JPH0619564B2

JPH0619564B2 - 感光材料の製造方法

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Publication number: JPH0619564B2
Application number: JP61238870A
Authority: JP
Inventors: 裕岡
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-10-06
Filing date: 1986-10-06
Publication date: 1994-03-16
Anticipated expiration: 2009-03-16
Also published as: US4830947A; JPS6391652A

Description

【発明の詳細な説明】［発明の分野］本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀粒子、還元剤、お
よび重合性化合物を含む感光層を有する感光材料の製造
方法に関する。

［発明の背景］支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各
公報に記載されている。これらの方法は、露光されたハ
ロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、共存する重合
性化合物（例、ビニル化合物）が重合を開始し画像様の
高分子化合物を形成するものである。従って上記方法
は、液体を用いる現像処理が必要であり、またその処理
には比較的長い時間が必要であった。

上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号公報
に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことができ
る方法が記載されている。この方法は、感光性銀塩（ハ
ロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）
及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持してな
る記録材料（感光材料）を、画像露光して潜像を形成
し、次いで熱現像することにより、感光性銀塩の潜像が
形成された部分に、高分子化合物を形成するものであ
る。上記乾式の画像形成方法については、特開昭６１−
７３１４５号、同６１−１８３６４０号、同６１−１８
８５３５各公報にも記載がある。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。

また、本発明者等は、ハロゲン化銀の潜像が形成されな
い部分の重合性化合物を重合させることができる方法も
発明し、この発明は既に特許出願されている（特願昭６
０−２１０６５７号）。この方法は、熱現像により、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用させ
て重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分の
重合を促進するものである。

［発明の要旨］本発明の目的は、カブリが少なく、かつ感度の高い鮮明
な画像を得ることができる感光材料の製造方法を提供す
ることである。

さらに、本発明の目的は、広範な現像時間および現像温
度にわたって鮮明な画像を得ることができる感光材料の
製造方法を提供することでもある。

本発明は、（イ）（写真用ゼラチン試験法合同審議会
の）パギイ（ＰＡＧＩ）法により規定される物理抑制度
が２５．０以上である水溶性ビニル高分子化合物の水溶
液中でハロゲン化銀乳剤を調製し、（ロ）還元剤を重合
性化合物中に分散すると共に上記ハロゲン化銀乳剤を重
合性化合物中に乳化して、ハロゲン化銀粒子および還元
剤が重合性化合物中に分散している液状の感光性組成物
を調製し、（ハ）感光性組成物を水性媒体中に乳化し
て、水性媒体中に感光性組成物の油滴が分散している水
性乳化物を調製し、（ニ）水性乳化物中の感光性組成物
の油滴に外殻を形成して、マイクロカプセルの分散液を
調製し、そして（ホ）マイクロカプセルの分散液を支持
体上に塗布することを特徴とする、支持体上にハロゲン
化銀粒子、還元剤および重合性化合物を含む感光層を有
し、上記ハロゲン化銀粒子、還元剤および重合性化合物
が感光層内に分散しているマイクロカプセル内に存在し
ており、そして上記水溶性ビニル高分子化合物がハロゲ
ン化銀粒子に接触している感光材料の製造方法を提供す
るものである。

［発明の効果］本発明に従い製造する感光材料は、感光層が上記規定の
水溶性ビニル高分子化合物を含み、かつ該水溶性ビニル
高分子化合物がハロゲン化銀粒子に接触していることを
特徴とする。

コンベンショナルな銀塩写真系においては、ハロゲン化
銀粒子の保護コロイドとしてゼラチンが一般に用いられ
ている。このゼラチンに代えて水溶性ビニル高分子化合
物を保護コロイドとして用いる方法が試みられている
が、上記規定の水溶性ビニル高分子化合物は物理抑制度
が高く、ハロゲン化銀粒子に強く吸着するため、感度の
低下が大きいという問題があり、コンベンショナルな銀
塩写真系においては、ほとんど実用化されていない。

本発明者の研究により、前述したような画像形成方法に
おいては、感光材料の製造時に上記規定の水溶性ビニル
高分子化合物を添加して、ハロゲン化銀粒子に接触させ
ても、感光材料の感度はコンベンショナルな銀塩写真系
での予測に反してほとんど低下しないことが判明した。
さらに、本発明者の研究によれば、感光材料の製造時に
上記規定の水溶性ビニル高分子化合物をハロゲン化銀粒
子に接触させれば、極めて広範な現像時間および現像温
度においても、未露光部の現像反応の進行（重合過程を
像様に促進または抑制する）を充分に抑制できることが
明らかとなった。

以上の理由については、以下のように推定することがで
きる。

コンベンショナルな銀塩写真系においては、ハロゲン化
銀粒子の現像濃度がそのまま感光材料の画像濃度に相当
するのに対して、上記画像形成方法においては、潜像核
が形成されたハロゲン化銀粒子は引続いて起こる現像反
応（重合過程を像様に促進または抑制する）を誘発する
にすぎない。このため、少量の現像銀が形成されれば現
像反応が充分に進行するため、水溶性ビニル高分子化合
物をハロゲン化銀粒子に接触させてハロゲン化銀粒子の
感度を下げても、感光材料自体の感度は余り低下しない
と考えられる。特に、感光材料の使用方法として熱現像
処理を予定する場合には、効率よく現像銀が形成され、
引き続き起こる現像反応（重合過程を像様に促進または
抑制する）が充分に進行するため、感光材料の感度をほ
とんど低下しない。

