JPH0282247A - 感光材料 - Google Patents

感光材料

Info

Publication number
JPH0282247A
JPH0282247A JP63235679A JP23567988A JPH0282247A JP H0282247 A JPH0282247 A JP H0282247A JP 63235679 A JP63235679 A JP 63235679A JP 23567988 A JP23567988 A JP 23567988A JP H0282247 A JPH0282247 A JP H0282247A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photosensitive
image
photosensitive material
silver halide
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP63235679A
Other languages
English (en)
Inventor
Fujio Kakimi
垣見 冨士雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP63235679A priority Critical patent/JPH0282247A/ja
Priority to US07/409,207 priority patent/US5021319A/en
Publication of JPH0282247A publication Critical patent/JPH0282247A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/0285Silver salts, e.g. a latent silver salt image
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/002Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor using materials containing microcapsules; Preparing or processing such materials, e.g. by pressure; Devices or apparatus specially designed therefor

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。
[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料を用いる画像形成方法が
、特公昭45−11149.号、同47−20741号
、同49−10697号、特開昭57−138632号
、同58−169143号各公報に記載されている。こ
れらの方法では、画像様に露光された感光層中・のハロ
ゲン化銀を現像液を用いて現像する際、共存する還元剤
が酸化され、それと同時に共存する重合性化合物(例、
ビニル化合物)が重合し1画像様に重合物(高分子化合
物)を形成させる。従って、上記方法は、液体を用いた
現像処理が必要であり、またその処理には比較的長い時
間が必要であった。
上記方法の改良として、特開昭61−69062号公報
に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことができ
る方法が開示されている。この方法は、感光性銀塩(ハ
ロゲン化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)
及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持してな
る記録材料(感光材料)を、画像露光して感光性銀塩の
潜像を形成させ1次いでこれを加熱することにより。
W!像が形成された部分に、重合物(高分子化合物)を
形成させる方法である。上記乾式の画像形成力法につい
ては、特開昭61−73145号。
同61−183640号、同61−188535号等の
各公報にも記載がある。
なお、ハロゲン化銀の潜像が生成していない部分の重合
性化合物を重合させて画像を形成する方法も知られてい
る(特開昭61−260241号公%り 、この方法は
、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合を抑制す
ると同時に、他の部分(潜像が形成されていない領域)
にて重合を促進させる方法である。
上記構成の感光材料を利用する画像形成方法においては
、上述のように感光材料上に高分子化合物を像様に形成
させた後、更に該感光材料を受像層を有する受像材料に
重ね合せ、この状態で加圧し、未重合の重合性化合物を
受像材料に転写し、受像材料上に転写画像を得るという
方法が一般に利用される。また、上記の画像形成方法に
おいては、ハロゲン化銀および重合性化合物をマイクロ
カプセル(以下、感光性マイクロカプセル)に収容した
感光材料が好ましく用いられる(特開昭61−2757
42号および同61−278849号公報参照)。
上記のような画像形成方法を実施した場合、転写画像の
画像部(最高濃度部)の濃度が低下し、充分な濃度が得
られない場合があることがわかった。特に、熱現像を長
時間行なった場合には、この傾向がJ&)著となるもの
であった。
[発明の要旨] 本発11は、高濃度の転写画像を得ることができる感光
材料を提供することを目的とする。
本発明は、特に、特定のフッ素系化合物を使用すること
により高濃度の転写画像を得ることができる感光材料を
提供することを目的とする。
本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤及び重合
性化合物を含む感光層を有し、かつ少なくともハロゲン
化銀および重合性化合物がマイクロカプセルに収容され
た状態で感光層に含まれてなる感光材料において、 該感光層にフッ素系化合物が含まれていることを特徴と
する感光材料を提供する。
本発明は以下の態様であることが好ましい。
(1)上記フッ素系化合物が感光層に、0.05乃至1
.5g/m″の範囲で含まれている。
(2)上記フッ素系化合物がマイクロカプセルを構成す
る壁材中に存在している。
(3)上記フッ素系化合物が支持体の感光層側の表面に
存在している。
(4)上記フッ素系化合物が、感光性マイクロカプセル
を構成する壁材に、該カプセルの量に対して、0.5乃
至30重量%含まれている。
(5)上記フッ素系化合物がフッ素系界面活性剤である
(6)上記フッ素系化合物が、パーフロロアルキル燐酸
エステル、パーフロロアルキルカルボン酸塩、パー70
ロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフロロアル
キルベタイン、およびパー70ロアルキルスルホン酸塩
からなる群より選ばれるフッ素系界面活性剤である。
(7)上記感光性マイクロカプセルを構成する外殻(壁
材)がアミノ・アルデヒド樹脂である。
(8)上記感光層が更に色画像形成物質を含み、かつ該
色画像形成物質が感光性マイクロカプセルに収容されて
いる。
[発明の効果] 本発明者の研究によると、感光層にフッ素系化合物を含
む感光材料を使用し、前述した画像形成方法を実施した
場合には、高濃度の転写画像が得られることがわかった
。この原因については明らかではないが、フッ素系化合
物の有する高い撥油性により、マイクロカプセルに含ま
れている内容物の移動がスムースに行なわれ、その結果
、転写量の増大が図られたことによると考えられる。あ
るいはまた、カラー画像は、通常、感光層に含まれてい
る色画像形成物質(発色剤)と、受像材料に含まれてい
る顕色剤とが、加圧転写時に接触し、この両者の発色反
応を利用して得られるものであるが、フッ素系化合物の
存在により、上記発色剤と顕色剤との親和力が高められ
、その結果、高濃度画像が実現されたことなどがそのお
もな理由として考えられる。
また、本発明の感光材料を製造する場合、フッ素系化合
物は界面(特に、カプセルの壁の表面、あるいは支持体
の感光層側の表面)に吸着する傾向にある。特に、カプ
セルの壁の表面への吸着(その一部は壁材の微細孔に浸
透し5その孔を封じた状態となる)は熱現像時における
感光性マイクロカプセルに含まれている内容物のrしみ
出1.1を抑制する。従って、内容物の減少による画像
濃度の低下を防止することができる。
さらに、上記の画像形成方法を実施した場合には加圧転
写時に感光材料と受像材料とが接着し、両材料の分子i
(剥離操作)が困難となる場合があるが、フッ素系化合
物を含む本発明の感光材料を使用すると剥離操作が容易
となる。
以上のことから、フッ業系化合物を含む本発明の感光材
料を使用することにより1円滑な画像形成が実施でき、
しかも良好な転写画像を得ることができる。
[発明の詳細な記述J 本発明の感光材料に使用することのできるフッ素系化合
