CN1246649A - 具宽感蓝感光性的照相胶片元件 - Google Patents

具宽感蓝感光性的照相胶片元件 Download PDF

Info

Publication number
CN1246649A
CN1246649A CN99111962A CN99111962A CN1246649A CN 1246649 A CN1246649 A CN 1246649A CN 99111962 A CN99111962 A CN 99111962A CN 99111962 A CN99111962 A CN 99111962A CN 1246649 A CN1246649 A CN 1246649A
Authority
CN
China
Prior art keywords
emulsion
dyestuff
blue
silver
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN99111962A
Other languages
English (en)
Inventor
L·A·比塔诺
A·F·索温斯基
S·G·林克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of CN1246649A publication Critical patent/CN1246649A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3041—Materials with specific sensitometric characteristics, e.g. gamma, density
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/28—Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances
    • G03C1/29—Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances the supersensitising mixture being solely composed of dyes ; Combination of dyes, even if the supersensitising effect is not explicitly disclosed
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/0051—Tabular grain emulsions
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/10—Organic substances
    • G03C1/12—Methine and polymethine dyes
    • G03C1/14—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups
    • G03C1/16—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups with one CH group
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
    • G03C2001/03558—Iodide content
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/50—Reversal development; Contact processes
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

本发明涉及将实况以影象的形式精确记录下来的照相元件,该元件包括载片和涂布于载片上的多层亲水胶层,该胶层含有对射线敏感的卤化银乳剂层,该乳剂层形成记录层,分别记录下蓝、绿和红色曝光场景,其中(A)蓝色记录层单元含至少一种染色峰值吸收在435—465nm之间、而480nm处的吸收大于或等于最大峰值吸收率50%的感蓝乳剂;或(B)感蓝记录单元含有染色峰值吸收在435—465nm,而总半峰染色吸收带宽至少50nm的感蓝乳剂。