そして、水溶性ビニル高分子化合物をハロゲン化銀粒子
に接触させることにより、ハロゲン化銀粒子のカブリを
大幅に抑制することができるため、未露光部分において
現像反応が進行することを効果的に回避することができ
る。

以上の結果、本発明に従い製造した感光材料はカブリが
少なく、かつ感度の高い鮮明な画像を得ることができ
る。さらに、本発明に従い製造した感光材料は、広範な
現像時間および現像温度にわたってカブリが少ない鮮明
な画像を得ることができる。

［発明の詳細な記述］本発明に用いる水溶性ビニル高分子化合物は、写真用ゼ
ラチン試験法合同審議会のパギイ法により規定される物
理抑制度が２５．０以上である。上記水溶性ビニル高分
子化合物の物理抑制度は、５５．０乃至９５．０である
ことがさらに好ましい。

なお、写真用ゼラチン試験法合同審議会のパギイ法にお
ける『物理抑制度』は、１０％ゼラチン水溶液に関して
塩化銀粒子に対する物理抑制度を規定するものである
が、本明細書においては１０％ゼラチン水溶液に代え
て、水溶性ビニル高分子化合物の１０％水溶液を用い、
ゼラチン水溶液の場合と全く同様に測定するものとす
る。

上記測定方法について、以下に説明する。

（１）試料となる水溶性ビニル高分子化合物３０ｇを水
３００ｍに溶解する。この水溶液１００ｍに、塩化
ナトリウム１７．６ｇおよび1/2規定硫酸１００ｍに
水を加えて１０００ｍとしたＡ液２０ｍを加え、６
０．０±０．５℃に加温する。

（２）攪拌しながら、硝酸銀１７．０ｇに水を加えて１
０００ｍとしたＢ液２０ｍ（約６０℃）を２〜３秒
間で注加する。

（３）この塩化銀乳剤を６０℃±０．５℃で２０分間熟
成する。この間１０分ごと熟成終了直前にガラス棒で２
０回ずつ攪拌する。

（４）この５ｍをピペットでとり、水（常温）３０ｍ
に加え攪拌して検液とする。

（５）上記検液を２０mm厚のセルに入れ、ＡＮＡ１４Ｚ
型濁度計（セレン光電地、東京光電（株）製）およびＳ
−Ｔ１−Ｃフィルター（東芝（株）製）を用いて透過率
を測定し、その値を物理抑制度とする。

なお、上記規定方法および測定に用いる器具の詳細につ
いては、写真用ゼラチン試験法合同審議会が定めた写真
用ゼラチン試験法（パギイ法）第５版の１４（物理抑制
度）および１３（透過率）に従う。

上記規定の物理抑制度を有する水溶性ビニル高分子化合
物としては、水酸基またはアミド結合を有する化合物が
好ましい。本発明に好ましく用いることができる水溶性
ビニル高分子化合物の例としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、
これらの誘導体、これらのコポリマー等を挙げることが
できる。また、これらの化合物の重合度、コポリマーの
共重合比、ポリビニルアルコールのケン化度等は、物理
抑制度やバインダーとの相溶性の観点から適宜選択する
ことができる。上記水溶性ビニル高分子化合物のうちで
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、お
よび両者のコポリマーが特に好ましい。

上記水溶性ビニル高分子化合物は、ハロゲン化銀粒子の
銀換算量に対して、０．１乃至２５重量％の範囲で感光
層に含ませることが好ましく、０．５乃至１０重量％の
範囲で感光層に含ませることがさらに好ましい。

本発明において、上記水溶性ビニル高分子化合物は、ハ
ロゲン化銀粒子に接触させる。感光材料の製造時に上記
規定の水溶性ビニル高分子化合物をハロゲン化銀粒子に
形成させるためには、ハロゲン化銀粒子を上記水溶性ビ
ニル高分子化合物の水溶液中でハロゲン化銀乳剤として
調製する。ハロゲン化銀乳剤の調製において、上記規定
の水溶性ビニル高分子化合物を添加して水溶液を形成し
てもよい。なお、前述したようにハロゲン化銀乳剤の保
護コロイドとしては、一般にゼラチンが用いられるが、
本発明の感光材料の製造においては、上記規定の水溶性
ビニル高分子化合物をゼラチンに代えて保護コロイドと
して用いるか、あるいは保護コロイドとしてゼラチンと
併用する。

