次甲基，=N-、=C-或-NH-，假如Za-Zb键或Zb-Zc键之一是双键则另一个是单键，而当Zb-Zc键是碳-碳双键时，则可以成为芳香环的一部分，而且Za、Zb和Zc中至少一个代表次甲基，其与Rb连接。
适用于本发明的彩色记录层或隔层的这些成色剂的具体例子是：
Figure A0013753200432
与已氧化的彩色显影剂反应生成黄色染料的典型成色剂在下列代表性专利和出版物中有所描述：US 2,298,443,2,407,210,2,875,057,3,048,194,3,265,506,3,447,928,3,960,570,4,022,620,4,443,536,4,910,126和5,340,703，以及Agfa报告，Ⅲ卷112-126页(1961)中刊载的“染料成色剂——文献综览”。这些成色剂典型是开链酮亚甲基化合物。优选的黄成色剂在如下专利中有所描述：例如欧洲专利申请482,552,510,535,524,540,543,367，以及US 5,238,803。为了改善彩色再现性，特别优选在长波一侧给出锐截黄染料的成色剂(例如，见US 5,360,713)。
优选的典型黄成色剂以下式表示：
Figure A0013753200451
式中R1、R2、Q1和Q2各自代表取代基，X是氢或偶合-脱离基团，Y代表芳基或杂环基，Q3代表与＞N-一起形成含氮杂环基所需要的有机残基，Q4代表形成3～5员烃环或3～5员杂环所需要的非金属原子，在形成的杂环中包含至少一个选自N、O、S和P的杂原子。特别优选Q1和Q2各自代表烷基、芳基或杂环基，R2代表芳基或叔烷基。
用于蓝色记录层和邻接的隔层的优选黄成色剂可以是下列一般结构：
Figure A0013753200452
Figure A0013753200461
除非另有特殊陈述，本文中可以在分子上取代的取代基包括任何基团，无论是取代还是未取代的，这些基团都要不破坏照相使用所需要的性能。当术语“基”用于代表含有可取代的氢的取代基时，认为不仅包括取代基的未取代形式，而且包括它被任何如本文所述的基团(一个或多个)进一步取代的形式。适合的情形是，“基”可以是卤素，或可以通过碳、硅、氧、氮、磷或硫等原子与分子其余部分键接。取代基可以是例如：卤素，如氯、溴和氟，硝基，羟基，氰基，羧基，或者是可以进一步取代的基，如烷基，包括直链或支链的烷基，如甲基、三氟甲基、乙基、叔丁基、3-(2,4-二叔戊基苯氧基)丙基和十四烷基，链烯基，如乙烯、2-丁烯，烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、2-甲氧基乙氧基、仲丁氧基、己氧基、2-乙基已氧基、十四烷氧基、2-(2,4-二叔戊基苯氧基)乙氧基和2-十二烷氧基乙氧基，芳基，如苯基、4-叔丁基苯基、2,4,6-三甲基苯基、萘基，芳氧基，如苯氧基、2-甲基苯氧基、α-或D-萘氧基和4-甲苯氧基，碳酰氨基，如乙酰氨基、苯甲酰氨基、丁酰氨基、十四烷酰氨基、α-(2,4-二叔戊基苯氧基)乙酰氨基、α-(2,4-二叔戊基苯氧基)丁酰氨基、α-(3-十五烷基苯氧基)己酰氨基、α-(4-羟基-3-叔丁基苯氧基)十四烷酰氨基、2-氧-1-吡咯烷基、2-氧-5-十四烷基-1-吡咯烷基、N-甲基十四酰氨基、N-琥珀酰亚氨基、N-苯二甲酰亚氨基、2,5-二氧-1-噁唑烷基、3-十二烷基-2,5-二氧-1-咪唑基，以及N-乙酰基-N-十二烷基氨基、乙氧羰基氨基、苯氧羰基氨基、苄氧羰基氨基、十六烷氧羰基氨基、2,4-二叔丁基苯氧羰基氨基、苯基羰基氨基、2,5-二叔戊基苯基羰基氨基、对-十二烷基-苯基羰基氨基、对-甲苯基羰基氨基，N-甲基脲基、N,N-二甲基脲基、N-甲基-N-十二烷基脲基、N-十六烷基脲基、N,N-双十八烷基脲基、N,N-二辛基-N’-乙基脲基、N-苯基脲基、N,N-二苯基脲基、N-苯基-N-对-甲苯基脲基、N-(间-十六烷基苯基)脲基、N,N-(2,5-二叔戊基苯基)-N’-乙基脲基和叔丁基碳酰氨基，亚磺酰氨基如甲基磺酰氨基、苯磺酰氨基、对-甲苯磺酰氨基、对-十二烷基苯磺酰氨基、N-甲基十四烷基磺酰氨基、N,N-二丙基氨磺酰基氨基和十六烷基磺酰氨基，氨磺酰基，如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N-十六烷基氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N-[4-(2,4-二叔戊基苯氧基)丁基]氨磺酰基、N-甲基-N-十四烷基氨磺酰基和N-十二烷基氨磺酰基，氨基甲酰基，如N-甲基氨基甲酰基、N,N-二丁基氨基甲酰基、N-十八烷基氨基甲酰基、N-[4-(2,4-二叔戊基苯氧基)丁基]氨基甲酰基、N-甲基-N-十四烷基氨基甲酰基和N,N-二辛基氨基甲酰基，酰基，如乙酰基、(2,4-二叔戊基苯氧基)乙酰基、苯氧羰基、对-十二烷氧基苯氧羰基、甲氧羰基、丁氧羰基、十四烷氧羰基、乙氧羰基、苄氧羰基、3-十五烷氧羰基和十二烷氧羰基，磺酰基，如甲氧磺酰基、辛氧磺酰基、十四烷氧磺酰基、2-乙基己氧基磺酰基、苯氧磺酰基、2,4-二叔戊基苯氧磺酰基、甲磺酰基、辛磺酰基、2-乙基已磺酰基、十二烷基磺酰基、十六烷基磺酰基、苯磺酰基、4-壬基苯磺酰基和对-甲苯磺酰基，磺酰氧基，如十二烷基磺酰氧基和十六烷基磺酰氧基，亚磺酰基，如甲亚磺酰基、辛亚磺酰基、2-乙基己亚磺酰基、十二烷基亚磺酰基、十六烷基亚磺酰基、苯亚磺酰基、4-壬基苯亚磺酰基和对-甲苯亚磺酰基，硫基，如乙硫基、辛硫基、苄硫基、十四烷基硫基、2-(2,4-二叔戊基苯氧基)乙硫基、苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基和对-甲苯硫基，酰氧基，如乙酰氧基、苯甲酰氧基、十八烷酰氧基、对-十二烷酰氨基苯甲酰氧基、N-苯基氨基甲酰氧基、N-乙基氨基甲酰氧基和环己羰氧基，氨基，如苯基苯胺基、2-氯苯胺基、二乙氨基、十二烷基氨基，亚氨基，如1-(N-苯基亚胺基)乙基、N-琥珀酰亚胺基和3-苄基乙内酰脲基，磷酸酯，如磷酸二甲酯和磷酸乙丁酯，亚磷酸酯，如亚磷酸二乙酯和二己酯，杂环基、杂环氧基或杂环硫基，它们每一个都可以被取代，并包含由碳原子和至少一个选自氧、氮和硫等杂原子组成的3～7员杂环，如2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯并咪唑氧基或2-苯并噻唑基，季铵，如三乙基铵，以及甲硅氧基如三甲基甲硅氧基。
