JPH0619557B2 - 転写画像形成方法 - Google Patents

転写画像形成方法

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JPH0619557B2
JPH0619557B2 JP61055504A JP5550486A JPH0619557B2 JP H0619557 B2 JPH0619557 B2 JP H0619557B2 JP 61055504 A JP61055504 A JP 61055504A JP 5550486 A JP5550486 A JP 5550486A JP H0619557 B2 JPH0619557 B2 JP H0619557B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する熱現像用感光材料を用
いる転写画像形成方法に関する。
[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。
画像形成方法の例としては、特公昭45−11149
号、同47−20741号、同49−10697号、特
願昭57−138632号、同58−169143号各
公報に記載されている方法がある。これらの方法は、露
光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還
元剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物
(例、ビニル化合物)が重合を開始し画像様の高分子化
合物を形成するものである。従って上記方法は、液体を
用いた現像処理が必要であり、またその処理には比較的
長い時間が必要であった。
本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている(特願昭59−1913
53号)。この方法は、感光性銀塩(ハロゲン化銀)、
還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)及びバインダー
からなる感光量を支持体上に担持してなる記録材料(感
光材料)を、画像露光して潜像を形成し、次いで熱現像
により、感光性銀塩の潜像が形成された部分に、高分子
化合物を形成するものである。
以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発明
者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている(特願昭60−
210657号)。この方法は、加熱することにより、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用さ
せて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分
の重合を促進するものである。
以上のような熱現像処理を用いる画像形成方法の一態様
として、支持体上にハロゲン化銀、還元剤および重合性
化合物を含む感光層を、像様露光と同時に、または像様
露光後に、熱現像処理を行い、熱現像処理を行った感光
材料に受像材料を重ね合せた状態で加圧することによ
り、未重合の重合性化合物を受像材料に転写する方法が
ある。この画像形成方法によれば、受像材料上に鮮明な
画像を得ることができるが、転写条件等によっては、転
写画像に濃度のムラが発生する場合があった。
[発明の要旨] 本発明者は、画像形成方法に使用すことができる優れた
感光材料を提供することを目的として研究を重ねた。
本発明の目的は、さらに鮮明な転写画像が得られる画像
形成方法を提供することである。
本発明は、支持体上に、エチレン性不飽和基を2乃至4
有する重合性化合物を40乃至90重量%、そしてエチ
レン性不飽和基を5以上有する重合性化合物を10乃至
60重量%含む重合性化合物の混合物、ハロゲン化銀、
および還元剤を含む感光層を有する感光材料を、像様露
光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時にまたは像様露光後に感光材料を加熱し
て熱現像を行い、像様に硬化部分を形成し、そして 感光材料を受像材料と重ね合わせた状態で加圧して未硬
化部分を受像材料に転写する転写画像形成方法を提供す
るものである。
[発明の効果] 本発明の転写画像形成方法は、重合性化合物として、上
記の特定の二種類以上の重合性化合物の混合物を用いる
ことを特徴とする。
本発明者等の研究によれば、上記の特定の二種類以上の
重合性化合物の混合物を用いることにより、前述した画
像形成方法において、鮮明な転写画像を得ることができ
た。
前述した画像形成方法においては、露光量に応じて重合
性化合物が重合し、その程度によって、未重合の重合性
化合物の受像材料への転写量がコントロールされ、露光
量に対応した転写画像が得られる。重合性化合物を一種
類単独で用いた場合、その重合特性は現像処理等におけ
る僅かな条件の差異に影響を受け易く、したがって同じ
露光量においても重合の程度に差が生じ、これにより転
写濃度のムラが発生すると考えられる。本発明に従い、
上記の特定の二種類以上の重合性化合物を併用すると、
それぞれの重合性化合物の重合特性が相互に緩衝し合う
ため、混合物全体の重合特性は処理条件等の影響を受け
にくい。本発明の感光材料は、以上の理由により転写濃
度のムラの発生が少ない鮮明な転写画像が得られると推
定される。
[発明の詳細な記述] 本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、上記の
エチレン性不飽和基の数の規定を満足すれば公知の重合
性化合物を使用することができる。ただし、本発明の感
光材料は熱現像用であるため、加熱時に揮発しにくい高
沸点(例えば、沸点が80℃以上)の化合物を使用する
ことが好ましい。また、感光層が後述する任意の成分で
ある色画像形成物質を含む態様においては、重合性化合
物の重合硬化により色画像形成物質の不動化を図るもの
であるから、重合性化合物は分子中に複数の重合性官能
基を有する架橋性化合物であることが好ましい。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等がある。本発明では、エチレン性不飽和
基を有する化合物を用いる。
本発明の感光材料においては、エチレン性不飽和基を有
する重合性化合物を二種類以上混合して使用する。
本発明では、重合性化合物の混合物のうち、40乃至9
0重量%をエチレン性不飽和基を2乃至4有する化合物
とする。上記の場合において、混合物の残りの10乃至
60重量%を占める重合性化合物は、エチレン性不飽和
基を5以上有する化合物とする。
エチレン性不飽和基を1分子中に2個有する化合物の例
としては、エチレングリコールジアクリレート、トリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリオ
キシエチレンのジアクリレート、ポリオキシプロピレン
のジアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノー
ルAのジアクリレート、オリゴエステルのジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオ
ールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジメタク
リレート、ジビニルベンゼン、アリルアクリレート、エ
チレンジアミンのジアクリルアミド、1,3−プロパン
ジアミンのジアクリレート、ジエチレントリアミンのジ
アクリルアミド等を挙げることができる。これらのうち
では、トリプロピレングリコールジアクリレート、1,
6−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリオキシエチ
レンのジアクリレート、ポリオキシプロピレンのジアク
リレート、およびポリオキシエチレン化ビスフェノール
Aのジアクリレートが特に好ましい。
エチレン性不飽和基を1分子中に3個有する化合物の例
としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリオキシプ
ロピレン化トリメチロールプロパンのトリアクリレー
ト、ポリオキシプロピレン化トリメチロールプロパンの
トリアクリレート、N,N′,N″−トリヒドロキシエ
チル−1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリオン
のトリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレー
ト、グリセリントリアクリレート、ポリオキシエチレン
化グリセリンのトリアクリレート等を挙げることができ
る。これらのうちでは、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ポリオキシプロピレン化トリメチロールプロパンのトリ