なお、上記ハロゲン化銀乳剤の調製方法を含む本発明の
感光材料の製造方法の詳細については後述する。

以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、および支持体について順次説明する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７号各
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４号各明細書に記載がある。また、特願昭６１
−２５５７６号明細書記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭６１−５５５０９号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭６１−５５５０８号明細書記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、０．００１乃至５μｍであることが好ましく、０．
００１乃至２μｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１mg乃至１０
ｇ／m²の範囲とすることが好ましい。また、ハロゲン化
銀のみの銀換算では、０．１ｇ／m²以下とすることが好
ましく、１mg乃至９０mg／m²することが特に好ましい。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、種々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ビラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−ジヒド
ロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノ
ール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド
−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール
類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、ス
ルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンア
ミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
された部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれ
かの部分の重合性化合物を重合させることができる。な
お、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化
合物を重合させる系においては、還元剤として１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好まし
い。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号の各公
報、および特願昭６０−６８８７４号、同６０−２１０
６５７号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２７５
２７号、同６０−２２７５２８号、同６１−４２７４６
号の各明細書に記載（現像薬またはヒドラジン誘導体と
して記載のものを含む）がある。また上記還元剤につい
ては、T.James著“The Theory of the Photographic Pr
ocess”第四版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リ
サーチ・ディスクロージャー誌Vol.170，１９７８年６
月の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同誌Vol.17
6，１９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３１
頁）にも記載がある。また、特願昭６１−５５５０５号
明細書記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条
件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤を放出
することができる還元剤前駆体を用いてもよい。本発明
においても、上記各明細書および文献記載の還元剤およ
び還元剤前駆体が有効に使用できる。よって本明細書に
おける『還元剤』には、上記各公報、明細書および文献
記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
（または重合を抑制すること）等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミ
ノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチ
ルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモ
イル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセチ
ル−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−
ホルミル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒ
ドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−メト
キシフェニル｝ヒドラジン、１−ラウロイル−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−
トリチル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニ
ル）ヒドラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジ
ン、１−フェニル−２−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）ヒドラジン、１−｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）
−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−｛２−（２，５−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、
１−（３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒ
ドラジン、１−トリチル−２−［｛２−Ｎ−ブチル−Ｎ
−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル｝
フェニル］ヒドラジン、１−｛４−（２，５−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたは
ｏ）−メトキシフェニル｝ヒドラジン、１−（メトキシ
カルボニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジ
ン、１−ホルミル−２−［４−｛２−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝フェニル］ヒド
ラジン、１−アセチル−２−［４−｛２−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝フェニル］
ヒドラジン、１−トリチル−２−［｛２，６−ジクロロ
−４−（Ｎ，Ｎ−ジ−２−エチルヘキシル）カルバモイ
ル｝フェニル］ヒドラジン、１−（メトキシカルボニル
ベンゾヒドリル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）
ヒドラジン、１−トリチル−２−［｛２−（Ｎ−エチル
−Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニ
ル｝フェニル］ヒドラジン、１−ベンゾイル−２−トリ
チルヒドラジン、１−（４−ブトキシベンゾイル）−２
−トリチルヒドラジン、１−（２，４−ジメトキシベン
ゾイル）−２−トリチルヒドラジン、１−（４−ジブチ
ルカルバモイルベンゾイル）−２−トリチルヒドラジ
ン、および１−（１−ナフトイル）−２−トリチルヒド
ラジン等を挙げることができる。

感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用すること
が好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭６１−１５００７
９号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコ
ン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニ
ルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル
類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭６１−５５５０４号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明の重合
性化合物として使用できる。上記のように還元剤と重合
性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼
ねた物質の使用も本発明の態様に含まれることは勿論で
ある。

本発明において、重合性化合物は、ハロゲン化銀に対し
て５乃至１２万重量％の範囲で使用することが好まし
い。より好ましい使用範囲は、１２乃至１２０００重量
％である。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭６１−５２９９６号明細書記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特願昭６１−１８３０５０号明
細書記載の感光材料のように、吸水度の低い紙支持体を
用いることが好ましい。同様に紙支持体を用いる場合、
特願昭６１−１９１２７３号明細書記載の感光材料のよ
うに、一定のベック平滑度を有する紙支持体を用いるこ
とが好ましい。

以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。

本発明では、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
が感光層内に分散しているマイクロカプセル内に存在し
ている。上記マイクロカプセル内には、色画像形成物質
等の感光層中の他の任意の成分が含まれていてもよい。
なお、マイクロカプセル内に含まれるハロゲン化銀粒子
の数は、５以上とすることが好ましい。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭６１−５３８７１号明
細書に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭６１−５３８７２号明細書に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭６１−５３８
７３号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭６１−５３８
７４号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭６１
−５３８７５号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特願昭６１−５３８７７号明細
書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特願昭６１−５３８７８号明細書にそれぞれ記
載がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、本出願人による特願昭６１−１７６４１５号明細書
記載の感光材料にように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭６１
−１１５５６号明細書に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭６１−４２
７４７号明細書に記載がある。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０μｍであ
ることが好ましい。また、マイクロカプセルの粒子径の
分布は、特願昭６１−１５００８０号明細書記載の感光
材料のように、一定値以上に均一に分布していることが
好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好まし
い。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、
均一でなめらかな画像を得ることができる。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、各種画
像形成促進剤（例、塩基、塩基プレカーサー、オイル、
界面活性剤、カブリ防止機能および／または現像促進機
能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化
合物等）、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、
けい光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジ
エーション防止用染料または顔料、マット剤、スマッジ
防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光重合開始
剤、重合性化合物の溶剤等がある。