如果需要，取代基自身可以进一步被一次或多次用所述的那些取代基取代。所用的具体取代基可以由本领域技术人员选择，为了特定的应用达到所要求的照相性能，这些取代基可以包括，例如疏水基团、增溶基团、保护基团、释放或可释放基团等等。一般来说，上述基团及其取代基可包括直至48个碳原子，典型为1～36个碳原子，通常少于24个碳原子，但更大的数目也可以，需取决于所选的具体取代基。
固定基团上的代表性取代基包括烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、羟基、卤素、烷氧羰基、芳氧羰基、羧基、酰基、酰氧基、氨基、苯胺基、碳酰氨基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、亚磺酰氨基和氨磺酰基，这些取代基中一般含1～42个碳原子。这些取代基也可以被进一步取代。
可以用于这些照相材料中的稳定剂和净化剂如下(但不限于这些)：
Figure A0013753200491
Figure A0013753200501
2,5-二羟基-5-甲基-ST-23 1-苯基-5-巯基四唑ST-243-(1-哌啶基)-2-环戊烯酮-1
Figure A0013753200502
本发明照相材料中成色剂可以用的溶剂例子包括在下表中：
磷酸三甲酚酯邻苯二甲酸二丁酯邻苯二甲酸双十一烷基酯N,N-二乙基十二酰胺N,N-二丁基十二酰胺磷酸三(2-乙基己基)酯柠檬酸乙酰基三丁酯2,4-二叔戊基苯酚     S-1S-2S-3S-4S-5S-6S-7S-8
乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯二(2-乙基己酸)1,4-环己二亚甲酯     S-9S-10
照相材料中用的分散体系也可以包括紫外(UV)稳定剂和所谓液态UV稳定剂，如US 4,992,358,4,975,360和4,587,346中所描述的。UV稳定剂的例子如下：
Figure A0013753200511
优选UV吸收剂位于青层或染料形成层之上的层。优选表面SOC层和较上的影像形成层之间的层作为有效控制UV之用。最优选是将UV吸收剂放置在上面的表面保护层(SOC层)中，因为它们在这一层中最有效，而且就不用另一个单独的保护层了。
水相可包括表面活性剂。表面活性剂可以是阳离子型、阴离子型、两性离子型或非离子型。有用的表面活性剂包括(但不限于)如下：
Figure A0013753200521
此外，要考虑通过使用疏水的、对照相工艺呈惰性的化合物来稳定倾向于生长粒子的照相分散体系，这些化合物在Zengerle等的USSN 07/978,104中有所描述。
照相材料还可包括滤光染料层，它包括胶态银溶胶或黄、青和/或品红滤光染料，或者作为水包油型分散体系、胶乳分散体系或者作为固态粒子分散体系。有用的吸光材料例子在研究揭秘1996年9月，38957款，Ⅷ章中有所描述。
照相材料还可包括吸光材料，它们能增加清晰度并被用来控制感光度和最低密度。有用的吸光染料的例子在US 4,877,721,5,001,043,5,153,108和5,035,985中有所描述。固态粒子分散染料在下述US专利中作了描述：US 4,803,150,4,855,221,4,857,446,4,900,652,4,900,653,4,940,654,4,948,717,4,948,718,4,950,586,4,988,611,4,994,356,5,098,820,5,213,956,5,260,179,5,266,454。有用的染料包括(但不限于)如下：
打算用在本发明方法中，可以结合进多层(特别是多色)记录材料的常规特点在上文已提及的研究揭秘，38957款中已作了阐述：
Ⅺ．多层和单层的排列
Ⅻ．仅用于彩色底片的特点
ⅩⅢ．仅用于彩色正片的特点
B．彩色反转
C．从彩色底片派生的彩色正片
ⅩⅣ．有助于扫描的特点
按本发明，包含辐射敏感性高含量氯化物乳剂的记录材料，可用于常规的光学印片工艺，或者按本发明的特定实施方案，可以以一个像素接着一个像素的模式用适当的高能辐射源进行成像曝光，这典型地用在电子印片法中。适宜的光化能量形式包括紫外，可见和红外区的电磁辐射谱，也包括电子束辐射，它们可以由一个或多个发光二极管或激光器的射线束方便地提供，激光器包括气态的或固态激光器。曝光可以是单色的、三原色的或全色性的。例如，当记录材料是一种多层多色材料时，可以用适当光谱射线的激光器或发光二极管光束来提供曝光，如上述材料可感光的红外、红、绿或蓝波长。如前述US4,619,892中公开的，可以采用以电磁谱各部分(至少包括两个红外区)曝光量的函数产生青、品红和黄染料的多色材料。适当的曝光包括直至2000nm的光，优选直至1500nm。适宜的发光二极管和可得到的商品激光源是已知的并可以从市场购得。在环境温度、高温或低温和/或压力下可以在记录材料的有用响应范围内进行成像曝光，响应范围用通常的感光测定技术来确定，如T.H.James，“照相工艺理论”，第四版，Macmillan,1977,4,6,17,18和23章中阐释的那些内容。
已观察到阴离子[MXxYyLz]六配位化合物——[MXxYyLz]中M是Ⅷ族金属(优选铁、钌或铱)，X是卤化物或假卤化物(优选Cl、Br或CN)，x是3～5,Y是H2O,y是0或1,L是C-C、H-C或G-N-H有机配体，z是1或2--在减少高光强互易律失效(HIRF)、低光强互易律失效(LIRF)和热致感光度变化，以及改善潜影保持性(LIK)等方面惊人地有效。因为本文所用的HIRF是等曝光量，但曝光时间范围为10-1～10-6秒之下照相性能变化的量度，LIRF是等曝光量，但曝光时间范围为10-1～100秒之下照相性能变化的量度。虽然这些优点一般与面心立方晶格颗粒相符，但已观察到最突出的改善在于高含量(＞50mol％，优选≥90mol％)氯化物乳剂。优选的C-C、H-C或C-N-H有机配体是US 5,462,849中描述的芳族杂环型化合物。最有效的C-C、H-C或C-N-H有机配体是吡咯类和吖嗪类，它们或者未取代或者含有烷基、烷氧基或卤素取代基，其中烷基部分含1～8个碳原子。具体优选的吡咯类和吖嗪类包括噻唑类、噻唑啉类和吡嗪类。
