JPH11305401A - 熱現像カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 非常に短時間の現像処理にて、ディスクリミ
ネーションに優れた画像を得、かつ保存安定性に優れた
熱現像カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 式(L1)の色素供与性化合物と式(1)又は
(2)の現像主薬を含有する熱現像カラー写真感光材料。
式(L1)中、Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基
又は色素前駆体、Ｘは単結合又は連結基、Ｙは画像状に
潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応して(Dye-
X)_q -Yの拡散性に差を生じさせるか又はDyeを放出し、
放出されたDyeと(Dye-X)_q -Yとの間に拡散性に差を生じ
させる基、ｑは１又は２を表す。式(1)(2)中、Ｒ¹ 〜Ｒ
⁴ は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は炭素数４
以下もしくはＩ／Ｏ値が１以上の置換基を表す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像カラー写真
感光材料に関するものであり、さらに詳細には、非常に
短時間の現像において、優れた画像を形成することがで
き、かつ感光材料の保存安定性に優れた熱現像カラー写
真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像カラー感光材料はこの分野では公
知であり、例えば現像主薬の酸化体とカプラーとのカッ
プリング反応により色素画像を形成する方法が米国特許
第３７６１２７０号、同４０２１２４０号等に記載され
ている。また感光銀色素漂白法によりポジの色画像を形
成する方法が米国特許第４２３５９５７号等に記載され
ている。

【０００３】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方法が提案されている。この方法で
は使用する色素供与性化合物の種類または使用するハロ
ゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像も
ポジの色素画像も得ることができる。更に詳しくは米国
特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４５
０３１３７号、同４５５９２９０号、特開昭５８−１４
９０４９号、同６０−１３３４４９号、同５９−２１８
４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許公開２１
０６６０Ａ２号等に記載されている。

【０００４】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色像放
出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくはその
前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光量
に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤
により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案され
ている。また、米国特許第４７８３３９６号、公開技報
８７−６１９９（第１２巻２２号）には、同様の機構で
拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは
酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還元的な
開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用いる熱現
像カラー感光材料が記載されている。

【０００５】また、國米健編集、産業開発機構（株）発
行「映像情報」１０月号（平成５年１０月１日発行）な
どに記載されているようにコンピューターグラフィック
ス等の進歩は近年目ざましく、これらの画像情報を出力
するための種々の方式の高画質カラープリンター（カラ
ーハードコピー）が開発されている。その中で、富士写
真フイルム（株）製のフジックス ピクトログラフィー
３０００若しくはピクトロスタットデジタル４００のよ
うなハロゲン化銀を用いた熱現像カラー感光材料による
プリンターも発売又は発表されている。

【０００６】これらの装置はネガ−ポジの変換をデジタ
ル的に行っているため、使用する感材は従来のＤＲＲ化
合物がそのまま使用でき、非常にディスクリミネーショ
ンに優れたものである。これらの感材により、非常に高
画質な画像を短時間に得られる訳であるが、近年市場に
おいては更なる迅速化が望まれてきた。さらに処理時間
を短縮するためには、より高温で処理することが考えら
れるが、そのような条件では処理する期間の制御が困難
になり、画像ムラなどを起こす場合があった。

【０００７】また一方、電子伝達剤としてフェニドンな
どの還元剤を添加し、現像を促進させる技術が古くから
知られているが、これらの既存の還元剤を用いると、感
材の安定性の悪化、白地部の濃度の上昇、色分離の低下
などの弊害が生じた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、非常に短時間の現像処理において、ディスクリミネ
ーションに優れた画像を得ることができ、かつ保存安定
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記一般式（Ｌ１）で表される色素供与性化合物の少なく
とも１種と、下記一般式（１）又は（２）で表される現
像主薬の少なくとも１種を含有することを特徴とする熱
現像カラー写真感光材料によって達成できることが見出
された。

【００１０】（Ｄｙｅ−Ｘ）_q −Ｙ （Ｌ１）

【００１１】式中、Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化さ
れた色素基または色素前駆体を表し、Ｘは単なる結合ま
たは連結基を表し、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀
塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）_q −Ｙで表さ
れる化合物の拡散性に差を生じさせるか、またはＤｙｅ
を放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）_q −Ｙと
の間に拡散性において差を生じさせるような性質を有す
る基を表し、ｑは１または２を表し、ｑが２の時、Ｄｙ
ｅ−Ｘは同一でも異なっていてもよい。

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基、又は炭素数４以下もしくはＩ／Ｏ値が１
以上の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルカルボンアミド基、アリールカルボンアミド基、
アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド、
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、スルファモイル基、アルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基、ウレイド
基もしくはウレタン基を表す。Ｒ⁵ はアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基又はヘテロ環アミノ基を表す。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下に一般式（Ｌ１）で表される
色素供与性化合物について詳細に説明する。Ｄｙｅは色
素またはその前駆体を１つ以上有する色素部を表し、ｑ
は１または２であり、ｑが２の時、Ｄｙｅ−Ｘは同一で
あっても異なっていてもよい。好ましくはｑは１であ
る。Ｘは現像に対応または逆対応して切断される単なる
結合または連結基を表すが、Ｘが表す連結基は、−Ｎ
（Ｊ₁)−（Ｊ₁は水素原子、アルキル基又は置換アルキ
ル基を表す）、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、アルキレン基、
置換アルキレン基、フェニレン基、置換フェニレン基、
ナフチレン基、置換ナフチレン基、−Ｏ−、−ＳＯ−及
びこれらの２価の残基を２つ以上組み合わせて得られる
基が代表例であり、それらの中で好ましいものは−Ｎ
（Ｊ₁)−ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｊ₁)−ＣＯ−や−Ｊ₂−（Ｌ）
_k −（Ｊ₃)_r−で表される基である。ここで、Ｊ₂及びＪ
₃はそれぞれアルキレン基、置換アルキレン基、フェニ
レン基、置換フェニレン基、ナフチレン基又は置換ナフ
チレン基を表し、Ｌは−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、
−ＣＯ−、−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣ
Ｏ−を表し、ｋは０又は１を表し、ｒは１又は０を表
す。また、−Ｎ（Ｊ₁)−ＳＯ₂−や−Ｎ（Ｊ₁)−ＣＯ−
と−Ｊ₂−（Ｌ）_k −（Ｊ₃)_r−とを組み合わせたものも
好ましい。

【００１６】一般式（Ｌ１）において、ＤｙｅとＹの結
合様式はＤｙｅ−ＳＯ₂ＮＨ−Ｙの形のものが特に好ま
しい。

【００１７】次にＹについて説明する。Ｙは潜像を有す
る感光性ハロゲン化銀に対応または逆対応してＹ−Ｘ結
合が切断する性質を持つ基を表す。このような基は色素
の拡散転写を利用する写真化学の分野では公知であり、
例えば米国特許第５，０２１，３３４号（特開平２−１
８４８５２号）に記載されている。

【００１８】Ｙについて詳しく説明する（但し、以下に
示す各式にはＸを含めて記述した）。 （１）Ｙとしてまず現像に対応して写真有用性基を放出
するネガ作用性レリーサーが挙げられる。

【００１９】ネガ作用性レリーサーに分類されるＹとし
ては酸化体から写真有用性基を放出するレリーサー群が
知られている。このタイプのＹの好ましい例として下記
式（Ｙ−１）が挙げられる。

【００２０】

【化５】

【００２１】式中、βはベンゼン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるい
は不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。αは
−ＯＺ² または−ＮＨＺ³ を表し、ここでＺ² は水素原
子または加水分解により水酸基を生じさせる基を表し、
Ｚ³ は水素原子、アルキル基、アリール基、または加水
分解によりアミノ基を生じさせる基を表す。Ｚ¹ は置換
基を有していても良いアルキル基、アリール基、アラル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキ
シ基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、ヘテロ環基
またはシアノ基、ハロゲン原子を表し、ａは正の整数を
表し、ａが２以上であるときはＺ¹ は全て同じであって
も異なっていても良い。式（Ｙ−１）については−Ｘは
−ＮＨＳＯ₂Ｚ⁴ で表される基でありＺ⁴ は２価の基を
表す。

【００２２】式（Ｙ−１）の更に好ましい基として下記
式（Ｙ−２）または式（Ｙ−３）が挙げられる。

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】式中、Ｚ² 、Ｘは式（Ｙ−１）で述べたと
同義である。Ｚ⁵ 、Ｚ⁶ はアルキル基、アリール基又は
アラルキル基を表し、これらは置換基を有しても良い。
さらに好ましくはＺ⁵ は２級又は３級のアルキル基であ
り、Ｚ⁵ とＺ⁶ の炭素数の和が２０以上５０以下である
ものが好ましい。

【００２６】これらの具体例は米国特許４，０５５，４
２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５１−１１３
６２４号、同５６−１６１３１号、同５６−７１０６１
号、同５６−７１０６０号、同５６−７１０７２号、同
５６−７３０５７号、同５７−６５０号、同５７−４０
４３号、同５９−６０４３９号、特公昭５６−１７６５
６号、同６０−２５７８０号に記載されている。

