CN1221855C

CN1221855C - 卤化银彩色照相感光材料

Info

Publication number: CN1221855C
Application number: CN 00136219
Authority: CN
Inventors: 须贺阳一; 日置孝德; 冈本润
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2000-12-14
Filing date: 2000-12-14
Publication date: 2005-10-05
Anticipated expiration: 2020-12-14
Also published as: CN1357797A

Abstract

一种卤化银彩色照相感光材料，其在片基上包含有至少一层感光卤化银乳剂层，至少一层感绿卤化银乳剂层和至少一层感蓝卤化银乳剂层，其中，该感光材料具有的ISO制感光度为640以上，在用白光，白光荧光灯和三波长荧光灯之中任一种曝光该感光材料时，品红和青色，以SN_GR比表示的变动为0dB以上。

Description

卤化银彩色照相感光材料

技术领域

本发明涉及卤化银彩色照相感光材料。更具体地说，本发明涉及具有高感光性并具有优良光源适应性的彩色照相感光材料。

背景技术

近些年来，随着照相感光材料的技术进步，高感光性胶片相继上市。高感光性胶片可“适用于拍摄暗景”，结果在黑暗的室内场合它的使用频率日益增加。另一方面，特别是在日本，荧光灯普遍地用作为室内照相，而受荧光灯照明的场景的印相色调偏绿。该胶片的感光度越高，该背景光源对该胶片的影响就越大。因此，认为是由荧光灯造成的偏绿色调印相，ISO-400胶片要深于ISO-100胶片，ISO-800胶片要深于ISO-400胶片。用来改进这类高感光胶片的荧光灯适应性的一种方法已在1999年日本照相科学技术协会(the Society ofPhotographic Science and Technology ofJapan)年会上报告。然而，该方法涉及一种由三波长荧光灯(three band fluorescent lamp)和频闪灯产生混合光的改进，对于在白色荧光灯下拍摄或在不使用任何频闪灯下的室内曝光均不能取得令人满意的结果。

另一方面，富士胶片株式会社(Fuji photo Film co.，Ltd)已研制对人视觉感到逼真彩色还原的显象彩色底片“超-400”，并且已经改进了ISO-400胶片的光源适应性。这种逼真的彩色还原是通过第四感色层和调整了感红层对较短波长的分光感度来实现的。尽管可以顺理成章地预期把这种技术应用到ISO-800胶片，以此来改进它的光源适应性，但从感光性的观点看来，引入第四感色层和调整对较短波长的分光感度是不利的。通过增大颗粒粒度来补偿这类感光性不足将对颗粒度是不利的。因此，在ISO-800胶片中引进上述技术一直不是易事。

发明内容

本发明的目的将是提供一种具有高感光性、能实现逼真彩色还原、尤其是把认为是由荧光灯造成的偏绿色调降至最低的卤化银彩色照相感光材料。

由于广泛和深入细致的努力，本发明已经发现本发明的目标能够通过下述卤化银彩色照相感光材料来达到。

(方案1)一种在片基上包含有至少一层感红卤化银乳剂层，至少一层感绿卤化银乳剂层和至少一层感蓝卤化银乳剂层的卤化银彩色照相感光材料。该感光材料具有的ISO制感光度(ISO speed)为640或高于640，并且，在受到(1)白色曝光，(2)白色荧光灯曝光和(3)三波长荧光灯曝光时，品红色和青色的以SN_GR比表示的变异值为0dB或以上。

(方案2)根据上述方案1的感光材料，在该感光材料受到(1)白色曝光，(2)白色荧光灯曝光和(3)三波长荧光灯曝光时，黄色、品红色和青色以SN_BGR比表示的变异值为-4dB或以上。

(方案3)根据上述方案2的感光材料，其感蓝性卤化银乳剂层包含选自通式(I)和通式(II)所表示的增感染料的增感染料，和由通式(III)表示的增感染料。

其中，R₃和R₄的每一个独立地表示烷基，芳基或杂环基团；L₆代表次甲基；M₂代表相反电荷的平衡离子；m₂代表为中和分子电荷所要求数；Q₁代表芳香环；V₁和V₂中各自独立地代表单价取代基；n₁代表0，1或2；和n₂代表0，1，2，3或4；

其中，R₅和R₆各独立代表烷基，芳基或杂环基团；L₇代表次甲基；M₃代表相反电荷平衡离子；m₃代表为中和分子电荷所需要的数；在当M₃是两代或大于两价，两个V₃取代基不彼此成键和/由此形成芳香环和M₄是两价或大于两价时，两个V₄取代基不彼此成键和/由此形成芳香环，在此条件下，V₃和V₄各独立代表单价取代基；和n₃和n₄各独立代表0，1，2，3或4；和

其中，R₇和R₈各自独立代表烷基，芳基或杂环基团；L₈代表次甲基团；M₄代表相反电荷平衡离子；m₄代表为中和分子电荷所需要的数；V₅和V₆各自独立代表单价取代基；n₅和n₆各自独立代表0，1，2，3或4；和Z₃代表一氧原子或一硫原子。

(方案4)根据上述方案2的感光材料，其中感蓝卤化银乳剂层包含有至少一种由上述通式(I)所表示的增感染料，至少一种由上述通式(II)所表示的增感染料和至少一种由上述式(III)所表示的增感染料。

具体实施方式

本发明将详细地被说明如下。

荧光灯一般可被分成两类，即白色荧光灯和三波长荧光灯，它的能量分布随生产厂而彼此不同。按单个方式评价胶片对荧光灯的适应性要化费大量劳动和时间，从缩短商品开发周期的观点看来，是不利的。

按照荧光灯类型使用不同胶片的彩色底片用户几乎是不会有的，所以评价单个荧光灯适应性对用户是无意义的。因此，为缩短商品研究周期和进行对用户有意义的感光材料开发的目的，已经引入一种通用地评价荧光灯适应性的方法(评价建立在把光源类型作为噪声的SN比例基础上)。

在本发明中，用来评价光源适应性的SN_GR比可按如下的方式计算出。

从在使用三种类型光源之每一种进行曝光时所获得的有关G(绿)和R(红)密度的特性曲线，获得如在表1中所给出的数据。在此情况下，求解评价值的方法将被描述如下。

表1

	G			R			总计
	G			R			总计		N1	N2	N3	N1	N2	N3
M1	y11	y12	y13	y14	y15	y16	X1		N1	N2	N3	N1	N2	N3
M1	y11	y12	y13	y14	y15	y16	X1	M2	y21	y22	y23	y24	y25	y26	X2
M3	y31	y32	y33	y34	y35	y36	X3	M2	y21	y22	y23	y24	y25	y26	X2
M3	y31	y32	y33	y34	y35	y36	X3	M4	y41	y42	y43	y44	y45	y46	X4
M5	y51	y52	y53	y54	y55	y56	X5	M4	y41	y42	y43	y44	y45	y46	X4
M5	y51	y52	y53	y54	y55	y56	X5	M6	y61	y62	y63	y64	y65	y66	X6
M7	y71	y72	y73	y74	y75	y76	X7	M6	y61	y62	y63	y64	y65	y66	X6
M7	y71	y72	y73	y74	y75	y76	X7	M8	y81	y82	y83	y84	y85	y86	X8
M9	y91	y92	y93	y94	y95	y96	X9	M8	y81	y82	y83	y84	y85	y86	X8
M9	y91	y92	y93	y94	y95	y96	X9	M10	y101	y102	y103	y104	y105	y106	X10
总计	Y1	Y2	Y3	Y4	Y5	Y6		M10	y101	y102	y103	y104	y105	y106	X10

在该表中，M1到M10表示预选密度值；G和R表示相应的色彩；N1到N3表示噪声(不同的光源的类型)；Yij表示对于每一单个情况的曝光量数据；而Y1到Y6的每一个表示各纵列的曝光量数据的总和。

(1)曝光量变化的平均值S_m通过该公式计算出：

S_m＝(Y₁₁+Y₁₂+……+Y₁₀₆)²/数据总数

(在本例中，数据总数＝60)

(2)由于在对G所获曝光量变化(它是由三种不同色源引起的)和在对R所获曝光量变化(它是由三种不同色源引起的)之间的差异产生的曝光量S_c，通过该公式算出：

S_C＝[{(y₁+y₂+y₃)²+(y₄+y₅+y₆)²}/30]-S_m

(3)因噪声产生的曝光量变化S_N，通过该公式算出：

S_N＝[{(y₁+y₄)²+(y₂+y₅)²+(y₃+y₆)²}/20]-S_m

在以上变化中，由于密度一曝光量关系因彩色设计有意地受到改变，故S_c不被作为噪声处置。对于S_N，这表示不同光源影响的平均幅度，所以，实质上，期待它的值趋于0。尽管在对色调有某些影响等情况时，不会出现色彩失真。然而，只要不同光源造成的在G和R之间的类似变化，在G和R之间行为的差别将在彩色还原方面造成严重问题。因此，在本发明中，已经建立了如下的评价，以此来实现G和R之间色彩平衡的定量评价。

(4)由色彩和噪声具体的结合所产生的曝光变化幅度：

S_C×N＝[(Y1₂+Y2₂+Y3₃+Y4₄+Y5₅+Y6₆)/10]-S_m-S_c-S_N

通过使该值接近于0，来校正由光源引起的任何彩色平衡偏差。

实际上，在评价之前，已经进行了如下转换，以便使数据加和并使数值成为容易被理解的形式：

SN比率 η＝10Log(1/(S_N×C/2))。

关于在实例1中光源适应性的SN_GR比，密度1.0的灰雾被等分成100份，并按M1到M100配置到表1的MX。在本例中，已经进行品红和青密度评价。采用光源包括：(1)4800K色温的参照光源，(2)白色荧光灯和(3)三波长荧光灯。

按此计算的优选的SN_GR比是0dB或者大于此值，更为优选的是3dB或者高于此值。

同样地，在实例2中光源适应性的SN_GR比，是一个关于品红，青和黄密度的计算值。

优选的SN_BGR是-4dB或大于此值，更为优选的是-2dB或大于此值。

本发明的卤化银彩色照相感光材料的ISO制感光度是640或者高于此值，优选的是800或高于此值。

适合在本发明中使用的具有通式为(I)，(II)和(III)的化合物将被细节地说明如下。

具体例子不限于在下述说明中所提及的由V表示的取代基。例如，它可以是任何一种卤原子(例如，氯、溴、磺或氟)，巯基，氰基，羧基，磷酸基，磺基，羟基，具有1-10碳原子的氨基甲酰基，优选的是2-8碳原子，并更为优选的是2-5碳原子(例如，甲基氨基甲酰基，乙基代氨基甲酰基或吗啉代氨基甲酰基)，具有0-10碳原子，优选2-8碳原子，并且更为优选2-5碳原子的氨磺酰基(例如，甲基代氨磺酰基，乙基代氨基代磺酰基或哌啶子基代氨磺酰基)，硝基，具有1-20碳原子，优选的是1-10碳原子，更优选的是1-8碳原子的烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基，2-甲氧乙氧基或2-苯基代乙氧基)，具有6-20碳原子，优选6-12碳原子，并更优先用的是6-10碳原子的芳氧基(例如，苯氧基，对-甲基苯氧基，对-氯苯氧基或萘氧基)，具有1-20个碳原子，优选2-12个碳原子，并特别优选2-8碳原子的脂酰基(例如，乙酰基，苯甲酰基或三氯代乙酰基)，具有1-20碳原子，优选2-12碳原子，并更优选2-8碳原子的酰氧基团(例如：乙酰基氧或苯甲酰氧基)具有1-20碳原子，优选2-12碳原子，并特别优选2-8碳原子的酰氨基(例如，乙酰氨基)，具有1-20碳原子，优选1-10碳原子，特别优选1-8碳原子的磺酰基(例如，甲基磺酰基，乙基磺酰基或苯磺酰基)，具有1-20碳原子，优选1-10碳原子，并且更优选的是1-8碳原子的亚磺酰基(例如，甲基亚磺酰基或苯基亚磺酰基)，具有1-20碳原子，优选1-10碳原子，并且特别优选1-8个碳原子的磺酰氨基(例如，甲基磺酰氨基，乙基磺酰氨基或者苯基磺酰氨基)，氨基，具有1-20碳原子，优选1-12碳原子，并且特别优先用1-8碳原子的取代氨基(例如，甲氨基，二甲基氨基，苯甲基氨基，苯胺基或二苯胺)，具有0-15碳原子，优选3-10碳原子，并且特别优先选择3-6碳原子的铵基(例如，三甲基铵或三乙基铵)，具有0-15碳原子，优选1-10碳原子，并且更优选的是1-6碳原子的肼基(例如，三甲基肼)，具有1-15碳原子，优选1-10碳原子，并且特别优选1-6碳原子的脲基(例如，脲基或N，N-二甲基脲)，具有1-15碳原子，优选1-10碳原子，特别优选1-6碳原子的亚氨基(例如，琥珀酰亚胺基)，具有1-20碳原子，优选1-12碳原子，并且特别优选的是1-8碳原子的烷硫基或芳基硫基(例如，甲硫基，乙硫基，羧基乙硫基，磺基丁硫基或苯硫基)，有2-20碳原子，优选2-12碳原子，并且特别优选2-8碳原子的烷氧羰基(例如，甲氧羰基，乙氧羰基或苯氧羰基)，具有6-20碳子，优选6-12碳原子，并且特别优先用6-8碳原子的芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)，具有1-18碳原子，优选1-10碳原子，并且特别优选1-5碳原子的未取代烷基团(例如，甲基，乙基，丙基或丁基)，具有1-18碳原子，优选1-10碳原子，并且更优选1-5碳原子的取代烷基(例如，羟甲基，三氟代甲基，苯甲基，羧基乙基，乙氧羰基甲基或乙酰氨基代甲基；只要被取代的烷基包含有一个具有2-18碳原子，优选具有3-10碳原子，并且更优选有3-5碳原子的不饱和烃基(例如，乙烯基，乙炔基，1-环己烯基，次苄基或苯亚甲基))，具有6-20碳原子，优选6-15碳原子，并且更优选6-10碳原子的取代或未被取代的芳基(例如，苯基，萘基，对-羧基苯基，对-硝基苯基，3，5-二氯苯基，对-氰基苯基，间-氟苯基或对-甲苯基)以及可以被取代的，具有1-20碳原子，优选2-10碳原子，并且更优选是4-6个碳原子的杂环基团(例如，吡啶基，5-甲基吡啶基，噻嗯基，呋喃基，吗啉代或四氢化糖基)。

在上述(I)，(II)和(III)通式中，L₆，L₆，L₇和L₈各自独立代表次甲基。

由L₆，L₇和L₈表示的次甲基可以有一个取代基。该取代基可以与上述V所表示的基团相同。例如，它可以是具有1-15碳原子，优选数是1-10碳原子，并且更优选1-5碳原子的取代或者未被取代烷基团(例如，甲基，乙基或2-羧乙基)，具有6-20碳原子，优选数6-15碳原子，并且更优选6-10碳原子的取代或者未被取代芳基(例如，苯基或邻-羧苯基)，具有3-20碳原子，优选4-15碳原子，并且更优选6-10碳原子的取代或未取代的杂环基团(例如，N，N-二乙基丙二酰脲)，卤原子(例如，氯，溴，氟，碘)，具有1-15碳原子，优选1-10碳原子，并且更优选1-5碳原子的烷氧基团(例如，甲氧基或乙氧基，具有1-15碳原子，优选1-10碳原子，并且更为优选1-5碳原子的烷硫基团(例如，甲硫基或乙硫基)，具有6-20碳原子，优选6-15碳原子，更为优选6-10碳原子的芳硫基(例如，苯硫基)和具有0-15碳原子，优选2-10碳原子，并且更为优选4-10碳原子的氨基(例如，N，N-二苯基胺，N-甲基-N-苯胺基或N-甲基哌嗪基)。L₆，L₇和L₈分别能与V₁，V₂，R₃，R₄和Q1之中任一个；与V₃，V₄，R₅和R₆之中任一个；与V₅，V₆，R₇和R₈之中任一个合作成环。

L₆，L₇和L₈均优选地代表为未被取代的次甲基团。

Z₃代表氧原子或硫原子，优选地代表硫原子。

R₃，R₄，R₅，R₆，R₇和R₈各自独立地代表烷基，芳基或杂环基。其例子包括：具有1-18碳原子，优选1-7碳原子，并且更为优选1-4碳原子的未取代烷基(例如，甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，己基，辛基，十二烷基或十八烷基)，具有1-18碳原子，优选1-7碳原子，并且更为优选1-4碳原子的取代烷基{例如，用上述V取代的烷基，它的优选的例子包括芳烷基(例如，苯甲基或2-苯乙基)，不饱和烃基(例如，烯丙基)，羟烷基(例如，2-羟乙基或3-羟丙基)，羧基(例如，2-羧乙基，3-羧丙基，4-羧丁基或羧甲基)，烷氧基烷基(例如，2-甲氧基乙基或2-(2-甲氧基乙氧基)乙基)，芳氧基烷基(例如，2-苯氧基乙基或2-(1-萘氧基)乙基)，烷氧基羰烷基(例如，乙氧羰甲基或2-苯甲酸基羰乙基)，芳氧基羰烷基(例如，3-苯氧基羰丙基)，酰氧烷基(例如，2-乙酰氧乙基)，酰烷基(例如，2-乙酰基乙基)，氨基甲酰烷基(例如，吗啉代羰乙基，)氨磺酰烷基(例如，N，N-二甲基代氨基甲酰甲基)，磺烷基(例如，2-磺乙基，3-磺丙基，3-磺丁基，4-磺丁基，2-(3-磺基丙氧基)乙基，2-羟基-3-磺丙基或3-磺基丙氧基乙基)，磺链烯基，硫酸根合烷基(例如，2-硫酸根合乙基，3-硫酸根合丙基或4-硫酸根合丁基)，用杂环取代的烷基(例如，2-(吡咯烷基-2-酮-1-基)乙基或四氢糠基)，烷基磺酰基氨基甲酰烷基(例如，甲基磺酰基氨基甲酰甲基)，酰基氨基甲酰烷基(例如，乙酰基氨基甲酰甲基)，酰基氨磺酰烷基(例如，乙酰基氨磺酰甲基)和烷基磺酰基氨磺酰烷基(例如，甲基磺酰基氨磺酰甲基)}，具有6-20碳原子，优选6-10碳原子，更优选6-8碳原子的未取代芳基(例如，苯基或1-萘基)，具有6-20碳原子，优选6-10碳原子，更为优选6-8碳原子的取代芳基(例如，用上述V取代的芳基，其中的例子包括：对-甲氧基苯基，对-甲基苯基和对-氯苯基)，具有1-20碳原子，优选3-10碳原子，并且更为优选4-8碳原子的未取代杂环基(例如，2-呋喃基，2-噻吩基，2-吡啶基，3-吡唑基，3-异恶唑基，3-异噻吩基，2-吡啶基，3-吡唑基，3-异恶唑基，3-异噻唑基，2-咪唑基，2-恶唑基，2-噻唑基，2-哒嗪基，2-嘧啶基，3-吡嗪基，2-(1，3，5-三唑基)，3-(1，2，4-三唑基)或5-四唑基)以及具有1-20碳原子，优选3-10碳原子，并且更优先选择4-8碳原子的带取代基的杂环基(例如，用前述V取代的杂环基，其例子包括：5-甲基-2-噻吩基和4-甲氧基-2-吡啶基)。