曝光光源给予记录介质的高能光化辐射的量或水平一般是至少10-4erg/cm2，典型地在约10-4～10-3erg/cm2范围，常常是10-3～102erg/cm2。在已有技术中已知的以一个像素接着一个像素模式曝光记录材料只持续很短的时间。典型的最长曝光时间为最长100微秒，常常是最长10微秒，经常的是仅0.5微秒。每个像素的单次或多次曝光都考虑如此。像素密度要经受很宽的变化，这对于本领域的技术人员都很清楚。像素密度愈高，影像越清晰，但要为设备的复杂而付出代价。一般来说，本文所述类型的常规电子印片法中所用像素密度不超过107像素/cm2，典型是在约104～106像素/cm2范围内。在Firth等的“连续色调激光彩色打印机”(影像技术杂志，Vol.14,No.3,1988年6月)一文中提供了关于高质量，连续色调，使用卤化银相纸的彩色电子印片技术的评估，此文论述了系统的各种特征和组件，包括曝光光源、曝光时间、曝光量和像素密度，以及其它记录材料特征，特将此文列为本文的参考文献。如本文前已指出的，某些关于常规的电子印片法详情的描述，包括用高能束，如发光二极管或激光器的射线束来扫描记录材料，这些内容已在Hioki的US 5,126,235和欧洲专利申请479,167 A1和502,508 A1中提出。
成像曝光后，记录材料就可以用任何方便的常规方式加工，获得可观看的影像。前文提及的研究揭秘，38957款阐明了这样的加工过程。
ⅩⅧ．化学显影体系
ⅩⅨ．显影
ⅩⅩ．脱银、水洗、漂洗和稳定化处理
另外，对本发明材料有用的显影剂是用以下关键序列步骤制备的均匀单份彩色显影浓缩物：
第一步，制备一种适宜的彩色显影剂水溶液。这种彩色显影剂一般是硫酸盐形式。溶液的其它组分可以包括彩色显影剂的抗氧化剂，由碱金属碱提供的适当量碱金属离子(对硫酸根离子至少为化学计量比)以及照相非活性的可混溶于水或可水溶的含羟基的有机溶剂，此溶剂存在于最终浓缩物中，其浓度是水与有机溶剂的重量比为约15∶85～约50∶50。
在这种环境下，特别是在高碱度之下，碱金属离子与硫酸根离子形成于含羟基有机溶剂存在下沉淀的硫酸盐。于是沉淀的硫酸盐可以很容易地用任何适当的液/固相分离技术(包括过滤、离心和滗析)除去。如果抗氧化剂是液态有机化合物，则可能形成二相，沉淀可以通过排除水相而移出。
本发明的彩色显影浓缩物包括一种或多种本领域熟知的彩色显影剂，它处于氧化形式时，将与被加工材料中形成染料的彩色成色剂反应。这样的彩色显影剂包括(但不限于)氨基酚类、对苯二胺类(特别是N,N-二烷基-对苯二胺类)和其它那些本领域熟知的彩色显影剂，如EP 0434097A1(1991年6月26日出版)和EP 0530921A1(1993年3月10日出版)。如本领域已知的那样，彩色显影剂具有一个或多个水增溶性基团可能是有用的。这些物料进一步的细节在研究揭秘，公报38957,592-639页(1996年9月)中提供，研究揭秘是KennethMason出版股份有限公司的出版物，该公司地址是，Dudley House,12 North Street,Emsworth,Hampshire PO10 7DQ England(由Emsworth Design Inc.,121 West 19th Street,New York,N.Y.10011也可以取得)。这份参考文献在下文称为“Research Disclosure”。
优选的彩色显影剂包括(但不限于)N,N-二乙基-对-苯二胺硫酸盐(KODAK彩色显影剂CD-2),4-氨基-3-甲基-N-(2-甲磺酰氨基乙基)苯胺硫酸盐，4-(N-乙基-N-β-羟乙基氨基)-2-甲基苯胺硫酸盐(KODAK彩色显影剂CD-4)，对-羟乙基乙氨基苯胺硫酸盐，4-(N-乙基-N-2-甲磺酰基氨基乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸盐(KODAK彩色显影剂CD-3)，以及其它本领域技术人员熟知的彩色显影剂。
为了保护彩色显影剂不受氧化，在彩色显影剂组合物中一般包括一种或多种抗氧化剂。无机或有机抗氧化剂都可以用。许多类别的有用抗氧化剂是已知的，包括(但不限于)亚硫酸盐类(如亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢钠和偏亚硫酸氢钾)，羟胺类(及其衍生物)，肼类，酰肼类、氨基酸类，抗坏血酸(及其衍生物)，异羟肟酸，氨基酮类，单糖和多糖类，单胺和多胺类，季铵盐类，硝酰游离基类，醇类和肟类。1,4-环已二酮作为抗氧化剂也是有用的。如果需要，同类别或不同类别抗氧化剂化合物的混合物也可以使用。
特别有用的抗氧化剂是羟胺衍生物，如上文特别提到的US4,892,804,4,876,174,5,354,646和5,660,974等，以及US5,646,327(Burns等)中实例的描述。这些抗氧化剂中许多是单烷基和二烷基羟胺类，在其一个或两个烷基上有一个或多个取代基，具体有用的烷基上取代基包括磺基、羧基、氨基、亚磺酰氨基、碳酰氨基、羟基和其它增溶取代基。
更优选特别提到的羟胺衍生物可以是其一个或多个烷基上有一个或多个羟基取代基的单烷基或二烷基羟胺类。这个类别的代表性化合物例如在US 5,709,982(Marrese等)中有所描述，有如式Ⅰ结构：式中R是氢，1～10个碳原子的取代或未取代的烷基，1～10个碳原子的取代或未取代的羟烷基，5～10个碳原子的取代或未取代的环烷基，或是其芳核有6～10个碳原子的取代或未取代的芳基。
X1是-CR2(OH)CHR1-,X2是-CHR1CR2(OH)-，式中R1和R2各自是氢，羟基，1～2个碳原子的取代或未取代的烷基，1～2个碳原子的取代或未取代的羟烷基，或R1和R2一起代表形成一个取代或未取代的5～8员饱和或不饱和的碳环结构所需要的碳原子。