アクリレート、およびN,N′,N″−トリヒドロキシ
エチル−1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリオ
ンのトリアクリレートが特に好ましい。
エチレン性不飽和基を1分子中に4個有する化合物の例
としては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレートが特に好ましい。
エチレン性不飽和基を1分子中に5個以上有する化合物
の例としては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ポ
リヒドロキシオリゴエステルのポリアクリレート、ポリ
ヒトロキシオリゴウレタンのポリアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサメタクリレート等を挙げることができ
る。これらのうちでは、ジペンタエリスリトールペンタ
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート、およびポリヒドロキシオリゴエステルのポリアク
リレートが特に好ましい。
なお、後述する還元剤あるいは色画像形成物質の化学構
造に、ビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入
した物質も本発明の重合性化合物として使用できる。上
記のように還元剤と重合性化合物、あるいは色画像形成
物質と重合性化合物を兼ねた物質を重合性化合物の混合
物に使用する態様も本発明に含まれることは勿論であ
る。
本発明の感光材料において、重合性化合物の混合物は、
ハロゲン化銀に対して0.05乃至1200重量%の範
囲で使用することが好ましい。より好ましい使用範囲
は、5乃至950重量%である。
以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還元
剤、および支持体について、順次説明する。
本発明においてハロゲン化銀としては特に制限はなく、
写真技術等において公知のハロゲン化銀を用いることが
できる。本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、
塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。本発明においてハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズは、平均粒径が0.001
μmから10μmのものが好ましく、0.001μmか
ら5μmのものが特に好ましい。晶癖、ハロゲン組成、
粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった二種以上の
ハロゲン化銀を併用することもできる。感光層に含まれ
る上記ハロゲン化銀の量は、後述する任意の成分である
有機銀塩を含む銀換算で、1mg乃至10g/mの範
囲とすることが好ましい。
本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および/または重合性化合物
の重合を促進(または抑制)する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。
上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p
−アミノフェノール類、p−フェニルレンジアミン類、
3−ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−ア
ミノ−5−ビラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,
5−ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクト
ン類、アミノレダクトン類、o−またはp−スルホンア
ミドフェノール類、o−またはp−スルホンアミドナフ
トール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−スル
ホンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドイ
ンドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾー
ル類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−ス
ルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還
元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分、あるいは潜像が形成されない部分
のいずれかの部分の重合性化合物を重合させることがで
きる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の
重合性化合物を重合させる系においては、還元剤として
1−フェニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に
好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
60−22980号、同60−29894号、同60−
68874号、同60−226084号、同60−22
7527号、および同60−227528号の各明細書
に記載がある。また上記還元剤については、T.James著
“TheTheory of the Photographic Process”第四版、
291〜334頁(1977年)、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Vol.170,1978年6月の第17029号
(9〜15頁)、および同誌Vol.176,1978年12月
の第17643号(22〜31頁)にも記載がある。本
発明の感光材料においても、上記各明細書および文献記
載の還元剤(現像薬またはヒドラジン誘導体として記載
のものを含む)が有効に使用できる。よって本明細書に
おける『還元剤』は、上記各明細書および文献記載の還
元剤が含まれる。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
(および/または有機銀塩)の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
(または重合を抑制すること)等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N,N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチ
ルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、2−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモ
イル)−4−スルホニルアミノナフトール、1−アセチ
ル−2−フェニルヒドラジン、1−アセチル−2−
{(p−またはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1
−ホルミル−2−{(p−またはo)−アミノフェニ
ル}ヒドラジン、1−アセチル−2−{(p−または
o)−メトキシフェニル}ヒドラジン、1−ラウロイル
−2−{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジ
ン、1−トリチル−2−(2,6−ジクロロ−4−シア
ノフェニル)ヒドラジン、1−トリチル−2−フェニル
ヒドラジン、1−フェニル−2−(2,4,6−トリク
ロロフェニル)ヒドラジン、1−{2−(2,5−ジ−
t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル}−2−{(p−
またはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−{2−
(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル}
−2−{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン
・ペンタデシルフルオロカプリル酸塩、3−イソダゾリ
ノン、1−(3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェ
ニルヒドラジン、1−トリチル−2−[{2−N−ブチ
ル−N−オクチルスルファモイル)−4−メタンスルホ