Description

具宽感蓝感光性的照相胶片元件
本发明涉及用于彩色照相材料感蓝层单元的卤化银乳剂，并涉及含所述乳剂的照相元件。该照相材料具体用于根据人视觉系统对精确记录蓝光的可视形象进行扫描、电子变换和还原再现。
术语定义
术语“E”指的是以勒克司-秒计的曝光量。
术语“M状态密度”指的是符合W.Thomas编辑的，由John Wiley& Sons出版社，New York，1973年版《感光科学和工程SPSE手册》(SPSE Handbook of Photographic Science and Engineering)，第15.4.2.6节，“彩色滤光片”中叙述的以适用于光电元件和滤光片规格的密度计测量的影象染料密度。在《照相-密度测量-第3部分：光谱条件》  (Photography-Dencity  measurement-Part 3：Spectralcondition)，Ref.No.ISO 5/3-1984(E)中叙述了M状态密度的国际标准。
术语“γ”用来表示由相应的曝光量对数增量值(ΔlogE)产生的影象密度增量值(ΔD)，还表示位于最低密度以上的密度0.15处的第一特性曲线参考点，和与第一参考点分开0.9logE的第二特征曲线参考点之间展开的曝光范围内所测量的最大γ值。
术语“成色剂”指的是与经氧化的彩色显影剂反应，产生或改变染色生色团色调的化合物。
针对蓝色、绿色和红色记录染料成象层单元，术语“层单元”指的是含有能捕获曝光射线的辐射敏感性卤化银颗粒，和一旦该颗粒显影便与之反应的成色剂的亲水胶体层或多层。该颗粒和成色剂一般是在同一层中，但是也可以在相邻的层中。
术语“曝光宽容度”指的是特征曲线段的曝光范围，在这段范围，瞬时γ值(ΔD/ΔlogE)至少为如上所定义的γ值的25％。具有多色记录单元的彩色元件的曝光宽容度是指红色、绿色和蓝色记录单元的特征曲线同时满足前面定义的曝光范围。
术语“有色蒙罩成色剂”指的是一种成色剂，在开始时它是有色的，在与氧化后的彩色显影剂反应而显影的过程中，便失去初始的颜色。
术语“基本不含有有色蒙罩成色剂”指的是有色蒙罩成色剂的总涂布覆盖量小于0.09mmol/m2。
术语“染料影象成色剂”指的是与氧化彩色显影剂反应产生染料影象的成色剂。
术语“释放显影抑制剂的化合物”或者叫“DIR”指的是在彩色显影过程中分解，释放出显影抑制剂的化合物。就如此定义DIR而言，包括成色剂和使用邻位和定时释放机理的其它化合物。
针对含有两种或多种卤化物的颗粒和乳剂，按照递增的浓度次序来称呼卤化物。
针对颗粒和乳剂，术语“高氯化物”和“高溴化物”指的是以银为基础计，其浓度分别大于50％(mol)的氯化物或溴化物。
术语“等效圆直径”或者叫“ECD”指的是具有和卤化银颗粒相同投影面积的圆的直径。
术语“纵横比”指的是颗粒的ECD与颗粒厚度的比值。
术语“片状颗粒”指的是具有两个明显大于其余晶面的平行晶面，而且纵横比至少为2的颗粒。
术语“片状颗粒乳剂”指的是其中片状颗粒占总颗粒投影面积50％以上的乳剂。
术语“蓝光谱增感染料”、“绿光谱增感染料”和“红光谱增感染料”指的是当发生吸收时，其吸收峰分别在光谱的蓝色、绿色和红色区的使卤化银颗粒感光的一种或几种染料。
对于染料的术语“半峰带宽”指的是一段光谱区，在此区域内染料表现的吸收率至少是在其最大吸收波长处吸收率的一半。
有关形成蓝、绿和红记录染料影象的层单元中，所谓“层单元”表示含有能捕获射线且对射线敏感的卤化银颗粒，并含一旦颗粒显影能发生反应的成色剂。所述颗粒和成色剂通常在同一层中但也可在相邻层中。
所谓感蓝乳剂的“峰值染料吸收率”或“峰值染料吸收”是减去乳剂固有吸收后的峰值吸收率。
所谓“总半峰染色吸收带宽”或“50％染色吸收带宽”表示一段光谱区，该区域中，层单元内光谱增感染料相结合所表现出的吸收率，是减去乳剂固有吸收后任何单一波长相结合的最大吸收至少一半的吸收率。
《研究公开》(Research Disclosure)系由Kenneth Mason出版社，Dudley House，12 North St.，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，England出版。
彩色照相元件一般是由涂布在载片上的重叠的蓝色、绿色和红色记录层单元组成。该蓝色、绿色和红色记录层单元含有对辐射敏感的卤化银乳剂，它们分别对蓝光、绿光和红光响应形成潜影。此外，蓝色记录层单元含有黄色成色剂，绿色记录层单元含有品红色成色剂，而红色记录层单元含有青色成色剂。
成象曝光以后，将负工作照相元件用含有彩色显影剂的彩色显影液加工，当进行选择性还原，将载有潜象的卤化银颗粒还原为银时，显影剂被氧化。然后，被氧化的彩色显影剂与被显影的颗粒周围的成色剂反应，产生影象染料。在蓝色、绿色和红色记录层单元上分别形成黄色(吸收蓝色)、品红色(吸收绿色)和青色(吸收红色)的影象染料。然后该影象元件被漂白(即显影的银再转化为卤化银)，以消除被显影银产生的中性密度，然后该元件被定影(即除去卤化银)，以提供在随后室内光线照射下的稳定性。
当如上所述进行加工时，产生负的染料影象。为了产生相应的正染料影象，即为了产生近似于被照相物体的目视色调，一般将白光通过该彩色负象，使具有如上所述的蓝色、绿色和红色记录层单元，而且一般涂布在白色反光载片上的第二彩色照相材料曝光。此第二照相元件一般指的是彩印元件。将如上所述的彩印元件冲洗加工得到与初始被照相物体的影象接近的可视正影象。
正工作彩色照相元件首先用黑白显影剂显影，这时曝光的晶体被选择性地还原为金属银。而未曝光的银成为灰雾，并在下面的步骤中被彩色显影液还原，产生青色、品红色和黄色的影象染料。该胶片如负片一样被进一步漂白并定影。这样，正工作底片在未曝光区域形成染料，直接表现为实况的正影象。
色彩还原的精确度问题延迟了彩色负照相元件进入市场。在形成彩色负影象时，含两种染料成色剂的元件，相机速度影象捕获和储存元素以及影象显示(即印片元件)被相继曝光和冲洗加工，得到可视的正影象。因为彩色负照相元件将其彩色误差向着彩印元件逐级传递，其最终印片上的累计误差就会特别大，缺乏某种形式的色彩校正。即使在只用一组影象染料的彩色反转材料中，也需要对不完美的影象染料的不希望的吸收进行色彩校正，以得到对于直接景物可接受的影象彩色保真度。
对于彩色负照相元件或彩色反转照相元件，彩色校正手段依赖湿化学冲洗加工过程中的影象中间层显影修饰效应，即所谓中间层层间效应。在彩色负照相元件的情况下，最一般是用释放显影抑制剂(DIR)的成色剂，以及用有色蒙罩成色剂来实现此效应，该DIR成色剂根据影象释放出显影抑制剂，以降低接受显影的卤化银颗粒的显影程度。
在彩色反转元件的情况下，此效应一般是通过在第一次黑白显影的过程中，通过影象中间层卤化银乳剂显影的抑制作用来实现的，有可能在第二次彩色显影步骤中用DIR成色剂来实现。
另外，可以扫描彩色负元件或彩色反转元件，来代替通过曝光产生彩色片的光学印片，在曝光区的每个图象元(象素)中记录下蓝色、绿色和红色密度。一般通过化学中间层层间效应实现的彩色校正，可以通过电子控制储存影象信息作为其载象信号来实现。通过扫描被冲洗加工的照相记录材料和控制得到的载象电子信号来改善彩色再现所得到的电子彩色校正的一个例子，可以在Kodak Photo CDTMImagingWorkstation系统中见到。此外，不再需要让光线通过冲洗加工照相记录材料来使第二光敏材料曝光的光学印片。需要在适当的显示材料，如红色、绿色和蓝色发射激光曝光的卤化银彩色相纸上写下彩色校正输出的光线曝光量可以被计算出，而且这些与设备有关的写入指令可以作为其编码值(为了得到校正彩色色调和影象染料量的特定的指令)被传送到另一个此种印片机中。电子印片的其它手段包括热染料转印材料、彩色电子照相介质，或三色阴极射线管监视器。
现已意外地发现，可以用电子彩色校正控制得到与通过彩色负片或彩色反转片上的化学中间层层间效应所不同的，或者更大的彩色校正。这种增强的能力使得原始景象彩色成分和得到的彩色再现之间能实现更好的彩色色度匹配。为了实现改善的彩色再现，需要更精确的照相记录材料光谱感光度。特别是，一种优化设计用于扫描和电子彩色校正的胶片的光谱感光度，必须更接近人类视觉系统的感光度。为了以人眼察觉它们的方式精确地记录下色彩，即记录元件必须具有人眼蓝色、绿色和红色网膜锥体响应的线性变换光谱感光度。这样的线性变换称之为彩色匹配函数。对于一组真实原色刺激来说，彩色匹配函数必须有负值部分，在已知的照相机理范围内，不可能产生其光谱感光度响应为负值的照相元件。
接近于彩色匹配函数的光谱感光度的例子是MacAdam所述的光谱感光度[Pearson and Yule，J.Color Appearance，2，30(1973)]。Giorgianni等人的US-5,582,961和US-5,609,978叙述了应用于彩色反转片元件中的非片状乳剂的有关光谱感光度，当进行扫描和电子转换时，此元件能够形成更接近原始景象色度值的影象表现。这些彩色匹配函数的特征是对超过480nm波长有明显的感光度的蓝色成分有很宽响应。这种类型的响应函数类似于人眼和视觉系统的蓝色响应。
由胶片表层中任何紫外光吸收材料，如紫外线滤光染料、Lippmann乳剂、和用于减小胶片顶层摩擦的聚合物珠粒衰减过的蓝色感光层单元中的卤化银乳剂的光吸收曲线，决定多层胶片元件的蓝色感光度。蓝色感光层单元中使用的乳剂吸光度进一步由卤化银晶体表面吸附的特定组合光谱增感染料的复合吸收决定，及溴化银和碘化银乳剂的固有蓝光吸收来决定。本领域中所发现的感蓝乳剂一般采用单一的蓝色增感染料，为达到一定速度主要依赖碘溴化银的天然(固有)蓝光感光性，目前还未找到有宽的光吸收率，能产生与人视觉感光性相应的彩色再现精确性。
Kam Ng等人的US5,460,928公开了一种用二种J-聚集花青染料染色的片状碘溴化银乳剂来产生改善的发光感光度，但该染色乳剂提供的向红团光谱吸收和总半峰染色吸收带宽均不足。
Giorgianni等人的’961和’978专利显示了通常的用二种J-聚集花青染料染色的低纵横比碘化银-溴化银乳剂，但是该发明的染色乳剂仍然只能提供不足的向红团光谱吸收和总半峰染料吸收带宽，他们的目的，明显加宽蓝色感光性，使之与绿色感光性重叠以模拟人的视觉系统仍未完全满足。
为了实现精确的彩色再现，照相元件蓝色感光度必须满足染色卤化银乳剂提出的一些要求。该乳剂的材料性能，包括正确的最大光谱吸收波长和吸收所要求的带宽，以使高宽容度的照相记录材料有正确的光谱响应性。仍然需要对卤化银乳剂进行有效的蓝光光谱增感。
本发明的一个方面包括由下面组分组成的照相元件：
一种载片，和涂布在该载片上的多层亲水胶体层，包括对辐射敏感的卤化银乳剂层、形成分别记录蓝色、绿色和红色曝光量的记录层单元，其中蓝色记录层单元含有峰值染色吸收在435-465nm之间的至少一种感蓝乳剂和(i)在480nm处吸收率≥50％最大峰值染色吸收率，或(ii)总半峰染色吸收带宽至少为50nm。
该感蓝卤化银乳剂优选包括2层或多层。
本发明的某些实施方案中，所述照相元件适合用于将实况作为影象作出精确记录，而该影象适宜于通过扫描转换为电子形式。
本发明的另一实施方案中，该照相元件是彩色负性或彩色反转照相记录材料。优选本发明彩色负性照相材料基本上不含蒙罩成色剂。
此外，优选所述感蓝卤化银乳剂在420nm-520nm之间只有一个主吸收峰。
当制备本发明的照相记录材料时，宽的蓝色光谱感光度使得在长于480nm波长处有明显的感光性。本发明的一个优选实施方案中，很意外地得到宽的蓝色感光度，而不需产生单独的各峰值最大感光度的重复，对于与人类视觉响应相反的照相元件，后一情况将导致不连续的光谱响应曲线。符合本发明的照相元件，通过精确地捕获景象蓝色光线，可以得到低彩色记录误差，为改善的混合型照相-电子影象系统提供彩色再现保真度的机会。
图1A至1E是如下面实施例I中所述的试样材料的吸收光谱。
图2A至2B是如下面实施例II中所述的试样的吸收光谱。图2C和2D是如下面实施例II中所述的试样材料的线速度对波长的作图。
图3A至3Z及4A至4G是如下面实施例IV中所述的试样材料的光谱。
卤化银乳剂的光谱感光度分布是该乳剂如何转化吸收光的光子为可显影的潜象的表示。通常将其表示为照相感光度(速度)对可见光波长的图。实际上被载片上明胶涂层中的染色乳剂吸收的光线可以进行分光光度测试。因为卤化银晶体散射光线，一些光线被涂层透射，一些光线被反射，而剩下的被吸收。按波长逐段测量透射光的总量和反射光的总量，来确定卤化银乳剂涂层的吸光度。然后将各波长的吸光度表示为(1-T-R)，此处T是透射光量，而R是反射光量。将此吸光度作图，即以吸收光的百分比对波长作图。卤化银也吸收蓝光，特别是当该卤化物包括了浓度增加的碘化物时。按照波长逐段地从染色的乳剂吸收谱中减去未染色乳剂的吸收谱，可以得到卤化银上感光染料的吸收谱，未染色乳剂和染色乳剂两者都是以相等的银覆盖量涂布在透明载片上的。
在卤化银乳剂的表面上花青结合染料一般在全部波长上，在吸收的光子转变为导带电子方面效果是相同的。因此，百分吸光度光谱可以被用于代替光谱感光度分布。在实施例II中显示了百分吸光度谱和光谱感光度分布的严密一致。
为了构成具有红色、绿色和蓝色光记录层单元的胶片元件，和提供一个具有接近人眼彩色匹配函数的光谱感光度的蓝色记录单元，必须使用比先有技术的彩色照相胶片更宽的蓝色染色乳剂吸光度。特别是，蓝色吸光度扩展到超过550nm的绿区。因此，对于感蓝记录层单元，必须使用也具有增感组合染料的卤化银乳剂，使得在载片上的单层单元涂层中乳剂的峰值吸光度在435-465nm之间，减去乳剂固有吸收之后，480nm处的吸收率是峰值吸收率的至少50％。此外，以两种或多种增感染料混合物光谱增感的感蓝卤化银乳剂，减去卤化银固有的吸收率后，在435nm-465nm之间有峰值光谱吸收，而总半峰染色吸收带宽至少50nm。
优选结合使用两种或更多的增感染料。染料是这样选择的，使在卤化银乳剂上的单个染料的吸光度彼此隔开5nm以上，而结合一起覆盖所需吸收率的很宽波长范围。特别优选的是具有如下所述通式的花青染料。
Figure A9911196200101
其中，R1和R2可以相同或不同的，分别表示1-10个碳原子的烷基或芳基。该烷基或芳基可以进一步是被取代的。Z1和Z2表示组成5元或6元杂环环系所必需的原子。p和q可以是0或1，X是为了平衡电荷所需的抗衡离子。
优选的染料具有如下的通式II。
Figure A9911196200111
其中R1、R2和X具有如通式I相同的意义，r和s可以是0或1，Z3和Z4可以是组成稠合的苯、萘、吡啶或吡嗪环所必需的原子，这些环可以进一步被取代。X1和X2可以各自单独地是O、S、Se、Te、N-R4。R4具有与R1和R2相同的意义。再有，当r和s是0的时候，含有X1和X2的5元环可以进一步在4-和/或5-位上被取代。
优选的通式II的染料，其分子中X1和X2是O、S、Se、或N-R4。还优选r和s中的一个或两个等于1，R1和R2中至少一个含有酸稳定化基团。本领域专业人员都认识到，当X1和X2由O改变为N-R4、S、Se时，该染料将吸收波长更长的光线。因此，可以预料，在实施本发明时使用的染料混合物一般将使用两种或多种的X1和X2值在一定范围的花青染料。还要认识到，为了得到上述的长蓝吸光度，染料中的至少一种其X1和X2二者都等于S或Se，或该染料之一其中的p或q将等于1。
在此申请中，将特定的部分作为“基团”时，这意味着该部分本身可以是未取代的或被一个或几个(直至最大可能的数目)取代基取代的。比如，“烷基”指的是取代的或未取代的烷基，而“苯基团”指的是取代的或未取代的苯(具有直至6个取代基)。一般说来，除非专门说明，在本文中可以使用的取代基包括任何基团，无论是取代的还是未取代的，对于照相的效用它们都未丧失必需的性能。在任何上述基团上的取代基的例子可以包括已知的取代基，比如：卤素如氯、氟、溴、碘、烷氧基，特别是“低级烷基的烷氧基”(即具有1-6个碳原子的烷氧基，比如甲氧基、乙氧基)、取代的或未取代的烷基，特别是低级烷基(比如甲基、三氟甲基)、硫烷基(比如甲硫基或乙硫基)，特别是具有1-6个碳原子的这两者、取代的或未取代的芳基，特别是具有6-20个碳原子的芳基(比如苯基)，以及取代的或未取代的杂芳基，特别是具有5或6元环，含有1-3个选自N、O或S的杂原子的杂芳基(比如吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基)、酸或酸盐基。烷基取代基可以具体包括“低级烷基”(即具有1-6个碳原子的烷基)，比如甲基或乙基。再有，关于任何烷基或亚烷基，可以理解它们可以是分支的或不分支的，并包括环结构。
形成J-聚集体的花青光谱感光染料，被优选用来使本发明的卤化银乳剂具有良好量子效果所需的吸收宽度；对于实施本发明，J聚集的羰花青染料是最优选的染料。
可以单独地或一起将染料加入到卤化银乳剂中，但是因为所需的全正彩色匹配函数光谱感光度是具有单峰的光滑曲线，优选染色的卤化银乳剂吸光度光谱也应该只具有一个单峰。将染料加入到卤化银中的一个非常优选的方法是将它们预混合成为在适当的溶剂中的溶液，作为在明胶水溶液中的混合分散液，或者作为在水中的混合液晶分散液。
本发明可以使用的染料其非限制性实例如下：
Figure A9911196200121
Figure A9911196200141
Figure A9911196200151
Figure A9911196200161
在实施本发明时使用的典型彩色负片结构说明如下：
照相元件SCN-1
 SOC   表面保护层
 BU    蓝色记录层单元
IL1    第一中间层
GU     绿色记录层单元
IL2    第二中间层
RU     红色记录层单元
AHU    防晕层单元
S      载片
SOC    表面保护层
载片S可以是反光的或者是透明的，一般优选透明的。当它是反光的时，该载片是白色的，可以采取在彩印元件中一般使用的任何载片形式。当该载片是透明的时，它可以是无色的或淡色调的，可以采取在彩色负照相元件中经常使用的任何载片形式-比如无色或淡色调的透明胶片载片。在先有技术中载片结构的细节是公知的。该照相元件可以含有附加层，比如滤光层、中间层、保护层、底层和防晕层。在上面引述的《研究公开》，38957项，XV节载片中公开了包括增强粘接的底层在内的透明和反光载片结构。本发明的照相元件也可以包括如《研究公开》，34390项，1992年11月中叙述的磁记录材料，这也是有用的，或者包括透明的磁记录层，如含有在美国专利4,279,945和4,302,523中所述透明载片底侧的磁性颗粒层。
蓝色、绿色和红色记录层单元BU、GU和RU，每一个都包括一层或多层亲水胶体层，并含有至少一种对辐射敏感的卤化银乳剂和成色剂，包括至少一种染料成象成色剂。该蓝色、绿色和红色记录层单元优选再细分为至少两层的记录亚层单元，以提高记录宽容度和减少影象颗粒度。在一个最简单设想的结构中，层单元或亚层单元中每种都包括含有乳剂和成色剂的亲水胶体单层。当层单元或亚层单元中存在的成色剂是涂布在亲水胶体层，而不是含有乳剂的层上时，含有成色剂的亲水胶体层放置的位置在显影的过程中可以从乳剂中接受氧化后的彩色显影剂。含有成色剂的层一般接近含乳剂层的亲水胶体层。
当用蓝色光曝光时，在BU中乳剂能够形成潜象。当乳剂含有高溴化银卤化物颗粒时，特别是在辐射敏感的颗粒中有少量(以银为基础，0.5-20％摩尔，优选1-10％摩尔)碘化银存在时，对于蓝光的吸收，可以依赖于颗粒固有的敏感性。乳剂优选用两种或更多的蓝色光谱增感染料特别增感，以达到本发明所需的吸收带宽。本发明实践中优选使用片状乳剂。在所有的情况下，GU和RU中的乳剂分别特别被绿色和红色光谱增感染料增感，因为卤化银乳剂对绿光和/或红光(减蓝光)不具有固有的感光度。