感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわ
ち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接
触により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含
まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般に
ついては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記
載がある。また、色画像形成物質として染料または顔料
を用いた感光材料については特願昭６１−２９９８７号
明細書に、ロイコ色素を用いた感光材料については特願
昭６１−５３８７６号明細書に、トリアゼン化合物を用
いた感光材料については特願昭６１−９６３３９号明細
書に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につ
いては特願昭６１−１３３０９１号および同６１−１３
３０９２号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた
感光材料については、特願昭６１−１９７９６３号明細
書に、それぞれ記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０
頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−』の予稿集２６〜３２頁、（１９
８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用
することができる。具体的には、感圧紙に利用されてい
るラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有
する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕
色剤）からなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩や
ジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、
アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応
を利用したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第二
鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイ
ン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反
応などのキレート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロ
ガロールとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナ
フトールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合
は、上記発色反応を起す物質のうちの一方の物質および
重合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色
反応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容し
ているマイクロカプセルの外に存在させることにより感
光層上に色画像を形成することができる。上記のように
受像材料を用いずに色画像が得られる感光材料について
は、特願昭６１−５３８８１号明細書に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これ
らを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8乃至１０^-2
モル程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特願昭６０−１３９７４６号明細書に、増
感色素をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤
の調製段階において添加して得られた感光材料について
は、特願昭６１−５５５１０号明細書にそれぞれ記載が
ある。また、感光材料に用いることができる増感色素の
具体例についても、上記特願昭６０−１３９７４６号お
よび同６１−５５５１０号明細書に記載されている。ま
た、本出願人による昭和６１年９月３日出願の『感光材
料』の明細書記載の感光材料のように、赤外光感光性の
増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場
合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接
した状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げ
ることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾー
ルが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化
銀１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０
１乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それ
を構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）
を感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を
用いた感光材料については特願昭６０−１４１７９９号
明細書に記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点
から、塩基、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、
カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさら
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが常である。従って、上記の分類は便宜的なもので
あり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備してい
ることが多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および／また
は現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、および酸素の
除去機能を有する化合物の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニル］メタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが７以
上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求該置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量％
から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭６０−２２７５２８号明細書に記載があ
る。また、塩基または塩基プレカーサーとして、第三級
アミンを用いた感光材料については特願昭６１−１３１
８１号明細書に、融点が８０〜１８０℃の疎水性有機塩
基化合物の微粒子状分散物を用いた感光材料については
特願昭６１−５２９９２号明細書に、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属の水酸化物または塩を用いた感光材
料については特願昭６１−９６３４１号明細書にそれぞ
れ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭６１−１６７５５８号明
細書に、塩基プレカーサーとしてアセチレン・カルボン
酸塩を用い、さらに銀または銅を塩基生成反応の触媒と
して含む感光材料については本出願人による昭和６１年
８月１３日出願（４）の『感光材料』の明細書に、塩基
プレカーサーとしてアセチレン・カルボン酸塩を用い、
さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤とし
て含む感光材料については本出願人による昭和６１年８
月１３日出願（５）の『感光材料』の明細書に、塩基プ
レカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については本出願人による昭和６１年８月１８日出
願（１）の『感光材料』の明細書に、それぞれ記載があ
る。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物およびトリアゼン化合物を収容する態様と
し、マイクロカプセル外の感光層中に塩基または塩基プ
レカーサーを存在させることが好ましい。あるいは、特
願昭６１−５２９８８号明細書記載の感光材料のよう
に、塩基または塩基プレカーサーを別のマイクロカプセ
ル内に収容してもよい。塩基または塩基プレカーサーを
収容するマイクロカプセルを用いる感光材料は上記明細
書以外にも、塩基または塩基プレカーサーを保水剤水溶
液に溶解もしくは分散した状態にてマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特願昭６１−５２９８９号明細書
に、塩基または塩基プレカーサーを担持する固体微粒子
をマイクロカプセル内に収容した感光材料が特願昭６１
−５２９９５号明細書に、融点が７０℃乃至２１０℃の
塩基化合物を含むマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては本出願人による昭和６１年９月８日出願（２）
の『感光材料』の明細書に、それぞれ記載されている。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭６１−９
６３４０号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む
層）に添加しておいてもよい。さらに、特願昭６１−１
７６４１６号明細書に記載されているように、支持体を
多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または塩基プ
レカーサーを含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特願昭６０−２９４３３７号明
細書に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材
料については特願昭６０−２９４３３８号明細書に、チ
オエーテル化合物を用いた感光材料については特願昭６
０−２９４３３９号明細書に、ポリエチレングリコール
誘導体を用いた感光材料については特願昭６０−２９４
３４０号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭６０−２９４３４１号明細書に、アセチ
レン化合物を用いた感光材料については特願昭６１−２
０４３８号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた感
光材料については特願昭６１−２５５７８号明細書にそ
れぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
₂−および／または−ＣＯ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
６１−５３８８０号明細書に記載がある。