ニル}フェニル]ヒドラジン、1−{4−(2,5−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル}−2−{(p
またはo)−メトキシフェニル}ヒドラジン、1−(メ
トキシカルボニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒド
ラジン、1−ホルミル−2−[4−{2−(2,4−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド}フェニル]
ヒドラジン、1−アセチル−2−[4−{2−(2,4
−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド}フェニ
ル]ヒドラジン、1−トリチル−2−[{2,6−ジク
ロロ−4−(N,N−ジ−2−エチルヘキシル)カルバ
モイル}フェニル]ヒドラジン、1−(メトキシカルボ
ニルベンゾヒドリル)−2−(2,4−ジクロロフェニ
ル)ヒドラジン、および1−トリチル−2−[{2−
(N−エチル−N−オクチルスルファモイル)−4−メ
タンスルホニル}フェニル]ヒドラジン等を挙げること
ができる。
本発明の感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前
述したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を
含む)に対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用
することが好ましい。
本発明の感光材料は、二以上の重合性化合物の混合物、
ハロゲン化銀、および還元剤を含む感光層を支持体上に
設けてなるものである。この支持体に関しては特に制限
はないが、本発明の感光材料は熱現像用であるため、現
像処理の処理温度に耐えることのできる材料を用いるこ
とが好ましい。支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、上質紙、コート紙、キャストコート
紙、合成紙、金属およびこの類似体、ポリエステル、ア
セチルセルロース、セルロースエステル、ポリビニルア
セタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材料やポ
リエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙等
を挙げることができる。
本発明の感光材料は、以上の構成により重合性化合物を
重合させてポリマー画像を得ることができるが、任意の
成分として色画像形成物質を感光層に含ませることで色
画像を形成することもできる。本発明の感光材料に使用
できる色画像形成物質には特に制限はなく、様々な種類
のものを用いることができる。すなわち、それ自身が着
色している物質(染料や顔料)や、それ自身は無色ある
いは淡色であるが外部よりのエネルギー(加熱、加圧、
光照射等)や別の成分(顕色剤)の接触により発色する
物質(発色剤)も色画像形成物質に含まれる。なお、上
記色画像形成物質を複数用いる場合には、互いに異なる
スペクトル領域に感光性を有する少なくとも三種のハロ
ゲン化銀乳剤(ハロゲン化銀乳剤については後述する)
と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように使用する
ことで、容易にカラー画像を形成することができる。な
お、感光材料に用いることができる色画像形成物質の例
については特願昭59−195407号明細書に記載が
ある。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和52年刊)に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜
95頁)、化学変化による感熱発色(118〜120
頁)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−』の予稿集26〜32頁、(19
80年6月19日)に記載された発色システム等を利用
することができる。具体的には、感圧紙に利用されてい
るラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有
する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質(顕
色剤)からなる発色システム;芳香族ジアゾニウム塩や
ジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、
アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応
を利用したシステム;ヘキサメチレンテトラミンと第二
鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイ
ン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反
応などのキレート形成反応;ステアリン酸第二鉄とピロ
ガロールとの反応やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナ
フトールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。
本発明の感光材料は、重合性化合物の混合物が油滴状に
感光層内に分散され、そして感光層に含まれる成分のう
ち、少なくとも色画像形成物質が重合性化合物の油滴内
に存在していることが好ましい。上記油滴内には、ハロ
ゲン化銀や還元剤等の感光層中の他の成分が含まれてい
てもよい。重合性化合物が感光層中に油滴状にて分散さ
れた感光材料の例については、特願昭60−21860
3号明細書に記載がある。
上記重合性化合物の混合物の油滴は、マイクロカプセル
の状態にあることがさらに好ましい。このマイクロカプ
セル化方法についても特に制限なく様々な公知技術を適
用することができる。なお、重合性化合物の油滴がマイ
クロカプセルの状態にある感光材料の例については特願
昭60−117089号明細書に記載がある。
上記公知技術の例としては、米国特許第2800457
号および同第2800458号明細書記載の親水性壁形
成材料のコアセルベーションを利用した方法;米国特許
第3287154号および英国特許第990443号各
明細書、および特公昭38−19574号、同42−4
46号および同42−771号各公報記載の界面重合
法;米国特許第3418250号および同第36603
04号各明細書記載のポリマーの析出による方法;米国
特許第3796669号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法;米国特許第39145
11号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方
法;米国特許第4001140号、同第4087376
号および同第4089802号各明細書記載の尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レジ
ルシノール系壁形成材料を用いる方法;米国特許第40
25455号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を
用いる方法;特公昭36−9168号および特開昭51
−9079号各公報記載のモノマーの重合によるin sit
u法;英国特許第927807号および同第96507
4号各明細書記載の重合分散冷却法;米国特許第311
1407号および英国特許第930422号各明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。重
合性化合物の混合物の油滴をマイクロカプセル化する方
法は以上に限定されるものではないが、芯物質を乳化し
た後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成する方
法が特に好ましい。
本発明の感光材料の感光層に含ませることができる他の
任意の成分としては、増感色素、有機銀塩、各種画像形
成促進剤(例、塩基または塩基プレカーサー、オイル、
界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等)、熱重合防止
剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防
止剤、ハレーションまたはイラジエーション防止染料、
マット剤、スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー等がある。
なお、感光材料に用いることができる増感色素の例につ
いては、特願昭60−139746号明細書に、有機銀
塩の例については特願昭60−141799号明細書に
それぞれ記載されている。また、塩基または塩基プレカ