就常用的辐射敏感卤化银乳剂进行的任何合适的选择可以被加入到层单元中。最普遍地使用含有少量碘化物的高溴化物乳剂。为了实现高速冲洗，可以使用高氯化物乳剂。辐射敏感的氯化银、溴化银、碘化银-溴化银、碘化银-氯化银、氯化银-溴化银、溴化银-氯化银、碘化银-氯化银-溴化银和碘化银-溴化银-氯化银颗粒都可以使用。颗粒可以是规则的或不规则的(即片状的)。所述片状颗粒乳剂，其中的片状颗粒至少占总颗粒投影面积的50％(优选至少70％，最好是至少90％)，对于增加与颗粒度有关的速度是特别有利的。考虑使用的片状颗粒要求有两个主平行面，其等效圆直径(ECD)与其厚度之比至少为2。特别优选的片状颗粒乳剂是具有平均纵横比至少为5，优选大于8的颗粒的乳剂。优选的平均片状颗粒厚度小于0.3μm，最优选小于0.2μm。其平均颗粒厚度小于0.07μm的超薄片状颗粒乳剂对于蓝色感光记录单元是特别优选的。这些颗粒优选形成表面潜象，在表面显影剂中冲洗时，它们会产生负影象。
在上面引述的《研究公开》，38957项第I节“乳剂颗粒及其制备”中提供了对通常的辐射敏感氯化银乳剂的说明。在第IV节“化学增感”中叙述了可以采取任何适当形式的乳剂的化学增感。在第V节“光谱增感和减感”中说明了光谱增感和可以采取任何适当的形式的增感染料。如同在第VII节“防灰雾剂和稳定剂”中说明的，乳剂层一般也包括一种或几种可以采取任何适当形式的防灰雾剂或稳定剂。
BU含有至少一种黄色染料成象成色剂，GU含有至少一种品红色染料成象成色剂，而RU含有至少一种青色染料成象成色剂。通常的染料成象成色剂的任何适当的组合都是可以应用的。在上述的《研究公开》，38957项，第X节“染料成象剂和改性剂，B.影象-染料-成色剂”中说明了常用的染料成象成色剂。
本发明可以应用于通常的彩色负片或彩色反转片结构中。如先有技术中已知的，该光谱感光性也可以被用于光热敏照相元件，特别是相机速度光热敏照相元件中。Levy等人在1996年10月28日提交的美国专利申请系列号08/740,110、Ishilawa等人在欧洲专利申请EP0,762,201中、和Asami在美国专利5,573,560中都叙述了多色光热敏照相元件的特定的例子。本发明也可以应用于如Ishikawa等人在欧洲专利申请EP 0,800,114 A2中所公开的影象转移光热敏照相元件。在一个优选的实施方案中，与常用的彩色负片结构相反，RU、GU和BU每种都基本不含有有色蒙罩成色剂。每个层单元优选含有不足0.05(最优选小于0.01)mmol/m2的有色蒙罩成色剂。本发明的彩色负照相元件中不需要有色蒙罩成色剂。
本发明的彩色负片的至少一个层单元，且优选每个层单元中加入释放显影抑制剂(DIR)的化合物。DIR化合物一般用来改善影象的清晰度，修整染料成象特征曲线的形状。设想加入到本发明的彩色负照相元件中的DIR化合物可以直接或通过中间键或定时基团释放显影抑制分子片段。设想DIR包括应用邻位释放机理的化合物。上述的《研究公开》，38957项，第X节“染料成象剂和改性剂，C.染料成象改性剂”特别是第(4)至(11)段提供了本发明彩色负照相元件中可以使用的释放显影抑制剂的成色剂和其它化合物的说明。
在一个单独的染料成象层单元中涂布一层、两层或三层分开的乳剂层是普通的实践。当一个单独的层单元中涂布两层或多层乳剂层时，它们一般选择其感光度是有所不同。当在一层低感乳剂上面涂布更敏感乳剂时，比两层乳剂混合涂布得到更高的速度。当低感乳剂被涂布在高感乳剂上面时，比两层乳剂混合涂布得到更高的反差。优选最高感的乳剂位于最接近曝光辐射源的地方，最慢的乳剂位于最接近载片的地方。
中间层IL1和IL2作为其主要功能，具有降低彩色污染，即防止氧化显影剂在与染料成色剂反应之前渗入相邻的记录层单元之功能的亲水胶体层。简单地通过增大氧化显影剂必须经过的扩散通道长度该中间层能部分起作用。为了增大中间层阻断氧化显影剂的效果，掺入氧化显影剂是常规作法。可以从《研究公开》，38957项，第X节“染料成象剂和改性剂，D.色调改性剂/稳定化”的第(2)段中选择防污斑剂(氧化显影剂的净化剂)。当GU和RU中的一种或多种卤化银乳剂是高溴化物乳剂，而因此对蓝光具有明显的固有感光度时，优选在IL1中加入黄滤光剂，如Carey Lea银或可脱色染料的黄色冲洗溶液。可以从在《研究公开》，38957项，第VIII节“吸收和散射材料，B.吸收材料”中选择适当的黄色滤色染料。
防晕层单元AHU一般含有可除去光吸收材料或可脱色的加工溶液，比如一种或多种颜料和染料的组合。适当的材料选自《研究公开》，38957项，第VIII节“吸收材料”中公开的内容。AHU一般另一个可以选用的位置是在载片S和涂布在最接近载片的记录层单元之间。
表面保护层SOC是亲水胶体层，它为彩色负照相元件在处置和冲洗时提供物理保护。每层SOC也为加入在彩色负照相元件表面或表面附近最为有效的附加物提供适当的位置。在某些情况下，表面保护层被分成表面层和中间层，中间层的作用是作为表面层中的附加物和相邻记录层单元之间的间隔。在另一种普通的实施方案中，附加物分布在表面层和中间层之间，而在中间层中包含了与相邻的记录层单元相容的附加物。最一般说来，如在《研究公开》，38957项，第IX节“涂层物理性能改进附加物”中所说明的，SOC含有附加物，如涂层助剂、增塑剂和润滑剂、抗静电剂及消光剂等。覆盖在乳剂层上的SOC还优选含有紫外线吸收剂，如在《研究公开》，38957项，第VI节“紫外线染料/光学增白剂/发光染料”第(1)段中所说明的。
若不用SCN-1的照相元件的层单元顺序，可以应用另一种层单元顺序，这对于某些乳剂的选择特别具有吸引力。使用高氯化物乳剂和/或薄(平均颗粒厚度＜0.2μm)片状颗粒乳剂，可以进行BU、GU和RU所有可能的位置交换，而不会引起减蓝记录的蓝光污染的危险，因为这些乳剂在可见光光谱中，表现出可以忽略的固有感光度。出于同样原因，在中间层中无须加入蓝光吸收剂。
当染料成象层单元中的乳剂层速度不同时，通常限制最高速度层中染料成象成色剂的加入量，使其小于基于银的化学当量。最高速乳剂层的功能是刚好在最低密度的上方，即在低于该层单元中的其余乳剂层的阈值感光度的曝光区建立特征曲线部分。用这种办法，大颗粒的最高感光速度乳剂层加入到产生的染料影象记录中可以达最小，而不会牺牲成象速度。
在前面的讨论中，如同使用彩色负照相元件印片中所通常实践的，将蓝色、绿色和红色记录层单元分别描述为含有黄色、品红色和青色染料成象成色剂的单元。本发明可以适当地应用于所述常规彩色负结构。彩色反转片结构将采取类似的形式，除了不存在染色蒙罩成色剂；在优选的形式中，也没有释放显影抑制剂的成色剂。在优选的实施方案中，倾向于把彩色负照相元件用于扫描，产生3个分立的电子彩色记录。因此得到的影象染料的实际色调是不重要的。关键的仅仅是每个层单元中产生的染料影象与各其余层单元产生的染料影象是可以区别的。为了提供这样的差别化能力，设想要选择各含有一种或几种染料成象成色剂的层单元，以产生具有取决于不同光谱区的吸收半峰带宽的影象染料。蓝色、绿色和红色记录层单元是否如同打算用于印片的彩色负照相元件中经常发生的，形成在光谱的蓝色、绿色或红色区具有吸收半峰带宽，或者在光谱的其它适当区域，即从近紫外(300-400nm)，经过可见光到近红外(700-1200nm)的范围内具有半峰带宽的黄色、品红色或青色染料，是不重要的，只要在层单元中的影象染料的吸收半峰带宽展开在非共延伸的波长范围即可。优选各影象染料显示出其延伸的半峰带宽中有超过至少25nm(优选50nm)光谱区没有被另一种影象染料的吸收半峰带宽所占据。该影象染料理想地显示出相互排除的吸收半峰带宽。
当一个层单元含有两个或多个速度不同的乳剂层时，通过使层单元的每个乳剂层中形成的染料影象，显示出处于与层单元的其它乳剂层的染料影象不同的光谱区的吸收半峰带宽，能够降低所观察到的以电子记录再现的影象中的影象颗粒度。此技术特别适合于其层单元被分成速度不同的亚单元的照相元件。这允许每个层单元建立多重电子记录，相当于用同一光谱感光度的乳剂层形成不同的染料影象。通过扫描由最高速度乳剂层形成的染料影象而形成的数字记录，被用来再建被观察的刚好位于最低密度之上的染料影象部分。在较高的曝光水平处，可以通过扫描由其它的乳剂层形成的光谱差别化染料影象来形成第二，以及任选地第三电子记录。这些数字记录含有较少的噪音(低颗粒度)，可以用来重建将在较慢的乳剂层的阈曝光水平之上的曝光范围上被观察的影象。在Sutton的美国专利5,314,794中很详细地公开了此种降低颗粒度的技术。
本发明的彩色负照相元件的每个层单元产生一个γ小于1.5的染料影象特征曲线，这有利于得到曝光宽容度至少2.7logE。多彩色照相元件最小可接受的曝光宽容度是能够精确地记录下在照相用途中呈现的极白(比如新娘的婚纱)和极黑(比如新郎的礼服)的宽容度。2.6logE的曝光宽容度刚好可以适应典型的新娘和新郎的婚礼景象。曝光宽容度优选至少3.0logE，因为这可以供照相者进行曝光水平选择时有舒适的误差余地。甚至特别优选更大的曝光宽容度，因为可以实现以较大的曝光误差得到精确的影象再现的能力。尽管当γ特别低的时候，在打算用于印片的彩色负照相元件中，所印出的景象的视觉吸引性经常丧失，当彩色负照相元件被扫描，创建数字染料影象记录时，可以通过调节电子信号信息来增大反差。当用反射的光束扫描本发明的照相元件时，光束通过层单元两次。这实际上由于密度(ΔD)变化上的加倍使γ(ΔD÷ΔlogE)加倍。这样，设想γ可低至1.0，或者甚至0.5，曝光宽容度直至5.0logE或更高都是可行的。
实施例
参照下面特定的实施例可以更好地理解本发明。除非另有说明，所有的涂布覆盖量都以g/m2为单位记录在括弧中。卤化银涂层的覆盖量根据银来记录。
                    缩写词
HBS-1    磷酸三甲苯酯
HBS-2    邻苯二甲酸二正丁酯
HBS-3    N-正丁基乙酰苯胺
HBS-4    磷酸三(2-乙基己酯)
HBS-5    癸二酸二正丁酯
HBS-6    N，N-二乙基月桂酰胺
HBS-7    二(2-乙基己酸)1，4-环亚己基二亚甲基酯
H-1      二(乙烯基磺酰)甲烷
ST-1
Figure A9911196200221
Figure A9911196200231
Figure A9911196200241
Figure A9911196200251
Figure A9911196200271
Figure A9911196200301
Figure A9911196200311
                         实施例I组分性能
制备照相试样101至105。使用以银为基础计，碘化物含量为3.9％(mol)的碘化银-溴化银片状颗粒。乳剂的平均等效圆直径为2.16μm，片状颗粒的平均厚度为0.116μm，片状颗粒的平均纵横比为18.6。片状颗粒占总颗粒投影面积的90％以上。
该乳剂使用硫氰酸钠、四氟硼酸3-(N-甲基磺酰基)氨基甲酰基乙基苯并噻唑鎓盐进行最佳增感，每摩尔银大约1.05摩尔的光谱增感染料，二水合二硫代硫酸钠亚金(I)和五水合硫代硫酸钠。在化学物质添加以后，按照先有技术中通常的做法将乳剂进行热处理。
在表1-1中给出了用于光谱增感的增感染料。试样号105，即多染料增感通过同时添加染料来实现。为此，首先将各种染料一起溶解于水和明胶的混合物中，然后加到乳剂中。
                 表1-1试样号      染料添      使用的   染料组分    图号(发明/对    加方法       染料    的摩尔比照)101(对照)       -        无染料    -           1A102(对照)    单一染料    SD-02    100          1B103(对照)    单一染料    SD-01    100          1C104(对照)    单一染料    SD-03    100          1D105(对照)    混合染料    SD-02    49           1E
                     SD-01    31
                     SD-03    20
提供带有常规底层的透明三醋酸纤维素片基用于涂布。在片基将要涂布乳剂的一侧涂上明胶底层(4.9)。片基的反面含有分散在非明胶粘接剂(Rem Jet)中的碳颜料。
按照如下顺序在片基涂布各层来制备涂层。在涂布的时候，包括明胶总重量1.80％(重量)的坚膜剂H-1，包括底层，但不包括以前坚膜的形成载片一部分的明胶底层。如同在先有技术中普遍做的那样，在各层中还加入表面活性剂。
第一层：感光层增感的乳剂银                   (1.08)青成色剂C-1                    (0.97)HBS-2                          (0.97)明胶                           (3.23)TAI                            (0.017)第二层：明胶保护层明胶                           (4.30)
用甲醇除去涂层背面的分散碳颜料。用分光光度计在可见光范围(360-700nm)的两个纳米波长增量上测量试样的光透射和反射。总反光度(R)是用累计球测量的从涂层反射的光分数，它包括不管角度如何从涂层射出的全部光线。总透射度(T)是无论角度如何透射过涂层的光分数。用公式A＝1-T-R，从测量的总反光度和总透射度测定出涂层的总吸光度(A)。样品101没有光谱增感染料，因此所产生的吸收光谱代表该乳剂在这些条件下的固有吸收率。为了从光谱增感染料吸收中分出乳剂固有吸收，则将来自样品101的固有吸收从其余样品的吸收谱中减去。图1A表示固有吸收率，图1B至1E以点划曲线分别表示样品102至105的吸收率，而以实线表示增感染料的吸收率。从增感染料吸光度数据测定出峰值光吸收的波长和半峰带宽(吸光度是峰值一半时的波长差)。在表1-2上给出每个试样的增感染料吸光度数据的最大峰值光吸收(最高的吸光度)的波长和总半峰带宽(基于最大峰值吸光度)。480nm处相对于最大峰值吸收的百分吸收率也列于该表中。如果有多于1个峰存在，以次级峰名义给出其它峰的位置。峰值波长定义为吸收值处于最大时的波长，这样峰值波长2nm减色和2nm向红的吸收率都低于峰吸收。
此实施例显示出，单用的染料光谱增感具有窄的半峰带宽，以峰吸收上有大于5nm差别的羰花青染料组合物成比例地混合，以得到范围在435-465nm的染料峰值吸光度和大于或等于50nm的半峰带宽，而480nm处的吸收大于或等于该染料峰值吸收率的50％。
                            表1-2试样号    染料最大           480nm处      染料50％    染料次级(发明/    吸光度的            染料        吸光度处    吸收峰波对照)       波长             吸光度        的带宽      长
       (主峰)           的百分数        (nm)       (nm)
        (nm)              (nm)101(对照)    无                无             无        无102(对照)    442                0             21        无103(对照)    472                44.5          24        无104(对照)    486                82.6          28        无105(发明)    456                54.0          53        无
                  实施例II
此实施例用来说明吸收光谱和光谱染色的卤化银乳剂的光谱敏感性的密切一致性。
如实施例1制备照相试样201和202。以银为基础计，碘化银-溴化银片状颗粒含碘化物3.7％(mol)。乳剂的平均等效圆直径是4.05μm，片状颗粒的平均厚度是0.13μm，片状颗粒的平均纵横比是31.2。片状颗粒占总颗粒投影面积90％以上。
用与实施例1相同的方法将乳剂进行最佳增感。每摩尔银加0.85摩尔光谱增感染料。
在表2-1中给出用于光谱增感的增感染料。在增感的过程中同时将几种染料加入到乳剂中实现多染料增感。为此先将几种染料共同溶解在甲醇溶液中，或溶于明胶和水混合物中，然后加入到乳剂中。
                    表2-1
试样号    染料添    使用的    染料组分    图号
(发明/    加方法    染料    的摩尔比
对照)
201(发明)  混合     SD-02       49         2A
                    SD-01       31
                    SD-03       20
202(对照)  单一染料 SD-01       100        2B
使用如实施例1的分光光度计测定涂层的吸光度。吸收率数据针对染色峰值吸光度进行归一化处理，在图2A和2B上将规一化的吸光度对波长作图。
使用从360nm至530nm的仔细标定的输出近单色光以10nm的增量测定试样201和202的可见光光谱感光度。用Daylight Va滤光片滤光到5500K的3200K色温的钨光源得到的白光，将各试样各自曝光1/100秒，并用具有4-nm带通解象力的单色仪通过刻度0-3.0密度级片测定其速度。然后用如《1988年不列颠照相年鉴》(TheBritish Journal of  Photograph Annual of 1988)，196-198页叙述的KODAK Flexicolor C-41TM方法，使用新鲜未存放的化学冲洗溶液，冲洗该试样。Eastman Kodak公司，Rochester，NY.的Kodak No.Z-131出版物《Kodak的Flexicolor化学品使用方法》(Using Kodak FlexicolorChemicals)提供了Flexicolor C-41使用方法的另一种说明。
在冲洗和干燥之后，试样201-202进行M状态密度仪检测，在360-530nm的范围内表征其感光测定性能。按每次10nm的曝光增量计算试样在最低密度以上产生0.30密度增量所需的曝光量，并测定单位为erg/cm2的对数速度-所需曝光量倒数的对数。然后将速度由对数转化为线性刻度，使之与吸收测量相符合。用在360-530nm区的峰值速度将线性速度归一化，在图2C和2D上将归一化的线性速度对波长数据作图。
将归一化吸光度对波长数据的图(图2A和2B)与相应的归一化线性速度对波长数据的图(图2C和2D)进行比较，很明显，涂层的染色乳剂所吸收的光线和光谱感光度分布之间有直接的关系，后者是乳剂将吸收光线的光子如何转变为可显影的潜象的度量，然后通过化学冲洗被显影和转化为染料影象。
                 实施例III
制备照相试样301至330。提供乳剂A，即以银为基础计，含碘化物3.9％(mol)的碘化银-溴化银片状颗粒。乳剂的平均等效圆直径是2.16μm，片状颗粒的平均厚度是0.116μm，片状颗粒的平均纵横比是18.6。片状颗粒占总颗粒投影面积的90％以上。提供乳剂B，即以银计，碘化物占9.3mol％的碘溴化银颗粒，该乳剂的平均等效圆直径是1.26μm，该片状颗粒的平均厚度是0.273μm，而其平均纵膜比是4.6。
