JPH0266549A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３芳容公
報に記載されている方法がある。これらの方法では、画
像様に露光された感光層中のハロゲン化銀を現像液を用
いて現像する際、共存する還元剤が酸化され、それと同
時に、共存する重合性化合物（例、ビニル化合物）が重
合し画像様に重合物（高分子化合物）を形成させる。従
って、上記方法は、液体を用いた現像処理が必要であり
、またその処理には比較的長い時間が必要であった。

上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号公報
には、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことがで
きる方法が開示されている。この方法は、感光性銀塩（
ハロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物
）及びバイングーからなる感光層を支持体上に担持して
なる記録材料（感光材料）を、画像露光して感光性銀塩
の潜像を形成させ、次いでこれを加熱することにより、
潜像が形成された部分に、重合物（高分子化合物）を形
成させる方法である。

以上述べたような感光材料において、ハロゲン化銀、重
合性化合物および還元剤はマイクロカプセルに収容され
た状態で感光層に含ませることができる。このようにマ
イクロカプセルを用いた感光材料は１ｇ鋭度の高い鮮明
な画像を与える。マイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては、特開昭６１−７３１４５号、同６１−２７５
７４２号、同６１−２７８８４９号、同６２−１６９１
４７号、同６２−１８３４５１号の各公報に記載されて
いる。

［発明の要旨］ マイクロカプセルを用いた感光材料は、上記のように鮮
鋭度の高い鮮明な画像を与える。ただし、木発明者が得
られた画像を詳細に観察してみると、重合反応が進行す
べきハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、未
重合の重合性化合物が微量に残存している。ハロゲン化
銀の潜像が形成された部分に残存する重合性化合物は、
画像のコントラストの低下や汚れの原因となる。

本発明の目的は、コントラストの高い、さらに鮮明な画
像を与える感光材料を提供することである。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有し、そして、ハロゲン化銀
および重合性化合物がマイクロカプセルに収容された状
態で感光層に含まれている感光材料において、上記マイ
クロカプセルの外部の感光層中にもハロゲン化銀が含ま
れていることを特徴とする感光材料を提供するものであ
る。

本発明の感光材料は、以下の態様であることが好ましい
。

（１）還元剤がマイクロカプセルに収容されている。

（２）マイクロカプセルに収容されているハロゲン化銀
の少なくとも７０％が、マイクロカプセルの壁材中に含
まれている。

（３）マイクロカプセルに収容されているハロゲン化銀
とマイクロカプセルの外部の感光層中に含まれているハ
ロゲン化銀の種類が異なる。

（４）マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれてい
るハロゲン化銀が、かぶらせたハロゲン化銀粒子である
。

（５）マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれてい
るハロゲン化銀の量が、マイクロカプセルに収容されて
いるハロゲン化銀の量に対して５乃至１００モル％であ
る。

（６）感光層に含まれるハロゲン化銀の総量が、銀換算
で、０．１ｍｇ乃至１０　ｇ／ｍ’の範囲である。

［発明の効果］ 本発明者の研究により、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分において微量に残存している未重合の重合性化合
物は、感光材料の保存中または熱現像時にマイクロカプ
セルからしみ出したものであることが明らかとなった。

ハロゲン化銀がマイクロカプセルに収容されている感光
材料において、マイクロカプセルからしみ出した重合性
化合物については、充分に重合反応が進行しない。

本発明の感光材料は、マイクロカプセルの外部の感光層
中にもハロゲン化銀が含まれていることを特徴とする。

このハロゲン化銀の作用により、マイクロカプセルから
しみ出した重合性化合物について、マイクロカプセルの
内部と同様に重合反応を進行させることができる。これ
により、未重合の重合性化合物が、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分からほぼ完全に除かれる。従って、本
発明の感光材料は、コントラストの高い、非常に鮮明な
画像を与える。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は１表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい０表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７芳容
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許節１
００９８４帰洛明細書に記載がある。また、特開昭６１
−１８３４５３号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特開昭６２−２１０４５５号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭６２−２１０４４８号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、０．００１乃至５ｇｍであることが好ましく、０．
００１乃至２ｐｍであることがさらに好ましい。

本発明の感光材料は、マイクロカプセルの内部に加えて
、マイクロカプセルの外部の感光層中にもハロゲン化銀
が含まれている。マイクロカプセルの外部の感光層中に
含まれているハロゲン化銀は、マイクロカプセルの内部
のハロゲン化銀と同一であってもよいが、異なる種類の
ハロゲン化銀を用いることが好ましい。

マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれているハロ
ゲン化銀は、マイクロカプセルの内部のハロゲン化銀と
比較して、感度が高い、あるいは高カブリ値を有するハ
ロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

マイクロカプセルの内部のハロゲン化銀は、特開昭６３
−６８８３０号公報記載のハロゲン化銀粒子のように、
未露光のハロゲン化銀粒子を、メトール１．０ｇ、亜硫
酸ナトリウム１５．０ｇ、ハイドロキノン４．０ｇ、炭
酸ナトリウム・ｌ水塩２６．７ｇおよび臭化カリウム０
．７ｇに水を加えて１文とした現像液中で２０℃で２分
間現像すると、現像銀量が全銀量の５重量％以下である
ような低カブリ値のハロゲン化銀粒子であることが好ま
しい。上記現像銀量は、全銀量の２重量％以下であるこ
とがさらに好ましく、０．０１乃至１重量％であること
が特に好ましい。

これに対して、マイクロカプセルの外部の感光層中に含
まれるハロゲン化銀は、マイクロカプセル内部のハロゲ
ン化銀にくらべて、ｌｏｇＥ値で０．３以上高感度であ
るものが好ましい。さらにｌｏｇＥ値で０．５乃至１．
０高感度であるものが特に好ましい。このとき未露光の
ハロゲン化銀は上記現像液中で２０℃で２分間現像した
とき現像銀量が全銀量の５重量％以上であるような高カ
ブリ値のハロゲン化銀粒子であっても良い。

マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれているハロ
ゲン化銀として、かぶらせたハロゲン化銀粒子を用いて
もよい。ハロゲン化銀粒子をかぶらせる手段としては、
コンベンショナルな銀塩写真において公知のカブリ剤を
用いて、ハロゲン化銀乳剤の段階で化学的にかぶらせる
方法が一般的である。ただし、露光や加熱によりハロゲ
ン化銀粒子をかぶらせることもできる。

なお、フルカラーの画像を形成する目的で、特定の波長
に感度を有し、かつ感光波長が異なる２種類以上のハロ
ゲン化銀粒子を、それぞれ異なるマイクロカプセルに含
ませる場合がある。この場合、マイクロカプセルの外部
の感光層中に含まれるハロゲン化銀は、パンクロマチッ
クであることが好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の総量は、後述する任意
の成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１ｍｇ乃至
１０　ｇ／ｄの範囲とすることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、０．１ｇ／ｍ″以下とする
ことが好ましく、１ｍｇ乃至９０　ｍ　ｇ　／　ｍ’と
することが特に好ましい。

マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれているハロ
ゲン化銀の量は、マイクロカプセルに収容されているハ
ロゲン化銀の量に対して５乃至１００モル％であること
が好ましい。

以下、前述したハロゲン化銀に加えて、感光材料を構成
する各成分について順次説明する。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する４１　ｊ走を有する。上記機能
を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。上
記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−
アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−
ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ
−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４゜５−
ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類
、アミルレダクトン類、０−またはｐ−スルホンアミド
フェノール類、０−またはｐ−スルホンアミドナフトー
ル類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホン
アミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインド
ール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類
、オ、、ホンアミドピラゾごトリアゾール類、α−スル
ホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元
剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分、あるいは潜像が形成されない部分の
いずれかの部分の重合性化合物を重合させることができ
る。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させる系においては、還元剤として１
−フェニル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好
ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６Ｎ−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号の各公報、および、特開昭６２−７
０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３５
５号、特願昭６０−２２７５２８号、特開昭６２−１９
８８４９号等の公報及び明細書に記載（現像薬またはヒ
ドラジン誘導体として記載のものを含む）がある。また
上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　
Ｔｈｅ。

ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒ
ａｃｅｓｓ”第四版、２９１〜３３４頁（１９７７年）
、リサーチ−ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１
９７８年６月（７）第１７０２９号（９〜１５頁）、お
よび同誌Ｖｏ１．１７６１９７８年１２月の第１７６４
３号（２２〜３１頁）にも記載がある。また、特開昭６
２−２１０４４６号公報記載の感光材料のように、還元
剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等にお
いて還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用い
てもよい３本明細書における感光材料にも、上記各公報
、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が
有効に使用できる。よって、本明細書における「還元剤
Ｊには、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤お
よび還元剤前駆体が含まれる。これらの還元剤は、単独
で用いてもよいが、上記各明細書にも記載されているよ
うに、二種以上の還元剤を混合して使用してもよい、二
種以上の還元剤を併用する場合における、還元剤の相互
作用としては、第一に、いわゆる超加成性によってハロ
ゲン化銀（ｔ３よび／または有機＃＊）の還元を促進す
ること、第二に、ハロゲン化銀（および／または有機銀
塩）の還元によって生成した第一の還元剤の耐化体が共
存する他の還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化
合物の重合を引き起こすこと（または重合を抑制するこ
と）等が考えられる。ただし、実際の使用時においては
、上記のような反応は同時に起こり得るものであるため
、いずれの作用であるかを特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミ
ノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルボニルアミン−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチ
ルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミンナフ
トール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモ
イル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセチ
ル−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−（（
ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、ｌ−ホル
ミル−２−（（ｐまたはＯ）−アミノフェニル）ヒドラ
ジン、ｌ−アセチル−２−（（ｐまたは０）−メトキシ
フェニル）ヒドラジン、■−ラウロイルー２−（（ｐま
たはＯ）−アミノフェニル）　ヒドラジン、１−トリチ
ル−２−（２，６−シクロロー４−シアノフェニル）ヒ
ドラジン、１−１リチルー２−フェニルヒドラジン、１
−フェニル−２−（２，４，６−ドリクロロフエニル）
ヒドラジン、１−　（２−（２，５−ジーし一ペンチル
フェノキシ）ブチロイル）　−２−（（ｐまたはＯ）−
アミノフェニル）ヒドラジン、１−　（２−（２，５−
ジーし一ペンチルフェノキシ）ブチロイル）　−２−（
（ｐまたはＯ）アミノフェこル）ヒドラジン・ペンタデ
シルフルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１−
（３、５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラ
ジン、１−トリチル−２−［（（２−Ｎ−フチルーＮ−
オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フ
ェニル］ヒドラジン、１−（４−（２，５−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０
）−メトキシフェニル）ヒドラジン、１−（メトキシカ
ルボニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、
■−ホルミルー２−　［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラ
ジン、１−アセチル−２−［４−（２−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］　
ヒドラジン、１−）リチルー２−［（２，６−ジクロロ
−４−（Ｎ。

Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル
］　ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒド
リル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン
、１−トリチル−２−［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オク
チルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニ
ル］ヒドラジン、１−ベンゾイル−２−トリチルヒドラ
ジン、１−（４−ブトキシベンゾイル）−２１リチルヒ
ドラジン、１−（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２
−１リチルヒドラジン、１−（４−ジブチルカルバモイ
ルベンゾイル）−２−トリチルヒドラジン、および１−
　（１−ナフトイル）−２−トリチルヒドラジン等を挙
げることができる。

感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用すること
が好ましい。

なお、還元剤はマイクロカプセルの内部に収容されてい
ても、マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれてい
てもよい。本発明の感光材料においては、還元剤は、マ
イクロカプセルの内部および外部の双方に配置すること
ができる。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像悪理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭６１−１５００７
９号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
宥する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀１重
量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用すること
が好ましい、より好ましい使用範囲は、１２乃至１２０
００重量部である。

本発明の感光材料においては、ハロゲン化銀および重合
性化合物をマイクロカプセルに収容する。マイクロカプ
セルには、還元剤、あるいは色画像形成物質等の感光層
中の他の成分が含まれていてもよい。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３７号
公報に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２−２０９４３８号公報に、ア
ミン・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４３９号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４４０号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２
−２０９４４１号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４４７号公
報に、ポリウレタン樹脂とボリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２０９４４２号公報にそれぞれ記
載がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特開昭６３−３２５３５号公報記載の感光材料のよ
うに、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好ま
しい。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中に／＼ロゲン
化銀を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの
壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭
６２−１６９１４７号公報に記載がある。また、特開昭
６３−１５２３９号公報に記載されているように、マイ
クロカプセルに含まれるハロゲン化銀粒子の数を５個以
上とすることが好ましい。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい、特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい、二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特開昭６２−１９
８８５０号公報に記載がある。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２゜ｐｍであ
ることが好ましい、マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料のように
、一定値以上に均一に分布していることが好ましい、ま
た、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３
６号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定
の値の範囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１ｏ分の１以下とすることがさらに好ましい
、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい、支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、：Ｉ
−ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類
似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロース
エステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい、また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭６３−３８９３４号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
６３−４７７５４号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭６３−８１３３
９号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭６３−８１３４０号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭６３−９７９４１号公
報記載の感光材料のようにｐＨ値が５乃至９である紙支
持体等を用いることもできる。

以下余白 感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては１色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニ
ルポリマー等がある。

感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（ｍ１色剤）の接
触により発色する物質（発色剤）も色ｉｉ１！ｊ像形成
物質に含まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材
料一般については、前述した特開昭６１−７３１４５号
公報に記載がある。また、色画像形成物質として染料ま
たは顔料を用いた感光材料については特開昭６２−１８
７３４６号公報に、ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化
合物を用いた感光材料については特開昭６２−２５１７
４１号公報に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については特開昭６２−２８８８２７号および同６
２−２８８８２８号公報に、シアン発色系ロイコ色素を
用いた感光材料については、特開昭６３−５３５４２号
公報に、それぞれ記載がある。　それ自身が着色してい
る物質である染料や顔料は、重版のものの他、各種文献
等（例えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４
５年刊、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和
５２年刊）に記載されている公知のものが利用できる。

これらの染料または顔料は、溶解ないし分散して用いら
れる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミンク化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される０例えば、森賀弘之著「入門
・特殊紙の化学Ｊ（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁
）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーｖ＊ｒｒの色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（１９
８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用
することができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と触性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンプレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
０．５乃至２０重量部の割合で用いることが好ましく、
２乃至７重量部の割合で用いることがさらに好ましい、
また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に対
して約０．３乃至８０重量部の割合で用いることが好ま
しい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭６２−２０９４４４号公報に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８乃至１０−
２モル程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい、増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭６２−９４７号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特開
昭６２−２１０４４９号公報にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭６２−９４７号公報および１ｊｉ
ｌｉ７６２−２１０４４９号公報に記載されている。ま
た、特願昭６１−２０８７８６号明細書記載の感光材料
のように、赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する
有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾール
が特に好ましい、上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀
１モル当りｏ、ｏｉ乃至１０モル、好ましくは０．０１
乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを
構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を
感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を用
いた感光材料については特開昭６２−３２４６号公報に
記載がある０以上述べたような有機銀塩は、ハロゲン化
銀１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で使用する
ことが好ましく、０．０１乃至１モルの範囲で使用する
ことがさらに好ましい、なお、本発男の感光材料におい
て、有機銀塩はマイクロカプセルの外部の感光層中に含
ませることが好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい、
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭６２−１９５６３９号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭６２−
１９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１９５６４１号公報に、それぞれ
記載がある。

感光材料には１種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、醜素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数のＩＩ　ｆｌを兼備していること
が多い。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩：水醸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム木醜化物；四級アルキルアンモニウム（７
）　水酸化物：その他の金属の水酸化物等が挙げられ、
有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミ
ン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；
芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ
−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス
［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複
素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニ
ジン類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが
７以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび４−７セチルアミノメチル
プロビオール酸グアニジン等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量％
から４０重量％の範囲が有用である゛０本発明では塩基
および／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の
混合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭６０−２２７５２８号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特開昭６２−１７０９５４号公報に、融点が
８０−１８０”ｏ（７）疎水性有機塩基化合物の微粒子
状分散物を用いた感光材料については特開昭６２−２０
９５２３号公報に、溶解度が０．１％以下のグアニジン
誘導体を用いた感光材料については特開昭６２−２１５
６３７号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属の水酸化物または塩を用いた感光材料については特願
昭６１−９６３４１号明細書にそれぞれ記載がある。

ざらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭６３−２４２４２号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭６３−４６
４４６号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅１
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭６３−８１３３８号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭６３−９７９４２号公報に、塩基プレ
カーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶融
性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材
料については特開昭６３−４６４４７号公報に、塩基プ
レカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、ざらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特開昭６３−４８５４３号公報に、塩基
プレカーサーとして有機塩基にインシアネートまたはイ
ンチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材料
については特開昭６３−２４２４２号公報に、それぞれ
記載がある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特開昭８２−２０９５
２１号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容し−ｃもよ
い。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカ
プセルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、ＩｊＸ
基または塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしく
は分散した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光
材料が＃開開６２−２０９５２２号公報に、塩基または
塩基プレカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプ
セル内に収容した感光材料が特開昭６２−２０９５２６
号公報に、融点が７０℃乃至２１０℃の塩基化合物を含
むマイクロカプセルを用いた感光材料については特開昭
６３−６５４３７号公報に、それぞれ記載されている。

また上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカ
プセルに代えて、特開昭６３−９７９４３号公報記載の
感光材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水
性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭６２−２
５３１４０号公報に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
）に添加しておいてもよい、さらに、特開昭６３−３２
５４６号公報に記載されているように、前述した支持体
を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または塩基
プレカーサーを含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画＊）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機走および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭１５２−１５１８３８号
公報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材
料については特開昭６１−１５１８４１号公報に、千オ
ニーチル化合物を用いた感光材料については特開昭６２
−１５１８４２号公報に、ポリエチレングリコール誘導
体を用いた感光材料については特開昭６２−１５１８４
３号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料につい
ては特開昭６２−１５１８４４号公報に、アセチレン化
合物を用いた感光材料については特開昭６２−１７８２
３２号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料
については特開昭６２−１８３４５０号公報に、第四ア
ンモニウム塩を用いた感光材料については特開昭８３−
９１６５３号公報に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン醜エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５ｏ
２−および／または一〇〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記赦ｃｒ＋１．１０−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特
開昭６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影＃Ｉ（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除
する目的で用いることができる。酸素の除去機能を有す
る化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する
化合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプ
ト基を有する化合物を用いた感光材料については、特開
昭６２−２０９４４３号公報に記載がある。

以下余白 感光材本４に用いることができる熱重合開始剤は、一般
に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生
じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用
いられているものである。

熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委負会編「付加重合・開環重合４１９８３年、共立出版
）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。熱重合開始
剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、１
　１’−アゾビス（ｌ−シクロヘキサンカルボニトリル
）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２
゜２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビ
スジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物。

過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過
酸化水素、過硫酸カリウム過硫酸アンモニウム等の無機
過酸化物、Ｐ−１ルエンスルフイン酸ナトリウム等を挙
げることができる。熱重合開始剤は、重合性化合物に対
して０．１乃至１２０重量％の範囲で使用することが好
ましく、ｌ乃至１０ｆｉ量％の範囲で使用することがよ
り好ましい、なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない
部分の重合性化合物を重合させる系においては、感光層
中に熱重合開始剤を添加することが好ましい、また、熱
重合開始剤を用いた感光材料については特開昭６２−７
０８３６号公報に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こすＭ電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−１
０８８３７号および同６０−１９２９３９芳容公報記載
のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。

また、加熱により塩基と置換反応を起こす親゛電子化合
物の例としては、特開昭６０−２３０１３４号公報記載
の化合物等を挙げることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい、なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い、上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭６
３−９７９４０号公報に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体請平均直径で３乃至５０．ｗｍ
の範囲が好ましく、５乃至４０ｇｍの範囲がさらに好ま
しい。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカ
プセルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプ
セルより大きい方が効果的である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親木性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合＃１．重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１〜６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

感光羽村の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい、光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい、上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭６３−９１６５
２号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖａｔ。

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、ばくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２５３１４０号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭６３−１０１８４２号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基へリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭６２−２５３１４０号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。

以下余白 以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、−または二以上の成分を含む油性（または
水性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい０粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびｐＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また１粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（＃開閉５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４芳容公報および米国特許
第３６５０７５７号明細書参照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい、内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７５り各明
細書および特公昭５８−３５３４号、特開昭５８−１３
６６４１号各公報等芳容載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３２２７５５２
号、同第４２４５０３７号、同第４２５５５１１号、同
第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号および西独
間公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６号各明細書に記
載されている。

感光材料の製造に使用されるノ＼ロゲン化銀乳剤の調製
においては、保護コロイドとして親木性コロイドを用い
ることが好ましい、親木性コロイドの例としては、ゼラ
チン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；およ
びポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体のような多種の合成親木性高分子物質を挙げ
ることができる。これらのうちでは、ゼラチンが好まし
い、ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、＊機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（■または■）、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する０通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭５８
−１２６５２８号、同５８−２１５６４４芳容公報参照
）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭６２−９４７号公報および特願昭６１−
５５５１０号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい、ま
た、前述したカブリ防止機能および／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭６２−１６１１４４号公報に
記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる６例えば、ノ＼ロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤
を含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中
に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用
することができる。特に色画像形成物質を添加する場合
には、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい、
また、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合
性化合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ノ＼ロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製した７、ロゲン化銀粉末を
使用することもできる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭６２−
２０９４４９号公報に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ノ＼ロゲン化
銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物
中に分散させて感光性組成物を調製してもよい、上記ハ
ロゲン化銀乳剤を芯物・質とするマイクロカプセルを含
む感光性組成物については、特開昭６２−１６４０４１
号公報に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。マイクロカプセル
化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらにマイク
ロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の段階で
実施することもできる。また、還元剤あるいは他の任意
の成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記芳容親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法：米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３芳容明細書、および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１芳容公報
記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記芳容ポリマーの析出に
よる方法；米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ンシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のインシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細古記
芳容尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法；特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公芳容載のモノマーの重合
によるｉｎ　５ｉｔｕ法；英国特許第９２７８０７号お
よび同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法
；米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０
４２２場名明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができる０重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物
質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を
形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特開昭６２−１６９１４７号
、同６２−１６９１４８号、同６２−２０９４３７号、
同６２−２０９４３８号同６２−２０９４３９号、同６
２−２０９４４０号、同６２−２０９４４１号、同６２
−２０９４４７号、同６２−２０９４３７号各公報に記
載がある。

マイクロカプセルの分散液は、そのまま感光材料の塗布
液として使用することができる。また、ハロゲン化銀乳
剤、および任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と
マイクロカプセルの分散液を混合して塗布液を調製する
ことができる。この塗布液の段階で他の成分を添加する
ことも、上記乳化物と同様に実施できる。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。

以下余白 以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う、感光材料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい、なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭６２−２１０４６１号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しなから熱現像処理を実施してもよい、加熱温度は一
般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至１６
０℃である。また加熱時間は、一般に１秒以上、好まし
くは、１乃至５分、更に、好ましくは１秒乃至１分であ
る。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい、塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート（
塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい、
上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
６３−３２５４６号公報に記載がある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において。

ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性化合物が
重合するが、前述した特開昭６２−７０８３６号公報記
載の感光材料のように、還元剤の種類や量等を調整する
ことで、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることも可能である。

以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。

感光材料を、前述した特開昭６２−２０９４４４号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
６１−２７８８４９号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい、上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭６２−２０９４５４号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい、受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
、上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００℃以下であることが好
ましい、上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特開昭６２−２８００
７１号、同６２２８０７３９芳容公報に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい、受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭６２−１６１１４９号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある
。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい、上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濠度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい、
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、ｌＯｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
６例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。

このようにすることで１投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機圭に応じて二重上の層と
して構成してもよい、また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０ｇｍである
ことがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい、また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい、受像層上にざらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載があ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい、上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭６３−２４６４７
号公報に記載がある。

感光材料は、前述したように現像節理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。

また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの（特開昭６２−１４７４６１号公報）、お
よび上記構成にさらに画像が転写された受像材料を少な
くとも光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定着
装置が付設された構成のもの（特願昭６０−２８９７０
３号明細書）などがある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ［実施例１］ ハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製 ゼラチン水溶液（水１２００ｍＪｌ中にゼラチン２４ｇ
と塩化ナトリウム１．２ｇとを加え、ＩＮの硫酸でＰＨ
３，２に調整し、６０℃にて保温したもの）に、臭化カ
リウム２０．５ｇおよび塩化ナトリウム４．５ｇを含有
する水溶液２００ｍＭと硝酸銀０．２５モルを含有する
水溶液２００ｍ文を同時に５分間にわたって等流量で添
加した。

この添加が終了して５分後に臭化カリウム４７゜２ｇお
よび塩化ナトリウム８．６ｇを含有する水溶液６００ｍ
Ｍと硝酸銀０．４９モルを含有する水溶液６００ｍＪ１
を１５分間にわたって等流量で添加した。この添加が終
了して１分後に下記の増感色素の１％メタノール溶液４
７ｍＪＬを加え１５分間攪拌した。この乳剤にポリ（イ
ンブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．２
ｇ加えて沈降させ、水洗、脱塩した後、ゼラチン２４ｇ
を加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム５　ｍ　ｇを
加えて６０℃で１５分間化学増感を行ない、収量１００
０ｇのハロゲン化銀乳剤（Ａ）を得た。

（増感色素） トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに、
下記のコポリマー１．２ｇ、バーガススクリプトレッド
ｌ−６−Ｂ　（チバガイギー社製）１０ｇおよびエマレ
ックスＮＰ−８（日本エマルジョン株製）１．８ｇを溶
解させた。次いで、上記溶液１８ｇに、下記の還元剤（
Ｉ）１．２ｇおよび下記の還元剤（ｎ）１．３ｇを加え
、さらに、下記のメルカプト化合物１．５ｍｇを塩化メ
チレン４ｇに溶解した溶液を加えた。

次いで、ハロゲン化銀乳剤（Ａ）２ｇを加えて、ホモジ
ナイザーを用いて毎分１５０００回転で５分間撹拌して
、感光性組成物を得た。

（コポリマー） ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＣｏＯＣ２Ｈ５ （還元剤（１）） （還元剤（■）） （メルカプト化合物） ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（Ｖ
ＥＲ５ＡＴＬ５０２．　ＡＧＳ１９５３　、す”　ヨ＋
　Ａｖ　ス’）−チ社製）の１０％水溶液を、１０％水
酸化ナトリウム水溶液を用いてｐ）（ｓ　、０に調整し
た。

方、上記感光性組成物にタケネートＤＩＩＯＮ（多価イ
ンシアナート化合物、武田薬品工業株製）０．９ｇを加
え混合し、上記水溶液中に加えた。この混合液を４０℃
の条件下で、ホモジナイザーを用いて毎分９０００回転
で３０分間攪拌した。これにより、オイル相の周囲にポ
リウレア樹脂の薄い外殻が形成されているＷ１０／Ｗエ
マルジョンを得た。

別に、メラミン１３．２ｇに、ホルムアルデヒド３７％
水溶液２１６ｇおよび水７０．８ｇを加え、６０℃に加
熱し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデ
ヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液８．７ｇを、上記のＷ１０／Ｗ
エマルジョンに添加混合し、攪拌しながらリン酸の２０
％水溶液を用いてｐＨを８．０に調整した０次いで、こ
れを６０℃に加熱し、１２０分間撹拌を行ない、ポリウ
レア膜の外殻にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂が沈着
した感光性マイクロカプセルの分散液を得た。

紙支持体の作成 ＬＢＳＰ２０部、！１−ＬＢＫＰ８０部をり７フイナー
を用いてカナデイアンフリーネス（ＣＳＦ）２９０ｍＭ
に叩解し、中性サイズ剤としてアルキルケテンダイマー
（アコ−ベル１２、デイックバーキュレス社製）０．３
部定着剤としてポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ
ン（カイメン５５７、デイックバーキュレス社製）０．
５部および紙力増強剤としてカチオン変性ポリアクリル
アミド（商品名：ポリストロン７０５、荒用化学株製）
０．５部をいずれもパルプ絶乾重量比で添加した０次い
で長網抄紙機を用いて上記紙料を坪量ｓｏｇ／ゴで厚さ
６６ｇｍの原紙に抄造した。

以上のように作成した原紙表面（フェルト面）、ポリ塩
化ビニルデン樹脂からなる防湿形成用塗布液、およびＳ
ＢＲラテックス（商品名：５Ｎ−３０４、住友ノーガタ
ック■製）１００部、ポリアクリル厳ナトルウム（商品
名ニアロンＴ４０、東亜合成化学■製）１部、クレイ（
商品名：　ＵＷ−９０、エンゲルハルト社製）２００部
、及び原油樹脂（商品名二カーポミュールＲ、デイック
バーキュレス社製）１００部からなる組成の防湿層形成
用塗布液を、それぞれ調製、該塗布液を順にエアーナイ
フコーターによりそれぞれ坪量が１６ｇ／ｍ″、５　ｇ
　／　ｍ″の塗布量で塗布して、紙支持体を作成した。

感光材料（Ａ）の作成 ゼラチン１％水溶液１６０ｇに下記の塩基プレカーサー
４０ｇを加え、ダイノミルを用いて分散し塩基プレカー
サーの固体分散液を得た。

一方、上記の感光性マイクロカプセルの分散液１０ｇに
、エマレックスＮＰ−８（日木工マルジ碧ン■袈）の５
％水溶液および塩基プレカーサーの固体分散液２．２ｇ
を加え、さらに下記の熱溶剤の２０％水溶液３ｇおよび
ハロゲン化銀乳剤（Ａ）０．２ｇを加えて、感光層の塗
布液を調製した。この塗布液を、上記の紙支持体上に１
ｍ’当５０ｇの塗布量で塗布し、約４０℃で乾燥して本
発明に従う感光材料（Ａ）を作成した。

（塩基プレカーサー） （熱溶剤） Ｈ ［実施例２］ ハロゲン化　乳剤　Ｂ）の調 ゼラチン水溶液（水１２００ｍ１中にゼラチン２４ｇと
塩化ナトリウム１．２ｇとを加え、ＩＮの硫醜でｐＨ３
，２に調整し、６０℃にて保温したもの）に、臭化カリ
ウム１１７ｇを含有する水溶液６００ｍ文と硝酸銀水溶
液（水６００　ｍ　ｌに硝酸銀０．７４モルを溶解させ
たもの）を同時に１５分間にわたって等流量で添加した
。この添加が終了して５分後に、沃化カリウム４．３ｇ
を含有する水溶液２００ｍＪ１を５分間にわたって添加
した。この乳剤に、ポリ（イソブチレン−コーマレイン
酸モノナトリウム）を１．２ｇ加えて沈降させ、水洗し
て脱塩した後、ゼラチン２４ｇを加えて溶解し、更にア
ミノイミノメタンスルフィン酸（カブリ剤）の０．０５
％水溶液５ｍｌおよび塩化金酸の０．１％水溶液１ｍｆ
Ｌを加えて６０℃で３０分間熟成し、収量１０００ｇの
表面がかぶらされたハロゲン化銀乳剤（Ｂ）を得た。

威光材料（Ｂ）の作成 実施例１の感光材料（Ａ）の作成において、感光層の塗
布液に添加したハロゲン化銀乳剤（Ａ）０．２ｇに代え
て、ハロゲン化銀乳剤（Ｂ）０゜２ｇを用いた以外は、
実施例１と同様にして本発明に従う感光材料（Ｂ）を作
成した。

［比較例１］ 威光材料（Ｃ）の作成 実施例１の感光材料（Ａ）の作成において、感光層の塗
布液にハロゲン化銀乳剤を添加しなかった以外は、実施
例１と同様にして、比較用の感光材料（Ｃ）を作成した
。

受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらにこれに３，５−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウム
スラリー８２ｇとを混合して、ミキサーで粗分散した。

その液をダイノミル分散機で分散し、得られた液の２０
０ｇに対し、８％ポリビニルアルコール水溶液１２２ｇ
を加え均一に混合した。この混合液を坪量４３ｇ／ｒｎ
”のアート紙上に３０ｐｍのウェットａ厚となるように
均一に塗布した後、乾燥して受像材料を作成した。

感光材料の評価 実施例１．２および比較例１において得られた各感光材
料を５℃の冷蔵庫中で３０日間保存した。

その後、各感光材料を、タングステン電球を用い、２０
００ルクスで１秒間像様露光したのち、これを１５５℃
のホットプレート上に置き１０秒間加熱した。次いで各
感光材料をそれぞれ上記受像材料と重ね、その状態で４
５０ｋｇ／Ｃｍ″の加圧ローラーを通した。受像材料上
に得られたマゼンタのポジ色像について、マクベス濃度
計で最高濃度（Ｄｍａｘ）および最低濃度（Ｄｍｉｎ）
を測定した。測定結果を第１表に示す。

別に、各感光材料を３５℃、湿度６０％の条件下で３０
日間保存した後、各感光材料を用いて上記と同様に、受
像材料上に画像を形成した。受像材料上に得られたマゼ
ンタのポジ色像について、マクベス濃度計で最高濃度お
よび最低濃度を測定した。測定結果を第２表に示す。

なお、第１表および第２表における「ハロゲン化銀１は
、マイクロカプセルに収容されているハロゲン化銀（内
）およびマイクロカプセルの外部の感光層中に含まれて
いるハロゲン化銀（外）の種類を示す。

第１表 感光 材料 ハロゲン化銀　　最高濃度　最低濃度 内　　　外　　　　　（Ｄｍａｘ）　　　　（Ｄｍｉｎ
）第１表および第２表に示される結果から明らかなよう
に、感光性マイクロカプセルの外部ノ感光層中にもハロ
ゲン化銀を含む本発明の感光材料（Ａ）および（Ｂ）は
、過酷な条件（高温および高湿）で保存後も、コントラ
ストの高い非常に鮮明な画像を与えた。

（Ａ） （Ｂ） （Ｃ） （Ａ）　　（Ａ） （Ａ）　　（Ｂ） （Ａ） １．２２　　　０．０７ １．１８　　　０．０７ １．２０　　０．１２ 第２表 感光 材料 ハロゲン化銀　　最高濃度　最低濃度 内　　　外　　　　　（Ｄｍａｘ）　　　　（Ｄｍｉｎ
）（Ａ） （Ｂ） （Ｃ） （Ａ）　　（Ｂ） （Ａ）　　（Ｂ） （Ａ） １．３３　　　０．１０ １．３１　　　０．０９ １．３０　　０．２５ さらに、実施例１．２および比較例１において得られた
各感光材料を５℃の冷蔵庫中で３０日間保存した後、以
下のように様々な加熱温度（現像温度）で画像を形成し
た。

保存後、各感光材料奢、タングステン電球を用い、２０
００ルクスで１秒間像様露光したのちこれを１５０℃、
１５５℃または１６０℃のホットプレート上に置き１０
秒間加熱した０次いで各感光材料をそれぞれ上記受像材
料と重ね、その状態で４５０ｋｇ／Ｃｍ″の加圧ローラ
ーを通した。

受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像について、マ
クベス濃度計で最高濃度および最低濃度を測定した。測
定結果を第３表に示す。

第３表 感光 材料 加熱温度　　最高濃度　　最低濃度 （’Ｏ）　　　　　　（Ｄｍａｘ）　　　　　　　　（
Ｄｍｉｎ）（Ａ） （Ａ） （Ａ） １　、３８ １．２４ １．１０ ０　、２４ ０　、０７ ０　、０５ （Ｂ） （Ｂ） （Ｂ） １　、４０ １　、１８ １　、１０ ０　、２５ ０　、０８ ０　、０５ （Ｃ） （Ｃ） （Ｃ） １　、３５ １　、２２ ０　、９９ ０　、２８ ０　、１４ ０．１３ 第３表に示される結果から明らかなように、感光性マイ
クロカプセルの外部の感光層中にもハロゲン化銀を含む
本発明の感光材料（Ａ）および（Ｂ）は、比較的高い現
像温度においても、コントラストの高い非常に鮮明な画
像を与えた。

［実施例３］ １、赤感性感光カプセルの調製 ハロゲン化銀乳剤（Ｃ）の調製 ゼラチン水溶液（水１２００ｍＪｌ中にゼラチン２４ｇ
と塩化ナトリウム１．２ｇとを加え６０℃にて保温した
もの）に臭化カリウム８７．６ｇおよび沃化カリウム２
．２ｇを含有する水溶液６００ｍＭと硝酸銀０．７４モ
ルを含有する水溶液６００ｍ文を同時に１５分間にわた
って等流量で添加した。この添加が終了して１分後に下
記の増感色素の０．５％メタノール溶液９０ｍ文を加え
て６０℃で１５分間攪拌した。この乳剤にポリ（イソブ
チレン−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇ加
えて４０℃で沈降させ、水洗、脱塩した後、ゼラチン２
４ｇを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム２．５ｍ
ｇを加えて６０℃で４０分間化学増感を行ない、収量１
０００ｇのハロゲン化銀乳剤（Ｃ）を得た。

（増感色素） 実施例１において、バーガーススクリプトレッド１−６
−Ｂ　（チバガイギー社製）のかわりに下記のロイコ色
素、／＼ロゲン化銀乳剤（Ａ）の力）わりにハロゲン化
銀乳剤（Ｃ）を同量用いた以外！よ実施例１と同様にし
て感光性組成物（１）を調製した。

（ロイコ色素） マイクロカプセル分散液（１）の調製 実施例１において用いた感光性組成物のかわに感光性組
成物（１）を用いた以外は実施例１と同様にしてマイク
ロカプセル分散液（１）を調製した。

２、ｔ＆感性感光カプセルの調製 ハロゲン化銀乳剤（Ｄ）の調製 ハロゲン化銀乳剤（Ｃ）の調製において用いた増感色素
の０．５％メタノール溶液９０ｍｊＬのかわりに実施例
１で用いた増感色素の１％メタノール溶液４７ｒｎｌを
用いた以外は、ハロゲン化銀乳剤（Ｃ）と同様にしてハ
ロゲン化銀乳剤（Ｄ）を調製した。

感光　組成物（２）の調製 実施例１においてハロゲン化銀乳剤（Ａ）のかわりに、
ハロゲン化銀乳剤（Ｉ））を用いた以外は実施例１と同
様にして感光性組成物（２）を調製した。

マイクロカプセル分散液（２）のｍＷ 実施例１において用いた感光性組成物のかわりに、感光
性組成物（２）を用いた以外は実施例１と同様にしてマ
イクロカプセル分散液（２）を調製した。

３、青感性感光カプセルの調製 ハロゲン化銀乳剤（Ｅ）の調製 水１２００ｍＱ中にゼラチン２４ｇと塩化ナトリウム１
．２ｇを加え６５℃に保温した。

この水溶液に臭化カリウム８７．６ｇおよび沃化カリウ
ム２．２ｇを含有する水溶液６００ｍ１と硝酸銀０．７
４モルを含有する水溶液６００ｍ文を同時に４５分間に
わたって等流量で添加した。この添加が収量して１分間
後に下記の増感色素の１％メタノール溶液５０　ｍ　ｌ
を加えて６０℃で１５分間攪拌した。この乳剤にポリ（
インブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム）ヲ１．
２ｇ加えて４０℃で沈降させ、水洗、脱塩した後、ゼラ
チン２４ｇを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム２
　＋　５ｍｇを加えて６０℃で４０分間化学増感を行な
い、収量１．０００ｇのハロゲン化銀乳剤（Ｅ）を得た
。

（増感色素） ＮＨ（Ｃ２Ｈ５）３ 感光性組成物（３）の調製 実施例１においてバーガススクリプトレッド１−６−Ｂ
　（チバガイギー社製）のかわりに下記のロイコ色素、
ハロゲン化銀乳剤（Ａ）のかわりにハロゲン化銀乳剤（
Ｅ）を同量用いた以外は実施例１と同様にして感光性組
成物（３）を調製した。

（ロイコ色素） マイクロカプセル分散液（３）の調製 実施例１において用いた感光性組成物のかわりに感光性
組成物（３）を用いた以外は実施例１と同様にしてマイ
クロカプセル分散液（３）を調製した。

感光材料（Ｄ）の作成 実施例１において用いた感光性マイクロカプセル１０ｇ
のかわりに１−記のマイクロカプセル分散液（１）、（
２）、（３）の等重量混合液ｌｏｇを用いたことと、ハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ）０．２ｇのかわりに、ハロゲン化
銀乳剤（Ｂ）０．２ｇを用いたこと以外は実施例１と同
様にしてフルカラーの感光材料（Ｄ）を作成した。

［比較例２］ 感光材料（Ｅ）の作成 実施例３の感光材料（Ｄ）の作成において、感光層の塗
２１Ｉ液にハロゲン化銀乳剤（Ｂ）を添加しなかった以
外は実施例３と同様して、比較用の感光材料（Ｅ）を作
成した。

受像材料の作成 実施例１．２および比較例１の場合と同様にし一〇受像
材料を作成した。

感光材料の評価 実施例３および比較例２において得られた感光材料（Ｄ
）および（Ｅ）を、タングステン電球を用い、２０００
ルクスで１秒間像様露光したのち、これらを１５０℃、
１５５℃または１６０℃のホットプレート上に置き、１
０秒間加熱した。

次いで各感光材料をそれぞれ上記受像材料と重ね、その
状態で４５０　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ’　（７）加圧ロ
ーラー４を通した。受像材料上に得られたフルカラーの
ポジ色像について、マクベス濃度計で最高濃度および最
低１度を測定した。０定結果を第４表に示す。

以下余白 第４表 感光材料　　加熱温度　　最高温度　　最低濃度（℃）
　　　　　（Ｄｍａｘ）　　　　（Ｄｍｉｎ）（Ｄ）　
　　　　　　１５０　　　　　１．４２　　　　０．２
８（Ｄ）　　　　　　　１５５　　　　　１．３０　　
　　０．０８（Ｄ）　　　　　　　１６０　　　　　１
．１９　　　　０．０５（Ｅ）　　　　　　　１５０　
　　　　１．３４　　　　０．３０（Ｅ）　　　　　　
　１５５　　　　　１．２５　　　　０．２２（Ｅ）　
　　　　　　１６０　　　　　１．０２　　　　０．１
５第４表に示される結果から明らかなように、感光性マ
イクロカプセルの外部の感光層中にもハロゲン化銀を含
む、本発明の感光材料ＣＤ）は比較的高い現像温度でも
、コントラストの高い非常に鮮明な画像を与えた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
   合物を含む感光層を有し、そして、ハロゲン化銀および
   重合性化合物がマイクロカプセルに収容された状態で感
   光層に含まれている感光材料において、上記マイクロカ
   プセルの外部の感光層中にもハロゲン化銀が含まれてい
   ることを特徴とする感光材料。