ーサーを用いた感光材料については、特願昭60−22
7528号明細書に、そして熱重合開始剤を用いした感
光材料については、特願昭60−223347号明細書
にそれぞれ記載がある。さらに、さらに、カブリ防止剤
を用いた感光材料については、特願昭60−29433
7号、同60−294338号、同60−294339
号および同60−294341号各明細書に、そして熱
溶剤としてポリエチレングリコール誘導体を用いた感光
材料については、特願昭60−294340号明細書に
それぞれ記載がある。他の成分の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する出願の明
細書、およびリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.170,
1978年6月の第17029号(9〜15頁)に記載
がある。
本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素に
は、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等
が含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよい
し、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目
的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が
一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収
しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色
素の添加量は、一般にハロゲン化銀1モル当り10−8
乃至10−2モル程度である。
本発明の感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処
理において特に有効である。すなわち、80℃以上の温
度に加熱されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜
像を触媒とする酸化還元反応に関与すると考えられる。
この場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしく
は近接した状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を
構成する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カ
ルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオ
カルボニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等
を挙げることができる。それらのうちでは、ベンゾトリ
アゾールが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロ
ゲン化銀1モル当り0.01乃至10モル、好ましくは
0.01乃至1モル使用する。なお、有機銀塩の代り
に、それを構成する有機化合物(例えば、ベンゾトリア
ゾール)を感光層に加えても同様な効果が得られる。
本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(およ
び/または有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化
還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層
(これらについては後述する)への画像形成物質の移動
の促進等の機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的
な機能の点から、塩基または塩基プレカーサー、オイ
ル、界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等にさらに分類
される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有
しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが
常である。従って、上記の分類は便宜的なものであり、
実際には1つの化合物が複数の機能を兼備していること
が多い。
以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤およひ熱溶剤の
例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、水酸化亜鉛ま
たは酸化亜鉛とピコリン酸ナトリウム等のキレート化剤
との組み合わせ、第二または第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩;アンモニウム水酸化物;四級ア
ルキルアンモニウムの水酸化物;その他の金属の水酸化
物等が挙げられ、有機の塩基としては脂肪族アミン類
(トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪
族ポリアミン類);芳香族アミン類(N−アルキル置換
芳香族アミン類、N−ヒドロキシルアルキル置換芳香族
アミン類およびビス[p−(ジアルキルアミノ)フェニ
ル]メタン類)、複素環状アミン類、アミジン類、環状
アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類、キノリ
ン酸塩等が挙げられ、特にpKaが7以上のものが好ま
しい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりリアミン類を放出する化合
物など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出
するものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物
が好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジントリ
クロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
本発明の感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広
い範囲の量で用いることができる。塩基または塩基プレ
カーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して50重量%
以下で用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.0
1重量%から40重量%の範囲が有用である。本発明で
は塩基および/または塩基プレカーサーは単独でも2種
以上の混合物として用いてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特願昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特願昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、5員または6員の含窒素複素環構造を有する化合物
(環状アミド構造を有する化合物を含む)、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−SO
−および/または−CO−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月
号26〜28頁記載の1,10−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。
本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤
は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカ
ル)を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤
として用いられているものである。熱重合開始剤につい
ては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合
・開環重合」1983年、共立出版)の第6頁〜第18
頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アゾビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス
(1−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−
2,2′−アゾビスイソブチレート、2,2−アゾビス
(2−メチルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−t
−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の無機過酸化物、およびp−トルエン
スフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合
開始剤は、重合性化合物に対して0.1乃至120重量
%の範囲で使用することが好ましく、1乃至10重量%
の範囲で使用することがより好ましい。
本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子
化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合
物等が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭5
8−216928号および同59−48305号各明細
書記載のオキシムエステル類、特願昭59−85834
号明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化合物
等が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起こす親電
子化合物には例えば、特願昭59−85836号明細書
記載の化合物などが挙げられる。
本発明の画像形成方法に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第12322347号明細書記載のでんぷ
ん粒子、米国特許第3625736号明細書等記載の重
合体微粉末、英国特許第1235991号明細書等記載
の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第
2711375号明細書記載のセルロース微粒末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で3乃至50μmの範囲が好ましい、5乃至40μmの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
混合物の油滴がマイクロカプセルの状態にある場合に
は、上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的
である。
本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層(後述する)に含有させることができる。こ
のバインダーには主に親水性のものを用いることが好ま
しい。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成
重合物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの
形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状
ビニル化合物がある。
本発明の感光材料に任意に設けることができる層として
は、受像層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防
止層、はくり層、マット剤層等を挙げることができる。
本発明の感光材料は、重合化処理後、未重合の重合性化
合物を受像材料に転写して、受像材料上に画像を形成す
ることができる。また感光層が色画像形成物質を含む態
様において、同様にして、色画像形成物質を受像材料に
転写して色画像を形成することもできる。受像材料は、
感光材料から放出される色画像形成物質を固定する機能
を有する受像層と、支持体から構成される。受像材料を
用いる代りに、受像層を上記のように本発明の感光材料
の任意の層として感光層と共通の支持体上に塗設するこ
ともできる。
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要素を構成してもよい。受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることが好ましい。
なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特願昭60−121284号明細書に、発熱体層を用い
た感光材料については特願昭60−135568号に明
細書にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の例
およびその使用態様についても、上述した一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。
本発明の感光材料は、以下に述べるように製造すること
ができる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感
光材料を得る工程よりなるものである。
一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性(または水性)の組成物を、さ
らに水性(または油性)溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。
以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。
本発明の感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロ
ゲン化銀乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン
化銀乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法が
あるが、本発明の感光材料の製造に関しては特に制限は
ない。ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアン
モニア法のいずれの方法を用いても調製することができ
る。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのい
ずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で混合する逆
混合法およびpAgを一定に保つコントロールド・ダブ
ルジェット法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤
は、主として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型で
あっても、粒子内部に形成される内部潜像型であっても
よい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳
剤を使用することもできる。
本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親水性コロイド
(例えば、ゼラチン)いることが好ましい。親水性コロ
イドを用いてハロゲン化銀乳剤を調製することにより、
この乳剤を用いて製造される本発明の感光材料の感度が
向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形
成段階において、ハロゲン化銀乳剤としてアンモニア、
有機チオエーテル誘導体(特公昭47−386号公報参
照)および含硫黄化合物(特開昭53−144319号
公報参照)等を用いることができる。また粒子形成また
は物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛
塩、タリウム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不
軌、低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウム(III
価またはIV価)、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウ
ム等の水溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水
溶性ロジウム塩を用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは特願
昭60−139746号明細書記載の増感色素を用いる
増感法を単独または組合せて用いることができる。これ
らの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこ
ともできる(特開昭58−126526号、同58−2
15644号各公報参照)。