R₃，R₄，R₅，R₆，R₇和R₈各优选代表的是上述带取代基或不带取代基的烷基；更优选代表的是上述羧烷基，磺烷基或烷基磺酰氨基甲酰烷基；并且最优选的是磺烷基。

Q1代表缩合成苯核状的芳香环。例如，该芳香环是烃类芳香环或杂环芳香环。另外，该芳香环可以是由烃类芳香环或杂环芳香环缩合作用产生的多环稠环，或者可以是由烃类芳香环和杂环芳香环结合而产生的多环稠环。例如，可以是用上述取代基V取代的芳香环。优选的芳香环例子包括：苯，萘，蒽，菲，芴，并四苯，吡咯，呋喃，噻吩，咪唑，恶唑，噻唑，吡啶，吡嗪，嘧啶，哒嗪，吲哚，中氧茚，苯并呋喃，苯并噻吩，异苯并呋喃，喹嗪，喹啉，2，3-二氮杂萘，1，5-二氮杂萘，喹喔啉，喹喏恶唑啉，苄唑，菲啶，氮蒽，菲咯啉，硫代蒽烯，苯并呋喃，氧杂蒽，噻吩嗪和吩嗪。

较为优选的是苯，萘，吡咯，呋喃，噻吩，吡啶和喹啉，更为优选的是苯。

Q1可以被缩合在苯并噻唑核的任何位置。当苯环被缩合到苯并噻唑核时，通式(I)可以用如下分子结构式表示出来：

优选的缩合点示于以上通式(Ia)和(Ib)中，并且更为优选的缩合点被示于通式(Ia)中。

V₁，V₂，V₃，V₄，V₅和V₆各自独立表示单价取代基。该取代基尽管不会受到具体例子的限制，但优选地是用上述V代表的。条件是在有多个V₃取代基存在时，不会出现两个相邻V₃取代基彼此成键，并因此生成芳香环(烃类芳香环或杂环芳香环)。在存在多个V₄取代基情况下也一样，不出现两个相邻V₄取代基彼此成键，并因此生成芳香环。

V₁最好是以下任何一种：烷基，烷氧基，卤原子。它们的实例已在上述V所代表的基团中介绍过。V₂最好是下述基团之任一种：烷基，芳基，烷氧基，卤原子，酰基，烷氧基羰基，和氰基，它们的实例已在V所代表基团中陈述，以及一种苯环缩合物。更为优选的V₂是烷基，芳基，烷氧基，卤原子或氰原子。特别优选的V₂是甲基，苯基，甲氧基，氟原子，氯原子，溴原子，碘原子或氰基。最优选的V₂是甲氧基或氯原子。V₃和V₄之中每一个优选的为下列基团中任一个：烷基，芳基，烷氧基，卤原子，烷氧基羰基和氰基。它们的具体例子已在V所表示的基团时陈述。V₃和V₄之中每一个更为优选的是甲基，苯基，甲氧基，氟原子，氯原子，溴原子，碘原子和氰基。V₃和V₄之中每一个特别优选的是氯原子。V₅和V₆之中每一个优选代表的是以下基团中任一个：烷基，芳基，烷氧基，卤原子，酰基，烷氧基羰基，以及氰基，它们的例子已在V所表示的基团时陈述，以及苯环缩合物。V₅和V₆中每一个更优选的是烷基，芳基，烷氧基，卤原子或氰原子，或者，在存在多个V₅和V₆取代基情况下，代表的是由两个相邻V₅取代基或两个相邻V₆取代基形成的苯环缩合物。V₅和V₆之中每一个特别优选的是甲基，苯基，甲氧基，氟原子，氯原子，溴原子，碘原子氰基或苯环缩合物。V₅和V₆之中每一个最优选的是苯基，氯原子或苯环缩合物。当Z₃表示氧原子时，n₅和n₆之中至少一个最好是2或2以上的整数，和两个相邻V₅取代基和/或两个相邻的V₆取代基形成缩合苯环。

n₁是0，1或2。n₂，n₃，n₄，n₅和n₆各自独立是0，1，2，3或4。n₁最好是0或1，最优选的是0。n₂，n₃和n₄之中每一个最好是1或2，最优选的是1。

n₅和n₆之中每一个优选1或2。当n₁，n₂，n₃，n₄，n₅和n₆是2或大于2时，各V₁，V₂，V₃，V₄，V₅和V₆均是多个的。在此情况下，多个取代基彼此无须完全是相同的。

当n₂，n₃，n₄，n₅和n₆是1时，各V₂，V₃，V₄，V₅和V₆的取代位置最好是5-位。当n₂，n₅和n₆各自独立是2时，两个V₂取代基，两个V₅取代基和两个V₆取代基各自独立地彼此键合，并由此成环。两个V₂取代基，两个V₅取代基和两个V₆取代基的优选的取代位置是4-和5-位，或者5-和6-位，最优选的是4-和5-位。位置数如下图所示。

Va＝取代基Q＝O或S

为中和染料离子电荷所需要的M₁，M₂，M₃和M₄被包括在该通式中，以便表现出阳离子或阴离子的存在。例如，典型的阳离子是一种无机离子，诸如：氢离子(H⁺)，碱金属离子(例如，钠离子，钾离子或锂离子)或碱土金属离子(例如，钙离子)，或一种诸如铵离子的有机离子(例如，铵离子，四烷基铵离子，吡啶翁离子或乙基吡啶翁离子)。阴离子可以是有机离子或无机离子，例如，它是一种卤化物阴离子(例如，氟化物离子，氯化物离子或碘化物离子)，一种带取代基的芳基磺酸离子(例如，对-甲苯磺酸盐离子或对-氯苯磺酸盐离子)，一种芳基二磺酸盐离子(例如，1，3-苯二磺酸盐离子，1，5-萘二磺盐离子或2，6-萘二磺酸盐离子)，一种硫酸烷基酯离子(例如，硫酸二甲酯离子)，硫酸盐离子，硫代氰酸盐离子，高氯酸盐离子，四氟硼酸盐离子，苦味酸盐离子，乙酸盐离子或三氟甲基磺酸酯离子。另外，也可以使用离子聚合物或具有与该染料相反电荷的其它染料。当氢离子作为相反电荷离子存在时，可以把CO₂ ^-和SO₃ ^-表示为CO₂H和SO₃H。

m₁，m₂，m₃，和m₄各自独立表示为平衡电荷所需要的数，它优选0-4，更为优选0-1。当形成分子内盐时，该数为0。

根据本发明，通式(I)，(II)和(III)的化合物的具体例子将表示如下，下列表示决不意味着限制本发明的范围。

由通式(1)表示化合物的具体例子

(I-1) V＝Cl，R＝(CH₂)₃SO₃ ^-，

(I-2) V＝OCH₃，R＝(CH₂)₃SO₃ ^-，

(I-3) V＝CN，R＝(CH₂)₃SO₃ ^-，

(I-4) V＝CO₂CH₃，R＝(CH₂)₃SO₃ ^-，

(I-5) V＝CH₃，R＝(CH₂)₄SO₃ ^-，M＝Na⁺

(I-6) V＝OCH₃， M＝K⁺

(I-7) V＝F，R＝CH₂CONHSO₂CH₃，M＝-

(I-8) V＝Br，R＝CH₂CO₂H，M＝-

由通式(II)所表示化合物的具体例子

(II-1) V＝Cl，R＝(CH₂)₄SO₃ ^-，

(II-2) V＝Cl，

(II-3) V＝Br，R＝(CH₂)₄SO₃ ^-，

(II-4) V＝F，R＝(CH₂)₃SO₃ ^-，M＝Na⁺

(II-5) V＝CN，R＝CH₂CO₂H，M＝Br^-

(II-6)

(II-7) V＝Cl，CH₂CONHSO₂CH₃，M＝Br^-

(II-8) V₁＝V₂＝5-Cl，R₁＝(CH₂)₄SO₃ ^-，R₂＝CH₂CONHSO₂CH₃，M＝-

(II-9) V₂＝5-Cl，R₁＝R₂＝(CH₂)₃SO₃ ^-，

(II-10) V₂＝5，6-(OCH₃)₂，

由通式(III)所表示化合和物的具体例子

(III-1)

R＝(CH₂)₄SO₃ ^-，

(III-2) V＝Br，R＝(CH₂)₃SO₃ ^-，

(III-3) V＝Cl，R＝CH₂CO₂H，M＝-

(III-4) V＝Cl，R＝(CH₂)₃SO₃ ^-，

(III-5) V＝CN， M＝Na⁺

(III-6) V＝OCH₃，R＝CH₂CONHSO₂CH₃，M＝-

(III-7) V＝Cl，R₁＝R₂＝(CH₂)₃SO₃ ^-，

(III-8) V＝Cl，

(III-9) V＝F，R₁＝CH₂CONHSO₂CH₃，R₂＝(CH₂)₃SO₃ ^-，M＝-

(III-10) V₁＝Cl，V₂＝Br，R₁＝R₂＝(CH₂)₄SO₃ ^-，

(III-11) V₁＝Br，V₂＝H，R₁＝R₂＝(CH₂)₄SO₃ ^-，

(III-12) V₁＝Br，V₂＝Br，R₁＝R₂＝(CH₂)₄SO₃ ^-，

(III-13) V＝Cl，R＝(CH₂)₃SO₃ ^-，

(III-14) M＝Na⁺

(III-15)

(III-16) R＝(CH₂)₃SO₃ ^-，

(III-17) V＝Cl，R＝(CH₂)₄SO₃ ^-，M＝Na⁺

(III-18)

按照本发明的通式为(I)，(II)和(III)化合物，可以通过，例如，在“杂环化合物-氰染料和相关化合物”(F.M.Harmer著，Johnwiley&Sons出版，New York，London，1964)；“杂环化合物-在杂环化学中的专题报道”第18章，14节，482-515页(D.M.Sturmer著，John wiley&Sons出版，New York，London，1977) 以及Rodd的碳化合物化学，第二版编辑，IV卷，B部分，第15章，369-422页(ElsevierScience Publishing Company Inc.出版，New York，1977)中的方法合成。

尽管按照本发明的通式为(I)，(II)和(III)的增感染料能被以任意比例混合。优选采用的是在每一感蓝乳剂层中包含有每一类由通式(I)，(II)和(III)构成的增感染料。在每一层中通式(I)的染料对包含在每一层中总的增感染料之比，在每一层中通式(II)的染料对包含在每一层中总的增感染料之比，以及在每一层中通式(III)染料对包含在每一层中总的增感染料之比均是10％(摩尔)或大于此数，最好是20％(摩尔)或大于20％(摩尔)。例如，可以根据卤化银颗粒大小，来确定通式(I)，(II)和(III)染料的绝对量。

按照本发明，至少有一种增感染料选自于通式(I)和(II)表示的增感染料和至少有一种由通式(III)表示的增感染料，尽管它们能够被包含在诸如感红乳剂层，感绿乳剂层和感蓝乳剂层的任何感色层中，但优先被加入在感蓝乳剂层中。

推荐把至少一种由通式(I)表示的增感染料，至少一种由通式(II)表示的增感染料和至少一种选自由通式(III)表示的增感染料以结合方式应用在本发明的彩色照相感蓝材料中。

可以用于本发明感光材料中的乳剂最好是一种由碘溴化银，溴化银或氯碘溴化银平片状颗粒组成的乳剂。

就平片状卤化银颗粒(其后也简称为“平片状颗粒”)而论，其术语“径厚比”(“aspect ratio”)所指的是卤化银直径对厚度的比率。也即，它是每一单个卤化银颗粒的直径除以厚度之商。这里所使用的术语“直径”一词所指的是，一个具有相当于卤化银颗粒投影面积的圆的直径，该投影面积是在用显微镜或电子显微镜观察颗粒时所获得的。

本发明的彩色照相感光材料包括有一片基和，在其上被涂敷的，至少一层感红卤化银乳剂层，至少一层感绿卤化银乳剂层以及至少一层感蓝卤化银乳剂层。每一感色卤化银乳剂层单元优选由两层或多层在感光度上彼此相异的卤化银乳剂层组成。其中，至少一层有最高感光度的乳剂层所含有的卤化银颗粒中，按卤化银颗粒的总的投影面积计算，包含有50％或高于50％比例平片状卤化银颗粒。该平片状卤化银颗粒具有的平均径厚比为8或者大于8，优选的是10或高于10，并且更优选的是12或高于12。

在本发明中，术语“平均径厚比”一词指的是该乳剂所有平片状颗粒纵径厚的平均值。作为径厚比测定方法的例子，能够提及的方法包括：用复制技术拍摄透射电子显微图片和测定每一单个晶粒的等价圆直径和厚度。在该所述方法中，厚度是由复制物投影的长度算出的。

本发明平片状晶粒的外形一般是六角形。术语“六角外形”一词的含义是，平面状晶粒的主平面形状是六角形的，它的相邻侧边比(最大侧边长度/最小侧边长度)是2或小于2。相邻侧边比最好是1.6或小于1.6，更佳的是1.2或小于1.2。它的下限为1.O是无需论述的。在高径厚比晶粒中，特别之点是在平面状晶粒中增加了三角形平面状晶粒。三角形平面状晶粒产生在奥斯特瓦尔德熟化过分提前的情况下。从主要获得六角形平面状晶粒观点看来，把这一熟化周期缩致最短是要优选的。为此，致力于通过成核作用来提高该平片状晶粒比率是必要的。按照如在saito的日本专利申请KOKAI公开号(其后称作JP-A-)63-1128(发明者Saito)中描述的双注乳化技术，在添加银离子和溴离子到反应混合物时，为了提高六角形平片状晶粒出现的或然率，推荐银离子水溶液和溴离子水溶液中的一个或两者同时含有明胶。

在本发明中所使用的六角型平片状晶粒是通过成核，奥斯特瓦尔德熟化和生长步骤生成的。对于抑制晶粒大小分布的分散性说来，尽管这些步骤全都是重要的，但对于防止大小分布分散性说来，在第一个成核步骤应特别注意，原因是在前面步骤产生的大小分布的分散性不可能由其后步骤来缩小。在成核步骤的重要之点是反应混合物的温度和成核周期间的关系，后者包括按照双注乳化技术添加银离子和溴离子到反应混合物的生成沉积物。saito的JP-A-63-92942认为，在成核时反应混合物的优选的温度范围是20-45℃，以便实现提高单分散性。另外，Zola等人的JP-A-2-222940认为，合适的成核温度是60℃或低于60℃。

在晶粒形成期，为了获得高径厚比的单分散平片状晶粒，可以另外添加明胶。所添加明胶的优选组成是如在JP-A1O-148897和JP-A-11-143002中所描述的化学改性明胶，它的公开点本文要参考应用。该改性明胶至少有两个-COOH基团是包含在明胶中的-NH₂基团化学改性时新引入的。这种化学改性明胶的特点在于，在明胶中所含氨基的化学改性时，至少新引入两个羧基团，推荐使用偏苯三酸化明胶作为该种明胶。也优先使用琥珀酸化明胶。该化学改性明胶最好在生长步骤之前添加，更佳的选择是在成核后即刻添加。按照在晶粒生成中所使用分散介质总重量计算，它的优先使用的添加量为至少60％，更为优先考虑用量为至少80％，并且特别优选的用量为至少90％。

平片状晶粒乳剂由碘溴化银或氯碘溴化银组成。尽管可以包含氯化银，但氯化银的优选含量是8％(摩尔)或小于此数，更为优选的含量是3％(摩尔)或小于此数；或者是0％(摩尔)。由于平片状晶粒乳剂的晶粒大小分布的变异系数最好为30％或低于30％，碘化银的优选含量为20％(摩尔)或低于此数。降低碘化银含量可以有助于降低平片状晶粒乳剂等价圆直径分布的变异系数。平片状晶粒乳剂的晶粒大小分布的更为优选的变异系数是20％或低于此值，并且，碘化银的更为优选的含量是10％(摩尔)或低于此数。

就碘化银分布而论，推荐平片状晶粒乳剂具有某种粒内结构。碘化银分布可以具有双重结构，三重结构，四重结构或更高重次的结构。

在本发明中，平片状晶粒存在位错线。通过在低温下使用透射电子显微镜的直接方法，如J.F.Hamilton在1967年照相科学工程(Phot.Sci.Eng.)11，57和T.Shiozawa在1972年日本照相科学协会会刊(J.Soc.Phot.Sci.Japan)3，5，213中所说明的那样，能够观察到平片状晶粒的位错线。作为说明性的例子，在小心晶粒不受到使该晶粒出现位错线压力的情况下，从乳剂收集卤化银晶粒，并把它放在电子显微镜观察台的网格台上，并且现时冷却样品以防止因电子束造成的损坏(发黑等)，用透射方法观察。上述晶粒越厚，电子束的透射越困难。为了保证较清晰的观察，优选高电压型(对0.25μm厚度晶粒，至少200kv)的电子显微镜。用此电镜所获得的晶粒照片使能够确定，在垂直主平面方向上所观察每一晶粒中位错线的位置和数目。

适用于本发明平片状晶粒的位错线数以每粒平均不少于10条为好，如每晶粒平均不少于20条为更好。在位错线致密出现或在位错线彼此交错状态下观察它们时，发生每一晶粒上的位错线数目不能被精确地计数的问题。然而，也是在该例子中，粗略的计数，例如，以10，20或30位错线级基础上的粗略计数，是可以实现的，结果清晰的特点是由存在的仅是少数位错线作出的。通过对至少100晶粒的每粒的位错线数计数和由此计算一数字平均值，来求得每晶粒的平均位错线数。有观察到数百条位错线的例子。

例如，位错线可以被引入到平片状晶粒的周界附近。在此这种情况下，位错在接近垂直于该周界处发生，并且每一位错线从相当于离开平片状晶粒中心处距离的x％位置扩展到侧边(周边)。X取值的优选范围从10到小于100，更为优选范围从30到小于99，并且最优选的范围是从50到小于98。在这种情况下，由粘合这些位错线起点所产生的图形十分类似于该晶粒的外形。所产生的图形可以是一种不是完全类似而是受到改变的形状。这类位错线在晶粒中心周围未被观察到。该位错线在结晶学上近乎以(211)方向取向。但，位错线往往弯曲，也可能彼此交叉。

位错线或者可以近乎均匀地从落在该平片状晶粒界面的整个区域上，或者可以在界面的局部点上。也即就六角形平片状卤化银晶粒而言，位错线或者可以仅局限在六个顶点附近，或者可以仅局限在一个这样的顶点上。相反地，位错线可只仅局限于在除六个顶点附近以外的侧面上。

此外，位错线可以在包含有平片状晶粒的两个相互平行的主平面中心的区域上生成。在位错线在整个主平面区域上生成时，在垂直于主平面方向观察，该位错线在结晶学上可以以近乎(211)的方向趋向，并且位错线的形成或者可以在110方向上实现，或者可以是随机的。再有，每一位错线的长度可以是随机的，可以把位错线观察为在主颊上的短线或观察为延伸到侧面(周边)的长线。另外，位错线可以呈直线，也常常是弯曲的。在许多情况中，位错线彼此交叉。

如上所述，位错线的位置可以局限于在界面，主平面或局部点上，或者可以以结合方式实现位错线的生成。也即，位错线可以同时地出现在界面和主平面上。

在晶粒内高碘化银含量的特别相的再配置，可以完成在平面状晶粒中引入位错线。在位错线引入中，高碘化银含量的相具有高碘化银含量的不连续区域特点。实际上，用首先制备基本晶粒，提供给它们高碘化银含量相并在它的外面用低于高碘化银含量相的碘化银含量相包复的方法，能够制得在该晶粒内部的高碘化银含量相。平片状的基本晶粒的碘化银含量低于高碘化银含量相，并且优选量是0-20摩尔％，更为优选的是0-15摩尔％。

术语“在晶粒内高碘化银含量相”一词指的是包含碘化银的卤化银固溶体。该固溶体的卤化银优选的是碘化银，碘溴化银或氯磺溴化银，更为优选的是碘化银或碘溴化银(根据在高碘化银含量相中所含卤化银计算，磺化银含量的范围为10-40摩尔％)。为了选择性地使在该晶粒内的高碘化银含量相(以后称作“内部高碘化银相”)出现在该基本晶粒的任何侧边，角和面的位置，希望控制基本晶粒的生成条件，控制内部高碘化银相的生成条件以及包复在它的外面相的生成条件。就该基本晶粒生成条件而论，pAg(银离子浓度倒数的对数)，卤化银溶剂的存在与否、类型和数量以及温度是重要因素。调节在基本晶粒生长下的pAg到8.5或低于8.5，优选8或低于8，使得在其后生成内部高碘化银相的步骤中，选择性地造成内部高碘化银相出现在该基本晶粒的顶尖或面上。另一方面，调节在基本晶粒生长下pAg到至少8.5，优选至少9，使得在其后生成内部高碘化银相步骤中，内部高碘化银相出现在基本晶粒的侧边上。根据温度和卤化银溶剂的存在与否、类型和数量，上、下改变pAg的阀值。例如，当硫代氰酸盐被用作卤化银溶剂时，pAg的阀值偏向较高值。作为在生长条件下pAg最重要的是在基本晶粒生长终结时的pAg。另一方面，即使当在生长下的pAg不能满足上述数值时，在基本晶粒生长以后，通过完成对上述pAg数值时，在基本晶粒生长以后，通过完成对上述pAg的调节和熟化能够控制内部高碘化银相的选择性位置。氨、胺化合物，硫脲衍生物或硫代氰酸盐可有效的用作卤化银溶剂。为了生成内部高碘化银相，可以使用所谓的转化法。这些转化法中包括一种在晶粒形成期间添加卤化物离子的方法，所添加的卤素离子和银离子生成盐所具有的溶解度，要低于和(正在生成晶粒或在晶粒生长时出现在该晶粒表面附近的)卤化物离子所生成盐的溶解度。在本发明中，建议低溶解度卤化物离子的添加量要对于在添加时存在的晶粒区域有某种意义(相对于卤素组分)。例如，建议在晶粒生成期间，添加的KI量，相对于在晶粒生长时存在的卤化银晶粒的表面区域，不要低于某一数值。具体地说，建议碘化物盐的添加量至少为8.2×10^-5mol/m²。

适合于生成内部高碘化银相的优选的方法包括：同时地添加银盐水溶液和包含有碘化物盐的卤化物盐水溶液。

例如，用双注乳化法同时地添加AgNO₃水溶液和KI水溶液。KI水溶液和AgNO₃水溶液的添加起始时间和添加完成时间彼此可以有所差别，也即，一个比另一个可以早些或晚些。AgNO₃水溶液对KI水溶液的优选的添加摩尔比至少为0.1，更加优选的至少为0.5，并且最优选的至少为1。相对于在体系内的卤化物离子和添加的碘化物离子，AgNO₃水溶液的总添加摩尔量处于银的过量区域。当用双注乳化添加包含碘离子的卤化物水溶液和银盐水溶液时，所呈现出的pAg随着双注乳化添加时间推移而降低，这是可取的过程。在添加开始之前的pAg的优选的范围为6.5-13，更为优选的范围为7.0-11。在添加完成时的pAg的最佳取值范围是6.5-10.0。

在进行上述过程时，在混合物体系中的溶解度最好尽可能低。因此，在高碘化银相生成时呈现的混合物系温度范围最好是30-80℃，更可取的是30-70℃。

此外，优选通过添加细粒碘化银，细粒溴碘化银，细粒氯碘化银或细粒氨碘溴化银的方法；来生成内部高碘化银相。特别优选通过添加细粒碘化银方法来生成。尽管这些细粒一般的大小为0.01-0.1μm，但也可以使用大小小于0.01μm，或者使用0.1μm或大于此值的细粒。关于制造这些卤化银细粒的方法，可以参考说明书JP-A′S-1-183417，2-44335，1-183644，1-183645，2-43534和2-43535。通过添加这些细粒卤化银和进行熟化能够生成内部高碘化银相。当熟化溶解细粒时，可以使用上述卤化银溶剂。无需所有这些被添加的细粒被即刻溶解和分散。而当完全生成这些最终晶粒时，溶解和分散这些添加细粒是取得令人满意结果的条件。

内部高碘化银相的位置，例如，当从晶粒投影产生的六角形中心测定时，优选呈现的范围为5到小于100％，更优选的呈现范围为20到小于95摩尔％，并且最优选的范围是50到90摩尔％(按全部颗粒银量计算)。生成这种内部高碘化银相的卤化银量(按银量计)，根据全部晶粒的银量，是50摩尔％或小于此数，优选20摩尔％或小于此数。就上述高碘化银相而言，存在生产碘化银相而言，存在生产碘化银乳剂的配方值，通过按照不同分析方法测定的最后晶粒的卤组分不可能提供这些数值。例如，通过在壳层包覆阶段重结晶常常会造成内部高碘化银的完全分散在最终生成晶粒中，并且所有上述银量涉及它的配方值。

因此，尽管用上述方法能够容易地实现位错线的观察，但为引入位错线引进的内部碘化银相常常不能被作为清晰相确证，因为边界碘化银组分是连续改变的。通过X-线衍射EPMA方法(也称作XMA方法，在这种方法中，用电子束中扫描卤化银晶粒，以此测定卤化银组分)及ESCA方法(也称作XPS方法，在此方法中辐照X线和从晶粒表面放射出的光电子被分离成光谱)等相结合方法，能测定在每一晶粒部分的卤素组分。

包覆内部高碘化银相的外相具有的碘化银含量低于内部高碘化银相的含量。根据复盖外相中所含卤化银计算，优选的复盖外相的碘化银含量范围为0-30摩尔％，更为优选的含量范围是0-20％摩乐，并且最优的含量范围是0-10％。

尽管包覆内部高碘化银相的外相，生成时采用的温度和pAg是随意的，但优选使用的温度范围是30-80℃，更优选的范围是35-70℃，并且优选的pAg范围是6.5-11.5。有时也要选用上述卤化解溶剂，最优选的卤化银溶剂是硫代氰酸盐。

在平片状晶粒中，引入位错线的另一方法包括使用在JP-A-6-11782中描述的碘离子释放剂，它可以优选使用。

通过把引入位错线的该方法和前述的引入位错线方法适当结合，也能引入位错线。

适用于本发明的卤化银晶粒的晶间碘分布的优选变异系数是20％或低于此值，更优选的15％或低于此值，最优选的是10％或低于此值。当每一卤化银的磺含量分布的变异系数不利地超过20％时，不能实现高反差，在施压时，感光性强烈降低。

任何已知的方法，诸如，在JP-A-1-183417中所描述的添加细粒方法和在JP-A-2-68538中所描述的使用碘离子的释放剂的方法，既可以单独使用，也可以结合使用，以便生产适用于本发明的晶间碘离子分布范围窄的卤化银晶粒。

适用于本发明的卤化银晶粒具有的晶间碘分布的变异系数最好为20％或低于此值。在JP-A-3-213845中所说明的方法可以被用作为把晶间碘分布转变成单分散的最为适用的方法。也即，通过借助于在供结晶生长用反应器外侧安装的混合器将水溶性银盐的水溶液和水溶液性卤化物(至少含95摩尔％碘离子)的水溶液混合在一起，并且在一当晶粒形成后即刻输入该反应器，以此生成至少含95摩尔％量碘化银的细粒卤化银晶粒。通过上述方法，可以实现单分散的晶间碘分布。这里所使用的术语“反应器”指的是实现平片状卤化银晶粒成核和/或结晶生长的容器。

就上述伴随有添加步骤的混合器制备方法以及本专利适用预备方法而言，可以采用如在JP-A-3-213845中所说明的如下三项技术：

(i)在混合器中细晶粒生成以后即刻地将该细粒转移入反应器；

(ii)在该混合器中进行有力和高效搅拌；以及

(iii)将保护性胶体的水溶液注入该混合器。

上述技术(iii)中所使用的保护性胶体可以被单独地注入该混合器中，或者也可以掺入卤化银水溶液或在注入混合器前的硝酸盐水溶液。保护性胶体的浓度至少1％(重量)，优选使用范围是2-5％(重量)。适用于本发明对卤化银晶粒显示出保护性胶体作用的聚合物的例子有：聚丙烯酰胺聚合物，氨基聚合物，有硫醚基团聚合物，聚乙烯醇，丙烯酸聚合物，羟基喹啉，纤维素，淀粉，乙醛缩乙二醇，聚乙烯基吡咯烷酮和三元聚合物。优选使用低分子量明胶作为上述聚合物。优选的低分子量明胶的分子量为30,000或低于此值，更优选的是10,000或低于此值。

在制备细粒卤化银晶粒中晶粒优选的生成温度是35℃或低于此温度，更优选的是25℃或低于25℃。细粒卤化银晶粒所加入的反应器温度至少50℃，优选不低于60℃，最优选的不低于70℃。

通过把晶粒置于一网格板上，用透射电子显微镜直接观察能够测定用于本发明细粒卤化银的晶粒大小。本发明细晶粒大小是0.3μm或小于此值，优选0.1μm或小于此值，并更优选的是0.01μm或小于此值。这种细粒卤化银可以与其它卤离子和银离子被同时地添加，或者可以被单独添加。按总卤化银计算，该细卤化银晶粒的混合量为0.005-20摩尔％，优选先用量为0.01-10摩尔％。

通过借助于X-射线微量分析器分析每一单个晶粒的组分，能够测定每一单个晶粒的碘化银含量。术语“粒间碘分布的变异系数”指的是由下式定义的值：

变异系数＝(标准偏差/卤化银含量平均值)×100

其中，标准偏差，具体指的是碘化银含量的标准偏差，和平均卤化银含量是通过测定至少100个，优选数为至少200个，并且更优选数为至少300个乳剂晶粒获得的。例如，在EP No.147,868中描述了每一单个晶粒的碘化银含量的测定方法。有在每一单个晶粒的碘化银含量Yi(摩尔％)和每一单个晶粒的等价圆直径Xi(μm)之间在关联的例子，也有不存在这类关联的例子。优选其间无关联关系。例如，可以通过结合使用X-射线衍射法，EPMA法(也称作XMA法，该法用电子束扫描卤化银晶粒，由此来测定卤化银组成)和ESCA法(也称作XPS法，该法中用X射线辐照和从晶粒表面发射出的光电子被分离成光谱)方法，鉴别与本发明晶粒的卤化银组分相关的结构。在本发明的测定碘化银含量中所使用的术语“晶粒表面”指的是离开表面深度的50的区域，和术语“晶粒内部分”指的是除上述表面而外的区域。这类晶粒表面的卤素成分一般能够用ESCA方法测定。

在本发明中，可以使用的不仅是上述平片型晶粒，而且还有规则的结晶晶粒，诸如，立方体，八面体，十四面体晶粒，另外，无定形孪晶晶粒，均可使用。

适用于本发明的卤化银感光材料的乳剂最好受到硒的增感作用。

迄今被公布专利中所公开的硒化合物可被用作本发明的硒增感剂。在使用不稳定硒化合物和/或非不稳定硒化合物时，通常把它添加到乳剂中，乳剂要在高温下，优选40℃或40℃以上温度下，被搅拌一段时间。例如，在日本专利申请KOKOKU公开号No.(其后称作JP-B-744-15748，JP-B-43-13489，JP-A’S-4-25832和4-109240中所说明的化合物被优选用作不稳定硒化合物。

不稳定硒增感剂的具体例子包括：硒基异氰酸盐(例如，硒基异氰酸烯丙基酯类硒基异氰酸脂肪酯)，硒基脲，硒基酮，硒基酰胺，硒基羧酸(例如：2-硒基丙酸和2-硒基丁酸)，硒基酯，二酰基硒化物(例如，双(3-氯-2，6-二甲基氧苯甲酰基)硒化物)，硒基磷酸盐，膦硒化物和胶态金属硒。

尽管不稳定硒化合物它的优选的类型如上所述，但不稳定硒化合物不限于上面所述例子。对本发明相关技术有一般了解的人，一般能理解作为照相乳剂增感剂的不稳定硒化合物的结构不是多么重要的，只要硒是不稳定即可；理解不稳定硒化合物只是起使它的硒被硒增感剂分子携带和使它以不稳定形式存在于乳剂中的作用。在本发明中，使用这种广泛概念的硒化合物是有利的。

在本发明中，可以使用在JP-B′S-46-4553，52-34492，和52-34491中所说明的化合物作为非不稳定硒化合物。非不稳定硒化合物的例子包括：亚硒酸，硒基氰酸钾，硒唑，硒唑季盐，二芳基硒醚，二芳基二硒醚，二烷基硒醚，二烷基二硒醚，2-硒唑啉啶二酮，2-硒恶唑啉啶二酮及其它们的衍生物。

在这些化合物中，优选下列通式(A)和通式(B)的化合物。

在该通式中，Z₁和Z₂彼此可以相同或不同，并且独立地代表烷基团(例如，甲基，乙基，特丁基，金刚烷基或特辛基)，烷烯基团(例如，乙烯基或丙烯基)，芳烷基团(例如：苯甲基或苯乙基)，芳基(例如，苯基，五氟苯基，4-氯苯基，3-硝基苯，4-辛基氨磺酰基苯或α-萘基)，杂环基团(例如，2-吡啶基，3-噻嗯基，2-呋喃基或2-咪唑基)，-NR₁(R₂)，-OR₃或-SR₄。

R₁，R₂，R₃和R₄彼此可以相同或者是不同，并且各代表氢原子，烷基，芳烷基，芳基，杂环基或酰基。烷基，芳烷基，芳基和杂环基与上述关于Z₁所述相同。只要R₁和R₂各可以代表氢原子或酰基(例如，乙酰基，丙醛基，苯甲酰基，七氟代丁酰基，二氟代乙酰基，4-硝基苯甲酰，α-萘甲酰基或4-三氟代甲基苯甲酰)。

在通式(A)中，Z₁优选代表烷基，芳基或-NR₁(R₂)和Z₂优选代表-NR₅(R₆)。R₁，R₂，R₅和R₆彼此可以相同或不同，并且各代表氢原子，烷基，芳基或酰基。

通式(A)更为优先代表的是N，N-二烷基硒脲，N，N，N’-三烷基-N’-酰基硒脲，四烷基硒脲，N，N-二烷基芳基硒酰胺和N-烷基-N-芳基硒酰胺。

在该通式中，Z₃，Z₄和Z₅彼此可以相同或不同，各代表烷基，烷烯基，炔基，芳烷基，芳基，杂环基，-OR₇，-NR₈(R₉)，-SR₁₀，-SeR₁₁，X或氢原子。

R₇，R₁₀和R₁₁各表示烷基，烷烯基，炔基，芳烷基，芳基，杂环基，氢原子或阳离子。R₈和R₉各代表烷基，烷烯基，炔基，芳烷基，芳基，杂环或氢原子。X代表卤原子。

在通式(B)中，为Z₃，Z₄，Z₅，R₇，R₈，R₉，R₁₀和R₁₁所代表的烷基，烷烯基，炔基和芳烷基分别是直链，带支链或环状的烷基，烷烯基，炔基和芳烷基(例如，甲基，乙基，正丙基，异丙基，特丁基，正丁基，正辛基，正癸基，正十六烷基，环戊基，环己基，烯丙基，2-丁烯基，3-戊烯基，炔丙基，3-戊炔基，苯甲基和苯乙基)。

在通式(B)中，由Z₃，Z₄，Z₅，R₇，R₈，R₉，R₁₀和R₁₁所代表的芳基是单环或稠环芳基(例如，苯基，五氟代苯基，4-氯苯基，3-磺基苯基，α-萘基或4-甲基苯基)。

在通式(B)中，由Z₃，Z₄，Z₅，R₇，R₈，R₉，R₁₀和R₁₁所代表的杂环基是包含有至少一个氮原子，氧原子和硫原子的3-10元饱和或不饱和杂环(例如，2-吡啶基，3-噻嗯基，2-呋喃基，2-噻唑基，2-咪唑基或2-苯并咪唑)。该杂环可以有一缩合环附其环上。

在通式(B)中，由R₇，R₁₀和R₁₁所代表的阳离子是碱金属离子(如，Na⁺或K⁺)或铵。由X代表的卤原子，例如，可以是氟原子，氯原子，溴原子或碘原子。

在通式(B)中，Z₃，Z₄和Z₅各优先代表的是烷基，芳基或-OR₇，R₇优选代表的是烷基或芳基。

通式(B)更为优先代表的是三烷基膦硒化物，三芳基膦硒化物，硒代磷酸三烷基酯，硒代磷酸三芳基酯。

通式(A)和(B)化合物的具体例子将示于下，所示例子不用于限制本发明。

这些硒增感剂被溶解在选自水和有机溶剂(如甲醇和乙醇)的单种溶剂或溶剂混合物中，并在化学增感时添加。上述硒增感剂既可以单独应用，也可以组合应用。优先采用不稳定硒化合物和非不稳定硒化合物的结合应用。

适合于本发明应用的硒增感剂的添加量，尽管根据所使用硒增感剂的活性，卤化银的类型和大小，熟化的温度和时间等有所变化，但优先的使用量是2×10^-6-5×10^-6摩尔/每摩尔卤化银。在使用硒增感剂时化学增感优先使用的温度在40℃-80℃之间，pAg和PH是随意的。例如，就pH而论，即使在PH4-9这样宽的范围中，仍可实现本发明。

在存在卤化银溶剂下实现硒增感能完成得更加有效。

能应用在本发明中卤化银溶剂的例子包括：在U.S.P.Nos.3,271,156，3,531,289,和3,574,628以及JP-A′54-1019，54-158971中所说明的有机硫醚，(b)例如，在JP-A′S53-82408，55-77737和55-2982中所说明的硫脲衍生物，(c)具有被插入在氧原子或硫原子和氮原子之间的硫代羰基的卤化银溶剂，在JP-A-53-144319中已有说明，(d)在JP-A-54-100717中所说明的咪唑，(e)亚硫酸盐和(f)硫代氰酸盐。

硫代氰酸盐和四甲基硫脲可被用作特别优选的卤化银溶剂。添加溶剂量，尽管根据它的类型有所变化，但可以列举的优先使用范围是1×10^-4-1×10^-2摩尔/每摩尔卤化银。

适用于本发明的乳剂优选使其受到与硒增感结合的金增感处理。用于金增感的金增感剂的金的氧化值可以是+1或+3，并且可以采用习惯上被用作金增感剂的金化合物。它的代表性例子包括：氯金酸盐，氯金酸钾，三氯化金，硫氰酸金钾，碘金酸钾，四氰金酸，硫氰亚金酸铵，吡啶基三氯化金，硫化金和金硒化物。金增感剂添加量，尽管根据不同条件有所变化，但作为一种衡量标准，优选的使用范围是1×10^-7-5×10^-5摩尔/每摩尔卤化银。

就适用于本发明的乳剂而言，实现和硫增感相结合的化学增感是理想的。通过添加硫增感剂并在高温下(最好在40℃或40℃以上)搅拌乳剂一段规定时间，一般可完成硫增感。

在上述硫增感中，可以使用已知是硫增感剂的这些化合物。例如，可以使用硫代硫酸盐，烯丙基硫代脲基硫脲，异硫代氰酸烯丙基酯，胱氨酸，对甲苯硫代磺酸酯和绕丹酸。还可以使用其它的，例如，在U.S.P.Nos.1,574,944，2,410,689，2,278,947，2,728,668，3,501,313，和3,656,955,和DE No.1,422,869，JP-B-56-24937和JP-A-55-45016中描述的硫增感剂。如果它能足够和有效地提高乳剂的增感性，硫增感剂的添加量是恰当的。此添加量，尽管很大程度上根据不同条件(诸如：pH，温度和卤化银晶粒大小)而变化，但优选使用的用量范围是1×10^-7-5×10^-5摩尔/每摩尔卤化银。

用于本发明感光材料的卤化银乳剂在晶粒生成期间，或者在晶粒生成后面在化学增感之前，在化学增感期间或在化学增感以后，要受到还原增感处理。

还原增感可以用选自下列方法中的一种方法来完成：把还原增感剂添加剂加到卤化银乳剂中的方法；通常称作银熟化的方法，在这方法中，在pAg低至1-7的环境中进行生长或熟化；一般称谓高PH熟化方法，在此方法中，在PH高达8-11的环境中进行生长和熟化。这些方法中至少两个可以被结合应用。

从还原增感级别能细致地被调节的观点看来，优选的是上述添加还原增感剂的方法。

已知还原增感剂的例子包括：亚锡盐，抗坏血酸和它们的衍生物，胺和聚胺，肼衍生物，甲酰咪亚磺酸，硅烷化合物，硼烷化合物。根据本发明的还原增感剂，合适的还原增感剂选自这些已知的还原增感剂，单独使用，或者可以至少选择两个，结合使用。优先使用的还原增感剂是氯化亚锡，硫脲二氧化物，二甲基氨基硼烷，抗坏血酸和它的衍生物。尽管因为根据乳剂制造条件，还原增感剂的添加量应当有所选择，但推荐的添加量范围是10^-7-10^-3摩尔/每摩尔卤化银。

每一种还原增感剂被溶解在水或任何一种，诸如醇，乙二醇，酮，酯，酰胺，有机溶剂中，并在晶粒生长期间添加。尽管还原增感剂可以事先放在反应器中，但建议在晶粒生长期间的适当时间进行添加。事先把还原增感剂添加到水溶性银盐或水溶性碱金属卤化物的水溶液中，使用生长的水溶液沉淀出卤化银晶粒也是适用的。另一种可以选用的方案是，还原增感剂溶液或者最好被分成几份并且按照晶粒的生长数次添加，或者在一个延长的时间期间连续添加。

在生产合于本发明感光材料使用的乳剂的过程中，优选使用能氧化银的氧化剂。银氧化剂是一种对金属银起作用并因此把它转变成银离子的化合物。特别有效的化合物是一种把很细的银晶粒转变成银离子的化合物。这些很细的银晶粒是在生长卤化银晶粒步骤中作为一种副产物和在化学增感阶段中生成的。产生的每一银离子可能形成在水中很难溶解的银盐，诸如，卤化银，硫化银或硒化银，或者可能形成一种易溶于水的银盐，诸如，硝酸银。该银氧化剂可以是一种无机物质或有机物质。适合的无机氧化剂的例子包括：臭氧，过氧化氢和它的加成物(例如，NaBO₂·H₂O·3H₂O，2NaCO₃·3H₂O₂，Na₄P₂O₇·2H₂O₂和2Na₂SO₄·H₂O₂·2H₂O)，过氧酸盐(如，K₂S₂O₈，K₂C₂O₆和K₂P₂O₈)，过氧配位化合物(如，K₂[Ti(O₂)C₂O₄]·3H₂O，4K₂SO₄·Ti(O₂)OH·SO₄·2H₂O和Na₃[VO(O₂)(C₂H₄)₂]·6H₂O)，高锰酸盐(如，KMnO₄)，铬酸盐(如，K₂Cr₂O₇)以及其它含氧酸盐，卤素(如，碘和溴)，全卤化盐(如，高碘酸钾)，高价金属盐(如，六氰基高铁酸钾(II))和硫代磺酸盐。

合适的有机氧化物的例子包括：醌(如，P-苯醌)，有机过氧化物(如，过乙酸，过苯甲酸)以及释放活性卤元素的化合物(如，N-溴琥珀酰亚胺，氯胺T，氯胺B)。

本发明所优选的氧化剂是选自臭氧，过氧化氢和它的加成物，卤元素以及硫代磺酸盐的无机氧化剂和选自醌类的有机氧化剂。

银氧化剂和上述还原增感结合的使用是优选的。这种结合使用可以通过在使用氧化剂后进行还原增感，或相反同时地进行还原增感和使用氧化剂来实现。这些方法可以在晶粒生成阶段或化学增感阶段期间进行。

本发明所使用的照相感光材料的乳剂可以受到除本发明通式(I)-(III)所定义的增感染料以外另一种次甲基染料或类似物的光谱增感。所使用染料的例子包括：花青染料，部花青染料，复合部花青染料，全极性花青染料，半花青染料，苯乙烯基染料。特别有用的染料是属于花青染料，部花青染料以及复合部花青染料的这些染料。这些染料可以包含任何通常用于花青染料作为基本杂环核的核。这类核的例子包括：吡咯啉核，恶唑啉核，噻唑啉核，吡咯核，恶唑核，噻唑核，硒唑核，咪唑核，四唑核和吡啶核；包括这些核和脂环烃环的稠合核环；以及包括这些核和芳香烃环的稠合核环，诸如：假吲哚核，苯并假吲哚核，吲哚核，苯并恶唑核，萘并恶唑核，苯并噻唑核，萘并噻唑核，苯并硒唑核，苯并咪唑核和喹啉核。这些核在它的碳原子上可以有取代基。

部花青染料或复合部花青染料可以有一个5元或6元环的杂环核，诸如：吡咪啉-5-酮核，乙内酰硫脲核，2-硫代恶唑烷-2，4二酮核，噻唑烷-2，4-二酮核，绕丹酸核或丙二酰硫脲核一类具有酮基甲撑结构的核。

这些光谱增感染料既可以单独使用，也可以结合使用。常常以结合方式使用光谱增感染料，以便达到超增感的目的。它的代表性例子被描述于：U.S.P.Nos.2,688,545，2,977,229，3,397,060，3,522,052，3,527,641，3,617,293，3,628,964，3,666,480，3,672,898，3,679,428，3,703,377，3,769,301，3,814,609，3,837,862和4,026,707，GB Nos.1,344,281和1.507,803，JP-B’S-43-4936T 53-12375，以及JP-A′S-52-110618和52-109925。

在本发明所用乳剂中可以包含一种自身不会有光谱增感效果的染料或者一种基本上不吸收可见光辐射和显示出超增感作用的物质，与上述光谱感染料一起包含在乳剂中。

可以在乳剂制造过程的任何被认为有用的阶段，进行光谱增感染料的添加计时。尽管添加最通常是在化学增感完成和涂布之间阶段进行的，但光谱增感染料可以同时地和化学增感剂一起添加，因此，可以同时地实现光谱增感和化学增感，如在U.S.P.Nos.3,628,969和4,225,666中所描述那样。另一个可选用方案，可以在化学增感之前进行光谱增感，并且也可以在卤化银晶粒沉淀完成之前添加光谱增感染料，以此来起动光谱增感，如在JP-A-58-113928中所说明的那样。另外，上述增感染料可以在添加以前分布，也即，部分增感染料可以在化学增感之前添加，其余的增感染料可以在化学增感以后添加，如在U.S.P.No.4,225,666中所描述的。再另外，根据在U.S.P.No.4.183,756中公开的方法和其它方法，光谱增感染料可以在卤化银晶粒生成期间的任何阶段添加。

在添加多种增感染料时，根据所选用增感染料的类型和所期待的光谱增感性从下列各类方法中选用最佳的添加方法：按间隔分别添加各增感染料的方法；把增感染料混合在一起和添加的方法；部分增感染料提前添加，它的其余部分和其它增感染料混合后添加的方法。

尽管增感染料可以以4×10^-6-8×10^-3摩尔/添加层所含卤化银摩尔的数量使用，但当卤化银晶粒大小处于0.2-1.2μm的优选范围时，它的最佳用量约为5×10^-5-2×10^-3摩尔/卤化银摩尔。

适用于本发明的卤化银晶粒所具有孪晶面的优选间距是0.017μm或小于此数，更优选的是0.007-0.017μm，并且特别地优选的是0.007-0.015μm。

通过在化学增感时添加和溶解先前制备的碘溴化银乳剂，能够改善在本发明所卤化银乳剂老化期间的灰雾。尽管只要在化学增感期间进行，添加时间按排是随意的，但优选的次序是先添加和溶解碘溴化银乳剂和其后添加增感染料和化学增感剂。所用碘溴化银的碘含量低于晶核粒表面的碘含量，后者优选纯溴化银乳剂。尽管只要磺溴化银是完全可溶的，它的大小不会受限，但碘溴化银优选等价圆直径为0.1μm或小于此数的晶粒，更优选值为0.05μm或小于此值。尽管碘溴化银的添加量要依赖所用晶核粒，但它优选的基本范围，根据摩尔银计，为0.005-5摩尔％，更优选的是0.1-1摩尔％。

在本发明所用乳剂最好添加有六氰基铁〔II〕配合物或六氰基钌配合物(其后也简称为“金属配合物”。该金属配合物的优选用量是10^-7-10^-3摩尔/每摩尔卤化银，更优选用量为1.0×10^-5-5×10^-4摩尔/每摩尔卤化银。

在由成核，生长，物理熟化和化学增感组成的制备卤化银晶粒的过程的任何阶段，均可以完成本发明所用金属配位物的添加和混合。也可以以分组形式完成添加和混合。然而，优选的是，被包含在每一卤化银晶粒中的该金属配合的总量的至少50％被包含在该卤化银晶粒最外层表面之下的层中。后者有1/2或小于1/2的银含量存在在表面之下。含有金属配合物的层可以用不含任何金属配合物的层包覆。

优选把金属配合物溶解在水中或合适溶剂中，并在卤化银晶粒形成期间直接把该溶液添加到反应混合物中；或者把该金属配合物溶液添加到用来制备卤化银晶粒的卤化物水溶液、银盐水溶液或其它溶液中，并且其后进行晶粒生长，以此完成上述金属配合物的混合。另一种可选用方案，通过添加事前已经引入了该金属配位物的卤化银晶粒，将它们溶解和把它们沉淀在其它卤化银晶粒上，以此来完成该金属配合物的混合。这也是优选的方法。

就添加金属配合物的反应混合物的氢离子浓度而言，优选的pH值范围是1-10，更优选的为3-7。

在本发明的光材料中，必须要求在片基上生成至少一层感红，至少一层感绿和至少一层感蓝感光层。它的典型的例子是，在它片基上的卤化银照相感光材料至少有一层由多层卤化银乳剂层组成的感光层，上述乳剂层具有大体相同的感光性而有不同的感光速率。每一感光层是一层对蓝光或绿光或红光的敏感的单元感光层。在多层卤化银彩色照相感光材料中，这些单元感光材从片基一侧开始一般以感红层，感绿层和感蓝层的次序排列。然而，根据预定的应用，这种排列次序可以变化，或者可以采用一种把不同感光性层置于相同感色性的层之间的排列次序。可以在卤化银感光性层之间形成一些非感光性层，并且作为最上层和最下层。这些层可以包含有其后要说明的诸如，成色剂，DIR化合物和彩色混合抑制剂。当每一单元感光性层由多层卤化银乳剂层构成时，由高感光速率层和低感光速率层构成的两层结构是优选的排列，使感光性逐步地向片基方向降低，如在DE No.1,121,470或GB No.923,045中所说明那样，它的公开内容在此引用作为参考。再有，如其公开内容本文引用参考的JP-A′S-57-112751，62-200350，620206541和62-206543中所说明的，可以以这样的方式排列层，使远离片基一侧生成低感光速度乳剂层，而在靠近片基一侧生成高感光速度乳剂层。

具体地说，从离开片基最远侧开始，可以以低感光速率感蓝层(BL)/高感光速率感蓝层(BH)/高感光速率感绿层(GH)/低感光速率感绿层(GL)/高感光速率感红层(RH)/低感光速率感红层(RL)的排列次序，以BH/BL/GL/RH/RL或RH/RL/GH/GL/RL/RH的排列次序来配置这些感光层。

此外，如其公开内容在此引作参考的JP-B-55-34932中所说明的，从离开片基最远面开始，以感蓝层/GH/RH/GL/RL的次序来配置这些感光层。此外，如在其公开点本文要引用参考的JP-A’S-56-25738和62-63936中所说明那样，从离开片基最远在开始，可以以感蓝层/GL/RL/GH/RH的次序配置这些感光层。

如在其公开内容本文要引用参考的JP-B-49-15495中所说明那样，可以以这样方式配置三层感光层，使有最高感光性的卤化银乳剂被配置为最上层，感光性低于上层的卤化银乳剂层被配置为中间层，感光性低于中间层的卤化银乳剂层被配置人秋下层；也即，可以以感光。即使当一层结构由以上所述具有不同感光性的三层构成时，如其公开点在本文中要引用参考的JP-A-59-202464中所说明那样，在对一种彩色感色的一层中，从离开片基最远面开始，可以以中感光速率乳剂层高感光速率乳剂层/低感光速率乳剂层的次序配置这些感光层。