【００２７】また別なＹの例として式（Ｙ−４）が挙げ
られる。

【００２８】

【化８】

【００２９】式中、α、Ｘ、Ｚ¹ 、ａは式（Ｙ−１）で
述べたと同義である。β′はベンゼン環を形成するのに
必要な非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あ
るいは不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。

【００３０】式（Ｙ−４）で表される基のうちαが−Ｏ
Ｚ² であって、β′がナフタレン骨格を形成しているも
のが好ましい。具体的には米国特許３，９２８，３１２
号、同４，１３５，９２９号に記載されている。

【００３１】また式（Ｙ−１）又は式（Ｙ−２）と同様
の反応によって写真有用性基を放出するレリーサーとし
て特開昭５１−１０４３４３号、同５３−４６７３０
号、同５４−１３０１２２号、同５７−８５０５５号、
同５３−３８１９号、同５４−４８５３４号、同４９−
６４４３６号、同５７−２０７３５号、特公昭４８−３
２１２９号、同４８−３９１６５号、米国特許３，４４
３，９３４号に記載されている基が挙げられる。

【００３２】別な反応機構により酸化体から写真有用性
基を放出する化合物としては式（Ｙ−５）または（Ｙ−
６）で表されるハイドロキノン誘導体が挙げられる。

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】式中、β′は式（Ｙ−４）で、Ｚ² は式
（Ｙ−１）で述べたとそれぞれ同義であり、Ｚ⁷ はＺ²
と同義であり、Ｚ⁸ はＺ¹ で述べた置換基または水素原
子を表す。Ｚ² とＺ⁷ は同じであっても異なっていても
良い。この種の具体例は米国特許３，７２５，０６２号
に記載されている。

【００３６】この種のハイドロキノン誘導体レリーサー
の分子内に求核性基を有するものも挙げられる。具体的
には特開平４−９７３４７号に記載されている。

【００３７】また別なＹの例としては米国特許３，４４
３，９３９号に記載されているｐ−ヒドロキシジフェニ
ルアミン誘導体や、米国特許３，８４４，７８５号、同
４，６８４，６０４号、Ｒ．Ｄ．誌１２８号２２頁に記
載されているヒドラジン誘導体が挙げられる。

【００３８】またポジ作用性レリーサーには還元体とし
て感光材料中に含有させ、処理時に酸化されると失活す
るタイプのものもある。このタイプのレリーサーとして
は特開昭５１−６３６１８号や米国特許３，９８０，４
７９号に記載のFields化合物も特開昭４９−１１１６２
８号、同５２−４８１９号、米国特許４，１９９，３５
４号に記載のHinshaw 化合物が挙げられる。

【００３９】このタイプのＹの例として式（Ｙ−７）も
挙げられる。

【００４０】

【化１１】

【００４１】式中Ｚ⁹ 、Ｚ¹¹は水素原子または置換もし
くは無置換の、アシル基、アルコキシカルボニル基もし
くは、アリールオキシカルボニル基を表し、Ｚ¹⁰はアル
キル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルホニル基又はスルファモイル基を表
し、Ｚ¹²、Ｚ¹³は水素原子または置換もしくは無置換の
アルキル基、アリール基もしくはアラルキル基を表す。
具体的には特開昭６２−２４５２７０号、同６３−４６
４５０号に記載されるものと同様である。

【００４２】また別な機構のポジ作用性レリーサーとし
てはチアゾリジン型レリーサーが挙げられる。具体的に
は米国特許４，４６８，４５１号、特開平７−１５９９
６２号に記載されている。

【００４３】一般式（Ｌ１）で表される色素供与性化合
物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げること
ができる。尚、下記〜はハロゲン化銀の現像に逆対
応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するもので
あり、はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素
像（ネガ色素像）を形成するものである。

【００４４】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素形成を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。

【００４５】米国特許第４，５０３，１３７号等に記
載されている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を
放出するがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非
拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米国特
許第３，９８０，４７９号等に記載された分子内求核置
換反応により拡散性色素を放出する化合物、米国特許第
４，１９９，３５４号等に記載されたイソオキサゾロン
環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する化
合物が挙げられる。

【００４６】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３，９２８，３１２号、同４，０５３，３１２号、
同４，０５５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特
開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５
３−３８１９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４
６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同３，７２
８，１１３号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８−
１１６５３７号、同５７−１７９８４０号、特開平８−
６２８０５号、米国特許第４，５００，６２６号等に記
載されている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米
国特許第４，５００，６２６号の第22〜44欄に記載の化
合物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に
記載の化合物（１）〜（３）、（10）〜（13）、（16）
〜（19）、（28）〜（30）、（33）〜（35）、（38）〜
（40）、（42）〜（64）が好ましい。また米国特許第
４，６３９，４０８号第37〜39欄に記載の化合物も有用
である。

【００４７】本発明では、特に色素供与性化合物がＤＲ
Ｒ化合物であることが好ましい。

【００４８】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
等に記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点
５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いる
ことができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供
与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以
下である。また、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以下、
更には０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が好まし
い。

【００４９】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。水に実質的に不溶の化合物の場合には、前記
方法以外にバインダー中に微粒子にして分散させること
ができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際
には、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば
特開昭５９−１５７６３６号の第３７〜３８頁に界面活
性剤として挙げたものを用いることができる。

【００５０】添加する層としては特に限定的ではない
が、感光性乳剤層又はその下層に添加することが好まし
い。また、色素供与性化合物の添加量は、０．０１〜５
mmol／m²が適当であり、好ましくは０．０５〜２mmol／
m²、特に好ましくは０．１〜１mmol／m²である。

【００５１】次に、一般式（１）、（２）で表される化
合物について詳しく述べる。一般式（１）、（２）で表
される化合物は、スルホンアミドフェノールと総称され
る還元剤（現像主薬）を表す。式中、Ｒ⁵ は特に下記一
般式（３）で表されるアリール基が好ましい。

【００５２】

【化１２】

【００５３】式（３）中、Ｒ⁶ 〜Ｒ¹⁰は水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又は炭素数４以下もし
くはＩ／Ｏ値が１以上の、アルキル基、ヘテロ環基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルカルボンアミド基、アリールカルボンアミド
基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル
基、アリールカルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
基、ウレイド基、又はウレタン基を表す。Ｒ⁶ とＲ⁷ 、
Ｒ⁷ とＲ⁸ 、Ｒ⁸ とＲ⁹ 、Ｒ⁹ とＲ¹⁰はそれぞれ互いに
独立して環を形成してもよい。

【００５４】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ 〜Ｒ¹⁰が表すＩ／Ｏ値が
１以上の置換基において、Ｉ／Ｏ値とは、化合物あるい
は置換基の親水性／親油性の尺度を表すパラメーターで
あり、「有機概念図」（甲田善生著・三共出版 １９８
４年５月１０日発行）にその詳細な解説がある。Ｉは無
機性を、Ｏは有機性を表し、Ｉ／Ｏ値が大きいほど無機
性が高いことを表す。ここで、Ｉ／Ｏ値についての具体
例を記載する。Ｉ値の代表例として−ＮＨＣＯ−基では
２００、−ＮＨＳＯ₂−基では２４０、−ＣＯＯ−基で
は６０となる。例えば、−ＮＨＣＯＣ₅Ｈ₁₁基の場合、
炭素数は６であり、Ｏ値は２０×６＝１２０となる。Ｉ
＝２００であるから、Ｉ／Ｏ値≒１．６７となり、Ｉ／
Ｏ＞１となる。

【００５５】一般式（１）、（２）で表される化合物の
中でも、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ 又はＲ⁶ 〜Ｒ¹⁰の位置に、ハロゲン
原子、シアノ基又はＩ／Ｏ値が１以上であるか、あるい
は炭素数が４以下になるような置換基を有する化合物が
好ましい。この化合物は親水的であるという特徴を有す
る。

【００５６】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ 又はＲ⁶ 〜Ｒ¹⁰の具体的な例と
しては、水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル基、ブ
ロム基）、シアノ基、ニトロ基（Ｒ⁶ 〜Ｒ¹⁰につい
て）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基）、アリール基
（例えば３−メタンスルホニルアミノフェニル基）、ヘ
テロ環基（例えば２−イミダゾリル基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基
（例えば４−メタンスルホニルアミノフェノキシ基）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、
ブチルチオ基）、アリールチオ基（例えば４−メタンス
ルホニルアミノフェニルチオ基）、アルキルカルボニル
基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル
基）、アリールカルボニル基（例えばベンゾイル基、ア
ルキルベンゾイル基）、アルキルスルホニル基（例えば
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、アリール
スルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、４−クロ
ロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基）、アルキルカルボンアミド基（例えばアセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ基）、
アリールカルボンアミド基（例えばベンゾイルアミノ
基）、

