JP2000181039A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 迅速な処理で良好なディスクリミネーション
が得られ、かつ色濁りの少ない熱現像カラー感光材料を
提供することである。 【解決手段】 支持体上に感光性ハロゲン化銀、バイン
ダー、色素供与化合物、一般式（Ｉ）または（II）で表
される化合物、及び一般式（III）または（IV）で表さ
れる化合物を含有することを特徴とする熱現像カラー感
光材料である。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像カラー感光
材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料を、熱現像し
て画像を形成することは公知であり、例えば「写真工学
の基礎」非銀塩写真編（１９８２年、コロナ社発行）の
２４２〜２５５頁、米国特許第４，５００，６２６号等
に記載されている。また、ハロゲン化銀を使用する熱現
像感光材料は電子写真法やジアゾ写真法などの方法に比
べて感度や階調などの写真性に優れているので従来から
広く知られた写真法である。ハロゲン化銀感光材料を用
いてカラー画像を熱現像により得る方法は多数提案され
ており、そのひとつとして現像主薬の酸化体とカプラー
とのカップリング反応により色素画像を形成する発色現
像方式が挙げられる。この発色現像方式に用い得る現像
主薬とカプラーに関しては、米国特許第３，５３１，２
５６号にｐ―フェニレンジアミン類還元剤とフェノール
または活性メチレンカプラーとの組み合わせが、同第
３，７６１，２７０号にｐ―アミノフェノール系還元剤
が、同４，０２１，２４０号にスルホンアミドフェノー
ル系還元剤と４当量カプラーの組み合わせ等が提案され
ている。

【０００３】しかしながら、従来の発色現像方式におい
ては、ハロゲン化銀が処理後も未現像部分に残存し、プ
リントアウト時や保存時に、未現像部分が発色すること
がある。また、露光部分に還元銀と色像が同時に存在す
ることによる色にごり等が生じる場合があり、さらなる
改良が望まれている。

【０００４】この欠点を解決するために、熱現像で拡散
性色素を形成し、その後形成した色素を受像層に転写さ
せる色素転写方式が提案されている。このような色素転
写方式では、拡散転写型熱現像感光材料の態様として、
色素を受容しうる受像層を、感光材料の支持体上に設け
双方の機能を感光材料に持たせる態様と、感光材料には
受像層を設けず、別途、他の支持体上に受像層を設けた
受像材料と組み合わせて用いられる態様とがある。特に
熱現像カラー感光材料に利用する場合は、色純度の高い
色素画像を得るためには、感光材料を発色現像し、拡散
性色素を生成するのと同時、あるいは拡散性色素を生成
した後で、受像材料を用いて、該受像材料の受像層に色
素を拡散転写させるのが望ましい。

【０００５】また、熱現像により画像状に拡散性の色素
を放出または形成させ、この拡散性の色素を固定要素に
転写する方法も提案されている。この方法では、拡散性
の色素を放出または形成する色素供与化合物を使用する
が、色素供与化合物の種類または使用するハロゲン化銀
の種類を変えることにより、ネガの色素画像もポジの色
素画像も得る事ができる。更に詳しくは米国特許第４，
５００，６２５号、同４，４８３，９１４号、同４，５
０３，１３７号、同４，５５９，２９０号、特開昭５８
―１４９，０４６号、同６０―１３３，４４９号、同５
９―２１８，４４３号、同６１―２３８，０５６号、欧
州特許公開２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７―６１
９９、欧州特許公開２１０６６０Ａ２等に記載されてい
る。しかし、前記公報等に記載されている方法では、あ
らかじめ発色した色素を、色素供与物質の部分構造とし
て含むため、感光材料の感度が低下するという問題があ
る。このような問題を解決するためには、現像前は、無
色のカプラーが存在し、現像によって該無色のカプラ−
と現像主薬とが反応し色素を形成し、その後、該色素を
拡散させる方式が実現されることが望まれている。

【０００６】一方、カップリング方式にて拡散性色素を
生成し、画像形成させる方法についても提案されてい
る。例えば、特公昭６３―３６４８７号、特開平５―２
２４３８１号、同６―８３００５号等には、ｐ―フェニ
レンジアミンを放出する発色現像薬プレカーサー、及び
カプラーを含有する熱現像感光材料が、特開昭５９−１
１１，１４８号には、ウレイドアニリン系還元剤と活性
メチレン型カプラーの組み合わせが、特開昭５８―１４
９０４７号には、離脱基に高分子鎖をもち発色現像で拡
散性の色素を放出するカプラーを用いる感光材料が、特
開平０９―１５２７０５号には、カルバモイルヒドラジ
ン系主薬と活性メチレン型カプラーの組み合わせで色素
を生成／放出する技術が開示されている。しかしなが
ら、これらの文献に用いられている発色現像主薬、ある
いは発色現像主薬のプレカーサー、及び色素供与物質を
使用する画像形成方法は、現像処理時間依存性が大きい
等の問題を有しており、処理時間の迅速化という観点で
の改良が望まれていた。

【０００７】これらの問題を解決する為の手段として
は、例えば、特開平１−１３８５５６号では、親水性の
還元剤を補助現像薬として用い、親油性の還元剤と併用
して両者の間で電子移動を行うことにより現像速度を上
げる方法が記載されている。しかしながら、この技術
は、現像速度は向上するものの、現像時に補助現像主薬
酸化体が露光された発色層以外に拡散し、そこで発色す
る場合があり、色濁りを生じるという大きな問題を有し
ている。この対策として、通常、還元剤を発色層と他の
発色層の間に固定させる方法が用いられるが、この方法
を上記処理方式に用いた場合、効果が不十分であるだけ
でなく、感光材料の最低濃度（Ｄｍｉｎ）を著しく悪化
させるという問題を有している。従って、現像促進効果
と色濁りの改良を両立する技術の出現が望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、迅速
な処理で良好なディスクリミネーションが得られ、かつ
色濁りの少ない熱現像カラー感光材料を提供することに
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記に
方法により達成される。支持体上に少なくとも感光性ハ
ロゲン化銀、バインダー、色素供与化合物、一般式
（Ｉ）または（II）で表される化合物、及び一般式（II
I）または（IV）で表される化合物を含有することを特
徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式（Ｉ）

【００１０】

【化５】

【００１１】一般式（II）

【００１２】

【化６】

【００１３】式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は各々、水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、あるいは炭素数４以下もしくはＩ／
Ｏ値が１以上の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アルキルカルボンアミド基、アリールカルボン
アミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホ
ンアミド基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカ
ルボニルオキシ基、カルバモイル基、アルキルカルバモ
イル基、アリールカルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル
基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
ル基、ウレイド基、またはウレタン基を表し、Ｒ¹と
Ｒ²、Ｒ³とＲ⁴が各々、水素原子以外の基である場合
は、前記Ｉ／Ｏ値の範囲内で、互いに連結して環を形成
していてもよい。Ｒ⁵はアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、または
ヘテロ環アミノ基を表す。

【００１４】一般式（III）

【化７】

【００１５】式中、Ｒ¹¹は水素原子又は置換基を表し、
Ｒ¹²はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、またはカルバモイル基を表し、
Ｒ¹³は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。

【００１６】一般式（IV）

【化８】

【００１７】式中、Ｒ¹⁴は、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アミノ
基、又はアニリノ基を表し、Ｒ¹⁵はアルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、またはカルバモイ
ル基を表し、Ｒ¹⁶はアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。また、Ｒ
¹⁴とＲ¹⁶は互いに結合して環を形成しても良い。

【００１８】

【発明の実施の形態】まず、一般式（Ｉ）、（II）で表
される化合物について詳しく述べる。一般式（Ｉ）、
（II）で表される化合物は、スルホンアミドフェノール
と総称される還元剤であり、本発明ではこれを銀現像用
の還元剤として使用する。式中、Ｒ⁵は、特に、下記一
般式（Ｖ）で表されるアリール基が最も好ましい。一般
式（Ｉ）および一般式（II）中のＲ¹〜Ｒ⁴、および一般
式（Ｖ）中の、Ｒ⁶〜Ｒ^{1 0}は、各々、水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、または炭素原子数４以下あるいはＩ
／Ｏ値が１以上の置換基を表す。Ｉ／Ｏ値は１以上１０
以下が好ましい。

