JPH012035A - 感光材料 - Google Patents

感光材料

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JPH012035A
JPH012035A JP62-158424A JP15842487A JPH012035A JP H012035 A JPH012035 A JP H012035A JP 15842487 A JP15842487 A JP 15842487A JP H012035 A JPH012035 A JP H012035A
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裕 岡
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富士写真フイルム株式会社
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。更
に詳しくは、本発明は、少なくとも重合性化合物がマイ
クロカプセルの状態で感光層に含まれてなる感光材料に
関する。
[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。
画像形成方法の例としては、特公昭45−11149号
、同47−20741号、同49−10697号、特開
昭57−138632号、同58−169143号各公
報に記載されている方法がある。これらの方法は、露光
されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還元
剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物(例、
ビニル化合物)が重合を開始し画像様の高分子化合物を
形成するものである。従って上記方法は、液体を用いた
現像処理が必要であり、またその処理には比較的長い時
間が必要であった。
上記方法の改良として、特開昭61−69062号公報
には、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことがで
きる方法が開示されている。この方法は、感光性銀塩(
ハロゲン化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物
)及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持して
なる記録材料(感光材料)を、画像露光して潜像を形成
し、次いで加熱することにより、感光性銀塩の潜像が形
成された部分に、高分子化合物を形成させる方法である
。また、上記乾式の画像形成方法においては、特開昭6
1−73145号、同61−183649号、同61−
1885335号、同61−274752号、同61−
278849号公報等の各公報にもその記載がある。
なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させて画像を形成する方法も既に知られて
いる(特開昭62−70836号公報)。この方法は、
熱現像により、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に
還元剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制すると同
時に、他の部分の重合を促進させる方法である。
上記の感光材料は、感度が高くしかも得られる画像は高
画質であることが望まれる。感光材料の感度は、感光体
として機能するハロゲン化銀に依存し、ハロゲン化銀の
種類、あるいは粒子形状等を変えることにより感度を高
めることが可能であるが、一般に、ハロゲン化銀固有の
感度を高める方法として、ハロゲン化銀乳剤を調製する
際に、該乳剤中に種々の増感剤を添加するという、例え
ば、硫黄増感、金増感等で代表される化学増感法が利用
される。
上記の化学増感法を利用することにより、ハロゲン化銀
の感度を著しく上昇させることができるが、反面、カプ
リ濃度も同時に増加する傾向にあり、このような銀粒子
を用いて構成した感光材料から得られる画像のコントラ
ストは低下する傾向にあった。
[発明の要旨] 本発明は、高感度であって、かつコトラストの良好な画
像を得ることができる感光材料を提供することを目的と
する。
また、本発明は、加熱等の処理条件にかかわらず、鮮明
度の高い画像が得られる感光材料を提供することをもそ
の目的とする。
上記目的は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および
重合性化合物を含み、かつこれらのうち少なくとも重合
性化合物がマイクロカプセルに収容された状態で感光層
に含まれてなる感光材料において、該ハロゲン化銀が金
増感されたものであり、かつ感光層が下記一般式(1)
: %式%() [上記式(1)において、 Rは、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アリール基および含窒素複素環基(複素
環には、芳香族環および/または他の複素環が縮合して
いてもよい)からなる群より選ばれる一価の基である(
各店は、それぞれ1以トの置換基を有していてもよい)
。] で表わされるメルカプト化合物を含むことを特徴とする
本発明の感光材料によって達成することができる。
[発明の効果] 本発明の感光材料は、テトラクロ口金酸塩の存在下で金
増感されたハロゲン化銀と、上記一般式(I)で表わさ
れるメルカプト化合物とが感光層に含まれた構成である
ために、該感光材料の感度を高めることができると共に
、得られる画像も高画質とすることができる。
すなわち、上記特定の増感剤の下で化学増感されたハロ
ゲン化銀粒子は上述のようにカブリを生じやすくなるが
、このカブリの増加は上記のメルカプト化合物のカブリ
防止機能によって効果的に抑制される。また、この効果
に伴ない、ハロゲン化銀粒子には更に高い感度が付与さ
れる。従って、本発明の感光材料によれば、高感度であ
って、しかもカブリによる画質の低下を伴なうことなく
、最高濃度が高くかつ最低濃度が低い、コントラストの
良好な画像が得られる。
また、本発明に係るメルカプト化合物を使用することに
より、加熱時間または加熱温度等の処理条件が変動して
も比較的安定した鮮明な画像が得られる。このため、本
発明の感光材料は、加熱による重合化処理を行なう画像
形成方法に使用する場合に特に有利である。
[発明の詳細な記述] 本発明の感光材料に用いることができるメルカプト化合
物は、一般の写真技術においてハロゲン化銀乳剤または
現像液の添加剤として公知であり、これらを含めた様々
な種類の化合物を使用することができる。
メルカプト化合物は、下記式(I)により示される。
R−3H(I) [上記式(I)において、 Rは、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アリール基および5(′Lまたは6員の
含窒素複素環基(複素環には、芳香族環および/または
他の複素環が縮合していてもよい)からなる群より選ば
れる一価の基である(各基は、それぞれ1以上の置換基
を有していてもよい)。] 上記Rを置換することができる、置換基としては、アル
キル基、アリール基、シクロアルキル基、アラルキル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基1、スルホ
ニル基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、シア
ノ基、水酸基、ニトロ基、ハロゲン原子等を挙げること
ができる。シアノ基、水酸基、ニトロ基およびハロゲン
原子を除く各置換基は、さらに、それぞれ1以上の置換
基を有していてもよい。
上記各置換基のうちでは、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニルJ↓、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基およびハロゲン環fが特
に好ましい。
また、上記式(I)で表されるメルカプト化合物のうち
、疎水性の高い化合物は、カブリ防止作用に関して特に
効果が大きい。メルカプト化合物の疎水性を高くする場