【００５７】アルキルスルホンアミド基（例えばメタン
スルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基）、ア
リールスルホンアミド基（例えばベンゼンスルホニルア
ミノ基、トルエンスルホニルアミノ基）、アルキルカル
ボニルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ基、プ
ロピルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ
基）、アリールカルボニルオキシ基（例えば４−メタン
スルホニルアミノベンゾイルオキシ基）、カルバモイル
基、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル
基、ピペリジノカルバモイル基、モルホリノカルバモイ
ル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカル
バモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフ
ェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル
基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル基）、スルファモイル基、アルキルスルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルス
ルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルス
ルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジ
ノスルファモイル基、モルホリノスルファモイル基）、
アリールスルファモイル基（例えばフェニルスルファモ
イル基、メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェ
ニルスルファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイ
ル基）、ウレイド基（例えばメチルアミノカルボンアミ
ド基、アニリノカルボンアミド基）又はウレタン基（例
えばメトキシカルボンアミド基、アニリノカルボニルオ
キシ基）を挙げることができる。

【００５８】特に、一般式（１）でＲ² 及び／又は
Ｒ⁴ 、並びにＲ⁶ 及び／又はＲ¹⁰が水素原子以外の置換
基を表し、一般式（２）でＲ⁴ 、並びにＲ⁶ 及び／又は
Ｒ¹⁰が水素原子以外の置換基を表すことが好ましい。ま
た、Ｒ¹ とＲ² 、Ｒ³ とＲ⁴ 、Ｒ ⁶ とＲ⁷ 、Ｒ⁷ と
Ｒ⁸ 、Ｒ⁸ とＲ⁹ 、Ｒ⁹ とＲ¹⁰がそれぞれ水素原子以外
の置換基である場合、それぞれの基の組み合わせにおい
て、Ｉ／Ｏ値１以上という条件の範囲内で、独立に結合
して環を形成してもよい。

【００５９】また本発明の効果の点において、一般式
（１）の化合物がより優れている。

【００６０】一般式（１）、（２）で表される化合物
は、有機合成化学の分野で広く公知の方法を、段階的に
組み合わせて合成することができる。その合成例を、合
成スキームとして下記に示す。

【００６１】

【化１３】

【００６２】以下、一般式（１）、（２）で表される化
合物の具体例を以下に示す。但し、本発明の一般式
（１）、（２）の化合物はこれらに限定される訳ではな
い。

【００６３】

【化１４】

【００６４】

【化１５】

【００６５】

【化１６】

【００６６】

【化１７】

【００６７】

【化１８】

【００６８】本発明の一般式（１）又は（２）で表され
る化合物の使用量は、本発明の一般式（Ｌ１）で表され
る色素供与性化合物に対して０．０１モル％〜２モル％
の量で用いることが好ましい。更に好ましくは０．０５
モル％〜１モル％の範囲で、最も好ましくは０．０５モ
ル％〜０．５モル％の範囲である。

【００６９】本発明の一般式（１）又は（２）で表され
る化合物はいかなる層にも用いることができる。即ち、
感光性乳剤層、非感光性乳剤層、非感光性層などであ
る。

【００７０】本発明の一般式（１）又は（２）で表され
る化合物は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法
などの公知の方法により熱現像感光材料の層中に導入す
ることができる。この場合には、米国特許第４，５５
５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要
に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用
して、用いることができる。

【００７１】高沸点有機溶媒の量は用いられる一般式
（１）又は（２）の化合物１ｇに対して５０ｇ以下、好
ましくは１０ｇ以下である。また、バインダー１ｇに対
して１cc以下、更には０．５cc以下、特に０．３cc以下
が好ましい。また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５
１−５９９４３号に記載されている重合物による分散法
や特開昭６２−３０２４２号等に記載されている微粒子
分散物にして添加する方法も使用できる。

【００７２】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第(37)〜(38)頁に界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。

【００７３】次いで、本発明と併用するのが望ましい技
術について説明する。本発明に用いる熱現像カラー写真
感光材料は、基本的には、支持体上に感光性ハロゲン化
銀乳剤、一般式（Ｌ１）で表される色素供与性化合物及
び一般式（１）又は（２）で表される化合物、バインダ
ーを有するものであり、更に必要に応じて有機金属塩酸
化剤などを含有させることができる。これらの成分は同
一層に添加することが多いが、別層に分割して添加する
こともできる。例えば着色している色素供与性化合物は
ハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防
げる。

【００７４】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性をもつハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、特開
昭５９−１８０５５０号、同６４−１３５４６号、同６
２−２５３１５９号、欧州特許公開第４７９，１６７号
などに記載の、青感層、緑感層、赤感層の組み合わせ、
緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ、赤感層、赤
外感光層（１）、赤外感光層（２）の組み合わせなどが
ある。各感光層は通常型のカラー感光材料で知られてい
る種々の配列順序をとることができる。また、これらの
各感光層は特開平１−２５２９５４号等に記載されてい
るように、必要に応じて２層以上に分割してもよい。

【００７５】熱現像感光材料には、上記のハロゲン化銀
乳剤層の間及び最上層、最下層には保護層、下塗り層、
中間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層、バ
ック層など各種の非感光層を設けることができる。具体
的には、上記特許記載の層構成、米国特許第５，０５
１，３３５号記載のような下塗り層、特開平１−１６７
８３８号、特開昭６１−２０９４３号記載のような固体
顔料を有する中間層、特開平１−１２０５５３号、同５
−３４８８４号、同２−６４６３４号記載のような還元
剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、米国特許第５，０１
７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開平２−２
３５０４４号記載のような電子伝達剤を有する中間層、
特開平４−２４９２４５号記載のような還元剤を有する
保護層またはこれらを組み合わせた層などを設けること
ができる。支持体は帯電防止機能を持ち表面抵抗率が１
０¹²Ω・cm以下になる様設計することが好ましい。

【００７６】次に、熱現像感光材料に使用するハロゲン
化銀乳剤について詳しく説明する。本発明に使用し得る
ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。

【００７７】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組み合わ
せて直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と
粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤で
あってもよく、またエピタキシャル接合によって組成の
異なるハロゲン化銀が接合されていてもよい。ハロゲン
化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特開平１−１６
７７４３号、同４−２２３４６３号記載のように単分散
乳剤を混合し、階調を調節する方法が好ましく用いられ
る。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５
μｍが好ましい。

【００７８】ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、高アスペクト比の平板状のような変則的な結晶系を
有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あ
るいはそれらの複合系その他のいずれでもよい。

【００７９】具体的には、米国特許第４，５００，６２
６号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）No. １７，
０２９（１９７８年）、同No. １７，６４３（１９７８
年１２月）２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７
９年１１月）６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９８
９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３１
５９号、同６４−１３５４６号、特開平２−２３６５４
６号、同３−１１０５５５号及びグラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glafkides, Chemi
e et Pisique Photographique, Paul Montel, 1967）、
ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊
（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Foc
al Press,1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess,1964）等に記載されている方法を用いて調製したハ
ロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００８０】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いてもよい。沈降法が好ましく用いられ
る。

【００８１】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６５４２号、同１−１１６６３７号、同５−
１８１２４６号等に記載の乳剤が好ましく用いられる。

【００８２】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭
５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物等
を用いることができる。

【００８３】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」ポールモンテ社刊（P.Glafki
des, Chemie et Pisique Photographique, Paul Monte
l, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chem
istry, Focal Press, 1966）、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikm
an et al.,Making and Coating Photographic Emulsio
n, Focal Press,1964）等の記載を参照すればよい。す
なわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わ
せのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るために
は、同時混合法が好ましく用いられる。粒子を銀イオン
過剰の下において形成させる逆混合法も用いることがで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコント
ロールド・ダブルジェット法も用いることができる。

【００８４】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５
５−１５８１２４号、米国特許３６５０７５７号等）。
さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌方法で
もよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、
ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよい。好ま
しいｐＨ範囲は２．３〜８．５、より好ましくは２．５
〜７．５である。

【００８５】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独又は組合わせて
用いることができる（例えば特開平３−１１０５５５
号、同５−２４１２６７号など）。これらの化学増感を
含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開
昭６２−２５３１５９号）。また後掲するカブリ防止剤
を化学増感終了後に添加することができる。具体的に
は、特開平５−４５８３３号、特開昭６２−４０４４６
号記載の方法を用いることができる。

【００８６】化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１
０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇ
は好ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８
〜９．０である。本発明において使用される感光性ハロ
ゲン化銀の塗設量は、銀換算１mg〜１０ｇ／m²の範囲で
あり、好ましくは、１０mg〜１０ｇ／m²である。

【００８７】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。

【００８８】用いられる色素には、シアニン色素、メロ
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。
具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０，５５０号、同６４−１３５４６号、特開
平５−４５８２８号、同５−４５８３４号などに記載の
増感色素が挙げられる。これらの増感色素は単独に用い
てもよいが、それらの組合わせを用いてもよく、増感色
素の組合わせは特に、強色増感や分光増感の波長調節の
目的でしばしば用いられる。