Y是至少有4个并为偶数的碳原子的取代或未取代的亚烷基，或者假如脂族基团其链中有至少4个原子，则Y是其链中碳和氧原子总数为偶数的取代或未取代的二价脂族基团。
此外结构Ⅰ中，m、n和p各自为0或1。优选m和n都是1，而p是0。
具体的二取代羟胺抗氧化剂包括(但不限于)：N,N-二(2,3-二羟丙基)羟胺、N,N-二(2-甲基-2,3-二羟丙基)羟胺和N,N-二(1-羟甲基-2-羟基-3-苯基丙基)羟胺。第一个化合物是优选的。
以下实例阐明本发明的实践。但并不意味着色罗本发明的所有可能变化。份数和百分数除了另有指明，都是以重量计。
以下实例说明用本发明的结构在银使用效率上的改进。比较实例1(表1和2)具有常规净化剂隔层结构，其中所有的成色剂都在感光层。比较实例2(表3和4)除含净化剂的隔层(层3和5)外，还有形成黄染料的隔层(层2)。发明实例1有如表5和6所示的含成色剂的隔层。比较实例和发明实例有类似量的品红成色剂。
用两种方法来获得各彩色记录层的分色染料彩色特性曲线。在第一个方法中，相纸用扫描激光装置在下列波长：476nm、543nm和690nm进行分色曝光。曝光时间是每个像素1微秒，分辨率250像素/英寸，光斑尺寸按标称为100μm直径，调制方式是声-光调制。
第二种方法用通常的钨灯曝光。在1700Lux下曝光0.4秒，色温是3000K，光束经Hoya50热吸收片滤光。曝光量用0～3，增量为0.15的碳精片调节。用下列滤光片取得分色光：红色用Wratten70，绿色用Wratten99加.3ND，蓝色用Wratten48加Wratten2B加.8ND。
在两种方法中，都用标准RA4工艺显影45秒。
比较实施例1．在表1和表2中说明了比较实例1的多层结构。
用下面的方法对氯化银乳剂作化学增感和光谱增感。
感蓝乳剂(蓝EM-1，其制备类似于US 5,252,451,8栏，55-68行所述)：将近似等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入充分搅拌的含明胶胶溶剂和硫醚催熟剂的反应器中沉淀得出高氯卤化银乳剂。在卤化银颗粒形成过程中大部分沉淀出时加入Cs2Os(NO)Cl5掺杂剂，继之形成无掺杂剂的壳。所得乳剂含边长为0.76μm的立方形颗粒。此乳剂按下法作最适宜增感，加入硫化亚金胶态悬浮液，并加热跃升至60℃，在此时间内加入蓝增感染料BSD-4,1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑和溴化钾。另外在增感过程中，加入铱掺杂剂。
感绿乳剂(绿EM-1)：将近似等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入充分搅拌的含明胶胶溶剂和硫醚催熟剂的反应器中沉淀得出高氯卤化银乳剂。在卤化银颗粒形成过程中大部分沉淀出时加入Cs2Os(NO)Cl5掺杂剂，继之形成无掺杂剂的壳。所得乳剂含边长为0.30μm的立方形颗粒。此乳剂按下法作最适宜增感，加入硫化亚金胶态悬浮液，加热熟成，继之加入铱掺杂剂、李普曼溴化物/1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑、绿增感染料GSD-1及1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑。
感红乳剂(红EM-1)：将近似等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入充分搅拌的含明胶胶溶剂和硫醚催熟剂的反应器中沉淀得出高氯卤化银乳剂。所得乳剂含边长为0.40μm的立方形颗粒。此乳剂按下法作最适宜增感，加入硫化亚金胶态悬浮液，继之加热使温度跃升，并再加1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑、溴化钾和红增感染料RSD-1。另外，在增感过程中，加入铱和钌掺杂剂。
成色剂分散液用本领域熟知的方法乳化，将以下各层涂布在涂复了聚乙烯树脂的纸支持体上，这是按US 4,994,147所述被上胶和按US 4,917,994所述调pH的支持体。涂在支持体乳剂面的聚乙烯层含0.1％4,4’-二(5-甲基-2-苯并噁唑基)茋与4,4’-二(2-苯并噁唑基)茋、12.5％TiO2及3％ZnO白色颜料的混合物。这些层用二(乙烯基磺酰基甲基)醚坚膜，用量是明胶总重量的1.95％。
比较实施例2．本实例的多层结构以表3和表4表示。在这种情形下按1997年1月31日提交的US系列号08/792,496所述，将含黄成色剂的非感光隔层(层2)置于分开的净化剂隔层(层3)之下。
氯化银乳剂按比较实例1所述进行化学增感和光谱增感。
发明实施例1．
表5和表6说明了本实例的结构。本实例在分开的各感光层的隔层中没有净化剂。
氯化银乳剂(＞95％的氯化物)按下述方法进行化学与光谱增感。
感蓝乳剂(蓝EM-4)：将近似等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入充分搅拌的含明胶胶溶剂和硫醚催熟剂的反应器中沉淀得出氯化银乳剂。在此制作过程中加入Cs2Os(NO)Cl5掺杂剂。所得乳剂含边长为0.8μm的立方形颗粒。此乳剂按下法作最适宜增感：加硫化亚金胶态悬浮液并加热跃升至60℃，在此时间内加入蓝增感染料BSD-2和李普曼溴化物/1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑。另外，在增感过程中，加入1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑和铱掺杂剂。
感绿乳剂(绿EM-4)：将近似等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入充分搅拌的含已氧化的明胶胶溶剂的反应器中沉淀得出高氯卤化银乳剂。在卤化银颗粒形成过程中加入Cs2Os(NO)Cl5掺杂剂和铱。所得乳剂含边长为0.39μm的立方形颗粒。此乳剂按下法作最适宜增感：加绿增感染料GSD-1，继之加入金(Ⅰ)和硫的溶液，接着加热熟成。混合物冷却至40℃，继之加入1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑和溴化钾。