合には、化合物中の炭素原f総数を6以上とすることが
好ましく、8以上とすることが特に好ましい。
上記メルカプト化合物のうち、好ましい化合物を下記式
(II)を用いて示す。
[上記式(II)において、 Aは、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基1.アリールチオ基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル
基1、スルホニル基、スルホニルアミノ基、スルファモ
イル基、シアノ基、水酸基、ニトロ基およびハロゲン原
子からなる群より選ばれる一価の基であり(シアノ基、
水酸基、ニトロ基およびハロゲン原子を除く各店は、そ
れぞれ1以上の置換基を有していてもよい)、そして nは、整数2乃至5である(nが2以上である場合には
、Aはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい)1 1記式(■)で表されるメルカプト化合物のうち、さら
に好ましい化合物を下記式(m)を用いて示す。
[上記式(m)において、 Aoは、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基およびハロゲン原子からなる群より選ばれる
一価の基であり(ハロゲン原子を除く各店は、それぞれ
1以上の置換基を有していてもよい)、 Bは、置換または未置換のアルキル基であり、そして mは、整数0乃至4である(mが2以上である場合には
、Aoはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい)
] 以上の式(II)および(m)を用いて示された化合物
を含めて、メルカプト化合物の代表的な具体例を以下に
示す。
以下余白 CI282SS H CI6H33S H C2MS  N)ICOCR25H C6H,30C)12 CH25H (C+aH3t)2  NCH2CH2c)I、5)I
C2II5  SO2CH2CH25HC2H50CC
H2SH 2 H5 (l 4) / (n)CIO237 層 層 CH3CH= C)l   S H CI2H25S  −N a また、上記−数式(1)で表わされるメルカプト化合物
のうち、置換基として、5員または6員の含窒素複素環
基(複素環には、芳香族環および/または他の複素環が
縮合していてもよい)を有する化合物は、チアゾール環
、ジアゾール環、トリアゾール環およびテトラゾール環
からなる群より選ばれる5員の含窒素複素環基(これら
の複素環には、ベンゼン環またはナフタレン環が縮合し
ていてもよい)を有する化合物であることが好ましい。
5員または6員の含窒素複素環基を有するメルカプト化
合物の代表的な具体例を以下に示す。
(87)                     
(ssj(143)           、   (
144)S C4H。
 H メルカプト化な物は以ト述べたような化合物をrp−独
で使用してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。
メルカプト化合物は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製
工程において該ハロゲン化銀粒子の形成段階または熟成
段階で添加することができる。あるいは感光性組成物を
調製する段階で添加することもできる。いずれにしても
メルカプト化合物は、金増感されたハロゲン化銀粒子と
共に感光層に存在していればよい。ただし、本発明にお
いては、重合性化合物と共にマイクロカプセルに収容さ
れていることが好ましい。
本発明の感光材料において上記メルカプト化合物は、感
光層中の金銀量(後述するハロゲン化銀および任意の成
分である有機銀塩を含む)に対して0.001乃至10
モル%の範囲で使用することが好ましい。より好ましい
使用範囲は、0.01乃至2モル%である。
以下、感光材料を構成する、ハロゲン化銀、還元剤、重
合性化合物、およびこれらを収容するマイクロカプセル
を含む感光層と、支持体について順次説明する。
ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるい
は塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
の粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237号各
公報、米国特許第4433048号および欧州特許第1
00984号各明細書に記載がある。また、特願昭61
−25576号明細書記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61−55509号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の・P−板状粒子を用
いてもよい。
なお、−F記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭61−
214580号明細書記載の感光材料のように、比較的
低カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭61−55508号明細書記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
感光材料において、ハロゲン化銀粒子の下均粒子サイズ
は、o、ooi乃至5μmであることが好ましく、o、
oot乃至2μmであることがさらに好ましい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換璋で、0.1mg乃至1
0g/rn”の範囲とすることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、Ig/rn”以下とするこ
とが好ましく、1mg乃至500 m g / m″と
することが特に好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、P−フ二二しンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4゜5−ジヒド
ロキシ−6−アミツビリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、0−またはp−スルホンアミドフェノ
ール類、0−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド
−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤として1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号の各公報、および、特願昭60−2
10657号、同60−226084号、同60−22
7527号、同60−227528号、同61−427
46号の各明細占に記載(現像薬またはヒドラジン誘導
体として記載のものを含む)がある。また上記還元剤に
ライては、T、 James著“The Theory
 of thePhotographic Proce
ss″第四版、291〜334頁(1977年)、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌Vo1.170.1978
年6月の第17029号(9〜15頁)、および同誌V
o1.176、1978年12月の第17643号(2
2〜31頁)にも記載がある。また、特願昭61−55
505号明細書記載の感光材料のように、還元剤に代え
て加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元
剤を放出することができる還元剤前駆体を用いてもよい
。本明細書における感光材料にも、上記各明細書および
文献記載の還元刑場よび還元剤前駆体が有効に使用でき
る。よって本明細書における「還元剤Jには、上記各公
報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体
が含まれる。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化S!