物は疎水性が高く、吸水性の少ないものが好ましい、特
に、フッ素系界面活性剤(アニオン性、カチオン性、両
性のいずれでもよい)が好ましい、そしてこれらは低分
子化合物であっても、高分子化合物(ラテックスの状態
にあってもよい)であってもよい。
L2低分子化合物の例としては、米国特許第3.775
,126号、同3,589,906号、同3798.2
65号、3.779.768号、同4.407.937
号各明細書、西独特許第1,293,189号明細書、
英国特許第1.259.398号明細書、英国特許出願
第58.431号明細書、特開昭48−87826号、
同49−10722号、同49−46733号、同50
−16525号、同50−113221号、同50−1
61236号、同51−7917号、同51−3232
2号、同51−106419号、同51−151124
号、同51−151125号、同51−151126号
、同51−151127号、同51−129229号、
同52−127974号、同53−84712号、同5
3−146622号、同54−14224号。
同54−48520号、同55−7762号、同56−
114944号、同58−16233号。
同59−23344 号、性分11448−43130
号、同52−16073号各公報、リサーチ・ディスク
ロージャー詰 陥、16630.同 崩。
17341、同動、17611等に記載されているもの
を挙げることができる。
また、高分子化合物の例としては、米国特許第4.17
5,969号、同4.087.394号、同4,016
,125号、同3,676.123号、同3,679,
411号、同4,304.852号各明細書、特開昭5
2−129520号、同54−158222号、同55
−57842号、同57−11342号、同57−19
735号、 同57−179837号各公報、r化学総
説 No、27.新しいフッ素化学J (日本化学会編
、1980年)、里用著r機老性含フッ素高分子J (
日刊工業新聞社、1982年)等に記載されているもの
を挙げることができる。
以  下  余 白 以下に、 本発明の感光材料に使用することので きる好ましいフッ累系化合物の例を記載する。
CFII  (CF2  )−6 COON Ha CF3  (CF2  )6 503 a CF3  (CF2  )−6 (CH2 0COONH4 C立−CF 2  (CF −CF 2  ) a  
COOH■ C文 CF 3(CF 7)6  G O−N←CH2)−2
2I5  O3 OF3 (CF ?) r  O3 CFI(CF2)7   O3 ! CF3  (OF7  )7 S O] Na CFI  (CF2  )−t  O3 N旧 (l 1) OF3 (CF2) 1cH2 S03 Na (l 2) N  ad 3 (l 3) 旧 C−COOCR2(CF 7  ) 6  HCH−C
00CH2 (OF7)−6H HOOC(CF 2 − CF )−4 C見 0OH (l 4) CF ](CF 7 )acH=cH( CI2 ):+C00Na (l 5) CF 3(CF 2 hco−N(CH2 H3 )2cOONa (l 6) CF I(CF 2 )、502 − CH2 3I7 0OK (l 7) H33 CH−CONHCH2 SO3Na −(CF23 0ONa CF3(OF2)Is(h−N(CH2)zO(CH7
cH20)C2H4 (・22) H(CF2  )−+oCH20H OF 3([:F 2)、GOO(CH2−(H−0)
 n(CI2CH20) 70HH3 (l 9) \ CI2  H3 CH20( H2 CH20)−JH  H3 F ](CF 2 )−7SO2 N CH2 H3 CH2 5O3  H 2H5 H CF3(CF2 )−12 C00←CH2 CH20h。
H  H3 (CF2 )6− CH? 0 (CH2 CH20)+oH 7F5 H(CF7  )6−CH70(CH2CHH HCCF7)b4:H2O(CH20HCH20)?C
CH20H20)5H2  F5 H3 CH3 CH3 ■ 08F+tS02−14HccH2)300H20H2
N(CHxh 8F ■ +C0NH(GTo)300H2c82 N(GHI)
3 C82CH20H 0H20H20H ■          θ H(CF2)ocoo()12GHz−N(CH2(H
20H)3 ・口rCH3 CH3 2  H5 7F 2bCONH(OH2) 20cH2CH2■ N  (CH3)3 CH2CH20H CH] ■ Ca  H9CH2CH20(CH2)3  N(CH
]hH3 ■ C2H4 (7l) CH3 CH3 CH3・CH3S04 bH 7H5 CH3 CH3 0文 CH2NHCOC F 21 rF lh 以  下  余 白 以に例示したフッ素系界面活性剤は巾独で使用しても、
二種以上混合して使用してもよい。
に記のなかでは、(1)〜(21)で示された化合物、
及び(34)〜(69)で示された化合物が好ましい。
また、フッ素系化合物として、フッ素系シランカップリ
ング剤も使用することができる。
なお、フッ素系界面活性剤としては、以下のものが市+
1されており、好ましく使用することができる。
このような市版品(商品名)の例としては、サーフロン
5ill(パーフロロアルキルカルボン酸塩、旭硝子■
製)、サーフロンS112(パーフロロアルキルリン酸
エステル、旭硝子■製)サーフロンS145(パーフロ
ロアルキルエチレンオキサイド付加物、旭硝子■製)、
メガファ7りF−110(パーフロロアルキルスルホン
酸塩、大日本インキ化学工業te製)、ダイフリー(フ
ッ素系ポリマーラテックス、ダイキン工業■製)などを
挙げることができる。
これらの中では特に、サーフロンSl12が好ましい。
L記フッ素系化合物を感光層に含ませる方法としては、
感光性マイクロカプセル分散液を含む感光層形成用塗布
液中にフッ素系化合物を添加する方法が利用できる.添
加されたフッ素系化合物の一部は、それ自身の有する帯
電性、あるいはマイクロカプセルの有する帯電性により
攪拌、混合中に感光性マイクロカプセルの壁の表面に吸
着し、そしてその一部は壁の微細孔に浸透する.特にフ
ッ素系界面活性剤は、感光性マイクロカプセル分散液中
にあっては,該カプセルと水溶液との界面に移行し、カ
プセル壁の表面に吸着する.なお、フッ素系化合物の壁
への吸着が容易に行なわれるように、感光性マイクロカ
プセル分散液は予め洗炸により該分散液中に存在するイ
オン性物質(保護コロイド等)を除去しておくことが好
ましい。
また、上記壁への吸着を促進させる方法として、感光性
マイクロカプセルに電荷を付与しておき、これと反対の
電荷を有するフッ素系化合物を使用して、感光性マイク
ロカプセルの壁の表面に吸Rさせる方法も利用できる.
上記フッ素系化合物は,感光性マイクロカプセルを構成
する壁材に、感光性マイクロカプセルの量に対して、0
.5乃至30重bt%の範囲で含まれていることが好ま
しい。
マイクロカプセルを構成する壁材についても特に制限は
ない.例えば、ポリアミド樹脂および/またはポリエス
テル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセル(特開
昭62−209437号公報参照)、ポリウレア樹脂お
よび/またはポリウレタン樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセル(特開昭62−209438号公報参照
)、アミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイ
クロカプセル(特開昭62−209439号公報参照)
、セラチン製からなる外殻を有するマイクロカプセル(
特開昭6 2 − 2 0 9 4 4 0 +;公報
参照)、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセル(特開昭62−20944 1号公報参照)、ポ
リアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有
するマイクロカプセル(特開昭62−209447号公
報参照)、およびポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂
を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセル(特開昭
62−209442号公報参照)を挙げることができる
。これらの中ではアミノ・アルデヒド樹脂(特に、メラ
ミン・アルデヒド樹脂)が好ましい。
また、上記のように調製したフッ素系化合物を含む感光
層形成用塗布液を支持体上に塗布して感光材料を製造し
た場合には、上記のカプセルの表面に吸着した場合と同
様に、該フッ素系化合物は支持体の感光層側の表面にも
吸着する傾向にある。従って、フッ素系化合物は感光層
の支持体付近に多く存在する。
本発明において、上記フッ素系化合物は感光層に、O,
OS乃至1.5g/rn’の範囲(更に好ましくは0.