感红乳剂(红EM-4)：将近似等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入充分搅拌的含明胶胶溶剂和硫醚催熟剂的反应器中沉淀得出高氯卤化银乳剂。在卤化银颗粒形成过程中加入Cs2Os(NO)Cl5掺杂剂。所得乳剂含边长为0.40μm的立方形颗粒。此乳剂按下法作最适宜增感：加入超增感剂SS-1(或用SS-2代替SS-1)，继之加热跃升至60℃，接着加含铱掺杂剂(0.047mg/mol银)的李普曼溴化物、硫化亚金胶态悬浮液和少量RSD-1，继之加入1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑。然后将混合物冷却至40℃。
将成色剂分散液乳化，将以下各层涂布在涂复了聚乙烯树脂的纸支持体上，这是按US 4,994,147所述被上胶和按US 4,917,994所述调pH的支持体。涂在支持体乳剂面的聚乙烯层含0.1％4,4’-二(5-甲基-2-苯并噁唑基)茋与4,4’-二(2-苯并噁唑基)茋、12.5％TiO2及3％ZnO白色颜料的混合物。这些层用二(乙烯基磺酰基甲基)醚坚膜，用量是明胶总重量的2.0％。AgX的涂布量是指Ag量。
                          表1
    层次76543210 保护层UV+净化剂隔层感红层UV+净化剂隔层感绿层净化剂隔层感蓝层支持体
                    表2
              比较实施例1结构
           g/m2层1：感蓝层
 明胶      1.507
 感蓝银    0.291
(蓝EM-1)
 Y-1       1.076
ST-6       0.258
S-2        0.355
S-9        0.30l
ST-23      O.002
ST-24      0.00013
ST-16      0.009
染料-1     0.018层2：隔层
明胶    O.753
ST-4    0.066
S-2     0.187
ST-15   0.065
SF-1    0.002层3：感绿层
明胶      1.238
感绿银    0.122
(绿EM-1)
M-7       0.29l
S-2       0.261
ST-21     0.113
ST-8      0.113
ST-22     0.195
ST-24     0.001
染料-2    0.018层4：UV层
明胶    68.44      0.737
UV-1    3.068      0.033
UV-2    17.3991    0.187
S-10    6.8145     0.073
ST-4    5.133      0.055层5：感红层
明胶      133      1.432
感红银    23.58    0.254
(红EM-1)
C-1       39.31    0.423
S-2       38.53    0.415
S-9       3.22     0.035
UV-2      25.31    0.27244
ST-4      0.33     0.00355
染料-3    4.844    0.05214层6：UV层
明胶    47.56    0.512
UV-1    2.132    0.023
UV-2    12.0909  0.130
S-10    4.7355   0.051
ST-4    3.567    0.038层7：保护层
明胶    100    1.076
ST-4    1.2    0.013
S-2     3.6    0.039
SF-1    0.84   0.009
SF-2    0.35   0.004
                      表3
    层次876543210     保护层UV+净化剂隔层感红层UV+净化剂隔层感绿层净化剂隔层形成黄染料的隔层感蓝层支持体
                  表4
           比较实施例2的结构
             g/m2层1：感蓝层
 明胶        1.20
感蓝银       0.440
(蓝EM-2)
Y-1          0.753
ST-6         0.181
S-2          0.249
S-9          0.211
ST-23        0.002
ST-24        0.00009
ST-16        0.007
染料-1       0.006层2：黄成色剂隔层
明胶       0.287
Y-1        0.323
ST-6       0.078
S-2        0.107
S-9        0.090
ST-23      0.001
ST-24      0.00004
ST-16      0.003层3：净化剂隔层
明胶      0.753
ST-4      0.066
S-2       0.187
ST-15     0.065
SF-1      0.002层4：感绿层
明胶      1.238
感绿银    0.179
(绿EM-2)
M-7       0.291
S-2       0.261
ST-21     0.113
ST-8      0.113
ST-22     0.195
ST-24     0.001
染料-2    0.006
BIO-1     7.212E-05层5：净化剂隔层
明胶    0.737
ST-4    0.055
UV-1    0.033
UV-2    0.187
S-10    0.073
S-2     0.055层6：感红层
明胶      1.432
感红银    0.296
(红EM-2)
C-1       0.423
S-2       0.415
S-9       0.035
UV-2      0.27244
ST-4      0.00355
染料-3    0.02045层7：净化剂隔层
明胶      0.512
ST-4      0.038
UV-1    0.023
UV-2    0.130
S-10    0.051
S-2     0.038层8：保护层
明胶    1.076
ST-4    0.013
S-2     0.039
SF-1    0.009
SF-2    0.004
                表5
  层次876543210 保护层感红+青染料形成层青染料形成隔层品红染料形成隔层感绿+品红染料形成层品红染料形成隔层黄染料形成隔层感蓝+黄染料形成层支持体
表6．发明实施例1的结构
                                 g/m2层1：感蓝层
明胶                             1.238
感蓝银(蓝EM-4)                   0.248
Y-5                              0.323
氯化钾                           0.020
S-1                              0.145
ST-23                            0.002
ST-16                            0.006
ST-24                            0.000
SF-1                             0.026
叔丁基丙烯酰胺-丙烯酸丁酯共聚物  0.323层2：黄染料形成隔层(YI)
明胶       0.775
Y-5        0.215
S-1                                 0.097
叔丁基丙烯酰胺-丙烯酸正丁酯共聚物   0.215
SF-1                                0.024
UV-1                                0.019
UV-2                                0.108
S-8                                 0.042层3：品红染料形成底面隔层(MBI)
明胶          0.700
M-7           0.108
S-1           0.038
ST-21         0.082
ST-8          0.029
ST-22         0.273
UV-1          0.019
UV-2          0.108
S-8           0.042
SF-1          0.007层4：感绿层
明胶               0.753
感绿银(绿EM-4)     0.108
EM-4)
M-7                0.161
S-1                0.057
ST-21              0.123
ST-8               0.043
ST-22              0.410
氯化钾             0.020
ST-24              2.153E-04层5：品红染料形成顶面隔层(MTI)明胶               0.700M-7                0.108S-1                0.038ST-21              0.082
ST-8     0.029
ST-22    0.273
UV-1     0.019
UV-2     0.108
S-8      0.042
SF-1     0.007层6：青染料形成隔层(CI)
明胶    0.840
C-3     0.108
S-1     0.105
S-5     0.009
ST-15   0.009
UV-1    0.019
UV-2    0.108
S-8     0.042
SF-1    0.007层7：感红层
明胶              1.184
感红银(红EM-4)    0.237
C-3               0.323
S-1               0.316
S-5               0.026
甲苯硫代磺酸钾    0.00165
ST-24             0.00006
UV-1              0.019
UV-2              0.108
S-8               0.042
SF-1              0.007层8：保护层
明胶    1.076
ST-4    0.013
S-1     0.039
SF-1      0.009
SF-2      0.004
AD-1      0.004
AD-2      0.006
AD-3      0.020
表7比较了银涂布量、Dmax、峰值γ(按US 5,744,287,5栏，21～24行所定义的)，以及当曝光1微秒在品红色记录层(感绿层)达到2.0密度时所需要的曝光量范围对数值。优选较低的银量和较高的密度，如发明实施例1表明的那样。
                表7
  感绿Ag(g/m2)   品红Dmax 峰值γ 品红密度=2.0时要求的曝光量范围对数值
比较实施例1     .122 ＞1.79    1.7     ＞1.4
比较实施例2     .179   2.44     2.6     1.2
发明实施例1     .108   2.55    3.76     .90
表8比较了银涂布量、Dmax、峰值γ及当曝光0.4秒在绿色记录层达到2.0密度时所需要的曝光量范围对数值。具有类似的结果。
                  表8
  感绿Ag(g/m2) 品红Dmax 峰值γ 品红密度=2.0时要求的曝光量范围对数值
比较实施例1     .122   2.28     2.2     ＞1.4