感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重
合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１８頁等に記
載されている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビ
スイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（１−シク
ロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２，２′−ア
ゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス（２−メチル
ブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニトリル等
のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−パーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパー
オキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸
化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム等の無機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリ
ウム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、重合性
化合物に対して０．１乃至１２０重量％の範囲で使用す
ることが好ましく、１乃至１０重量％の範囲で使用する
ことがより好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において
は、感光層中に熱重合開始剤を添加することが好まし
い。また、熱重合開始剤を用いた感光材料については特
願昭６０−２１０６５７号明細書に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−１
０８８３７号および同６０−１９２９３９号公報記載の
オキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３号公報
記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙げ
ることができる。また、加熱により塩基と置換反応を起
こす親電子化合物の例としては、特開昭６０−２３０１
３４号公報記載の化合物等を挙げることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジエーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジエーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
については、本出願人による昭和６１年７月２３日出願
の『感光材料』明細書に記載がある。

感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許
第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国
特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まな
いマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号
明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベ
ントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ
等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平
均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍ
の範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好ま
しい。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカ
プセルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプ
セルより大きい方が効果的である。

感光材料や後述する受像材料に用いることができるバイ
ンダーは、単独であるいは組合せて感光層あるいは受像
層（後述する）に含有させることができる。このバイン
ダーには主に親水性のものを用いることが好ましい。親
水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バインダ
ーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、
セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等のような
天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化
合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合物質に
は、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を
増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、バインダ
ーを用いた感光材料については、特開昭６１−６９０６
２号公報に記載がある。また、マイクロカプセルと共に
バインダーを使用した感光材料については、特願昭６１
−５２９９４号明細書に記載がある。

感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
願昭６１−３０２５号明細書に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭６１−５２９９
３号明細書に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol.170，１９７８年６月の第１７
０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭６０
−１３５５６８号明細書に、カバーシートまたは保護層
を設けた感光材料については特願昭６１−５５５０７号
明細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設け
た感光材料については特願昭６１−９６３４０号明細書
に、それぞれ記載されている。また、塩基バリヤー層に
ついても上記特願昭６１−９６３４０号明細書に記載が
ある。さらに、他の補助層の例およびその使用態様につ
いても、上述した一連の感光材料に関する出願明細書中
に記載がある。

以下、本発明の感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、各成
分毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように
調製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状
組成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して
用いることもできる。さらに、後述するように、一また
は二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、
さらに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成
物を調製する方法を用いることもできる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

本発明の感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロ
ゲン化銀乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン
化銀乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法が
あるが、本発明の感光材料の製造に関しては特に制限は
ない。ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアン
モニア法のいずれの方法を用いても調製することができ
る。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのい
ずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で混合する逆
混合法およびｐＡｇを一定に保つコントロールド・ダブ
ルジェット法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤
は、主として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型で
あっても、粒子内部に形成される内部潜像型であっても
よい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳
剤を使用することもできる。

前述したように、本発明の感光材料の製造には、ハロゲ
ン化銀乳剤の調製段階において、水溶性ビニル高分子化
合物を添加することが好ましい。水溶性ビニル高分子化
合物をハロゲン化銀乳剤の保護コロイドとして用いても
よいし、他の親水性コロイド（例えば、ゼラチン）と併
用してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（III価またはIV
価）、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶
性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウ
ム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組
合せて用いることができる。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭６０−１３９７４６号および同６１−５
５５１０号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能および／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素還化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素還化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特願昭６１−３０２４号明細書に記
載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

本発明の感光材料の製造において、重合性化合物は感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の媒体として使用
することができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化
銀乳剤を含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化
合物中に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造
に使用することができる。特に色画像形成物質を添加す
る場合には、重合性化合物中を含ませておくことが好ま
しい。また、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分
を重合性化合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６０
−２６１８８７号明細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明細書
に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用する。また、特願昭６０−１１７０８９
号明細書記載の感光材料のように、マイクロカプセルを
形成するために、マイクロカプセル化に必要な壁材をこ
の乳化物中に添加し、さらにマイクロカプセルの外殻を
形成する処理をこの乳化物の段階で実施することもでき
る。また、他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加し
てもよい。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記載の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法；米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３号各明細書、および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１号各公報
記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記載のポリマーの析出に
よる方法；米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒド−レジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法；特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公報記載のモノマーの重合
によるin situ法；英国特許第９２７８０７号および同
第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国
特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０４２２
号各明細書記載のスプレードライング法等を挙げること
ができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化す
る方法は以上に限定されるものではないが、芯物質を乳
化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成す
る方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭６１−１１５５６号、
同６１−１１５５７号、同６１−５３８７１号、同６１
−５３８７２号、同６１−５３８７３号、同６１−５３
８７４号、同６１−５３８７５号、同６１−５３８７７
号、同６１−５３８７８号各明細書に記載がある。