该乳剂A使用硫氰酸钠、四氟硼酸3-(N-甲基磺酰基)氨基甲酰基乙基苯并噻唑鎓盐进行最佳增感，每摩尔银大约1.05毫摩尔光谱增感染料，二水合二硫代硫酸钠亚金(I)和五水合硫代硫酸钠。在化学添加以后，按照先有技术中通常的做法将乳剂进行热处理。乳剂B用与乳剂A相同的盐进行最佳增感，而每摩尔银用约0.35毫摩尔光谱增感染料，二水合二硫代硫酸钠亚金(I)和五水合硫代硫酸钠，接着按现有技术进行热处理。
用于光谱增感的增感染料列于表3-1中，对于多染料增感来说，借助同时加入多种染料而使样品301实现所述多染料增感。为此将这些染料首先一起溶于水和明胶混合物中，再加到乳剂中。
               表3-1试样号     所用   染料添    使用的    染料组分(发明/    乳剂    加方法      染料    的摩尔比对照)301(发明)    A    混合        SD-02    45
                          SD-01    32
                          SD-04    23302(对照)    A    单一染料    SD-01    100303(对照)    A    单一染料    SD-04    100304(对照)    A    单一染料    SD-06    100305(对照)    A    单一染料    SD-02    100306(对照)    A    单一染料    SD-07    100307(对照)    A    单一染料    SD-08    100308(对照)    A    单一染料    SD-09    100309(对照)    A    单一染料    SD-10    100310(对照)    A    单一染料    SD-11    100311(对照)    A    单一染料    SD-03    100312(对照)    A    单一染料    SD-12    100313(对照)    A    单一染料    SD-13    100314(对照)    A    单一染料    SD-14    100315(对照)    A    单一染料    SD-15    100316(对照)    A    单一染料    SD-16    100317(对照)    A    单一染料    SD-17    100318(对照)    B    单一染料    SD-01    100319(对照)    B    单一染料    SD-11    100320(对照)    B    单一染料    SD-08    100321(对照)    B    单一染料    SD-02    100322(对照)    B    单一染料    SD-13    100323(对照)    B    单一染料    SD-14    100324(对照)    B    单一染料    SD-16    100325(对照)    B    单一染料    SD-17    100326(对照)    B    单一染料    SD-10    100327(对照)    B    单一染料    SD-09    100328(对照)    B    单一染料    SD-04    100329(对照)    B    单一染料    SD-07    100330(对照)    B    单一染料    SD-03    100以类似于实施例I的方法，涂布试样301至330。测定吸收率，
样品301-330按实施例1涂布，并按实施例1计算光谱增感染料吸收率，即将各乳剂的涂层总吸收率减去乳剂的固有吸收率。染料最大吸收波长、480nm处染料的吸收百分比、50％染料吸收的带宽，以及次级染料峰的波长均列于表3-2中。该实施例表明单独使用增感染料不能达到本发明之目的：最大吸收处于435nm-465nm之间，而480nm处的吸收率大于或等于50％最大吸收率、或半峰染色吸收带宽为50nm或更宽。进一步证明，最大染料吸收率、480nm处的吸收百分比、50％染料吸收带宽等性质，并不明显受乳剂基质的影响而改变。高碘厚颗粒与低碘薄颗粒相比产生的增感染料吸收特性相似。
                    表3-2试样号    最大吸    480nm    染料50％ 染料次级(发明/    收波长    处染料    的吸收  吸收峰对照)     (主峰)    的吸收    带宽    (nm)
         (nm)     百分比    (nm)
                   (nm)301(发明)    456       63.0      56       无302(对照)    472       44.5      24       无303(对照)    490       77.8      40       无304(对照)    450       1.7       24       无305(对照)    442       0.0       20       无306(对照)    455       2.0       22       无307(对照)    480       100.0     24       无308(对照)    436       0.0       16       无309(对照)    467       28.0      42       无310(对照)    452       0.0       19       无311(对照)    486       82.6      28       无312(对照)    460       2.1       36       无313(对照)    496       62.7      37       无314(对照)    414       0.2       20       无315(对照)    484       96.5      40       无316(对照)    486       87.5      27       无317(对照)    474       77.8      31       无318(对照)    472       40.9      19       无319(对照)    452       0.6       17       无320(对照)    480       100.0     24       无321(对照)    440       0.0       15       无322(对照)    498    54.0    30    无323(对照)    414    0.0     15    无324(对照)    488    81.6    26    无325(对照)    474    78.6    28    无326(对照)    468    19.6    34    无327(对照)    436    0.0     14    无328(对照)    492    60.4    24    无329(对照)    456    0.6     18    无330(对照)    486    80.4    23    无
             实施例IV
制备照相材料样品401-433。使用与实施例III相同的乳剂并同样增感。
用于光谱增感的增感染料列于表4-1中。通过同时将染料加入乳剂中而完成多染料增感。为此将染料首先一起溶于甲醇溶液或水和明胶混合物中，然后加入乳剂中。如果每次加入一种而将多种染料分开加入乳剂中，则按表中所示顺序，以各种之间20分钟间隔加进去。
               表4-1洋品号(发 所用乳 染料加  所用染  染料成  图号明/对照)   剂    入方法    料    分摩尔
                               比401(发明)    A    混合    SD-02    49    3A
                      SD-01    31
                      SD-03    20402(发明)    A    混合    SD-02    45    3B
                      SD-01    32
                      SD-04    23403(发明)    B    混合    SD-02    45    3C
                      SD-01    32
                      SD-04    23404(发明)    B    混合    SD-02    49    3D
                      SD-01    31
                      SD-03    20405(发明)    B    分开    SD-02    49    3E
                      SD-01    31
                      SD-03    20406(发明)    A    混合    SD-02    35    3F
                        SD-01    37.5
                        SD-03    27.5407(发明)    A    混合    SD-02    55      3G
                        SD-01    15
                        SD-03    30408(发明)    A    混合    SD-02    48.3    3H
                        SD-01    30.8
                        SD-03    20.9409(发明)    A    混合    SD-02    65      3I
                        SD-01    15
                        SD-03    20410(发明)    A    混合    SD-02    49      3J
                        SD-01    31
                        SD-05    20411(发明)    A    混合    SD-02    67      3K
                        SD-04    33412(发明)    A    混合    SD-12    75      3L
                        SD-04    25413(发明)    A    混合    SD-11    75      3M
                        SD-04    25414(对照)    A    分开    SD-11    60      3N
                        SD-08    40415(对照)    A    混合    SD-11    60      3O
                        SD-08    40416(对照)    A    分开    SD-02    50      3P
                        SD-01    50417(对照)    A    分开    SD-09    50      3Q
                        SD-01    50418(对照)    A    分开    SD-14    25      3R
                        SD-01    75419(对照)    A    分开    SD-14    25      3S
                        SD-17    75420(对照)    A    分开    SD-14    50      3T
                        SD-10    50421(对照)    A    分开    SD-14    67      3U
                        SD-13    33422(对照)    A    分开    SD-14    33      3V
                        SD-13    67423(对照)    A    分开    SD-14    50      3W
                        SD-13    50424(对照)    A    分开    SD-14    70      3X
                        SD-17    30 425(对照)    A    分开    SD-14    50    3Y
                       SD-17    50426(对照)    B    分开    SD-11    60    3Z
                       SD-08    40427(对照)    B    分开    SD-02    50    4A
                       SD-01    50428(对照)    A    混合    SD-01    80    4B
                       SD-03    20429(对照)    A    分开    SD-16    50    4C
                       SD-14    50430(对照)    A    分开    SD-16    70    4D
                       SD-14    30431(对照)    A    混合    SD-02    40    4E
                       SD-01    50
                       SD-03    10432(对照)    A    混合    SD-02    45    4F
                       SD-01    15
                       SD-03    40433(对照)    A    混合    SD-02    65    4G
                       SD-01    35
                       SD-03    5
按照实施例1将样品401-433涂布。测定吸收率，并如实施例1所述计算光谱增感染料吸收率，即从涂层总吸收率中减去乳剂固有吸收率。染料最大吸收波长、480nm处的染料吸收百分比、染料50％吸收率的带宽、以及染料次级峰的波长均列于表4-2中。
该实施例举例说明本发明，其最大吸收在435nm和465nm之间、480nm处的吸收率大于或等于最大吸收率的50％，而半峰染色吸收带宽为50nm或更宽。它证明采用两种或多种染料，带有一个或多个染料峰满足上述特性。
                  表4-2样品号    染料最大  480nm处   染料50％  次级染(发明/    吸收波长  染料吸收  吸收带宽  料吸收对照)     (主峰)    百分比    (nm)      峰波长
                                    (nm)401(发明)    456    54.0       53        无402(发明)    456    63.0       56        无403(发明)    458    80.1       58        474404(发明)    458    63.4       53        无405(发明)    442    59.4       56        462406(发明)    460    78.5       55        无407(发明)    444    86.7       64        474408(发明)    458    67.6       56        无409(发明)    442    59.6       56        472410(发明)    456    70.2       57        无411(发明)    440    82.3       66        478412(发明)    456    61.8       53        无413(发明)    450    69.0       53        476414(对照)    450    42.2       43        470415(对照)    466    39.4       46        451416(对照)    462    13.0       45        442417(对照)    470    30.2       30        436418(对照)    470    32.8       26        无419(对照)    469    58.2       37        414420(对照)    414    14.0       18        458421(对照)    486    90.9       45        414422(对照)    492    75.2       40        414423(对照)    490    83.8       42        414424(对照)    414    13.8       19        462425(对照)    470    66.1       37        无426(对照)    450    34.4       41        466427(对照)    464    16.3       45        442428(对照)    470    60.0       33        无429(对照)    478    99.3       35        414430(对照)    474    90.5       37        414431(对照)    460    38.0       42        无432(对照)    476    98.1       62        452433(对照)    452    16.2       41        无
               实施例V复合乳剂层蓝、绿、红记录层单元元件组分性质感红乳剂
提供具有列在下面表5-1中的明显颗粒特性的碘化银-溴化银片状颗粒乳剂K、L、M和N。在所有的情况下，片状颗粒占总颗粒投影面积的70％以上。乳剂K至乳剂M中的每一个都进行最佳硫和金增感。此外，这些乳剂用摩尔比为40∶31∶18∶7∶4的SSD-07、SSD-04、SSD-02、SSD-01和SSD-05进行最佳光谱增感。乳剂K至N象照相试样101那样相继涂布和评价。对于所有乳剂的峰吸收波长是大约570nm，半峰吸收带宽超过100nm。