此外，可以采用高感光速率乳剂层/低感光速率乳剂层/中感光速率乳剂层或者低感光速率乳剂层/中感光速率乳剂层/高感光速率乳剂层的次序。

此外，即使当要生成四层或多于四层时候，按上面的说明，能够改变配置。

在本发明的卤化银照明相感光材料中，建议感红层和感绿层各自的光谱感光度S_R(580)和S_G(580)要同时满足如下给定关系式。S_G(580)和S_R(580)分别被定义为获得品红色最低密度和青色最低密谋所需曝光倒数的对数，在各自波长处加0.1。S_G(最大)和S_R(最大)指在感绿层和感红层的最高敏感波长处各自的感光性不改变是优选的。

0.4≤S_R(最大)-S_R(580)≤1.1，

0.3≤S_R(最大)-S_R(580)≤1.0。

感红层显示出最高感光性的波长范围是610-640nm，更好的是620-640nm。此外，期待感红层在650nm处的分光感度S_R(650)满足如下关系式：

S_R(650)≤S_R(最大)-0.1

其中分光感度的定义如上面所述。

感绿层展示出最高感光性的波长范围为520-580nm，更好的是540-565nm。此外，期待感绿层在525nm处的分光感度S_G(525)满足如下关系式

0.1≤S_G(最大)-S_G(525)≤0.5

最好利用中间层抑制效应作为改进色再现的手段。特别优选的是：感绿卤化银乳剂层的分光感度分布的加权平均波长(Weight-averagewavalength)(λ_G)满足关系式：520nm＜λ_G≤580nm；在来自其它卤化银乳剂层在500nm-600nm的条件下对感红卤化银乳剂层施加重层效应量值的分光感度分布的加权平均波长(λ_-R)满足关系式：500nm＜λ_-R＜560nm；并且λ_G-λ_-R至少为5nm，最好至少为10nm。

为了在一特定的波长区域中，把上述重层效应赋予感红层，最好配置一单独的包含有卤化银晶粒的重层效应给予体层。该晶粒受到过给定的光谱增感处理。为了本发明所要求的分光感度，重层效应给予体层的中间层感光性波长定位在510-540nm。

在其它卤化银乳剂层在500nm到600nm条件下对感红卤化银剂乳层施加重层效应量值的波长分布的加权平均波长(λ_-R)可以用JP-A-61-34541中方法测定。

能和显影所获显影剂氧化产物的反应，并由此释放显影抑制体或它的前体的化合物，被用作使用重层效应的材料。例如，可以利用DIR(显影抑制体释放型)偶合剂，DIR-氢醌和能够释放DIR-氢醌或其前体的偶合剂。当这种显影抑制体有高扩散性时，所施加的该显影抑制影响与给予体层在中间层化结构中的位置有关。然而，也存在非预想方向上的显影抑制影响。因此，为了校正此点，优选使给予体层着色方法(例如，使它着成与不期待显影抑制剂施加影响层色彩一样)。从本发明感光材料获得期望的分光感度观点看来，能够施加重层效应的给予体层要染成品红色。

虽然，用于能对感红层施加重层效应层的卤化银晶粒的大小和形状，没有特别限制，但最好使用具有高径厚比的所谓的平片状晶粒，一种有均匀晶粒大小的单分散乳剂或具有碘化物层状结构的碘溴化银晶粒。此外，为了扩大曝光宽容度，最好混合晶粒大小彼此不同的多种乳剂。

虽然，能对感红层施加重层效应的给予体层可以通过在片基任何位置的涂布来提供，但最好在此感光层更接近于片基而比感光层离开片基更远的位置上用涂布方法来提供给予体层。更为优选的是，使给予体层的位置更比黄滤色层更接近于片基。。

更优选的是，在比感绿层更接近于片基的而经感红层离片基更远的位置上，配置能对感红层施加重层效应的给予体层。在邻近感绿层接近片基的一侧的位置上，配置给予体层是最好的。这里所用术语“邻近”一词指的是不插入中间层或任何其它物。

可以有多个能够对感红层施加重层效应的层。这些层可以以彼此相邻方式或彼此分离方式定位配置。

在本发明中，可以使用在JP-A-7-168311中所说明的固体分散染料。

在本发明感光材料中所使用的乳剂可以是主要在(晶粒)表面生成潜影的任何种类表面潜影型乳剂；可以是在晶粒内部生成潜影的内部潜影型乳剂；和在晶粒表面和内部均存在潜影类型乳剂。但是要求乳剂是底片型乳剂。内部潜影型乳剂具体说来可以是，例如，在JP-A-63-364740中说明的芯/壳内部潜影型乳剂，它的生产方法在JP-A-63-264740中说明的芯/壳内部潜影型乳剂，它的生产方法在FP-A-59-133542中已有说明。这种乳剂壳的厚度，尽管根据显影加工有所变化，但优选范围是3-40nm，更优选用的范围是5-20nm。

卤化银乳剂通常在使用前要受到物理成熟，化学增感，光谱增感处理。在这些步骤中使用的添加剂在RD NOS.17643，1871和307105中说明。所作描述的位置被罗列于下表中。

就本发明的感光材料而论，至少有两种乳剂被混合在一起并用于一层之中。上述两种乳剂至少有一种特征，特别是在晶粒大小，晶粒大小分布，卤素组分，晶粒形状和感光乳化银乳剂的感光度方面，彼此是不一样的。

优选把有晶粒表面灰化(fogged)的卤化银晶粒(如在U.S.P.No.4,082,553中所说明的)，有晶粒内部灰化的卤化解晶粒(如在U.S.P.No.4,626,498和JP-A-59-214852中所说明的)和胶体银用于感光卤化银有乳剂层和/或基本上不感光的亲水胶体层。“具有晶粒表面和晶粒内部灰化的卤水银晶粒”指的是可以被同等地(非成像方式)被显影，与感光材料的未曝光区域无关的卤化银晶粒。生产这种晶粒的方法被描述于U.S.P.No.4,626,498和JP-A-59-214852中，构成有晶粒内部灰化的芯/壳卤化银晶粒内核的卤化银有不同的卤素组成。任何氯化银、氯溴化银、碘溴化银和氯碘溴化银都被用作有晶粒表面或晶粒内部灰化的卤化银。这些灰卤化银晶粒的平均颗粒大小优选的范围是0.01-0.75μm，更优选范围是0.05-0.6μm。就晶粒形状而言，可以使用形状规则的颗粒，尽管可以使用多分散型乳剂，但优选先用单分散型乳剂(至少95重量％或数目的卤化银晶粒的颗粒大小在±40％的平均颗粒尺寸的范围内。

在本发明中，推荐使用非感光性细粒卤化银。“非感光性细粒卤化银”指的是为获得彩色影象的以成像方式曝光时不感光并且在它的显影加工时基本不显影的卤化银细晶粒。最好这些晶粒事先不被灰化。细粒卤化银的溴化银含量为0-100摩尔％，并且，如有变化要可以包含氯化银和/碘化银。最好，包含的碘化银含量为0.5-10摩尔％。细粒卤化银的平均晶粒大小)投影面积等价圆直径平均值(优选的范围是0.01-0.5μm，更为优选的是0.02-0.2μm。

可以用制备一般感光卤化银同样方法制备细粒卤化银。无须光学样感卤化银晶粒表面。另外，也不须分光增感它的表面。然而，最好在添加它到涂布液前，先添加已知的稳定剂，诸如三唑，吖吲哚烯，苯并噻唑翁，氢硫基化合物和锌化合物。含有细粒卤化银层中可以包含有胶体银。

以上各种添加剂可被用于按本技术的感光材料中，也可以添加与本发明目的一致的其它添加剂。

在“研究公开条款”(Research Disclosure Item)17643(1978.12)，18716(1979.11)和308119(1989.12)中详细地描述了添加剂，它的公开点被本文引用作参考，它们被描述的位置被归纳到于下表中。

添加剂类型	RD17643	RD18716	RD308119
添加剂类型	RD17643	RD18716	RD308119	1、化学增感剂2、提高感光度剂3、光谱增感剂，超增感剂4、光亮剂5、防灰雾剂，稳定剂6、光吸收剂，滤光染料，紫外吸收剂7、防色斑剂8、染料影象稳定剂9、胶片硬化剂10、粘合剂	23页23-24页24页24-25页25-26页25页右栏25页26页26页	648页右栏648页右栏648页右栏-649页右栏649页右栏649页右栏-650页左栏650页左栏-右栏651页左栏651页左栏	996页996页右栏-998右栏998页右栏998页右栏-1000页右栏1003页左栏-1003页右栏1002页右栏1002页右栏1004页右栏，1005左栏1004页右栏，1005

11、增塑剂，润滑剂12、涂布助剂，表面活性剂13、防静电剂14、消光剂

27页26-27页27页

650页右栏650页右栏650页右栏

左栏1006页左栏-右栏1005页左栏-1006页左栏1006页右栏，1007页左栏1008页左栏-1009页左栏

关于本发明的照相感光材料和适用于照相感光材料的乳剂，连同层的配置和有关技术，卤化银乳剂，染料生成成色剂，DIR偶合剂和其它功能偶合剂以及能应用于照相感光材料的各类添加剂和显影加工，可以参考EP056096A1(1993.10.13公布)和本文引用专利，它们的公开点本文引用作参考。个别具体例子和它们被描述的地方被罗列如下。

1、层配置：61页23-35行，61页41行-62页14行

2、中间层：61页36-40行

3、重层效应(interlayer effect)给予层：62页15-18行

4、卤(氯)化银组成：62页21-25行

5、卤化银晶粒结晶习性：62页26-30行

6、卤化银晶粒大小：62页31-34行

7、乳剂生产方法：62页35-40行

8、卤化银晶粒大小分布：62页41-42行

9、平片状晶粒：62页43-46行

10、晶粒内结构：62页47-53行

11、乳剂的潜影生成类型：62页54行-63页5行

12、物理成熟和乳剂的化学增感：63页6-9行

13、乳剂混合：63页10-13行

14、灰化乳剂：63页14-31行

15、非感光性乳剂：63页32-43行

16、银涂布量：63页49-50行

17、甲醛清除剂：64页54-57行

18、氢硫基防灰雾剂：65页1-2行

19、灰雾等释放剂：65页3-7行

20、染料：65页7-10行

21、彩色成色剂总结：65页11-13行

22、黄，品红，青色成色剂：65页14-25行

23、聚合物成色剂：65页26-28行

24、扩散染料形成成色剂：65页29-31行

25、带色成色剂：65页32-38行

26、功能成色剂总结：65页39-44行

27、释放漂白加速剂偶合剂：65页45-48行

28、释放显影加速剂偶合剂：65页49-53行

29、其它DIR偶合剂：65页54行-66页4行

30、分散成色剂方法：66页5-28行

31、防腐和防霉剂：66页29-33行

32、感光材料类型：66页34-36行

33、感光层厚度和溶胀速度：66页40行-67页1行

34、背层：67页3-8行

35、显影加工总结：67页9-11行

36、显影溶液和显影剂：67页12-30行

37、显影溶液添加剂：67页31-44行

38、反转加工：67页45-56行

39、冲洗溶液开比(Open ratio)：67页57行-68页12行

40、显影时间：68页13-15行

41、漂白-定影，漂白和定影：68页16行-69页31行

42、自动冲洗机：69页32-40行

43、冲洗，漂洗和稳定化：69页41行-79页18行

44、冲洗，漂洗和稳定化：70页19-23行，

45、显影剂内装感光材料：70页24-33行

46、显影加工温度：70页34-38行

47、抢拍胶片(film with lens)的应用：70页39-41

此外，可以优先使用的漂白液包括：2-吡啶羧酸或2.6-吡啶二羧酸，诸如硝酸铁的铁盐，如在EP.No.602,600中所说明的过硫酸盐。使用漂白液时，最好在显影和漂白之间要进行停浴和水冲洗步骤。诸如乙酸，琥珀酸或马来酸类有机酸被优先用作停浴液。为调节PH和漂白灰雾，漂白液最好包含有0.1-2摩尔/升的，诸如乙酸，琥珀酸，马来酸，戊二酸或乙二酸。

用于本发明的磁记录层将被说明如下。

磁记录层是用把磁性颗粒分散在粘结剂中制得的水基或有机基涂布液涂布在片基表面生成的，用作磁性性颗粒的可以是，如γFe₂O₃，沉淀有钴的γFe₂O₃，沉淀有钴的磁铁矿，含钴磁铁矿等铁磁性铁氧化物，铁磁性二氧化铬，铁磁性金属，铁磁性合金，有六角系的铁酸钡，铁酸锶，铁酸铅，铁酸钙、优选诸如沉淀有钴的γFe₂O₃类沉淀有钴的铁磁性氧化铁。颗粒可以具有针状，粒状，圆形，立方体以及片型之中的任何形状。比表面积(S_BET)最好为20m²/g或大于此数，更佳的是30m²/g或大于此数。铁磁铁物质的饱和磁化强度(σ_S)最好是3.0×10⁴-3.0×10⁵A/m，特佳的是4.0×10⁴-2.5×10⁵A/m。可以用二氧化硅和/或氧化铝或有机材料对铁磁颗粒进行表面处理。也可以用如在JP-A-6-161032中所说明的硅烷偶联剂或钛偶联剂处理铁磁性颗粒的表面。也可以使用其表面用无机或有机物质(如在JP-A-4-259911中说明的)涂敷的铁磁性颗粒。

可以使用JP-A-4-219569中所说明的热塑性树脂，热固性树脂，辐射处理树脂，活性树脂，酸，碱或生物降解树脂；天然聚合物(如，纤维素衍生物，糖衍生物)以及它们混合物作为与磁性颗粒一道使用的粘合剂。该树脂的T_g是-40℃-300℃，它的平均分子量是2,000-1,000,000。例如，可以是乙烯基共聚物，诸如，纤维素二乙酸酯，纤维素三乙酸酯，纤维素乙酸丙酸酯，纤维素乙酸丁酸酯，和纤维素三丙酸酯类纤维素衍生物，丙烯酸类树脂，以及聚乙烯基醋酸树脂。明胶也是优选的。纤维素(二)三醋酸酯是特别优选的。通过添加环氧基，氮丙啶基或异氰酸基交联剂可以硬化该粘结剂。异氰酸基交联剂的例子有诸如，甲代苯撑二异氰酸酯，4，4’-二苯基甲基二异氰酸酯，六甲撑二氰酸酯和二甲苯二异氰酸酯类异氰酸酯，这些异氰酯酯和多元醇反应产物(例如，3摩尔甲代苯撑二异氰酸酯和1摩尔三羟甲基丙烷的反应产物)；以及这些氰酯中任何一种缩聚生成的聚异氰酸酯。这些例子被描述在JP-A-6-59357中。

分散在粘结剂中磁性物质的方法，在JP-A-6-35092中已被说明。最好使用捏和机，针型磨和环形磨，可以单个使用，也可一起使用。可以使用在JP-A-5-088283中说明的分散剂，也可用其它已知的分散剂。磁记录层的厚度是0.1-10μm，优选0.2-5μm，并且更优选使用0.3-3μm。磁性颗粒对粘结剂的重量比最好是0.5∶100-60∶100，更佳的是1∶100-30∶100。磁性颗粒的涂布量为0.005-3g/m²，优选0.01-2g/m²，并且更优选0.02-0.5g/m²。该磁性记录层的透射黄密度最好为0.01-0.50，特别优选的是0.04-0.15。通过涂布或印刷，可以在照相片基底面的整个区域上生成磁性记录，也可以在其上形成条形的磁性层。作为一种涂布磁记录层的方法，它可以使用吹拂器，刀片，气刀，除液括片，浸渍，反向辊，传输辊，凹槽辊涂、触辊吻涂、模具，喷洒器和挤压器等。最好使用如在JP-A-5-341436中所说明的涂布溶液。可以给该磁性记录层一种改进润滑性功能，卷曲调节功能，防静止功能，防粘结功能和磨光头的功能。另一个选择方案是，可以生成另外功能层和可以把这些功能给予那层。磨光剂中至少有一类颗粒是具有莫氏硬度为5或5以上的非球面无机颗粒，它是优选的磨光剂。这种非球面无机颗粒的组成最好是一种诸如，氧化铝，氧化铬，氧化硅，氧化钛类氧化物，和诸如，碳化硅和碳化钛类碳化物，或者是一种金刚石细粉。构成这些磨光剂的颗粒表面可以用硅烷偶联剂或钛偶联剂处理。这些颗粒可以被添加到磁记录层或涂覆(例如，作为保护层或润滑层)在磁记录层上。和该颗粒一道使用的粘结剂可以是上述这些粘结剂中任何一种，并且最好在磁性记录中用相同的粘结剂。有磁记录层的感学材料在US5,336,589，US5,250,404，US5,229,259，US5,215,874和EP466,130中有所描述。

在本发明中使用的聚酯生基被说明如下。聚酯片基和感光材料，冲洗加工，卷片盒，及例子(其后说明)的细节在“发明协会公开公报”(Journal of Technical Disclosure)No.94-6023(JIII；1994，3.15)中已有描述。在本发明中使用的聚酯是使二醇和芳香族二羧酸作为主要成分生成的。芳香族二羧酸的例子有：2，6-，1，5-，1，4-和2，7萘二酸，对苯二甲酸，间苯二酸，苯二酸。二醇的例子有二甘醇，三甘醇，环已烷二甲醇，双酚A，双酚。聚合物的例子有：诸如聚对苯二甲酸二乙酯，聚萘二甲酸二乙酯，聚对苯二甲酸环已烷二甲酯类均匀聚合物。含有50-100摩尔％2，6-萘二酸的聚酯是特别优先采用。在其它聚合物中，聚2，6，-萘二酸乙二酯是特别优先采用的。平均分子量范围5,000-200,000。本发明聚酯的T_g是50℃或高于50℃，最好是90℃或高于90℃。

为了给予聚酯片基抗弯曲性，在低于T_g的40℃温度下热处理聚酯片基，更好的是在比T_g低20℃下进行热处理。热处理可以在该温度区间的一固定温度下进行，或者随着冷却一起进行热处理。热处理时间是0.1-1500小时，更加优先采用的是0.5-200小时。进行的热处理可适合卷状片基处理，或当片基以卷材形式输送进行热处理。表面形状也可通过使表面粗糙化来改进表面形状(如，用诸如SnO₂或Sb₂O₅的导电性无机细粒涂布表面)。期待隆起和稍稍升高端部，由此防止芯的切口部分被拍摄。这些热处理可在片基薄膜成型以后，在表面处理以后，在背层涂布(如：防静电剂或润滑剂)以后，和在涂底层以后的任何阶段进行。最好的时机是涂布防静电剂以后。

能够把紫外吸收剂加入这种聚酯片基。也即，为了防止光传递，可以加入对聚酯适用和市场上已有的染料或颜料，诸如：由MitsubishiKasei公司制造的Diaresin或由NIPPON KAYAKU有限公司制造的Kayaset。

在本发明中，为了粘结片基和感光材料构成层，推荐进行表面处理。这些表面处理的例子包括：诸如化学处理，机械处理，电晕放电处理，火焰处理，紫外线处理，高频处理，辉光放电处理，活化等离子处理，激光处理，混合酸处理，以及臭氧氧化处理在内的表面活化处理。在其它表面处理中，优选的紫外线辐射处理，火焰处理，电晕放电处理和辉光处理。

底层可以包括单层或双层或多层。底层粘结剂的例子是由选用下列单体作为起始原料生成的共聚合物：氯乙烯，偏二氯乙烯，丁二烯，甲基丙烯酸，丙烯酸，衣康酸和马来酸酐。其它的例子有：聚乙烯亚胺，环氧树脂，接枝明胶，三硝基纤维素，和明胶。间苯二酚和对氯苯酚是溶胀片基化合物的例子。添加到底层中的明胶或硬化剂的例子有：铬盐(如，铬矾)，醛(如，甲醛，戊二醛)，异氰酸酯，活性卤原子化合物(如，2，4-二氯-6-羟基-S-三嗪)，1，2-环氧丙烷树脂，和活化乙烯矾化合物。也可以包含SiO₂，TiO₂，无机细颗粒或聚甲基丙烯酸甲酯共聚合物细粒(0.01-10μm)作为消光剂。

在本发明中，推荐使用防静电剂，这些防静电剂的例子包括：羧酸，羧酸盐，含磺酸盐大分子，阳离子大分子和离子表面活性剂。

特别优选至少一种选自下列化合物的晶状金属氧化物细粒作为防静电剂：ZnO，TiO₂，SnO₂，Al₂O₃，InO₃，SiO₂，MgO，BaO，MoO₃和V₂O₅，要求具有的体积电阻系数为10⁷欧姆·厘米或小于此数并要求粒度为0.001-1.0μm。也可使用这些金属氧化物的复合氧化物(如，Sb，P，B，In，S，Si和C)的细粒，金属氧化固溶体的细粒，或这些金属氧化的物固溶体的复合氧化物细粒。

在感光材料中的含量最好是5-500mg/m²，特别优选的是10-350mg/m²。导电性氧化物晶粒或它的复合氧化物晶粒对粘结剂的比例最好1/300-100/1，更佳的是1/100-100/5。

在本发明的感光材料最好有润滑性质，生成的含润滑剂层最好在感光层和背层的表面。按动力学摩擦系数，最好的润滑性是0.01到0.25，这数值代表了5mm直径不锈钢球在以60厘米/分(25℃，60％RH)速度传输时所得数值。在本项评价中，当该感光层表面被用作测定样品时，可获得接近同一量级的数值。

用于本发明的润滑剂的例子有：聚有机环氧烷，高级脂肪酸酰胺，高级脂肪酸金属盐和由高级脂护酸和高级醇形成的酯。可以使用诸如，聚二甲基硅氧烷，聚二乙基硅氧烷，聚苯乙烯基甲基硅氧烷，或聚甲基苯基硅氧烷作为聚有机硅氧烷。添加润滑剂的层最好是最外乳剂层或背层。特别优选的是聚二甲基硅氧烷或具有长链烷基团的酯。

本发明的感光材料最好含有消化剂。或者可以把消化剂添加到乳剂表面或者把它添加到背表面，优选把它添加到最外乳剂层。消光剂在加工液中或者可以是可溶性的，或者可以是不溶性的，并且使用两类消光剂是最佳的。最优选的例子有：聚甲基丙烯酸甲酯颗粒，聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸)的颗粒(其中，甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸的摩尔比为9/1或5/5)，聚苯乙烯颗粒。颗粒大小为0.8-10μm，并最好有窄的颗粒尺寸分布。最好所有颗粒中90％或90％以上具有的颗粒大小为平均颗粒大小的0.9-1.1倍。为了提高消光性质，最好同时添加有0.8μm或更小颗粒的大小的细颗粒。例子有聚甲基丙烯酸甲酯颗粒(0.2μm)，聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸)颗粒(其中，甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸的摩尔比为9/1，0.3μm)，聚苯乙烯颗粒(0.25μm)，以及胶体硅颗粒(0.03μm)。

下面将说明本发明中使用的卡带式片盒。用于本发明该片盒的主材料可以是金属或合成塑料。

优选的塑料材料有聚苯乙烯，聚乙烯，聚丙烯，和聚苯醚。本发明的该片盒也可以包含各种防静电剂。为此，可以优选的炭黑，金属氧化物颗粒，非离子型，阴离子型，阳离子型和三甲基内氨酯类表面活性剂，或者聚合物。使受到防静电处理的这些片盒被描述于JP-A-1-312537和JP-A-1-312538中。特别优选用的电阻率在25℃和25％RH下是1012欧姆或小于此数。通常，塑料卡带式片盒是由为了获得遮光性其中添加有炭黑和颜料的塑料制成的。该片盒在目前市场上已有的型号有135型。为了使摄影微型化，把135型25mm片盒的直径减至22mm或更低是有效的。该片盒体积为30cm³或更小，最好是25cm³或更小。用于该片盒和片盒的塑料重量最好为5-15g。

另外，在本发明中可以使用通过转动片轴输入胶片的片盒。也可以使用这样结构，即片头被置于片盒主体中，并通过在胶片输入方向转动片轴使片头通过片盒口到达外部。这些结构公开在USP Nos.4,834,306和5,226,613中。在被显影或显影前，将用于本发明的照相胶片称为生胶片。再有，可以将生的或显影过照相胶片装在相同的新片盒或不同的片盒中。

本发明的彩色照相感光材料也适合用作先进摄影系统(其后称作APS)的底片。列举的例子有由富士胶片株式会社(Fuji Photo Film Co.，Ltd.)制造的NEXIA A，NEXIA H(各有ISO 200，100和400类型)〔其后称作富士胶片〕。可将这些胶片加工成具有APS的规格并置于一种独有的片盒中。可将这些APS片盒胶片装入诸如由EPION3002代表的Fuji Film EPION系列的APS的摄影机。

本发明的彩色感光胶片也适合用作抢拍胶片(film with lens)诸如Fuji Film FUJICOLOR UTSURUNDESU(QUICK Snap)SUPER SLIM或UTSURUNNDESU ACE800。

在一微型暗室系统中通过如下步骤印制被拍摄的胶片。

(1)接收(从顾客手中接收被曝光暗盒胶片)

(2)卸卷步骤(该胶片从片盒转到为显影用的中间片盒)

(3)胶片显影

(4)回卷步骤(Reattaching Step)(被显影的底片卷回到原始片盒)

(5)印片(在彩色相纸上连续自动地印制三种类型C，H，和P正片以及一种指标照片(index print)，最好使用Fuji Film FUPER FA8相纸

(6)检验和装运(通过ID号整理片盒和指标照片，和正片一起装运)

将Fuji Film MINILABO CHAMPION SUPER FA-298，FA-278，FA-258，FA-238和Fuji Film DIGITALLABO SYSTEM，FRONTIER优先用作这些系统。MINILABO CHAMPION洗片机的型号有FP922AL/FP562B/FP562B，AL/FP362B/FP362BL AL，并且推荐冲洗药是Fuji COLOR JUST-IT CP-47L和CP-40FAII。在FROTIER系统中，使用SCANNER IMAGE-PROCESSOR SP-1000和LASER PRINTER§PAPER PROCESSOR LP-1000P EP片机和洗片机或LASER PRINTERLP-1000W印片机。用于卸卷的卸卷器和用于回卷步骤的回卷器分别优选Fuii Film DT200或DT100T AT200或AT100。

主要组件Fuji Film Aladdin1000数字影象扫描器的PHOTO JOYSYSTEM系统也优选采用APS。例如，可以把被显影的APS暗盒片直接装入Aladdin 1000，或者用FE-550 35mm胶片扫描器或PE-550平头扫描器把底片、正片或拷贝的影像信息输入Aladdin 1000。获得的数字影像资料能容易地得到处理和编辑。采用光定影(photo-fixing)热敏彩色印片系统的NC-550AL数字彩色印片机或采用激光曝光〔laserexposure〕热显影转移系统的PICTOROGRAPH3000，或采用影片录像机(film recorder)的现有暗房设备都可以把该资料印制出来。Aladdin1000也可以把数字信息直接地输出到软盘或压缩盘或者通过CD刻录机输出到CD-R。

在家用方面，简单地通过把已显影的APS暗盒片装入Fuji FilmPhoto Player AP-1放象器，用户可以在TV机上欣赏相片。通过把已显影的APS暗盒片装入Fuji Film Photo Scanner AS-1扫描器影象信息也可被连续地输入到个人计算机。可以使用Fuji Film Photo Vision FV-10或FV-5来输入影片，拷贝，或三维物体图象。此外，记录在软盘，压缩盘，CD-R或硬盘上影象信息，通过用Fuji Film Photo Factory的应用软件，能在计算机上以各类方式处理。使用光定影热敏彩色印片系统的Fuji Film NC-2或NC-2D数字彩色印片机合于从个人计算机输出高质量照片。

为保存被显影APS暗盒片，优选FUJICOLOR POCKET ALBUMAP-5 OPOL，AP-1 OPOL，或AP-1 ROPKG，或CARTRIDGE FILE 16。

实施例

如下将说明本发明的实施例，但是，这些实施例并不限制本发明范围。

实施例1

通过如下方法将制备卤化银乳剂EmA-EmO。

(EmA的制备)

将1200ml含有分子量为15,000的低分子量明胶和1.0g kBr的水溶液，保持在35℃温度下，强力搅拌。在30秒内用双注乳化法添加30ml含1.0g AgNO₃的水溶液和30ml含1.5g KBr和0.7g分子量为15,000的低分子量明胶的水溶液，以进行成核作用。在此期间，保持衡定的KBr过量浓度。添加6g KBr并加热到75℃，并熟化该混合物。在成熟完成以后，添加35g琥珀酸酯化的明胶。调节pH到5.5。在16分对间中用双注乳化法添加KBr水溶液和150ml含30g AgNO₃的水溶液。在此期间，相对于饱和甘汞电极的银电位保持在-25mV。用双注乳化法并在提高流速，使最终速度达到为起始流速1.2倍的情况下，在15分期间，进一步添加僦110g AgNO₃的水溶液和KBr水溶液。在此期间，在提高流速的情况下，同时添加0.03μm(颗粒度)AgI细粒乳剂，使碘化银含量为3.8摩尔％，并银电位维持-25mV。用双注乳化法，在7分钟期间再进一步添加KBr水溶液和132ml含35g AgNO₃的水溶液。调节KBr水溶液的添加，以使在添加完成时的电位为-20mV。调节温度到40℃，按KI量，添加5.6g下述化合物I。进一步添加64ml 0.8摩尔(M)亚硫酸钠溶液。再进一步添加NaOH溶液，以此把pH提高到9.0，保持不扰动4分钟，以使碘离子迅速形成。把pH调回5.5，温度处于55℃，加1mg苯硫代磺酸。进一步添加13g经石灰处理过钙浓度为1ppm的明胶。在添加完成后，在20分钟期间，在保持电位为60mV的条件下，添加KBr水溶液和250ml含70g AgNO₃的水溶液。在此期间，按1.0×10^-5摩尔/摩尔银的量添加黄色氰化物。用水洗涤混合物，添加80g经石灰处理过具有1ppm钙浓度的明胶。在40℃分别调节pH和pAg值到5.8和8.7。

化合物1

用ICP发射光谱化学分析测定以便获得乳剂的钙、镁和锶的含量。其含量分别是15，2和1ppm。

把该乳剂加热到56℃。首先，按Ag量计，添加1g 0.05μm(颗粒度)纯AgBr细晶粒的乳剂，以此进行壳的包覆。接着，分别以5.85×10^-4摩尔，3.06×10^-4摩尔和9.00×10^-6摩尔/摩尔银的量添加固体细分散形式的如下增感染料1，2和3。以如下的方法制备增感染料1，2，3的固体细粒分散体。在表2所规定的制备条件下，无机盐被溶解在经离子交换处理过的水中，并且添加增感染料。在60℃下，借助于溶解器叶片在2000转/分的搅拌下，经20分钟，增感染料被分散。按此，制得增感染料1，2，3的固体细分散体。在添加增感染料以后，当增感染料吸附达到平衡态吸附90％时，添加硝酸钙，使钙浓度达到250ppm。通过用离心沉淀法把混合物分离成固体层和液体层(上层清液)，测定起始添加增感染料和存在在上层清液中增感染料之差，由此计算吸附增感染料量。以上述方法测定增感染料的吸附量。在添加硝酸钙以后，添加硫氰化钾，氯金酸，硫化硫酸钠，N，N-二甲基硒脲和化合物4，以此来实现最佳化学增感。N，N-二甲基硒脲的添加量为3.40×10^-6摩尔/摩尔银。一当化学增感完成，添加下述化合物2和3，以此来获得乳剂Em-A。

表2

增感染料	增感染料量(按重量份)	NaNO₃/NaSO₄(按重量份)	水(按重量份)	分散时间	分散温度
增感染料	增感染料量(按重量份)	NaNO₃/NaSO₄(按重量份)	水(按重量份)	分散时间	分散温度	1	3	0.8/3.2	43	20分	60℃
2/3	4/0.12	0.6/2.4	42.8	20分	60℃	1	3	0.8/3.2	43	20分	60℃

增感染剂1

增感染剂2

增感染剂3

化合物2 化合物3 化合物4

(Em-B的制备)

除下述改变而外，乳剂Em-B的制备方法与乳剂Em-A相同：在成核作用以后KBr的添加量改变成5g；琥珀酸酯化的明胶被改变成偏苯三酸酯化明胶，它的偏苯三酸化率为98％，明胶的甲硫氨酸的含量是35μ摩尔/g和分子量为100,000；化合物1改变成下述化合物6，按KI量计算，它的添加量是8.0g；在化学增感之前添加的增感染料1，2，3的添加量分别被改变成6.50×10^-4摩尔，3.40×10^-4摩尔和1.00× 10^-5摩尔；在化学增感时添加的N，N-二甲基硒脲的添加量被改变成4.00×10^-6摩尔。

化合物6

(Em-C的制备)

除了下述的改变而外，乳剂Em-C的制备方法与乳剂Em-A相同：在成核作用以后添加的KBr添加量改变成1.5g；琥珀酸酯化明胶改变成邻苯二酸酯化明胶，它的邻苯二酸化率为97％，所含甲硫氨酸含量为35μ摩尔/g，具有的分子量为100,000；化合物I被改变成下列化全物7。按KI量计算，它的添加量是7.1g；在化学增感之前添加的增感染料1，2，3的添加量分别被改变成7.80×10^-4摩尔，4.08×10^-4和1.20×10^-5摩尔；在化学增感时添加的N，N-二甲基硒脲被改变成5.00×10-6摩尔。

化合物7

在维持35℃温度下，对含有1.0g分子量为15,000的低分子量明胶和1.0g KBr的1200ml水溶液强力搅拌。在30秒期间，用双注乳化法添加30ml含1.9g AgNO₃的水溶液和30ml包含有1.5g KBr和0.7g分子量为15,000的低分子量明胶的水溶液，以此实现成核作用。在此期间，保持恒定的KBr过量浓度。添加15g琥珀酸酯化明胶和20g上述明胶的偏苯三酸酯化物。调节pH到5.5。在16分期间，用双注乳化方法添加KBr水溶液和150ml含30g硝酸银的水溶液。在此期间，对饱和甘汞电极的银电位被保持在-25mV。在15分钟期间，用双注乳化法并同时增加流速使最终流速为起始速度1.2倍情况下，进一步添加包含有110g AgNO₃水溶液和KBr水溶液。在此期间，在提高流速之时，同时添加0.03μm(颗粒度)AgI细粒乳剂，使磺化银含量为3.8摩尔％，并使银电位保持在-25mV。在7分钟期间，用双注乳化法更进一步添加KBr水溶液和132ml含35g AgNO₃的水溶液。调节KBr水溶液的添加，使在添加完成时的电位为-20mV。添加KBr使电位变成-60mV。此后，添加1mg苯硫代磺酸钠，并进一步添加钙13g浓度为1ppm受石灰处理过的明胶。在该添加完成后，在按KI的用量，连续添加8.0g0.008μm粒度(同等价圆直径)的AgI细粒乳剂同时(要在添加之前即刻制备，制备方法是，在一个装有如在JP-A-10-43570中描述的磁耦合诱导型搅拌器的独立展开槽中，将其分子量为15,000的低分子量明胶水溶液，AgNO₃水溶液和KI水溶液混合在一起)，在20分钟期间和维持-60mV电位的条件下，添加KBr水溶液和250ml含70g AgNO₃的水溶液。在此期间，按1.0×10^-5摩尔/摩尔银的用量添加黄色氯化物。用水洗涤该混合物，和添加80g有1ppm钙浓度的经石灰处理过明胶。pH和pAd 40℃下分别被调至5.8和8.7。

用ICP发射光谱化学分析测定按此制得乳剂的钙、镁和锶含量。它们的含量各为15，2和1ppm。

除了如下改变，以与在制备乳剂Em-A中同样方式进行化学增感剂：增感染料1，2和3分别被改变成如下的增感染料4，5和6。它们的添加量分别为7.73×10^-4摩尔，1.65×10^-4摩尔和6.20×10^-5摩尔。如此，获得乳剂Em-E。

增感染料4

增感染料5

增感染料6

(制备Em-F)

在保持35℃恒温下，强力搅拌1200ml包含有其分子量为15,000的低分子量明胶1.0g和KBr 1.0g的水溶液。在30秒期间内，用双注乳化方法添加30ml含1.9g AgNO₃的水溶液和30ml含1.5g KBr和0.7g分子量为15,000的低分子量明胶的水溶液，以此实现成核作用。在此期间，维持恒定的KBr过量浓度。添加5g KBr并加热到75℃，使该混合物熟化。在完成熟化以后，添加20g琥珀酸酯明胶和15g邻苯二甲酸酯化明胶。将pH值调到5.5。在16分钟期间，用双注乳化法添加KBr水溶液和150ml含30g AgNO₃的水溶液。在此期间，相对于饱和甘汞电极，银电位保持-25mV。在15分钟期间，用双注乳化法并同时提高流速，致使最终流速为起始流速的1.2倍的情况下进一步添加含110g AgNO₃的水溶液和KBr水溶液。在此期间，在提高流速之时，同时地添加0.03μm(颗粒度)AgI细粒乳剂，使碘化银含量为3.8摩尔％，并使银电位保持在-25mV。在7分钟期间，用双注乳化法更进一步添加KBr水溶液和132ml含35g AgNO₃的水溶液。添加KBr水溶液以调节电位到-60mV。其后，按KI量计算，加入9.2g 0.03μm(颗粒度)AgI细粒乳剂。添加1mg苯硫代磺酸钠，并进一步添加13g有1ppm钙浓度经石灰处理的明胶。在该添加完成以后，在20分钟期间，添加KBr水溶液和250ml含70g AgNO₃的水溶液，同时保持电位60mV。在此期间，以1.0×10^-5摩尔/摩尔银量添加黄色氰化物。用水洗涤该混合物，并添加80g具有1ppm钙浓度经石灰处理过明胶。在40℃下分别将PH和pAg调至5.8和8.7。

用ICP发射光谱化学分析测定按此所得乳剂的钙，镁和锶含量。它们的含量分别是15，2和1ppm。

除了增感染料1，2和3分别被改变成增感染料4，5和6，它的添加量分别为8.50×10^-4摩尔，1.82×10^-4摩尔和6.82×10^-5摩尔而外，以与在制备乳剂Em-B中相同的方式进行化学增感。如此，制得乳剂Em-F。

(Em-G的制备)

在维持35℃温度下，强力搅拌1200ml包含有1.0g分子量为15,000低分子量明胶和1.0g KBr的水溶液。在30秒期间，用双注乳化方法添加30ml含1.9g AgNO₃的水溶液和30ml含1.5g KBr和0.7g分子量为15,000的低分子量明胶水溶液，以此实现成核作用。在此期间，保持恒定的KBr过量浓度。添加1.5g KBr并加热到75℃，使该混合的熟化。在完成熟化后，添加15g上述偏苯三酸化明胶和20g上述邻苯二甲酸化明胶。将pH调至5.5。在16分钟期间，用双注乳化方法添加KBr水溶液和150ml含30g AgNO₃水溶液。在此期间，相对于饱和甘汞电极，银电位为-25mV。在15分钟期间，用双注乳化法并增加流速，使最终流速是起始流速1.2倍的情况下，进一步添加含有110g AgNO₃水溶液和KBr水溶液。在此期间，在进行增加流速之时，同时地添加0.03μm(颗粒度)AgI细粒乳剂，使碘化银的含量为3.8摩尔％，并保持银位在-25mV。在7分钟期间，用双注乳化法，更进一步添加KBr水溶液和132ml含35g AgNO₃的水溶液。调节KBr水溶液的添加，使电位为-60mV。此后，按KI量计，添加7.1g 0.03μm(颗粒度)AgI细粒乳剂。添加1mg苯硫代磺酸钠，并且，进一步添加13g有钙离子浓度为1ppm石灰处理过的明胶。在该添加完成后，在20分钟期间，添加KBr水溶液和250ml含70g AgNO₃水溶液，同时保持电位在60mV。在此期间，以1.0×10^-5摩尔/摩尔银量添加黄色氰化物。用水冲洗该混合物，并添加80g钙浓度为1ppm经石灰处理过的明胶。在40℃下，分别将PH和pAg调至5.8和8.7。

用ICP发射光谱化学分析测定按此获得的乳剂的钙，镁和锶的含量。它们的含量分别为15，2和1ppm。

除了增感染料1，2和3分别被改变成增感染料4，5和6，它们的添加量各为1.0×10^-3摩尔，2.15×10^-4摩尔和8.06×10^-5摩尔而外，以在制备乳剂Em-C中同样的方法进行化学增感。

(Em-J的制备)

除了在化学增感前添加的增感染料改变成如下的增感染料7和8，它们的添加量分别是7.65×10^-4摩尔和2.74×10^-4摩尔而外，乳剂Em-J以与Em-B一样方式制备。

增感染料7

增感染料8

(Em-L的制备)

(溴化银晶种乳剂的制备)

制备的溴化银平片状乳剂具有平均等价圆球直径为0.6μm，径厚比为9.0，并每公斤乳剂含1.16摩尔银和66g胶。

(生长步骤1)

添加0.3g改性硅油到1250g含1.2g溴化钾和玻珀酸化明胶(转化率为98％)的水溶液中。以含0.086摩尔银量添加上述溴化银平片状乳剂，并同时恒温在78℃并搅拌。再添加含18.1g硝酸银和，按所添加银为5.4摩尔的上述0.037μm碘化银细粒乳剂。在此期间，用双注乳化法也添加溴化钾，同时调节添加使pAg为8.1。

(生长步骤2)

添加2mg苯硫代磺酸钠，其后添加0.45g 3，5-二磺酸邻苯二酚酯和硫脲二氧化物。

用双注乳化法并提高流速情况下，在66分时间中，添加95.7g硝酸银水溶液和溴化钾水溶液。在此期间，按所加的银，添加7.0摩尔上述0.037μm碘化银细粒乳剂。用双注乳化法添加的溴化钾量要受到调节，使pAg为8.1。在完成该添加以后，添加2mg苯硫代磺酸钠。

(生长步骤3)

在16分钟期间，用双注乳化法添加含1.9g硝酸银的水溶液和溴化钾水溶液。在此期间，调节溴化钾水溶液量，使pAg为7.9。

(微溶性卤化银乳剂添加4)

上述晶核颗粒的pAg用溴化钾水溶液调至9.3，其后，在20秒内快速地添加25g上述0.037μm碘化银细粒乳剂。

(最外壳层形成5)

在22分钟期间，添加含34.9g硝酸银的水溶液。

所制得的由平片状晶粒组成的乳剂，其平均径厚比为9.8，平均等价圆球直径为1.4μm，其中平均碘化银含量为5.5摩尔％。

(化学增感)

洗涤乳剂，并添加玻珀酸化率为98％的琥珀化明胶和硝酸钙。在40℃下，分别将pH和pAg调至5.8和8.7。把温度升到60℃并添加5×10^-3摩尔0.07μm溴化银细粒乳剂。在20分后，添加如下的增感染料9，10和11。其后添加硫氰化钾，氯金酸，硫代硫酸钠，N，N-二甲基硒脲和化合物4，以实现化学增感。在完成化学增感之前20分，添加化合物3。并在化学增感完成时，添加化合物5。这里使用“最佳化学增感”术语指的是，按10^-1-10^-8摩尔/每摩尔卤化银范围添加增感染料或化合物，以便在1/100下进行曝光时，感光速率表现出最大值。

增感染料9

增感染料10

增感染料11

化合物5

(Em-0的制备)

将由1250ml蒸馏水，48g脱离子明胶和0.75g KBr组成的明胶水溶液置于装有搅拌器的反应容器中。该水溶液温度保持70℃恒温。在7分钟内用调控的双注乳化添加法对其添加276ml含12.0g AgNO₃的水溶液和等分子浓度KBr水溶液。并保持pAg在7.26。该混合物冷却到68℃，并添加7.6ml硫脲二氧化物(0.05重量％)。

接着，在18分30秒期间，用调控双注乳化添加法并维持pAg 7.30的条件下，添加592.9ml含108.0g AgNO₃的水溶液和等分子浓度KBr和KI(2.0摩尔％KI)的混合物水溶液。在该添加完成之前5分钟，进一步添加18.0ml硫代磺酸(0.1重量％)。

所制得晶粒为立方体晶粒，具有等价圆直径为0.19μm，平均碘化银含量1.8摩尔％。

用常用絮凝法对所制得Em-0乳剂脱盐和洗涤，并重分散。在40℃下，将pH和pAg分别调至6.2和7.6。

使生成的Em-O乳剂受到如下的光谱和化学增感处理。

按银量计(摩尔/摩尔)，添加3.37×10^-4增感染料(指10，11和12中每一个)，8.82×10^-4KBr，8.83×10^-5硫代硫酸钠，5,95×10^-4水溶氰化钾和3.07×10^-5氯金酸钾。在68℃下使它熟化一段时间。这段时间可调，要使在进行1/100曝光时，显示出的感光速率达到最大值。

增感染料12

(Em-D，H，K，M，N)

在平片状晶粒的制备中，所使用低分子量明胶与JP-A-1-158426的例子相同。在存在表2中所列举光谱感光染料的条件下，实现金增感，硫增感和硒增感，硫氰化钠与EP No.443453A的例子一致。乳剂D，H，I和K含有最佳量的铱和铁。对于乳剂M和N，在晶粒制备时用硫脲二氧化物和硫代磺酸实现还原增感，与EP No.348934A的例子相一致。

表3

乳剂	增感染料	添加量(摩尔/摩尔银)(mol/mol silver)
乳剂	增感染料	添加量(摩尔/摩尔银)(mol/mol silver)	Em-D	增感染料1	5.44×10^-4
增感染料2	2.35×10^-4			增感染料1	5.44×10^-4
增感染料2	2.35×10^-4	增感染料3		7.26×10^-6
Em-H	增感染料8	增感染料3		7.26×10^-6	6.52×10^-4
	增感染料8	增感染料13	1.35×10^-4		6.52×10^-4
	增感染料6	增感染料13	1.35×10^-4	2.48×10^-4
	增感染料6	Em-H	增感染料8	2.48×10^-4	6.09×10^-4
增感染料13	1.26×10^-4		增感染料8		6.09×10^-4
增感染料13	1.26×10^-4		增感染料6	2.32×10^-4
Em-K	增感染料7		增感染料6	2.32×10^-4	6.27×10^-4
	增感染料7	增感染料8	2.24×10^-4		6.27×10^-4
	Em-M	增感染料8	2.24×10^-4	增感染料9	2.43×10^-4
增感染料10		2.43×10^-4		增感染料9	2.43×10^-4
增感染料10		2.43×10^-4	增感染料11	2.43×10^-4
Em-N		增感染料9	增感染料11	2.43×10^-4	3.28×10^-4
	增感染料10	增感染料9	3.28×10^-4		3.28×10^-4
	增感染料10	增感染料11	3.28×10^-4	3.28×10^-4

增感染料13

表4

乳剂	平均碘化物含量摩尔％(mol％)	等价圆球直径(μm)	径厚比	等价圆周直径(μm)	晶粒厚度(μm)	形状
乳剂	平均碘化物含量摩尔％(mol％)	等价圆球直径(μm)	径厚比	等价圆周直径(μm)	晶粒厚度(μm)	形状	A	4	0.92	14	2	0.14	平片状
B	5	0.8	12	1.6	0.13	平片状	A	4	0.92	14	2	0.14	平片状
B	5	0.8	12	1.6	0.13	平片状	C	4.7	0.51	7	0.85	0.12	平片状
D	3.9	0.37	2.7	0.4	0.15	平片状	C	4.7	0.51	7	0.85	0.12	平片状
D	3.9	0.37	2.7	0.4	0.15	平片状	E	5	0.92	14	2	0.14	平片状
F	5.5	0.8	12	1.6	0.13	平片状	E	5	0.92	14	2	0.14	平片状
F	5.5	0.8	12	1.6	0.13	平片状	G	4.7	0.51	7	0.85	0.12	平片状
H	3.7	0.49	3.2	0.58	0.18	平片状	G	4.7	0.51	7	0.85	0.12	平片状
H	3.7	0.49	3.2	0.58	0.18	平片状	I	2.8	0.29	1.2	0.27	0.23	平片状
J	5	0.8	12	1.6	0.13	平片状	I	2.8	0.29	1.2	0.27	0.23	平片状
J	5	0.8	12	1.6	0.13	平片状	K	3.7	0.47	3	0.53	0.18	平片状
L	5.5	1.4	9.8	2.6	0.27	平片状	K	3.7	0.47	3	0.53	0.18	平片状
L	5.5	1.4	9.8	2.6	0.27	平片状	M	8.8	0.64	5.2	0.85	0.16	平片状
N	3.7	0.37	4.6	0.55	0.12	平片状	M	8.8	0.64	5.2	0.85	0.16	平片状
N	3.7	0.37	4.6	0.55	0.12	平片状	O	1.8	0.19	-	-	-	立方体

参照表4，当通过高压电子显微镜进行观察时，能观察到如在EPNo.443453A中所描述的位错线。

1)片基

按如下提出方法制备用在本例子中的片基：

1)第一层和底层：

辉光放电处理90μm厚萘二甲酸乙二酯片基的两个主表面。处理时的条件是：处理环境压力0.2Torr，环境水气分压75％，放电频率30KHZ，输出功率2500W，以及处理强度为0.5KV·A·min/m²，对第一涂层使用下述组成的涂布液，以涂布量5ml/m²涂布该片基，并遵循如在USP No.4,263,870所描述的辊涂法进行，其公开内容在此引入作为参考。

导电性细粒分散体(SnO₂/SbO₅晶粒浓度为10％的水分散体，其初始晶粒粒径为0.005μm，二次凝结块平均粒径0.05μm)50重量份；明胶0.5重量份；水49重量份；聚甘油缩水甘油醚0.16重量份；聚氧乙烯山梨糖醇酐单肉桂酸酯(聚合度20)0.1重量份。

将涂有第一层涂层的该片基缠绕在一直径20cm的不锈钢芯上并在110℃下加热(聚萘二甲酸乙二酯的Tg为119℃)48小时，其后进行热退火。与第一涂层相反的另一侧面，用如下组成的涂布液涂布，以提供一乳剂底层，涂布按该辊涂法进行。

明胶1.01重量；邻羟基苯酸0.30重量份，间苯二酚0.40重量份；聚氧乙烯基壬基代苯基醚(聚合度10)0.11重量份；水3.53重量份；甲醇84.54重量份；正-丙醇10.08份。

如下的第二和第三层依次被叠置地进一步涂布在第一层上。最后，把如下所指出组成的多层彩色底片感光材料涂布在反面。按此，得到了带卤化银的透明磁性记录介质。

2)第二层(透明磁性记录层)：

(1)磁性材料的分散体

将1100重量份包覆钴的γ-Fe₂O₃磁性材料(平均主轴长度0.25μm，S_BET：39m²/g，HC：831O_e，σs：77.1emμ/g，3-聚氧乙烯氧丙烯三甲基氧硅烷，聚合度为10)加入到开式捏和器中，均匀地混合3小时。生成的粗分散粘稠液体在70℃下计时烘干，以此脱水并在110℃下加热1小时。按此，获得受到表面处理的磁性颗粒。

借助于开式捏和器进行每次长于4小时的混合，进一步制备按下述配方组分：

上述制得的经表面处理磁性颗粒855g；二乙酰基纤维素25.3g；甲乙基酮136.3g；环己酮136.3g。

更进一步按如下配方，借助于2000rpm的砂磨机(1/4G砂磨机)制作一种组分。使用1mm直径玻璃珠作为(磨机)介质。

上述得到混合液45g；二甲基纤维素23.7g；甲乙基酮127.7g；环己酮127.7g

此外，按下述配方，制备含中间液的磁性材料。

(2)含中间液的磁性材料制备

上述含磁性材料细分散体674g；二乙酰基纤维素溶液(固含量4.34％，溶剂：甲乙基酮/环己酮二1/1)24，280g；环己酮46g。

借助于分散器将这些材料混合并搅拌，因此得到“含中间液的磁性材料”。

按照如下配方，生产一种氧化铝磨料分散体。

(a)制备Sumicorundum AA-1.5(平均主粒径：1.5μm，比表面：1.3m²/g)颗粒分散体

Sumicorundum AA-1.5 152g；硅烷偶联剂(由Shin-Etsu Silicon生产)0.48g；二甲烷纤维素溶液(固含量4.5％，溶剂：甲乙酮/环己酮二1/1)227.52g

按以上配方，借助于转速800rpm的涂陶瓷砂磨机(1/4G砂磨机)进行细分散4小时。用作(磨机)介质的是1mm直径氧化锆粒。

(b)胶体硅粒分散体(细粒)

利用由Nissan Chemical Industries，Ltd.公司生产的MEK-ST。这是一种在作为分散介质甲乙酮中具有0.015μm平均主粒直径的胶体硅分散体，其中的固含量为30％。

(3)第二层涂布液的制备

按本方法制得的含中间液的磁性材料19.053g；二乙酰基纤维素溶液(固含量4.5％，溶剂：甲乙酮/环己酮二1/1)264g；胶体硅分散体“MEK-ST”(分散体b，固含量：30％)128g；AA-1.5分散体(分散体a)12g；Millionate MR-400(由Nippon Polyurethane公司生产)稀释剂(固含量20％，稀释溶剂：甲乙酮/环己酮二1/1)203g；甲乙酮170g；环己酮170g

混合并搅拌这些材料所制得的涂布液，按29.3ml/m²涂布量用线辊涂敷。在110℃下进行干燥。在干燥后的磁层厚度为1.0μm。

3)第三层(含高级脂肪酸酯润滑剂层)

(1)在100℃下加热如下液体A，以进行溶解，并将其添加到液体B，和借助于高压均化器分散，由此制得润滑剂原始分散体。

液体A

分子式为C₆H₁₃CH(OH)(CH₂)₁₀COOC₅₀H₁₀₁化合物399重量份；分子式为n-C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H的化合物171重量份；环己酮830重量份