【００１９】一般式（Ｖ）

【化９】

【００２０】Ｉ／Ｏ値とは、化合物あるいは置換基の親
油性／親水性の尺度を表すパラメーターであり、「有機
概念図」（甲田善生著・三共出版、１９８４年）にその
詳細な解説がある。Ｉは無機性を、Ｏは有機性を表し、
Ｉ／Ｏ値が大きいほど無機性が高いことを表す。ここ
で、Ｉ／Ｏ値についての具体例を記載する。Ｉ値の代表
例として−ＮＨＣＯ−基では２００、−ＮＨＳＯ₂−基
では２４０、−ＣＯＯ−基では６０となる。例えば、−
ＮＨＣＯＣ₅Ｈ₁₁の場合、炭素数は６であり、Ｏ値は２
０×６＝１２０となる。Ｉ＝２００であるから、Ｉ／Ｏ
≒１．６７となりＩ／Ｏ＞１となる。本発明の化合物
は、Ｉ／Ｏ値が１以上であるかあるいは炭素数が４以下
になるような置換基が置換した化合物であり、親水的で
あるという特徴を有する。Ｒ¹〜Ｒ⁴およびＲ⁶〜Ｒ¹⁰の
具体的な置換基の例としては、例えばハロゲン原子（例
えばクロル、ブロム）、アルキル基（例えばメチル、エ
チル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル）、アリ
ール基（たとえば３−メタンスルホニルアミノフェニ
ル）、アルキルカルボンアミド基（例えばアセチルアミ
ノ、プロピオニルアミノ、ブチロイルアミノ）、アリー
ルカルボンアミド基（例えばベンゾイルアミノ）、アル
キルスルホンアミド基（例えばメタンスルホニルアミ
ノ、エタンスルホニルアミノ）、アリールスルホンアミ
ド基（例えばベンゼンスルホニルアミノ、トルエンスル
ホニルアミノ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ）、アリールオキシ基（例えば４−メタンスルホニ
ルアミノフェノキシ）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ、エチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（例
えば４−メタンスルホニルアミノフェニルチオ）、アル
キルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、ジメ
チルカルバモイル、エチルカルバモイル、ジエチルカル
バモイル、ジブチルカルバモイル、ピペリジノカルバモ
イル、モルホリノカルバモイル）、アリールカルバモイ
ル基（例えばフェニルカルバモイル、メチルフェニルカ
ルバモイル、エチルフェニルカルバモイル、ベンジルフ
ェニルカルバモイル）、カルバモイル基、アルキルスル
ファモイル基（例えばメチルスルファモイル、ジメチル
スルファモイル、エチルスルファモイル、ジエチルスル
ファモイル、ジブチルスルファモイル、ピペリジノスル
ファモイル、モルホリノスルファモイル）、アリールス
ルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル、メチ
ルフェニルスルファモイル、エチルフェニルスルファモ
イル、ベンジルフェニルスルファモイル）、スルファモ
イル基、シアノ基、アルキルスルホニル基（例えばメタ
ンスルホニル、エタンスルホニル）、アリールスルホニ
ル基（例えばフェニルスルホニル、４−クロロフェニル
スルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニル）、アルキルカル
ボニル基（例えばアセチル、プロピオニル、ブチロイ
ル）、アリールカルボニル基（例えばベンゾイル、アル
キルベンゾイル）、またはアシルオキシ基（例えばアセ
チルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチロイルオキシ）
を表す。特に一般式（Ｉ）および（II）のＲ⁵は、前記
一般式（Ｖ）で表される基であることが好ましい。ここ
で、一般式（Ｖ）中の置換基Ｒ ⁶および／またはＲ
¹⁰は、水素原子以外の置換基であることが好ましく、ま
た、一般式（Ｉ）のＲ²および／またはＲ⁴、および一般
式（II）のＲ⁴は、水素原子以外の置換基であることが
好ましい。一般式（Ｉ）、（II）、および（Ｖ）中、Ｒ
¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁶とＲ⁷、Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹、お
よびＲ⁹とＲ¹⁰が、各々水素原子以外の置換基である場
合、それぞれの基の組み合わせにおいて、Ｉ／Ｏ値の条
件の範囲内で、独立に結合して環を形成してもよい。

【００２１】一般式（Ｉ）、（II）で表される化合物
は、有機合成化学の分野で広く公知の方法を、段階的に
組み合わせて合成することができる。以下にその合成ス
キームを示し、段階的合成方法の例を記載する。

【００２２】

【化１０】

【００２３】《例示化合物Ｄ−５の合成》 １）化合物Ａの合成 コンデンサー、温度計、滴下ロート、メカニカルアジタ
ーを取り付けた５リットルの３ッ口フラスコに、６−ア
ミノ−ｍ−クレゾール７６６ｇ（５ｍｏｌ）、アセトニ
トリル２０００ｍｌを仕込み、室温条件下で攪拌する。
このとき溶液は不均一なスラリー状である。ここに、無
水イソ酪酸７９１ｇ（５ｍｏｌ）を３０分かけて加える
と、徐々に温度が上昇し、最終的に６０℃まで温度上昇
し、やがて溶液は均一になる。温度上昇がおさまると、
フラスコ内に生成物の結晶が析出し始める。さらに１時
間撹拌を続けた後、内容物を１０％食塩水１５リットル
に注ぎ、析出した結晶をヌッチェを用いて減圧濾過す
る。結晶をさらに蒸留水２リットルで洗浄した後、乾燥
する。この結晶は、次工程にそのまま使用できるほどの
純度である。このようにして化合物Ａの結晶９２８ｇを
得た（収率９６％）。

【００２４】２）化合物Ｂの合成 １０リットルのビーカーに、化合物Ａを１９３ｇ（１ｍ
ｏｌ）仕込み、メタノール５００ｍｌおよび水酸化ナト
リウム１２０ｇ（３ｍｏｌ）を、水５００ｍｌに溶解し
た水溶液を加える。この溶液を０℃以下に保ち攪拌して
おく。一方、スルファニル酸２１６ｇ（１．２５ｍｏ
ｌ）を、水４００ｍｌに水酸化ナトリウム５０ｇを溶解
した水溶液に完全に溶かす。ここに濃塩酸３００ｍｌを
加えてスラリー状の溶液を調製する。このスラリー状の
溶液を０℃以下に保ちながら強く攪拌し、ここに亜硝酸
ナトリウム９３ｇ（１．３５ｍｏｌ）を水２００ｍｌに
溶解させた溶液を徐々に加え、ジアゾニウム塩を生成さ
せる。この時、温度を０℃以下に保つように、適宜氷を
加えながら反応させる。このようにして、生成したジア
ゾニウム塩を、先程より攪拌している化合物Ａの溶液に
徐々に加える。この際も、温度を０℃以下に保つよう
に、適宜氷を加えながら反応させる。化合物Ａの溶液を
添加するにつれ、溶液はアゾ色素の赤色を呈するように
なる。添加終了後、さらに０℃以下で３０分間反応さ
せ、原料の消失を確認したら、ここにハイドロサルファ
イトナトリウム７５０ｇ（４．５ｍｏｌ）を粉のまま加
える。この溶液を５０℃まで加温すると、激しく発泡し
ながらアゾ基の還元が起こる。発泡が終了した段階で、
液が脱色され、黄色みを帯びた透明の液になったら、こ
の溶液を徐々に１０℃まで冷却する。冷却を始めた時点
から徐々に結晶が析出しはじめる。この析出した結晶を
濾別し、この粗結晶をメタノール・水の混合溶媒から再
結晶化させ、化合物Ｂの結晶１６２ｇを得た（収率７８
％）。

【００２５】３）化合物Ｃの合成 コンデンサー、温度計、滴下ロート、メカニカルアジタ
ーを取り付けた５リットルの３ッ口フラスコに、化合物
Ｂを８３３ｇ（４ｍｏｌ）、およびアセトニトリルを２
０００ｍｌ仕込み、室温条件下で攪拌する。このとき溶
液は不均一なスラリー状である。ここに、無水トリフル
オロ酢酸８４０ｇ（４ｍｏｌ）を３０分かけて加える
と、徐々に温度が上昇する。温度上昇を４５℃までにな
るように適宜氷浴で冷却する。滴下終了後、溶液は均一
になる。温度上昇がおさまると、フラスコ内に生成物の
結晶が析出し始める。さらに１時間撹拌を続けた後、内
容物を１０％食塩水１５リットルに注ぎ、析出した結晶
をヌッチェを用いて減圧濾過する。結晶をさらに蒸留水
２リットルで洗浄した後、乾燥する。この結晶は次工程
にそのまま使用できるほどの純度である。このようにし
て化合物Ｃの結晶１１３２ｇを得た（収率９３％）。

【００２６】４）化合物Ｄの合成 コンデンサー、温度計、滴下ロート、メカニカルアジタ
ーを取り付けた５リットルの３ッ口フラスコに、化合物
Ｃを９１３ｇ（３ｍｏｌ）、およびジクロロメタンを２
５００ｍｌ仕込み、室温条件下で攪拌する。このとき溶
液は不均一なスラリー状である。ここに、スルフリルク
ロライドの５４０ｇ（４ｍｏｌ）を、３０分かけて加え
ると、徐々に温度が上昇し、ガスが発生すると同時に環
流が始まる。滴下終了後、環流条件下、さらに２時間反
応するとガスの発生がおさまる。このときも溶液は不均
一な状態のままである。さらに１時間撹拌を続けた後、
内温を室温まで下げ、内容物を１０リットルのｎ−ヘキ
サンに注ぐ。析出した結晶をヌッチェを用いて減圧濾過
し、さらに２リットルのｎ−ヘキサンで洗浄した後、乾
燥する。この結晶は次工程にそのまま使用できるほどの
純度である。このようにして化合物Ｄの結晶９０４ｇを
得た（収率８９％）。