                  表5-1
           乳剂尺寸和碘化物含量
乳剂    平均颗  平均颗    平均    平均碘
          粒      粒      纵横比  化物含
         ECD     厚度               量
        (μm)    (μm)            (％mol)K            2.16    0.116    18.6     3.9L            1.31    0.096    13.6     3.7M            0.90    0.123    7.3      3.7N            0.52    0.119    4.4      3.7感绿乳剂
提供具有列在下面表5-2中的明显颗粒特性的碘化银-溴化银片状颗粒乳剂O、P、O、R、S、T和U。在所有的情况下，片状颗粒占总颗粒投影面积的70％以上。乳剂O至乳剂U中的每一个都进行硫和金的最佳增感。此外，乳剂O至S用染料的摩尔比为1∶4.5的SSD-03和SSD-06进行最佳光谱增感。乳剂T进行最佳硫和金增感以及用摩尔比为1∶7.8的SSD-03和SSD-06光谱增感。乳剂U进行最佳硫和金增感和用摩尔比1∶6的SSD-03和SSD-06光谱增感。乳剂O至U象照相试样101那样相继涂布和评价。所有乳剂的峰吸收波长是大约545nm，所有的乳剂在向红侧最大吸收一半处的波长是575nm左右。
                 表5-2
         乳剂尺寸和碘化物含量乳剂       平均颗  平均颗    平均    平均碘
         粒      粒     纵横比   化物含
        ECD     厚度               量
      (μm)    (μm)             (％mol)O          1.40    0.298     4.7      3.6P          1.10    0.280     3.9      3.6Q          0.90    0.123     7.3      3.7R          0.52    0.119     4.4      3.7S          5.08    0.65      78.1     1.1T          1.94    0.056     34.6     4.8U          1.03    0.057     18.0     4.8
感蓝乳剂
提供具有列在下面表5-3中的明显颗粒特性的碘化银-溴化银片状颗粒乳剂V、W、X和Y。在所有的情况下，片状颗粒占总颗粒投影面积的70％以上。乳剂V至乳剂Y中的每一个都进行最佳硫和金增感。此外，这些乳剂用摩尔比为45∶32∶23的SD-02、SD-01和、SD-04进行最佳光谱增感。
                 表5-3
         乳剂尺寸和碘化物含量乳剂    平均颗  平均颗    平均    平均碘
      粒      粒     纵横比   化物含
     ECD     厚度               量
    (μm)   (μm)             (％mol)V       4.11     0.128    32.1     3.9W       2.16     0.116    18.6     3.9X       1.31     0.096    13.6     3.7Y       0.52     0.119    4.4      3.7
感红乳剂
提供具有列在下面表5-4中的明显颗粒特性的碘化银-溴化银片状颗粒乳剂AA、BB、CC和DD。在所有的情况下，片状颗粒占总颗粒投影面积的70％以上。乳剂AA至乳剂DD中的每一个都进行最佳硫和金增感。此外，这些乳剂用摩尔比为2∶1的S SD-02和SSD-01进行最佳光谱增感。乳剂AA至DD象照相试样101那样相继涂布和评价。所有的乳剂峰值光吸收波长是大约628nm，半峰吸收带宽是大约44nm。
                  表5-4
          乳剂尺寸和碘化物含量乳剂        平均颗  平均颗    平均    平均碘
          粒      粒      纵横比  化物含
         ECD     厚度               量
        (μm)   (μm)            (％mol)AA          0.66    0.120      5.5     4.1BB          0.55    0.083      6.6     1.5CC          1.30    0.120      10.8    4.1DD          2.61    0.117      22.3    3.7
感绿乳剂
提供具有列在下面表5-5中的明显颗粒特性的碘化银-溴化银片状颗粒乳剂EE、FF、GG和HH。在所有的情况下，片状颗粒占总颗粒投影面积的70％以上。乳剂EE至乳剂HH中的每一个都进行最佳硫和金增感。此外，这些乳剂用染料摩尔比为1∶4.5的SSD-03和SSD-06进行最佳光谱增感。乳剂EE至HH象照相试样101那样相继涂布和评价。对于所有的乳剂峰值光吸收波长是大约545nm，向红侧的最大吸收一半处波长是大约575nm。
                表5-5
         乳剂尺寸和碘化物含量乳剂    平均颗  平均颗    平均    平均碘
      粒     粒      纵横比   化物含
     ECD    厚度                量
    (μm)  (μm)             (％mo1)EE      1.22    0.111    11.0      4.1FF      2.49    0.137    18.2      4.1GG      0.81    0.120    6.8       2.6HH      0.92    0.115    8.0       4.1
感蓝乳剂
提供具有列在下面表5-6中的明显颗粒特性的碘化银-溴化银片状颗粒乳剂II、JJ和KK。在所有的情况下，片状颗粒占总颗粒投影面积的70％以上。还提供一种常用的厚颗粒乳剂LL。乳剂II至乳剂LL中的每一个都进行最佳硫和金增感。此外，这些乳剂用摩尔比为1∶1的SD-02和SD-01进行最佳光谱增感。
                   表5-6
            乳剂尺寸和碘化物含量乳剂    平均颗粒  平均颗粒    平均    平均碘化物含量
      ECD       厚度     纵横比       (％mol)
     (μm)     (μm)II       0.55      0.083       6.6          1.5JJ       1.25      0.137       9.1          4.1KK       0.77      0.140       5.5          1.5LL       1.04      无数据      无数据       9.0
              彩色负照相元件的性能
后缀(c)表示对照的彩色负片，而后缀(e)表示实施例的彩色负片。
除非另有说明，所有的涂层覆盖量在括号中以g/m2为单位记录。卤化银涂层的覆盖量以银量记录。
在蓝色(BU)、绿色(GU)和红色(RU)记录层单元中，分别以后缀S、M和F表示慢速、中速和快速乳剂层。
试样501c(对照)
以列举的次序在具有常规底层的三醋酸纤维素透明片基上涂布如下的各层，来制备此试样，红色记录层单元涂布于最接近片基处。通过涂布明胶底层来制备将要涂布的片基一侧。
第一层：AHU
  黑色胶体银溶胶                              (0.107)
  UV-1                                        (0.075)
  UV-2                                        (0.075)
  氧化显影剂清除剂S-1                         (0.161)
  补偿印片密度青染料CD-1                      (0.034)
  补偿印片密度品红染料MD-1                    (0.013)
  补偿印片密度黄染料MM-2                      (0.095)
  HBS-1                                       (0.105)
  HBS-2                                       (0.433)
  HBS-4                                       (0.013)
  3，5-二磺基儿茶酚二钠盐                     (0.215)
  明胶                                        (2.152)
第二层：SRU
此层包括分别是低感光度和高感光度(低颗粒ECD和高颗粒ECD)、感红片状碘化银-溴化银乳剂的混合物。
  乳剂BB，银含量                              (0.355)
  乳剂AA，银含量                              (0.328)
  释放漂白促进剂的成色剂B-1                   (0.075)
  释放显影抑制剂的成色剂D-5                   (0.015)
  形成青染料的成色剂C-1                       (0.359)
  HBS-2                                       (0.405)
  HBS-6                                       (0.098)
  TAI                                         (0.011)
  明胶                                        (1.668)
第三层：MRU
  乳剂CC，银含量                              (1.162)
  释放漂白促进剂的成色剂B-1                   (0.005)
  释放显影抑制剂的成色剂D-5                   (0.016)
  形成青染料的品红成色剂CM-1                  (0.059)
形成青染料的成色剂C-1                       (0.207)
HBS-2                                       (0.253)
HBS-6                                       (0.007)
TAI                                         (0.019)
明胶                                        (1.291)
第四层：FRU
乳剂DD，银含量                              (1.060)
释放漂白促进剂的成色剂B-1                   (0.005)
释放显影抑制剂的成色剂D-5                   (0.027)
释放显影抑制剂的成色剂D-1                   (0.048)
形成青染料的品红成色剂CM-1                  (0.022)
形成青染料的成色剂C-1                       (0.323)
HBS-1                                       (0.194)
HBS-2                                       (0.274)
HBS-6                                       (0.007)
TAI                                         (0.010)
明胶                                        (1.291)
第五层：中间层
氧化显影剂清除剂S-1                         (0.086)
HBS-4                                       (0.129)
明胶                                        (0.538)
第六层：SGU
此层包括分别是低感光度和高感光度(低颗粒ECD和高颗粒ECD)的感绿片状碘化银-溴化银乳剂的混合物。
乳剂GG，银含量                              (0.251)
乳剂HH，银含量                              (0.110)
形成品红色染料的黄成色剂MM-1                (0.054)
形成品红色染料的成色剂M-1                   (0.339)
稳定剂ST-1                                  (0.034)
HBS-1                                       (0.413)
TAI                                         (0.006)
明胶                                        (1.184)
第七层：MGU
此层包括分别是低感光度和高感光度(低颗粒ECD和高颗粒ECD)感绿片状碘化银-溴化银乳剂的混合物。
乳剂HH，银含量                           (0.091)
乳剂EE，银含量                           (1.334)
释放显影抑制剂的成色剂D-6                (0.032)
形成品红色染料的黄成色剂MM-1             (0.118)
形成品红色染料的成色剂M-1                (0.087)
氧化显影剂清除剂S-2                      (0.018)
HBS-1                                    (0.315)
HBS-2                                    (0.032)
稳定剂ST-1                               (0.009)
TAI                                      (0.023)
明胶                                     (1.668)第八层：FGU
乳剂FF，银含量                           (0.909)
释放显影抑制剂的成色剂D-3                (0.003)
释放显影抑制剂的成色剂D-7                (0.032)
氧化显影剂清除剂S-2                      (0.023)
形成品红色染料的黄成色剂MM-1             (0.054)
形成品红色染料的成色剂M-1                (0.113)
HBS-1                                    (0.216)
HBS-2                                    (0.064)
稳定剂ST-1                               (0.011)
TAI                                      (0.011)
明胶                                     (1.405)第九层：黄色滤光层
黄色滤光染料YD-1                         (0.054)
氧化显影剂清除剂S-1                      (0.086)
HBS-4                                    (0.129)
明胶                                     (0.538)
第十层：SBU
此层包括分别是低感光度、中感光度和高感光度(低、中和高颗粒ECD)的感蓝片状碘化银-溴化银乳剂。
乳剂II，银含量                           (0.140)
  乳剂KK，银含量                        (0.247)
  乳剂JJ，银含量                        (0.398)
  释放显影抑制剂的成色剂D-5             (0.027)
  释放显影抑制剂的成色剂D-4             (0.054)
  形成黄色染料的成色剂Y-1               (0.915)
  形成青色染料的成色剂C-1               (0.027)
  释放漂白促进剂的成色剂B-1             (0.011)
  HBS-1                                 (0.538)
  HBS-2                                 (0.108)
  HBS-6                                 (0.014)
  TAI                                   (0.014)
  明胺                                  (2.119)
第十一层：FBU
此层包括含有9.0M％碘化银(基于银)的感蓝片状碘化银-溴化银乳剂。
  乳剂LL，银含量                        (0.699)
  未增感的溴化银Lippmann乳剂            (0.054)
  形成黄色染料的成色剂Y-1               (0.473)
  释放显影抑制剂的成色剂D-4             (0.086)
  释放漂白促进剂的成色剂B-1             (0.005)
  HBS-1                                 (0.280)
  HBS-6                                 (0.007)
  TAI                                   (0.012)
  明胶                                  (1.183)
第十二层：紫外线滤光层
