JPS62151838A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 未発ＩＩは、支持体上に、ｌ＼ロゲン化銀、還元剤およ
び重合性化合物を含む感光層を有する感光材料、および
それを用いる画像形成力法に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ノ＼ロゲン化銀の潜
像を形成し、還元剤の作用によりＬ記潜像に対してポジ
ティブまたはネガティブに重合性化合物を重合させる画
像形成方法に使用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各公
報に記載されている方法がある。これらの方法は、露光
されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還元
剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物（例、
ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高分子〜化合物
を形成するものである。従って上記方法は、液体を用い
た現像処理が必要であり、またその処理には比較的長い
時間が必要であった。

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で品分Ｙ
−化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、こ
の発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１
３５３号）、この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化ｌＲ
）、８元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバイン
ダーからなる感光層を支持体にに担持してなる記録材料
（感光材キ１）を、画像露光して潜像を形成し、次いで
加熱することにより、感光性銀塩の潜像が形成された部
分に、高分子−化合物を形成するものである。

以１−の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像に対して
ポジティブに重合性化合物を重合させる方法である。本
発明者等は、さらにハロゲン化銀の潜像に対してネガテ
ィブに重合性化合物を重合させることができる方法を発
ｉＪＩ　Ｌ　、　　この発明も既に特許出願されている
（特願昭６０−２１０６５７ン化銀の潜像が形成された
部分に還元剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制す
ると同時に、熱重合開始剤を用いて他の部分の組合を促
進するものである。

［発明の［１的］ 本発明者は、画像形成方法に使用することができる優れ
た感光材料を提供することを「１的として研究を重ねた
。

本発明の［１的は、カブリの少ない画像が得られる感光
材料を提供することである。

また本発明の目的は、加熱等の処理条件が変動しても、
一定の鮮鋭度を有する画像が得られる感光材料を提供す
ることでもある。

［発明の要旨］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物およびカブリ防Ｉｔ剤を含む感光層を有する感光
材料を提供するものである。

Ｌ記感光材料は、感光材料を像様露光と同時に、または
像様露光後に、加熱による重合化処理を行なうことを特
徴とする画像形成方法に好ましく使用することができる
。

なお２本発明においてカブリ防止剤とは、　・般の写真
技術においてハロゲン化銀乳剤または現像液の添加剤と
して公知であるカブリ防止機ｆ歳を有する化合物を意味
する。

本発明は、従来の写真技術と原理が異なる前述した画像
形成方法に用いられる感光材料にも、Ｌ記カブリ防止剤
が有効であるとの知見に基き、完成されたものである。

［発明の効果］ 本発明は、感光層がカブリ防止剤を含有することを特徴
とする。

カブリ防止剤は本発明の感光材料においても充分なカブ
リ防止機ず駈を示すため、本発明の感光材料は、最低濃
度が低くかつ最高濃度が高い鮮明な画像が得られる。

また本発明の感光材料においては、カブリ防止剤の種類
や添加９ｋ　＋　あるいは使用する還元剤と重合性化合
物の種類や組み合せ方を調整することにより、カブリ防
止剤をカブリ防止機鋤に加えて現像促進剤として作用さ
せることもｉ’ｆ　ｒＦである。

さらに未発ＩＪＩの感光材料においてＬ記カプリ防＋Ｌ
剤は、加熱時間または加熱温度等の処理条件の変動に対
して、安定した鮮鋭度の画像が得られるという効果を有
する。したがって未発１１の感光材ネ１は、加熱による
重合化処理を行なう画像形成方法に使用する場合に特に
右利である。

［発１５１の、詳細な記述］ 本発明の感光材料に用いることができるカブリ防１Ｆ剤
は、前述したように写真技術において公知であり、様々
な種類のカブリ防止剤を使用することができる。それら
のうちで好ましいカブリ防ＩＬ剤として、５負または６
　ｔｌの含窒素複素環構造を有する化合物およびチオ尿
素、、Ａ導体を挙げることができる。

上記５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
の例を以ドの式（Ｉ）乃至（Ｘ　Ｖｌ）を用いて示す。