ii(および/または有機銀塩)の還元によって生成し
た第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化
還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこ
と(または重合を抑制すること)等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N、N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−7エニ
ルー4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチ
ルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、2− (N−メチル−N−オクタデシルカルバ
モイル)−4−スルホニルアミノナフトール、!−アセ
チルー2−フェニルヒドラジン、1−アセチル−2−(
(pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、1−ホ
ルミル−2−((pまたは0)−アミノフェニル)ヒド
ラジン、1−アセチル−2−((pまたは0)−メトキ
シフェニル)とドラジン、1−ラウロイル−2−((p
または0)−アミノフェニル)ヒドラジン、l−トリチ
ル−2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)ヒ
ドラジン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジン、1
−フェニル−2−(2,4,6−ドリクロロフエニル)
ヒドラジン、1− (2−(2,5−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−ア
ミノフェニル)ヒドラジン、1− (2−(2,5−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((p
または0)−アミノフェニル)ヒドラジン・ペンタデシ
ルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、1−(
3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒドラジ
ン、1−トリチル−2−[((2−N−ブチル−N−オ
クチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェ
ニル]ヒドラジン、1−(4−(2,5−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブチロイル)−2−((ρまたは0)
−メトキシフェニル)ヒドラジン、!−(メトキシカル
ボニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジン、1
−ホルミル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジン
、1−アセチル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−
ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニルヒドラジ
ン、1−トリチル−2−[(2,6−ジクロロ−4−(
N。
N−ジー2−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル
]とドラジン、i−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、
■−トリチルー2−[(2−(N−エチル−N−オクチ
ルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニル
]ヒドラジン、!−ベンゾイルー2−トリチルヒドラジ
ン、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2−トリチルヒ
ドラジン、1−(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2
−1−リチルヒドラジン、1−(4−ジブチルカルバモ
イルベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、および!
−(1−ナフトイル)−2−トリチルヒドラジン等を挙
げることができる。
感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用すること
が好ましい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を子宝する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80
℃以上)の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭61−15007
9号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、面述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸工ステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル幾素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオ−ポリアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
ト、2.2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、2.2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61−55504号明細書に記載
がある。なあ、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
ゾ、ン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合
物として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合
物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物
質の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である
感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀1重
量部に対して5乃至!2万重量部の範囲で使用すること
・が好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至12
000重量部である。
以上の構成成分のうち、少なくとも上記重合性化合物が
マイクロカプセルに収容された状態で感光層に含まれて
いる。このマイクロカプセルにはハロゲン化銀、及び還
元剤が含まれていることが好ましい。
なお、重合性化合物が感光層中に油滴状にて分散された
感光材料の例については、特願昭60−218603号
明細書に記載がある。上記油滴内には、ハロゲン化銀、
還元剤、色画像形成物質等の感光層中の他の成分が含ま
れていてもよい。油滴内にハロゲン化銀が含まれている
感光材料については、特願昭60−261888号およ
び同61−5751号各明細書に、油滴内に還元剤がさ
らに含まれる感光材料については、特願昭61−255
77号明細書にそれぞれ記載がある。また油滴内にハロ
ゲン化銀を含ませる場合には、特願昭61−16059
2号明細書に記載されているように、油滴内に含まれる
ハロゲン化銀粒子の数を5個以上とすることが好ましい
上記マイクロカプセルについては、特に制限なく様々な
公知技術を適用することができる。なお1重合性化合物
の油滴がマイクロカプセルの状態にある感光材料の例に
ついては特開昭61−278441号公報に記載がある
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61−53871号明
細書に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭61−53872号明細書に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
73号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
74号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭61
−53875号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特願昭61−53877号明細
書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを′用いた感光材料
について。は特願昭61−53878号明細書にそれぞ
れ記載がある。
なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特願昭61−176415号明細書記載の感光材料
のように、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが
好ましい。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭61
−11556号明細δに記載がある。
また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭61−42
747号明細書に記載がある。
マイクロカプセルの平均粒子径は、3乃至20μmであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特願昭61−150080号明細書記載の感光材料の
ように、一定値以上に均一に分布していることが好まし
い。また、マイクロカプセルの膜厚は、特願昭61−2
27767号明細書記載の感光材料のように、粒子径に
対して一定の値の範囲内にあることが好ましい。
なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、面述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。
感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチ・レン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭61−52996号明細書記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特願昭61−183050号明
細書記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特
願昭61−191273号明細書記載の感光材料のよう
に一定のベック平滑度を有する紙支持体、特願昭61−
227766号明細書記載の感光材料のように収縮率が
低い紙支持体、特願昭61−227768号明細書記載
の感光材料のように透気性が低い紙支持体、特願昭61
−243552号明細書記載の感光材料のようにpH値
が5乃至9である紙支持体等を用いることもできる。
以下余白 以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー、光重合開始剤1重合性化合物の溶剤、水溶性ビニ
ルポリマー等がある。
感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に−1限は
なく、様々な種類のものを用いることができる。すなわ
ち、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、そ
れ自身は無色あるいは淡色でぷるが外部よりのエネルギ
ー(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接
触により発色する物質(発色剤)も色画゛像形成物質に
含まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般
については、前述した特開昭61−73145号公報に
記載がある。また、色画像形成物質として染料または顔
料を用いた感光材料については特願昭61−29987
号明細書に、ロイコ色素を用いた感光材料については特
願昭61−53876号明細書に、トリアゼン化合物を
用いた感光材料については特願昭61−96339号明
細書に。
イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料については
特願昭61−133091号および同61−13309
2号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光材
料については、特願昭61−197963号明細書に、
それぞれ記載がある。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等(例えば[染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年Fil、「最新顔料便覧」日
本顔料技術協会編集、昭和52年FIJ )に記載され
ている公知のものが利用できる。これらの染料または顔
料は、溶解ないし分散して用いられる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著r入門
・特殊紙の化学1(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜
95頁)、化学変化による感熱発色(118〜120頁
)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーr最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−」のf槁集26〜32頁、(198
0年6月19日)に記載された発色システム等を利用す
ることができる。
具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質(顕色剤)からなる発色
システム:芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
:ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と4−メトキシ−゛1−ナフトールの反応な
どの酸化還元反応などが利用できる。
色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して
0.5乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、
2乃至7重量部の割合で用いることがさらに好ましい。
また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤1重量部に対
して約0.3乃至80重量部の割合で用いることが好ま
しい。
なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特願昭61−53881号明細書に記載がある。
感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀1モル当り10−8乃至10−
2モル程度である。
上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階に場いて添加して得られた感光材料
については、特開昭62−947号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特願
昭61−55510号明細書にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭62−947号公報および同61
−55510号明細書に記載されている。また、特願昭
61−208786号明細書記載の感光材料のように、
赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。
感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
1.ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接
した状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げ
ることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾー
ルが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化
銀1モル当り0.01乃至10モル、好ましくは0.0
1乃至1モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それ
を構成する有機化合物(例えば、ベンゾトリアゾール)
を感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を
用いた感光材料については特開昭62−3246号公報
に記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハロゲン
化銀1モルに対して0.1乃至10モルの範囲で使用す
ることが好ましく、0.01乃至1モルの範囲で使用す
ることがさらに好ましい。
感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特願昭61−38510号明細書に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特願昭61−
38511号明細書に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特願昭61−38512号明細書に、それぞれ
記載がある。
感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化遷元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。
画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および/または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多い
以下に各種画像形成促進剤の例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属ま、たはアルカリ土類金属の水酸化物:アルカリ
金属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩
、炭酸塩、メタホウ酸塩:水酸化亜鉛または酸化亜鉛と
とプリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ
:アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウムの
水酸化物:その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機
の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類
、とドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳香
族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒ
ドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[p
−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複素環
状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以
上のものが好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グチニシントリクロロ酢酸、とへリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジントリク
ロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは0,1重量%
から40重量%の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60−227528号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特願昭61−13181号明細書に、融点が
80〜180℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料については特願昭61−52992
号明細占に、溶解度が0.1%以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特願昭61−215637
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭61
−96341号明細書にそれぞれ記載がある。
さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭61−167558号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特願昭61−
191000号明細書に、上記プロピオール酸塩と上記
銀、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態
で含む感光材料については特願昭61−227769号
明細書に、°上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物に加えて遊踵状態にある配位子
を含む感光材料については特願昭61−243555号
明細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を
用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進
剤として含む感光材料については特願昭61−1910
01号明細書に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢
酸塩を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反
応促進剤として含む感光材料については特願昭61−1
93375号明細書に、塩基プレカーサーとして有機塩
基にイソシアネートまたはイソチオシアネートを結合さ
せた化合物を用いた感光材料については特願昭61−1
67558号明細書に、それぞれ記載がある。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特願昭61−5298
8号明細書記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特願昭61−52989号明細書に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特願昭61−52995号明細書
に、融点が70℃乃至210℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特願昭61−
212149号明細書に、それぞれ記載されている。ま
た上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプ
セルに代えて、特願昭61−243556号明細書記載
の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎
水性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭61−9
6340号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
)に添加しておいてもよい。さらに、特願昭61−17
6417号明細書に記載されているように、前述した支
持体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または
塩基プレカーサーを含ませてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料一 については特願昭60−294337号明細書に、環状
アミド構造を有する化合物を用いた感光材料については
特願昭60−294338号明細書に、チオエーテル化
合物を用いた感光材料については特願i@5o−z94
339号明細書に、ポリエチレングリコール誘導体を用
いた感光材料については特願昭60−294340号明
細書に、チオール誘導体を用いた感光材料については特
願昭60−294341号明細書に、アセチレン化合物
を用いた感光材料については特願昭61−20438号
明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料につ
いては特願昭61−25578号明細書に、第四アンモ
ニウム塩を用いた感光材料については特願昭61−23
8871号明細書に、それぞれ記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチルシンオキサイドのオレイン酸
エステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−5
02−および/または−C〇−基を有する高誘電率の化
合物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月
号26〜28頁記載の1.10−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特願
昭60−227527号明細書に記載がある。
酸、素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸
素の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除
する目的で用いることができる。酸素の除去機能を有す
る化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する
化合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプ
ト基を有する化合物を用いた感光材料については、特願
昭61−53880号明細書に記載がある。
感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。
熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合J1983年、共立出版
)の第6頁〜第18頁等に記載されている。熱重合開始
剤の′具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、
!、1゛−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリ
ル)、ジメチル−2,2′−アゾビスイソブチレート、
2゜2−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、アゾ
ビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベ
ンゾイル、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、クメ
ンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素
、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化
物、p−トルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げるこ
とができる。熱重合開始剤は、重合性化合物に対して0
.1乃至120重量%の範囲で使用することが好ましく
、1乃至10重量%の範囲で使用することがより好まし
い。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させる系においては、感光層中に熱重
合開始剤を添加することが好ましい。また、熱重合開始
剤を用いた感光材料については特開昭62−70836
号公報に記載がある。
感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−1
08837号および同60−192939号各公報記載
のオキシムエステル類、特開昭60−2301 ’33
号公報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等
を挙げることができる。
また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭60−230134号公報記載の
化合物等を挙げることができる。
感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭61−174402号明細書に記載があ
る。
マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱または光
照射により脱色する性質を有する色素は、コンベンショ
ナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに相当す
るものとして機能させることができる。上記のように加
熱または光照射により脱色する性質を有する色素を用い
た感光材料については、特願昭61−24355143
551号明細書る。
感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第1
232347号明1iHIJJ記載ので 。
んぶん粒子、米国特許第3625736号明細書等記載
の重合体微粉末、英国特許第1235991号明細書等
記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国蒔
許第2711375号明細書記載のセルロース微粉末、
タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、
酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることが
できる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均
直径で3乃至50μmの範囲が好ましく、5乃至40μ
mの範囲がさらに好ましい。上記粒子はマイクロカプセ
ルより大きい方が効果的である。
感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含存させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。
他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写工
゛(材料のす度安定性を増加させる分散状ビニル化合物
かある。なお、バインダーを用いた感光材料については
、特開昭61−69062号公報に記載がある。また、
マイクロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料
については、特願昭61−52994号明細書に記載が
ある。
感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
願昭61−3025号明細調に記載がある。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なあ、マイク
ロカプセルに封入された1「合作化合物と混和性の有機
溶媒を用いた感光材料については、特願昭61−529
93号明細書に記載がある。
餅述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭61−2388
70号明細書に記載かある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol。
170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)に記載がある。
なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭61−104226号明細書記載の感光材料
のように、pH値が7以下であることが好ましい。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
り区、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭61
−294434号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特願昭61−55507号明
細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特願昭61−96340号明細書に
−、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料
については特願昭61−.246901号明細書に、そ
れぞれ記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた
感光材料についても、上記特願昭61−96340号明
細書に記載がある。更に、他の補助層の例およびその使
用態様についても、上述した一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
以下余白 以下、感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−数的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させて液状の組成
物を調製する工程、該組成物をマイクロカプセル化して
マイクロカプセル分散液を含む感光層形成用塗布液を調
製する工程、そして該塗布液を前述したような支持体に
塗布、乾燥する工程よりなるものである。
一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、複数の
成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構成
成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階または
調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述す
るように、−または二以上の成分を含む油性(または水
性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒中に乳
化させて二次組成物を調製する方法を用いることもでき
る。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびPAgを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい(特開昭55−1581
24号、同55−158124号各公報および米国特許
第3650757号明細書参照)。
感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明
細書および特公昭58−3534号、特開昭58−13
6641号各公報等に記載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第3227552
号、同第4245037号、同第4255511号、同
第4266013号、同第4276364号および西独
国公開特許(OLS)第2635316号各明細書に記
載されている。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、セラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質:ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体:および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
セラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53−144319号公報参照)
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム(■または■)、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。
上記のように、ハロゲン化銀乳剤から脱塩したのち、本
発明に係る金増感法が実施される。本発明に使用する増
感剤としてはテトラクロ口金酸が好ましく、金増感法を
実施するに際しては公知の硫黄増感法、還元増感法等を
組合せて用いることができる。本発明においては特に、
硫黄増感法を併用することが好ましい。
なお、これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下
で行なう方法については、特開昭58−126526号
、あるいは同58−215644号各公報に記載がある
また、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭62−947号公報および特願昭61−
55510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の潤製段階において添加することが好ましい。更
に、前述したカブリ防止機能および/または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特願昭61−3024号明細書に記
載がある。
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することかできる。
感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合性
化合物中に含ませておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60−
261887号明細書に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61−5750号明細書
に記載がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特開昭61
−275742号公報記載の感光材料のように、重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、
さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。
上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書
記芳容親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法:米国特許第3287154号および英国特許第
990443芳容明細δ、および特公昭38−1957
4号、同42−446号および同42−771芳容公報
記載の界面用合法;米国特許第3418250号および
同第3660304号各明細書記芳容ポリマーの析出に
よる方法:米国特許第3796669号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法:米国特
許第3914511号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法:米国特許第4001140号、同第4
087376号および同第4089802号各明細書記
芳容尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法;米
国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法:特公昭36−9168号およ
び特開昭51−9079号各公芳容載の千ツマ−の重合
によるin 5itu法:英国特許第927807号右
よび同第965074号各明細書記載の重合分散冷却法
:米国特許第3111407号および英国特許第930
422芳容明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物
質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を
形成する方法が特に好ましい。
なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭61−11556号、
同61−11557号、同61−53871号、同61
−53872号、同61−53873号、同61−53
874号、同61−53875号、同61−53877
号、同61−53878芳容明細書に記載がある。
前述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む)のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の感光層形成用塗布液として使
用することができる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化
銀乳剤、および任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成
物と混合して上記塗布液を調製することができる。この
塗布液の段階で他の成分を添加することも、上記乳化物
と同様に実施できる。
以上のように調製された感光層形成用塗布液を支持体に
塗布、乾燥することにより感光材料が製造される。上記
塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施
することができる。
以下余白 以下、感光材料の使用方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45−111
49号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭61−69062号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特願昭61−55506号明細書記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しなから熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至16
0℃である。また加熱時間は、一般に1秒以上、好まし
くは、1乃至5分、更に、好ましくは1秒乃至1分であ
る。
なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート(
塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい。
上記塩基シートを用いる画像形成方法については特願昭
61−176417号明細書に記載がある。
感光材料は、上記のようじして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭62−
70836号公報記載の感光材料のように、遷元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。
以上のようにして、感光材料は感光層−トにポリマー画
像を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔
料を定着させて色素画像を得ることもできる。
感光材料を、前述した特願昭61−53881号明細書
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。
また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。
次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61−278849号公報に記載がある。
受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭61−52990号
明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特願昭61−52991号明細書に記載
がある。
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。
例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭61−53879号明細書記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹“脂(
プラスチック)およびワックス等から任意に選択して用
いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移
点およびワックスの融点は、200℃以下であることが
好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受
像層を有する受像材料については、特願昭61−124
952号、同61−124953芳容明細書に記載があ
る。
受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理(定着処理)の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特願昭61−3025号明細書に、熱
重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については特
願昭61−55502号明細書にそれぞれ記載がある。
染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度を1以下とす
る)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
加熱または光照射により脱色する性質を存する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭61−96339号明細書に記載がある。
さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、10g
乃至100gの範囲で用いることが好ましい。
以−ト述べたような染料または顔料を受像層に含ませて
おく場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよ
い。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で
構成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることに
より、反射画像の一部分を投影画像とすることができる
。このようにすることで、投影画像においては不必要な
画像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像とし
て記入しておくことができる。
受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、l乃至1
00μmであることが好ましく、1乃至20μmである
ことがさらに好ましい。
なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特願昭61−55503号明細書に記載があ
る。
さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、右よび剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特願昭61−16926
4号明細書(記載がある。
感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。
また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。
なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭61−55501号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像、の保存性が向上する利点もある。
また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの(特願昭60−287492号明細書)、
および上記構成にさらに画像が転写された受像材料を少
なくとも光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定
着装置が付設された構成のもの(特願昭60−2897
03号明細書)などがある。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT@影感材)、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。
以下余白 次に本発明の実施例及び比較例を記載する。
[実施例1] [感光材料の作成] 以下のようにして各感光材料を作成した。
ハロゲンヒS Llの= 1 攪拌中のゼラチン水溶液(水1200mJZ中にゼラチ
ン25gと塩化ナトリウム3gを含み60℃に保温した
もの)に、臭化カリウム117gを含有する水溶液60
0mj2と硝酸銀125gを含゛   有する水溶液6
00mMを同時に45分間にわたって等流量で添加した
。これが終了して5分後から、更にヨウ化カリウム4.
3gを含有する水溶液200rnR,を5分間にわたっ
て添加した。乳剤に、ポリイソブチレン−コーマレイン
酸モノナトリウムを1.2gを加えて沈降させ、水洗、
脱塩したのち、ゼラチン24gを加えて溶解し、更に、
チオ硫酸ナトリウム10mgおよびテトラクロ口金酸1
0mgを添加して、60℃で15分間化学増感を行ない
、収量100 (1’gのハロゲン化銀乳剤を調製した
感ご性組  の−製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下
記のコポリマー0.6g、バーガススクリプトレッドl
−6−B(チバガイギー社製)10gおよびエマレック
スNP−8(日本エマルジョン■製)1.8gを溶解さ
せた。上記溶液18gに下記の還元剤(I)1.2gお
よび還元剤(II)1.3g、更に下記のメルカプト化
合物(a)1.5mgを塩化メチレン4gに溶解した溶
液を加えた。
次いで、前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤2
gに下記の増感色素1gを加えたものを加えて、ホモジ
ナイザーを用いて重分15000回転で5分間攪拌して
、感光性組成物を得た。
以下余白 (コポリマー) CH3→1j12−G)−2゜ C02C4H9 (還元剤工) (還元剤■) (メルカプト化合物a)(82) (増感色素) イソパン(クラレ■製)の20%水溶液10゜0gに、
ペクチンの3%水溶液48gを加え、10%硫酸を用い
てpHを4.0に調整した水溶液中に前記の感光性組成
物を加え、ホモジナイザーにより7000回転で5分間
攪拌し、上記感光性組成物を水性溶媒中に乳化した。
この水性乳化物70gに尿素40%水溶液8.0g、レ
ゾルシン10%水溶液3.0g、ホルマリン37%水溶
液8.0g、硫酸アンモニウム8.0%水溶液3.0g
を順次加え、攪拌しなから60℃で2時間加熱を続けた
。その後10%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを
7.0に調整し、亜硫酸水素ナトリウム30%水溶液4
、Ogを加えて、マイクロカプセル液を調製した。
感゛1/−(A の− 上記のように調製されたマイクロカプセル液10gに、
下記のアニオン界面活性剤1%水溶液1.0gおよびグ
アニジントリクロロ酢酸5%水溶液4.0gを加えて感
光層形成用塗布液を調製した。
(アニオン界面活性剤) CH2COOGHz−CHCC2Hs)CsH9■ Na03S−CH−COOCII2−CH((:2H5
)C4H9この塗布液を60μm厚のポリエチレンテレ
フタレートフィルム(支持体)上に1ゴ当り50gの塗
布量になるように塗布し、約40℃で乾燥して本発明に
従う感光材料(A)を作成した。
[実施例2] 実施例1において、感光性組成物を調製する際に、メル
カプト化合物(a)の代りに下記に示すメルカプト化合
物(b)〜(g)をそれぞれ用いること以外は、実施例
1と同様な操作を行なうことにより、これらに対応した
本発明に従う感光材料(B)〜(G)を作成した。
(メルカプト化合物b)(45) (メルカプト化合物c)(156) ■ 4H9 (メルカプト化合物d)(157) μ (メルカプト化合物e)(158) H (メルカプト化合物f)(146) \ C2Hs (メルカプト化合物g)(147) CH。
/ H [比較例1] 実施例1において、感光性組成物を調製する際にメルカ
プト化合物(a)を添加しないこと以外は、実施例1と
同様な操作を行なうことにより感光材料(H)を作成し
た。
[比較例2] 実施例1において、ハロゲン化銀乳剤を調製する際にテ
トラクロ口金酸を添加しないこと以外は、実施例1と同
様な操作を行なうことにより感光材料(1)を作成した
[感光材料としての評価] 上記の各感光材料(A〜■)を以下の手順により評価し
た。
得られた各感光材料をタングステン電球を用い200ル
クスで1秒間像様に露光した後、140℃に加熱したホ
ットプレート上で10秒間加熱した。次いで、各感光材
料を下記のようにして作成した受像材料とそれぞれ重ね
て350 k g / c rn”の加圧ローラーを通
したところ、各受像材料上にマゼンタのポジ画像を得た
交象且且豊崖羞 125gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3.5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55重量%炭酸カルシウムス
ラリー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その
分散液を更にダイナミル分散機による分散にかけた。得
られた分散液200gに対し50重量%SBR(スチレ
ン・ブタジェンゴム)ラテックス6gおよ、び8重量%
ポリビニルアルコール55gを加え均一に混合した。
この混合液を坪fi43 g/rn”のアート紙上に3
0μmのウェット膜厚となるように均一に塗布した後、
乾燥して受像材料を作成した。
上記で得られた各画像の最高濃度と最低濃度をマクベス
反射濃度計を用いて測定した。また、各感光材料の感度
を測定した。尚、感度は感光材料!(感度:100)に
対する相対感度で示した。
以上の測定結果をまとめて第1表に示す。
第1表 感光材料 最高濃度  最低濃度  相対感度A   
1.36  0.08   450B   1.22 
 0.10   650C1,400,08800 D   1.38  0.12   680E   1
.18  0.20   720F   1.24  
0.10   760G   1.40  0.14 
  590HO,760,16530 11,44(120100 第1表の結果から明らかなように、本発明に従う感光材
料(A)〜(G)はいずれも高感度を有しており、かつ
得られた画像はコントラストの良い鮮明な画像であった
次に、上記感光材料(A)〜(1)の熱現像温度(加熱
温度)を130℃、150℃と変えた以外は萌記註価法
と同様な操作を行い、各画像の濃度をマクベス反射濃度
計を用いて測定した。
結果をまとめて第2表に示す。尚、画像濃度は最高濃度
と最低濃度との差で示し、また相対感度は各感光材料の
140℃での感度を100として比較した。
以下余白 第2表の結果から明らかなように、本発明に従う感光材
料(A)〜(G)は比較例の感光材料(H)及び(I)
に比べて、加熱現像時の温度変化に対して安定した感度
およびコントラストの画像を示した。従って、本発明の
感光材料は、加熱による重合化処理を行う画像形成方法
に使用する場合に特に有利である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
    合物を含み、かつこれらのうち少なくとも重合性化合物
    がマイクロカプセルに収容された状態で感光層に含まれ
    てなる感光材料において、該ハロゲン化銀が金増感され
    たものであり、かつ感光層が下記一般式( I )で表わ
    されるメルカプト化合物を含むことを特徴とする感光材
    料:R−SH( I ) [上記式( I )において、 Rは、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
    アルケニル基、アリール基および5員または6員の含窒
    素複素環基(複素環には、芳香族環および/または他の
    複素環が縮合していてもよい)からなる群より選ばれる
    一価の基である(各基は、それぞれ1以上の置換基を有
    していてもよい)。] 2、上記メルカプト化合物が、下記一般式 (II)で表わされる化合物であることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項記載の感光材料: ▲数式、化学式、表等があります▼(II) [上記式(II)において、 Aは、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ア
    ラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
    ルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカル
    ボニル基、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基
    、、スルホニル基、スルホニルアミノ基、スルファモイ
    ル基、シアノ基、水酸基、ニトロ基およびハロゲン原子
    からなる群より選ばれる一価の基であり(シアノ基、水
    酸基、ニトロ基およびハロゲン原子を除く各基は、それ
    ぞれ1以上の置換基を有していてもよい)、そして nは、整数0乃至5である(nが2以上である場合には
    、Aはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい)]
    。 3、上記5員または6員の含窒素複素環基が、チアゾー
    ル環、ジアゾール環、トリアゾール環およびテトラゾー
    ル環からなる群より選ばれる5員の含窒素複素環基(こ
    れらの複素環には、ベンゼン環またはナフタレン環が縮
    合していてもよい)であることを特徴とする特許請求の
    範囲第1項記載の感光材料。 4、上記メルカプト化合物の含有量が、感光層に含まれ
    る全銀量に対して0.001乃至10モル%の範囲にあ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材
    料。 5、上記金増感が、テトラクロロ金酸で行なわれている
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料
    。 6、上記メルカプト化合物が、マイクロカプセルに収容
    されていることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
    の感光材料。 7、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項記載の感光材料。
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