【００２７】５）化合物Ｅの合成 コンデンサー、温度計、滴下ロート、窒素導入管、メカ
ニカルアジターを取り付けた３リットルの３ッ口フラス
コに、水酸化カリウムを２２４ｇ、水を１２００ｍｌ仕
込んで、水酸化カリウムを完全に溶解させる。ここに窒
素を通じながら、化合物Ｄの６７８ｇ（２ｍｏｌ）を粉
体のまま徐々に加え、添加終了後内温を６０℃まで上昇
させる。このとき溶液は、不均一なスラリー状から均一
溶液に変化する。このまま、さらに２時間撹拌を続けた
後、内温を室温まで下げ、ここに酢酸２００ｍｌを加え
ると結晶が析出する。析出した結晶をヌッチェを用いて
減圧濾過する。結晶をさらに冷蒸留水で洗浄した後、メ
タノール・水混合溶媒から再結晶化させ、化合物Ｅの結
晶４０３ｇを得た（収率８３％）。

【００２８】６）例示化合物Ｄ−５の合成 コンデンサー、温度計、滴下ロート、メカニカルアジタ
ーを取り付けた５リットルの３ッ口フラスコに、化合物
Ｅを９７１ｇ（４ｍｏｌ）、およびアセトニトリルを２
８００ｍｌ仕込み、室温条件下で攪拌する。このとき溶
液は不均一なスラリー状である。ここに、メシチレンス
ルホニルクロライド８７５ｇ（４ｍｏｌ）を粉体のまま
１０分かけて加えると、徐々に温度が上昇する。温度上
昇を３０℃までになるように適宜氷浴で冷却する。添加
終了後、内温が１５℃以下になるように氷浴で冷却し、
ここにピリジン３２４ｍｌ（４ｍｏｌ）を１０分かけて
滴下する。滴下終了後、さらに室温で撹拌しながら２時
間反応させる。しばらくすると、フラスコ内に生成物の
結晶が析出し始める。反応終了後、内容物を３％塩酸水
２０リットルに注ぎ、析出した結晶をヌッチェを用いて
減圧濾過する。結晶をさらに蒸留水４リットルで洗浄し
た後、この結晶をアセトニトリル・水の混合溶媒から再
結晶化させ、例示化合物Ｄ−５の結晶１５６４ｇを得た
（収率９２％）。

【００２９】《例示化合物Ｄ−９の合成》 １）化合物Ｆの合成 コンデンサー、温度計、滴下ロート、メカニカルアジタ
ーを取り付けた５リットルの３ッ口フラスコに、４−ニ
トロ−ｍ−クレゾールを１５３ｇ（１ｍｏｌ）、および
メタノールを１０００ｍｌを仕込み、室温条件下で攪拌
する。このとき溶液は不均一なスラリー状である。ここ
に、次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素量５％）２
リットルを内温が５０℃を越えないように注意しながら
滴下する。滴下時、溶液の色は赤褐色に変化する。滴下
終了後、ここにハイドロサルファイトナトリウム５００
ｇ（３ｍｏｌ）を粉のまま徐々に加えると、激しく発泡
しながらニトロ基の還元が起こる。このとき内温が６０
℃を越えないように、また、発泡が激しくなりすぎない
ように注意する。発泡が止まり、液が脱色し、黄色みを
帯びた透明の液になったら、この溶液を徐々に１０℃ま
で冷却する。冷却を始めた頃から徐々に結晶が析出しは
じめる。この析出した結晶を濾別し、この粗結晶をメタ
ノール・水の混合溶媒から再結晶化させ、化合物Ｆの結
晶１４２ｇを得た（収率７４％）。

【００３０】２）例示化合物Ｄ−９の合成 コンデンサー、温度計、滴下ロート、メカニカルアジタ
ーを取り付けた５リットルの３ッ口フラスコに、化合物
Ｆを７６８ｇ（４ｍｏｌ）、アセトニトリルを１５００
ｍｌ、およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
ｃ）を１１００ｍｌ仕込み、室温条件下で攪拌する。こ
のとき溶液は均一となる。ここに、トリイソプロピルベ
ンゼンスルホニルクロライドを１２１２ｇ（４ｍｏｌ）
粉体のまま１０分かけて加えると、徐々に温度が上昇す
る。内温が３０℃を超えないように、適宜氷浴で冷却す
る。添加終了後、内温が１５℃以下になるように氷浴で
冷却し、ここにピリジン３２４ｍｌ（４ｍｏｌ）を１０
分かけて滴下する。滴下終了後、さらに室温で撹拌しな
がら２時間反応させる。反応終了後、内容物を３％塩酸
水２０リットルに注ぎ、析出した結晶をヌッチェを用い
て減圧濾過する。結晶をさらに蒸留水４リットルで洗浄
した後、この結晶をメタノール・水の混合溶媒で再結晶
化させ、例示化合物Ｄ−９の結晶１６６９ｇを得た（収
率９１％）。

【００３１】以下に一般式（Ｉ）または（II）で表され
る化合物の具体例を列挙するが、本発明はこれによって
限定されるわけではない。

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】これらの化合物は、後述する内蔵主薬、ま
たは色素供与化合物（代表的にはＤＲＲ化合物）に対
し、１０〜２００モル％、好ましくは１０〜１００モル
％で使用するのが好ましい。また、一般式（Ｉ）または
（II）で表される化合物は、支持体上の写真構成層（親
水性コロイド層）中に含有させることができるが、感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含有させるのが好ましい。

【００４１】次いで一般式（III）および（IV）で表さ
れる化合物について説明する。まず、一般式（III）で
表される化合物について詳しく説明する。Ｒ¹¹は水素原
子または置換基を表し、詳しくはＲ¹¹は水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜３２の、直鎖、分岐鎖、もしく
は環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチ
ル、トリデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチ
ル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３２のアル
ケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１
−イル）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３２の
アルキニル基で、例えば、エチニル、１−プロピニ
ル）、アリール基（好ましくは炭素数６から３２のアリ
ール基で、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフ
チル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１から３２の、
５から８員環のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、
４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピ
リジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１
−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−イル）、シリ
ル基（好ましくは炭素数３〜３２のシリル基で、例え
ば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチル
シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメ
チルシリル）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（好まし
くは炭素数１〜３２のアルコキシ基で、例えば、メトキ
シ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロ
ポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロペンチ
ルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜３２のアリールオキシ基で、例
えば、フェノキシ、２−ナフトキシ）、

【００４２】ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジ
フェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基で、例えば、ア
セトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデ
カノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好
ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルオキシ
基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキ
シカルボニルオキシ、シクロヘキシルオキシカルボニル
オキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好まし
くは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルオキシ
基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバ
モイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモ
イルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ルオキシＮ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファモ
イルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモ
イルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、ア
ルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２
のアルカンスルホニルオキシ基で、例えば、メタンスル
ホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキシ）、アレ
ーンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２の
アレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベンゼンスル
ホニルオキシ）、シアノ基、アシル基（好ましくは炭素
数１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチ
ル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル）、

【００４３】アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素
数２〜３２のアルコキシカルボニル基で、例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル）、
アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３
２のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキ
シカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１
〜３２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オク
チルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、アミ
ノ基（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例え
ば、無置換アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチル
アミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルアミノ）、
アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基
で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ
環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミ
ノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミ
ド基（好ましくは炭素数２〜３２のカルボンアミド基
で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカ
ンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２の
ウレイド基で、例えば、無置換ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好
ましくは炭素数１０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−ス
クシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシ
カルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルア
ミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボ
ニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、シ
クロアルキルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキ
シカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２のア
リールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキ
シカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは
炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例えば、メタン
スルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スルファ
モイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファ
モイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモ
イルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のア
ゾ基で、例えば、フェニルアゾ）、ニトロ基、

【００４４】アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３
２のアルキルチオ基で、例えば、エチルチオ、オクチル
チオ、シクロアルキルチオ）、アリールチオ基（好まし
くは炭素数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、フェ
ニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３
２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチ
オ）、アルカンスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜
３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンス
ルフィニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは炭素
数６〜３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベン
ゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましく
は炭素数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例えば、
メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンス
ルホニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスル
ホニル基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタ
レンスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素
数３２以下のスルファモイル基で、例えば、無置換スル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホ
スホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基
で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホ
スホニル、フェニルホスホニル）、又はホスフィノイル
アミノ基（好ましくは炭素数２〜３２のホスフィノイル
アミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミ
ノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基）を表
す。