  染料UV-1                              (0.108)
  染料UV-2                              (0.108)
  未增感的溴化银Lippmann乳剂            (0.215)
  HBS-1                                 (0.151)
  明胶                                  (0.699)
第十三层：保护表层
  聚甲基丙烯酸甲酯无光珠                (0.005)
  可溶性聚甲基丙烯酸甲酯无光珠          (0.108)
  聚硅氧烷润滑剂                        (0.039)
   明胶                            (0.882)
此膜在涂布时用1.80％(总明胶重量)的坚膜剂H-1坚膜。如在先有技术中所实施的，在此试样的各个层中加入表面活性剂、涂层助剂、可溶性吸收染料、防灰雾剂、稳定剂、抗静电剂、杀虫剂和其它的辅助化学品。
试样502e(本发明)
以列举的次序在具有常规底层的三醋酸纤维素的透明片基上涂布如下各层，来制备此试样，红色记录层单元涂布在最接近片基上。通过涂布明胶底层来制备将要涂布的片基一侧。
第一层：AHU
  黑色胶体银溶胶                          (0.151)
  UV-1                                    (0.075)
  UV-2                                    (0.107)
  氧化显影剂清除剂S-1                     (0.161)
  补偿印片密度青染料CD-1                  (0.016)
  补偿印片密度品红染料MD-1                (0.038)
  补偿印片密度黄染料MM-2                  (0.285)
  HBS-1                                   (0.105)
  HBS-2                                   (0.341)
  HBS-4                                   (0.038)
  HBS-7                                   (0.011)
  3，5-二磺基儿茶酚二钠盐                 (0.228)
  明胶                                    (2.044)
第二层：SRU
此层包括分别是低感光度和高感光度(低颗粒ECD和高颗粒ECD)、感红片状碘化银-溴化银乳剂的混合物。
  乳剂M，银含量                           (0.430)
  乳剂N，银含量                           (0.323)
  释放漂白促进剂的成色剂B-1               (0.057)
  氧化显影剂清除剂S-3                     (0.183)
  释放显影抑制剂的成色剂D-7               (0.013)
  形成青色染料的成色剂C-1                 (0.344)
  形成青色染料的成色剂C-2                 (0.038)
  HBS-2                                   (0.026)
  HBS-5                          (0.118)
  HBS-6                          (0.120)
  TAI                            (0.012)
  明胶                           (1.679)
第三层：MRU
  乳剂L，银含量                  (1.076)
  释放漂白促进剂的成色剂B-1      (0.022)
  释放显影抑制剂的成色剂D-1      (0.011)
  释放显影抑制剂的成色剂D-7      (0.013)
  氧化显影剂清除剂S-3            (0.183)
  形成青色染料的成色剂C-1        (0.086)
  形成青色染料的成色剂C-2        (0.086)
  HBS-1                          (0.044)
  HBS-2                          (0.026)
  HBS-5                          (0.097)
  HBS-6                          (0.074)
  TAI                            (0.017)
  明胶                           (1.291)
第四层：FRU
  乳剂K，银含量                  (1.291)
  释放显影抑制剂的成色剂D-1      (0.011)
  释放显影抑制剂的成色剂D-7      (0.011)
  氧化显影剂清除剂S-1            (0.014)
  形成青色染料的成色剂C-1        (0.065)
  形成青色染料的成色剂C-2        (0.075)
  HBS-1                          (0.044)
  HBS-2                          (0.274)
  HBS-4                          (0.022)
  HBS-5                          (0.161)
  TAI                            (0.021)
  明胶                           (1.076)
第五层：中间层
  氧化显影剂清除剂S-1            (0.086)
  HBS-4                          (0.129)
  明胶                           (0.538)
第六层：SGU
此层包括分别是低感光度和高感光度(低颗粒ECD和高颗粒ECD)的感绿片状碘化银-溴化银乳剂的混合物。
  乳剂U，银含量                       (0.161)
  乳剂R，银含量                       (0.269)
  释放漂白促进剂的成色剂B-1           (0.012)
  释放显影抑制剂的成色剂D-7           (0.011)
  氧化显影剂清除剂S-3                 (0.183)
  形成品红色染料的成色剂M-1           (0.301)
  稳定剂ST-1                          (0.060)
  HBS-1                               (0.241)
  HBS-2                               (0.022)
  HBS-6                               (0.061)
  TAI                                 (0.003)
  明胶                                (1.106)
第七层：MGU
  乳剂T，银含量                       (0.968)
  释放漂白促进剂的成色剂B-1           (0.005)
  释放显影抑制剂的成色剂D-1           (0.011)
  释放显影抑制剂的成色剂D-7           (0.011)
  氧化显影剂清除剂S-1                 (0.011)
  氧化显影剂清除剂S-3                 (0.183)
  形成品红色染料的成色剂M-1           (0.113)
  稳定剂ST-1                          (0.023)
  HBS-1                               (0.133)
  HBS-2                               (0.022)
  HBS-4                               (0.016)
  HBS-6                               (0.053)
  TAI                                 (0.016)
  明胶                                (1.399)
第八层：FGU
  乳剂S，银含量                       (0.968)
  释放显影抑制剂的成色剂D-1           (0.009)
  释放显影抑制剂的成色剂D-7           (0.011)
  氧化显影剂清除剂S-1                  (0.011)
  形成品红色染料的成色剂M-1            (0.097)
  稳定剂ST-1                           (0.029)
  HBS-1                                (0.112)
  HBS-2                                (0.022)
  HBS-4                                (0.016)
  TAI                                  (0.018)
  明胶                                 (1.399)
第九层：黄色滤光层
  黄色滤光染料YD-1                     (0.032)
  氧化显影剂清除剂S-1                  (0.086)
  HBS-4                                (0.129)
  明胶                                 (0.646)
第十层：SBU
此层包括分别是低感光度、中感光度和高感光度(低、中和高颗粒ECD)的感蓝片状碘化银-溴化银乳剂。
  乳剂W，银含量                        (0.398)
  乳剂X，银含量                        (0.247)
  乳剂Y，银含量                        (0.215)
  释放漂白促进剂的成色剂B-1            (0.003)
  释放显影抑制剂的成色剂D-7            (0.011)
  氧化显影剂清除剂S-3                  (0.183)
  形成黄色染料的成色剂Y-1              (0.710)
  HBS-2                                (0.022)
  HBS-5                                (0.151)
  HBS-6                                (0.050)
  TAI                                  (0.014)
  明胺                                 (1.872)
第十一层：FBU
  乳剂V，银含量                        (0.699)
  释放漂白促进剂的成色剂B-1            (0.005)
  释放显影抑制剂的成色剂D-7            (0.013)
  形成黄色染料的成色剂Y-1              (0.140)
  HBS-2                                (0.026)
  HBS-5                            (0.118)
  HBS-6                            (0.007)
  TAI                              (0.011)
  明胶                             (1.291)
第十二层：保护表层
  聚甲基丙烯酸甲酯无光珠           (0.005)
  可溶性聚甲基丙烯酸甲酯无光珠     (0.054)
  未增感的溴化银Lippmann乳剂       (0.215)
  染料UV-1                         (0.108)
  染料UV-2                         (0.216)
  聚硅氧烷润滑剂                   (0.040)
  HBS-1                            (0.151)
  HBS-7                            (0.108)
  明胶                             (1.237)
此膜在涂布时用1.75％(总明胶重量)的坚膜剂H-1坚膜。如在先有技术中所实施的，在此试样的各个层中加入表面活性剂、涂层助剂、可溶性吸收染料、防灰雾剂、稳定剂、抗静电剂、杀虫剂和其它的辅助化学品。
除了下面注明的以外，完全如上述的试样302e方法制备彩色负显影用的试样503e(本发明的)彩色照相记录材料。
第六层：SGU改为
  乳剂U                               (0.000)
  乳剂Q                               (0.161)
第七层：MGU改为
  乳剂T                               (0.000)
  乳剂P                               (0.968)
第八层：FGU改为
  乳剂S                               (0.000)
  乳剂O                               (0.968)
为了确定这些照相记录材料的效用，将彩色负片试样501-503的每一种在来自经Daylight Va滤色片滤光为5500K的钨光源白光下通过1.2中性密度真空镀膜的中灰滤光镜和具有0.20密度增量阶的0-4logE刻度小片曝光1/500秒。用滤光为5500K来自另一个钨光源的白光通过0-4密度阶片将彩色反转片Kodak EktachromeTM Elite II100胶片(表示为601样品)曝光1/5秒，以优化确定照相记录材料的特征曲线。通过Kodak FlexicolorTM C-41法将曝光的胶片试样冲洗。然后让该胶片试样进行M状态密度测试，并确定特征曲线和照相性能度量标准。
对于每一个彩色记录的γ值，是最低密度(Dmin)以上0.15的密度处曲线的一点，和特征曲线上在0.9logE的较高曝光水平的点之间特征曲线的最大斜率，这里E是单位为勒克司-秒的曝光量。用KodakModel G梯度仪测量所示曲线段来确定每一个试样特征曲线彩色记录的γ值。也测定了瞬时γ值至少为如上确定的γ值25％时的特征曲线段曝光范围的曝光宽容度。观察到的γ值和宽容度记录在表5-7中。
           表5-7
试样         M状态γ值         宽容度(logE)
        R        G     B      R     G     B1  501c    0.67    0.63   0.77   3.4+  3.4+  3.4+2  502e    0.71    0.36   0.90   3.2+  3.6+  3.13  503e    0.67    0.66   0.83   3.4+  3.2   3.24  601c    1.52    2.26   1.92   2.3   2.3   2 6
使用经仔细标定的来自360-715nm输出的近单色光，以5nm的增量测定照相记录材料，即试样501-503的个体彩色单元在可见光光谱范围的感光度。在被Daylight Va滤光片滤光到5500K的来自3000K色温的钨光源白光下，将照相记录材料试样501-503分别曝光1/100秒，并使用具有4nm带通解象度的单色滤光片，通过具有0.3密度阶增量的刻度0-4.0的密度阶片测定其速度。然后用Kodak FlexicolorC-41TM法将这些试样冲洗。
在冲洗和干燥以后，试样501-503进行M状态密度测试，表征其在可见光光谱区的感光性度量值。对于各个彩色记录单元以每5nm的增量曝光测定在Dmin以上产生0.15的密度增量所需的曝光量。将速度表示为所需曝光量(单位是ergs/cm2)倒数的对数再乘100，对于红色感光单元列在表5-8。
也按照Giorgianni等人在美国专利5,582,961中公开的方法，使用照相记录材料的光谱感光响应来确定彩色负材料试样501-503在记录特别变化多样的一组200个不同彩色贴片的相对比色精确度。计算的彩色误差偏差包括在表5-8中。此误差值与特定组测试颜色的CIELAB空间坐标与该胶片所表现的测试颜色特定变换所得到的空间坐标之间的色差有关。特别是，对于给定光源的测试片输入光谱反射率值与照相材料试样的光谱感光度响应对合，以估测记录色度能力。应该注意到，计算的颜色误差对所有的三种输入颜色的记录响应都是敏感的，对一个记录响应的改善可能不会压倒另外一个或两个极限彩色记录的响应。至少1个单位的颜色误差差值相当于在颜色记录精确度上很大的差值。
在表5-8中，用后缀(c)表示对照样品，而用后缀(e)表示符合本发明的样品。当FBU光谱增感染料总半峰染色的吸收带宽为至少50nm时，FBU乳剂染色的λmax在435-465nm之间，480nm处的染色吸收为至少50％峰值吸收率，没有有色蒙罩成色剂，得到的彩色误差基本上低于10的数值。彩色误差上的这个明显降低是含有本发明FBU乳剂的彩色负片比指定用于光学印片的通常的彩色负片，如试样501c的彩色记录保真度高得多的一个指标。这显示出，满足本发明要求的试样更适合用于与人类视觉感知更为匹配的数字影象变换提供入射蓝光的影象记录。
                        表5-8试样  高速   FBU乳   480nm   FBU乳   有色的      BU
    层BU   剂染色  处FBU   剂半峰  蒙罩成     λmax
    乳剂   的吸光  乳剂的  染色吸   色剂      (nm)
           度λmax百分吸  收带宽
            (nm)    收率    (nm)501c    LL      464     16.3      45     有        470502e    V       456     63.0      56     无        450503e    V       456     63.0      56     无        455