／＋′＼＼ ＺＮ−Ａ（ｆ）　　・ パ＼　　人 ＋−０＋ノ′ ［Ｌ温式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ａは、置換ま
たは未置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アラルキル基、脂環式炭化水素基およびアリールノ＾
からなる群より選ばれる一価の基であり、 Ｂは、置換または未置換の炭化水素一価基であり、 Ｘはアニオンであり、そして Ｚは窒素原子と共にペテロ環を形成する非金属原子一群
である］ Ｌ温式（ＩＩ）におけるＢの好ましい例としては、以下
に示す一価基を挙げることができる。

−（ＣＨ２）。− ＣＨ７０（ＣＨ７）ｎ　　　ＯＣＨ７−−ＣＨ２−０−
ＣＨ２− ［］二記各式において、 ｎは、整数ｌ乃至１２である］ ［Ｌ温式（ｍ）乃至式（ＸＶ）において、Ｒ１，１（２
、Ｒ：ｌおよびＲ４は、水素原子、アルキル基、アラル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、−
ＮＲＲ’、−ＣＯＯＲ，−３Ｏ３Ｍ、−ＣＯＮＲＲ’　
。

−ＮＨ３Ｏ２Ｒ，−５０２ＮＲＲ’。

−ＮＯ２、ハロゲン原Ｔ−１−ＣＮおよび−ＯＨからな
る群より選ばれる一価の基であるか（に記ＲおよびＲｏ
は、水素原子、フルキルＸ、、アリール基およびアラル
キル基からなる群より選ばれる一価の基であり、そして
、ヒ記Ｍは、水素原子またはアルカリ金属原ｆである） （Ｒ１、Ｒ？　、）ｌ：ｌおよびＲ４はｈ二いに同一・
であっても異なっていてもよい）、 あるいは、ｌ（ｌとＲ２がＷいに結合して脂肪族炭素環
を形成し、 Ｒ５は、木素原１、炭素原ｒ数１乃至５個のフルキルノ
人および一３Ｒ”からなる群より選ばれる　・価の）、
（であり ＣＬ記Ｒ”は、水素原子、アルギル基、アリール基およ
びアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基である
）。

Ｒ６は、水素原ｆまたはアルギル基であり。

Ｒ／は、水素原子−、アルキル基およびアリール基から
なる群より選ばれる一価の基であり、Ｒ１１は、アルキ
ルノ人、アリール基、ベンジル基およびピリジル基から
なる群より選ばれる一価の基であり、 Ｒ９は、アルキルノ人、アルケニル基およびアリール基
からなる群より選ばれる・価のＪｌｉであり、 １（１０およびＲ１＋は、アルキル基、アルケニル基お
よびアリール基からなる群より選ばれる価の基であるか （ｌ（１０および１（１１は、同一であっても異なって
いてもよい）、 あるいは、Ｒ１０と８日がＩＬいに結合して芳香＃環を
形成する］ Ｒ１３Ｑ　　　　　　　Ｎ ［ｉ：、温式（Ｘ　ＶＩ）において、 Ｑは、酸素原Ｔ−、イ才つ原子および −ＮＲ″　°−からなる群より選ばれる二価の基であり （上記Ｒ”°は、水素源ｒ、アルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、置換または未置換のアリール基、およ
び置換または未を換のアラルキル基からなる群より選ば
れる一価の基である） ＹおよびＧは、′ＪＲ素原子または窒素原子であり、 １１ｉ１’およびｌ（＋３は、水素原子、アルキル基。

アルケニル基、アルキニル基、置換または未置換のアリ
ール基、置換または未置換のアラルキル基、−３Ｒ”°
”および−ＮＨ２からなる群より選ばれる一価の基であ
るか （Ｊ：、記Ｒ′”は、水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル〕、シ　アルキルカルボン酸またはその
アルカリ金属塩およびアルキルスルホン酸またはそのア
ルカリ金属塩からなる群より選ばれる一価の基である） （Ｒ１２およびＲ１３は、回・であっても異なっていて
もよい）、 あるいは、ＹおよびＧが共に炭素原ｆである場合に、１
ｌｉ１２とｌ（＋３が互いに結合して、置換または未置
換の芳香族環を形成する］ 以りの５　ｔｌまたは６に＋１の含窒素複、［構造を有
する化合物のうち、チアゾール環、ジアゾール環、トリ
アゾール環およびテトラゾール環からなる群より選ばれ
る５員の含窒素複素環構造（チアゾール環、ジアゾール
環およびトリアゾール環には、ベンゼン環またはナフタ
レン環が縮合していてもよい）を有する化合物が特に好
ましい。

本発明に用いることができるチオ尿素誘導体の例を下記
式（Ｘ■）を用いて示す。

ＲＩ　　　　　Ｓ　　　　　　Ｒ３ ［上記式（Ｘ■）において、 Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、水素原子−、アルギル
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基からなる
群より選ばれる一価の基である（Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３おＪ
：びＲ’　ｔ＊　Ｍ　イニ同一、。

であっても異なっていてもよい）］ Ｌ記上記尿素誘導体のうち、上記式（Ｘ■）において、
ｌ（＋、１ｌｊ２、Ｒ３およびＲ４が、水素源Ｔ−また
はアルキル基であるチオ尿素誘導体が特に好ましい。

以」二の式（Ｉ）乃至（ＸＶＩＩ）を用いて示された、
５ｆ１または６員の含窒素複素環構造を有する化合物お
よびチオ尿素誘導体を含む、カブリ防止剤の代表的な具
体例を以ドに示す。

ＣＨ３ ｌ−Ｉ″′３ （３６）　　　　　　　　Ｈ （５ｌ） Ｈ λ８ ■ Ｈ （ＣＨ２）２Ｃ００Ｈ ＮＨ２ Ｓ　二　Ｃ ＮＨ７ ＨＣＨ３ Ｓ　＝　Ｃ ＮＨ２ Ｎ（ＣＨ３）２ Ｓ＝Ｃ ＮＨ７ Ｎ　　（ＣＨ３）　　２ Ｓ＝Ｃ Ｎ　　（ＣＨ３）２ （７２）　　　　　　　　　　”Ｈ３ ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＮＨ Ｃ＝　Ｓ ＮＨ２ １！Ｈ３。

く カブリ防止剤は、以し述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使ｍ　Ｌでもよい。

本発明の感光材料においてＪ二足カブ１ノ防Ｉｌ：作１
は、銀１モル（後述するハロゲン化銀および任意の成分
である有ａｔＭ塩を含む）に対して１０　６乃至１０モ
ルの範囲で使用することが好ましい。

より好ましい使用範囲は、１０−５乃至１モルである。

なお、カブリ防止剤をカブリ防止機能に加えて現像促進
剤として作用させる場合には、好ましい使用範囲の上限
および下限を示す数値は、Ｌ記範囲よりも一桁程度小さ
な値となる。

以下余白 以ド、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物および支持体を順次説明する。

本発明においてハロゲン化銀としては、写真技術笠にお
いて公知のハロゲン化銀を用いることができる。本発明
の感光材料には、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭
化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも用い
ることができる。

ハロゲン化銀粒子−のハロゲン組成は１表面と内部とが
均一であっても不均一であってもよい。本発明において
ハロゲン化銀粒子〜の粒子サイズは、モ均粒径が０．０
０１ＪＬｍから１０＃Ｌｍのものが好ましく、０．００
１７ｚｍから５ｐｍのものが特に好ましい。晶癖、ハロ
ゲン組成、粒子サイズなどが異なった二種以上のハロゲ
ン化銀を併用することもできる。感光層に含まれるｔ記
ハロゲン化銀の量は、後述する任意の成分である有機銀
塩を含む銀換算で、１ｍｇ乃至１０ｇ／ｒｒ＋′の範囲
とすることが好ましい。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合物
の重合を促進する機能を有する。

［−記載ず侶を有する還元剤としては、様々な種類の物
質がある。に記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコ
ール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジア
ミン類、３−ピラゾリドン類。

３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン
類、５−アミノウラシル類、４．５−ジヒドロキシ−６
−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミルレダクト
ン類、０−またはｐ−スルホンアミドフェノール類、０
−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２−スルホ
ンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５−ピラ
ゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、スルポン
アミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルポンアミド
ピラゾロトリアゾール類、α−スルポンアミドケトン類
、ヒドラジン類等がある。

なお、ヒ記ａｔ駈を右する各種還元剤については、特願
昭６０−２２９８０号、ｊｉ＋］　６０−２９８９４号
、同ｅ　ｏ　−６ｓ　ａ　７４　′−ｙ、同６０−２２
６０８４号、同６０−２２７５２７号、および同６０−
２２７５２８号の各明細書に記載がある。

また上記還元剤については、　Ｔ−Ｊａｙｂｅｓ著″Ｔ
ｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第四版、２９１〜３３４頁（
１９７７１，リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．
１７Ｇ、　１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５
頁）、および同ａ　Ｖ　ｏ　１　。

１７６．１９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３
１頁）にも記載がある０本発明の感光材料においても、
ト記各明細、ＩＪおよび文献記載の還元剤（現像薬また
はヒドラジン誘導体として記載のものを含む）が有効に
使用できる。よって本明細占におけるｒ還元剤Ｊは、ト
記各明細占および文献記載の還元剤が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、丘記明細占
にも記載されているように、一種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい。−挿具りの還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相Ｗ作用としては、第一に、いわゆる
超加生成によってハロゲン化銀（および／または有機銀
１′！りの５元を促進すること、第一に、ハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと等
が考えられる。ただし、実際の使用蒔においては、を記
のような反応は同時に起こり得るものであるため、いず
れの作用であるかを特定することは困難である。

Ｌ記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５’−ｔ−ブチルカテコール、ｐ　−（Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノ）フェノール、ｌ−フェニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フ
ェニル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキ
シメチル−３−ピラゾリドン、２−（Ｎ−フェニルスル
ファモイル）−４−へキサドデシルオキシ−５−オクチ
ルフェノール、２−（Ｎ−フェニルスルファモイル）−
４−ｔ−ブチル−５−へ午すドデシルオギシフェノール
、２−（Ｎ−ブチルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニ
ルスルファモイル）す７１・−ル、２−（Ｎ−メチル−
Ｎ−オクタデシルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニル
スルファモイル）ナフトール、ｌ−アセチル−２−フェ
ニルヒドラジン、ｌ−７セチルー２−（（ｐまたは０）
−７ミノフエニル）ヒドラジン、ｌ−ホルミル−２−（
（ｐまたは０）−７ミノフエニル）ヒドラジン、ｌ−７
セチルー２−　（（ｐまたは０）−メトキシフェニル）
ヒドラジン、ｌ−ラウロイル−２−（（ｐまたは０）−
アミノフェニル）ヒドラジン、ｌ−トリチル−２−（２
，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒドラジン、ｌ
−）リチルー２−フェニルヒドラジン、ｌ−フェニル−
２−（２，４，６−）ジクロロフェニル）ヒドラジン、
１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノヤシ）
ブチロイル）−２−（（ｐまたはｏ）−７ミノフエニル
）ヒドラジン、１−　（２−（２。

５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−
（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、３−インタソリノン、
１−（３，５−ジクロロベンツイル）−２−フェニルヒ
ドラジン、１−トリチル−２−［（２−Ｎ−ブチル−Ｎ
−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）
フェニル］ヒドラジン、ｌ−（４−（２，５−ジーを一
ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは
０）−メトキシフェニル）ヒドラジン、ｌ−（メトキシ
カルボニルベンゾヒドリルフェニルヒドラジン、１−ホ
，ルミルー２−　（４−（２−（２．４−ジーＥーペン
チルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］　ヒドラジ
ン、ｌ−７セチルー２−　［４−　（２−（２　、４−
ジ−ｔ−ペンデルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル
】ヒドラジン、ｌ−トリチル−２−［（２．６−ジクロ
ロ−４−（Ｎ，Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カ。

ルバモイル）フェニル］ヒドラジン、ｌ−（メトキシカ
ルボニルベンゾヒドリル）−２−（２．４−ジクロロフ
ェニル）ヒドラジン、およびｌ−トリチル−２−　［（
２−　（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）−
４−メタンスルホニル）フェニル］ヒドラジン等を挙げ
ることができる。

本発明の感光材料において、上記還元剤は銀１モル（後
述するハロゲン化銀および任意の成分である右ａ銀塩を
含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用
することが好ましい。

本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる．
なお、感光材料の使用方法として加熱現像処理を予定す
る場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸
点が８０℃以Ｌ）の化合物を使用することが好ましい。

また、感光層が後述する任意の成分として色画像形成物
質を含むｇｊ様は、重合性化合物の張合により色画像形
成物質の不動化を図るものであるから、重合性化合物は
、分子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物で
あることが好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、　一般に付加重
合性または開環重合性を有する化合物である。付加重合
性を有する化合物としてはエチレン化合物としてはエポ
キシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基
を有する化合物が特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和ノ＾を有する化合物には，アクリル酸およびその塩
，アクリル酸エステル類，アクリルアミド類、メタクリ
ル酸およびその塩，メタクリル酸エステル類、メタクリ
ルアミド類，無水マレイン酸、マレイン酸エステル類，
イタコン酸エステル類、スチレン類，ビニル土ーテル類
、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエー
テル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等があ
る。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート
、ジシクロへ槃シル＋阜・ソエ羊。ＩＩ／　７　ｈ　ｌ
ｌ　ｌｚ　　Ｌ　　ノーＩＬ　７−ルオキシエチルアク
リレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブタンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェニノールＡのジアクリレート、ヒドロキシポリエーテ
ルのポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよ
びポリウレタンアクリレート等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレ−１・、
エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げ
ることができる。

Ｌ記重合性化合物は、単独で使用しても二挿具１−を併
用してもよい、なお、前述した還元剤あるいは後述する
任意の成分である色画像形成物質の化学構造にビニル基
やビニリデン基等の屯合性官能ノ＾を導入した物質も本
発明の重合性化合物として使用できる。上記のように還
元剤と重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性
化合物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれるこ
とは勿論である。

本発明の感光材料において上記重合性化合物は、ハロゲ
ン化銀に対して０．０５乃至１２００！１１礒％の範囲
で使用することが好ましい、より好ましい使用範囲は、
５乃至９５０ｆｉ￥％である。

感光材料に用いることができる重合性化合物については
Ｅ達した一連の感光材料に関する出願明細書中に記載が
ある。

本発明の感光材料は、丘述したハロゲン化銀。

還元剤、重合性化合物およびカプリ防止剤を含む感光層
を支持体上に設けてなるものである。この支持体に関し
ては特に制限はないが、感光材料の使用方法として加熱
現像処理を予定する場合には、この処理温度に耐えるこ
とのできる材料を用いることが好ましい、支持体に用い
ることができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コ
ート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類
似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロース
エステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、および樹脂材料やポリエチレン笠のポリマーによっ
てラミーネートされた紙等を挙げることができる。

本発明の感光材料は、以北の構成により重合性化合物を
重合させてポリマー画像を得ることができるが、任意の
成分として色画像形成物質を感光層に含ませることで色
画像を形成することもできる０未発Ｉｌｌの感光材料に
使用できる色画像形成物質には特に制限はなく、様々な
種類のものを用い　゛ることができる。すなわち、それ
自身が着色していは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱。

加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触により発
色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含まれる。な
お、上記色画像形成物質を複数用いる場合には、！Ｌい
に異なるスペクトル領域に感光性を有する少なくとも三
種のハロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳剤については後
述する）と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように
使用することで、容易にカラー画像を形成することがで
きる。なお、感光材料に用いることができる色画像形成
物質の例については特願昭５９−１９５４０７５）明細
、！）に記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料箋 「最新顔料便薯」日本顔料技術協会編集、昭和５２年団
）に記載されている公知のものが利用できる。これらの
染料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

ギーにより発色する物質の例としてはサーモクロミック
化合物、ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合
物およびトリアリールメタン染料やキノン系染料、イン
ジゴイド染料、アジン染料笠のロイコ体などが知られて
いる。これらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空
気酸化により発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は２種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される０例えば、感圧紙に利用され
ているラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造
を有する発色剤と酸性向上やフェノール類等の酸性物質
（顕色剤）からなる発色システム：芳香族ジアゾニラム
塩やジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール
類、アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング
反応を利用したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと
第二鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタ
レインーコンプレクラン類とアルカリ土類金属イオンと
の反応などのキレート形成反応；ステアリン酸第−鉄と
ピロガロールとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１
＝ナフトールの反応などの酸化還元反応などが利用でき
る。

感光層が上記色画像形成物質を含む態様において本発明
の感光材料は、重合性化合物が感光層中に油滴状にて分
散され、そして感光層に含まれる成分のうち、少なくと
も色画像形成物質が重合性化合物の油滴内に存在してい
ることが好ましい。

に記油滴中には、ハロゲン化銀や還元剤等の感光層中の
他の成分が含まれていてもよい、上記重合性化合物が感
光層中に油滴状にて分散された感光材料の例については
特願昭６０−１１７０８９号明細書に記載がある。

上記重合性化合物の油滴は、半透性の壁面が設られる゛
ことにより、マイクロカプセルの状７Ｅにあることがさ
らに好ましい、マイクロカプセル化方法については特に
Ｍ１限なく様々な公知技術を適用することができる。ま
たマイクロカプセルを用いた感光材料の例については特
願昭６０−１１７０８９号明細書に記載がある。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明細書記７の親木性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特
許第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４３号
各明細書７および特公昭３８−１９５７４号、同４２−
４４６号および同４２−７１１記載公報記載の界面重合
法：米国特許第３４１８２５０号および同第３６６０３
０４号各明細書記７のポリマーの析出による方法；米国
特許第３７９６６６９号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法：米国特許第３９１４５
１１り明細書記載のインシアネート壁材料を用いる方法
；米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７６号
および同第４０８９８０２号各明細占記記載尿素−記載
ムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒドーレジル
シノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第４０２
５４　ｓ　５−３−明細書記載のメラミン−ホルムアル
デヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成
材料を用いる方法：特公昭３６−９１６３号および特開
昭５１−９０７９号各公記載載の七ツマ−の重合による
ｉｎ　ｇｉｔｕ法；英国特許第９２７８０７号および同
第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国
特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０４２２
号各明細占記載のスプ記載ドライング法等を挙げること
ができる。マイクロカプセル化方法は以上に限定される
ものではないが、芯物質を乳化した後マイクロカプセル
壁として高分子膜を形成する方法が特に好ましい。

本発明の感光材料の感光層に含ませることができる他の
任意の成分としては、増感色素、有ａ銀塩、各種画像形
成促進剤（例、塩）＾または塩基プレカーサー、オイル
、界面活性剤、熱溶剤等）、熱屯合防止剤、熱重合開始
剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーシ
ョンまたはイラジェーション防止染料、マット剤、スマ
ッヂ防ｌＬ剤、可・ワ！剤、水放出剤、バインダー等が
ある。

なお、感光材料に用いることができる増感色素の例につ
いては、特願ＩＩ／（６０−１３９７４６号明細ｆｌｕ
に、有機銀塩の例については特願昭６０−１４１７９９
号明細書にそれぞれ記載されている。

また、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては、特願昭６０−２２７５２８号明ｆｔＪＡ？ｉ
に、そして、８重合開始剤を用いた感光材料については
、特願昭６０−２２３３４７号明細書にそれぞれ記載が
ある。他の成分の例およびその使Ｉｎ　７Ｆ様について
も、Ｊ：、述した一連の感光材料に関する出願の明細古
、およびリサーチ番ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７
０．１９７８年６月の第１７０２９−３（９〜１５頁）
に記載がある。

本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素には
、メチ７色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色！　’
３が含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよ
いし、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を
目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法
が一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光
増感作用を持たない色素、あるいは■［視光を実質的に
吸収しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。増
感色素の添加廣は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０
８乃至ｌＯ？モル程度である。

本発明の感光材料において、有機銀塩の添加は、感光材
料の使用方法として加熱現像処理を予定する場合に特に
有効である。すなわち、８０℃以りの温度に加熱される
と、上記有ａＩＲ塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とす
る酸化還元反応に関γすると考えられる。この場合、ハ
ロゲン化銀と有ａ銀塩とは接触状ｆ島もしくは近接した
状態にあることが好ましい、Ｌ配力ａ銀塩を構成する有
機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、
メルカプト基もしくはα−水素を右するチオカルボニル
基含有化合物、およびイミ７）＾含有化合物等を挙げる
ことができる。上記有ａ銀塩は、一般ニハロゲン化銀１
モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．Ｏｌ乃
至１モル使用する。