比较实施例2     .179   2.58     4.0     0.93
发明实施例1     .108   2.61     4.5     0.75

Claims (10)

1．包括反射支持体的多层照相元件，其中邻接于支持体的彩色记录层1包括至少一个感光层和非感光的形成染料的隔层；彩色记录层1之上的彩色记录层2包括至少一个感光记录层和至少两个非感光的形成染料的隔层；而彩色记录层2之上的彩色记录层3包括至少一个感光层和非感光的形成染料的隔层；还包括任选的含UV染料的隔层；以及顶面保护层；其中本发明多层结构的各彩色记录层经时间范围为20纳秒～500秒的一次或多次曝光和显影后产生具有如下性能的染料特性曲线：染料特性曲线的最大斜率值为2.0～5.0；分色曝光和显影后各彩色记录层的最大Status A反射密度≥1.0；显影后最低Status A反射密度≤0.300；在最小密度平台加0.04 Status A密度单位和最大密度平台减0.04 Status A密度单位之间的曝光量范围对数值不超过2.0。
2．权利要求1的照相元件，其中各彩色记录层在相对于产生最小密度之上0.04密度的曝光点处，于1.2或更小曝光量范围对数值之内、显影达到至少2.0密度。
3．权利要求1或2的照相元件，其中一个彩色记录层包含吡唑并三唑型形成品红染料的成色剂。
4．权利要求1～3任何一项的元件，其中当所说元件以亚微秒曝光时间进行数字曝光达最大密度2.2并显影，结果基本上没有边纹。
5．权利要求1～4任何一项的元件，其中全彩色照相元件的卤化银颗粒由至少90％的氯化银组成，并进一步包括含噻唑或取代噻唑配体的铱配位化合物。
6．权利要求1～5任何一项的元件，其中没有一个含卤化银的层所含的银多于0.25mg/m2。
7．权利要求1～5任何一项的元件，其中支持体包括纸基和至少一个邻接于纸基的包括聚烯烃聚合物和位阻胺稳定剂的层，其中位阻胺稳定剂的数均分子量小于2300。
8．权利要求1～7任何一项的元件，其中支持体材料包括纸基和至少一层熔体挤压的聚酯。
9．权利要求1～8任何一项的元件，其中支持体材料包括纸基和至少一层叠压于该纸基上的双轴取向聚烯烃片。
10．权利要求1～9的任何一项的元件，其中每个隔层都基本上没有净化剂，该元件包括含多于90％氯化银的卤化银颗粒，而其中卤化银颗粒的互易律特性达到下述标准，即对于1微秒和0.4秒的分色曝光而言，至少一个彩色记录层在相对于产生最小密度以上0.04密度的曝光点处，于1.2或更小曝光量范围对数值之内，显影达到至少2.0密度。
CN00137532.6A 1999-12-27 2000-12-27 卤化银反射支持体印相介质 Pending CN1301984A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/472,576 US6280916B1 (en) 1999-12-27 1999-12-27 Silver halide reflection support print media
US09/472,576 1999-12-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1301984A true CN1301984A (zh) 2001-07-04

Family

ID=23876071

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN00137532.6A Pending CN1301984A (zh) 1999-12-27 2000-12-27 卤化银反射支持体印相介质

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6280916B1 (zh)
JP (1) JP2001209154A (zh)
CN (1) CN1301984A (zh)
DE (1) DE10063212A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10101222A1 (de) * 2001-01-12 2002-07-25 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
US7241563B2 (en) * 2003-11-10 2007-07-10 Fujifilm Corporation Silver halide color photographic light-sensitive material
US7223530B2 (en) * 2004-09-20 2007-05-29 Eastman Kodak Company Photographic imaging element with reduced fringing

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50155226A (zh) 1974-06-04 1975-12-15
JPS5365730A (en) 1976-11-24 1978-06-12 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photosensitive materials for mutiilayer color photograph
DE3113009A1 (de) 1981-04-01 1982-10-21 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Fotografisches aufzeichnungsmaterial
US4528311A (en) 1983-07-11 1985-07-09 Iolab Corporation Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H-benzotriazoles
US5142712A (en) 1990-11-26 1992-09-01 Fluidmaster, Inc. Vacuum assisted toilet
