JPH01154139A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各公
報に記載されている。これらの方法は、露光されたハロ
ゲン化銀を現像液を用いて現像する際、共存する重合性
化合物（例。

ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高分子化合物を
形成するものである。従って上記方法は、液体を用いる
現像処理が必要であり、またその処理には比較的長い時
間が必要であった。

上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号公報
に、乾式処理で高分子化合物の形成−を行なうことがで
きる方法が記載されている。この方法は、感光性銀塩（
ハロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物
）及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持して
なる記録材料（感光材料）を、画像露光して潜像を形成
し、次いで熱現像することにより、感光性銀塩の潜像が
形成された部分に、高分子化合物を形成するものである
。上記乾式処理による画像形成方法およびそれに用いる
感光材料については、特開昭６１−７３１４５号、同６
１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６１
−２７５７４２号、及び同６１−２７８８４９号等の各
公報にも記載がある。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。

また、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させることができる方法も既に知られてい
る（特開昭６２−７０８３６号公報）。この方法は、熱
現像において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に
還元剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制すると同
時に、他の部分の重合を促進するものである。

以上の画像形成方法の現像処理における重合反応は、ア
ルカリ性の条件下において円滑に進行する。このため、
通常、感光材料の感光層中に塩基または塩基プレカーサ
ーを含ませておく、上記の感光材料に使用することので
きる塩基または塩基プレカーサーについては、上記各公
報に記載されている。しかし、感光層中に塩基または塩
基プレカーサーを添加した場合（特に塩基を添加した場
合）は、製造後、使用時に至る保存期間中に感光材料の
感度が低下する傾向があった。

上記問題を解決する手段として、ハロゲン化銀、重合性
化合物等の感光層中の成分をマイクロカフセル（以下、
感光性マイクロカプセルと記す場合がある）に収容し、
この感光性マイクロカプセルの外部に塩基または塩基プ
レカーサーの粒子を置いた構成の感光材料が提案されて
いる（特開昭６２−２０９５２３号公報）、上記構成の
感光材料は、保存期間中は塩基または塩基プレカーサー
を感光性マイクロカプセル内の成分から隔離し、熱現像
時に塩基または塩基プレカーサーを感光性マイクロカプ
セル内に浸透するようにして保存性を向上させたもので
ある。

また、塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル
を用いた感光材料については特開昭６２−２０９５２１
号、同６２−２０９５２２号、あるいは同６２−２０９
５２６号等の各公報に記載がある。

［発明の要旨］ 本発明は、短時間の現像処理で鮮明な画像が得られる感
光材料を提供することを目的とする。

上記目的は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物及び塩基または塩基プレカーサーの粒子を含み
、かつ少なくともハロゲン化銀および重合性化合物がマ
イクロカプセルに収容された状態で感光層に含まれてな
る感光材料において、 該塩基または塩基プレカーサーの粒子の少なくとも一部
が上記マイクロカプセルの壁材中に埋設されていること
を特徴とする本発明の感光材料によって達成することが
できる。

［発明の効果］ 本発明者は、感光性マイクロカプセルを含む感光材料に
おいて、塩基または塩基プレカーサーの粒子を上記マイ
クロカプセルの壁材中に埋め込ませた構成とすることに
より、前述した重合反応が速やかに進行することを見い
出した。

感光性マイクロカプセルを用いた感光材料は、感光性マ
イクロカプセルの内部においてのみ重合反応が進行する
。従って、上記感光材料において、熱現像時の重合反応
を円滑に進行させるためには、上記塩基または上記塩基
プレカーサーから生成される塩基が、感光性マイクロカ
プセルの内部に速やかに浸透し、感光性マイクロカプセ
ルの内部がアルカリ性となる必要がある。

本発明の感光材料によれば、塩基または塩基プレカーサ
ーの粒子は、感光性マイクロカプセルの壁材中に実質的
に埋め込まれているために、熱現像時に塩基が感光性マ
イクロカプセルの内部に速やかに浸透することができる
。従って、感光性マイクロカプセルの内部は迅速にアル
カリ性になり、重合性化合物の重合反応が円滑かつ迅速
に進行し鮮明な画像を得ることができる。

また、従来の感光材料は、塩基または塩基プレカーサー
の粒子がマイクロカプセルの外部に配置された構成であ
るので、上記重合反応が、画像形成条件によって影響を
受けやすい傾向にあった。

例えば、低湿度下において画像形成を実施した場合には
塩基がマイクロカプセルに到達しにくく（水酸基がキャ
リアーとして機能しない）、その結果、画像形成に比較
的時間を要する場合があった０本発明の構成の感光材料
においては、上記のような低湿度条件下にあっても影響
を受けることなく円滑に画像形成を行うことができる。

また１本発明に係る感光材料は、上記従来の構成のもの
に比較して、放出される塩基のうち感光性マイクロカプ
セルの内部に浸透する割合も高く、従って、塩基または
塩基プレカーサーの使用量が比較的少量ですむという利
点もある。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料は、塩基または塩基プレカーサーの粒
子の少なくとも一部が上記マイクロカプセルの壁材中に
埋設されている。塩基または塩基プレカーサーの粒子は
、該粒子の全部がマイクロカプセルの壁材中に埋め込ま
れた状態で固定されていることが好ましいが、その粒子
の少なくとも一部が上記マイクロカプセルの壁材中に埋
め込まれた状態で固定されていればよい、従って、粒子
の一部が壁材から突出した状態にあってもよい。

ただし、塩基または塩基プレカーサー含む粒子は、感光
性マイクロカプセル内の成分からは隔離されている状態
にある。

なお、塩基または塩基プレカーサーの粒子がマイクロカ
プセルの壁材中に埋設されている状態は、感光材料の製
造後、光学顕微鏡または電子顕微鏡を用いて観察するこ
とにより、容易に確認することができる。

以上の観点から、塩基または塩基プレカーサーの粒子は
、その平均粒子サイズが、（ｍｌ乃至Ｉμｍの範囲にあ
ることが好ましい。

本発明の感光材料には、特に制限はなく様々な種類の塩
基または塩基プレカーサーを用いることができる。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物：アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ：
その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の塩基とし
ては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、ヒドロキ
ジルアミン類、脂肪族ポリアミン類）：芳香族アミン類
（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシル
アルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−（ジアル
キルアミノ）フェニルコメタン類）、複素環状アミン類
、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類（トリシ
クロへキシルグアニジン、トリフェニルグアニジン等の
グアニジン誘導体を含む）、環状グアニジン類等が挙げ
られる。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかめ反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

本発明の感光材料において、塩基または塩基プレカーサ
ーの融点は、７０乃至２１０℃であることが好ましい。

また、塩基または塩基プレカーサーは疎水性であること
が好ましく、具体的には２５℃の水に対する溶解度が、
０．１％以下であることが好ましい、さらに、塩基また
は塩基プレカーサーから生成される塩基のｐ　Ｋ　ａ値
は７以上であることが好ましい、特に、本発明の構成に
おいては、カプセルの内部゛の成分と近い位置に存在す
るために上記条件を満たす塩基プレカーサーが好ましい
。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２６４０４１号公報に記載がある
。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１７０９５４号公報に、溶解度が
（ｍ１％以下のグアニジン誘導体を用いた感光材料につ
いては特願昭６１−２１５６３７号明細書に、アルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物または塩を用い
た感光材料については特願昭６１−９６３４１号明細書
にそれぞれ記載がある。　さらに、塩基プレカーサーと
してアセチリド化合物を用いた感光材料については特願
昭６１−１６７５５８号明細書に、塩基プレカーサーと
してプロピオール酸塩を用い、さらに銀、銅、銀化合物
または銅化合物を塩基生成反応の触媒として含む感光材
料については特願昭６１−１９１０００号明細書に、上
記プロピオール酸塩と上記銀、銅、銀化合物または銅化
合物を互いに隔離した状態で含む感光材料については特
願昭６１−２２７７６９号明細書に、上記プロピオール
酸塩および上記銀、銅、銀化合物または銅化合物に加え
て遊離状態にある配位子を含む感光材料については特願
昭６１−２４３５５５号明細書に、塩基プレカーサーと
してプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶融性化合物を
塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材料について
は特願昭６１−１９１００１号明細書に、塩基プレカー
サーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶融性化
合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材料に
ついては特願昭６１−１９３３７５号明細書に、塩基プ
レカーサーとして有機塩基にインシアネートまたはイソ
チオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材料に
ついては特願昭６１−１６７５５８号明細書に、それぞ
れ記載がある。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量％
から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。

本発明の感光材料に用いる塩基または塩基プレカーサー
の粒子には様々な種類のものがある。

塩基または塩基プレカーサーが常温において固体である
場合には、塩基または塩基プレカーサーのみで固体状微
粒子を形成してもよい。

塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル中に収
容してもよい。これについては前述した特開昭６２−２
０９５２１号、同６２−２０９５２２号および同６２−
２０９５２２号各公報に記載があり、融点が７０℃乃至
２１０℃の塩基化合物を含むマイクロカプセルを用いた
感光材料については特願昭６１−２１２１４９号明細書
に、それぞれ記載されている。

さらに、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物質を相
溶状態で含む粒子を用いてもよい、塩基または塩基プレ
カーサーと疎水性物質を相溶状態で含む粒子を用いた感
光材料については特願昭６１−２４３５５６号明細書に
記載がある。

以上のような塩基または塩基プレカーサーの粒子は、例
えば、以下に述べるような方法を用いて、マイクロカプ
セルの壁材中に埋め込むことができる。

（１）感光性マイクロカプセルの製造において、ａ！基
または塩基プレカーサーの粒子を共存させた状態で、感
光性マイクロカプセルの外殻を形成して該カプセルの壁
材中に塩基または塩基プレカーサーの粒子を埋め込む方
法。あるいは、（２）感光性マイクロカプセル（特にポ
リウレアまたはアミノアルデヒドを壁材に含むマイクロ
カプセル）の製造においては、アニオン性の保護コロイ
ドを使用する場合がある。この場合、カプセル表面に付
着した保護コロイドを利用して、塩基をカプセル（第−
層）表面に静電的に付着させることができるが、このよ
うにカプセル（第−層）表面に付着させたのち、この周
囲に更に外殻（第二層）を形成して該カプセルの壁材（
複合樹脂外殻）中に塩基または塩基プレカーサーの粒子
を埋め込む方法を挙げることができる。なお、上記（２
）の方法を実施する場合、上記マイクロカプセルの外殻
は、ポリウレア樹脂とアミノ・アルデヒド樹脂を含む複
合樹脂からなり、かつポリウレア樹脂が内側に、そして
アミノ・アルデヒド樹脂が外側になるように樹脂が二層
に形成されたちのであることが好ましい。

以　　下　　余　　白 以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、および支持体について順次説明する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい０表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するｌ＼ロゲン化銀粒子につい
ては、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５
３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７号
各公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第
１００９８４号各明細書に記載がある。また、特開昭６
２−１８３４５３号公報記載の感光材料のように、シェ
ル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いて
もよい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない０例
えば、特願昭６１−５５５０９号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭６１−２
１４５８０号明細書記載の感光材料のように、比較的低
カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、／＼ロゲン組成、
品癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭６２−２１０４４８号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散の／＼ロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、０．００１乃至５μｍであることが好ましく、０．
００１乃至２ＪＬｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１ｍｇ乃至１
０ｇ／ｒｎ′の範囲とすることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、Ｌｇ／ｒＴＩ′以下とする
ことが好ましく、１．　ｍ　ｇ乃至５００　ｍ　ｇ　／
　ｍ″とすることが特に好ましい。

感光材料に使用することができる還元剤は、ノλロゲン
化銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合
を促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有
する還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還
元剤には、／＼イドロキノン類、カテコール類、ｐ−ア
ミンフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピ
ラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミ／−
５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４゜５−ジ
ヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、
アミルレダクトン類、〇−またはｐ−スルホンアミドフ
ェノール類、０−またはｐ−スルホンアミドナフトール
類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンア
ミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドー
ル類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、
スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホン
アミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の
種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形
成された部分、あるいは潜像が形成されない部分のいず
れかの部分の重合性化合物を重合させることができる。

なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させる系においては、還元剤として１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好まし
い。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号の各公報、および、特開昭６２−７
０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３５
５号、同６０−２２７５２８号、同６２−８６３５５号
の各公報または明細書に記載（現像薬またはヒドラジン
誘導体として記載のものを含む）がある、また上記還元
剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ”第四版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）、オよび同
誌Ｖｏ１．１７６、１９７８年１２月の第１７６４３号
（２２〜３１頁）にも記載がある。また、特開昭６２−
２１０４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に
代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において
還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いても
よい０本明細書における感光材料にも、上記各明細書お
よび文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用
できる。よって本明細書におけるｉ′還元剤１には、上
記各公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤
前駆体が含まれる。これらの還元剤は、単独で用いても
よいが、上記各明細書にも記載されているように、二種
以上の還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還
元剤を併用する場合における、還元剤の相互作用として
は、第一に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元を促進すること、第二
に、ｌ＼ロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元
によって生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の
還元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合
を引き起こすこと（または重合を抑制すること）等が考
えられる。ただし、実際の使用時においては、上記のよ
うな反応は同時に起こり得るものであるため、いずれの
作用であるかを特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミ
ン−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチ
ルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモ
イル）−４−スルホニルアミノナフトール、ｌ−アセチ
ル−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−（（
ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、ｌ−ホル
ミル−２−（（ｐまたはｏ）−７ミノフエニル）ヒドラ
ジン、ｌ−アセチル−２−（（ｐまたは０）−メトキシ
フェニル）ヒドラジン、ｌ−ラウロイル−２−（（ｐま
たは０）−７ミノフエニル）ヒドラジン、ｌ−）リチル
ー２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒド
ラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジン、ｌ−
フェニル−２−（２，４，６−トリクロロフエニル）ヒ
ドラジン、１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチロイル）　−２−（（ｐまたは０）−ア
ミノフェニル）ヒドラジン、１−　（２−（２，５−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐ
またはｏ）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペンタデシ
ルフルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１−（
３、５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジ
ン、１−トリチル−２−［（（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オ
クチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェ
ニル］ヒドラジン、１−（４−（２，５−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）
−メトキシフェニル）ヒドラジン、１−（メトキシカル
ボニルベンゾヒドリル）−２−７エニルヒドラジン、ｌ
−ホルミル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン
、ｌ−７セチルー２−　［４−（２−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル１ヒド
ラジン、１−）リチルー２−［（２，６−ジクロロ−４
−（Ｎ。

Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル
］ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、
１−）リチルー２−［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチ
ルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル
］ヒドラジン、ｌ−ベンゾイル−２−トリチルヒドラジ
ン、１−（４−ブトキシベンゾイル）−２−）リチルヒ
ドラジン、１−（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２
−１リチルヒドラジン、１−（４−ジブチルカルバモイ
ルベンゾイル）−２−トリチルヒドラジン、および１−
（１−ナフトイル）−２−トリチルヒドラジン等を挙げ
ることができる。

感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用すること
が好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高浦点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい、また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性化合物を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、受像材料を用いて転写画像を形成す
る場合には、特願昭６１−１５００７９号明廁書記載の
感光材料のように、重合性化合物として高粘度の物質を
用いることが好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリ、コールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアク
リレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート
、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレ
ート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンア
ルデヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレ
ート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンア
ルデヒドとペンタエリスリトール縮金物のトリアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀１重
量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、１２乃至１２０
００重量部である。

上記の感光層の構成成分のうち、少なくとも重合性化合
物はマイクロカプセルの状態にある。このマイクロカプ
セルには上記ハロゲン化銀、還元剤、あるいは後述する
色画像形成物質等が含まれていることが好ましい。

なお、重合性化合物が感光層中に油滴状にて分敗された
感光材料の例については、特開昭６２−７８５５２号公
報に記載がある。上記油滴内には、ハロゲン化銀、還元
剤、色画像形成物質等の感光層中の他の成分が含まれて
いてもよい。油滴内にハロゲン化銀が含まれている感光
材料については、特開昭６２−２０９４５０号および同
６２−１６４０４０号各公報に、油滴内に還元剤がさら
に含まれる感光材料については、特開昭６２−１８３４
５３号公報にそれぞれ記載がある。油滴内にハロゲン化
銀を含ませる場合には、特願昭６１−１６０５９２号明
細書に記載されているように、油滴内に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の数を５個以上とすることが好ましい。

°　上記マイクロカプセルについては、特に制限なく様
々な公知技術を適用することができる。なお、重合性化
合物の油滴がマイクロカプセルの状態にある感光材料の
例については特開昭６１−２７８４４１号公報に記載が
ある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３７号
公報に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２−２０９４３８号公報に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４３９号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４４０号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２
−２０９４４１号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４４７号公
報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２０９４４２号公報にそれぞれ記
載がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特願昭６１−１７６４１５号明細書記載の感光材料
のように、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが
好ましい。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色画像形
成物質等のマイクロカプセルに収容される成分のうち少
なくとも一成分が異なる二以上のマイクロカプセルを併
用してもよい。特に、フルカラーの画像を形成する場合
には、収容される色画像形成物質の発色色相が異なる三
種類以上のマイクロカプセルを併用することが好ましい
。二種類以上のマイクロカプセルを併用した感光材料に
ついては、特開昭６２−１９８８５０号公報に記載があ
る。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０μｍであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特願昭６１−１５００８０号明細書記載の感光材料の
ように、一定値以上に均一に分布していることが好まし
い。また、マイクロカプセルの膜厚は、特願昭６１−２
２７７６７号明細書記載の感光材料のように、粒子径に
対して一定の値の範囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの・５分の１以下とすることによって、
均一でなめらかな画像を得ることができる。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特願昭６１−１８３０５０号明
細書記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特
願昭６１−１９１２７３号明細書記載の感光材料のよう
に一定のベック平滑度を有する紙支持体、特願昭６１−
２２７７６６号明細書記載の感光材料のように収縮率か
低い紙支持体、特願昭６１−２２７７６８号明細書記載
の感光材料のように透気性か低い紙支持体、特願昭６１
−２４３５５２号明細書記載の感光材料のようにｐＨ値
が５乃至９である紙支持体等を用いることもできる。

以下余白 以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニ
ルポリマー等がある。

感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
ゎる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭６２−１８７３４６号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特願昭６１−９６３３９号明細書
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特願昭６１−１３３０９１号および同６１−１３３
０９２号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感
光材料については、特願昭６１−１９７９６３号明細書
に、それぞれ記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著ｒ人門
・特殊紙の化学１（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁
）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーｒ最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（１９８
０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用す
ることができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
：ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンプレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
０．５乃至２０重量部の割合で用いることが好ましく、
２乃至７重量部の割合で用いることがさらに好ましい。

また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に対
して約０．３乃至８０重量部の割合で用いることが好ま
しい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭６２−′２０９４４４号公報に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀１モル当り１Ｏ−８乃至１０−
２モル程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭６２−９４７号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特願
昭６１−５５５１０号明細書にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭６２−９４７号公報および同６１
−５５５１０号明細書に記載されている。また、特願昭
６１−２０８７８６号明細書記載の感光材料のように、
赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する
有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾール
が特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀
１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０１
乃至１モル使用する。なお、有機鋸塩の代りに、それを
構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を
感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を用
いた感光材料については特開昭６２−３２４６号公報に
記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハロゲン化
銀１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で使用する
ことが好ましく、０．０１乃至１モルの範囲で使用する
ことがさらに好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。

上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭６２−１９５６３９号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特願昭６１−
１９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１９５６４１号公報に、それぞれ
記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、オイル
、界面活性剤、カブリ防止機能および／または現像促進
機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する
化合物等にさらに分類される。ただし、これらの物質群
は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいく
つかを合わせ持つのが常である。従って、上記の分類は
便宜的なものであり、実際には一つの化合物が複数の機
能を兼備していることが多い。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭６２−１５１８３８号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭６２−１５１８４１号公報に、チオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭６２−
１５１８４２号公報に、ポリエチレングリコール誘導体
を用いた感光材料については特開昭６２−１５１８４３
号公報に、チオール誘導体を用いた感光材料については
特開昭６２−１５１８４４号公報に、アセチレン化合物
を用いた感光材料については特開昭６２−１７８２３２
号公報に、スルホンアミド話導体を用いた感光材料につ
いては特開昭６２−１８３４５０号公報に、第四アンモ
ニウム塩を用いた感光材料については特願昭６１−２３
８８７１号明細書に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５Ｏ
２−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
６２−２０９４４３号公報に記載がある。

以下余白 感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。

熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合Ｊ１９８３年、共立出版
）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。熱重合開始
剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、１
，１°−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル
）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２
゜２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビ
スジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベン
ゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメン
ヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物
、ｐ−）ルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げること
ができる。熱重合開始剤は、重合性化合物に対して０．
１乃至１２０重量％の範囲で使用することが好ましく、
１乃至１０重量％の範囲で使用することがより好ましい
。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させる系においては、感光層中に熱重合
開始剤を添加することが好ましい。また、熱重合開始剤
を用いた感光材料については特開昭６２−７０８３６号
公報に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−１
０８８３７号および同６０−１９２９３９号各公報記載
のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。

また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭６０−２３０１３４号公報記載の
化合物等を挙げることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭６１−１７４４０２号明細書に記載があ
る。

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。−上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特願昭
６１−２４３５５１号明細書に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
ト・ナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ
等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平
均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍ
の範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好ま
しい。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカ
プセルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプ
セルより大きい方が効果的である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭６１−２３８８
７０号明細書に記載かある。　　　□ 以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏ１、１７０．１９７８年６月の
第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭６１−１０４２２６号明細書記載の感光材料
のように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特願昭６１−５５５０７号明
細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２１０４４７号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特願昭６１−２４６９０１号明細書に、それぞ
れ記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光
材料についても、上記特願昭６１−９６３４０号明細書
に記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態
様についても、上述した一連の感光材料に関する出願明
細書中に記載がある。

以下余白 以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−船釣な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させて感光性組成
物を調製したのち、該組成物をマイクロカプセル化して
マイクロカプセル分散液を含む塗布液を調製し、そして
塗布液を前述したような支持体に塗布、乾燥することで
感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、複数の
成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構成
成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階または
調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述す
るように、−または二以上の成分を含む油性（または水
性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に乳
化させて二次組成物を調製する方法を用いることもでき
る。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４号各公報および米国特許
第３６５０７５７号明細書参照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６号各明
細書および特公昭５８−３５３４号、特開昭５８−１３
６６４１号各公報等に記載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３２２７５５２
号、同第４２４５０３７号、同第４２５５５１１号、同
第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号および西独
国公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６号各明細書に記
載されている。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラ゛チンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体：およ
びポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げ
ることができる。こわらのうちでは、ゼラチンが好まし
い。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（■または■）、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。１ハロゲン
化銀乳剤は、末後熟のまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組
合せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素
複素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭５
８−１２６５２６号、同５Ｂ−２１５６４４号各公報参
照）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭６２−９４７号公報および特願昭６１−
５５５１０号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能および／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭６２−１６１１４４号公報に
記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。マ
イクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合性化合物
中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭６２−
２０９４４９号公報に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭６２−１６４０４１号公
報に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特開昭６１
−２７５７４２号公報記載の感光材料のように、重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、
さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記記載親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法；米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３記載明細書、および特公昭３Ｂ−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１記載公報
記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記記載ポリマーの析出に
よる方法；米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法：米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法：米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
記載尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法：米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法：特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公記載載の千ツマ−の重合
によるｉｎ　５ｉｔｕ法：英国特許第９２７８０７号お
よび同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法
：米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０
４２２記載明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定される９ものではないが、芯
物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜
を形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特開昭６２−１６９１４７号
、同６２−１６９１４８号、同６２−２０９４３７号、
同６２−２０９４３８号、同６２−２０９４３９号、同
６２−２０９４４０号、同６２−２０９４４１号、同６
２−２０９４４７号、同６２−２０９４３７号各公報に
記載がある。

以上のようにして作成した感光性マイクロカプセルの分
散液は、そのまま感光材料の塗布液として使用すること
ができる。この塗布液の段階で他の成分を添加すること
も、上記乳化物と同様に実施できる。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射・線の画像様露光に
よりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は
、ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は
、増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭６１−’６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理で
あるため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利
点を有している。従って、感光材料の現像処理としては
、後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭６２−２１０４６１号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至１６
０℃である。また加熱時間は、一般に１秒以上、好まし
くは、１乃至５分、更に、好ましくは１秒乃至１分であ
る。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭６２−
７０８３６号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。

以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。

感光材料を、前述した特開昭６２−２０９４４４号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を°形成す
ることもできる。

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
６１−２７８８４９号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭６２−２０９４５４号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００℃以下であることが好
ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特願昭６１−１２４９
５２号、同６１−１２４９５３記載明細書に記載がある
。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭６２−１６１１４９号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある
。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により現色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。

加熱または光照射により現色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭６１−９６３３９号明細書に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、Ｌｏｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載があ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥雛紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特願昭６１−１６９２６
４号明細書に記載かある。

感光材料は、訂述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。

また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの（特願昭６０−２８７４９２号明細書）、
及び上記構成にさらに画像が転写された受像材料を少な
くとも光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定着
装置が付設された構成のものく特願昭６０−２８９７０
３号明細書）などがある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影及びプリント用
感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例えば
超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラフ
ィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用
途がある。

以下余白 以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。た
だし、本発明はこれに限定されるものではない。

［実施例１］ ［感光材料の作成］ ハロゲン化１　Ｌｌの＝　１ ゼラチン水溶液（水１２００ｒｎＪＺ中にゼラチン２４
ｇと臭化カリウム１．２ｇを含み、ＩＮの硫酸でｐＨ３
，２に調製し６０℃に保温したもの）に、臭化カリウム
１１７ｇを含有する水溶液６００ｍＬＬと硝酸銀水溶液
（水６００ｍＪｌに硝酸銀０．７４モルを溶解させたも
の）を同時に１５分間にわたって等流量で添加した。こ
れが終了して１分後に下記の増感色素１％メタノール溶
液を４７ｃｃ加え、さらに１５分後に沃化カリウム４．
３ｇを含有する水溶液２００　ｍ　ＩＬを５分間にわた
って一定流量で添加した。この乳剤にポリ（インブチレ
ン−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇ加え、
沈降させ、水洗脱塩した後、ゼラチン２４ｇを加えて溶
解し、更に、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇを６０℃で１５
分間化学増感を行ない、収量１０００ｇのハロゲン化銀
乳剤を得た。

増感色素 酸処理ゼラチン１％水溶液１６０ｇに下記の塩基プレカ
ーサー４０ｇを加え、ダイノミルを用いて分散し、塩基
プレカーサーの微粒子状の固体分、散液を調製した。そ
、して、得られた分散液をｐＨ＝６に調整した。

Ｗ　Ｏエマルジョンのニー１ トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４ｇ、バーガスクリプトレッドｌ−
６−Ｂ（チバガイギー社製）１０ｇを溶解させた。この
溶液１８ｇに界面活性剤にッサンノニオンＮＳ　２０８
．５、日本油脂■製）０．３６ｇを溶解させ、更に下記
のヒドラジン誘導体（還元剤）１．２９ｇ及び下記の現
像薬（還元剤）１．２２ｇを塩化メチレン４ｇに溶解し
た溶液を加え、オイル相（０）とした。

一方、上記で得たハロゲン化銀乳剤２．０ｇに臭化カリ
ウムの１０％水溶液０．４５ｇ、ベンゾトリアゾール０
．０２２ｇを加え、水相（Ｗ）とした。

次いで、上記のオイル相（０）に水相（Ｗ）を加えて、
ホモジナイザーを用いて、毎分１５０００回転で５分間
攪拌し、Ｗ１０エマルジョンを得た。

（コポリマー） Ｈ３ＣＨ３ ＣＯ２ＣＨ２ＣＮ２０ＨＧＯ２Ｃ２１１ｓ（ヒドラジン
誘導体） Ｃ２ＨＳ （現像薬） ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（Ｖ
ＥＲ５Ａ　、Ｔｌ２Ｏ３、ナショナルスターチ社製）５
％水溶液を燐酸２０％水溶液によりｐＨ３，５に合わせ
た。この水溶液４０ｇ中に、上記Ｗ１０エマルジョンに
タケネートＤＩＩＯＮ（多価イソシアネート化合物、武
田薬品工業■製）０．９ｇを加えよく混合したものを加
え、４０℃条件下でホモジナイザーを用いて毎分７００
０回転で３０分間攪拌した。ここで生じたＷ１０／Ｗエ
マルジョンのオイル相の周囲にはポリウレア樹脂の薄い
外殻が形成されていた。

別に、メラミン１３．２ｇ、ホルムアルデヒド３７％水
溶液２１．６ｇ、水７０．８ｇを６０℃に加熱攪拌して
３０分後に透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合
物を得た。

前記塩基プレカーサー固体分散液７．４ｇを上記Ｗ１０
／Ｗエマルジョン（薄いポリウレア膜で覆われている）
に加えたのち、更に上記初期縮合物１０ｇを添加混合し
、攪拌しながら燐酸２０％水溶液にてｐＨ６，０に調製
し、液温を６５℃に上げ、９０分間攪拌を続け、ポリウ
レア膜の外殻にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂が沈着
したマイクロカプセル液を調製した。

更に、カプセル液中に残存しているホルムアルデヒドを
除去するために尿素４０％水溶液５．４ｇを加え、リン
酸２０％水溶液でｐＨ３，５に調整し、４０分間攪拌を
続けた。

感−−）　Ｉ　の−ｒ′ 上記で調製されたマイクロカプセル液５．５ｇに、上記
の塩基プレカーサー分散液２．０ｇ、ソルビトール２０
％水溶液１．５ｇ、下記のアニオン性界面活性剤５％溶
液１．０ｇを順に加えて感光層形成用塗布液を調製した
。

（アニオン性界面活性剤） Ｎａ０３Ｓ（：ＨＣＯＯＣ１１２ＣＩｌ　（Ｃ２Ｈ５）
　ｃ４ｏ９ＣＨｚＣ００ＣＩＩ２ＣＨ（Ｃ２■５）Ｃｊ
ｌｇ次いで、上記塗布液を１００μｍ厚のポリエチレン
テレフタレートシート上に＃４０のコーティングロッド
を用いて塗布し、約４０℃で乾燥して本発明に従う感光
材料（Ｉ）を作成した。

以上のようにして作成された感光材料（Ｉ）の表面を電
子顕微鏡で観察した。その結果、壁材中に塩基プレカー
サーが埋め込まれ、カプセルの表面が凹凸状になってい
ることが確認された。

［比較例１］ 感゛　マイクロカプセル　　　の；。

実施例１において、ポリウレア樹脂−メラミン・ホルム
アルデヒド樹脂壁カプセル分散液を調整する際に、塩基
プレカーサー固体分散液を添加しないこと以外は、実施
例１と同様な操作を行なうことにより感光性マイクロカ
プセル分散液を調製した。

感゛−材料（Ｈの作１ 実施例１において、感光材料を作成する際に、上記で調
製されたマイクロカプセル分散液５．０ｇ及び上記の塩
基プレカーサー分散液２．５ｇを用いること以外は、実
施例１と同様な操作を行なうことにより比較のための感
光材料（ＩＩ）を作成した。

［画像形成およびその評価］ 次に、上記で得られた各感光材料（Ｉ及び■）を下記の
ようにして作成した受像材料を用い、以下の操作からな
る画像形成方法を実施し、評価した。

叉ｉｆ料４日り成 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
量８０ｇ／ｒｎ”の紙上に３０μｍのウェット膜厚とな
るように均一の塗布した後、乾燥して受像材料を作成し
た。

感光材料をタングステン電球を用い、２０００ルクスで
１秒間像様露光したのち、１５０℃に加熱したホットプ
レート上に載せ、５秒、１０秒間加熱現像した。

更に、熱現像後の感光材料を上記の受像材料と重ねて３
５０　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ”の加圧ローラーを通し、
受像材料上に各現像時間に対応したマゼンタのポジ色像
を得た。得られたそれぞれの色像について反射濃度計を
用い最低濃度を測定した。

なお、上記操作は、相対湿度１５〜１０％（温度＝１５
℃）の条件下で行なった。

以上の測定結果をまめて第１表に示す。

第１表 材料　時間１５秒　　　１０秒 実施例Ｉ　　　Ｉ　　　　Ｏ，５００，１０比較例２　
　　ＩＩ　　　　１．０８　　０．４３第１表に示され
た結果から明らかなように、本発明に従う感光材料（Ｉ
及び■）は、短時間でコントラストの良好な画像が得ら
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
   及び塩基または塩基プレカーサーの粒子を含み、かつ少
   なくともハロゲン化銀および重合性化合物がマイクロカ
   プセルに収容された状態で感光層に含まれてなる感光材
   料において、該塩基または塩基プレカーサーの粒子の少
   なくとも一部が上記マイクロカプセルの壁材中に埋設さ
   れていることを特徴とする感光材料。 ２、上記塩基または塩基プレカーサーの粒子が、塩基ま
   たは塩基プレカーサーからなる固体状微粒子であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ３、上記塩基または塩基プレカーサーの粒子の平均粒子
   サイズが、０．１乃至１μｍの範囲にあることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ４、上記塩基または塩基プレカーサーの２５℃の水に対
   する溶解度が、０．１％以下であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ５、上記塩基又は塩基プレカーサーの融点が、７０乃至
   ２１０℃の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の感光材料。 ６、上記マイクロカプセルが、ポリウレア樹脂とアミノ
   ・アルデヒド樹脂を含む複合樹脂からなり、かつポリウ
   レア樹脂が内側に、そしてアミノ・アルデヒド樹脂が外
   側になるように樹脂が二層に形成されており、上記塩基
   または塩基プレカーサーの粒子が実質的に複合樹脂中に
   埋設されていることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の感光材料。 ７、上記塩基または上記塩基プレカーサーから生成され
   る塩基のｐＫａ値が７以上であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の感光材料。 ８、感光層が上記塩基または塩基プレカーサーを、０．
   ０１乃至４０重量％の範囲で含むことを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の感光材料。 ９、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の感光材料。