Claims (11)

1.将实况作为影象精确记录下来的照相元件，包括载体和涂布于载体上的多层亲水胶层，所述胶层含有对射线敏感的形成记录层单元的卤化银乳剂，用于分别记录蓝、绿和红曝光量，其中蓝色记录层单元含有峰值染色吸收在435和465nm之间的至少一种感蓝乳剂和(i)在480nm处吸收率≥50％最大峰值染色吸收率、或(ii)总半峰染色吸收带宽至少为50nm。
2.根据权利要求1的照相元件，其中感蓝乳剂的吸收光谱为单峰。
3.根据权利要求1或2的照相元件，其中感蓝乳剂含有二种或多种染料，优选三种或多种染料。
4.根据权利要求3的照相元件，其中至少一种所述染料是花青染料。
5.根据权利要求4的照相元件，其中所述花青染料如通式I所示：
Figure A9911196200021
其中R1和R2可以相同或不同，且各代表烷基或芳基；Z1和Z2代表形成5或6元杂环系统所需原子；p和q可以是0或1；而X是平衡电荷所需的反离子。
6.根据权利要求4的照相元件，其中花青染料如通式II所示：
Figure A9911196200022
其中R1和R2相同或不同，各自分别代表烷基或芳基；r和s是0或1，而Z3和Z4是形成稠合苯环、萘环、吡啶环或吡嗪环所需的原子，它们可以进一步被取代；X1和X2各自分别是O、S、Se、Te、N-R4，其中R4代表烷基或芳基；而X是平衡电荷所需的反离子。
7.根据前述任一项权利要求的照相元件，其中感蓝乳剂含纵横比≥2.0的片状颗粒。
8.根据前述任一项权利要求的照相元件，其中感蓝乳剂含有以银为基础计，碘化物占0-12％的卤化银颗粒。
9.根据前述任一项权利要求的照相元件，其中各记录层单元含有经挑选的成色剂，用于在各层单元中产生带有处于不同光谱区的吸收半峰带宽的染料影象，该元件系彩色负片，而各记录层单元基本上不含有色蒙罩成色剂。
10.根据前述任一项权利要求的照相元件，其中所述元件适宜于用来产生适合转换成电子形式的彩色影象，并随后还原再现为可视形式。
11.根据前述任一项权利要求的照相元件，其中该元件是彩色反转片。
CN99111962A 1998-08-05 1999-08-05 具宽感蓝感光性的照相胶片元件 Pending CN1246649A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/129,658 1998-08-05
US09/129,658 US6225037B1 (en) 1998-08-05 1998-08-05 Photographic film element with broad blue sensitivity