【００８９】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開
昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【００９０】このような工程で使用される添加剤および
本発明の熱現像感光材料や色素固定材料に使用できる公
知の写真用添加剤は、前記のＲＤNo. １７，６４３、同
No.１８，７１６および同No. ３０７，１０５に記載さ
れており、その該当箇所を下記の表にまとめる。

【００９１】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜 868頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 4. 蛍光増白剤 ２４頁 648頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868 〜 870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜 650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 8. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜 875頁 9. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜 874頁 10. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 11. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜 876頁 表面活性剤 12. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜 877頁 防止剤 13. マット剤 878〜 879頁

【００９２】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層の
バインダーには親水性のものが好ましく用いられる。そ
の例としては前記のリサーチ・ディスクロージャーおよ
び特開昭６４−１３５４６号の(71)頁〜(75)頁に記載さ
れたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の親
水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体等の蛋白質又はセルロース誘導体、澱粉、アラビ
アゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような天
然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙
げられる。また、米国特許第４，９６０，６８１号、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子
又はアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合
体又はこのビニルモノマーどうし、もしくは他のビニル
モノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。特にゼラ
チンと上記バインダーの組み合わせが好ましい。またゼ
ラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆ
る脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて用い
ることも好ましい。

【００９３】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用する
と、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再転写
するのを防止することができる。本発明において、バイ
ンダーの塗布量は１m²当たり０．２〜２０ｇであること
が好ましく、特に０．２〜１０ｇ、更には０．５〜７ｇ
にするのが好ましい。

【００９４】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリア
ゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許
第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤の塗布量は銀換算
で０．０５〜１０ｇ／m²、好ましくは０．１〜４ｇ／m²
が適当である。

【００９５】本発明に用いる還元剤としては、公知の還
元剤を用いることができる。また、後述する還元性を有
する色素供与性化合物も含まれる（この場合、その他の
還元剤を併用することもできる）。また、それ自身は還
元性を持たないが現像過程で求核試薬や熱の作用により
還元性を発現する還元剤プレカーサーも用いることがで
きる。本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特
許第４，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同４，８
３９，２７２号、同４，３３０，６１７号、同４，５９
０，１５２号、同５，０１７，４５４号、同５，１３
９，９１９号、特開昭６０−１４０３３５号の第(17)〜
(18)頁、同５７−４０２４５号、同５６−１３８７３６
号、同５９−１７８４５８号、同５９−５３８３１号、
同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号、同
６０−１１９５５５号、同６０−１２８４３６号、同６
０−１２８４３９号、同６０−１９８５４０号、同６０
−１８１７４２号、同６１−２５９２５３号、同６２−
２０１４３４号、同６２−２４４０４４号、同６２−１
３１２５３号、同６２−１３１２５６号、同６３−１０
１５１号、同６４−１３５４６号の第(40)〜(57)頁、特
開平１−１２０５５３号、同２−３２３３８号、同２−
３５４５１号、同２−２３４１５８号、同３−１６０４
４３号、欧州特許第２２０，７４６号の第７８〜９６頁
等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米国特
許第３，０３９，８６９号に開示されているもののよう
な種々の還元剤の組合せも用いることができる。さらに
中間層や保護層に混色防止、色再現改善、白地改善、色
素固定材料への銀移り防止など種々の目的で上記還元剤
を用いることができる。具体的には、欧州特許公開第５
２４，６４９号、同３５７，０４０号、特開平４−２４
９２４５号、同２−６４６３３号、同２−４６４５０
号、特開昭６３−１８６２４０号記載の還元剤が好まし
く用いられる。また特公平３−６３７３３号、特開平１
−１５０１３５号、同２−１１０５５７号、同２−６４
６３４号、同３−４３７３５号、欧州特許公開第４５
１，８３３号記載のような現像抑制剤放出還元性化合物
も用いられる。また、ハイドロキノンを保護層に添加し
た特開平５−１２７３３５号の態様も好ましく用いるこ
とができる。

【００９６】本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して０．００１〜２０モル、特に好ましくは０．
０１〜１０モルである。

【００９７】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により熱現像感光材料の層中に導
入することができる。この場合には、米国特許第４，５
５５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要
に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用
して、用いることができる。またこれら色素供与性化合
物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上併
用することができる。

【００９８】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以
下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バイ
ンダー１ｇに対して１cc以下、更には０．５cc以下、特
に０．３cc以下が適当である。また特公昭５１−３９８
５３号、特開昭５１−５９９４３号に記載されている重
合物による分散法や特開昭６２−３０２４２号等に記載
されている微粒子分散物にして添加する方法も使用でき
る。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以
外にバインダー中に微粒子にして分散含有させることが
できる。

【００９９】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第(37)〜(38)頁、前記
のリサーチ・ディスクロージャー記載の界面活性剤とし
て挙げたものを使うことができる。本発明の熱現像感光
材料には、現像の活性化と同時に画像の安定化を図る化
合物を用いることができる。好ましく用いられる具体的
化合物については米国特許第４，５００，６２６号の第
５１〜５２欄に記載されている。

【０１００】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいて、本発明の熱現像感光材料の構成層には不
要な色素や着色物を固定化または無色化し、得られる画
像の白地を改良する目的で種々の化合物を添加すること
ができる。具体的には、欧州公開特許第３５３，７４１
号、同４６１，４１６号、特開昭６３−１６３３４５
号、同６２−２０３１５８号記載の化合物を用いること
ができる。

【０１０１】本発明の熱現像感光材料の層構成には、色
分離性改良や高感化などの目的で、種々の顔料や染料を
用いることができる。具体的には前記リサーチ・ディス
クロージャー記載の化合物や、欧州公開特許第４７９，
１６７号、第５０２，５０８号、特開平１−１６７８３
８号、同４−３４３３５５号、同２−１６８２５２号、
特開昭６１−２０９４３号、欧州公開特許第４７９，１
６７号、同５０２，５０８号等に記載の化合物や層構成
を用いることができる。

【０１０２】本発明においては、色素の拡散転写により
画像を形成するため、熱現像感光材料と共に色素固定材
料が用いられる。色素固定材料は感光材料とは別々の支
持体上に別個に塗設される形態であっても、感光材料と
同一の支持体上に塗設される形態であってもよい。感光
材料と色素固定材料相互の関係、支持体との関係、白色
反射層との関係は米国特許第４，５００，６２６号の第
５７欄に記載の関係が本発明にも適用できる。

【０１０３】本発明に好ましく用いられる色素固定材料
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４，５００，６２６
号第５８〜５９欄、特開昭６１−８８２５６号第(32)〜
(41)頁や特開平１−１６１２３６号第(4) 〜(7) 頁に記
載の媒染剤、米国特許第４，７７４，１６２号、同４，
６１９，８８３号、同４，５９４，３０８号等に記載の
ものを挙げることができる。また、米国特許第４，４６
３，０７９号に記載されているような色素受容性の高分
子化合物を用いてもよい。

【０１０４】本発明の色素固定材料に用いられるバイン
ダーは、前記の親水性バインダーが好ましい。さらに欧
州公開特許第４４３，５２９号記載のようなカラギナン
類の併用や、特公平３−７４８２０号記載のようなガラ
ス転移温度４０℃以下のラテックス類を併用することが
好ましく用いられる。色素固定材料には必要に応じて保
護層、剥離層、下塗り層、中間層、バック層、カール防
止層などの補助層を設けることができる。特に保護層を
設けるのは有用である。

【０１０５】熱現像感光材料および色素固定材料の構成
層には、可塑剤、スベリ剤あるいは感光材料と色素固定
材料との剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。具体的には、前記リサーチ・ディスクロー
ジャーや特開昭６２−２４５２５３号などに記載された
ものがある。更に、上記の目的のために、各種のシリコ
ーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシ
ロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイ
ルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。その
例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコ
ーンオイル」技術資料Ｐ６〜１８Ｂに記載の各種変性シ
リコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品
名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭
６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載の
シリコーンオイルも有効である。

【０１０６】熱現像感光材料や色素固定材料には蛍光増
白剤を用いてもよい。特に色素固定材料に蛍光増白剤を
内蔵させるか、熱現像感光材料や転写溶剤などの外部か
ら供給させるのが好ましい。その例としては、K.Veenka
taraman 編「The Chemistryof Synthetic Dyes 」第Ｖ
巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号などに記載され
ている化合物を挙げることができる。より具体的には、
スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系
化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイミド
系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合
物などが挙げられる。蛍光増白剤は退色防止剤や紫外線
吸収剤と組み合わせて用いることができる。これらの褪
色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤の具体例は、特開
昭６２−２１５２７２号(125) 〜(137) 頁、特開平１−
１６１２３６号(17)〜(43)頁に記載されている。

【０１０７】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
用いる硬膜剤としては、前記リサーチ・ディスクロージ
ャー、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、同
４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６６５５号、
同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２号、特開
平４−２１８０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。
より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビ
ニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビ
ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、塗布されたゼ
ラチン１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは０．０
０５〜０．５ｇが用いられる。また添加する層は、感光
材料や色素固定材料の構成層のいずれの層でも良いし、
２層以上に分割して添加しても良い。