マイクロカプセル化処理を実施して得られたマイクロカ
プセル分散液はそのまま感光材料の塗布液として使用す
ることができる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳
剤、および任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と
混合して塗布液を調製することができる。この塗布液の
段階で他の成分を添加することも、上記乳化物と同様に
実施できる。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗
布、乾燥することにより本発明に従う感光材料が製造さ
れる。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い
容易に実施することができる。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。本発明の感光材料は、特公昭４５
−１１１４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理
を行ってもよい。なお、前述したように、熱現像処理を
行う特開昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式
処理であるため、操作が簡便であり、短時間で処理がで
きる利点を有している。従って、本発明の感光材料の現
像処理としては、後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭６０−１３５５６８号明細書記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい。また、特願昭６１−５５５０６号明細書記載
の画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量
を抑制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度
は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至
１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５
分、好ましくは５秒乃至１分である。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特願昭６０−
２１０６５７号明細書記載の感光材料のように、還元剤
の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させることも可
能である。

以上のようにして、感光材料の感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。

感光材料を、前述した特願昭６１−５３８８１号明細書
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊
し、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすること
により感光材料上に色画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
６０−１２１２８４号明細書に記載がある。

受像材料の支持体としては、後述する感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭６１−５２９９０号
明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特願昭６１−５２９９１号明細書に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。受像層
は、前述した色画像形成物質の発色システム等に従い、
様々な化合物を使用して任意の形態に構成することがで
きる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成する場
合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた場合
等においては、受像材料を上記支持体のみで構成しても
よい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも１層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、２層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭６１−５３８７９号明細書記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱可
塑性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂
（プラスチック）およびワックス等から任意に選択して
用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転
移点およびワックスの融点は、２００℃以下であること
が好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む
受像層を有する受像材料については、特願昭６１−１２
４９５２号、同６１−１２４９５３号各明細書に記載が
ある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特願昭６１−３０２５号明細書に、熱
重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については特
願昭６１−５５５０２号明細書にそれぞれ記載がある。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭６１−９６３３９号明細書に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、１０ｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよ
い。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で
構成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることに
より、反射画像の一部分を投影画像とすることができ
る。このようにすることで、投影画像においては不必要
な画像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像と
して記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。ま
た、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集
体からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑
性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料
については、特願昭６１−５５５０３号明細書に記載が
ある。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカー状受像材
料については、本出願人による特願昭６１−１６９２６
４号明細書に記載がある。

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭６１−５５５０１号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

［比較例１］ハロゲン化銀乳剤（ａ）の調製攪拌中のゼラチン水溶液（水１２００ｍ中にゼラチン
２５ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７０℃に保温したも
の）に臭化カリウム１１７ｇを含有する水溶液６００ｍ
と硝酸銀水溶液（水６００ｍに硝酸銀０．７４モル
を溶解させたもの）を同時に４５分間にわたって等流量
で添加した。これが終了して５分後から更に沃化カリウ
ム２．０ｇを含有する水溶液２００ｍと硝酸銀水溶液
（水２００ｍに硝酸銀０．０１１モルを溶解させたも
の）を同時に５分間にわたって等流量で添加した。この
乳剤を水洗して脱塩したのち、ゼラチンを２４ｇ加え
て、５０℃で１５分間攪拌して、収量１０００ｇのハロ
ゲン化銀乳剤（ａ）を調製した。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを蒸留
水３０００ｍ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ち
ながら攪拌し、硝酸銀１７ｇを蒸留水１００ｍ中に溶
かした溶液を３０秒間で加えた。得られた乳剤を水洗に
より脱塩したのち、pHを６．５０に調整して、収量は４
００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を調製した。

感光性組成物の調製トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．１ｇ、パーガススクリプトレッドＩ
−６−Ｂ（チバガイキー社製）１０ｇ、およびエマレッ
クスＮＰ−８（日本エマルジョン（株）製）２ｇを溶解
させた。この溶液１８ｇに、下記の還元剤（Ｉ）０．２
ｇおよび還元剤（II）０．６ｇを塩化メチレン１．８ｇ
に溶解した溶液を加えた。さらに前述したように調製さ
れたハロゲン化銀乳剤（ａ）２ｇおよびベンゾトリアゾ
ール銀乳剤２ｇを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分
１５０００回転で５分間攪拌して、感光性組成物を得
た。

（コポリマー）（還元剤Ｉ）（還元剤II）マイクロカプセル液の調製以上のように調製した感光性組成物中に、キシリレンジ
イソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物（武
田薬品工業（株）製）１０ｇを溶解させたものを、メチ
ルセルロース４％水溶液７０ｇ中に加え、ホモジナイザ
ーを用いて７０００r.p.m.で２分間攪拌し、乳化した。
この乳化物を１０００r.p.m.で攪拌しながら、４０℃で
２時間反応させて、ポリウレア樹脂壁マイクロカプセル
を形成した。