なお、前述した特願昭60−141799号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハロゲン
化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製
することができる。
本発明の感光材料の製造において、前述したような二種
類以上の重合性化合物の混合物は、通常の混合処理で容
易に調製することができる。上記重合性化合物の混合物
は、感光層中の他の成分の組成物を調製する際の媒体と
して使用することができる。例えば、ハロゲン化銀(ハ
ロゲン化銀乳剤を含む)、還元剤、あるいは任意の成分
である色画像形成物質等を上記混合物中に溶解、乳化あ
るいは分散させて感光材料の製造に使用することができ
る。特に色画像形成物質を感光層に含ませる場合には、
上記混合物中に色画像形成物質を含ませておくことが好
ましい。また、後述するように、重合性化合物の混合物
の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカ
プセル化に必要な壁材等の成分を上記混合物中に含ませ
ておいてもよい。
重合性化合物の混合物にハロゲン化銀を含ませた感光性
組成物は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することがで
きる。また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳
剤以外にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉
末を使用することもできる。これらのハロゲン化銀を含
む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキ
サーあるいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌す
ることにより得ることができる。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物の混
合物には、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単
位よりなるコポリマーを溶解させておくことが好まし
い。上記コポリマーを含む感光性組成物については、特
願昭60−261887号明細書に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物の
混合物中に分散させて感光性組成物を調製してもよい。
上記ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセル
を含む感光性組成物については、特願昭61−5750
号明細書に記載がある。
重合性化合物の混合物(上記感光性組成物のように、他
の構成成分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化
させた乳化物として使用することが好ましい。また、特
願昭60−117089号明細書記載の感光材料のよう
に、重合性化合物の混合物の油滴をマイクロカプセル化
する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁材をこの
乳化物中に添加し、さらに外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。
上記重合性化合物の混合物の乳化物のうち、重合性化合
物の混合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場
合には、そのまま感光材料の塗布液として使用すること
ができる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、お
よび任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合し
て塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で
他の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施で
きる。
以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、本発明の感光材料が製造される。
上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に
実施することができる。
本発明の感光材料の使用方法について、以下において述
べる。
本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、熱現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、熱現像処理を行う。上記熱現像処理は、前述し
たように乾式処理であるため、操作が簡便であり、短時
間で処理ができる利点を有している。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭60−135568号に明細書記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい。加熱温度は一般に80℃乃至200℃、好ま
しくは100℃乃至160℃である。また加熱時間は、
一般に1秒乃至5分、好ましくは5秒乃至1分である。
本発明の感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物の混合
物を重合化させることができる。なお、本発明の感光材
料においては、一般に上記熱現像処理において、ハロゲ
ン化銀の潜像が形成された部分の重合性化合物の混合物
が重合するが、前述したように特願昭60−21065
7号明細書記載の感光材料のように、還元剤の種類や量
等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成されな
い部分の重合性化合物の混合物を重合させることも可能
である。以上のようにして本発明の感光材料は、ポリマ
ー画像を得ることができる。また、ポリマーに色素また
は顔料を定着させて色素画像を得ることもできる。
本発明の感光材料は感光層が色画像形成物質を含む態様
において、上記のように熱現像処理を行ない、これによ
り硬化部分の色画像形成物質が不動化し、次に硬化部分
の色画像形成物質が不動化された感光材料に受像材料を
重ねた状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像
形成物質を受像材料に転写することができる。上記加圧
手段については、従来公知の様々な方法を用いることが
できる。また、受像材料等の受像要素を用いた画像形成
方法については、前述した特願昭60−121284号
明細書に記載がある。
本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感
材(例えば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
[実施例1] ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチン40gと臭化カリウム23.8gとを水3lに
溶解し、50℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀3
4gを水200mに溶解させたものを15分間で添加
した。その後沃化カリウム3.3gを水100mに溶
解させたものを2分間で添加した。こうして得られた沃
臭化銀乳剤のpHを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去し
た後、pHを6.0に調整し、収量400gの沃臭化銀乳
剤を得た。
感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート66.7gと
ジペンタエリスリトールペンタアクリレート33.3g
の混合物(a)に、下記のコポリマー0.40g、およ
びパーガススクリプトレッドI−6−B(チバガイギ−
製)6.00g上記溶液18.00gに、下記のヒドラ
ジン誘導体(還元剤)0.26gおよび下記の現像薬
(還元剤)1.22g、下記のカブリ防止剤の1%酢酸
エチル溶液0.20g、およびエマレックスNP−8
(日本エマルジョン(株)製)0.36gをを加え、さ
らに塩化メチレン1.80gを加えて均一な溶液とし
た。さらに上記のように調製されたハロゲン化銀乳剤
4.06gを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分18
000回転で3分間攪拌して、感光性組成物を得た。
(コポリマー) (ヒドラジン誘導体) (現像薬) マイクロカプセル液の調製 イソバン(クラレ(株)製)の18.6%水溶液10.