US5792597A (en) 1991-02-28 1998-08-11 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image forming method
US5384235A (en) 1992-07-01 1995-01-24 Eastman Kodak Company Photographic elements incorporating polymeric ultraviolet absorbers
US5385815A (en) 1992-07-01 1995-01-31 Eastman Kodak Company Photographic elements containing loaded ultraviolet absorbing polymer latex
US5576159A (en) 1995-02-17 1996-11-19 Eastman Kodak Company Photographic element with color enhancing layer adjacent to an emulsion layer and an oxidized developer scavenger layer
US5610000A (en) 1995-05-31 1997-03-11 Eastman Kodak Company 2'-hydroxyphenyl benzotriazole based UV absorbing polymers and photographic elements containing them
US5674670A (en) 1996-03-18 1997-10-07 Eastman Kodak Company 2-hydroxyphenyl benzotriazole based UV absorbing polymers with particular substituents and photographic elements containing them
US5744287A (en) 1995-11-17 1998-04-28 Eastman Kodak Company Photographic silver halide media for digital optical recording
US5736303A (en) 1996-06-07 1998-04-07 Eastman Kodak Company Color photographic paper with reduced interlayer effects
US5891607A (en) * 1997-09-15 1999-04-06 Eastman Kodak Company Color motion picture print film for use with digital output
US5888706A (en) * 1997-09-15 1999-03-30 Eastman Kodak Company Color motion picture print film
US6107018A (en) * 1999-02-16 2000-08-22 Eastman Kodak Company High chloride emulsions doped with combination of metal complexes

Also Published As

Publication number Publication date
JP2001209154A (ja) 2001-08-03
DE10063212A1 (de) 2001-06-28
US6280916B1 (en) 2001-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1369742A (zh) 适合包装件用的照相标签
CN1262880C (zh) 形成染料的成色剂,卤化银照相光敏材料,及制备甲亚胺染料的方法
CN1245660C (zh) 形成染料的成色剂、卤化银照相感光材料及甲亚胺染料化合物
CN1301984A (zh) 卤化银反射支持体印相介质
CN1185544C (zh) 卤化银照相感光材料及通过使用它的成像方法
CN1301983A (zh) 无清除剂照相卤化银影印介质
CN1356589A (zh) 卤化银乳剂和卤化银感光材料
CN1272666C (zh) 卤化银感光材料
CN1276301C (zh) 卤化银彩色照相感光材料、吡咯并三唑化合物和成色化合物
CN1301985A (zh) 彩色照相用卤化银印刷介质
CN1357794A (zh) 带有影调增强层的聚烯烃片基显示材料
CN1302335C (zh) 卤化银乳剂和卤化银彩色照相光敏材料
CN1357793A (zh) 在规定的正背面感光速度差的具有半透明支持体的双面涂药的显示材料
CN1211703C (zh) 卤化银乳剂及用其制成的彩色照相光敏材料和成像方法
CN1217231C (zh) 卤化银彩色摄影感光材料,吡咯并三唑化合物及成色的化合物
CN1337599A (zh) 产黑白色卤化银印刷材料
CN1202442C (zh) 卤化银彩色照相感光材料
CN1271869A (zh) 互易特性不同寻常的彩色相纸
CN1266540C (zh) 卤化银彩色照相材料和影像形成方法
CN1432864A (zh) 卤化银乳剂及其制造方法、卤化银感光材料及其成像方法
CN1227566C (zh) 卤化银乳剂，彩色照相感光材料及其成像方法
CN1201201C (zh) 成色剂和卤化银彩色照相光敏材料
CN1206849A (zh) 卤化银彩色照相感光材料
CN1129034C (zh) 卤化银彩色照相感光材料
CN1231811C (zh) 卤化银彩色照相感光材料及形成影像的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication