JPH02272555A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料を利用する画
像形成方法に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させる画像形成する方
法に利用される感光材料が、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１号、同４９−１０−６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、および同５Ｂ−１６９１４
３号等の各公報に記載されている画像形成方法において
開示されている。これらの方法では、画像様に露光され
た感光層中のハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際
、共存する重合性化合物（例、ビニル化合物）が重合し
、画像様に重合物（高分子化合物）を形成させる。従っ
て、上記の方法は液体を用いた現像処理が必要であり、
また、その処理には比較的長い時間が必要であった。

また、上記改良として、乾式処理で画像様の高分子化合
物を形成することのできる方法が提案されている（特開
昭６１−６９０６２号、あるいは同６１−７３１４５号
公報）。これらの方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）
、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）に、更にバイ
ンダーあるいは色画像形成物質が構成成分に含まれてな
る感光層を支持体上に担持してなる感光材料を、画像露
光して感光性銀塩の潜像を形成させ、次いで、これを加
熱することにより、潜像が形成された部分に、重合物（
高分子化合物）を形成させる方法である。

なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部分の重
合性化合物を重合させることができる方法も提案されて
いる（特開昭６２−７０８３６号公報、あるいは特願平
１−２７１７５号明細書）。この方法は、ハロゲン化銀
の潜像が形成された部分の重合を抑制すると同時に、他
の部分（潜像が形成されていない部分）にて重合を促進
させる方法である。

上記の感光材料を利用して画像形成を行う場合には受像
材料を用いる方法が一般に利用される。

すなわち、萌述のように感光層上に画像様の高分子化合
物が形成された感光材料を受像材料に重ねあわせ、未重
合の重合性化合物（通常、色画像形成物質が含まれてい
る）を受像材料−Ｌに転写させる方法である。このよう
にして得られる転写画像は高いコントラスト（最高濃度
が高く、かつ最低濃度が低い）を有していることが望ま
しい。この場合の感光材料としては、ハロゲン化銀およ
び重合性化合物がマイクロカプセルに収容されてなる態
様のものが好ましく用いられる（特開昭６１２７５７４
２号および同６１−２７　ｓ　ｓ　４９　ｆ；！ｊ公報
）。

上記の画像形成方法において、未重合の重合性化合物の
受像材料への転写は、通常、感光材料と受像材料とを重
ね合せた状態で加圧ローラ等を用いて加圧するという方
法が利用される。また、感光材料の態様として、特定の
樹脂材料からなるマイクロカプセルを含む感光材料を使
用して上記画像形成方法を実施する場合には、転写時に
、加圧と同時に加熱する方法も利用される（特開昭６３
３０９９４３号公報）。この方法は、加熱するとカプセ
ル壁が軟化状態となり加圧のみで行う場合に比較してよ
り低い圧力でカプセルの破壊が可能となり、従って、加
圧装置の軽量化が図れるなどの利点を有するものである
。しかし、この方法においても加圧ローラ等の加圧手段
を全く不要にすることはできなかった。

［発明の要旨］ 本発明は、鮮明な転写画像を得ることができる画像形成
方法を提供することを目的とする。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料において、 少なくともハロゲン化銀および重合性化合物がマイクロ
カプセルに内包されてなる感光材料を、像様露光と同時
に、または像様露光後に、感光層内への酸素の侵入を抑
制しながら熱現像処理し、次いで、該感光材料の感光層
面側と、支持体上に受像層を有する受像材料の受像層面
側とを重ね合わせた状態で上記熱現像時の温度よりも高
い温度で加熱することにより、未重合の重合性化合物を
受像材料上に転写することを特徴とする画像形成方法を
提供する。

本発明の画像形成方法は、以下の態様であることが好ま
しい。

（１）上記酸素の侵入の抑制を感光層内に」二記−定量
の水を含ませて行う。

（２）上記酸素の侵入の抑制を、窒素雰囲気下で行う。

（３）上記マイクロカプセルの壁材がポリウレア樹脂、
またはアミノアルデヒド樹脂で形成されてる。

（４）上記マイクロカプセルの壁厚が、０．０５乃至０
．２μｍの範囲にある。

（５）還元剤がマイクロカプセルに収容されている。

（６）感光層に色画像形成物質が含まれており、かつ色
画像形成物質がマイクロカプセルに収容されている。

（７）上記の重合性化合物がエチレン性不飽和重合性化
合物である。

（８）加熱温度が８０℃乃至２００℃の範囲にある。

（９）熱現像温度が５０℃乃至２００℃の範囲にある。

（１０）少なくとも加熱温度と熱現像温度との温度差が
５℃以上ある。

［発明の効果］ 本発明者は上記のようなマイクロカプセルを含む感光材
料を利用する画像形成方法についてさらに簡便な操作で
鮮明な画像を得る方法について研究した。その結果、壁
の緻密性の低いマイクロカプセルでは加熱時にその内包
物（重合性化合物等の芯物質）がしみ出しやすいという
性質を利用することにより鮮明な画像が得られることを
見い出した。すなわち、内包物のしみたしが熱現像後の
加熱処理時にのみ生じるように、カプセル壁厚を比較的
薄く構成し、該加熱温度を熱現像温度より高く設定する
と共に、薄い壁厚としたことによる熱現像時の酸素の影
ｇ（壁を透過した酸素による重合性化合物の重合反応を
抑制する作用）が排除できるように構成したものである
。

その結果、従来のような加圧装置を必要とすることなく
、簡便に（加熱のみで）鮮明な画像を得ることができる
。特に、熱現像時に酸素の感光層内への侵入を抑制する
方法として液体を感光層に特定の量含ませた状態で行う
方法が好ましい。

［発明の詳細な記述］ 本発明の画像形成方法は、感光層内への酸素の侵入を抑
制しながら熱現像処理し、かつ転写時に熱現像時の温度
よりも高い温度で加熱転写することを特徴とする。

感光層内への酸素の侵入を抑制しながら熱現像を実施す
る方法としては、特に制限されないが例えば、以下の公
知の方法を含む種々の方法が利用できる。

（１）酸素の含有率が空気中の酸素の存在率より少ない
雰囲気下で行う方法である。具体的には、窒素雰囲気下
で行う方法が一般的である。

（２）また、感光層の表面に酸素不透過性のカバーシー
トを密着させて行う方法である。このような酸素不透過
性のシートとしては、ポリマー、金属、ガラス等の様々
な素材を使用することができる。これらの内では、取扱
が簡便であるとの観点からポリマーが好ましい。ポリマ
ーとして特にＦＩｔｌＪ限はないが、シート全体として
充分な酸素不透過性を示すように構成すればよい。また
、ポリマーとしては、酸素透過係数が１．０Ｘ１０−”
ｃｒｎ２−　ｃ＋ｎ／　ｃｒｎ”−ｓｅｃ−ｃｍ）１ｇ
以下であるものを使用することもできる。

ポリマーの例としては、ポリエチレンテレフタレートが
代表的である。

なお、上記の（１）および（２）に示した方法は特開昭
６２−２１０４６１号公報に詳細に開示されている。

（３）感光層に重合性化合物の１０乃至４００重蛋％の
範囲の量の液体を含ませた状態で行う方法である。

上記液体としては、感光材料の現像反応（ハロゲン化銀
の還元および重合性化合物の重合）を阻害しない物質で
あれば、特に制限なく用いることができる。

なお、重合性化合物が液状である場合、本発明に用いる
液体は、重合性化合物と非相溶性の関係を有しているこ
とが好ましい。また、重合性化合物が固体である場合は
、重合性化合物が溶解しない液体を用いることが好まし
い。

例えば、重合性化合物が疎水性である場合は、上記液体
として、水または親水性の液体を用いることが好ましい
。その場合、感光層に親水性バインダーを添加しておき
、水または親水性の液体を親水性バインダーに吸収させ
ることにより、感光層中に液体を含ませることが好まし
い。このように、疎水性の重合性化合物、水または親水
性の液体および親水性バインダーを組み合わせた場合、
１「合作化合物を疎水性の外殻を有するマイクロカプセ
ルに収容することが特に好ましい。

親水性バインダーは液体への溶解を防止するために硬膜
化されていることが好ましい。硬膜剤としては特に制限
なく使用することができる。

硬膜剤の例としては、アルデヒド類（例、ホルムアルデ
ヒド、グリオキサール、ゲルタールアルデヒド）、Ｎ−
メチロール化合物（例、ジメチロール尿素、メチロール
ジメチルヒダントイン）、ジオキサン誘導体（例、２，
３−ジヒドロキシジオキサン）、活性ビニル化合物（例
、１，３．５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−
トリアジン、ビス（ビニルスルホニルアセタミド）、Ｎ
、Ｎ’　−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミ
ド）、Ｎ、Ｎ’−トリメチレン−ビス（ビニルスルホニ
ルアセタミド）、活性ハロゲン化物（例、２．４−ジク
ロル−６−ヒドロキシ−５−トリアジン）、ムコハロゲ
ン酸（例、ムコクロル酸、ムコフェオンキシクロル酸）
、インオキサゾール類、ジアルデヒド澱粉、１−クロル
−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチン、エポキシ化
合物 を挙げることができる。

硬膜剤は、親水性バインダーに対して、０．１乃至３０
重量％の範囲で用いることが好ましく、０．５乃至１０
重量％の範囲で用いることが好ましい。

本発明においてｒ液体」とは、熱現像処理において必要
な最低加熱温度（一般に５０℃）で液相である物質と定
義する。具体的には、融点が５０℃以下、沸点は５０℃
以上（好ましくは５０乃至２００℃）である。

以上述べた点を考慮すると、本発明の画像形成方法に好
ましく用いることができる液体の具体例としては、水、
およびエチレングリコール、ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）、ジイソブチルケトン、メチルセロソルブ等の親
水性液体を挙げることができる。液体として水を用いる
ことが特に好ましい。水には、他の物質（現像処理に関
与する物質等）を添加しておいても良い。例えば、後述
する塩基又は塩基プレカーサーを添加しておいてもよい
。

感光層に液体を添加する時期は、像様露光前、像様露光
と同時、像様露光後かつ熱現像処理前、あるいは熱現像
処理と同時のいずれでもよい。

像様露光後かつ熱現像処理前、すなわち、像様露光、液
体の添加、熱現像処理の順序で行なうことが特に好まし
い。

また、感光層に液体を添加する手段としては、感光層に
液体を塗布する方法、感光層に液体をスプレーする方法
、感光層を液体に浸漬する方法、液体を含む別のシート
を感光層に重ねる方法等がある。感光層に液体を塗布す
る方法を用いることが特に好ましい。感光層に含ませる
液体の量は、重合性化合物の２０乃至２００重量％の範
囲であることが好ましい。

なお、液体として水を用いる場合は、感光層に含ませる
水の量は、感光層側の全塗布層の最大膨潤体積に相当す
る水の重量の１％乃至１００％に保つことが好ましい。

また、水の量は、感光材料の面Ｈ４１ｒｎ’当り０．１
ｇ乃至３０ｇであることが好ましく、１ｇ乃至２０ｇで
あることがさらに好ましい。

以上説明した感光層内への酸素の侵入を抑制しながら熱
現像を実施する方法としては、（１）および（３）の方
法を利用することか特に好ましい。

以下、本発明の画像形成方法の各工程について述べる。

第一の工程としては、像様露光と同時に、または像様露
光後に、前述した感光層内への酸素の侵入を抑制しなが
ら熱現像処理を行なう工程である。

露光方法としては、様々な露光手段を用いることができ
るが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハ
ロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロ
ゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、増感
した波長）や、感度に応じて選択することができる。ま
た、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の様々
な方法を用いることができる。また、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料に発
熱体層を設けて加熱手段として使用してもよい。

加熱温度は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１０
０℃乃至１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒
以上、好ましくは１秒乃至５分、さらに好ましくは１秒
乃至１分である。

また、感光層内への酸素の侵入を抑制する方法として感
光層に液体を含ませた状態で行う方法を利用する場合に
は、加熱温度は上記の温度にくらべて低く設定すること
ができる。すなわち、加熱温度は５０℃乃至１００℃で
あることが好ましく、６０℃乃至１００℃であることが
さらに好ましい。また加熱時間は、一般に１秒乃至５分
、好ましくは５秒乃至３０秒である。

なお、後述する塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート（
塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい。

上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
６３−３２５４６号公報に記載がある。

本発明の画像形成方法では、熱現像処理を行い、ハロゲ
ン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の潜
像が形成されない部分の重合性化合物を重合させること
ができる。なお、感光材料においては一般に熱現像処理
において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合
性化合物が重合するが、前述した特開昭６２−７０８３
６号公報記載の感光材料のように、還元剤の種類や量等
を調整することで、ハロゲン化銀の潜像か形成されない
部分の重合性化合物を重合させることも可能である。

熱現像処理により、感光層上にポリマー画像を得ること
ができる。また、ポリマーに色素または顔料を定着させ
て色素画像を得ることもできる。

第二の工程としては、上記のように感光層にポリマー画
像が形成された感光材料を、次に、受像材料と重ねあわ
せ、その状態で加熱することにより未重合の重合性化合
物を受像材料上に転写させる工程である。

この場合の加熱温度は前述した熱現像時に行った加熱温
度より高いことが必要である。本発明においては加熱温
度は熱現像温度比べて少なくとも５℃以上高いことが好
ましく、さらに好ましくは１０℃以上である。

加熱方法としては前述した熱現像を行う方法とと同様な
方法で実施できる。本発明においてはビートローラーに
通すことにより加熱する方法が好ましい。

加熱温度は、８０℃乃至２００℃であることが好ましく
、１００℃乃至１８０℃であることがさらに好ましい。

また、加熱時間は、例えば、上記のヒートローラを使用
した場合においては、その通過スピードを１　ｍ　ｍ　
７秒乃至５０ｍｍ／秒に設定することが好ましい。なお
、上記のヒートローラに通した場合に掛かる圧力は実質
的に無視できる範囲（１００ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ″未満
である。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
前述のような条件下で熱現像処理を行うことにより重合
性化合物を重合硬化させ、これにより硬化部分の色画像
形成物質を不動化する。そして、該感光材料と受像材料
を重ね合せた状態で加熱することにより、未硬化部分の
色画像形成物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画
像を得ることができる。

第三工程としては、感光材料を受像材料から剥離する工
程である。

この操作により受像材料上に鮮明な転写画像を得ること
ができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。

本発明の画像形成方法は、白黒あるいはカラーの撮影お
よびプリント、印刷、ｘＨ撮影、医療用撮影（例えば超
音波診断機ＣＲＴ撮影）、コンピューターグラフィック
ハードコピー、複写機等の数多くの用途がある。

以下余白 以下、本発明の画像形成方法に利用される感光材料およ
び受像材料について説明する。

感光材料は、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含み、かつハロゲン化銀および重合性化合物がマイク
ロカプセルに収容された状態で含まれてなる感光層を支
持体上に有している構成である。

以下に、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重
合性化合物、マイクロカプセルおよび支持体について順
次説明する。なお、上記構成の感光材料を以下、単にｒ
感光材料Ｊと略して記載する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であフてもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７基板
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４号各明細基板記載がある。また、特開昭６２
１８３４５３号公報記載の感光材料のように、シェル部
分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いてもよ
い。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特開昭６２−２１０４５５号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭６２−２１０４４８号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、ｏ、ｏｏｉ乃至５μｍであることが好ましく、０．
００１乃至２μｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１ｍｇ乃至１
０ｇ／ｒｒ＋″の範囲とすることが好ましい。また、ハ
ロゲン化銀のみの銀換算では、１ｇ／ｒｎ”以下とする
ことが好ましく、１ｍｇ乃至５００ｍｇ／ｒｎ”とする
ことが特に好ましい。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、Ｐ−アミノ
フェノール類、Ｐ−フェニレンジアミン類、３−ビラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４゜５−ジヒド
ロキシ−６−アミツビリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、Ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノ
ール類、〇−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド
−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤として１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号、同６２−７０８３６号、同６２−
８６３５４号、同６２−８６３５５号、同６２−２６４
０４１号および同６２−１９８８４９号等の各公報に記
載（現像薬又はヒドラジン誘導体として記載のものを含
む）がある。また上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍ
ｅｓ著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第四板、２９１
〜３３４頁（１９７７年）、リサーｆ−ディスクロージ
ャー誌Ｖｏ１．１７０．　１９７８年６月の第１７０２
９号（９〜１５頁）、および同誌Ｖｏ１．１７６、１９
７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記
載がある。また、特開昭６２−２１０４４６号公報記載
の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるい
は塩基との接触状態等において還元剤を放出することが
できる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書における
感光材料にも、上記各公報、明細書および文献記載の還
元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって、
本明細書におけるｒ還元剤１には、上記各公報、明細書
および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる
。これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明
細書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混
合して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場
合における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわ
ゆる超加成性によってハロゲン化銀（および／または有
機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（
または重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、
実際の使用時においては、上記のような反応は同時に起
こり得るものであるため、いずれの作用であるかを特定
することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−、ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノ）フェノール、１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、５−フェニル−３−ピラゾリドン、１，５−ジ
フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキ
シメチル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニル
アミノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェノール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブ
チル−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−
ブチルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミン
ナフトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカル
バモイル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−ア
セチル−２−フェニルヒドラジン、１−ホルミル−２−
（２−メトキシフェニル）ヒドラジン、１−ホルミル−
２−（２−クロロフェニル）ヒドラジン、１−ホルミル
−２−（２−ブトキシフェニル）ヒドラジン、１−（３
，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジン
、１−（３，５＝ジクロロベンゾイル）−２−（２−ク
ロロフェニル）ヒドラジン、１−アセチル−２−（（ｐ
または０）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−ホルミ
ル−２−（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジ
ン、１−アセチル−２−（（ｐまたは０）−メトキシフ
ェニルンヒドラジン、１−ラウロイル−２−（（ｐまた
は０）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−トリチル−
２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）とドラ
ジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジン、１−フ
ェニル−２−（２，４，６−ドリクロロフエニル）ヒド
ラジン、１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたはＯ）−アミノ
フェニル）ヒドラジン、１−（２−（２，５−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ρまたは
０）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペンタデシルフル
オロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１−（３，５
−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジン、１
−トリチル−２−［（（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチル
スルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル］
ヒドラジン、１−　（４−（２，５−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチロイル）−２−（（ρまたは０）−メ
トキシフェニル）ヒドラジン、１−（メトキシカルボニ
ルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、１−ホ
ルミル２−　［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン、１
−アセチル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン
、１−トリチル−２−［（２，６−ジクロロ−４−（Ｎ
、Ｎ−ジ−２エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル
］とドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、
１−トリチル−２−［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチ
ルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル
］ヒドラジン、１−ベンゾイル−２−トリチルヒドラジ
ン、１−（４−ブトキシベンゾイル）−２−トリチルヒ
ドラジン、１（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２−
トリチルヒドラジン、１−（４−ジブチルカルバモイル
ベンゾイル）−２−トリチルヒドラジン、および１−（
１−ナフトイル）−２−トリチルヒドラジン／等を挙げ
ることができる。

感光材料において、上記還元剤は銀１モル（＠述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用すること
が好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、加
熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０℃以上
）の化合物を使用することが好ましい。また、感光層が
後述する任意の成分として色画像形成物質を含む態様は
、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質の不動
化を図るものであるから、重合性化合物は分子中に複数
の重合性官能基を有する架橋性化合物であることが好ま
しい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用ざわる重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付
加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポ
リアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポリ
ウレタンアクリレート等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化５１１
１重量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用する
ことが好ましい。より好ましい使用範囲は、１２乃至１
２０００重量部である。

本発明の構成成分のうち少なくともハロゲン化銀および
重合性化合物がマイクロカプセルに内包されている。上
記のマイクロカプセルには還元剤、あるいは後述する色
画像形成物質が含まれていることが好ましい。

マイクロカプセルについては、特に制限なく様々な公知
技術を適用することができる。なお、重合性化合物の油
滴がマイクロカプセルの状態にある感光材料の例につい
ては特開昭６１−２７８４４１号公報に記載がある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３７号
公報に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２．−２０９４３８号公報に、
アミン・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロ
カプセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０
９４３９号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロ
カプセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０
９４４０号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有する
マイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭６
２−２０９４４１号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレ
ア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭６２−２０９４４７号
公報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複
合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特開昭６２−２０９４４２号公報にそれぞれ
記載がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特開昭６３−３２５３５号公報記載の感光材料のよ
うに、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好ま
しい。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料につ゛いては、特開昭６２−１
９８８５０号公報に記載がある。

本発明の画像形成方法において、マイクロカプセル壁は
、重合性化合物等の内包物が熱現像温度でしみ出さない
で、かつ転写時の熱現像温度より高い加熱温度で完全に
しみ出すように構成する必要がある。

具体的には、上述したカプセル壁材の種類にもよるが、
カプセル壁厚を通常より薄く構成することである。本発
明においては、カプセル壁厚は、０．０５μｍ乃至０．
２μｍの範囲あることが好ましいく、さらに好ましくは
０．０５μｍ乃至０．１５μｍの範囲である。

また、マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０μ
ｍであることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の
分布は、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料の
ように、一定値以上に均一に分布していることが好まし
い。

以上の観点から本発明の画像形成方法においては、マイ
クロカプセル壁材としては、ポリウレア樹脂またはアミ
ノアルデヒド樹脂で構成することが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、加熱処理の温度に耐えることのできる
材料を用いることが好ましい。支持体に用いることがで
きる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コート紙、キ
ャストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリ
エステル、アセチルセルロース、セルロースエステル、
ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および
樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネー
トされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭６３−３８９３４号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
６３−４７７５４号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭６３−８１３３
９号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭６３−８１３４０号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭６３−９７９４１号公
報記載の感光材料のようにｐＨ値が５乃至９である紙支
持体等を用いることもできる。

以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニ
ルポリマー等がある。

感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭６２−１８７３４６号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特開昭６２−２５１７４１号公報
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２８８８２７号および同６２−２８８
８２８号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については、特開昭６３−５３５４２号公報に、そ
れぞれ記載がある。　それ自身が着色している物質であ
る染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等（例えば
「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、「
最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和５２年刊）
に記載されている公知のものが利用できる。これらの染
料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーにより
発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、ピ
エゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物およびト
リアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド染
料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。これ
らはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化によ
り発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著ｒ人門
・特殊紙の化学」（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁
）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナー「最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−」の予稿集２６〜３２頁、（１９８
０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用す
ることができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
：ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と４−メトキシ１−ナフトールの反応などの
酸化還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
０．５乃至５０重量部の割合で用いることが好ましく、
２乃至３０重量部の割合で用いることかざらに好ましい
。また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に
対して約０．３乃至８０１ｉ部の割合で用いることが好
ましい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭６２−２０９４４４号公報に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化５Ｆ１１モル当り１０−８乃至１
０−２モル程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭６２−９４７号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特開
昭６２−２１０４４９号公報にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭６２−９４７号公報および同６２
−２１０４４９号公報に記載されている。また、特開昭
６３−１８４７３８号公報記載の感光材料のように、赤
外光感光性の増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する
有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾール
が特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀
１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０１
乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを
構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を
感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を用
いた感光材料については特開昭６２−３２４６号公報に
記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハロゲン化
銀１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で使用する
ことが好ましく、０．０１乃至１モルの範囲で使用する
ことがさらに好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。

上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭６２−１９５６３９号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭６２−
１９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１９５６４１号公報に、それぞれ
記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多い
。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物：四級アルキルアンモニウムの水
酸化物：その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）：芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが７以上
のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−アセチルアミノメチルプロ
ピオール酸グアニジンおよび特開昭６３−３１６７６０
号、同６４−６８７４６号公報記載の塩基プレカーサー
等を挙げることかできる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量％
から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２６４０４１号公報に記載がある
。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１７０９５４号公報に、融点が８
０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散物
を用いた感光材料については特開昭６２−２０９５２３
号公報に、溶解度が０．１％以下のグアニジン誘導体を
用いた感光材料については特開昭６２−２１５６３７号
明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸
化物または塩を用いた感光材料については特開昭６２−
２０９４４８号公報にそれぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭６３−２４２４２号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭６３−４６
４４６号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭６３−８１３３８号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭６３−９７９４２号公報に、塩基プレ
カーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶融
性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材
料については特開昭６３−４６４４７号公報に、塩基プ
レカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特開昭６３−４８５４３号公報に、塩基
プレカーサーとして有機塩基にイソシアネートまたはイ
ソチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材料
については特開昭６３−２４２４２号公報に、それぞれ
記載がある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。この場合、特開昭６２−２０９５
２１号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特開昭６２−２０９５２２号公報に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特開昭６２−２０９５２６号公報
に、融点が７０℃乃至２１０℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭６３−
６５４３７号公報に、それぞれ記載されている。また上
記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプセル
に代えて、特開昭６３−９７９４３号公報記載の感光材
料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物質
を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。

また、現像を促進させるために、特願昭６３−１８８５
８０号、同６２−３１３４８２号、および同６３−９２
６８６基板明細書記載のように、前述したマイクロカプ
セル内に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物ととも
に、塩基または塩基プレカーサーを収容させることがで
きる。この場合、特願昭６２−１５０９７３号、および
同６２−２２６１３４号各明細書記載の塩基プレカーサ
ーが好ましい。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭６２−２
５３１４０号公報に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
）に添加しておいてもよい。さらに、特開昭６３−３２
５４６号公報に記載されているように、前述した支持体
を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または塩基
プレカーサーを含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭６２−１５１８３８号公
報に、環状アミド構造を存する化合物を用いた感光材料
については特開昭６１−１５１８４１号公報に、チオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭６２−
１５１８４２号公報に、ポリエチレングリコール誘導体
を用いた感光材料については特開昭６２−１５１８４３
号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料について
は特開昭６２−１５１８４４号公報に、アセチレン化合
物を用いた感光材料については特開昭６２−１７８２３
２号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１８３４５０号公報に、第四アン
モニウム塩を用いた感光材料については特開昭６３−９
１６５３号公報に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５Ｏ
２−および／または−ｃｏ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１．１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化金物を用いた感光材料については、特開昭
６２−２０９４４３号公報に記載がある。

以下余白 感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。

熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合Ｊ１９８３年、共立出版
）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。熱重合開始
剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、１
，１°−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル
）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２
゜２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビ
スジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベン
ゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメン
ヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物
、ｐ−ｔ−ルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げるこ
とができる。熱重合開始剤は、重合性化合物に対して０
．１乃至１２０重量％の範囲で使用することが好ましく
、１乃至１０重四％の範囲で使用することがより好まし
い。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させる系においては、感光層中に熱重
合開始剤を添加することが好ましい。また、熱重合開始
剤を用いた感光材料については特開昭６２−７０８３６
号公報に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−１
０８８３７号および同６０−１９２９３９基板公報記載
のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。

また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭６０−２３０１３４号公報記載の
化合物等を挙げることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
き、る。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７９４０号公報に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ヘン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍの
範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好まし
い。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカプ
セルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプセ
ルより大きい方が効果的である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることかできる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることか好まし
い。親木性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース話導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成１「合物質には、ラテックスの形で、とくに写
真材料のす度安定性を増加させる分散状ビニル化合物が
ある。なお、バインダーを用いた感光材料については、
特開昭６１−６９０６２号公報に記載かある。また、マ
イクロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料に
ついては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載かあ
る。

感光材料の感光層には、画像転写後の未＋ｌｉ合の１［
合作化合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を
加えてもよい。光重合開始剤を用いた感光材料について
は、特開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。ま
た、光重合開始剤は、前述した熱重合開始剤と同様に、
ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部分の重合性化
合物を重合させる系に用いることができる（特願平１−
２７１７５号明細書）。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載かある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭６３−９１６５
２号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることかできる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ　。

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。

なお、以上述へたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２５３１４０号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついてハ特ｒ３Ｕ昭６３−１０１８４２号公１１ｉに、
ツレツレ記載されている。また、塩基バリヤー層を設け
た感光材料についても、上記特開昭６２−２５３１４０
号公報に記載がある。更に、他の補助層の例およびその
使用態様についても、上述した一連の感光材料に関する
出願明細書中に記載がある。

以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−数的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液をｎ「述したような支持体に塗布、
乾燥することで感光材料を得る工程よりなるものである
。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、〜または二以上の成分を含む油性（または
水性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４号各公報および米国特許
第３６５０７５７号明細書参照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に通した内部潜像型乳剤は、米
国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６号各明
細書お基板特公昭５８−３５３４号、特開昭５８−１３
６６４１号各公報等基板載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３２２７５５２
号、同第４２４５０３７号、同第４２５５５１１号、同
第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号および西独
国公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６基板明細書に記
載されている。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ、ラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等のｍ誘導体：およ
びポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げ
ることかてきる。これらのうちでは、セラチンか好まし
い。セラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理セラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３１４４３１９号公報参照）等
を用いることができる。また粒子形成または物理熟成の
過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度不
軌を改良する目的で塩化イリジウム（■または■）、ヘ
キサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジ
ウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用
いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、末後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、逼光増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭５８
−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号各公報参照
）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭６２−９４７号公報および特開昭６２−
２１０４４９号公報記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能および／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
か好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭６２−１６１１４４号公報に
記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、」−２
ハロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳
剤を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形成物質専を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることかできる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことか好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に合ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により：Ａ製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。

なお、感光性組成物のＡ製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭６２−
２０９４４９号および同６３−２８７８４４号公報に記
載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を：Ａ製してもよい。上記ハ
ロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む
感光性組成物については、特開昭６２−１６４０４１号
公報に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特開昭６１
−２７５７４２号公報記載の感光材料のように、重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、
さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記基板親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法：米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３芳容明細書、および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１基板公報
記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記基板ポリマーの析出に
よる方法；米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ンシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のインシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
基板尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法：米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法：特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公基板載のモノマーの重合
によるｉｎ　５ｉｔｕ法：英国特許第９２７８０７号お
よび同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法
：米国特許第３１１１４０７号および英国特許１９３０
４２２号各明細書記基板スプレードライング法等を挙げ
ることができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定されるものてはないが、芯物
質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を
形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特開昭６２１６９１４７号、
゛同６２−１６９１４８号、同６２−２０９４３７号、
同６２−２０９４３８号、同６２−２０９４３９号、同
６２−２０９４４０号、同６２−２０９４４１号、同６
２−２０９４４７号、同６２−２０９４３７号各公報に
記載がある。

＋ｎｔ述した重合性化合物の乳化物（マイクロカプセル
化処理を実施したマイクロカプセル液を含む）のうち、
重合性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である
場合には、そのまま感光材料の塗布液として使用するこ
とができる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、
および任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合
して塗布液を調製することができる。この塗布液の段階
で他の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施
できる。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。

以下余白 次に、受像材料について説明する。

受像材料の支持体とじ丁は、前述した感光材料に用いる
ことかできる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料トにポリマ゛−画像を形成
する場合、色画像形成物質として染料または顔料を用い
た場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成
してもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭６２−２０９４５４号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特にル１限はなく、公知の可塑性樹脂（
プラスチック）およびワックス等から任意に選択して用
いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移
点およびワックスの融点は、２００℃以下であることが
好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受
像層を存する受像材料については、特開昭６２−２８０
０７１号、同６２−２８０７３９基板公報に記載がある
。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭６２−１６１１４９号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある
。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことかできる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とかできるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば８、反射濃度を１以下と
する）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する
性質を有する染料または顔料を使用することが好ましい
。加熱または光照射により脱色する性質を有する染料ま
たは顔料を含む受像層を有する受像材料については、特
開昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱り塑性化合物１ｇ当り、１０ｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることかできる。

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以りの層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、■乃至２０μｍである
ことかさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層ににさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６１−２１０４６０号公報に記載があ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、特開昭６３−２４６４７号公報に記載が
ある。

以下余白 以下の実施例により、本発明をさらに其体的に説明する
。たたし、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実Ｍｉ例１］ ［感光材料の作成］ ハロゲン　　　　　Ａ−１の　　（−ｔ′Ｊ・１党セラ
チン水溶液（水１５００ｍｊ２中にセラチン１６ｇと塩
化ナトリウム０．５ｇを加え、これにＩＮの硫酸でｐＨ
３，２に調整し、５０℃に保温したもの）に、臭化カリ
ウム７１ｇを含有する水溶液３００ｍＡと硝酸銀水溶液
（水３００ｍ１に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの
）を同時に５０分間にわたって等流量で添加した。この
添加か終了して１分後に、下記の増感色素（１）の１％
メタノール溶液４３ｍ１を加え、更に該増感色素添加後
１５分から沃化カリウム２．９ｇを含イ「する水溶液１
００ｍ１２と硝酸銀水溶（＆（水１００ｍ１Ｌに硝酸銀
０．０１８モルを溶解させたもの）を５分間にわたって
等流量で添加した。この乳剤にインブチレン無水マレイ
ン酸共重合体の１０％アルカリ水溶液を１０ｃｃ加えて
沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン１２ｇを加え
、溶解し、更にチオ硫酸ナトリウムを０．５ｍｇ加えて
６０℃で１５分化学増感を行ない、平均粒子サイズ０．
２２μｍのｒト分散１４而体沃臭化銀乳剤（Ａ−１）１
０００ｇを調製した。

増感色素（１） （Ｃｌｈ）ａｓＯ３（ＧＨ２）４ｓ、０ｚｌｌ・Ｎ　（
Ｃ２１１ｑ）　３ハロゲン化　乳　（Ａ−２の　製　　
酸性ゼラチン水溶液（水１６００ｍｆＬ中にゼラチン２
０ｇと塩化ナトリウム０．５ｇを加え、これをＩＮの硫
酸でｐＨ３，２に調整し、４２℃に保温したもの）に、
臭化カリウム７１ｇを含有する水溶液２００ｍ１と硝酸
銀水溶液（水２００ｍｆｆ１に硝酸銀０．５９モルを溶
解させたもの）を同時に３０分間にわたって等流量で添
加した。この添加が終了して１分後に、下記の増感色素
（２）の１１００％メタノール溶液４８＋ｎＪＺを加え
、更に該増感色素添加後１０分から沃化カリウム２．９
ｇを含有する水溶液１００ｒｎＪＺと硝酸銀水溶液（水
１００ｍ１Ｌに硝酸銀０．０１８モルを溶解させたもの
）を５分間にわたって等流量で添加した。この乳剤に、
イソブチレン無水マレイン酸共重合体の１０％アルカリ
水溶液を１０ｃｃ加えて沈降させ、水洗して脱塩した後
、ゼラチン１８ｇを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリ
ウム０．７ｍｇを加え、６０℃で１５分間化学増感を行
ない、平均粒子サイズ０．１２μｍの単分散１４面体沃
臭化銀乳剤（Ａ−２）１０００ｇを調製した。

増感色素（２） ハロゲン　　乳　（Ａ−３の　−戚 ゼラチン水溶液（水１６００ｍ１中にゼラチン２０ｇと
塩化ナトリウム０．５ｇを加え、ＩＮの硫酸でｐＨ３，
５に調整し、４５℃に保温したもの）に、臭化カリウム
７１ｇを含有する水溶液２００ｍＩＬと硝酸銀水溶液（
水２００ｍｆｉに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの
）を同時に３０分間にわたって等流量で添加した。この
添加が終了して１分後から、下記の増感色素（３）の０
．５％メタノール溶液４８ｍ１を加え、更に該増感色素
添加後１５分から沃化カリウム３．６５ｇを含有する水
溶液１００ｍｆ１．と硝酸銀水溶液（水１００ｍＩＬに
硝酸ｊ１０．０２２ｇを溶解させたもの）を５分間にわ
たって等流量で添加した。

この乳剤に、イソブチレン無水マレイン酸共重合体の１
０％アルカリ水溶液を１０ｃｃ加えて、沈降させ、水洗
して、脱塩した後、ゼラチン１０ｇを加えて溶解し、ざ
らにチオ硫酸ナトリウム０．４５ｍｇ加えて５５℃で２
０分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ０．１３μｍ
の単分散１４面体沃臭化銀乳剤（Ａ−１）１０００ｇを
調製した。

増感色素（３） 前記のハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）１０ｇに臭化カリウ
ムの１０％水溶液１．５ｒｎＪＺを加えて水性液体を得
た。次いで、上記の油性液体に水性液体を加えてホモジ
ナイザーを用いて毎分１５０００回転で５分間攪拌して
、Ｗ１０エマルションの状態の感光性組成物（Ａ−１）
を得た。

（重合性化合物） 下記の重合性化合物（商品名；カヤラットＲ６０４、日
本化薬■製）１００ｇに、下記のコポリマー１．２ｇお
よび下記のイエロー画像形成物質１５ｇを溶解させた。

この溶液９０ｇに、下記の界面活性剤（商０品名：ニッ
サンノニオンＮ５２０８．５、日本油脂■製）１．８ｇ
を溶解させた。

さらに、この溶液に下記のメルカプト化合物０．０１ｇ
、下記の還元剤（Ｉ）６．１ｇ、および下記の還元剤（
■）６．４５ｇを塩化メチレン２０ｇに溶解させた溶液
を加え、油性液体を調製した。

ＣＩＩ　３０　（：　１１２Ｃ１１２０Ｇ　ＯＣＩＩ　
Ｃ１１２（コポリマー） ＣＯ□ＣＩＩ　２ＣＩＩ　２０ｉＩ ＣＯｚＣ２Ｈｓ （イエロー画像形成物質） （還元剤（■）） （界面活性剤） ９Ｈ１９− ＯイＣＨ２ＣＨ２０）−８，ｒ、Ｈ （メルカプト化合物） 上記感光性組成物（Ａ−１）の調製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の代りに前記のハロゲン化銀
乳剤（Ａ−２）を同量、イエロー画像形成物質の代りに
下記のマゼンタ画像形成物質を２０ｇ、及び前記の現像
促進剤（２）を０．０１５ｇそれぞれ使用した以外は、
感光性組成物（Ａ−１）と同様にして感光性組成物（Ａ
−２）を調製した。

（マゼンタ画像形成物質） （シアン画像形成物質） 上記感光性組成物（Ａ−１）の調製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の代りに前記のハロゲン化銀
乳剤（Ａ−３）を同量、イエロー画像形成物質の代りに
下記のシアン画像形成物質を１６ｇ、及び前記の現像促
進剤を０．００７５ｇそれぞれ使用した以外は、感光性
組成物（Ａ−１）と同様にして感光性組成物（Ａ−３）
を調製した。

上記の感光性組成物（Ａ−１）に、多価イソシアナート
化合物（商品名：タケネートＤｉ　ＩＮ、武田薬品工業
＠製）４．５ｇを加え、よく混合した。この混合液をポ
リビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（商品
名：パーサ　Ｔｌ２Ｏ３、ナショナルスターチ社製）の
５％水溶液をリン酸２０％水溶液または水酸化ナトリウ
ム１０％水溶液を用いてｐＨ６，０に調整した液２０８
ｇに加え、４０℃の条件下でホモジナイザーを用いて毎
分９０００回転で３０分間攪拌し、Ｗ１０／Ｗエマルシ
ョンを得た。

別に、メラミン５１．８ｇ、ホルムアルデヒド３７％水
溶液８５．５ｇ、水２７９ｇを６０℃に加熱攪拌して３
０分後に透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物
を得た。

上記初期縮合物３０ｇを上記Ｗ１０／Ｗエマルジョンに
添加混合し、攪拌しながら燐酸２０％水溶液を用いてｐ
Ｈ６，０に調整した。次いで、液温を６０℃に上げ、９
０分間攪拌を続け、ポリウレア樹脂−メラミン・ホルム
アルデヒド樹脂壁からなる外殻を有する感光性マイクロ
カプセル分散液（Ａ）を調製した。

更に、カプセル分散液中に残存しているホルムアルデヒ
ドを除去するため、尿素４０％水溶液２７ｇを加え、リ
ン酸２０％水溶液を用いてｐＨ３，５に調整し、４０分
間攪拌を続けた。反応終了後、水酸化ナトリウム１０％
水溶液を用いてカプセル液をｐＨ６，５に調整して、冷
却した。得られたマイクロカプセルの平均粒子径は８μ
ｍであった。

威　性マイクロカプセル　　　　Ａ−２の−Ｆ記感光性
マイクロカプセル分散液（Ａ−１）の調製において、上
記感光性組成物（Ａ−１）の代りに、感光性組成物（Ａ
−２）を用いたこと以外は、同様にして感光性マイクロ
カプセル分散液（Ａ−２）を調製した。得られたマイク
ロカプセルの平均粒子径は８μｍであった。

」−記感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）の調製
において、上記感光性組成物（Ａ−１）の代りに、感光
性組成物（Ａ−３）を用いたこと以外は、同様にして感
光性マイクロカプセル分散液（Ａ−３）を調製した。得
られたマイクロカプセルの平均粒子径は８μｍであった
。

感ご　Ａの 前記の各感光性マイクロカプセル分散液（Ａ１）、（Ａ
−２）および（Ａ−３）を各１５．０ｇ、界面活性剤（
商品名；ニラサンノニオンＮ５２０８．５、日本油脂■
製）の５％水溶液４ｇ、セラチンンの１０％水溶液５ｇ
、１．２−ビス（ビニルスルフォニルアセトンアミド）
エタンの２％水溶液０．５ｍｎ、および炭酸水素ナトリ
ウムの１０％水溶液１０ｇを加えた。この混合液に水を
加えて全量を９７ｇとして感光層形成用塗布液を調製し
た。

この塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に４８　ｇ　／ｒｎ”の塗布量で塗布し
、約４０℃で乾燥して感光材料（Ａ）を作成した。

叉Ｊｉｉ赳ｆｆｉ戊 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
ｆｉ１１　ｇを加え、さらにこれに３，５−シーα−メ
チルベンジルサリチル酸亜鉛３４ｇと５５％炭酸カルシ
ウムスラリー８２ｇとを混合して、ミキサーで粗分散し
た。その液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の
２００ｇに対し、８％ポリビニルアルコール水溶液１１
２ｇを加え均一に混合した。さらにこの混合液に水７０
ｇを加え、受像層形成用塗布液を調製した。そしてこの
塗布液を坪量５５ｇ／ｒｎ”の紙支持体（ＪＩＳ−Ｐ−
８２０７により規定される繊維長分布として２４メツシ
ュ残分の重量％と４２メツシュ残分の重量％との和が３
０乃至６０％であるような繊維長分布を有する原紙を用
いた紙支持体）上に塗布量が５８ｇ／ｒｎ’となるよう
に均一に塗布した後、６０℃で乾燥して受像材料を作成
した。

［画像形成および評価コ 上記で得た感光材料（Ａ）および受像材料を用いて以下
のような本発明に従う画像形成方法を実ｂ％　Ｌ／、評
価した。

感光材料をタングステン電球を用い、０か６４．０の透
過濃度を存する連続フィルターを通し、２０００ルクス
で１秒間露光した。次いで、該感光材料に５　ｇ　／　
ｍ″の塗布■（重合性化合物の約１００重量％）にて水
を塗布した。水は感光層中に浸透した。その状態でホッ
トプレートを用い、感光層の温度が９０℃に成るように
１０秒間加熱した。

次に、該感光材料を受像材料と重ねあわせ、１５０℃の
ヒートローラ（圧カニ　５　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ″以下
に１２０ｍｍ／分の速度で通した。その後、感光材料を
受像材料から剥離し、受像材料上に黒色の明瞭なポジ色
像を得た。

［実施例２］ 感＆Ｉ　　　　Ｂ　　の１−′ トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに、
下記のコポリマー０．４ｇおよびバーガスクリプトレッ
ドＩ−，６−Ｂ（チバガイギー社製）６ｇを溶解させた
。この溶液２１．６ｇに、実施例１において使用した界
面活性剤（商品名ニラサンノニオンＮ５２０８．５、日
本油脂■製）０．４４ｇを溶解させた。さらに、この溶
液に実施例１において使用したメルカプト化合物０．０
０２ｇ、実施例１において使用した還元剤（１）１．４
６ｇ、および下記の還元剤（ｍ）１．７９ｇを塩化メチ
レン４．８ｇに溶解させた溶液を加え、油性液体を調製
した。

実施例１において使用したハロゲン化銀乳剤（Ａ−２＞
２．４ｇに臭化カリウムの１０％水溶液０．５６ｇを加
えて水性液体を得た。次いで、上記の油性液体に水性液
体を加えてホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転
で５分間攪拌して、Ｗ１０エマルジョンの状態の感光性
組成物（Ｂ）を得た。

（コポリマー） ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（：ｌＩ＊→（：Ｈ
２−Ｃ升−２０ Ｃｏ２ｃ４１１９ （ａ元剤（■）） 上記の感光性組成物（Ｂ）に、キシリレンジイソシアナ
ートとトリメチロールプロパンの付加物（商品名：タケ
ネートＤＩＩＯＮ、武田薬品工業＠製）１５ｇを加え、
混合した。この混合液をメチルセルロースの３．５％水
溶液１００ｇ中に添加して、ホモジナイザーを用いて毎
分５０００回転で１分間攪拌し、乳化した。さらにこの
乳化物を毎分１０００回転で攪拌させながら、６０℃に
て２時間反応させ、ポリウレア樹脂壁の感光性マイクロ
カプセル分散液（Ｂ）を得た。

感−″　オ　料　（Ｂ　　の　　゛ 上記の感光性マイクロカプセル分散液（Ｂ）１０、Ｏｇ
に、グアニジ、ントリクロロ酢酸塩１０％（水／エタノ
ール＝　５０１５０容積比）溶液１．８ｇを加え、塗布
液を調製した。

この塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に＃４０のコーティングロッドを用いて
塗布し、約４０℃で乾燥して感光材料（Ｂ）を作成した
。

［画像形成ｌよび評価］ 上記で得た感光材料（Ｂ）および実施例１の受像材料を
用いて以下のような本発明に従う画像形成方法を実施し
、評価した。

感光材料をタングステン電球を用い、０がら４．０の透
過濃度を有する連続フィルターを通し、２０００ルクス
で１秒間露光した。次いで、該感光材料を窒素雰囲気下
、１４０℃に加熱したホットプレート上で５秒間加熱し
た。

次に、該感光材料を受像材料と爪ねあわせ、１５０℃の
ヒートローラ（圧カニ５ｋｇ／ｃｒｒＩ２以下）に１２
０ｍｍ／分の速度で通した。その後、感光材料を受像材
料から剥離し、受像材料上にマゼンタの明瞭なポジ色像
を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １。支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
   合物を含む感光層を有する感光材料において、 少なくともハロゲン化銀および重合性化合物がマイクロ
   カプセルに内包されてなる感光材料を、像様露光と同時
   に、または像様露光後に、感光層内への酸素の侵入を抑
   制しながら熱現像処理し、次いで、該感光材料の感光層
   面側と、支持体上に受像層を有する受像材料の受像層面
   側とを重ね合わせた状態で上記熱現像時の温度よりも高
   い温度で加熱することにより、未重合の重合性化合物を
   受像材料上に転写することを特徴とする画像形成方法。 ２。上記感光層内への酸素の侵入の抑制を重合性化合物
   の１０乃至４００重量％の範囲の量の液体を含ませるこ
   とにより行なうことを特徴とする第１項記載の画像形成
   方法。