液体B

环己酮8600重量份

(2)球形无机颗粒分散体的制备

按如下配方制备球形无机颗粒分散体(1)

异丙醇93.54重量份；硅烷偶联剂KBM903(由Shin-Etsu Silicon生产)化合物1-1：(CH₃O)₃Si-(CH₂)₃-NH₂ 5.53重量份；化合物2-1 2.93重量份

Seahostar KEP50(无定形球形硅，平均粒径0.5μm，由NipponShokubai Co.，Ltd生产)，88.00重量份；

搅拌该组组合物10分钟，并进一步添加下述组分。

双丙酮醇 252.93重量份

借助超声均化器“Sonifier450”(由Branson公司制造)分散生成液3小时，同时用冰冷却和搅拌，由此生成球形无机颗粒分散体C1。

(3)球形有机聚合物颗粒分散体的制备

按如下配方，制备球形有机聚合物颗粒分散体(C2)。

XC99-A8808(Toshiba Silicone Co.，Ltd.公司生产，球形交联聚硅氧烷颗粒，平均粒径0.9μm)60重量份；甲乙基酮120重量份；环己酮120重量份

(固含量20％，溶剂：甲乙基酮/环己酮二1/1)

该混合物用超声均化器“Sonifier 450”(由Branson制造)分散2小时，同时用冰冷却和搅拌，由此生成球形有机聚合物颗粒分散体C2。

(4)第三层涂布液的制备

通过添加如下组分到542g上述润滑剂的原始分散液，制备第三层涂布液。

双丙酮醇 5950g；环己酮 176g；酯酸乙酯1700g；上述SeahostarKEP50分散体(C1) 53.1g；上述球形有机聚合物颗粒分散体(C2)300g；FC431(由3M公司生产，固含量：50％，溶剂：醋酸乙酯)2.65g；BYK(由BYK ChemiJapan生产，固含量：25％)5.3g

将上述第三层涂布液涂敷到第二层上，涂布量10.35ml/m²，在110℃下干燥和后期在97℃下干燥3分钟。

4)涂布感光层

用如下各个组分的多层涂布所制得的该片基反面的背层，由此获得彩色底片。

(感光层的组分)

用于每一层的主要材料可分布如下种类：

EXC：青色成色剂，UV：紫外红吸收剂，EXM：品红色成色剂，HBS：高沸点有机溶剂，EXY：黄色成色剂，H：明胶硬化剂

(对每一具体化合物，在下述说明中，在字母后分配数字，后面要示出式子)

在每一组元字母旁给出的数字值代表以g/m²为单位的涂布量。对于卤化银而言，涂布量要根据银的质量。

第一层(第一防光晕层)

黑胶体银银 0.122

0.07μm碘溴化银乳剂银 0.01

明胶 0.919

EXC-1 0.002

EXC-3 0.002

Cpd-2 0.001

HBS-1 0.005

HBS-2 0.002

第二层(第二防光晕层)

黑胶体银银 0.055

明胶 0.425

ExF-1 0.002

固体分散型染料ExF-9 0.120

HBS-1 0.074

第三层(低感度感红乳剂层)

Em-D 银 0.577

Em-C 银 0.347

ExC-1 0.188

ExC-2 0.011

EXC-3 0.075

ExC-4 0.121

ExC-5 0.010

ExC-6 0.007

Cpd-2 0.025

Cpd-4 0.025

Cpd-7 0.050

Cpd-8 0.050

HBS-1 0.114

HBS-5 0.038

明胶 1.474

第4层(中感度感红乳剂层)

Em-B 银 0.431

Em-C 银 0.432

ExC-1 0.154

ExC-2 0.068

ExC-3 0.018

ExC-4 0.103

ExC-5 0.023

ExC-6 0.010

ExC-7 0.020

Cpd-2 0.036

Cpd-4 0.028

Cpd-7 0.010

Cpd-8 0.010

HSB-1 0.129

明胶 1.086

第5层(高感度感红乳剂层)

Em-A 银 1.108

ExC-1 0.180

ExC-3 0.035

ExC-6 0.029

ExC-7 0.100

Cpd-2 0.064

Cpd-4 0.077

Cpd-7 0.040

Cpd-8 0.040

HBS-1 0.329

HBS-2 0.120

明胶 1.245

第6层(中间层)

Cpd-1 0.094

Cpd-9 0.369

固体分散染料ExF 0.030

HBS-1 0.049

聚丙烯酸乙酯胶乳 0.088

明胶 0.886

第7层(能对感红层施以重层效应层)

Em-J 银 0.293

Em-K 银 0.293

Cpd-4 0.030

ExM-2 0.120

ExM-2 0.016

ExY-1 0.016

ExY-6 0.036

Cpd-6 0.011

HBS-1 0.090

HBS-3 0.003

HBS-5 0.030

明胶 0.610

第8层(低感度感绿乳剂层)

Em-H 银 0.329

Em-G 银 0.333

Em-I 银 0.088

ExM-2 0.378

ExM-3 0.047

ExY-1 0.017

ExC-7 0.020

HBS-1 0.098

HBS-3 0.010

HBS-4 0.077

HBS-5 0.548

Cpd-5 0.010

明胶 1.470

第9层(中感度感绿乳剂层)

Em-F 银 0.457

ExM-2 0.032

ExM-3 0.029

ExM-4 0.029

ExY-1 0.007

ExC-6 0.010

ExC-7 0.030

HBS-1 0.065

HBS-3 0.002

HBS-5 0.020

Cpd-5 0.004

明胶 0.446

第10层(高感度感绿乳剂层)

Em-E 银 0.794

ExC-6 0.002

ExM-1 0.013

ExM-2 0.011

ExM-3 0.030

ExM-4 0.017

ExY-5 0.003

ExC-7 0.010

Cpd-3 0.004

Cpd-4 0.007

Cpd-5 0.010

HBS-1 0.148

HBS-5 0.037

聚醋酸乙酯胶乳 0.099

明胶 0.939

第11层(黄滤色层)

Cpd-1 0.094

固体分散染料ExF-2 0.150

固体分散染料ExF-5 0.010

油溶性染料ExF-7 0.010

HBS-1 0.049

明胶 0.630

第12层(低感度感蓝乳剂层)

Em-O 银 0.112

Em-M 银 0.320

Em-N 银 0.240

ExC-1 0.027

ExY-1 0.027

ExY-2 0.890

ExY-6 0.120

Cpd-2 0.100

Cpd-3 0.004

HBS-2 0.222

HBS-5 0.074

明胶 2.058

第13层(高感度感蓝乳剂层)

Em-L 银 0.714

ExY-2 0.211

Cpd-2 0.075

Cpd-3 0.001

HBS-1 0.071

明胶 0.678

第14层(第1保护层)

0.07μm碘溴化银乳剂

银 0.301

UV-1 0.211

UV-2 0.132

UV-3 0.198

UV-4 0.026

F-18 0.009

S-1 0.086

HBS-1 0.175

HBS-4 0.050

明胶 1.984

第15层(第2保护层)

0.400

H-1 0.050

B-1(直径1.7μm) 0.150

B-2(直径1.7μm) 0.050

S-1 0.200

明胶 0.750

除了上述组分而外，还对单个层适当添加W-1-W-6，B-4-B-6，F-1-F17，铅盐，铂盐，铱盐和铑盐，以提高贮存寿命，加工性能，抗压性能，防腐防霉性能，防静电性及它的涂布性能。

有机固体分散染料分散体的制备：

通过下述方法分散第11层的ExF-2。具体地说，

ExF-2湿饼(含水17.6重量％) 2.800kg

辛基苯基二乙氧甲基磺酸钠(31重量％水溶液) 0.376kg

F-15(7％水溶液) 0.011kg

水 4.020kg

总计 7.210kg

(用NaOH将PH调到7.2)

用分散器搅拌上述组分的糊状的，由此，制备一种初分散体，并在圆周速度，传递速度和直径0.3mm氧化锆颗粒装填率分别为10m/s，0.6kg/min和80％的条件下，用搅拌器磨LMK-4进一步分散，直到吸收率达到0.29为止。按此，得到固体颗粒分散体。其中，染料颗粒的平均粒径是0.29μm。

以同样方式制取ExF-4进一步分散，直到吸收率达到0.29为止。按此，得到固体颗粒分散体。其中，染料颗料的平均粒径是0.29μm。

以同样方式制取ExF-4和ExF-9的固体分散体。这些染料的平均颗粒直径分别为0.28μm和0.49μm。使用在EP.No.549,489A的例1中所说明的微沉淀分散法分散ExF-5。它的平均颗粒直径为0.06μm。

在每一层制备中所使用的化合物列举如下。

x/y＝10/90(重量比)平均分子量：约35,000

x/y＝40/60(重量比)平均分子量：约20,000

HBS-1磷酸三甲苯酯HBS-2邻苯二甲酸二正丁酯

HBS-4 磷酸三(2-乙基己酯)

平均分子量：约750,000

x/y＝70/30(重量比)平均分子量：约17,000

平均分子量：约10,000

按此制得的彩色底片感光材料被称作为样品001。

把样品001通过一连续光楔对(1)4800K色温的参照光源，(2)白光荧光灯(National FL40S-W(40W))和(3)三波长荧光灯(NationalFLR 40S-EX-N/M-X36(36W))曝光1/100秒。

在如下条件下，用富士胶片柱式会社制造的FP-360B自动洗片机进行显影。该设备的重用是为了防止来自漂白浴的溢溶液流向其后的浴中，而是使所有的溶液排入废液槽。这种EP-360B适于“技术公开No.94-4992的J111期刊”(J111 Journal of Technical Disclosure)中所说明的蒸发校正方法。该期刊是由日本发明和创新研究所(JapanInstitnte of Invention and Innouation)出版的。

冲洗步骤和冲洗液组成如下。

冲洗步骤

步骤时间温度补充液量^* 槽容积

彩色显影 3min 37.8℃ 20mL 11.5L

5sec

漂白 50sec 38.0℃ 5mL 5L

定影(1) 50sec 38.0℃ - 5L

定影(2) 50sec 38.0℃ 8mL 5L

漂洗 30sec 38.0℃ 17mL 3L

稳定(1) 20sec 38.0℃ - 3L

稳定(2) 20sec 38.0℃ 15mL 3L

干燥 1min 60℃

30sec

^*补充液速率是(冲洗)每1.1m 35-mm感光材料(相当一片24EX片)的用量值。

稳定剂按逆流方式从稳定浴2进入稳定浴1，定影剂也是按逆流方式从定影浴2进入定影液1。全部冲洗水的溢流被引入定影浴2。显影剂带入漂白步骤的量，漂白液带入定影步骤的量和定影剂带入水洗步骤的量，对每1.1m，35mm宽感光材料，分别为2.5ml，2.0ml和2.0。每次交换时间6秒，它被包括在前一步骤的冲洗加工时间中。

上述冲洗机的露置区域对彩色显影是100cm²，对漂白液是120cm²和对其它冲洗加工液约为100cm²。

每冲洗加工液的组成如下。

(彩色显影液)

槽液补充剂(g)

二亚乙基三胺五乙酸(DTPA) 3.0 3.0

邻苯二酚-3，5-二磺酸二钠 0.3 0.3

亚硫酸钠 3.9 5.3

碳酸钾 39.0 39.0

N，N-双(2-磺基乙基)羟胺二钠化合物 1.5 2.0

溴化钾 1.3 0.3

碘化钾 1.3mg -

4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚 0.05 -

羟氨硫酸盐 2.4 3.3

2-甲基-4-[N-乙基-(β-羟乙基)氨基]苯胺硫酸盐4.5 6.5

水加至1.0升

PH 10.05 10.18

用氢氧化钾和硫酸调节该PH值。

(漂白溶液)

槽液补充液(g)

1，3-二氨基-丙烷四乙酸铁铵单水合物 113 170

溴化铵 70 105

硝酸铵 14 21

琥珀酸 34 51

马来酸 28 42

水加至1.0升

该PH值用氨水调节。

(定影1槽液)

上述漂白槽液和下述定影槽液地5∶95(按体积)的混合物，PH6.8。

(定影2)

槽液(g) 补充液(g)

硫代硫酸铵水溶液(750g/L) 240mL 720mL

咪唑 7 21

甲基硫代磺酸铵 5 15

甲基亚磺铵 10 30

乙二胺四乙酸 13 39

水加至1.0升

PH 7.4 7.45

用氨水和乙酸调节PH。

(

洗涤水)

使自来水通过一装有H-型强酸阳离子交换树脂(由Rohm&Haas Co.公司生产的Amberlite IR-1208)和OH-型强碱阴离子交换树脂(由同一生产厂生产的Amberlite IR-400)的混合床柱，以便使钙、镁离子浓度固定在3mg/L或低于此值。接着，添加20mg/L二氯氰脲酸钠和150mg/L硫酸钠。溶液PH值在6.5-7.5范围。

(稳定剂：对槽液和补充液是通用的)

对-甲苯亚磺酸钠 0.03g

聚氧乙烯基，对-单壬基苯基醚 0.2g

(平均聚合度为10)

1，2-苯并异噻唑啉-3-酮钠盐 0.10

乙二胺四乙酸二钠 0.05

1，2，4-三唑 1.3

1，4-双(1，2，4-三唑-1-甲基)哌嗪 0.75

水加至1升

PH 8.5

样品002到012的制备。

除了其第12和第13层(感蓝乳剂层)乳剂的增感染料按在表5的规定作出改变而外，以与样品001号同样的方式制备这些样品。在样品006-010中，移去了第7层(对感红层施加重层效应的层)，调整了DIR偶合剂的量，以便实现第8，第9，第10层(感绿乳剂层)对感红层的重层效应。并且，调整黄、品红和青密度，使得等同于有第7层样品的密度。

表5

样品	第7层存在与否	第12层增感染料	第13层增感染料	SN_GR比(dB)	SN_BGR比(dB)
样品	第7层存在与否	第12层增感染料	第13层增感染料	SN_GR比(dB)	SN_BGR比(dB)	001	存在	乳剂○：增感染料10，11和12(本发明增感染料I-2，III-12和II-1)乳剂M和N：增感染料9，10和11(本发明增感染料II-2，I-2和III-12)	乳剂L：增感染料9，10和11(本发明增感染料II-2，I-2和III-12)	+4.0	-1.5
002	存在	乳剂○：同上乳剂M和N：增感染料9	同上	+3.5	-4.5	001	存在		乳剂L：增感染料9，10和11(本发明增感染料II-2，I-2和III-12)	+4.0	-1.5
002	存在	乳剂○：同上乳剂M和N：增感染料9	同上	+3.5	-4.5	003	存在	仅增感染料9	同左	+3.5	-4.5
004	存在	增感染料9和10(混合比1/1)	同左	+3.5	-2.0	003	存在	仅增感染料9	同左	+3.5	-4.5
004	存在	增感染料9和10(混合比1/1)	同左	+3.5	-2.0	005	存在	增感染料9和III-16(混合比1/1)	同左	+3.0	-3.0
006	缺乏	同样品001	同左	-1.0	-2.5	005	存在	增感染料9和III-16(混合比1/1)	同左	+3.0	-3.0
006	缺乏	同样品001	同左	-1.0	-2.5	007	缺乏	同样品002	同左	-1.5	-5.5
008	缺乏	同样品3	同左	-1.5	-5.5	007	缺乏	同样品002	同左	-1.5	-5.5
008	缺乏	同样品3	同左	-1.5	-5.5	009	缺乏	同样品4	同左	-1.5	-3.0
010	缺乏	同样品005	同左	-1.0	-3.0	009	缺乏	同样品4	同左	-1.5	-3.0
010	缺乏	同样品005	同左	-1.0	-3.0	011	存在	除增感染料11被增感染料III-1替代外，同样品001	同左	+4.0	-1.2
012	存在	除增感染料10被增感染料I-1替代外，同样品002	同左	+4.0	-2.5	011	存在	除增感染料11被增感染料III-1替代外，同样品001	同左	+4.0	-1.2
012	存在	除增感染料10被增感染料I-1替代外，同样品002	同左	+4.0	-2.5	013	存在	仅增感染料10	同左	+3.5	-5.5
014	存在	仅增感染料III-1	同左	+3.5	-4.5	013	存在	仅增感染料10	同左	+3.5	-5.5
014	存在	仅增感染料III-1	同左	+3.5	-4.5	01 5	存在	同样品011	仅增感染料9	+4.0	-2.0

使这些获得的样品受到对样品001进行的同样的曝光处理，并计算SN比。在表5中也说明了这些结果。此外，进行了在由荧光灯和日光组成的混合光下的实际拍摄，以此来认识本发明的效果。

样品001-005和011-015具有0dB或高于0dB的SN_GR比，满意地消除了荧光灯的偏绿特点。此外，通过把本发明中所规定的感光染料混入感蓝层乳剂，能收到偏黄的效果，因此，进一步提高了还原性。它的SN_BGR是一4dB或高于此值。

实施例2

以与在实施例1中同样方式，在三乙酰基纤维素片基上进行乳剂涂布，由此得到一个样品。使该样品受到同样的荧光灯适应性的曝光和试验。结果，显示了本发明的有效性。

本发明所获得的高敏感性卤化银彩色照相感光材料对光源的依赖性是微小的。

对于精于该技术的人们说来，将容易存在另外的好处和改进。因此，从广义说来，本发明不限于本文中所显示和说明的具体细节和代表性的实例。在不脱离由附后要求权项和它的等同物所规定的一般发明概念的精神和范围情况下，可以相应地作出各种改进。

Claims

1、一种卤化银彩色照相感光材料，其在片基上包含有至少一层感红卤化银乳剂层，至少一层感绿卤化银乳剂层和至少一层感蓝卤化银乳剂层，其中，所述感光材料具有的ISO制感光度为640或以上；当该感光材料受到白光曝光、白色荧光灯曝光和三波段荧光灯曝光之中的任何一种曝光时，品红色和青色用SN_GR比表示的变动是0dB或以上，其中所述感蓝乳剂层含有：从由通式(I)表示的增感染料和由通式(II)表示的增感染料之中选择的增感染料，以及由通式(III)表示的增感染料：