感光材料（Ａ）の作成以上のように調製されたマイクロカプセル液１０ｇに、
エマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン（株）製）１
０％水溶液１．０ｇ、グアニジントリクロロ酢酸塩５％
水溶液１０ｇを加えて、塗布液を調製した。この塗布液
を秤量８５ｇのキャストコート紙上に、コーティングロ
ッドを用いて７０μｍの厚さにて塗布し、約３０℃で乾
燥して比較用の感光材料（Ａ）を作成した。

［実施例１］ハロゲン化銀乳剤（ｂ）の調製比較例１のハロゲン化銀乳剤（ａ）の調製において、ゼ
ラチン水溶液（水１２００ｍ中にゼラチン２５ｇと塩
化ナトリウム３ｇを含み７０℃に保温したもの）にポリ
ビニルアルコール（パギイ法により規定される物理抑制
度８８．８、クラレ（株）製ＰＶＡ−２０５）を２ｇ加
えて用いた以外は、比較例１と同様にしてハロゲン化銀
乳剤（ｂ）を調製した。

感光材料（Ｂ）の作成比較例１の感光性組成物の調製において用いたハロゲン
化銀乳剤（ａ）に代えて、以上のようにして調製したハ
ロゲン化銀乳剤（ｂ）を同量用いた以外は、比較例１と
同様にして、本発明に従う感光材料（Ｂ）を作成した。

［実施例２］ハロゲン化銀乳剤（ｃ）の調製比較例１のハロゲン化銀乳剤（ａ）の調製において、臭
化カリウムを含有する水溶液と硝酸銀水溶液の添加終了
後、１分後からポリビニルアルコール（パギイ法により
規定される物理抑制度８８．８、クラレ（株）製ＰＶＡ
−２０５）の１０％水溶液を２０ｍ添加した以外は、
比較例１と同様にしてハロゲン化銀乳剤（ｃ）を調製し
た。

感光材料（Ｃ）の作成比較例１の感光性組成物の調製において用いたハロゲン
化銀乳剤（ａ）に代えて、以上のようにして調製したハ
ロゲン化銀乳剤（ｃ）を同量用いた以外は、比較例１と
同様にして、本発明に従う感光材料（Ｃ）を作成した。

受像材料の作成１２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
量４３ｇ／m²のアート紙上に３０μｍのウェット膜厚と
なるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料を作成
した。

感光材料の評価比較例１および実施例１、２において作成した感光材料
（Ａ）〜（Ｃ）を、タングステン電球を用い、連続的に
濃度が変化しているフィルタ（ウェッジ）を通して２０
００ルックスで１秒間露光したのち、１２５℃に加熱し
たホットプレート上で１０秒間〜５０秒間加熱した。次
いで各感光材料をそれぞれ上記受像材料と重ねて３５０
kg／cm²の加圧ローラーを通し、受像材料上に得られた
マゼンタのポジ色像について、マクベス反射濃度計で濃
度を測定した。

上記測定結果を下記第１表に示す。

第１表において、『加熱時間のラチチュード』は、コン
トラスト（最高濃度と最低濃度の差）が０．７以上に維
持される加熱時間の幅（ラチチュード）である。また、
『必要最低加熱時間』と『最高濃度』は、上記コントラ
ストが０．７以上になるのに要した加熱時間と、その時
の最高濃度の値を示したものである。

第１表に示される結果より明らかなように、本発明に従
う感光材料（Ｂ）および（Ｃ）は、短時間の現像で最高
濃度が高い鮮明な画像を与えることがわかる。また、上
記鮮明な画像が維持される現像時間の幅が広いため、画
像形成のための操作が容易であることも明らかである。

［比較例２］ハロゲン化銀乳剤（ａ′）の調製比較例１のハロゲン化銀乳剤（ａ）の調製において、ゼ
ラチン２４ｇを加えた後に、さらにチオ硫酸ナトリウム
１０mgを添加して６０℃で３０分間化学増感を行ない、
ハロゲン化銀乳剤（ａ′）を調製した。

感光材料（Ｄ）の作成比較例１の感光性組成物の調製において用いたハロゲン
化銀乳剤（ａ）に代えて、以上のようにして調製したハ
ロゲン化銀乳剤（ａ′）を同量用いた以外は、比較例１
と同様にして、比較用の感光材料（Ｄ）を作成した。

［実施例３］ハロゲン化銀乳剤（ｂ′）の調製実施例１のハロゲン化銀乳剤（ｂ）の調製において、ゼ
ラチン２４ｇを加えた後に、比較例２と同様にチオ硫酸
ナトリウム１０mgを添加して６０℃で３０分間化学増感
を行ない、ハロゲン化銀乳剤（ｂ′）を調製した。

感光材料（Ｅ）の作成比較例１の感光性組成物の調製において用いたハロゲン
化銀乳剤（ａ）に代えて、以上のようにして調製したハ
ロゲン化銀乳剤（ｂ′）を同量用いた以外は、比較例１
と同様にして、本発明に従う感光材料（Ｅ）を作成し
た。

［実施例４］ハロゲン化銀乳剤（ｃ′）の調製実施例２のハロゲン化銀乳剤（ｃ）の調製において、ゼ
ラチン２４ｇを加えた後に、比較例２と同様にチオ硫酸
ナトリウム１０mgを添加して６０℃で３０分間化学増感
を行ない、ハロゲン化銀乳剤（ｃ′）を調製した。

感光材料（Ｆ）の作成比較例１の感光性組成物の調製において用いたハロゲン
化銀乳剤（ａ）に代えて、以上のようにして調製したハ
ロゲン化銀乳剤（ｂ′）を同量用いた以外は、比較例１
と同様にして、本発明に従う感光材料（Ｆ）を作成し
た。

感光材料の評価比較例２および実施例３、４において作成した感光材料
（Ｄ）〜（Ｆ）を、比較例１および実施例１、２と同様
に処理し、受像材料上に得られたマゼンタのポジ画像に
ついて、マクベス反射濃度計で濃度を測定した。

上記測定結果を下記第２表に示す。

なお、第２表における『加熱時間のラチチュード』、
『必要最低加熱時間』、および『最高濃度』は、前述し
た第１表と同様の定義を有する。

第２表に示される結果より明かなように、化学増感処理
を行なったハロゲン化銀乳剤を用いても、本発明に従う
感光材料（Ｅ）および（Ｆ）は、短時間の現像で最高濃
度が高い鮮明な画像を与え、上記鮮明な画像が維持され
る現像時間の幅が広いことがわかる。

［比較例３］感光材料（Ｇ）の作成比較例１の感光性組成物の調製において、ベンゾトリア
ゾール銀乳剤を添加しなかった以外は、比較例１と同様
にして、比較用の感光材料（Ｇ）を作成した。

［実施例５］感光材料（Ｈ）の作成実施例１の感光性組成物の調製において、ベンゾトリア
ゾール銀乳剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様
にして、本発明に従う感光材料（Ｈ）を作成した。

［実施例６］感光材料（Ｉ）の作成実施例２の感光性組成物の調製において、ベンゾトリア
ゾール銀乳剤を添加しなかった以外は、実施例２と同様
にして、本発明に従う感光材料（Ｉ）を作成した。

感光材料の評価比較例３および実施例５、６において作成した感光材料
（Ｇ）〜（Ｉ）を、比較例１および実施例１、２と同様
に処理し、受像材料上に得られたマゼンタのポジ画像に
ついて、マクベス反射濃度計で濃度を測定した。

上記測定結果を下記第３表に示す。

なお、第３表における『加熱時間のラチチュード』、
『必要最低加熱時間』、および『最高濃度』は、前述し
た第１表と同様の定義を有する。

第３表に示される結果より明らかなように、有機銀塩
（ベンゾトリアゾール銀）を用いないハロゲン化銀乳剤
単独の系においても、本発明に従う感光材料（Ｈ）およ
び（Ｉ）は、短時間の現像で最高濃度が高い鮮明な画像
を与え、上記鮮明な画像が維持される現像時間の幅が広
いことがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）パギイ法により規定される物理抑制
度が２５．０以上である水溶性ビニル高分子化合物の水
溶液中でハロゲン化銀乳剤を調製し、（ロ）還元剤を重
合性化合物中に分散すると共に上記ハロゲン化銀乳剤を
重合性化合物中に乳化して、ハロゲン化銀粒子および還
元剤が重合性化合物中に分散している液状の感光性組成
物を調製し、（ハ）感光性組成物を水性媒体中に乳化し
て、水性媒体中に感光性組成物の油滴が分散している水
性乳化物を調製し、（ニ）水性乳化物中の感光性組成物
の油滴に外殻を形成して、マイクロカプセルの分散液を
調製し、そして（ホ）マイクロカプセルの分散液を支持
体上に塗布することを特徴とする、支持体上にハロゲン
化銀粒子、還元剤および重合性化合物を含む感光層を有
し、上記ハロゲン化銀粒子、還元剤および重合性化合物
が感光層内に分散しているマイクロカプセル内に存在し
ており、そして上記水溶性ビニル高分子化合物がハロゲ
ン化銀粒子に接触している感光材料の製造方法。
【請求項２】上記水溶性ビニル高分子化合物の物理抑制
度が５５．０乃至９５．０である特許請求の範囲第１項
記載の感光材料の製造方法。
【請求項３】上記水溶性ビニル高分子化合物を、ハロゲ
ン化銀粒子の銀換算量に対して、０．１乃至２５重量％
の範囲で用いる特許請求の範囲第１項記載の感光材料の
製造方法。
【請求項４】上記水溶性ビニル高分子化合物が、水酸基
またはアミド結合を有する化合物である特許請求の範囲
第１項記載の感光材料の製造方法。
【請求項５】上記ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
が、０．０１乃至５μｍである特許請求の範囲第１項記
載の感光材料の製造方法。
【請求項６】上記（ロ）において、さらに色画像形成物
質を重合性化合物中に分散または溶解する特許請求の範
囲第１項記載の感光材料の製造方法。
【請求項７】上記ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
が、上記マイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下
である特許請求の範囲第１項記載の感光材料の製造方
法。