51g、ペクチンの2.89%水溶液48.56gを加
え、10%硫酸を用いてpHを4.0に調整した水溶液中
に前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて
7000回転で2分間攪拌し、上記感光性組成物を水性
溶媒中に乳化した。
この水性乳化物72.5gに尿素40%水溶液8.32
g、レゾルシン11.3%水溶液2.82g、ホルマリ
ン37%水溶液8.56g、硫酸アンモニウム8.76
%水溶液2.74gを順次加え、攪拌しながら60℃で
2時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナトリウム水
溶液を用いてpHを7.0に調整し、亜硫酸水素ナトリウ
ム30.9%水溶液3.62gを加えて、マイクロカプ
セル液を調製した。
感光材料の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液10.0g
に、エマレックスNP−8(日本エマルジョン(株)
製)10%水溶液1.0g、およびグアニジントリクロ
ロ酢酸塩をエタノール3.3gと蒸留水6.7gからな
る混合溶媒に溶解したもの3.5gを加え、100μm
厚のポリエチレンテレフタレート上に♯20のコーティ
ングロッドを用いて塗布し、室温で送風して乾燥し、本
発明に従う感光材料(A)を作成した。
[実施例2および参考例1] 実施例1の感光性組成物の調製において使用したトリメ
チロールプロパントリアクリレート66.7gとジペン
タエリスリトールペンタアクリレート33.3gの混合
物(a)の代りに、下記の重合性化合物の混合物(b)
〜(e)をそれぞれ計100gずつ用いた以外は、実施
例1と同様にして参考用の感光材料(B)、(C)およ
び(D)と本発明に従う感光材料(E)を作成した。
(b)トリメチロールプロパン トリアクリレート 85.0g 1,6−ヘキサンジオール ジアクリレート 8.0g トリプロピレングリコール ジアクリレート 7.0g (c)ペンタエリスリトール テトラアクリレート 80.0g ポリオキシエチレン化 ビスフェノールAの ジアクリレート 20.0g (d)ポリオキシエチレン化 トリメチロールプロパンの トリアクリレート 75.0g ノニルフェニルオキシエチル アクリレート 25.0g (e)ジペンタエリスリトール ヘキサアクリレート 30.0g トリプロピレングリコール ジアクリレート 40.0g トリメチロールプロパン トリアクリレート 30.0g [比較例1] 実施例1の感光性組成物の調製において使用したトリメ
チロールプロパントリアクリレート66.7gとジペン
タエリスリトールペンタアクリレート33.3gの混合
物(a)の代りに、下記の重合性化合物(x)〜(z)
をそれれ100gずつ用いた以外は、実施例1と同様に
して比較用の感光材料(X)、(Y)および(Z)を作
成した。
(X)トリメチロールプロパン トリアクリレート (y)ペンタエリスリトール テトラアクリレート (z)1,6−ヘキサンジオール ジアクリレート 受像材料の作成 125gの水に40%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリ
ー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の200gに対
し50%SBRラテックス6gおよび8%ポリビニルア
ルコール55gを加え均一に混合した。この混合液を秤
量43g/mのアート紙上に30μmのウェット膜厚
となるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料を作
成した。
感光材料の評価 実施例1,2参考例1および比較例1において得られた
各感光材料をタングステン電球を用い、濃度が0から
5.0までのウェッジフィルターを通し、2000ルク
スでそれぞれ1秒間像様露光したのち、125℃に加熱
したホットプレート上で20秒間加熱した。次いで各感
光材料をそれぞれ上記受像材料と重ねて300kg/cm2
の加圧ローラを通し、受像材料上に得られたマゼンタの
ポジ色像について、マクベス濃度計で最高濃度および最
低濃度を測定した。
また、ウェッジフィルターを通さず、全面に均一に露光
し、上記のように加熱現像後、受像材料と重ねて加圧ロ
ーラーを通し、全面的にマゼンタ発色させたサンプルに
ついて、画像のムラを評価した。正常なマゼンタ色像
と、サンプル上に発生したmmオーダー以上の斑点状の
ムラ部とには、0.4以上の濃度差があり、目視により
ムラの発生を評価した。
上記測定結果を下記第1表に示す。