【００４５】Ｒ¹²はアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、又はカルバモイル
基を表し、これらの基の好ましい炭素数および具体例
は、Ｒ¹¹で表される基の説明で挙げたアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
およびカルバモイル基と同様である。Ｒ¹³は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、又はヘテロ環基を表し、これらの基の好ましい炭素
数および具体例はＲ¹¹で表される基の説明で挙げたアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、お
よびヘテロ環基と同様である。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、およびＲ¹³
で表される基は、さらに置換基を有してもよく、好まし
い置換基はＲ¹¹で表される置換基として示した基であ
る。

【００４６】次に、一般式（III）で表される化合物の
好ましい範囲について説明する。Ｒ^{1 1}はアルキル基、ア
ルコキシ基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、およ
びシアノ基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、ア
ニリノ基、およびカルボンアミド基がさらに好ましい。
Ｒ¹²はアルキル基、アルコキシカルボニル基、およびカ
ルバモイル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基が
さらに好ましく、メチル基が最も好ましい。Ｒ¹³はアル
キル基又はアリール基が好ましい。

【００４７】以下に一般式（III）で表される化合物の
好ましい具体例を示すが本発明はこれらによって限定さ
れない。

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】一般式（III）で表される化合物は米国特
許第３，８７６，４２８号、ドイツ公開特許０ＬＳ２，
４２８，４３１号、および特開昭６２−７０５１号に記
載の方法により合成できる。

【００５１】次に、一般式（IV）で表される化合物につ
いて詳しく説明する。Ｒ¹⁴はアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アミノ
基、又はアニリノ基を表し、これらの基の好ましい炭素
数および具体例はＲ¹¹で表される基の説明で挙げたアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、アミノ基、およびアニリノ基と同じである。
Ｒ５はアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、又はカルバモイル基を表し、これらの基の好ま
しい炭素数および具体例はＲ¹¹で表される基の説明で挙
げたアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、およびカルバモイル基と同様である。Ｒ¹⁶はアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又
はヘテロ環基表し、これらの基の好ましい炭素数および
具体例はＲ¹¹で表される基の説明で挙げたアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、およびヘテ
ロ環基と同様である。Ｒ¹⁴とＲ¹⁶が結合して５〜７員環
を形成してもよい。

【００５２】次に、一般式（IV）で表される化合物の好
ましい範囲について説明する。Ｒ¹⁴はアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、およびアニリノ基が好ましく、アルキル基およびア
リール基がさらに好ましい。Ｒ ¹⁵はアルコキシカルボニ
ル基およびカルバモイル基が好ましく、カルバモイル基
が最も好ましい。Ｒ¹⁶はアルキル基が好ましい。一般式
（IV）で表される化合物のうち、下記一般式（VI）又は
（VII）で表される化合物が好ましい。

【００５３】

【化２１】

【００５４】一般式（VI）において、Ｒ¹⁷は一般式（I
V）におけるＲ¹⁵と同義であり、Ｒ¹⁸は一般式（III）に
おけるＲ¹¹と同義であり、ｍは０〜８の整数を表す。Ｒ
¹⁷はアルコキシカルボニル基およびカルバモイル基が好
ましく、カルバモイル基が最も好ましい。Ｒ¹⁸はハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、およびカルバモイル基が好ま
しい。ｍは０〜２が好ましく、０が最も好ましい。

【００５５】一般式（VII）において、Ｒ¹⁹は一般式（I
V）におけるＲ¹⁵と同義であり、Ｒ^{2 0}は一般式（III）に
おけるＲ¹¹と同義であり、ｎは０〜６の整数を表す。Ｒ
¹⁹はアルコキシカルボニル基およびカルバモイル基が好
ましく、カルバモイル基が最も好ましい。Ｒ²⁰はハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、およびカルバモイル基が好ま
しい。ｎは０〜２が好ましく、０が最も好ましい。

【００５６】以下に一般式（IV）で表される化合物の好
ましい具体例を示すが本発明はこれらによって限定され
ない。

【００５７】

【化２２】

【００５８】

【化２３】

【００５９】

【化２４】

【００６０】

【化２５】

【００６１】

【化２６】

【００６２】一般式（IV）で表される化合物は、例え
ば、ドイツ公開特許ＤＥ１９６２９１４２Ａ１号に記載
の方法により合成できる。尚、一般式（III）および一
般式（IV）で表される化合物は、後述する色素供与化合
物に対して、一般的には、５０〜２００モル％、好まし
くは５０〜１００モル％で使用される。また、これらの
化合物は、ハロゲン化銀乳剤層に挟持される中間層に添
加するのが好ましい。

【００６３】本発明に用いる、熱現像カラー感光材料は
基本的には支持体上に、前記の各種化合物や素材を含有
する層を設けた構造であり、層中には、更に必要に応じ
て有機金属塩酸化剤、色素供与化合物（後述する様に還
元剤が兼ねる場合がある。）などを含有させることがで
きる。前記各種化合物は、同一の層に含有させることが
多いが、各々の化合物を別の層に含有させることもでき
る。例えば着色している色素供与化合物は、ハロゲン化
銀乳剤層の下層（露光方向から遠い側の層）に存在させ
ると感度の低下を防ぐことができる。

【００６４】本発明においてカラー画像を形成するに
は、高温状態下で銀イオンが銀に還元される際、この反
応に対応して拡散性色素を放出または形成する化合物、
すなわち色素供与化合物を使用する。色素供与化合物の
例としては、画像状に拡散性色素を放出する機能を持つ
化合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一
般式〔ＬＩ〕で表わすことができる。 一般式［ＬＩ］ （（Ｄｙｅ）_m−Ｙ）_n−Ｚ Ｄｙｅは、色素基または色素前駆体基、一時的に短波化
された色素基または色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる
結合又は連結基を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感
光性銀塩に対応して（（Ｄｙｅ）_m−Ｙ）_n−Ｚで表わさ
れる化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、（Ｄ
ｙｅ）_m−Ｙを放出し、放出された（Ｄｙｅ）_m−Ｙと
（（Ｄｙｅ）_m−Ｙ）_n−Ｚとの間に拡散性において差を
生じさせるような性質を有する基を表わし、ｍは１〜５
の整数を表し、ｎは１または２を表わし、ｍ、ｎのいず
れかが１でない時、複数のＤｙｅは同一でも異なってい
てもよい。より具体的には下記の、の化合物であ
る。

【００６５】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って、還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出
する、自らは非拡散性の化合物（以下、「ＤＤＲカプラ
ー」という場合がある。）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７
号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。 ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する、自らは非拡
散性の化合物（以下、「ＤＲＲ化合物」という場合があ
る。）。その代表例は、米国特許第３，９２８，３１２
号、同４，０５３，３１２号、同４，０５５，４２８
号、同４，３３６，３２２号、特開昭５６−６５８３９
号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、同５
１−１０４３４３号、ＲＤ１７，４６５号、米国特許第
３，７２５，０６２号、同３，７２８，１１３号、同
３，４４３，９３９号、特開昭５８−１１６５３７号、
同５７−１７９８４０号、米国特許第４，５００，６２
６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物の具体例として
は前述の米国特許第４，５００，６２６号の第２２欄〜
第４４欄に記載の化合物を挙げることができるが、中で
も、前記米国特許に記載されている化合物（１）〜
（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１９）、
（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜
（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。また、米国
特許第４，６３９，４０８号の第３７〜３９欄に記載さ
れている化合物も有用である。その他、上記に述べたカ
プラーや一般式〔ＬＩ〕以外の色素供与化合物として、
有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・デ
ィスクロージャー誌、１９７８年５月号、５４〜５８頁
等）、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国
特許第４，２３５，９５７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌、１９７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイ
コ色素（米国特許第３，９８５，５６５号、同４，０２
２，６１７号等）なども使用できる。

【００６６】また、この他の色素形成方法としては、本
発明には特開平８−２８６３４０号、同１０−１４２７
６４号、同１０−２５４１１１号に記載の内蔵主薬とカ
プラーによるカップリング反応により拡散性の色素を生
成する方法が知られている。本発明には、これらカップ
リングによる色素生成方式、又はＤＲＲ化合物による色
素生成方式を用いるのが好ましい。これらの色素供与化
合物を含有する層を形成する場合は、該化合物を、一般
的には０．３〜１ミリモル／ｍ²、好ましくは０．３〜
０．５ミリモル／ｍ²含有させる。

【００６７】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲な色を得るためには、少なくとも
３層の、各々異なるスペクトル領域に感光性を持つハロ
ゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、特開昭
５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５４６号、同
６２−２５３，１５９号、欧州特許公開第４７９，１６
７号などに記載の、青感層、緑感層、赤感層の組み合わ
せ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ、赤感
層、赤外感光層（１）、赤外感光層（２）の組み合わせ
などがある。各感光層は通常型のカラー感光材料で知ら
れる様々な配列順序をとることができる。また、これら
の各感光層は、特開平１―２５２，９５４号に記載の様
に、必要に応じて２層以上に分割しても良い。熱現像感
光材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層の間及び最上
層、最下層には保護層、下塗り層、中間層、黄色フィル
ター層、アンチハレーション層など各種の非感光層を設
けてもよく、支持体の反対側にはバック層などの種々の
補助層を設けることができる。具体的には、上記特許記
載の層構成、米国特許５，０５１，３３５号記載のよう
な下塗り層、特開平１−１６７，８３８号、特開昭６１
−２０，９４３号に記載のような固体顔料を有する中間
層、特開平１−１２９，５５３号、同５−３４，８８４
号、同２−６４，６３４号に記載のような還元剤やＤＩ
Ｒ化合物を有する中間層、米国特許５，０１７，４５４
号、同５，１３９，９１９号、特開平２−２３５，０４
４号に記載のような電子伝達剤を有する中間層、特開平
４−２４９，２４５号に記載のような、還元剤を有する
保護層またはこれらを組み合わせた層等を設けることが
できる。支持体は帯電防止機能をもち表面抵抗率が１０
１２Ω・ｃｍ以下になる様設計することが好ましい。

【００６８】次に熱現像感光材料に使用するハロゲン化
銀乳剤について、詳しく説明する。本発明に使用し得る
ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。本発明
で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっ
ても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像型乳剤
は造核剤や光カブラセとを組み合わせて直接反転乳剤と
して使用される。本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子が異なるハロゲン化銀の混晶よりなる
場合、粒子内でその組成が均一な粒子を用いることもで
きるが、粒子内部にハロゲン組成の異なる複数の層を有
する、いわゆる積層構造を持たせることも好ましい。後
者の例としては、粒子内部と粒子表層が異なる組成を持
ったいわゆるコア／シェル型乳剤を挙げることができ
る。また、上記のような層状構造以外に、粒子内部にハ
ロゲン組成の異なる局在相を有する構造も好ましい。こ
うした粒子の好ましい例としては、母体となるハロゲン
化銀粒子の、面上、稜上あるいは頂点にエピタキシャル
接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
る粒子を挙げることができる。さらに、これらの局在相
を粒子内部に形成することも好ましい。ハロゲン化銀乳
剤を構成するハロゲン化銀粒子は、その粒子サイズ分布
が単分散なものでも多分散なものでもよく、特開平１−
１６７，７４３号、同４−２２３，４６３号に記載のよ
うに異なる粒子サイズや感度を有する単分散乳剤を混合
し、階調を調節する方法が好ましく用いられる。粒子サ
イズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが好ま
しい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４
面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、高アス
ペクト比の平板状のような変則的な結晶系を有するも
の、双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそ
れらの複合したもの等のいずれでもよい。具体的には、
米国特許４，５００，６２６号第５０欄、同４，６２
８，０２１号、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下
ＲＤと略記する）Ｎｏ．１７，０２９（１９７８年）、
同Ｎｏ．１７，６４３（１９７８年１２月）２２〜２３
頁、同Ｎｏ．１８，７１６（１９７９年１１月）、６４
８頁、同Ｎｏ．３０７，１０５（１９８９年１１月）８
６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，１５９号、同６
４−１３，５４６号、特開平２−２３６，５４６号、同
３−１１０，５５５号、およびグラフキデ著「写真の物
理と化学」、ポールモンテ社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ， Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，
１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．
Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ
ａｎｄ ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ， Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
４）等に記載されている方法を用いて調製したハロゲン
化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００６９】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、粒子内部あるいは表面に、高感化、硬調化、相反則
不軌改良、潜像安定性改良、圧力耐性改良等、種々の目
的でチタン、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、オ
スミウム、イリジウム、白金等の遷移金属イオン、ある
いは亜鉛、カドミウム、タリウム、鉛等の典型金属イオ
ンを含有させることが好ましく行われる。これらの金属
イオンは、塩もしくは錯塩の形で導入される。特に遷移
金属イオンを含有させる場合は、配位子としてアンモニ
ア、ハロゲン、シアン、チオシアン、ニトロシル等を有
する錯体、あるいは配位子としてイミダゾール、トリア
ゾール、ピリジンあるいはビピリジンなどの有機配位子
を有する錯体として用いることが好ましい。これらの配
位子は、一種あるいは複数種を組み合わせて用いられ
る。また、これらの化合物を単独もしくは２種以上組み
合わせて用いてもよい。添加量は、使用する目的による
が一般的には、ハロゲン化銀１モルあたり１０−９〜１
０−３モル程度である。また含有させる時には、粒子に
均一に入れてもよいし、また粒子の内部や表面に局在さ
せてもよい。具体的には、特開平２−２３６，５４２
号、同１−１１６，６３７号、特開平５−１８１２４６
号等に記載の乳剤が好ましく用いられる。

【００７０】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。

【００７１】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（Ｐ．Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑ
ｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ， Ｐａｕｌ Ｍｏ
ｎｔｅｌ， １９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ， Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ， １９６
６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ， Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ， １９６４）等の記載を参照すればよ
い。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み
合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るため
には、同時混合法が好ましく用いられる。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる逆混合法も用いることが
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコン
トロールド・ダブルジェット法も用いることがてきる。

【００７２】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３，６５０，７５
７号等）。さらに反応液の撹拌方法は、公知のいずれの
撹拌方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応
液の温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定しても
よい。好ましいｐＨ範囲は２．３〜８．５、より好まし
くは２．５〜７．５である。

【００７３】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【００７４】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常、化学増感
される。感光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感には、公知
の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカル
コゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴金
属増感法および還元増感法などを単独または組合わせて
用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５５
号、特開平５−２４１，２６７号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号に記載の方法を用いることができる。化学
増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ま
しくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．
０〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗
設量は、銀換算で１ｍｇ〜１０ｇ／ｍ²の範囲であり、
好ましくは、１０ｍｇ〜１０ｇ／ｍ²である。

【００７５】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、一般に、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類等
によって分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤
に青色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素
としては、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素等を挙げることができる。具体的には、
米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８
０，５５０号、同６４−１３，５４６号、特開平５−４
５，８２８号、同５−４５，８３４号などに記載の増感
色素が挙げられる。これらの増感色素は単独に用いても
よいが、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の
組合わせは特に、強色増感や分光感度の波長調節の目的
でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ自身分
光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸
収しない化合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤
中に含んでもよい（例えば米国特許第３，６１５，６４
１号、特開昭６３−２３，１４５号等に記載のもの）。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前、または後でもよいし、米国特許第４，
１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハ
ロゲン化銀粒子の核形成の前、または後でもよい。また
これらの増感色素や強色増感剤は、メタノールなどの有
機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは界面活性
剤の溶液として添加すればよい。添加量は一般にハロゲ
ン化銀１モル当り１０^-8〜１０^-2モル程度である。

【００７６】このような工程で使用される添加剤および
本発明の熱現像感光材料や色素固定材料に使用できる公
知の写真用添加剤は、前記のＲＤＮｏ．１７，６４３、
同Ｎｏ．１８，７１６および同Ｎｏ．３０７，１０５に
記載されており、その該当箇所を下記のようにまとめら
れる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １． 化学増感剤 ２３ 頁 ６４８ 頁右欄 ８６６ 頁 ２． 感度上昇剤 ６４８ 頁右欄 ３． 分光増感剤 ２３頁〜２４頁 ６４８ 頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁 ４． 蛍光増白剤 ２４ 頁 ６４８ 頁右欄 ８６８頁 ５． かぶり防止剤、２４頁〜２５頁 ６４９ 頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６． 光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９ 頁右欄 ８７３頁 フィルター染料、 ６５０ 頁左欄 紫外線吸収剤 ７． 色素画像 ２５ 頁 ６５０ 頁左欄 ８７２頁 安定剤 ８． 硬膜剤 ２６ 頁 ６５１ 頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９． バインダー ２６ 頁 ６５１ 頁左欄 ８７３〜８７４頁 １０．可塑剤、 ２７ 頁 ６５０ 頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 １１．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０ 頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 １２．スタチック ２７ 頁 ６５０ 頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 １３．マット剤 ８７８〜８７９頁

【００７７】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層の
バインダーには親水性のものが好ましく用いられる。そ
の例としては前記のリサーチ・ディスクロージャーおよ
び特開昭６４−１３５４６号の（７１）頁〜（７５）頁
に記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半
透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、
ゼラチン誘導体等の蛋白質またはセルロース誘導体、澱
粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類
のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成高分子
化合物が挙げられる。また、米国特許第４，９６０，６
８１号、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水
性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃Ｍ（Ｍ
は水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマ
ーの単独重合体、またはこのビニルモノマー同士、もし
くは他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリ
ル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学
（株）製の「スミカゲルＬ−５Ｈ」）も使用される。こ
れらのバインダーは２種以上組み合わせて用いることも
できる。特にゼラチンと上記バインダーの組み合わせが
好ましい。またゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処
理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの含有量
を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、
組み合わせて用いることも好ましい。

【００７８】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用する
と、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再転写
するのを防止することができる。本発明において、バイ
ンダーの塗布量は１ｍ²当たり２０ｇ以下が好ましく、
特に１０ｇ以下、更には７ｇ〜０．５ｇにするのが適当
である。

【００７９】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリア
ゾール類、脂肪酸等の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀塩の塗布
量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／ｍ²、好ましくは
０．１〜４ｇ／ｍ²が適当である。

【００８０】本発明に用い得る還元剤としては、熱現像
感光材料の分野で知られているものが挙げられう。ま
た、前述の還元性を有する色素供与化合物も含まれる
（この場合、その他の還元剤を併用することもでき
る）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレ
カーサーも用いることができる。本発明に用いられる還
元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６号の
第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、同４，３３
０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同５，０１
７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開昭６０−
１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４
０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８
４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５
号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３９
号、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４２
号、同６１−２５９２５３号、同６２−２０１４３４
号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１２５３
号、同６２−１３１２５６号、同６３−１０１５１号、
同６４−１３５４６号の第（４０）〜（５７）頁、特開
平１−１２０５５３号、同２−３２３３８号、同２−３
５４５１号、同２−２３４１５８号、同３−１６０４４
３号、欧州特許第２２０，７４６号の第７８〜９６頁等
に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米国特許
第３，０３９，８６９号に開示されているもののような
種々の還元剤の組合せも用いることができる。

【００８１】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３９，
９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号、特開平１
−１３８５５６号、同３−１０２３４５号に記載のもの
が用いられる。また特開平２−２３０１４３号、同２−
２３５０４４号に記載のように安定に層中に導入する方
法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはそのプレカ
ーサーは、前記した還元剤またはそのプレカーサーの中
から選ぶことができる。電子伝達剤またはそのプレカー
サーはその移動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）よ
り大きいことが望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−
フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフェノール類
である。電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤
（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感光材
料の層中で実質的に移動しないものであればよく、好ま
しくはハイドロキノン類、特開昭５３−１１０８２７
号、米国特許第５，０３２，４８７号、同５，０２６，
６３４号、同４，８３９，２７２号に電子供与体として
記載されている化合物および後述する耐拡散性で還元性
を有する色素供与性化合物等が挙げられる。

【００８２】また特開平３−１６０４４３号に記載のよ
うな電子供与体プレカーサーも好ましく用いられる。さ
らに中間層や保護層に混色防止、色再現改善、白地改
善、色素固定材料への銀移り防止など種々の目的で上記
還元剤を用いることができる。具体的には、欧州特許公
開第５２４，６４９号、同３５７，０４０号、特開平４
−２４９２４５号、同２−６４６３３号、同２−４６４
５０号、特開昭６３−１８６２４０号に記載の還元剤が
好ましく用いられる。また特公平３−６３７３３号、特
開平１−１５０１３５号、同２−１１０５５７号、同２
−６４６３４号、同３−４３７３５号、欧州特許公開第
４５１，８３３号に記載のような現像抑制剤放出還元性
化合物も用いられる。本発明においては、還元剤の総添
加量は銀１モルに対して０．０１〜２０モルが好まし
く、特に好ましくは０．１〜１０モルである。

【００８３】色素供与化合物、耐拡散性還元剤などの疎
水性添加剤は、例えば、米国特許第２，３２２，０２７
号に記載されているような公知の方法により熱現像感光
材料の層中に導入することができる。この場合には、米
国特許第４，５５５，４７０号、同４，５３６，４６６
号、同４，５３６，４６７号、同４，５８７，２０６
号、同４，５５５，４７６号、同４，５９９，２９６
号、特公平３−６２２５６号などに記載のような高沸点
有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸
点有機溶媒と共に、用いることができる。またこれら色
素供与化合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは
２種以上併用することができる。高沸点有機溶媒は、用
いられる色素供与化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ま
しくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇの量を
用いる。また、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以下、更
には０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下の量を用いる
のが適当である。また特公昭５１−３９８５３号、特開
昭５１−５９９４３号に記載されている重合物による分
散法や、特開昭６２−３０２４２号等に記載されている
微粒子分散物にして添加する方法も使用できる。

【００８４】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散
する際には、種々の界面活性剤を用いることができる。
例えば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３
８）頁に記載されている界面活性剤や、前記のリサーチ
・ディスクロージャーに記載の界面活性剤として例示し
たものを使用することができる。本発明の熱現像感光材
料には、現像の活性化と同時に画像の安定化を図る化合
物を用いることができる。好ましく用いられる具体的化
合物については米国特許第４，５００，６２６号の第５
１〜５２欄に記載されている。

【００８５】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいて、本発明の熱現像感光材料の構成層には不
要な色素や着色物を固定化または無色化し、得られる画
像の白地を改良する目的で種々の化合物を添加すること
ができる。具体的には、欧州公開特許第３５３，７４１
号、同４６１，４１６号、特開昭６３−１６３３４５
号、同６２−２０３１５８号に記載の化合物を用いるこ
とができる。

【００８６】本発明の熱現像感光材料の構成層には色分
離の改良や高感化などの目的で、種々の顔料や染料を用
いることができる。具体的には前記リサーチ・ディスク
ロージャー記載の化合物や、欧州公開特許第４７９，１
６７号、第５０２，５０８号、特開平１−１６７８３８
号、同４−３４３３５５号、同２−１６８２５２号、特
開昭６１−２０９４３号、欧州公開特許第４７９，１６
７号、同５０２，５０８号等に記載の化合物や層構成を
用いることができる。

【００８７】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては、熱現像感光材料と共に色素固定材料が
用いられる。色素固定材料は感光材料とは別の支持体上
に別個に塗設される形態であっても、感光材料と同一の
支持体上に塗設される形態であってもよい。感光材料と
色素固定材料相互の関係、支持体との関係、白色反射層
との関係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄
に記載の関係が本発明にも適用できる。

【００８８】本発明に好ましく用いられる色素固定材料
は、媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４，５００，６２６
号第５８〜５９欄、特開昭６１−８８２５６号第（３
２）〜（４１）頁や特開平１−１６１２３６号第（４）
〜（７）頁に記載の媒染剤、米国特許第４，７７４，１
６２号、同４，６１９，８８３号、同４，５９４，３０
８号等に記載のものを挙げることができる。また、米国
特許第４，４６３，０７９号に記載されているような色
素受容性の高分子化合物を用いてもよい。本発明の色素
固定材料に用いられるバインダーは、前記の親水性バイ
ンダーが好ましい。さらに欧州公開特許第４４３，５２
９号記載のようなカラギナン類の併用や、特公平３−７
４８２０号記載のようなガラス転移温度４０℃以下のラ
テックス類を併用することが好ましく用いられる。色素
固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、下塗り層、
中間層、バック層、カール防止層などの補助層を設ける
ことができる。特に保護層を設けるのは有用である。

【００８９】熱現像感光材料および色素固定材料の構成
層には、可塑剤、スベリ剤あるいは感光材料と色素固定
材料との剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。具体的には、前記リサーチ・ディスクロー
ジャーや特開昭６２−２４５２５３号などに記載された
ものがある。更に、上記の目的のために、各種のシリコ
ーンオイル（ジメチルシリコーンオイルのみならず、ジ
メチルシロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコ
ーンオイルをも含めた総てのシリコーンオイル）を使用
できる。その例としては、信越シリコーン（株）発行の
「変性シリコーンオイル」技術資料Ｐ６〜１８Ｂに記載
の各種変性シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリ
コーン（商品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効であ
る。また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４
４９号に記載のシリコーンオイルも有効である。

【００９０】熱現像感光材料や色素固定材料には退色防
止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化
防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体があ
り、前記リサーチ・ディスクロージャー記載の色素画像
安定剤や紫外線吸収剤なども有用である。酸化防止剤と
しては、例えばクロマン系化合物、クマラン系化合物、
フェノール系化合物（例えばヒンダードフェノール
類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導
体、スピロインダン系化合物がある。また、特開昭６１
−１５９６４４号に記載の化合物も有効である。紫外線
吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米国特
許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリドン系
化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、ベン
ゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号など）、
その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６６４
１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物がある。
また、特開昭６２−２６０１５２号に記載の紫外線吸収
性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国特許
第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号第３
〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開
昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号（２
７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開平１
−７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載されてい
る化合物がある。

【００９１】色素固定材料に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定材料に含有させ
ておいてもよいし、熱現像感光材料や後述する転写溶剤
などの外部から色素固定材料に供給するようにしてもよ
い。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体は、組
み合わせて使用してもよい。熱現像感光材料や色素固定
材料には蛍光増白剤を用いてもよい。特に色素固定材料
に蛍光増白剤を内蔵させるか、熱現像感光材料や転写溶
剤などの外部から供給させるのが好ましい。その例とし
ては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ 編「Ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙ
ｅｓ 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号な
どに記載されている化合物を挙げることができる。より
具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、
ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナ
フタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボス
チリル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤は退色防
止剤や紫外線吸収剤と組み合わせて用いることができ
る。これらの褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤の
具体例は、特開昭６２−２１５２７２号（１２５）〜
（１３７）頁、特開平１−１６１２３６号（１７）〜
（４３）頁に記載されている。

【００９２】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
用いる硬膜剤としては、前記リサーチ・ディスクロージ
ャー、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、同
４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６６５５号、
同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２号、特開
平４−２１８０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。
より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビ
ニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビ
ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、塗布されたゼ
ラチン１ｇあたり０．００１〜１ｇ好ましくは、０．０
０５〜０．５ｇが用いられる。また添加する層は、感光
材料や色素固定材料の構成層のいずれの層でも良いし、
２層以上に分割して添加しても良い。

【００９３】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
は、種々のカブリ防止剤または写真安定剤およびそれら
のプレカーサーを使用することができる。その具体例と
しては、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許
第５，０８９，３７８号、同４，５００，６２７号、同
４，６１４，７０２号、特開昭６２−１３５４６号
（７）〜（９）頁、（５７）〜（７１）頁および（８
１）〜（９７）頁、米国特許第４，７７５，６１０号、
同４，６２６，５００号、同４，９８３，４９４号、特
開昭６２−１７４７４７号、同６２−２３９１４８号、
同６３−２６４７４７号、特開平１−１５０１３５号、
同２−１１０５５７号、同２−１７８６５０号、ＲＤ１
７，６４３（１９７８年）（２４）〜（２５）頁等に記
載の化合物が挙げられる。これらの化合物の使用量は、
銀１モルあたり５×１０^-6〜１×１０^-1モルが好まし
く、さらに１×１０^-5〜１×１０^-2モルが好ましく用い
られる。

【００９４】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、
現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用することが
できる。界面活性剤の具体例は前記リサーチ・ディスク
ロージャー、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１
８３４５７号等に記載されている。熱現像感光材料や色
素固定材料の構成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥
離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよ
い。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭５７
−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４
号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフッ素
系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系
化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ
素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【００９５】熱現像感光材料や色素固定材料には、接着
防止、スベリ性改良、非光沢面化などの目的でマット剤
を用いることができる。マット剤としては二酸化ケイ
素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特
開昭６１−８８２５６号（２９）頁に記載の化合物の他
に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹
脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９
４４号、同６３−２７４９５２号に記載の化合物があ
る。その他前記リサーチ・ディスクロージャー記載の化
合物が使用できる。これらのマット剤は、最上層（保護
層）のみならず必要に応じて下層に添加することもでき
る。その他、熱現像感光材料および色素固定材料の構成
層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシ
リカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特
開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁、特開
平３−１１３３８号、特公平２−５１４９６号等に記載
されている。

【００９６】本発明において熱現像感光材料及び／又は
色素固定材料には画像形成促進剤を用いることができ
る。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還
元反応の促進、色素供与物質からの色素の生成または色
素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進およ
び、熱現像感光材料層から色素固定層への色素の移動の
促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基また
は塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒
（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと
相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これら
の物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効
果のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細に
ついては米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄
に記載されている。塩基プレカーサーとしては、熱によ
り脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、
ロッセン転位またはベックマン転位によりアミン類を放
出する化合物などがある。その具体例は米国特許第４，
５１４，４９３号、同４，６５７，８４８号等に記載さ
れている。

【００９７】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定材料に含有させる方法が熱現像感
光材料の保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、
欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４
０，４４５号に記載されている難溶性金属化合物および
この難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反
応しうる化合物（錯形成化合物という）の組合せや、特
開昭６１−２３２４５１号に記載されている電解により
塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサーとして使
用できる。特に前者の方法は効果的である。この難溶性
金属化合物と錯形成化合物は、前記特許に記載のよう
に、熱現像感光材料と色素固定要素に別々に添加するの
が有利である。

【００９８】本発明において熱現像感光材料及び／又は
色素固定材料には、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６
２−２５３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されて
いる。

【００９９】本発明において熱現像感光材料や色素固定
材料の支持体としては、処理温度に耐えることのできる
ものが用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真
工学の基礎−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和
５４年）（２２３）〜（２４０）頁記載の紙、合成高分
子（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的
には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類
（例えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィ
ルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更に
ポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポ
リエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作ら
れる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペ
ーパー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス
類等が用いられる。これらは、単独で用いることもでき
るし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面を
ラミネートされた支持体として用いることもできる。こ
のラミネート層には、酸化チタン、群青、カーボンブラ
ックなどの顔料や染料を必要に応じて含有させておくこ
とができる。この他に、特開昭６２−２５３１５９号
（２９）〜（３１）頁、特開平１−１６１２３６号（１
４）〜（１７）頁、特開昭６３−３１６８４８号、特開
平２−２２６５１号、同３−５６９５５号、米国特許第
５，００１，０３３号等に記載の支持体を用いることが
できる。これらの支持体の裏面は、親水性バインダーと
アルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カ
ーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
具体的には、特開昭６３−２２０２４６号などに記載の
支持体を使用できる。また支持体の表面は親水性バイン
ダーとの密着性を改良する目的で種々の表面処理や下塗
りを施すことが好ましい。

【０１００】本発明の熱現像感光材料および／または色
素固定材料は、加熱現像および色素の拡散転写のための
加熱手段として導電性の発熱体層を有する形態であって
も良い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１４５
５４４号等に記載のものを利用できる。熱現像工程での
加熱温度は、約５０℃〜２５０℃であるが、特に約６０
℃〜１８０℃が有用である。色素の拡散転写工程は熱現
像と同時に行っても良いし、熱現像工程終了後に行って
もよい。後者の場合、転写工程での加熱温度は熱現像工
程における温度から室温の範囲で転写可能であるが、特
に５０℃以上で、熱現像工程の温度より約１０℃低い温
度までが好ましい。

【０１０１】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
米国特許第４，７０４，３４５号、同４，７４０，４４
５号、特開昭６１−２３８０５６号等に記載されてい
る、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱し現像と転写
を同時または連続して行う方法も有用である。この方式
においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が
好ましく、例えば溶媒が水の場合は５０℃〜１００℃が
好ましい。現像の促進および／または色素の拡散転写の
ために用いる溶媒の例としては、水、無機のアルカリ金
属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基
としては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられ
る）、低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは前記塩
基性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面活性
剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防
黴剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。これらの熱現
像、拡散転写の工程で用いられる溶媒としては水が好ま
しく用いられるが、水としては一般に用いられる水であ
れば何を用いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井
戸水、ミネラルウォーター等を用いることができる。ま
た本発明の熱現像感光材料および色素固定材料を用いる
熱現像装置においては水を使い切りで使用しても良い
し、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料か
ら溶出した成分を含む水を使用することになる。また特
開昭６３−１４４３５４号、同６３−１４４３５５号、
同６２−３８４６０号、特開平３−２１０５５５号等に
記載の装置や水を用いても良い。

【０１０２】これらの溶媒は熱現像感光材料、色素固定
材料またはその両者に付与する方法を用いることができ
る。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下でよい。この水を付与する方法としては、
例えば特開昭６２−２５３１５９号（５）頁、特開昭６
３−８５５４４号等に記載の方法が好ましく用いられ
る。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、水
和物の形で予め熱現像感光材料もしくは色素固定要素ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。付与す
る水の温度は前記特開昭６３−８５５４４号等に記載の
ように３０℃〜６０℃であれば良い。特に水中での雑菌
類の繁殖を防ぐ目的で４５℃以上にすることは有用であ
る。

【０１０３】また色素移動を促進するために、常温で固
体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を熱現像感光材
料および／または色素固定材料に内蔵させる方式も採用
できる。内蔵させる層は感光性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでも良いが、色素固定
層および／またはその隣接層が好ましい。親水性熱溶剤
の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホ
ンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類その
他の複素環類がある。

【０１０４】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。熱現像感光材料と色素固定材料を
重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３１５９号、特開
昭６１−１４７２４４号（２７）頁に記載の方法が適用
できる。

【０１０５】

【実施例】実施例１ 表１〜２に示す構成の受像要素Ｒ１０１を作製した。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】

【化２７】

【０１０９】

【化２８】

【０１１０】

【化２９】

【０１１１】

【化３０】

【０１１２】

【化３１】

【０１１３】

【化３２】

【０１１４】

【化３３】

【０１１５】

【化３４】

【０１１６】

【化３５】

【０１１７】次に、以下のようにして感光要素を作製し
た。まず、以下のようにした感光性ハロゲン化銀乳剤
（１）〜（３）を調製した。 感光性ハロゲン化銀乳剤（１） 〔赤感乳剤層用〕 充分に撹拌している表３に示す組成の水溶液に表４に示
す組成の（Ｉ）液を９分間等流量で添加し、また、（I
I）液を（Ｉ）液の添加の１０秒前から９分１０秒間等
流量で添加した。その３６分後に、表４に示す組成の
（III）液を２４分間等流量で、（IV）液を（III）液と
同時に２５分間等流量で添加した。常法により水洗、脱
塩（沈降剤ａを用いてｐＨを４．０で行った）後、石灰
処理オセインゼラチン８８０ｇを加えて、ｐＨを６．０
に調節した後、リボ核酸分解物１２．８ｇ、トリメチル
チオ尿素３２ｍｇを加えて６０℃で７１分最適に化学増
感した後、４―ヒドロキシー６―メチル−１，３，３
ａ、７―テトラザインデン２．６ｇ、色素（ａ）３．２
ｇ、ＫＢｒを５．１ｇ、後述する安定剤を２．６ｇを順
次加えた後、冷却した。このようにして平均粒子サイズ
０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤２８．１ｋｇ
を得た。

【０１１８】

【表３】

【０１１９】

【表４】

【０１２０】

【化３６】

【０１２１】感光性ハロゲン化銀乳剤（２） 〔緑感乳
剤層用〕 充分に撹拌している表５に示す組成の水溶液に、表６に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を同時に９分間等流量で
添加した。その５分後に、表６に示す組成の（III）液
と（IV）液を同時に３２分間等流量で添加した。また、
（III）液と（IV）液の添加終了後に色素のメタノール
溶液６０ｍｌ（色素（ｂ−１）３６０ｍｇと色素（ｂ−
２）７３．４ｍｇとを含む）を一括して添加した。常法
により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いてｐＨを４．０で行
った）後、石灰処理オセインゼラチン２２ｇを加えて、
ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．６に調節した後、チオ硫酸
ナトリウム１．８ｍｇと４―ヒドロキシー６―メチルー
１，３，３ａ、７―テトラザインデン１８０ｍｇを加え
て６０℃で最適に化学増感した後、カブリ防止剤（１）
９０ｍｇを添加した後、冷却した。このようにして平均
粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６
３５ｇを得た。

【０１２２】

【表５】

【０１２３】

【表６】

【０１２４】

【化３７】

【０１２５】感光性ハロゲン化銀乳剤（３） 〔青感乳
剤層用〕 充分に撹拌している表７に示す組成の水溶液に、表８に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を、（II）液を添加し、
１０秒後に（Ｉ）液を、各々３０分間かけて添加した。
また、（Ｉ）液添加終了後２分後に（Ｖ）液を添加し、
（II）液添加終了後５分後に（IV）液を添加し、その１
０秒後に、（III）液を、（III）液は２７分５０秒、
（IV）液は２８分間かけて添加した。常法により水洗、
脱塩（沈降剤ｂを用いてｐＨを３．９で行った）後、石
灰処理オセインゼラチン１２３０ｇと化合物（ｂ）２．
８ｍｇを加えて、ｐＨを６．１、ｐＡｇを８．４に調節
した後、チオ硫酸ナトリウム２４．９ｍｇを加えて６０
℃で最適に化学増感した後、色素（ｃ）１３．１ｇ、化
合物（ｃ）を１１８ｍｌ順次加えた後、冷却した。得ら
れた乳剤のハロゲン化粒子はイモ状粒子であり、平均粒
子サイズ０．５３μｍ、収量は３０７００ｇであった。

【０１２６】

【表７】

【０１２７】

【表８】

【０１２８】

【化３８】

【０１２９】次に、疎水性添加剤のゼラチン分散物を調
製した。以下の構造式で表されるイエローカプラー、
マゼンタカプラー、シアンカプラー、及び現像主薬
〜のゼラチン分散物を、それぞれ表９に示す処方ど
おり調製した。即ち各油相成分を、約７０℃に加熱溶解
させ均一な溶液とし、この溶液に約６０℃に加温した水
相成分を加え撹拌混合した後ホモジナイザーで１０分
間、１００００ｒｐｍにて分散した。これに加水し、撹
拌して均一な分散物を得た。

【０１３０】

【化３９】

【０１３１】

【化４０】

【０１３２】

【表９】

【０１３３】カブリ防止剤及び還元剤のゼラチン分
散物を、表１０の処方どおり調製した。即ち油相成分を
約６０℃に加熱溶解させこの溶液に約６０℃に加温した
水相成分を加え、撹拌混合した後ホモジナイザーで１０
分間、１００００ｒｐｍにて分散し、均一な分散物を得
た。

【０１３４】

【表１０】

【０１３５】ポリマーラテックス（ａ）の分散物を、表
１１の処方どおり調製した。即ち表１１の量のポリマー
ラテックス（ａ）、界面活性剤、水の混合液を撹拌し
ながらアニオン性界面活性剤を１０分間かけて添加
し、均一な分散物を得た。さらに得られた分散物を限外
ロカモジュール（旭化成製限外ロカモジュール：ＡＣＶ
−３０５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返し
て、分散物中の塩濃度が９分の１になるように調製し
た。

【０１３６】

【表１１】

【０１３７】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表１２の
処方どおり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５ｍｍのガラスビーズを用いて３０
分間分散した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一
な分散物を得た。

【０１３８】

【表１２】

【０１３９】次に、保護層に添加しているマット剤のゼ
ラチン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンに
ＰＭＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラ
チン中に添加し、高速撹拌分散した。つづいて減圧脱溶
剤装置を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズ
が４．３μｍの均一な分散物を得た。

【０１４０】

【化４１】

【０１４１】

【化４２】

【０１４２】

【化４３】

【０１４３】以上のように調製したものを用いて、表１
３に示す感光要素１０１を作製した。

【０１４４】

【表１３】

【０１４５】

【表１４】

【０１４６】

【化４４】

【０１４７】

【化４５】

【０１４８】次に、第４層及び第６層の中間層の混色防
止剤である還元剤を除去した比較用感光材料１０２を
作成した。更に、一般式（III）又は（IV）で表される
化合物を、第４層及び第６層の中間層に還元剤の代わ
りに等モル量添加する以外は同様に感光材料を作製し
た。

【０１４９】作製した感光材料を、富士写真フイルム株
式会社製のピクトロスタット３３０にて、加熱条件を８
０度で画像出力を行い、写真性及び色濁り評価を行っ
た。写真性は、現像時間１５秒のＤmin（最小濃度）及
びＤmax（最高濃度）で表し、また色濁りはマゼンタ発
色濃度１．５でのイエロー又はシアン発色濃度にて求め
た。結果を表１５に示す。

【０１５０】

【表１５】

【０１５１】表１５より明らかな様に、本発明の感光材
料（１０４〜１１３）は、短時間で良好な写真性（Ｄma
xが高く、Ｄminが小さい。）を示すだけでなく、色濁り
も予想以上に、著しく改良されていることが実証され
た。

【０１５２】実施例２ 実施例１において、第１，３，５層における主薬、カプ
ラーを以下にしめすＤＲＲ化合物に等モル量置き換える
以外は、同様に感光材料を作製し、実施例１に示した場
合と同様の処理を行った。

【０１５３】

【化４６】

【０１５４】結果を表１６に示す。

【０１５５】

【表１６】

【０１５６】表１６に示すように、色素放出方式を用い
た場合にも、実施例１と同様、本発明の感光材料（２０
４〜２１３）は、良好な写真性を示すことが実証され
た。

【０１５７】

【発明の効果】本発明によれば、迅速な処理で良好なデ
ィスクリミネーションが得られ、かつ色濁りの少ない熱
現像カラー感光材料を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀、バイン
   ダー、色素供与化合物、一般式（Ｉ）または（II）で表
   される化合物、及び一般式（III）または（IV）で表さ
   れる化合物を含有することを特徴とする熱現像カラー感
   光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（II） 【化２】 式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は各々、水素原子、ハロゲン原子、シア
   ノ基、あるいは炭素数４以下もしくはＩ／Ｏ値が１以上
   の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ア
   ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
   カルボンアミド基、アリールカルボンアミド基、アルキ
   ルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アル
   キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ
   基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリー
   ルカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリール
   オキシカルボニル基、スルファモイル基、アルキルスル
   ファモイル基、アリールスルファモイル基、ウレイド
   基、またはウレタン基を表し、Ｒ¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴が各
   々、水素原子以外の基である場合は、前記Ｉ／Ｏ値の範
   囲内で、互いに連結して環を形成していてもよい。Ｒ⁵
   はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルアミ
   ノ基、アリールアミノ基、またはヘテロ環アミノ基を表
   す。一般式(III) 【化３】 式中、Ｒ¹¹は水素原子又は置換基を表し、Ｒ¹²はアルキ
   ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテ
   ロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
   ボニル基、またはカルバモイル基を表し、Ｒ¹³は水素原
   子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
   ル基、又はヘテロ環基を表す。一般式(IV) 【化４】 式中、Ｒ¹⁴は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
   基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリール
   オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アミノ基、又はアニリノ
   基を表し、Ｒ¹⁵はアルコキシカルボニル基、アリールオ
   キシカルボニル基、又はカルバモイル基を表し、Ｒ¹⁶は
   アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
   基、又はヘテロ環基を表す。また、Ｒ¹⁴とＲ¹⁶は互いに
   結合して環を形成しても良い。