1乃至1.0g/rn’の範囲)で含まれていることが
好ましい。
以  下  余  白 以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、ff
fff化性化合物よび支持体について順次説明する。
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀臭化銀、沃
化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい0表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57〜154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237呼者
公報、米国特許第4433048号および欧州特許第1
00984呼者明細書に記載がある。また、特開昭62
183453号公報記載の感光材料のように、シェル部
分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いてもよ
い。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない0例
えば、特開昭62−210455号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上のモ板状粒子を用いて
もよい。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−6
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない0例えば、特開昭62−210448号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001乃至5JLmであることが好ましく、0
.001乃至2ILmであることがさらに好ましい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で0.1mg乃至10
 g/rrr’c7)範囲とするコトが好ましい、また
、ハロゲン化銀のみの銀換算では、Lg/m以ドとする
ことが好ましく、1 m g乃至500 m g / 
rrr’とすることが特に好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機膏および/または正合性化合物の正合を
促進(または抑制)するJa tEを有する。上記機能
を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。1
−記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p
−アミンフェノール類、p−フェニレンジアミン類、3
−ピラゾリドン類、3−7ミノピラゾール類、4−アミ
ノ−5−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5
〜ジヒドロキシ−6−7ミノピリミジン類、レダクトン
類、アミルレダクトン類、0−またはp〜スルホンアミ
ドフェノール類、0−またはp−スルホンアミドナフト
ール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホ
ンアミド−5ピラゾロン類、3−スルホンアミドインド
ール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類
、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホ
ンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤
の種類や量等を:A整することで、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分、あるいは潜像が形成されない部分の
いずれかの部分の重合性化合物を重合させることができ
る。なお。
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合させる系においては、還元剤として1−yユニル
ー3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報。
および、特開昭62−70836号、同62−8635
4号、同62−86355号、特願昭60−22752
8号、特開昭62−198849号等の公報及び明細書
に記載(現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のも
のを含む)がある、また上記還元剤については、↑、 
James著“The The。
r7 or the Photographic Pr
ocess″第四版、291〜334頁(1977年)
、リサーチ・ディスクロージャー誌Vo1.17G、 
1978年6月の第17029号(9〜15頁)、オよ
び同誌Vo1.1761978年12月の第17643
号(22〜31頁)にも記載がある。また、特開昭62
−210446号公報記載の感光材料のように、還元剤
に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等におい
て還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いて
もよい0本明細書における感光材料にも、上記各公報、
明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有
効に使用できる。よって、木II細占におけるrH元剤
」には、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤お
よび還元剤前駆体が含まれる。これらの還元剤は、単独
、で用いてもよいが、上記各明細書にも記載されている
ように、二種以上の還元剤を混合して使用してもよい、
二種以上の還元剤を併用する場合における、還元剤の相
互作用としては、第一に、いわゆる超加成性によってハ
ロゲン化銀(および/または有機1M11りの還元を促
進すること、第二に、ハロゲン化銀(および/または有
Ja銀塩)の還元によって生成した第一の還元剤の酸化
体が共存する他の還元剤との酸化還元反応を経由して重
合性化合物の重合を引き起こすこと(または重合を抑制
すること)等が考えられる。ただし、実際の使用時にお
いては、上記のような反応は同時に起こり得るものであ
るため、いずれの作用であるかを特定することは困難で
ある。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N、N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル3−ピラゾリドン、l−フェニル
−4−メチル4−ヘプタデシルカルボニルオキシメチル
−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミノ−
4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノール
、2−フェニルスルホニルアミン−4−1−ブチル−5
−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチルカ
ルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフトー
ル、2−(N−メチル−N−オクタデシルカル八モイル
)−4−スルホニルアミノナフトール、l−アセチル−
2−フェニルヒドラジン、l−アセチル−2−((pま
たは0)−7ミノフエニル)ヒドラジン、l−ホルミル
−2−((pまたは0)−アミノフェニル) ヒドラジ
ン、■−7セチルー2− ((pまたは0)−メトキシ
フェニル)ヒドラジン、1−ラウロイル−2−((pま
たは0)−7ミノフエニル) ヒドラジン、t−トリチ
ル−2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)ヒ
ドラジン、l−トリチル−2−フェニルヒドラジン、l
フェニル−2−(2,4,6−ドリクロロフエニル)ヒ
ドラジン、1− (2−(2,5−ジ5−ヘンチルフェ
ノキシ)ブチロイル)−2((pまたはO)−アミノフ
ェニル)ヒドラジン、1− (2−(2,5−ジ−t−
ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは
0)=7ミノフエニル)ヒドラジン・ペンタデシルフル
オロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、■(3、5−
ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒドラジン、1−
トリチル−2−[((2−N−ブチル−N−オクチルス
ルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル]ヒ
ドラジン、1−(4−(2,5−ジ−t−ペンチルフェ
ノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−メトキ
シフェニル)ヒドラジン、l−(メトキシカルボニルベ
ンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジン、l−ホルミ
ル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェ
ノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジン、l−ア
セチル−2−(4−(2−(2,4−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブチルアミド)フェニル] ヒドラジン、
1−トリチル−2−[(2,6−ジクロロ−4−(N。
N−ジー2−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル
]ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、
l−トリチル−2−[(2−(、N−エチル−N−オク
チルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニ
ル]ヒドラジン、l−ベンゾイル−2−トリチルヒドラ
ジン、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2−)リチル
ヒドラジン、1−(2,4−ジメトキシベンゾイル)−
2−トリチルヒドラジン、1−(4−ジブチルカルバモ
イルベンゾイル)−2−)リチルヒドラジン、および1
−(1−ナフトイル)2−トリチルヒドラジン等を挙げ
ることができる。
感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用すること
が好ましい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい、また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい、また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭61−15007
9号明細書記載の感光材料のように1重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
ニス7 /L/類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビ
ニルエステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル
類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート。
ベンジルアクリレート、フルフリルアクリレート、エト
キシエトキシエチルアクリレート、ジシクロへキシルオ
キシエチルアクリレート、ノニルフェニルオキシエチル
アクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブタ
ンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト。
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへ午サアクリレート、ポリオキジエチレン化ビスフ
ェノールAのジアクリレート、2.2−ジメチル−3−
ヒドロキシプロピオンアルデヒドとトリメチロールプロ
パン縮合物のジアクリレート、2.2−ジメチル−3−
ヒドロキシプロピオンアルデヒドとペンタエリスリトー
ル縮合物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテル
のポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよび
ポリウレタンアクリレート等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種具」二を併
用してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光
材料については、特開昭62−210445号公報に記
載がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の
成分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニ
リデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合
物として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合
物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物
質の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である
感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化1j1
1重量部に対して5乃至12分重量部の範囲で使用する
ことが好ましい、より好ましい使用範囲は、12乃至1
2000重量部である。
以上の構成成分のうち、ハロゲン化銀および重合性化合
物はマイクロカプセル(感光性マイクロカプセル)に収
容された状態で感光層に含まれている。この感光性マイ
クロカプセルには還元剤、後述する色画像形成物質も含
まれていることが好ましい、なお、重合性化合物の油滴
がマイクロカプセルの状態にある感光材料の例について
は特開昭61−278441号公報に記載がある。マイ
クロについては、特に制限なく様々な公知技術を適用す
ることができる。マイクロカプセルの外殻を構成する壁
材については前述した通りである。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロ力・プセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化
銀を存在させることが好ましい、マイクロカプセルの壁
材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭6
2−169147号公報に記載がある。
また、ハロゲン化銀、還元剤1重合性化合物、任意の成
分である色画像形成物質等のマイクロカプセルに収容さ
れる成分のうち少なくとも一成分が異なる二以上のマイ
クロカプセルを併用してもよい、特に、フルカラーの画
像を形成する場合には、収容される色画像形成物質の発
色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセルを併用す
ることが好ましい、二種類以上のマイクロカプセルを併
用した感光材料については、特開昭62−1.9885
0号公報に記載がある。
マイクロカプセルの平均粒子径は、3乃至207tmで
あることが好ましい、マイクロカプセルの粒子径の分布
は、特開昭63−5334号公報記aの感光材料のよう
に、一定値以上に均一に分布していることが好ましい、
また、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭63−813
36号公報記載の感光材料のように1粒子径に対して一
定の値の範囲内にあることが好ましい。
ナオ、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい
、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。
感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体ヒに設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい、支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙。
キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポ
リエステル、アセチルセルロース、セルロースエステル
、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、およ
び樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネ
ートされた紙等を挙げることができる。
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭62−209529号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい、また1紙支
持体を用いる場合には、特開昭63−38934号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
63−47754号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭63−8133
9号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭63−81340号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭63−97941号公
報記載の感光材料のようにpH値が5乃至9である紙支
持体等を用いることもできる。
以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任7αに設ける
ことができる補助層等について順次説明する。
感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、¥ISA色素、有41銀塩、
ラジカル発生剤、各種画像形成促進剤。
熱用合防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白
剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジェーション
防止用染料または顔料、加熱または光照射により脱色す
る性質を有する色素、マット剤、スマツジ防止剤、可塑
剤、水放出剤、バインダー、光重合開始剤1重合性化合
物の溶剤、水溶性ビニルポリマー等がある。
感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(m色剤)の接触
により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭61−73145号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭62−187346号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
62−209436号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特開昭62−251741号公報