【０１０８】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
は、種々のカブリ防止剤又は写真安定剤及びそのプレカ
ーサーを使用することができる。その具体例としては、
ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のア
ゾールやアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号
記載の窒素を含むカルボン酸類及びリン酸類、あるいは
特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物及
びその金属塩、特開昭６２−８７９５７号記載のアセチ
レン化合物類などが挙げられる。本発明においてプレカ
ーサーを用いる場合、前述の通り感光性ハロゲン化銀乳
剤層に用いることが特に好ましいが、色素固定材料に使
用することもできる。これらの化合物がプレカーサーで
ない場合、銀１モルあたり５×１０^-6〜１×１０^-1モル
が好ましく、さらに１×１０^-5〜１×１０^-2モルが好ま
しく用いられる。プレカーサーの場合の好ましい使用量
は前述の通りである。

【０１０９】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、
現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用することが
できる。界面活性剤の具体例は前記リサーチ・ディスク
ロージャー、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１
８３４５７号等に記載されている。熱現像感光材料や色
素固定材料の構成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥
離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよ
い。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭５７
−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４
号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフッ素
系界面活性剤、又はフッ素油などのオイル状フッ素系化
合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素
化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【０１１０】熱現像感光材料や色素固定材料には、接着
防止、スベリ性改良などの目的でマット剤を用いること
ができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフ
ィン又はポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２
５６号第(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２７
４９５２号記載の化合物がある。その他前記リサーチ・
ディスクロージャー記載の化合物が使用できる。これら
のマット剤は、最上層（保護層）のみならず必要に応じ
て下層に添加することもできる。その他、熱現像感光材
料および色素固定材料の構成層には、熱溶剤、消泡剤、
防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよい。
これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８８２５６号第
第(26)〜(32)頁、特開平３−１１３３８号、特公平２−
５１４９６号等に記載されている。

【０１１１】本発明において熱現像感光材料及び／又は
色素固定材料には画像形成促進剤を用いることができ
る。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還
元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または
色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進お
よび、熱現像感光材料層から色素固定層への色素の移動
の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基ま
たは塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒
（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと
相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これら
の物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効
果のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細に
ついては米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄
に記載されている。

【０１１２】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位又はベックマン転位によりアミン類を放出する化
合物などがある。その具体例は米国特許第４，５１４，
４９３号、同４，６５７，８４８号等に記載されてい
る。

【０１１３】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定材料に含有させる方法が熱現像感
光材料の保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、
欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４
０，４４５号に記載されている難溶性金属化合物および
この難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反
応しうる化合物（錯形成化合物という）の組合せや、特
開昭６１−２３２４５１号に記載されている電解により
塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサーとして使
用できる。特に前者の方法は効果的である。この難溶性
金属化合物と錯形成化合物は、前記特許に記載のよう
に、熱現像感光材料と色素固定要素に別々に添加するの
が有利である。

【０１１４】本発明において熱現像感光材料及び／又は
色素固定材料には、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６
２−２５３１５９号(31)〜(32)頁に記載されている。

【０１１５】本発明において熱現像感光材料や色素固定
材料の支持体としては、処理温度に耐えることのできる
ものが用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真
工学の基礎−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和
５４年）(223) 〜(240) 頁記載の紙、合成高分子（フィ
ルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的には、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）又はこれらのフィルム中へ
酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロ
ピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレ
ン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄
紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面又は両面をラミネー
トされた支持体として用いることもできる。このラミネ
ート層には、酸化チタン、群青、カーボンブラックなど
の顔料や染料を必要に応じて含有させておくことができ
る。

【０１１６】この他に、特開昭６２−２５３１５９号(2
9)〜(31)頁、特開平１−１６１２３６号(14)〜(17)頁、
特開昭６３−３１６８４８号、特開平２−２２６５１
号、同３−５６９５５号、米国特許第５，００１，０３
３号等に記載の支持体を用いることができる。

【０１１７】これらの支持体の裏面は、親水性バインダ
ーとアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化
物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布しても
よい。具体的には、特開昭６３−２２０２４６号などに
記載の支持体を使用できる。また支持体の表面は親水性
バインダーとの密着性を改良する目的で種々の表面処理
や下塗りを施すことが好ましく用いられる。

【０１１８】熱現像感光材料に画像を露光し記録する方
法としては、例えばカメラなどを用いて風景や人物など
を直接撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いて
リバーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方
法、複写機の露光装置などを用いて、原画をスリットな
どを通して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経
由して発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオ
ード、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する
方法（特開平２−１２９６２５号、同５−１７６１４４
号、同５−１９９３７２号、同６−１２７０２１号
等）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０１１９】熱現像感光材料へ画像を記録する光源とし
ては、上記のように、自然光、タングステンランプ、発
光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特
許第４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３３
７８号、同２−５４６７２号記載の光源や露光方法を用
いることがてきる。

【０１２０】また、非線形光学材料とレーザー光等のコ
ヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて
画像露光することもできる。ここで非線形光学材料と
は、レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現
れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であ
り、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤ
Ｐ）、沃素酸リウチム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表される無
機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例え
ば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（Ｐ
ＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、
特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に
記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形
態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知ら
れておりそのいずれもが有用である。

【０１２１】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。

【０１２２】本発明の熱現像感光材料及び／又は色素固
定材料は、加熱現像及び色素の拡散転写のための加熱手
段として導電性の発熱体層を有する形態であっても良
い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１４５５４
４号等に記載のものを利用できる。熱現像工程での加熱
温度は、約５０℃〜２５０℃であるが、特に約６０℃〜
１８０℃が有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と
同時に行っても良いし、熱現像工程終了後に行ってもよ
い。後者の場合、転写工程での加熱温度は熱現像工程に
おける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５
０℃以上で、熱現像工程の温度より約１０℃低い温度ま
でが好ましい。

【０１２３】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
米国特許第４，７０４，３４５号、同４，７４０，４４
５号、特開昭６１−２３８０５６号等に記載されてい
る、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱し現像と転写
を同時または連続して行う方法も有用である。この方式
においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が
好ましく、例えば溶媒が水の場合は５０℃〜１００℃が
好ましい。

【０１２４】現像の促進及び／又は色素の拡散転写のた
めに用いる溶媒の例としては、水、無機のアルカリ金属
塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基と
しては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられ
る）、低沸点溶媒又は低沸点溶媒と水もしくは前記塩基
性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面活性剤、
かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防黴
剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。

【０１２５】これらの熱現像、拡散転写の工程で用いら
れる溶媒としては水が好ましく用いられるが、水として
は一般に用いられる水であれば何を用いても良い。具体
的には蒸留水、水道水、井戸水、ミネラルウォーター等
を用いることができる。また本発明の熱現像感光材料お
よび色素固定材料を用いる熱現像装置においては水を使
い切りで使用しても良いし、循環し繰り返し使用しても
よい。後者の場合材料から溶出した成分を含む水を使用
することになる。また特開昭６３−１４４３５４号、同
６３−１４４３５５号、同６２−３８４６０号、特開平
３−２１０５５５号等に記載の装置や水を用いても良
い。

【０１２６】これらの溶媒は熱現像感光材料、色素固定
材料またはその両者に付与する方法を用いることができ
る。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下でよい。この水を付与する方法としては、
例えば特開昭６２−２５３１５９号(5) 頁、特開昭６３
−８５５４４号、特願平８−１８１０４５号等に記載の
方法が好ましく用いられる。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めたり、水和物の形で予め熱現像感光材料
もしくは色素固定要素またはその両者に内蔵させて用い
ることもできる。付与する水の温度は前記特開昭６３−
８５５４４号等に記載のように３０℃〜６０℃であれば
良い。特に水中での雑菌類の繁殖を防ぐ目的で４５℃以
上にすることは有用である。

【０１２７】また色素移動を促進するために、常温で固
体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を熱現像感光材
料および／または色素固定材料に内蔵させる方式も採用
できる。内蔵させる層は感光性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでも良いが、色素固定
層および／またはその隣接層が好ましい。親水性熱溶剤
の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホ
ンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類その
他の複素環類がある。

【０１２８】現像及び／又は転写工程における加熱方法
としては、加熱されたブロックやプレートに接触させた
り、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、
ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒー
ターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させる
方法などがある。熱現像感光材料と色素固定材料を重ね
合わせる方法は特開昭６２−２５３１５９号、特開昭６
１−１４７２４４号第(27)頁記載の方法が適用できる。

【０１２９】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号、特開平６−１３０５０９号、同６−９５３３８
号、同６−９５２６７号等に記載されている装置などが
好ましく用いられる。また市販の装置としては富士写真
フイルム（株）製ピクトロスタット１００、同ピクトロ
スタット２００、同ピクトログラフィー３０００、同ピ
クトログラフィー２０００などが使用できる。

【０１３０】上記、熱現像感光材料と色素固定要素によ
り得られた画像を、印刷用のカラープルーフとして用い
る場合、その濃度表現の方法は、連続階調制御、又は不
連続な濃度の部分を利用した面積階調制御、又は両者を
合わせた階調制御のいずれの方法でもよい。

【０１３１】露光光源として、ＬＤ、ＬＥＤを用いるこ
とにより、デジタル信号の出力が可能となる。これによ
り、印刷物のデザイン、色味などの画像の制御をＣＲＴ
上で行い、最終出力として、カラープルーフを出力する
という使用法（ＤＤＣＰ）が可能となる。即ち、ＤＤＣ
Ｐはカラープルーフの分野において、プルーフの出力を
効率的に行うための有効な手段となる。これはカラープ
リンターが比較的簡易な構成であって廉価であり、また
カラープリンターでは、周知のように、カラー印刷機に
係る製版フィルムの作成、刷版（ＰＳ版）等の作成が不
要であり、短時間に、複数回容易にシート上に画像が形
成されたハードコピーを作成できることによる。

【０１３２】露光光源として、ＬＤ、ＬＥＤを用いる場
合、イエロー、マゼンタ、シアンの３つの分光感度、又
はイエロー、マゼンタ、シアン、クロの４つの分光感
度、また望ましい色相を得ることを目的として、２種以
上のの色材を混合して得られる各色の分光感度は、それ
ぞれ２０ｎｍ以上離れた別々の波長にその分光感度のピ
ークを持つことが好ましい。さらに別の方法として、２
つ又はそれ以上の異なる色の分光感度が、１０倍以上の
感度差がある場合、１つの露光波長で２種以上の色の画
像を得る方法もある。

【０１３３】続いて、カラープリンターにより、印刷物
上のモアレ等を再現する方法について述べる。低解像度
のカラープリンターにより、高解像度の印刷上に現れる
モアレ等を忠実に再現する印刷用カラープリーフを作成
するためには、ＣＭＹＫ４版の網点面積率データａｊの
それぞれに対して、しきい値マトリクス２４を参照し
て、それぞれ４８８００ＤＰＩのビットマップデータ
ｂ′ｊに変換する。次に、一定範囲のビットマップデー
タｂ′ｊを同時に参照して、色毎の面積率ｃｉを数え上
げる。次いで、予め求めておいた前記各色毎の測色値デ
ータである１６００ＤＰＩの第１の３刺激値データＸ、
Ｙ、Ｚを計算する。この第１の３刺激値データＸ、Ｙ、
Ｚに対してアンチエリアジングフィルタ処理を行って４
００ＤＰＩの第２の３刺激値データＸ′、Ｙ′、Ｚ′を
計算する。この計算データをカラープリンターの入力デ
ータにする（以上については特開平８−１９２５４０号
公報に詳細に記載してある）。

【０１３４】カラープリンター等の出力装置を用いてカ
ラー画像の記録を行う場合、例えば、イエロー、マゼン
タ、シアンに係る色信号を操作することで所望の色を有
したカラー画像を実現することが可能であるが、前記色
信号は、出力装置の出力特性に依存するため、特性の異
なる外部装置から供給された色信号は、前記出力特性を
考慮して色変換処理を行う必要がある。

【０１３５】そこで、当該出力装置を用いて色の異なる
複数の既知のカラーパッチを作成し、前記のカラーパッ
チを測色することにより、例えば、前記カラーパッチの
既知の色信号ＣＭＹを出力装置に依存しない刺激値信号
ＸＹＺに変換する変換関係（以下、この変換関係を「順
変換関係」という）を得、次いで、前記順変換関係か
ら、刺激値信号ＸＹＺを色信号ＣＭＹに変換する関係
（以下、この変換関係を「逆変換関係」という）を求
め、この逆変換関係を用いて、前記色変換処理を行う方
法がある。

【０１３６】ここで、前記刺激値信号ＸＹＺから色信号
ＣＭＹを求める方法として、以下の３つの例を挙げる
が、本発明の例はこれに限られるものではない。

【０１３７】(1) ４点の刺激値信号ＸＹＺを頂点とする
四面体を設定し、この四面体により刺激値信号ＸＹＺの
空間を分割するとともに、色信号ＣＭＹの空間も同様に
して四面体で分割し、対応する四面体中の任意の刺激値
信号ＸＹＺに対する色信号ＣＭＹを線型演算によって求
める方法。

【０１３８】(2) ニュートン法を用いて、任意の刺激値
信号ＸＹＺに対応する色信号ＣＭＹを繰り返し演算によ
って求める方法（PHOTOGRAPHIC SCIENCE AND ENGINEERI
G Volume 16, Number 2. March-April 1972 pp136-pp14
3 "Metameric color matchingin subtractive color ph
otography" 参照）。

【０１３９】(3) 色信号を第１表色系から第２表色系に
変換する色変換方法において、前記第２表色系の既知の
実色信号から得られる前記第１表色系の実色信号の関係
を第１順変換関係として求める第１ステップと、前記第
１順変換関係を単調関数で近似して、前記実色信号から
なる領域外に仮想色信号を設定する第２ステップと、前
記第２表色系における前記実色信号及び前記仮想色信号
より構成される色信号から得られる前記第１表色系の当
該色信号の関係を第２順変換関係として求める第３ステ
ップと、前記第２変換関係から、繰り返し演算法を用い
て、前記第１表色系の色信号の関係を逆変換関係として
求める第４ステップと、からなり前記逆変換関係を用い
て色信号を第１表色系から第２表色系に変換する方法。
即ちこの変換方法は、色信号を第１表色系から第２表色
系に変換する色変換方法において、第２表色系の既知の
実色信号（例えばＣＭＹ色信号）に対応する第１表色系
の実色信号（例えば、ＸＹＺ色信号）を求めた後、これ
らの実色信号間における第１順変換関係を単調関数で近
似し、前記実色信号で構成される領域外に仮想色信号を
設定する。そして、前記、実色信号及び前記仮想色信号
からなる第２表色系と第１表色系との間の第２順変換関
係より、ニュートン法に代表される繰り返し演算により
前記第１表色系と前記第２表色系に変換する逆変換関係
を求め、この逆変換関係を用いて色変換を行う方法など
を、例として挙げることができる。

【０１４０】上記、熱現像感光材料と色素固定要素によ
り得られる画像のサイズは、Ａ列本判、Ａ１〜Ａ６、菊
判、Ｂ列本判、Ｂ１〜Ｂ６、四六判のいずれであっても
よい。またサイズに対応して、熱現像感光材料と色素固
定要素のサイズは巾が百ミリmm〜２０００mmの範囲のい
ずれのサイズをとることもできる。熱現像感光材料と色
素固定要素は、材料をロール状又はシート状のいずれで
供給してもよく、どちらか一方のみロール状で、一方が
シート状の組み合わせで使用することも可能である。

【０１４１】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるもので
はない。

【０１４２】実施例１ 感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

【０１４３】感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔第５層（６
８０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表１に示す組成の水溶液に、表２に示
す組成の（Ｉ）液と（II) 液を１３分間かけて同時に添
加し、またその１０分後に、表２に示す組成の（III)液
と（IV) 液を３３分間かけて添加した。

【０１４４】

【表１】

【０１４５】

【表２】

【０１４６】

【化１９】

【０１４７】また、(III)液の添加開始１３分後から２
７分間かけて増感色素（１）の０．３５％水溶液１５０
ｃｃを添加した。

【０１４８】

【化２０】

【０１４９】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを４．１で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．９に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表３に示す通りである。得られた乳剤の収量は６
３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズ０．２０μｍであった。

【０１５０】

【表３】

【０１５１】

【化２１】

【０１５２】

【化２２】

【０１５３】

【化２３】

【０１５４】感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔第３層（７
５０ｎｍ感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表４に示す組成の水溶液に、表５に示
す組成の（Ｉ）液と（II) 液を１８分間かけて同時に添
加し、またその１０分後、表５に示す組成の（III)液と
（IV) 液を２４分間かけて添加した。

【０１５５】

【表４】

【０１５６】

【表５】

【０１５７】常法により水洗、脱塩（沈降剤ｂを用いて
ｐＨを３．９で行った）後、脱カルシウム処理した石灰
処理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０ppm 以
下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
を０．３９ｇ加えて、ｐＨを５．９、ｐＡｇを７．８に
調節した。その後、表６に示す薬品を用いて７０℃で化
学増感した。また、化学増感の最後に増感色素（ａ）、
（ｂ）をメタノール溶液として（表７に示す組成の溶
液）添加した。さらに、化学増感後４０℃に降温して後
に述べる安定剤（１）のゼラチン分散物２００ｇを添加
し、良く攪拌した後収納した。得られた乳剤の収量は９
３８ｇで変動係数１２．６％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズは０．２５μｍであった。

【０１５８】

【化２４】

【０１５９】

【化２５】

【０１６０】

【化２６】

【０１６１】

【表６】

【０１６２】

【表７】

【０１６３】感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔第１層（８
１０ｎｍ感光層用乳剤〕 良く攪拌している表８に示す組成の水溶液に表９に示す
組成の（Ｉ）液と（II) 液を１８分間かけて同時に添加
し、またその１０分後表９に示す組成の（III)液と（I
V) 液を２４分間かけて添加した。

【０１６４】

【表８】

【０１６５】

【表９】

【０１６６】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表１０に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６８０ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズ０．３２μｍであった。

【０１６７】

【表１０】

【０１６８】コロイド銀のゼラチン分散物の調製法につ
いて述べる。

【０１６９】良く攪拌している表１１に示す組成の水溶
液に、表１２に示す組成の液を２４分間かけて添加し
た。その後沈降剤ａを用いて水洗した後、石灰処理オセ
インゼラチン４３ｇを加えてｐＨを６．３にあわせた。
平均粒子サイズは０．０２μｍで収量が５１２ｇであっ
た（銀２％、ゼラチン６．８％を含有する分散物）。

【０１７０】

【表１１】

【０１７１】

【表１２】

【０１７２】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。

【０１７３】イエロー色素供与性化合物、マゼンタ色素
供与性化合物、シアン色素供与性化合物のゼラチン分散
物をそれぞれ表１３の処方どうり調製した。即ち各油相
成分を、約７０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この
溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え攪拌混合した
後、ホモジナイザーで１０分間、１０００rpm にて分散
した。これに加水し、攪拌して均一な分散物を得た。さ
らにシアン色素供与性化合物のゼラチン分散物を限外ロ
カモジュール（旭化成製限外ロカモジュール：ＡＣＶ−
３０５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返して
表１３の酢酸エチルの量の１７．６分の１になるように
酢酸エチルを減量した。

【０１７４】

【表１３】

【０１７５】

【化２７】

【０１７６】

【化２８】

【０１７７】

【化２９】

【０１７８】

【化３０】

【０１７９】

【化３１】

【０１８０】

【化３２】

【０１８１】

【化３３】

【０１８２】

【化３４】

【０１８３】

【化３５】

【０１８４】還元剤（２）のゼラチン分散物を、表１４
の処方どうり調製した。即ち各油相成分を、約６０℃に
加熱溶解させ、この溶液に約６０℃に加温した水相成分
を加え攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１
０００rpm にて分散し、均一な分散物を得た。さらに得
られた分散物から減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチ
ルを除去した。

【０１８５】

【表１４】

【０１８６】

【化３６】

【０１８７】

【化３７】

【０１８８】安定剤（１）のゼラチン分散物を、表１５
の処方どうり調整した。即ち各油相成分を、室温で溶解
させ、この溶液に約４０℃に加温した水相成分を加え、
撹拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１０００rp
mにて分散した。これに加水し、撹拌して均一な分散物
を得た。

【０１８９】

【表１５】

【０１９０】

【化３８】

【０１９１】

【化３９】

【０１９２】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表１６の
処方どうり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５ｍｍのガラスビーズを用いて３０
分間分散した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一
な分散物を得た（水酸化亜鉛は平均粒子サイズが０．２
５μｍのものを使用した）。

【０１９３】

【表１６】

【０１９４】次に、保護層に添加しているマット剤のゼ
ラチン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンに
ＰＭＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラ
チン中に添加し、高速攪拌分散した。続いて減圧脱溶剤
装置を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズが
４．３μｍの均一な分散物を得た。

【０１９５】以上のものを用いて表１７に示す熱現像感
光材料１０１を作った。

【０１９６】

【表１７】

【０１９７】

【表１８】

【０１９８】

【化４０】

【０１９９】

【化４１】

【０２００】

【化４２】

【０２０１】

【化４３】

【０２０２】

【化４４】

【０２０３】次に、試料１０１の第１層、第３層、第５
層の各層に本発明の一般色（１）又は（２）で示される
化合物を、表１９に表示したとおり添加し、試料１０２
〜試料１１４を作製した。またさらに、電子伝達剤（比
較化合物）を以下の通り調製し、同様に添加し、試料１
１５及び試料１１６を作製した。

【０２０４】

【表１９】

【０２０５】電子伝達剤の分散物の調整法について述べ
る。下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてポリエチレ
ングリコールノニルフェニルエーテル０．５ｇ、下記の
アニオン性界面活性剤０．５ｇを５％ゼラチン水溶液に
加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用い
て６０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、平均粒径
０．３５μｍの電子伝達剤の分散物を得た。

【０２０６】

【化４５】

【０２０７】

【化４６】 これらの感光材料及び富士写真フイルム株式会社製のフ
ジックスピクトログラフィー３０００用ペーパーＰＧＳ
Ｇを用いて、以下の処理を行った。

【０２０８】まず、表２０に示した条件で、特開平６−
１２７０２１号の図２に記載の露光装置を用いて露光し
た後、フジックスピクトログラフィー３０００を使用し
て、８３℃、１７秒熱現像で現像処理した。この処理条
件は、標準条件（８３℃３５秒）よりも処理時間を短く
した処理条件である。

【０２０９】

【表２０】

【０２１０】得られた処理済みの試料を自記記録色濃度
計で測定し、シアンの最高発色濃度とカブリ濃度とを求
め、試料１０１の最高発色濃度を１００とした相対値で
示した。また、作製した試料を５０℃６０％ＲＨの条件
下に２週間放置した後、同様の処理を行い、同様にシア
ンの最高発色濃度とカブリ濃度を評価した。以上の結果
は表１９に併記されている。

【０２１１】本発明の一般式（１）又は（２）で表され
る化合物を用いた感材は、短時間の処理においても優れ
た発色性を示し、かつ低いカブリ濃度を示した。更に保
存時の安定性にも優れたものであることが判った。更
に、マゼンタ、イエローについても同様の評価を行った
ところ、同様の結果が得られた。

【０２１２】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１に対して、表２１に示す
ように実施例１で用いた本発明の一般式（１）又は
（２）で表される化合物及び電子伝達剤を、実施例１と
は添加する層を変えて、試料２０２〜２１６を作製し
た。これらの試料を用いて実施例１と同様の評価を行
い、保存前及び保存時のシアンの最高発色濃度とカブリ
濃度を評価した。結果を表２１に示す。

【０２１３】

【表２１】

【０２１４】実施例１で行った評価と同様、本発明の化
合物を用いると、迅速処理適性に優れ且つ保存安定性に
優れた感材を提供することができる。

【０２１５】実施例３ まず、感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法について述べ
る。

【０２１６】感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔赤感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水２６．３リットル
中にゼラチン８００ｇ、臭化カリウム１２ｇ、塩化ナト
リウム８０ｇおよび化合物（ａ）１．２ｇを加えて５３
℃に保温したもの）に、表２２の（Ｉ）液を９分間等流
量で添加し、又(II)液を（Ｉ）液の添加の１０秒前から
９分１０秒間等流量で添加した。６分後さらに表１３の
(III）液を２４分間等流量で（IV) 液を(III) 液と同時
に添加を始め２４分３０秒間等流量で添加した。

【０２１７】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を用
いてｐＨ４．０で行った）した後石灰処理オセインゼラ
チン８８０ｇと化合物（ｂ）２．８ｇを加えて、ｐＨを
６．０に調整しリボ核酸分解物１２．８ｇ、トリメチル
チオ尿素３２mgを加え６０℃で７１分最適に化学増感し
た後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン２．６ｇ、色素（ａ）３．２ｇ、Ｋ
Ｂｒを５．１ｇ、後述する安定剤を２．６ｇを順次加え
た後、冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．３
２μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤２８．１kgを得た。

【０２１８】

【表２２】

【０２１９】

【化４７】

【０２２０】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔緑感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム２
ｇおよび化合物（ａ）３０mgを加えて４６℃に保温した
もの）に、表２３の（Ｉ）液と（II）液を同時に９分間
等流量で添加した。５分後さらに表２３の(III）液と
（IV) 液を同時に３２分間等流量で添加した。また(II
I) 液添加開始の１１分後に沃化カリウムの１％水溶液
を１００ｃｃ添加した。更に（III)、（IV) 液の添加終
了１分後に色素のメタノール溶液６０ml（色素（ｂ１）
３６０mgと色素（ｂ２）７３．４mgとを含む）を一括し
て添加した。

【０２２１】常法により水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を用
いてｐＨ４．０で行った）した後石灰処理オセインゼラ
チン２２ｇを加えて、ＮａＣｌとＮａＯＨを適量加えて
ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．６に調整し、リボ核酸分解
物を０．１８ｇ、チオ硫酸ナトリウム４．２mgと４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデン１８０mgを加えて６０℃で最適に化学増感し、次
いでカブリ防止剤（１）９０mgを添加した後、冷却し
た。また、防腐剤として化合物（ｂ）７０mgと化合物
（ｃ）３mlを加えた。このようにして平均粒子サイズ
０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得
た。

【０２２２】

【表２３】

【０２２３】

【化４８】

【０２２４】

【化４９】

【０２２５】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔青感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水２９．２リットル中に
ゼラチン１５８２ｇ、ＫＢｒ１２７ｇ、化合物（ａ）６
６０mgを加えて７２℃に保ったもの）に表２４に示す組
成の（Ｉ）液と（II）液を、（II）液を添加し、１０秒
後に（Ｉ）液を、各々３０分間かけて添加した。また、
（Ｉ）液添加終了後２分後に（Ｖ）液を添加し、（II）
液添加終了後５分後に（IV）液を添加し、その１０秒後
に（III)液を、（III)液は２７分５０秒、（IV）液は２
８分間かけて添加した。

【０２２６】その後、常法により水洗、脱塩（沈降剤
（ｂ）３２．４ｇを用いてｐＨ３．９で行った）した
後、石灰処理オセインゼラチン１２３０ｇと化合物
（ｂ）２．８mgを加えてｐＨを６．１、ｐＡｇを８．４
にあわせた。その後、チオ硫酸ナトリウムを２４．９mg
加え、６５℃で約７０分最適に化学増感した後、色素
（ｃ）１３．１ｇ、化合物（ｃ）を１１８ml順次加えた
後、冷却した。得られた乳剤のハロゲン化銀粒子はイモ
状粒子であり、粒子サイズは０．５３μm 、収量は３
０．７kgであった。

【０２２７】

【表２４】

【０２２８】

【化５０】

【０２２９】次に化合物（ｄ）のゼラチン分散物の作り
方について述べる。化合物（ｄ）を０．７６ｇ、高沸点
有機溶剤（１）を２．２７ｇ、化合物（ｆ）を０．２３
ｇ、化合物（ｇ）を０．４７ｇ、化合物（ｈ）を０．１
０ｇ、界面活性剤（１）を０．６６ｇ秤量し、酢酸エチ
ルを１０cc加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液と
した。この溶液と石灰処理ゼラチンの１６％溶液６２．
５ｇを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間１０
０００rpm で分散した。分散後、希釈用の水を２８cc加
えた。この分散液を化合物（ｄ）の分散物と言う。

【０２３０】

【化５１】

【０２３１】次に化合物（２）のゼラチン分散物の作り
方について述べる。化合物（２）を０．０３５ｇ、化合
物（Ｏ）を０．０１７ｇ、化合物（ｄ）を０．７６ｇ、
高沸点有機溶剤（１）を２．２７ｇ、化合物（ｆ）を
０．２３ｇ、化合物（ｇ）を０．４７ｇ、化合物（ｈ）
を０．１０ｇ、界面活性剤（１）を０．６６ｇ秤量し、
酢酸エチルを１０cc加え、約６０℃で加熱溶解し、均一
な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１６％溶
液６２．５ｇを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０
分間１００００rpm で分散した。分散後、希釈用の水を
１３２cc加えた。この分散液を本発明の化合物（２）の
ゼラチン分散物と言う。

【０２３２】

【化５２】

【０２３３】次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の
作り方について述べる。シアンの色素供与性化合物（Ａ
１）を７．３ｇ、シアンの色素供与性化合物（Ａ２）を
１１．０ｇ、界面活性剤（１）を０．８ｇ、化合物
（ｈ）を１ｇ、化合物（ｉ）を２．２ｇ、高沸点有機溶
剤（ｌ）を７ｇ、高沸点有機溶剤（２）を３ｇ秤量し、
酢酸エチル２６ml、水１．２mlを加え、約６０℃で加熱
溶解し、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチ
ンの１６％溶液６５ｇと水８７ccを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで１０分間１００００rpm で分散した。分
散後、希釈用の水を２１６cc加えた。この分散液をシア
ンの色素供与性化合物の分散物と言う。

【０２３４】

【化５３】

【０２３５】

【化５４】

【０２３６】マゼンタの色素供与性化合物（Ｂ）を４．
５７ｇ、化合物（ｍ）を０．０５１ｇ、化合物（ｈ）を
０．０５１ｇ、化合物（ｎ）を０．０３２ｇ、界面活性
剤（１）を０．０９４ｇ、高沸点有機溶剤（２）を２．
３ｇ秤量し、酢酸エチル１２mlを加え、約６０℃で加熱
溶解し、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチ
ンの１６％溶液１５．４ｇと水２３．７ccを攪拌混合し
た後、ホモジナイザーで１０分間、１００００rpm で分
散した。その後希釈用水を４３cc加えた。この分散液を
マゼンタの色素供与性化合物の分散物と言う。

【０２３７】

【化５５】

【０２３８】イエローの色素供与性化合物（Ｃ）を１５
ｇ、化合物（ｄ）を２．３ｇ、化合物（ｈ）を０．９
ｇ、界面活性剤（ｌ）を０．８８ｇ、化合物（Ｊ）を
３．９ｇ、化合物（Ｋ）を１．９ｇ、高沸点有機溶剤
（１）を１６．９ｇ秤量し、酢酸エチル４９mlを加え、
約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液とした。この溶液と
石灰処理ゼラチンの１６％溶液６３．５ｇと水１０３cc
を攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１００
００rpm で分散した。その後希釈用水を９４cc加えた。
この分散液をイエローの色素供与性化合物の分散物と言
う。

【０２３９】

【化５６】

【０２４０】これらにより、表２５、表２６、表２７、
表２８のような熱現像感光材料３０１を構成した。な
お、水酸化亜鉛分散物については、実施例１で作製した
ものと同じものを用いた。

【０２４１】

【表２５】

【０２４２】

【表２６】

【０２４３】

【表２７】

【０２４４】

【表２８】

【０２４５】

【化５７】

【０２４６】

【化５８】

【０２４７】得られた試料３０１に対して実施例１及び
実施例２と同様に、本発明の一般式（１）又は（２）で
表される化合物及び電子伝達剤を、その添加量と添加層
を変えて試料３０２〜３１６（表２９）、試料３１７〜
３３１（表３０）を作製した。

【０２４８】

【表２９】

【０２４９】

【表３０】

【０２５０】これらの試料にＲＧＢの分解露光を像様に
行い、富士写真フイルム株式会社製ピクトロスタット３
３０用ペーパーＰＳ３−ＳＧを用いて熱現像処理を行っ
た。処理は富士写真フイルム株式会社製ピクトロスタッ
ト３３０を用いて、８３℃１５秒の条件で行った。なお
この処理条件は、通常の処理条件（８３℃２５秒）より
も短時間の処理条件である。

【０２５１】処理済みの試料を用いて、実施例１、２と
同様の評価を行ったところ、本発明の感材は、迅速処理
適性と保存安定性に優れたものであることがわかった。

【０２５２】

【発明の効果】本発明によれば、非常に短時間の現像処
理において、ディスクリミネーションに優れた画像を得
ることができ、かつ保存安定性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を得ることができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１１年３月４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７４】

【表１３】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１９１】

【化３９】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１９６】

【表１７】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２１６】感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔赤感乳剤
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水２６．３リットル
中にゼラチン８００ｇ、臭化カリウム１２ｇ，塩化ナト
リウム８０ｇおよび化合物（ａ）１．２ｇを加えて５３
℃に保温したもの）に表２２の（Ｉ）液を９分間等流量
で添加し、又（ＩＩ）液を（Ｉ）液の添加の１０秒前か
ら９分１０秒間等流量で添加した。６分後さらに表２２
の（ＩＩＩ）液を２４分間等流量で（ＩＶ）液を（ＩＩ
Ｉ）液と同時に添加を始め２４分３０秒間等流量で添加
した。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２３０】

【化５１】

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２３２】

【化５２】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２３９】

【化５６】

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２４３】

【表２７】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｌ１）で表される色素供与
   性化合物の少なくとも１種と、下記一般式（１）又は
   （２）で表される現像主薬の少なくとも１種を含有する
   ことを特徴とする熱現像カラー写真感光材料。 （Ｄｙｅ−Ｘ）_q −Ｙ （Ｌ１） 式中、Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基ま
   たは色素前駆体を表し、Ｘは単なる結合または連結基を
   表し、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応また
   は逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）_q −Ｙで表される化合物の
   拡散性に差を生じさせるか、またはＤｙｅを放出し、放
   出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）_q −Ｙとの間に拡散性
   において差を生じさせるような性質を有する基を表し、
   ｑは１または２を表し、ｑが２の時、Ｄｙｅ−Ｘは同一
   でも異なっていてもよい。 【化１】 【化２】 式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
   基、又は炭素数４以下もしくはＩ／Ｏ値が１以上の、ア
   ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
   ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキル
   スルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルカルボ
   ンアミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスル
   ホンアミド基、アリールスルホンアミド、アルキルカル
   ボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、カルバ
   モイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモ
   イル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
   ボニル基、スルファモイル基、アルキルスルファモイル
   基、アリールスルファモイル基、ウレイド基もしくはウ
   レタン基を表す。Ｒ⁵ はアルキル基、アリール基、ヘテ
   ロ環基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基又はヘテ
   ロ環アミノ基を表す。