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1246649A true CN1246649A (zh) 2000-03-08

Family

ID=22441001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99111962A Pending CN1246649A (zh) 1998-08-05 1999-08-05 具宽感蓝感光性的照相胶片元件

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6225037B1 (zh)
EP (1) EP0978762B1 (zh)
JP (1) JP2000056438A (zh)
CN (1) CN1246649A (zh)
DE (1) DE69914417T2 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITSV20000031A1 (it) * 2000-07-07 2002-01-07 Ferrania Spa Elemento fotografico a colori multistrato agli alogenuri d'argento
US7101659B1 (en) 2005-07-01 2006-09-05 Eastman Kodak Company Color photographic element with UV absorber

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE452630A (zh) 1942-10-09
FR903019A (fr) 1943-03-25 1945-09-21 Ig Farbenindustrie Ag Procédé pour l'obtention d'un duplicata négatif d'après un négatif en couleurs en plusieurs couches ou un positif en couleurs à plusieurs couches qui a été fabriqué sur un matériel négatif développé en couleurs et sensibilisé à recouvrement
JPS5911094B2 (ja) 1978-03-10 1984-03-13 コニカ株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料
JPS62160449A (ja) 1986-01-08 1987-07-16 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−写真感光材料
JPH0690463B2 (ja) 1986-01-08 1994-11-14 富士写真フイルム株式会社 カラ−写真感光材料
JPH0614177B2 (ja) 1986-10-03 1994-02-23 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0652397B2 (ja) 1987-09-11 1994-07-06 富士写真フイルム株式会社 感光材料包装ユニット
US5180657A (en) 1989-12-22 1993-01-19 Konica Corporation Color photographic light-sensitive material offering excellent hue reproduction
US5200308A (en) 1990-01-19 1993-04-06 Konica Corporation Color photographic material
JP3041724B2 (ja) 1991-01-25 2000-05-15 コニカ株式会社 色相再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2926663B2 (ja) 1991-02-08 1999-07-28 コニカ株式会社 色相再現性に優れたカラー写真感光材料
JP2926662B2 (ja) 1991-02-14 1999-07-28 コニカ株式会社 色相再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
DE69532015T2 (de) 1994-04-15 2004-06-24 Eastman Kodak Co. Photographisches Element, das eine Emulsion mit einer besonderen Blau-Empfindlichkeit enthält und Verfahren zur Entwicklung eines solchen Elementes
US5460928A (en) 1994-04-15 1995-10-24 Eastman Kodak Company Photographic element containing particular blue sensitized tabular grain emulsion
US5609978A (en) 1995-06-06 1997-03-11 Eastman Kodak Company Method for producing an electronic image from a photographic element
US5582961A (en) 1995-06-06 1996-12-10 Eastman Kodak Company Photographic elements which achieve colorimetrically accurate recording

Also Published As

Publication number Publication date
EP0978762B1 (en) 2004-01-28
EP0978762A1 (en) 2000-02-09
JP2000056438A (ja) 2000-02-25
DE69914417D1 (de) 2004-03-04
DE69914417T2 (de) 2005-01-27
US6225037B1 (en) 2001-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1262880C (zh) 形成染料的成色剂,卤化银照相光敏材料,及制备甲亚胺染料的方法
CN1183416C (zh) 预装彩色底片元件的一次性使用照相机
CN1246648A (zh) 含绿－红感光性乳剂的照相胶片元件
CN1459664A (zh) 彩色成像方法和数字成像方法
CN1246649A (zh) 具宽感蓝感光性的照相胶片元件
CN1191497C (zh) 彩色底片元件和显影加工方法
CN1185544C (zh) 卤化银照相感光材料及通过使用它的成像方法
CN1356589A (zh) 卤化银乳剂和卤化银感光材料
CN1272667C (zh) 卤化银彩色照相感光材料及成像方法
CN1221850C (zh) 卤化银乳剂、其制备方法和使用该乳剂的卤化银彩色照相感光材料以及成像方法
CN1273374A (zh) 含加宽绿响应性乳剂的照相胶片元件
CN1211703C (zh) 卤化银乳剂及用其制成的彩色照相光敏材料和成像方法
CN1266540C (zh) 卤化银彩色照相材料和影像形成方法
CN1530742A (zh) 卤化银乳剂和卤化银彩色照相感光材料
CN1357793A (zh) 在规定的正背面感光速度差的具有半透明支持体的双面涂药的显示材料
CN1211705C (zh) 卤化银照相感光材料
CN1266539C (zh) 卤化银乳剂和卤化银感光材料
CN1231811C (zh) 卤化银彩色照相感光材料及形成影像的方法
CN1217231C (zh) 卤化银彩色摄影感光材料,吡咯并三唑化合物及成色的化合物
CN1201201C (zh) 成色剂和卤化银彩色照相光敏材料
CN1530741A (zh) 卤化银乳剂和卤化银照相感光材料
CN1202442C (zh) 卤化银彩色照相感光材料
CN1328271A (zh) 改进反差和与干法及常规冲洗加工均相容的彩色照相基材
CN1030010C (zh) 卤化银彩色感光材料
CN1519645A (zh) 卤化银乳剂、其制备方法和卤化银照相材料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication