JPH01154140A - 感光性マイクロカプセル及び感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、感光性マイクロカプセルおよびそれ　　　□
を用いた感光材料に関する。更に詳しくは、本発明は、
メラミン・アルデヒド重縮合樹脂壁からなる感光性マイ
クロカプセル及びそれを用いてなる感光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、および同５Ｂ−１６９１４
３号等の各公報に記載されている画像形成方法において
開示されている。

また、上記改良として、乾式処理で高分子化合物を形成
することができる方法が提案されている（特開昭６１−
６９０６２号、あるいは同６１−７３１４５号公報）。

これらの方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤
、架橋性化合物（重合性化合物）に、更にバインダーあ
るいは色画像形成物質が構成成分に含まれてなる感光層
を支持体上に担持してなる記録材料（感光材料）を像様
露光して潜像を形成させたのち、加熱することにより、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に重合性化合物を
重合させる方法である。

なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させることができる方法も既に知られてい
る（特開昭６２−７８０３６号公報）。この方法は、加
熱することによりハロゲン化銀の潜像が形成された部分
に還元剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制すると
同時に、他の部分の重合を促進させる方法である。

また、上記感光材料の好ましい一態様として、上記構成
成分のうち、少なくとも重合性化合物と色画像形成物質
とが同一のマイクロカプセルに収容されてなる感光材料
およびこれを用いた画像形成方法も提案されている（特
開昭６１−２″７５７４２号および同６１−２７８８４
９号公報）。このように構成成分のマイクロカプセル化
により、良好な画像を得ることができる。

上記のような感光材料は、保存安定性の向上、あるいは
取り扱いうえでの容易さなどの点から、マイクロカプセ
ルを構成する壁材は、強靭性や緻密性などが具備されて
いることが好ましい。このような例として、上記公報に
はポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂、あ
るいは尿素・ホルムアルデヒド樹脂が記載されている。

そしてマイクロカプセル壁材は、本出願人による種々の
ものが提案されている（特開昭６２−２０９４３７号、
同６２−２０９４３８号、同６２−２０９４３９号、同
６２−２０９４４０号、同６２−２０９４４１号、同６
２−２０９４４７号、同６２−２０９４４２号公報等）
。中でも、特開昭６２−２０９４３９号公報記載のアミ
ノ・アルデヒド樹脂は、強靭性、緻密性の点において優
れている。

ところで、上記の構成の感光材料の感光層（カプセルの
外の感光層）には、通常、画像形成を促進させるために
、例えば、塩基、塩基プレカーサーに代表される種々の
物質（画像形成促進剤と称す）が含まれる。しかしなが
ら、本発明者の検討によると上記のような比較的高い緻
密性を有するカプセルを含む感光材料を用いて画像形成
を実施した場合には、上記画像形成促進剤による効果が
充分に得られない場合があることがわかった。

［発明の要旨１ 本発明は、物質透過性に優れた感光性マイクロカプセル
を提供することを目的とする。

また、本発明は、短時間の現像処理で鮮明な画像が得ら
れる感光材料を提供することをもその目的とする。

上記目的は、ハロゲン化銀と重合性化合物とを含む芯物
質の周囲に、ホルムアルデヒドと、下記一般式［Ｉ］： ［上記一般式［Ｉ］において、 Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基
、アリール基、シクロアルキル基、およびアラルキル基
からなる群より選ばれる少なくとも一種の原子または基
を表しく但し、Ｒ１、Ｒ２のうちいずれか一方が水素原
子を表す）、＼Ｒ４ （ここで、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、互いに独立で上記Ｒ
１およびＲ２と同義である）、 Ｙは、ｎ個のトリアジン環のうちの任意の二個のトリア
ジン環を連結する原子の数が少なくとも４個以上となる
ような有機残基を表し、ｎは、２乃至４の整数を表し、
また上記各店は一以上の置換基を有していてもよい。］ で表されるメラミン誘導体を少なくとも１０重量％含む
メラミン化合物とから生成するメラミン誘導体・アルデ
ヒド樹脂を含む外殻が形成されてなることを特徴とする
本発明の感光性マイクロカプセルによって達成すること
ができる。

また、上記目的は、支持体上に、ハロゲン化゛銀、還元
剤および重合性化合物を含む感光層を有し、かつ少なく
とも重合性化合物がマイクロカプセルに収容されてなる
感光材料において、該マイクロカプセルが、ホルムアル
デヒドと、下記一般式［Ｉ］： ［上記一般式［Ｉ］において、 Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基
、アリール基、シクロアルキル基、およびアラルキル基
からなる群より選ばれる少なくとも一種の原子または基
を表しく但し、ＲＩ　、　Ｒ２のうちいずれか一方が水
素原子を表す）、（ここで、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、
互いに独立で一ト記Ｒ１およびＲ２と同義である）、Ｙ
は、ｎ個のトリアジン環のうちの任意の二個のトリアジ
ン環を連結する原子の数が少なくとも４個以上となるよ
うな有機残基を表し、ｎは、２乃至４の整数を表し、ま
た上記各店は一以上の置換基を有していてもよい。］ で表されるメラミン誘導体を少なくとも１０ｉ量％含む
メラミン化合物とから形成されるメラミン誘導体・アル
デヒド樹脂を含む壁材から構成されていることを特徴と
する本発明の感光材料によって達成することができる。

［発明の効果］ 本発明のマイクロカプセルは、その外殻がメラミン誘導
体・アルデヒド樹脂を含む樹脂壁から構成されているた
めに、加熱時には熱軟化性を示して、高い物質透過性を
有する。

すなわち、マイクロカプセルを構成するメラミン誘導体
とホルムアルデヒドとの重縮合樹脂壁は、両成分の架橋
反応によって形成される三次元の網状ポリマーであって
緻密で高強度の構造となる。しかし、本発明のトリアジ
ン環が複数個連結されてなるメラミン誘導体が含まれて
なる樹脂壁は、該メラミン誘導体が比較的長い分子ｗ４
（複数のトリアジン環が単結合からなる原子で連結）を
有しているため熱に対して軟化、あるいは膨潤しやすく
なる。このような構造のカプセル壁は、メラミンのみを
用いて形成したメラミン樹脂（硬化性樹脂）に比べ高い
物質透過性を示す。

また、以上のようなカプセルを用いて構成された本発明
の感光材料は、常温時においては比較的高い保存性等が
確保される。また、熱現像時においては上記のようにカ
プセルが高い物質透過性を示すので、塩基プレカーサー
等の種々の画像形成促進剤はカプセル壁を介して容易に
移行でき、重合性化合物の重合化反応に関与可能となる
。従って、現像時間の短縮が図れ効率のよい画像形成が
可能となる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光性マイクロカプセルに用いることのできる
メラミン誘導体は下記の式［Ｉ］で表される化合物であ
る。

ここで、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ア
ルキル基、アリール基、シクロアルキル基、およびアラ
ルキル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の原子
または基を表す。但し、ＲＩ　、　Ｒ２のうちいずれか
一方は水素原子を表す。上記に示すアルキル基（シクロ
アルキル基、アラルキル基のアルキルを含む）としては
、炭素数１乃至６の低級アルキル基が好ましい。またア
リール基としては、フェニル基が好ましい。

上記Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、前述した１ｌｊｌおよび
Ｒ２と同義である（但し、互いに独立である）。なお、
上記Ｒ重、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はすべて水素原子であ
ることが好ましい。Ｙは、ｎ個のトリアジン環のうちの
任意の二個を連結する原子の数が少なくとも４個以上と
なるような有機残基を表す。ｎは、２乃至４の整数を表
す。また上記各店の置換基としては、例えば、ヒドロキ
シル基、低級（炭素数１〜６）アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アリール
基、アルキルチオ基、アリールチオ基等を挙げることが
できる。

本発明において、上記一般式［Ｉ］で表されるメラミン
誘導体において、Ｙで表される有機残基のトリアジン環
と結合する原子は窒素原子、酸素原子および硫黄原子か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の原子であること
が好ましい。そして、Ｙで表される有機残基は、該原子
とメチレン基（置換基を有していてもよい）とから構成
されていることが好ましい。

また、上記一般式［１］で表されるメラミン誘導体にお
いて、 モしてＹが、二個のトリアジン環を連結する原子の数が
１４個以下から構成される有機残基であることが好まし
い。

以下に上記説明したメラミン誘導体の具体例を示す。

以　　下　　余　　白 以上のようなメラミン誘導体は、例えば、以下の方法に
より製造することができる。上記例示した化合物（６）
を例に採って説明する。

ヒΔ　　　６　　のΔ ２．４−ジアミノ−６−クロロ−５−トリアジン３０５
．６ｇ、β、β′−ジアミノジエチルエーテル１０４ｇ
、および水２ＩＬの懸濁液中に、水酸化ナトリウム８４
．４ｇの水溶液をｐＨを中性付近に保ち（指示薬として
フェノールフタレイン液を使用）、湯浴上で加熱しなが
ら滴下した。もはやアルカリが消費されなくなった時点
で不溶物を濾過した。濾液を冷却して析出してきた白色
結晶を濾別した（収量３５３．１ｇ）。

なお、上記化合物を含むメラミン誘導体は、下記の文献
に従って容易に合成することができる。

Ｊ、Ｒ，Ｄｕｄｌｅｙ、Ｊ、Ｔ、Ｔｈｕｒｓｔｏｎ　ｅ
ｔａｌ、Ｊｏｕｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ八１へｒｉｃａｎ
　　ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ、　　７　３
　　　２　９　８　１（１９５１）、同、Ｌユ　２９８
４　（１９５１）、同、７３　２９８６　（１９５１）
。

次に、上記メラミン誘導体を用いてなる本発明の感光性
マイクロカプセルの製造法について詳細に説明する。

感光性ハロゲン化銀と重合性化合物、あるいは必要に応
じて還元剤、色画像形成物質などの芯物質（ハロゲン化
銀等の芯物質については後述する。）からなる疎水性液
体中（以下、感光性組成物）をアニオン性保護コロイド
を少なくとも一種含む水性媒体中に乳化分散させる。次
に、この乳化液に、上記説明したメラミン誘導体・ホル
ムアルデヒド初期縮合物を添加し、ｐ）（、温度などを
調整することにより、油滴状の芯物質の周囲で外部重合
を起こさせてメラミン誘導体・アルデヒド樹脂からなる
カプセル壁を形成させる。

上記の外殻形成反応において、一般に、アニオン性保護
コロイドが用いられる。アニオン性保護コロイドの存在
により、疎水性液体（感光性組成物）を水性媒体中に微
小滴に効率よく分散させ、かつその微小滴の凝集、一体
止を防止することができる。従って、アニオン性保護コ
ロイドは予め水性媒体中に添加して用いる。そのような
目的に通したアニオン性保護コロイドの形成物質はアニ
オン性の高分子化合物である。その例としては、ポリス
チレンスルホン酸塩および共重合体、ポリビニル硫酸エ
ステル塩、ポリビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・
スチレン共重合体、無水マレイン酸・イソブチレン共重
合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイ
ン酸・メチルビニルエーテル共重合体、ポリビニルアル
コール（ケン化物）、カルボキシル変性ポリビニルアル
コール、アラビアゴム、ポリアクリル酸塩およびその誘
導体と共重合体、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、ペクチン、プルラン、フタル化ゼラチン、コハク化
ゼラチン、その他のゼラチン誘導体、セルロース硫酸エ
ステル塩、アルギン酸塩、またはこれらの混合物などを
挙げることができる。

なお、メラミン・アルデヒド樹脂の製造法は既に各種知
られており、本発明のメラミン誘導体・アルデヒド樹脂
外殻を有する感光性マイクロカプセルの製造に際しても
、それらの方法から任意に選んで利用することができる
。

水ｆ［媒体中に微小滴に分散された疎水性液体の周囲に
メラミン樹脂からなる外殻を形成させることによりマイ
クロカプセルを調製する方法としては、例えば、特開昭
５５−１５６６０号公報、同５５−４７１３９号公報、
同５６−５１２３８号公報、米国特許第４゜１００．１
０：１号明細書、同第４，２３３，１７８号明細書など
に記ｉＴ！されている方法がある。

本発明の方法においても上記の公知方法を利用すること
ができることは上述の通りである。

以上のように形成される外殻は、上記のメラミン誘導体
を少なくとも１０重量％含むメラミン化合物と、ホルム
アルデヒドとから形成されたものである。すなわち、外
殻は、上記のメラミン誘導体、あるいは上記のメラミン
誘導体及びメラミンを含むメラミン化合物と、ホルムア
ルデヒドとで形成されたメラミン誘導体・ホルムアルデ
ヒド樹脂壁（共縮合壁を含む）からなる。共縮合壁かう
なる外殻は、疎水性液体中を水性媒体中に乳化分散させ
て調製した上記乳化液に、メラミン誘導体・ホルムアル
デヒド初期縮合物と、別に用意したメラミン・ホルムア
ルデヒド初期縮合物を同時に添加し、ｐＨ１温度などを
調整することにより上記と同様に得ることができる。上
記メラミン化合物は、上記メラミン誘導体を少なくとも
２０重量％含むことが好ましい。外殻を共縮合壁とする
ことにより、メラミン誘導体単独からなる外殻に比べ常
温での強靭性を高めることができる。

ハロゲン化銀粒子は、その大部分が、芯物質の内部に存
在していてもよいし、あるいは芯物質と外殻との界面付
近に、一部が埋め込まれたような状態にあってもよい。

ハロゲン化銀と重合性化合物とを芯物質の疎水性液体に
導入する場合、ハロゲン化銀は通常、水を分散媒体とし
た乳剤（ハロゲン化銀乳剤）として製造した後、これを
疎水性溶媒と混合する方法が一般的に利用される。ハロ
ゲン化銀乳剤の水媒体はマイクロカプセル製造用の乳化
分散液の調製時において分散媒の水相に移るため、得ら
れる感光性マイクロカプセルの芯の内部には水分は殆ど
存在しない。また、ハロゲン化銀乳剤の水媒体の水相へ
の移動に際して、ハロゲン化銀粒子は忘物質相（油性相
）から分散媒体相（水性相）へと水に伴なわれて移動す
る傾向があるため、ハロゲン化銀は忘物質相と分散媒体
相との界面付近に集まる傾向にある。従って、ハロゲン
化銀乳剤を利用してハロゲン化銀を芯物質中に導入する
場合には、ハロゲン化銀粒子は外殻の付近あるいは外殻
の内部に高い濃度で存在することが多い。勿論、ハロゲ
ン化銀粒子が上記のような位置にあると露光が容易とな
り感度向上のために好ましい。

なお、芯物質中へのハロゲン化銀粒子の導入は、上記の
ようなハロゲン化銀乳剤としてではなく、ハロゲン化銀
粒子が有機溶媒中に分散された分散液として実施しても
よい。あるいは、粉末として得たハロゲン化銀粒子を重
合性化合物と単に混合する方法を利用することも可能で
ある。

本発明の感光性マイクロカプセルは、ポリウレアおよび
／またはポリウレタン樹脂を含む内側壁を有する複合壁
（二重層壁）として構成することができる。感光性マイ
クロカプセルを二重層の外殻にした場合には、ハロゲン
化銀粒子は、水相に逃げ出すことなく、より確実にマイ
クロカプセル内に収容される。

上記のポリウレアおよび／またはポリウレタン樹脂を含
む内側壁は、例えば以下の方法で形成することができる
。

すなわち、前述したメラミン誘導体・アルデヒド樹脂壁
（外側壁）を形成する前に、疎水性液体中に、ポリイソ
シアナートを溶解し、これを、ポリアミンおよび／また
はポリオールと分散剤とを含有する水性媒体に微小滴に
分散して分散液を調製する。なお、この分散液には、ポ
リイソシアナートとポリアミンおよび／またはポリオー
ルとの間の縮重合反応を促進する触媒を存在させること
が望ましい。

上記のように調製した分散液を４０〜９０℃の範囲に加
熱すると、微小滴の界面にポリイソシアナートとポリア
ミン（または水）との反応生成物のポリウレア樹脂およ
び／またはポリイソシアナートとポリオールの反応生成
物のポリウレタン樹脂からなる内側壁が形成される。

なお、本発明において、ポリウレア樹脂およびポリウレ
タン樹脂との表現は、それぞれについて必ずしも、ウレ
ア結合およびウレタン結合の結合基のみを有する樹脂を
意味するものではない。例えば、ポリウレタン樹脂の結
合基の一部分がウレア結合に置き代わっているような樹
脂も、ポリウレタン樹脂に含まれるものであり、ポリウ
レア樹脂についても同様である。

また、ポリウレア樹脂、ポリウレタン樹脂およびそれら
の混合物を外殻材料とするマイクロカプセルの製造方法
は既に各種知られてあり、そわらのいずれの方法も本発
明の感光性マイクロカプセルの製造のために利用するこ
とができる。

なお、外殻形成方法としては、例えば、特開昭５６−１
０２９３５号および同５６−１４４７３９号公報に記載
されている方法も利用することができる。

上記のようにして、内側壁がポリウレア樹脂および／ま
たはポリウレタン樹脂からなり、外側壁がメラミン誘導
体・アルデヒド樹脂からなる二重層外殻を有するマイク
ロカプセルが得られる。なお、上記の方法により形成さ
れる外殻は、その基本構成として二重層外殻を有するも
のであるが、この二重層は、必ずしも明確な境界面を有
する二重層である必要はなく、外殻の外側表面およびそ
の付近が実質的にメラミン誘導体・アルデヒド層から形
成され、一方、外殻の内側表面およびその付近が実質的
にポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂、そ
れらの混合物から形成されていればよい。

上記のように内側壁を設けることにより、マイクロカプ
セル全体として更に高い緻密性、強靭性が付与されるこ
とになる。また、内側壁を構成するポリウレア樹脂およ
び／またはポリウレタン樹脂からなる壁材は、熱に対す
る優れた軟化性を有するために、カプセルを二重層外殻
で構成してもメラミン誘導体・アルデヒド樹脂壁の熱に
対する膨潤性等を損なうことはなく、高い物質透過性を
保持する。

なお、内側壁の形成に利用されるポリイソシアナート、
ポリアミンおよびポリオールの例は、例えば、前述した
特開昭６１−２７５７４２号公報等に記載されている。

上記のような方法で得られた感光性マイクロカプセルを
含む水性液からは、水性溶媒を蒸発、あるいは濾過、遠
心分離等の公知の分離方法を利用して、感光性マイクロ
カプセルを分離することができる。

以上のようにして得られるマイクロカプセルの平均粒子
サイズは、０．５乃至５０μｍの範囲にあることが好ま
しく、更に好ましくは３乃至２０μｍの範囲である。マ
イクロカプセルの粒子サイズ分布は、特願昭６１−１５
００８０号明細書記載の感光材料のように、一定値以上
に均一に分布していることが好ましい。また、マイクロ
カプセルのｊ膜厚は、特願昭６１−２２７７６７号明細
書記載の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の
範囲内にあることが好ましい。

また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの５分の１以下とすることが好ましく
、１０分の１以下とすることがさらに好ましい。ハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセルの平均
サイズの５分の１以下とすることによって、均一でなめ
らかな画像を得ることができる。

以下余白 次に、感光材料について説明する。

感光材料は、ハロゲン化銀、還元剤、および重合性化合
物のうち、少なくとも重合性化合物を前述したマイクロ
カプセルに収容した状態で含む感光層が支持体上に設け
られた構成である。以下類にれらの構成成分について説
明する。

ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの
粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７記載
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４記載明細書に記載がある。また、特開昭６２
−１８３４５３号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭６１−５５５０９号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭６１−２
１４５８０号明細書記載の感光材料のように、比較的低
カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭６２−２１０４４８号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、０．００１乃至５μｍであることが好ましく、ｏ、
ｏｏｔ乃至２μｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１ｍｇ乃至１
０ｇ／ｒｎ”の範囲とすることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、Ｉｇ／ｒｎ”以下とするこ
とが好ましく、１ｍｇ乃至５００　ｍ　ｇ　／　ｒｎ’
とすることが特に好ましい。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４゜５−ジヒド
ロキシ−６−アミツビリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、〇−またはｐ−スルホンアミドフェノ
ール類、０−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド
−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤として１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号の各公報、および、特開昭６２−７
０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３５
５号、同６０−２２７５２８号、同６２−８６３５５号
の各公報または明細書に記載（現像薬またはヒドラジン
誘導体として記載のものを含む）がある。また上記還元
剤にライては、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ″第四版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同
誌Ｖｏ１．１７６、１９７８年１２月の第１７６４３号
（２２〜３１頁）にも記載がある。また、特開昭６２−
２１０４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に
代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において
還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いても
よい。本明細書における感光材料にも、上記各明細書お
よび文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用
できる。よって本明細書におけるｒＢ元剤」には、上記
各公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前
駆体が含まわる。これらの還元剤は、単独で用いてもよ
いが、上記各明細書にも記載されているように、二種以
上の還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還元
剤を併用する場合における、還元剤の相互作用としては
、第一に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀（お
よび／または有機銀塩）の還元を促進すること、第二に
、ハロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元によ
って生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元
剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引
き起こすこと（または重合を抑制すること）等が考えら
れる。ただし、実際の使用時においては、上記のような
反応は同時に起こり得るものであるため、いずれの作用
であるかを特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４・−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシ
メチル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルア
ミノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェ
ノール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−七−ブチ
ル−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブ
チルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナ
フトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバ
モイル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセ
チル−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−［
（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−ホ
ルミル−２−（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒド
ラジン、ｌ−アセチル−２−（（ｐまたは０）−メトキ
シフェニル）ヒドラジン、１−ラウロイル−２−（（ｐ
または０）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−トリチ
ル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒ
ドラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジン、１
−フェニル−２−（２，４，６−）ジクロロフェニル）
ヒドラジン、１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）−ア
ミノフェニル）ヒドラジン、１−　（２−（２，５−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐ
または０）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペンタデシ
ルフルオロ力ブリル酸塩、３−インダゾリノン、１−（
３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジ
ン、１−トリチル−２−［（（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オ
クチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェ
ニル］ヒドラジン、１−（４−（２，５−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチロイル）　−２−（（ρまたは０
）−メトキシフェニル）ヒドラジン、１−（メトキシカ
ルボニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、
１−ホルミル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジ
ン、１−アセチル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒド
ラジン、１−トリチル−２−［（２，６−ジクロロ−４
−（Ｎ。

Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル
］ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、
１−トリチル−２−［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチ
ルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル
］ヒドラジン、１−ベンゾイル−２−トリチルヒドラジ
ン、１−（４−ブトキシベンゾイル）−２−トリチルヒ
ドラジン、１−（２，４−ジメトキシベンゾイル’）−
２−トリチルヒドラジン、１−（４−ジブチルカルバモ
イルベンゾイル）−２−トリチルヒドラジン、および１
−（１−ナフトイル）−２−トリチルヒドラジン等を挙
げることができる。

感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用すること
が好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、受像材料を用いて転写画像を形成す
る場合には、特願昭６１−１５００７９号明細書記載の
感光材料のように、重合性化合物として高粘度の物質を
用いることが好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジベンタエリスリトールベンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀１重
量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、１２乃至１２０
００重量部である。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特願昭６１−１８３０５０号明
細書記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特
願昭６１−１９１２７３号明細書記載の感光材料のよう
に一定のベック平滑度を有する紙支持体、特願昭６１−
２２７７６６号明細書記載の感光材料のように収縮率が
低い紙支持体、特願昭６１−２２７７６８号明細書記載
の感光材料のように透気性が低い紙支持体、特願昭６１
−２４３５５２号明細書記載の感光材料のようにｐＨ値
が５乃至９である紙支持体等を用いることもできる。

以下余白 以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により現色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶゛性ビ
ニルポリマー等がある。

感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身か着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭６２〜１８７３４６号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特願昭６１−９６３３９号明細書
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特願昭６１−１３３０９１号および同６１−１３３
０９２号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感
光材料については、特願昭６１−１９７９６３号明細書
に、それぞれ記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧ｊ日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著ｒ入門
・特殊紙の化学Ｊ（昭和５０年１１Ｉ行）に記載されて
いる感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８
７〜９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２
０頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業
会主催セミナーｒ最新の色素化学−機能性色素としての
魅力ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（１
９８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利
用することができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（１色剤）からなる発色
システム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
：ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
０．５乃至２０重量部の割合で用いることが好ましく、
２乃至７重量部の割合で用いることがさらに好ましい。

また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に対
して約０．３乃至８０重量部の割合で用いることが好ま
しい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭６２−２０９４４４号公報に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、こわら
を組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８乃至１０−
２モル程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭６２−９４７号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特願
昭６１−５５５１０号明細書にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭６２−９４７号公報および同６１
−５５５１０号明細書に記載されている。また、特願昭
６１−２０８７８６号明細書記載の感光材料のように、
赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する
有機化合物としては、詣肋族もしくは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾール
が特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀
１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０１
乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを
構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を
感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を用
いた感光材料については特開昭６２−３２４６号公報に
記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハロゲン化
銀１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で使用する
ことが好ましく、０．０１乃至１モルの範囲で使用する
ことがさらに好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。

上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭６２−１９５６３９号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特願昭６１−
１９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１９５６４１号公報に、それぞれ
記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材°料または受像層（これら
については後述する）への画像形成物質の移動の促進等
の機能がある。

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多い
。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物：アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩：水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物：四級アルキルアンモニウムの水
酸化物：その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐにａが７以上
のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−ｔ−ルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さ゛らに好ましくは０．１重量
％から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基
および／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の
混合物として用いてもよい。

なあ、塩基または塩基プレカーサーを用しまた感光材料
については特願昭６０−２２７５２８号明細書に記載が
ある。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材
料については特開昭６２−１７０９５４号公報に、融点
が８０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分
散物を用いた感光材料については特開昭６２−２０９５
２３号公報に、溶解度が０．１％以下のグアニジン誘導
体を用いた感光材料については特願昭６１−２１５６３
７号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭６
１−９６３４１号明細書にそれぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭６１−１６７５５８号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特願昭６１−
１９１０００号明細書に、上記プロピオール酸塩と上記
銀、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態
で含む感光材料については特願昭６１−２２７７６９号
明細書に、上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀
化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を
含む感光材料については特願昭６１−２４３５５５号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤
として含む感光材料については特願昭６１−１９１００
１号明細書に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸
塩を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応
促進剤として含む感光材料については特願昭６１−１９
３３７５号明細書に、塩基プレカーサーとして有機塩基
にイソシアネートまたはインチオシアネートを結合させ
た化合物を用いた感光材料については特願昭６１−１６
７５５８号明細書に、それぞれ記載がある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特開昭６２−２０９５
２１号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特開昭６２−２０９５２２号公報に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特開昭６２−２０９５２６号公報
に、融点が７０℃乃至２１０℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特願昭６１−
２１２１４９号明細書に、それぞれ記載されている。ま
た上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプ
セルに代えて、特願昭６１−２４３５５６号明細書記載
の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎
水性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭６１−９
６３４０号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
）に添加しておいてもよい。さらに、特願昭６１−１７
６４１７号明細書に記載されているように、前述した支
持体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または
塩基プレカーサーを含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭６２−１５１８３８号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭６２−１５１８４１号公報に、チオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭６２−
１５１８４２号公報に、ポリエチレングリコール誘導体
を用いた感光材料については特開昭６２−１５１８４３
号公報に、チオール誘導体を用いた感光材料については
特開昭６２−１５１８４４号公報に、アセチレン化合物
を用いた感光材料については特開昭６２−１７８２３２
号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料につ
いては特開昭６２−１８３４５０号公報に、第四アンモ
ニウム塩を用いた感光材料については特願昭６１−２３
８８７１号明細書に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのすレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５Ｏ
２−および／または一〇〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１．１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
６２−２０９４４３号公報に記載がある。

感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、−Ｍｌ
に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生
じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用
いられているものである。

熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合Ｊ１９８３年、共布出版
）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。熱重合開始
剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、１
．１°−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル
）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２
゜２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビ
スジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベン
ゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメン
ヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物
、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げること
ができる。熱重合開始剤は、重合性化合物に対して０．
１乃至１２０重量％の範囲で使用することが好ましく、
１乃至１０重量％の範囲で使用することがより好ましい
。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させる系においては、感光層中に熱重合
開始剤を添加することが好ましい。また、熱重合開始剤
を用いた感光材料については特開昭６２−７０８３６号
公報に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−１
０８８３７号および同６０−１９２９３９記載公報記載
のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。

また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭６０−２３０１３４号公報記載の
化合物等を挙げることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭６１−１７４４０２号明細書に記載があ
る。

マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱または光
照射により脱色する性質を有する色素は、コンベンショ
ナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに相当す
るものとして機能させることができる。上記のように加
熱または光照射により脱色する性質を有する色素を用い
た感光材料については、特願昭６１−２４３５５１号明
細書に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍの
範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好まし
い。上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的
である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることかできる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭６１−２３８８
７０号明細書に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭６１−１０４２２６号明細書記載の感光材料
のように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることがてきる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特願昭６１−５５５０７号明
細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２１０４４７号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特願昭６１−２４６９０１号明細書に、それぞ
れ記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光
材料についても、上記特願昭６１−９６３４０号明細書
に記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態
様についても、上述した一連の感光材料に関する出願明
細書中に記載がある。

以下余白 以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるか、−数的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させて感光性組成
物を調製したのち、該組成物を前述のようにしてマイク
ロカプセル化してマイクロカプセル分散液を含む塗布液
を調製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥すること
で感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、複数の
成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構成
成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階または
調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述す
るように、−または二以上の成分を含む油性（または水
性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に乳
化させて二次組成物を調製する方法を用いることもでき
る。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４記載公報および米国特許
第３６５０７５７号明細書参照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６号各明
細書お９び特公昭５８−３５３４号、特開昭５８−１３
６６４１号各公報等記載載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３２２７５５２
号、同第４２４５０３７号、同第４２５５５１１号、同
第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号および西独
国公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６９各明細書に記
載されている。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照＞ＳＳよ
び含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照
）等を用いることができる。また粒子形成または物理熟
成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照
度不軌を改良する目的で塩化イリジウム（■または■）
、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イ
リジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩
を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熱のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭５８
−１２６５２６号、同５８−２１５６４４記載公報参照
）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭６２−９４７号公報および特願昭６１−
５５５１０号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能右よび／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭６２−１６１１４４号公報に
記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を、用いて調製することができる。

また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。

°これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジ
ナイザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に
使用される攪拌機等で攪拌することにより得ることがで
きる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭６２−
２０９４４９号公報に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭６２−１６４０４１号公
報に記載がある。

以上のように調製された感光性組成物を用いて前述した
カプセル化法に従い、カプセル分散液を調製する。この
分散液はそのまま感光層形成用塗布液とすることができ
る。また、所望により他の任意の成分を該カプセル分散
液に添加してもよい。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭６２−２１０４６１号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至１６
０℃である。また加熱時間は、一般に１秒以上、好まし
くは、１乃至５分、更に、好ましくは１秒乃至１分であ
る。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート（
塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい。

上記塩基シートを用いる画像形成方法については特願昭
６１−１７６４１７号明細書に記載がある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭６２−
７０８３６号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。

以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。

感光材料を、前述した特開昭６２−２０９４４４号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
６１−２７８８４９号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭６２−２０９４５４号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００℃以下であることが好
ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特願昭６１−１２４９
５２号、同６１−１２４９５３記載明細書に記載がある
。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭６２−１６１１４９号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある
。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。

加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭６１−９６３３９号明細書に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、１０ｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載があ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特願昭６１−１６９２６
４号明細書に記載゛かある。

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。

また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
ねてなるもの（特願昭６０−２８７４９２号明細書）、
及び上記構成にさらに画像が転写された受像材料を少な
くとも光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定着
装置が付設された構成のもの（特願昭６０−２８９７０
３号明細書）などがある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影及びプリント用
感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例えば
超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラフ
ィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用
途がある。

以下余白 以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。た
だし、本発明はこれに限定されるものではない。

［実施例１］ ［感光性マイクロカプセルの調製］ ハロゲン化銀乳剤の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１２００ｒｎＪＺ中にゼラ
チン２５ｇと臭化カリウム３ｇを含み７０℃に保温した
もの）に、臭化カリウム１１７ｇを含有する水溶液６０
０ｒｎｊ２と硝酸銀水溶液（水６００ｍ１Ｌに硝酸銀０
．７４モルを溶解させたもの）を同時に４５分間にわた
って等流量で添加した。

これが終了して５分後からさらに沃化カリウム４．３ｇ
を含有する水溶液２００ｍ１Ｌを５分間にわたって等流
量で添加した。この乳剤を水洗して脱塩した後、ゼラチ
ン２４ｇを加えて５０℃で１５分間攪拌して、収量１０
００ｇのハロゲン化銀乳剤を得た。

Ｗ　Ｏエマルジョンの；−１ トリメチロールブロバントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー１．２ｇ、バーガスクリプトレッドｌ−
６−Ｂ（チバガイギー社製）２０ｇを溶解させた。この
溶液１８ｇに界面活性剤にッサンノニオンＮＳ　２０８
．５、日本油脂■製）０．３６ｇを溶解させ、更に下記
のとドラジン誘導体（還元剤）１．２９ｇ、下記の現像
薬（還元剤）１．２２ｇおよび下記のカブリ防止剤０．
００１５ｇを塩化メチレン４ｇに溶解した溶液を加え、
オイル相（０）とした。

一方、上記で得たハロゲン化銀乳剤２．０ｇに臭化カリ
ウムの１０％水溶液０．４５ｇを加え、水相（Ｗ）とし
た。

次いで、上記のオイル相（０）に水相（Ｗ）を加えて、
ホモジナイザーを用いて、毎分１５０００回転で５分間
攪拌し、Ｗ１０エマルジョンを得た。

以下余白 （コポリマー） （ヒドラジン誘導体） ２Ｈ５ （現像薬） （カブリ防止剤） −Ｎ Ｈ８人５人、。Ｈ３ ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（Ｖ
ＥＲ５Ａ　、ＡＧＳ１９５３　、ナショナルスターチ社
製）１０％水溶液を燐酸２０％水溶液によりｐＨ６，０
に合わせた。この水溶液４０ｇ中に、上記Ｗ１０エマル
ジョンを加え、４０℃条件下でホモジナイザーを用いて
毎分９０００回転で１０分間攪拌した。

別に、下記のメラミン誘導体（２）２７．７ｇ、ホルム
アルデヒド３７％水溶液３２．６ｇ。

水１２６ｇをＩＮ水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨ９
，５に合せ、６０℃にて加熱攪拌し、３０分後に透明な
メラミン誘導体・ホルムアルデヒド初期縮合物を得た。

上記初期縮合物８．７ｇを上記Ｗ１０／Ｗエマルジョン
に添加混合し、攪拌しながら燐酸２０％水溶液にてｐＨ
６，０に調製し、液温を６０℃に上げ、９０分間攪拌を
続け、メラミン誘導体・ホルムアルデヒド樹脂外殻から
なるマイクロカプセル液を調製した。

以下余白 メラミン誘導体（２） （尚、番号は前記例示した番号に対応する。以下同様） ［感光材料の作成］ 塩基プレカー　−の　　　　゛の；− ゼラチンの１％水溶液１６０ｇに下記の塩基プレカーサ
ー４０ｇを加え、ダイノミルを用いて分散し、塩基プレ
カーサーの微粒子状の固体分散液を調製した。

（塩基プレカーサー） 復　　Ｉ　の： 上記で調製されたマイクロカプセル液３０ｇに、エマレ
ックスＮＰ−８（日本エマルジョン社製）５％水溶液４
．０％、上記の塩基プレカーサー固体分散液１５．０ｇ
、下記の熱溶剤（Ｉ）、（ＩＩ）（７）２０％溶液をそ
れぞれ４．３ｇ、３．０ｇ加えて感光層形成用塗布液を
調製した。

次いで、上記塗布液を１００μｍ厚のポリエチレンテレ
フタレートシート上に＃４０のワイヤーバーを用いて塗
布し、約４０℃で１時間乾燥して本発明に従う感光材料
（Ｉ）を作成した。

（熱溶剤■） Ｈ３ ＼ Ｎ５Ｏ２ＮＨ２ ／ Ｈ３ （熱溶剤■） ＣＨ２０ＨＣＨＣＨＣＨＣＨＣＨ２０Ｈ昌 ［実施例２〜７］ 実施例１において、感光性マイクロカプセルを調製する
際に、メラミン誘導体として下記の構造式で示される化
合物を用い、かつ該化合物、ホルムアルデヒド３７％水
溶液（ホルマリン）、及び水を下記の第１表の添加量で
調製して用いること以外は、実施例！と同様に操作する
ことにより、それぞれに対応して感光材料（ＩＩ）〜（
■）を作成した。なお、第１表には実施例１も併記した
。

メラミン誘導体（６） メラミン誘導体（７） メラミン誘導体く１０） メラミン誘導体（１３） メラミン誘導体（１５） メラミン誘導体（２２） 第１表 メラミン誘導体　ホルマリン　水 実施例　及び使用量（ｇ）　　使用量（ｇ）使用量（ｇ
）！　　（２）２６．７　　３２．６　　１２６２　　
（６）２９．４　　３２．６　　１２３３　　（７）３
５．６　　３２．６　　１１７４　　（１０）３３．６
　　　’３２．６　　１１９５　　（１３）　３１．　
１　　３２．　６　　１２１６　　（１５）３９．　２
　　４８．９　　　９７７　　（２２）　２８．　１　
　３２．　６　　１２４［比較例１］ 実施例１において、感光性マイクロカプセルを調製する
際に、メラミン誘導体の代りにメラミン２３ｇ、ホルム
アルデヒド３７％水溶液（ホルマリン）３８ｇ、及び水
１２４ｇを用いること以外は、実施例１と同様に操作す
ることにより、比較用の感光材料（ＸＸ）を作成した。

［感光材料としての評価］ 上記のようにして得た各種の感光材料を下記の受像材料
を用いて、以下に示す方法を実施し、評価した。

１１且且皇立羞 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイノミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
量Ｂｏｇｌｄの紙上に３０μｍのウェット膜厚となるよ
うに均一に塗布した後、乾燥して受像材料を作成した。

感光材料をタングステン電球を用い、２０００ルクスで
１秒間、最大濃度４．０、最低濃度０．１の透過濃度を
有する原稿を通して露光したのち、１２５℃に加熱した
ホットプレート上に載せ加熱現像した。

次いで、感光材料を上記の受像材料と重ねて５００ｋｇ
１Ｃｒｄの加圧ローラーを通し、受像材料上にマゼンタ
のポジ色像を得た。得られた色像について反射濃度計を
用い最低濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した。結果を第２表に
示す。なお、濃度は加熱時間（加熱現像時間）に対応し
た値で示す。

以下余白 第２表 材料　１０　　１５　　２０　　２５　　３０Ｉ　　１
．２１　０．８０　０．４４　０．２０　０．１Ｏｎ　
　１．２２　０．７７　０．４０　０．２１　０．０８
ｍ　　１．２０　０．８８　０．３９　０．２１　０．
１１■１．２０　０．７３　０．３２　０．１８　０．
０８Ｖ　　１．２５　０．７４　０．３１　０．１８　
０．０８Ｖｌ　　１．２２　０．８９　０．５０　０．
２４　０．１３■　１．２４　０．８１　０．３８　０
．１９　０．１０ＸＸ　　１．２８　１．２５　１．１
９　０．８２　０．５７第２表の結果から明らかなよう
に、メラミン誘導体を用いた本発明に従う感光性マイク
ロカプセルを利用した感光材料では、加熱時に速やかに
塩基を浸透させ、短時間で現像が完了した。

［実施例８］ ［感光性マイクロカプセルの調製］ ハロゲン化銀乳剤、Ｗ１０エマルジジンは実施例１と同
様にして調製した。

置ｌ ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（Ｖ
ＥＲ５Ａ、ＡＧＳ１９５３．ナシ！ナルスターチ社製）
１０％水溶液を燐酸２０％水溶液によりｐＨ６゜０に合
わせた。この水溶液４０ｇ中に、上記Ｗ１０エマルジョ
ンを加えよく混合したものを加え、４０℃条件下でホモ
ジナイザーを用いて毎分９０００回転で１０分間攪拌し
た。

別に、メラミン２３ｇ、ホルムアルデヒド３７％水溶液
３８ｇ、水１２４ｇを６０℃にて加熱攪拌し、３０分後
に透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物（Ａ）
を得た。

また、上記とは別に、上記実施例（４）で用いたメラミ
ン誘導体（ｔｏ）３３．６ｇ、ホルムアルデヒド３７％
水溶液３２．６ｇ、及び水１１９ｇをＩＮ−水酸化ナト
リウム水溶液を用いてｐＨ９，０に合わせ、６０℃で加
熱攪拌し、３０分後に透明なメラミン誘導体・ホルムア
ルデヒド初期縮合物（Ｂ）を得た。

上記で得た初期縮合物（Ａ）１．．７４ｇおよび（Ｂ）
６．９６ｇを上記Ｗ１０／Ｗエマルジョンに添加混合し
、攪拌しながら燐酸２０％水溶液にてｐＨ６，０に調製
し、液温を６５℃に上げ、９０分間攪拌を続け、メラミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂−メラミン誘導体・ホルムア
ルデヒド樹脂からなる共縮合壁を有するマイクロカプセ
ルの分散液を調製した。

［感光材料の作成］ 実施例１において、上記の共縮合壁かうなる感光性マイ
クロカプセル分散液を用いること以外は、実施例１と同
様に操作することにより本発明に従う感光材料（■）を
作成した。

［実施例９〜１１］ 実施例８において、マイクロカプセル分散液を１−製す
る際に、初期縮合物（Ａ）と（Ｂ）を下記の第３表に示
す割合いで使用してマイクロカプセル分散液を調製して
用いること以外は、実施例８と同様に操作することによ
り、それぞれに対応して本発明に従う感光材料（ＩＸ）
〜（ＸＩ）を作成した。なお、第３表には、実施例８に
おける使用量も併記する。

第３表 実施例　　　（Ａ）　　　　　　　（Ｂ）８　　　　　
　　　　１、　７４　　　　　　　　　６．　９６９　
　　　３、４８　　　　５．２２ １０　　　５．２２　　　　３．４８ １１　　　　　　　　６．９６　　　　　　　　　１．
７４［感光材料としての評価］ 上記のようにして得た各種の感光材料を上記実施例１と
同様の方法を実施して評価した。

結果を第４表に示す。

第４表 材料　１０　　１５　　２０　　２５　　３０■　１．
２０　０．７６　０．３７　０．２０　０．１１１Ｘ　
　１．２２　０．８１　　０．４０　０．２０　０．１
３Ｘ　　１．２２　０．８５　０，４４　０．３０　０
．１６ＸＩ　　１．２４　０．９６　０．５７　０．３
９　０．１６第４表の結果から明らかなように、メラミ
ンとメラミン誘導体を共縮合させてなる本発明に従う感
光性マイクロカプセルを利用した感光材料では、加熱時
に速やかに塩基を浸透させ、短時間で現像が完了した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀と重合性化合物とを含む芯物質の周囲
   に、ホルムアルデヒドと、下記一般式［ I ］：▲数式
   、化学式、表等があります▼［ I ］ ［上記一般式［ I ］において、 Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキ
   ル基、アリール基、シクロアルキル基、およびアラルキ
   ル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の原子また
   は基を表し（但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２のうちいずれか一方
   が水素原子を表す）、 Ｘは、▲数式、化学式、表等があります▼または−ＯＲ
   ＾５を表し （ここで、Ｒ＾３’、Ｒ＾４およびＲ＾５は、互いに独
   立で上記Ｒ＾１およびＲ＾２と同義である）、Ｙは、ｎ
   個のトリアジン環のうちの任意の二個のトリアジン環を
   連結する原子の数が少なくとも４個となるような有機残
   基を表し、ｎは、２乃至４の整数を表し、また上記各基
   は一以上の置換基を有していてもよい。］ で表されるメラミン誘導体を少なくとも１０重量％含む
   メラミン化合物とから生成するメラミン誘導体・アルデ
   ヒド樹脂を含む外殼が形成されてなることを特徴とする
   感光性マイクロカプセル。 ２、上記一般式［ I ］で表されるメラミン誘導体にお
   いて、Ｙで表される有機残基のトリアジン環と結合する
   原子が窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群よ
   り選ばれる少なくとも一種の原子であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の感光性マイクロカプセル
   。 ３、上記一般式［ I ］で表されるメラミン誘導体にお
   いて、 Ｘが、▲数式、化学式、表等があります▼であり、かつ
   ｎが２であり、 そしてＹが、二個のトリアジン環を連結する原子の数が
   １４個以下から構成されてなる有機残基であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光性マイクロカ
   プセル。 ４、上記Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４が、すべ
   て水素原子であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の感光性マイクロカプセル。 ５、上記メラミン化合物が、上記メラミン誘導体を少な
   くとも２０重量％含むことを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の感光性マイクロカプセル。 ６、上記芯物質が、還元剤を含むことを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の感光性マイクロカプセル。 ７、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
   合物を含む感光層を有し、かつ少なくとも重合性化合物
   がマイクロカプセルに収容されてなる感光材料において
   、該マイクロカプセルが、ホルムアルデヒドと、下記一
   般式［ I ］： ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ 上記一般式［ I ］において、 ［Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立に、水素原子、アル
   キル基、アリール基、シクロアルキル基、およびアラル
   キル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の原子ま
   たは基を表し（但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２のうちいずれか一
   方が水素原子を表す）、Ｘは、▲数式、化学式、表等が
   あります▼または−ＯＲ＾５を表し （ここで、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は、互いに独立
   で上記Ｒ＾１およびＲ＾２と同義である）、Ｙは、ｎ個
   のトリアジン環のうちの任意の二個のトリアジン環を連
   結する原子の数が少なくとも４個以上となるような有機
   残基を表し、ｎは、２乃至４の整数を表し、また上記各
   基は一以上の置換基を有していてもよい。］ で表されるメラミン誘導体を少なくとも１０重量％含む
   メラミン化合物とから形成されるメラミン誘導体・アル
   デヒド樹脂を含む壁材から構成されていることを特徴と
   する感光材料。 ８、上記一般式［ I ］で表されるメラミン誘導体にお
   いて、Ｙで表される有機残基のトリアジン環と結合する
   原子が窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群よ
   り選ばれる少なくとも一種の原子であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第７項記載の感光材料。 ９、上記一般式［ I ］で表されるメラミン誘導体にお
   いて、 Ｘが、▲数式、化学式、表等があります▼であり、かつ
   ｎが２であり、 そしてＹが、二個のトリアジン環を連結する原子の数が
   １４個以下から構成されてなる有機残基であることを特
   徴とする特許請求の範囲第７項記載の感光材料。 １０、上記Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４が、す
   べて水素原子であることを特徴とする特許請求の範囲第
   ７項記載の感光材料。 １１、上記メラミン化合物が、上記メラミン誘導体を少
   なくとも２０重量％含むことを特徴とする特許請求の範
   囲第７項記載の感光材料。 １２、上記感光層が、塩基プレカーサーを含むことを特
   徴とする特許請求の範囲第７項記載の感光材料。 １３、上記ハロゲン化銀、還元剤がマイクロカプセルに
   収容されていることを特徴とする特許請求の範囲第７項
   記載の感光材料。 １４、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲
   第７項記載の感光材料。