に。
イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料については
特開昭62−288827号および同62−28882
8号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光材料
については、特開昭63−53542号公報に、それぞ
れ記載がある。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、重版
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年団。
「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和52年F
IDに記載されている公知のものが利用できる。これら
の染料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される6例えば、森賀弘之著r入門
・特殊紙の化学」(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜
95頁)、化学変化による感熱発色(118〜120頁
)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーr最新の色素化学−機動性色素としての魅力
ある活用と新展開−1の予稿集26〜32頁、(198
0年6月19日)に記載された発色システム等を利用す
ることができる。
具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質(顕色剤)からなる発色
システム;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
;ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。
色画像形成物質は、重合性化合物ioo重量部に対して
0.5乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、
2乃至7重量部の割合で用いることがさらに好ましい、
また、顕色剤が用いられる場合は1発色剤1重量部に対
して約0.3乃至80重量部の割合で用いることが好ま
しい。
なお1以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭62−209444号公報に記載がある。
感光材料に使用することができる増感色素は。
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化ff11モル当り1O−8乃至1
0−2モル程度である。
上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62−947号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤のm讐段
階において添加して得られた感光材料については、特開
昭62−210449号公報にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭62−947号公報および同62
−210449号公報に記載されている。また、特願昭
61−208786号明細書記載の感光材料のように、
赤外光感光性のkt!感色素を併用してもよい。
感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80’C以−Lの温度に
加熱されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を
触媒とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この
場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近
接した状態にあることが好ましい、上記有機銀塩を構成
する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボ
ン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカル
ボニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙
げることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾ
ールが特に好ましい、上記右JalI111!は、一般
にハロゲン化銀1モル当り0.01乃至10モル、好ま
しくは0.01乃至1モル使用する。なお、有機銀塩の
代りに、それを構成する有機化合物(例えば、ベンゾト
リアゾール)を感光層に加えても同様な効果が得られる
。有a1M塩を用いた感光材料については特開昭62−
3246号公報に記載がある0以上述べたような有機銀
塩は、ハロゲン化銀1モルに対して0.1乃至10モル
の範囲で使用することが好ましく、0.01乃至1モル
の範囲で使用することがさらに好ましい。
感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい、
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭62−195639号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭62−
195640号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭62−195641号公報に、それぞれ
記載がある。
感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる0画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
機能があ、る。
画像形成促進剤は、物理化学的なateの点から、塩基
、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止
機能および/または現像促進Ia濠を有する化合物、熱
溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類さ
れる。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有し
ており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常
である。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実
際には一つの化合物が複数の機動を兼備していることが
多い。
以下に各種画像形成促進剤の例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
)&酸塩、メタホウ酸塩:水酸化亜鉛または酸化亜鉛と
ピコリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ
;アンモニウム水酸化物:四級アルキルアンモニウムの
水酸化物:その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機
の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類
、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳香
族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒ
ドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[p
−(ジアルキルアミノ)フェニル]メタン類)、#1素
環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジ
ン類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7
以上のものが好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩1分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジン、トリクロロ
酢酸1モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジントリ
クロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび4−7セチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重り遥換算して100重量%以下
で用いるのが適当であり、さらに好ましくは061重量
%から40重量%の範囲が有用である0本発明では塩基
および/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の
混合物として用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60−227528号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特開昭62−170954号公報に、融点が
80〜l 80”Oノミ水性有機塩基化合物の微粒子状
分散物を用いた感光材料については特開昭62−209
523号公報に、溶解度が0.1%以下のグアニジン誘
導体を用いた感光材料については特開昭62−2156
37号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の水酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭
61−96341号明細書にそれぞれ記載がある。
さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭63−24242号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅[1化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭63−46
446号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭63−81338号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭63−97942号公報に、塩基プレ
カーサーとしてプロピオール酸塩を用い、ざらに熱溶融
性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材
料については特開昭63−46447号公報に、塩基プ
レカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、ざらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特開昭63−48543号公報に、塩基
プレカーサーとして有機塩基にインシアネートまたはイ
ンチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材料
については特13N昭63−24242号公報に、それ
ぞれ記載がある。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい、あるいは、特開昭62−2095
21号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特開昭62−209522号公報に5塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特開昭62−209526号公報
に、融点が70℃乃至210℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭63−
65437号公報に、それぞれ記載されている。また上
記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプセル
に代えて、特開昭63−97943号公報記載の感光材
料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物質
を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭62−2
53140号公報に記載されているように感光層以外の
補助層(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
)に添加しておいてもよい、さらに、特開昭63−32
546号公報に記載されているように、前述した支持体
を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または塩基
プレカーサーを含ませてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および/または
現像促進機fiを有する化合物として、カブリ防止剤を
用いた感光材料については特開昭62−151838号
公報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材
料については特開昭61−151841号公報に、チオ
エーテル化合物を用いた感光材料については特開昭62
−151842号公報に、ポリエチレングリコール誘導
体を用いた感光材料については特開昭62−15184
3号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料につい
ては特開昭62−151844号公報に、アセチレン化
合物を用いた感光材料については特開昭62−1782
32号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料
については特開昭62−183450号公報に、第四ア
ンモニウム塩を用いた感光材料については特開昭63−
91653号公報に、それぞれ記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。なお、熱溶剤を用いた感
光材料については、特開昭62−86355号公報に記
載がある。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影g(酸素は1重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
62−209443号公報に記載がある。
熱重合開始剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種
(特にラジカル)を生じる化合物であり通常ラジカル重
合の開始剤として用いられているものである。熱重合開
始剤については、高分子学会高分子実験学編集委員金属
「付加重合・開環重合J 1983年、共立出版)の第
6頁〜第18頁等に記載されている。熱重合開始剤は1
重合性化合物に対して0.1乃至120重量%の範囲で
使用することが好ましく、1乃至10重量%の範囲で使
用することがより好ましい、なお、/\ロゲン化銀の潜
像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる系に
おいては、感光層中に熱重合開始剤を添加することが好
ましい、また、熱重合開始剤を用いた感光材料について
は特開昭62−70836号公報に記載がある。
感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含’8Nへテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙
げられる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−
108837号および同60−192939呼者公報記
載のオキシムエステル類、特開昭60−230133号
公報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を
挙げることができる。
また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭60−230134号公報記載の
化合物等を挙げることができる。
感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国特許第1
232347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
3625736号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第1235991号明細書等記藏の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第2711375号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至50gmの
範囲が好ましく、5乃至40ILmの範囲がさらに好ま
しい、前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカ
プセルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプ
セルより大きい方が効果的である。
感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親木性のものを用いることが好まし
い、なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭61−69062号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては特開昭62−209525号公報に記載がある。
感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭62−161149号公報に記載がある。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい、なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62−2095
24号公報に記載がある。
前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい、上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭63−9165
2号公報に記載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌vO!。
170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)に記載がある。
なお1以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭62−275235号公報記載の感光材料の
ように、PH値が7以下であることが好ましい。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、FA光材料に設ける受像層は、受像材
料に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受
像層の詳細については後述する。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭61
−294434号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭62−210447号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭62−253140号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭63−101842号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭62−253140号公報に
記載がある。更に、他の補助1層の例およびその使用態
様についても、上述した一連の感光材料に関する出願明
細書中に記載がある。
以下余白 以下、感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−船釣な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。
一般に」二記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい、一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、−または二基上の成分を含む油性(または
水性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては1
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい0粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびpagを一定に保つコンドロールド拳ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい(特開昭55−1581
24号、同55−158124呼者公報および米国特許
第3650757号明細書参照)。
感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい、内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明
細書お呼び特公昭58−3534号、特開昭58−13
6641号各公報等1記載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第3227552
号、同第4245037号、同第42.55511号、
同第4266013号、同第4276364号および西
独間公開特許(OLS)第2635316呼者明細書に
記載されている。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親木性コロイドを用いる
ことが好ましい、親木性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体;および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親木性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
、ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参照)
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム(■または■)、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熱rR,
後に可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデ
ル水洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲ
ン化銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化
学増感して使用する0通常型感材用乳剤において公知の
硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または
組合せて用いることができる。これらの化学増感を含窒
素複素環化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭
58−126526号、同58−215644呼者公報
参照)。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭62−947号公報および特願昭61−
55510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい、ま
た、前述したカブリ防止機能および/または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の2gl製においてハロゲ
ン化銀粒子の形成段階または熟成段階において添加する
ことが好ましい、含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒
子の形成段階または熟成段階において添加する感光材料
の製造方法については、特開昭62−161144号公
報に記載がある。
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる0例えば、ノλロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤
を含む)、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中
に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用
することができる。特に色画像形成物質を添加する場合
には、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい、
また、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロ
カプセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な
壁材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭62−
209449号公報に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、/\ロゲン化
銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物
中に分散させて感光性組成物を調製してもよい、上記ハ
ロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む
感光性組成物については、特開昭62−164041号
公報に記載がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特開昭61
−275742号公報記載の感光材料のように、重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、
さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。
上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書
記呼者親木性壁形成材料のコアセルページ式ンを利用し
た方法;米国特許第3287154号および英国特許筒
990443呼者明細書、および特公昭38−1957
4号、同42446号および同42−771呼者公報記
載の界面重合法:米国特許第3418250号および同
第3660304号各明細書記呼者ポリマーの析出によ
る方法;米国特許第3796669号明細書記載のイン
シアネート−ポリオール壁材料を用いる方法:米国特許
第3914511号明細書記載のインシアネート壁材料
を用いる方法:米国特許第4001140号、同第40
87376号および同第4089802号各明細書記呼
者尿素−ポルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデ
ヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法;米国
特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホルム
アルデヒド樹脂、ヒドロギシプロビルセルロース等の壁
形成材料を用いる方法:特公昭36−9168号および
特開昭51−9079号各公呼者載のモノマーの重合に
よるin 5itu法;英国特許第927807号およ
び同第965074号各明細書記載の重合分散冷却法;
米国特許第3111407号および英国特許第9304
22号各明頗書記載のスプレードライング法等を挙げる
ことができる0重合性化合物の油滴をマイクロカプセル
化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物質
を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形
成する方法が特に好ましい。
以上のようにして調製した感光性マイクロカプセル分散
液は、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。
以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことかでざる。
以下余白 以下、感光材料の使用方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う、感光材料は、時分IV(45−1
1149号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行
ってもよい、なお、前述したように、熱現像処理を行う
特開昭81−69062号公報記載の方法は、乾式処理
であるため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる
利点を有している。従って、感光材料の現像処理として
は、後者が特に優れている。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい、また、特開昭62−210461号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しなから熱現像処理を実施してもよい、加熱温度は一
般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至16
0℃である。また加熱時間は、一般に1秒以上、好まし
くは、1秒乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至1分で
ある。
なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい、塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート(
塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい、
上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
63−32546号公報に記載がある。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理においてハロゲン化銀の潜像が形成された部分
の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭62−7
0836号公報記載の感光材料のように、還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れない加分の重合性化合物を重合させることも可雀であ
る。
以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。
感光材料を、前述した特開昭62−209444号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。
また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。
次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61−278849号公報に記載がある。
受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭62−209530
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい、また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭62−209531号公報に記載
がある。
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。
例えば1発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい、上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることかでさるバインダーを使用で
きる。また、特開昭62−209454号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい、受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを65
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(プ
ラスチック)およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、200℃以下であることが好
ましい、上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、#開閉62−2800
71号、同62−280739呼者公報に記載がある。
受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい、受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理(定着処理)の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭62−161149号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭62−210444号公報にそれぞれ記載がある
染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい、上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば1反射濃度を1以下とす
る)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい、
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭62−251741号公報に記載がある。
さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、10g
乃至100gの範囲で用いることが好ましい。
以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
0例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。
このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分、に反射画像とし
て記入しておくことができる。
受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい、また、受像層の層厚は、1乃至1
100pであることが好ましく、l乃至20ILmであ
ることがさらに好ましい。
なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい、また
、受像層上に、ざらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい、受像層上にざらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭62−210460号公報に記載があ
る。
さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい、上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭63−24647
号公報に記載がある。
感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。
また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。
なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭62−210459号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい、上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。
感光材料を使用して上記説明した一連の画像形成方法を
実施するのに好適な種々の画像記録装置が知られている
(特開昭62−147461号公報等)。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラ
フィックハードコヒー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。
以下余白 以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明する
。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
[実施例1] [感光材料の作成] ハロゲン化銀乳剤(A)のall ゼラチン水溶液(水1200mJL中にゼラチン24g
と塩化ナトリウム1.2gとを加え、INの硫酸でpl
(3、2に調整し、60℃にて保温したもの)に、臭化
カリウム117gを含有する水溶液600mMと硝m銀
水溶液(水600mJLに硝酸90.74モルを溶解さ
せたもの)を同時に15分間にわたって等流量で添加し
た。この添加が終了して5分後に、沃化カリウム4.3
gを含有する水溶液200mfLを5分間にわたって添
加した。この分散液に、ポリ(インブチレン−コーマレ
イン酸モノナトリウム)を1.2g加えて沈降させ、水
洗して脱塩した後、ゼラチン24gを加えて溶解し、更
にチオ硫酸ナトリウム5mgおよび下記の増感色素(1
)0.47gを加えて6θ℃で15分間化学増感を行な
い、収量1000gのハロゲン化銀乳剤(A)を得た。
(増感色素(1)) 下記の重合性化合物(カヤラッドR−604、日本化薬
■製)100gに、下記のコポリマー1.6g、パーガ
ススクリプトレッドl−6−B(チバガイギー社1)2
0.0gおよびp−トルエンスルホンアミド0.43g
を溶解させた。
次いで、上記溶液90.0gに、下記の現像薬(8元剤
(I))6.10g、下記のヒドラジン誘導体(還元剤
(n))6.45g、下記のカブリ防止剤8.75mg
およびエマレックスNP−8(日本エマルジョン■製)
1.8gを加え、さらに塩化メチレン20.0gを加え
て均一な溶液とした。
次いで、前記のハロゲン化銀乳剤10.0gに臭化カリ
ウムの10%水溶液2.3gを加えて5分間攪拌したも
のを、上記均一な溶液に加えた。
この混合液を25℃に保温しながら、ホモジナイザーを
用いて毎分15000回転で5分間攪拌し、W10エマ
ルジョンからなる感光性組成物(A)を得た。
(重合性化合物) (還元剤(■)) 2H5 (カブリ防止剤(I)) GH30−CHz     (lH20cOGH−CH
z(コポリマー) GOzCzH5 G(hGHIcHzOH (還元剤(■)) 上記の感光性組成物(A)に、多価インシアナート化合
物(タヶネー)DIION、武田薬品工業輛製)4.5
gを加え、5分間攪拌した。この混合液を、リン酸20
%水溶液または10%水酸化ナトリウム水溶液でpH6
,0に75gしたポリビニルベンゼンスルホン酸のナト
リウム塩(パーサTL502.ナショナルスターチ社!
1)の10%水溶液208g中に加え、40”Ciに保
温しながらホモジナイザーを用いて毎分7000回転で
30分間攪拌し、W10/Wエマルジョンを得た。
別に、メラミン7.5gおよびホルムアルデヒド37%
水溶液12.35gを蒸留水40.35gに加え、60
℃に加熱し、30分間攪拌して透明なメラミン−ホルム
アルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。
この初期縮合物の水溶液を、25℃に保温した上記のW
10/Wエマルジョンに加え、リン酸の20%水溶液を
用いてpHを6.0に調整した。
次いで、これを60℃に加熱し、90分間攪拌を行なっ
た。
その後、尿素40%水溶液27gを加え、リン酸の20
%水溶液を用いてpHを3.5に調整した。この混合液
を、60℃に加熱し、さらに40分間攪拌を行なった。
これを室温まで放冷した後、水酸化ナトリウムの10%
水溶液を用いてpHを7.0に調整し、メラミン会ホル
ムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイクロカ
プセルの分散液(A)を得た。
塩基プレカーサーの固体分散液(A)の調製下記の塩基
プレカーサー40gを、ポリビニルフルコール(PVA
−205、■クラレ製)の4%水溶液160g中に分散
させた。この分散液を、ダイノミルを用いて毎分300
0回転で2時間微細分散し、塩基プレカーサーの固体分
散液(A)を得た。
(塩基プレカーサー) 上記の4−15性マイクロカプセルの分散液(A)30
gに、上記の塩基プレカーサーの固体分散液(A)7.
0g、サーフロンS−112[フッ素系化合物1 (パ
ーフロロアルキル燐酸エステル、旭硝子■製)の10%
水溶液3g、ソルビトールの20%水溶液9.0g、エ
マレックスNP−8(日本エマルジョン■製)の5%水
溶液4.0gおよび蒸留水を加え、全量88℃見の塗布
液を調製した。この塗布液を塗工紙上に75 m l 
/ m″の塗布量で塗布し、60℃で30分間乾燥して
本発明に従う感光材料(A)を作成した。
[比較例1] 感光材料(X)の作成 実施例1において、感光材料(A)を作成する際に使用
した、サーフロンS−112[フッ素系化合物](パー
フロロアルキル燐酸エステル、旭硝子■製)の代りに、
木を同量使用した以外は、実施例1と同様にして比較用
の感光材料(X)を作成した。
[実施例2] 感光性マイクロカプセル分散液の洗浄 実施例1で得た感光性マイクロカプセルの分散液(A)
を、遠心分離機にかけて、毎分1000回転で20分間
回転させ、カプセルを沈降させ、上澄み液を除去後、蒸
留水を同量加え、良く攪拌した。
上記の洗浄工程を同じ条件で、さらに2回くり返した。
このように得られた洗浄済の感光性マイクロカプセルの
分散液は、洗顔前と同じ固形分濃度を有するように調節
した。
感光材料(B)の作成 実施例1の感光材料(A)を作成する際に使用した塗布
液を、以下のようにして調製した塗布液を使用した以外
は、実施例1同様にして本発明に従う感光材料(B)を
作成した。
塩基プレカーサーの固体分散液(B)の調製上記実施例
1の塩基プレカーサーの固体分散液(A)の調整におい
て、ポリビニルアルコール(PVA−205、−クラレ
袈)の代りに、カチオン変性ポリビニルアルコール(P
VA−C−318−2A、■クラレ製)を使用した以外
は、実施例1と同様にして、塩基プレカーサーの固体分
散液(B)を得た。
塗布液の31製 り記の洗浄した感光性マイクロカプセルの分散液30g
に、上記の塩基プレカーサーの固体分散物(B)7.0
g、サーフロンS−112[フッ素系化合物1 (パー
フロロアルキル燐酸エステル、旭硝子■製)の20%水
溶液3g、ソルビトールの20%水溶液9.0g、エマ
レックスNP−8(日本エマルジョン■製)の5%水溶
液4.0g、メチルセルロース(メトローズ65SH1
信越化学輛製)の4%水溶液20g、さらに蒸留水15
gを、この順序で加えて、感光層の塗布液をrIJ製し
た。
[比較例2] 感光材料(Y)の作成 実施例2において、感光材料(B)を作成する際に使用
した。サーフロンS−112[フッ素系化合物](パー
フロロアルキル燐酸エステル、旭硝子輛製)の代りに、
水を同量使用した以外は、実施例2と同様にして比較用
の感光材料(Y)を作成した。
[実施例3] 実施例2の感光材料(B)の作成において用いたフッ素
系化合物として、サーフロンS−112の代りに、サー
フロンS−111(パーフロロアルキルカルボン酸塩、
旭硝子■製)を同量使用した以外は、実施例2と同様に
して本発明に従う感光材料(C)を作成した。
[実施例4] 感光材料(D)の作成 実施例2の感光材料(B)の作成において用いたフッ素
系化合物として、サーフロンS−112の代すに、サー
フロンS−145(パー70ロアルキルエチレンオキサ
イド付加物、旭硝子■製)を同量使用した以外は、実施
例2と同様にして本発明に従う感光材料(D)を作成し
た。
[実施例5] 感光性組成物(E)の調整 実施例1において使用した重合性化合物(カヤラッドR
−604、日本化薬■m)100gに、実施例1におい
て使用したコポリマー1.6g、下記のマゼンタ画像形
成物質20.0gおよびp−トルエンスルホンアミド0
.43gを溶解させた0次いで、上記溶液90.0gに
、下記の現像薬(還元剤(m))6.50g、下記のヒ
ドラジン誘導体(M覚剤(IV))2.37g、下記の
カブリ防止剤(II)0.01gおよびエマレックスN
P−8(日本エマルジョン■製)1.8gを加え、さら
に塩化メチレン20.0gを加えて均一な溶液とした。
次いで、実施例1において使用したハロゲン化銀乳剤(
A)10.0gに臭化カリウムの10%水溶液2.3g
を加えて5分間攪拌したものを、上記均一な溶液に加え
た。この混合液を25℃に保温しながら、ホモジナイザ
ーを用いて毎分15000回転で5分間攪拌し、W10
エマルジョンからなる感光性組成物(E)を得た。
以  下  余  白 (マゼンタ画像形成物質) (還元剤(m)) (還元剤(■)) (カブリ防止剤(■)) 上記の感光性組成物(E)に、インシアナート化合物(
パーノックD−750、大日本インキ化学工業■製)2
4.3gを加え、毎分5000回転で1分間攪拌した。
この混合液を、リン酸20%水溶液でPH5,5に調整
したポリビニルアルコール(ポバール205、■クラレ
!fり9.4gとカルボキシメチルセルロース(セロゲ
ン7A、第一工業製薬■製)4.71gを水139gに
溶解した水溶液中に加え、毎分1200回転で5分間攪
拌し、最後に水を加えて総量を376gとしたW10/
Wエマルジョンを得た。その後、この液を60℃に加熱
し、毎分500回転で90分間攪拌した。さらにこの液
に水酸化ナトリウムの10%水溶液を用いてpHを6.
5に31整して感光性マイクロカプセル分散液(E)を
得た。
感光材料(E)の作成 実施例1の感光材料の作成において、上記の感光性マイ
クロカプセルの分散液(E)30gに、実施例1におい
て用いた塩基プレカーサーの固体分散液(A)7.0g
、サーフロンS−112[フッ素系化合物] (パーフ
ロロアルキル燐酸エステル、旭硝子■製)の10%水溶
液3g、エマレックスNP−8(日本エマルジョン輛製
)0.2gおよび蒸留水を加え、全量88m文の塗布液
を調製し、この塗布液を実施例1と同様にして本発明に
従う感光材料(E)を作成した。
[比較例3] 感光材料(Z)の作成 実施例5において、感光材料(E)を作成する際に使用
した、サーフロンS−112[フッ素系化合物](パー
フロロアルキル燐酸エステル、旭硝子−製)の代りに、
水を同量使用した以外は、実施例%5と同様にして比較
用の感光材料(Z)を作成した。
受像材料の作成 125gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらにこれに3.5−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛34g。
55%炭酸カルシウムスラリー82gとを混合して、ミ
キサーで粗分散した。その液をダイナミル分散機で分散
し、得られた液の200gに対し。
50%SBRラテックス6gおよび8%ポリビニルアル
コール水溶液55gを加え均一に混合した。この混合液
を坪量43g/rr1′のアート紙上に30gmのウェ
ット膜厚となるように均一に塗布した後、乾燥して受像
材料を作成した。
[感光材料としての評価] 実施例1〜5および比較例1〜3において得られた各感
光材料を、それぞれ上記受像材料と重ね合せ、その状態
で550 k g / c rn”の加圧ローラーを通
した。各受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像につ
いて、マクベス反射濃度計で濃度を測定した。測定され
た濃度(生転写濃度)は、感光材料に通常の画像形成処
理を行なった場合の最高濃度(未露光部の濃度)に相当
する。
また、各感光材料を、タングステン電球を用い、θ〜3
.0の透過濃度を有する連続フィルターを通して、20
00ルクスで1秒間像様露光したのち、これを140℃
または155℃のホットプレート上に置き、10秒、1
5秒、20秒および25秒間加熱現像した。そして、そ
れぞれの現像時間後の各感光材料をそれぞれ上記受像材
料と重ね、その状態で550kg/ctn”の加圧ロー
ラーを通した。各受像材料上に得られたマゼンタのポジ
色像について、最高濃度および最低濃度をマクベス反射
濃度計で測定した。
以上の測定結果を第1表に示す、なお、各感光材料につ
いての最低濃度はすべての場合に0.1以下であった。
以  下  余  白 第1表 材料 濃度 温度 25/S 1.30 155℃ 1.20 1.17 1.15 
1.101.23  同   1.15 1.10 1
.05 0.901.34 1.36 1.33 1.26 1.30 1.30 1.28 1.02 1.25 1.27 1.25 0.90 1.22 1.25 1.25 0.86 1.22 1.20 1.20 0.80 1.25 155℃ 1.15 1.05 2   1.20   同   1.02 0.8?第
1表に示された結果から明らかなように、フッ素系化合
物が含まれた本発明の感光材料(A〜E)は、フッ素系
化合物を含まない比較用の感光材料(X、YおよびZ)
に比べて、生転写濃度が高く、かつ各温度における現像
時間を長くした場合でも最高濃度の低下が少なかった。
また1本発明の感光材料(A)〜(E)は比較用の感光
材料(X)〜(Z)に比べ、圧力転写後の剥離が良く、
さらに本発明の感光材料は転写画像の表面のザラツキが
少なかった(塗布乾燥時のカプセルの凝集が少なかった
ことに対応する)。
[実施例6J [感光材料の作成] ハロゲン化銀乳剤(F−1)の調製(青感性)ゼラチン
水溶液(水1000 m fl中にゼラチン20gと塩
化ナトリウム1.0gを加え、これにINの硫酸でpH
3,8に調整し、65℃に保温したもの)に、臭化カリ
ウム70gを含有する水溶液600m文と硝酸銀水溶液
(木600 m lに硝酸1M0.59モルを溶解させ
たもの)を同時に50分間にわたって等流量で添加した
。この添加が終了して5分後に、更に沃化カリウム4.
9gを含有する水溶液100mMと硝酸銀水溶液(水1
00mMに硝酸銀0.01モルを溶解させたもの)を5
分間にわたって等流量で添加した。このようにして平均
粒子サイズ00−247zの単分散14面体沃臭化銀乳
剤を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩した後、ゼラチン20g、およ
び下記の増感色素(2)の1%メタノール溶液74m1
を添加して、収量500gのハロゲン化銀乳剤(F−1
)を調製した。
増感色素(2) ゼラチン28gとベンゾトリアゾール14gを木300
0mJl中に溶解した。この溶液を40℃に保ちながら
攪拌し、硝酸銀17gを水100mu中に溶かした溶液
を2分間で加えた。得られた乳剤のpHを調整すること
で過剰の塩を沈降。
除去した。その後、pnを7.00に調整し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の終了は400gであっ
た。
ハロゲン化銀乳剤(F−2)の調製(緑感性)ゼラチン
水溶液(水1B00ml中にゼラチン20gと塩化ナト
リウム0.5gを加え、これをINの硫酸でPH3,2
に調整し、42℃に保温したもの)に、臭化カリウム7
1gを含有する水溶液200m文と硝酸銀水溶液(木2
00m文に硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同
時に30分間にわたって等流量で添加した。この添加が
終了して1分後に、実施例1において使用した増感色素
(1)の1%メタノール溶液48m又を加え、更に増感
色素が添加後10分から沃化カリウム2.9gを含有す
る水溶液100+nJLと硝酸銀水溶液(水100mj
Lに硝酸$ 0 、018 モルを溶解させたもの)を
同時に5分間にわたって添加した。この乳剤に、ポリ(
インブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム)を1.
2g加えて、沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン
18gを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム0.7
mgを加え、60℃で15分間化学増感を行ない、平均
粒子サイズ0.12.gmの単分散14面体沃臭化銀乳
剤(F−2)1000gを調製した。
ハロゲン化銀乳剤(F−3)の調製(赤感性)ゼラチン
水溶液(水1600+nJl中にゼラチン20gと塩化
ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でPH3,5に
調整し、45℃に保温したもの)に、臭化カリウム71
gを含有する水溶液200m!;Lと硝酸銀水溶液(水
200m文に硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を
同時に30分間にわたって等流量で添加した。この添加
が終了して1分後から、下記の増感色素(3)の0.5
%メタノール溶液48 m lを加え、更に該増感色素
添加後15分から沃化カリウム3.65gを含有する水
溶液100m!;Lと硝酸銀水溶液(水100mMに硝
酸銀0.022gを溶解させたもの)を5分間にわたっ
て等流量で添加した。
この乳剤に、ポリ(インブチレン−コーマレイン酸モノ
ナトリウム)を1.2g加えて、沈降させ、水洗して、
脱塩した後、ゼラチンlOgを加えて溶解し、さらにチ
オ硫酸ナトリウム0.45mg加えて55℃で20分間
化学増感を行ない、平均粒子サイズ0.131Lmの単
分散14面体沃臭化銀乳剤(F−3)1000gを調製
した。
増感色素(3) 実施例1において使用した重合性化合物83gに、実施
例1において使用したコポリマー0.77g、P−)ル
エンスルホンアミド0.36g、下記のイエロー画像形
成物質12−5gを溶解させた。上記溶液に、実施例1
において使用した還元剤(I)6−1g、実施例1にお
いて使用した還元剤(n)6.4g、下記の現像抑制剤
放出プレカーサー(109g、実施例5において使用し
たカブリ防止剤(n)o、otg、界面活性剤(エマレ
ックスNP−8、日本エマルジョンー製)1.8g及び
塩化メチレン20gを溶かして油性の溶液を調製した。
前記のハロゲン化銀乳剤(F−1)15gに臭化カリウ
ムの10%水溶液1.5mfL、下記の還元剤<V)の
0.08%l−メトキシ−2−メチルプロパツール液0
.5mJJを加え、更にポリビニルピロリドン(K−1
5)の1%水溶液を1.5mJL加え、5分間攪拌した
。このハロゲン化銀乳剤を含む混合液を上記の均一な油
性の溶液に加えてホモジナイザーを用いて毎分1500
0回転で5分間攪拌して、W10エマルジョンからなる
感光性組成物(F−1)を得た。
以下余白 (イエロー色画像形成物質) (還元剤(V)) CH2CH2SH (現像抑制剤放出プレカーサー) 上記感光性組成物(F−1)の:調製において使用した
ハロゲン化銀乳剤(F−1)の代りに前記のハロゲン化
銀乳剤(F−2)を同量、イエロー画像形成物質の代り
に下記のマゼンタ画像形成物質を20g、および前記の
カブリ防止剤(If)を0.015gそれぞれ使用した
以外は、感光性組成物(F−1)と同様にして感光性組
成物(F−2)を調製した。
(マゼンタ画像形成物質) 画像形成物質の代りに下記のシアン画像形成物質を16
g、および前記のカブリ防止剤(II)を0.0075
gそれぞれ使用した以外は、感光性組成物(F−1)と
同様にして感光性組成物(F−3)を調製した。
(シアン画像形成物質) 上記感光性組成物(F−1)の調製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤(F−1)の代りに前記のハロゲン化銀
乳剤(F−3)を同量、イエロー上記感光性組成物(F
−1)に、インシアナート化合物(商品名:タケネート
DIION、武[l薬品工業■製)4.5gを溶かした
。この混合液を水酸化ナトリウム10%水溶液を用いて
pH6,0に調整したポリビニルベンゼンスルホン酸の
ナトリウム塩(商品名:パーサTL−502゜ナショナ
ルスターチ社製)の10%水溶液210g中に加えて、
ホモジナイザーを用いて40℃で毎分9000回転で3
0分間攪拌し、W10/Wエマルジゴンの状態の乳化物
を得た。
別に、メラミン13.2gにホルムアルデヒド37%水
溶液21.6gおよび蒸留水70gを加え60℃に加熱
し、30分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得凱 この初期縮合物の水溶液77gを上記W10/Wエマル
ジョンに加え、リン酸の20%水溶液を用いてpHを6
.0に調整した6次いで、これを60℃に加熱し、12
0分間攪拌したのち、尿素の40%水溶液27gを加え
、pHを3.5に調整した。こうして得た分散液を更に
60℃で毎分tooo回転で40分間攪拌し、最後にp
Hを6.5に調整し、室温まで冷却して感光性マイクロ
カプセル分散液(F−1)を調製した。
感光性マイクロカプセル分散液(F−2)(7)31製
(緑感性) 上記感光性マイクロカプセル分散液(F−1)の調製に
おいて、上記感光性組成物(F−1)の代りに、感光性
組成物(F−2)を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液(F−2)を調製した。
感光性マイクロカプセル分散液(F−3)の調製(赤感
性) 上記感光性マイクロカプセル分散液(F−1)の調製に
おいて、上記感光性組成物(F−1)の代りに、感光性
組成物(F−3)を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液(F−3)をW製した。
感光材料(F)の作成 前記の各感光性マイクロカプセル分散液(F−1)、(
F−2)および(F−3)に対してそれぞれ(F−1)
を16g、(F−2)を18.5g、(F−3)を14
.8g、実施例1において使用した塩基プレカーサー分
散液(A)6.8g、ソルビトールの20%水溶液9 
m lおよびスターチの10%水溶液10mJl (K
F−5、新進食品工業■製)を混合した。この混合液に
更に、下記の界面活性剤の5%水溶液4mlとパー70
ロアルキル燐酸エステル(サーフロンS−112、旭硝
子M製)の10%水溶液5mJLを加えて全量を85g
とした塗布液を調製した。
この塗布液を前記の紙支持体上に50 g / m″の
塗布量で塗布し、約60℃で乾燥して本発明に従う感光
材料(F)を作成した。
よび(W)を用いて上記実施例1と同様な画像形成方法
を実施し、評価した。ただし、現像温度は155℃とし
、現像時間は10秒、15秒および20秒で行なった。
以上の結果をまとめて第2表に示す、なお、最低濃度は
いずれも0.1以下であった。
第2表 材料 濃度  温度 10  15  20/s実施例
6の感光材料(F)の作成において、パーフロロアルキ
ル燐酸エステル(サーフロンS−112、旭硝子■製)
の10%水溶液5 m 5Lの代りに水を5 m l添
加したこと以外は、同様にして比較様の感光材料(W)
を作成した。
[感光材料およびその評価] 上記のようにして得られた各感光材料(F)おF   
 1.25  155℃  1.17   1.13 
  1.08W   1.16   同   1.10
    G、95   0.83第2表に示された結果
から明らかなように、フッ素系化合物が含まれた本発明
のフルカラー感光材料(F)は、それを含まない比較用
の感光材料(W)に比べて主転写濃度が高く、かつ現像
時間を長くした場合でも最高濃度の低下が少ないことが
わかる。また、本発明に従う感光材料(F)から得られ
た画像は、比較用の感光材料(W)から得られた画像に
比べてその表面のザラツキが少なかった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤及び重合性化合物を
    含む感光層を有し、かつ少なくともハロゲン化銀および
    重合性化合物がマイクロカプセルに収容された状態で感
    光層に含まれてなる感光材料において、 該感光層にフッ素系化合物が含まれていることを特徴と
    する感光材料。
JP63235679A 1988-09-19 1988-09-19 感光材料 Pending JPH0282247A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63235679A JPH0282247A (ja) 1988-09-19 1988-09-19 感光材料
US07/409,207 US5021319A (en) 1988-09-19 1989-09-19 Light-sensitive material containing silver halide, reducing agent, polymerizable compound and a fluorine atom-containing compound

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63235679A JPH0282247A (ja) 1988-09-19 1988-09-19 感光材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0282247A true JPH0282247A (ja) 1990-03-22

Family

ID=16989599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63235679A Pending JPH0282247A (ja) 1988-09-19 1988-09-19 感光材料

Country Status (2)

Country Link
US (1) US5021319A (ja)
JP (1) JPH0282247A (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9328317B2 (en) * 2011-11-04 2016-05-03 The Chemours Company Fc, Llc Fluorophosphate surfactants
WO2014011703A1 (en) * 2012-07-09 2014-01-16 Kci Licensing, Inc. Systems, methods, and devices for treating a tissue site on a mammal having hair proximate the tissue site
US9945258B2 (en) * 2014-10-10 2018-04-17 Ford Global Technologies, Llc Sheet metal turbine housing with cellular structure reinforcement

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5836894B2 (ja) * 1978-07-03 1983-08-12 富士写真フイルム株式会社 写真感光材料
JPS6080849A (ja) * 1983-10-07 1985-05-08 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0690489B2 (ja) * 1984-07-10 1994-11-14 富士写真フイルム株式会社 カラ−画像形成方法
DE3666634D1 (en) * 1985-05-30 1989-11-30 Fuji Photo Film Co Ltd Light-sensitive material containing microcapsules and image-recording method using the same
JPS62109044A (ja) * 1985-11-08 1987-05-20 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
US4784931A (en) * 1986-02-07 1988-11-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for forming dye transfer image using amphoteric surface active agent
JPH0612445B2 (ja) * 1986-03-10 1994-02-16 富士写真フイルム株式会社 感光性マイクロカプセルの製造方法
JPH0619555B2 (ja) * 1986-03-10 1994-03-16 富士写真フイルム株式会社 感光性マイクロカプセルの製造方法
JPS62209523A (ja) * 1986-03-11 1987-09-14 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料
JPH0619557B2 (ja) * 1986-03-11 1994-03-16 富士写真フイルム株式会社 転写画像形成方法
JPH07101310B2 (ja) * 1986-11-19 1995-11-01 富士写真フイルム株式会社 感光材料
JPS63261348A (ja) * 1987-04-20 1988-10-28 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料

Also Published As

Publication number Publication date
US5021319A (en) 1991-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS63269146A (ja) 感光性マイクロカプセル及び感光材料
JPS63186229A (ja) 感光材料
JPS63129336A (ja) 感光材料
JPS6391652A (ja) 感光材料の製造方法
JPS6397940A (ja) 感光材料
JPH0266549A (ja) 感光材料
JPH0282247A (ja) 感光材料
JPS62210447A (ja) 熱現像用感光材料
JPS63316038A (ja) 画像形成方法
JPS63218956A (ja) 感光材料
JPH0242444A (ja) 感光材料
JP2524515B2 (ja) 感光材料
JPH02269352A (ja) 感光材料
JPS63101842A (ja) 熱現像用感光材料
JPH0627947B2 (ja) 熱現像用感光材料
JPH0721634B2 (ja) 感光材料
JPH01154139A (ja) 感光材料
JPH0266548A (ja) 感光材料
JPH012035A (ja) 感光材料
JPS63129338A (ja) 感光材料
JPS63121839A (ja) 感光材料
JPH02272555A (ja) 画像形成方法
JPS62210461A (ja) 乾式画像形成方法
JPH01154790A (ja) 受像材料および画像形成方法
JPS635334A (ja) 熱現像用感光材料