なお第1表において、感光材料(A)〜(E)の『重合
性化合物』は、二種類以上の重合性化合物の混合物であ
る。また、画像のムラの程度を示すA、B、Cの記号
は、ムラの全面積に占める割合がほぼ0%である場合に
はA、5〜10%である場合にはB、10%以上である
場合にはCで示すものである。
第1表に示される結果より明らかなように、本発明に従
う感光材料は、いずれも最高濃度が高く、かつ最低濃度
が低く、さらに画像のムラも少ない鮮明な画像が得られ
ることがわかる。一方、重合性化合物を1種類しか用い
ない比較用の感光材料を用いて得られた画像は、本発明
に従う感光材料と比較すると、画像中のムラが多い(X
およびY)か、あるいは、最低濃度が高い(Z)もので
あった。
[実施例3および比較例2] 感光材料の作成 実施例1の感光性組成物の調製において使用したトリメ
チロールプロパントリアクリレート66.7gとジペン
タエリスリトールペンタアクリレート33.3gとの混
合物(a)の代りに、下記第2表に示す様々な重合性化
合物の混合物を使用した以外は、実施例1と同様にし
て、本発明に従う感光材料(F)、(G)および(H)
と比較用の感光材料(I)、(J)および(K)を作成
した。
画像形成およびその評価 以上のように作成した感光材料(F)〜(K)をタング
ステン電極を用い、濃度が0から3.0まで連続的に変
化しているフィルターを通して、2000ルクスでそれ
ぞれ1秒間像様露光した後、140℃に加熱したホット
プレート上で10秒間加熱した。次いで各感光材料をそ
れぞれ実施例1で用いた受像材料と重ねて500kg/cm
2の加圧ローラーを通し、受像材料上に得られたマゼン
タのポジ画像についてマクベス濃度計で最高濃度および
最低濃度を測定した。
また、感光材料を全面に均一露光し、上記のように加熱
現像後、受像材料と重ねて加圧ローラーを通し、全面に
マゼンタを発色させたサンプルについて、画像のムラを
評価した。正常なマゼンタ色像と、サンプル上に発生し
たmmオーダー以上の斑点状のムラ部とに0.4以上の
濃度差があり、目しによりムラの発生を評価した。
測定結果を下記第3表に示す。第3表の「画像のムラ」
の評価は第1表と同様である。
第3表に示される結果から、本発明に従う感光材料
(F)〜(H)は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低
く、さらに画像のムラも少ない鮮明な画像を形成するこ
とがわかる。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に、エチレン性不飽和基を2乃至
    4有する重合性化合物を40乃至90重量%、そしてエ
    チレン性不飽和基を5以上有する重合性化合物を10乃
    至60重量%含む重合性化合物の混合物、ハロゲン化
    銀、および還元剤を含む感光層を有する感光材料を、像
    様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時にまたは像様露光後に感光材料を加熱し
    て熱現像を行い、像様に硬化部分を形成し、そして 感光材料を受像材料と重ね合わせた状態で加圧して未硬
    化部分を受像材料に転写する転写画像形成方法。
  2. 【請求項2】上記感光層がさらに色画像形成物質を含
    み、色画像形成物質が上記未硬化部分と共に受像材料に
    転写されて受像材料上に色画像を形成する特許請求の範
    囲第1項記載の転写画像形成方法。
  3. 【請求項3】上記重合性化合物の混合物が感光層中に油
    滴状にて分散され、そして上記感光性層に含まれる成分
    のうち、少なくとも色画像形成物質が上記混合物の油滴
    内に存在している特許請求の範囲第2項記載の転写画像
    形成方法。
  4. 【請求項4】ハロゲン化銀が上記の混合物の油滴内に含
    まれている特許請求の範囲第3項記載の転写画像形成方
    法。
  5. 【請求項5】還元剤が上記混合物の油滴内に含まれてい
    る特許請求の範囲第3項記載の転写画像形成方法。
  6. 【請求項6】上記重合性化合物の混合物の油滴が、マイ
    クロカプセルの状態にある特許請求の範囲第3項乃至第
    5項のいずれか一項記載の転写画像形成方法。
  7. 【請求項7】感光層が上記重合性化合物の混合物を、ハ
    ロゲン化銀に対して0.05乃至1200重量%の範囲
    で含む特許請求の範囲第1項記載の転写画像形成方法。
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