本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤にはＩ＼ロゲン化銀（お
よび／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸
化還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層
（これらについては後述する）への画像形成物質の移動
の促進等の機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的
な機能の点から、塩基または塩基プレカーサー、オイル
、界面活性剤、熱溶剤等に分類される。ただし、これら
の物質群は・般に複合機能を有しており、上記の促進効
果のいくつかを合わせ持つのが常である。従って、上記
の分類は便宜的なものであり、実際には１つの化合物が
複数の機能を兼備していることが多い。

以ドに塩基、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤お
よび熱溶剤の例を示す。

好ましい塩）１（の例としては、無機の塩基とじてアル
カリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第二また
は第三リン酸塩、ホウＳ塩１歳酸塩、キノリン酸塩、メ
タホウ酸塩：アンモニウム水酸化物；四級アルキルアン
モニウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げ
られ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキ
ルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン
類）】芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン
類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およ
びビス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類
）、複素環状アミン類。

アミジン類、環状アミジン類：グアニジン類、ｆＯ状状
グアニジン類挙げられ、特にｐ　Ｋ　ａが７以−Ｌのも
のが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により伺らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸１モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−グロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミツメニル
プロピオール酸グアニジン笠を挙げることができる。

本発明の感光材料に、塩基または１ｔＸ基プレカーサー
は広い範囲の量で用いる＋ｌＧができる。塩基または塩
基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して５０
重量％以丁で用いるのが適当であり、更に好ましくはｏ
、ｏｔＢＢ％から４０重揄％の範囲が有用である０本発
明では塩基及び／または塩基プレカーサーは単独でも２
Ｎ以上の混合物として用いてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
佐のピリンニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記号公報下リア
ルキレンオキシド等を挙げることができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細８！）記載のポリエチ
レングリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン
酸エステル等の、透導体、みつろう、モノステアリン、
−３Ｏ２−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率
の化合物、米国特許第３６６７９５９り明細ｉｎ記載の
極性物質、リサーチ−ディスクロージャー誌１９７６年
１２月号２６頁〜２８頁記儀の１．１０〜デカンジオー
ル、アニス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好まし
く用いられる。

未発ＩＪＩの感光材料に用いることができる熱重合開始
剤は、一般に加熱ドで熱分解して重合開始種（特にラジ
カル）を生じる化合物であり１通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。熱重合開始剤につ
いては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重
合・開環重合」１９８３年、ハケ出版）の第６頁〜第１
８頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アズビスイソブチロニトリル、ｔ、ｔ’−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２
，２°−アゾビスイソブチレート、２゜２−アゾビス（
２−メチルブチロニトリル）、アジビスラジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジーＥ
−パーオキサイド、ジクミルバーオギサイド、Ｌ−プチ
ルヒドロパーオギサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物、Ｐ−１−ルエンスルフィン酸ナトリ
ウム、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム等の無機過酸化物等を挙げることができる０以上のよ
うな熱重合開始剤を用い、かつ還元剤のｉＬ　Ｔを調整
することで、ハロゲン化銀の潜像に対してネガティブに
重合性化合物を重合させることもできる。

本発明の感光材料に用いることができる現像停止Ｅ剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜Φの塩基濃度をＦげ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電Ｔ
化合物。

または含′８にヘテロ環化合物、メルカプト化合物子が
挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願＋１ｒ（５
８−２１６９２８リオヨび同５９−４８３０５記載明細
、ｑ記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３
４号明細占記載のロッセン転位により酸を放出する化合
物子が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起こす親
電ｒ−化合物には例えば、特願昭５９−８５８３６号明
細、Ｉ；記載の化合物などが挙げられる。

本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、中独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層（後述する）に含有させることができる。こ
のバインターには上に親水性のものを用いることが好ま
しい。親木性バインダーとしては透明か半透明の親木性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン
、アラビヤゴム笠の多糖類のような天然物質と、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重
合物質を含む、他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の１度安定性を増加させる分散状ビ
ニル化合物がある。

本発明の感光材料に任意に設けることができる層として
は、受像層、発熱体層、保護層、帯電防１ヒ層、カール
防止層、ばくり層、マット剤層等を挙げることができる
。

本発明の感光材料は、前述した感光層が色画像形成物質
を含む態様において、色画像形成物質を受像材料に転写
して画像を形成することもできる。受像材料は、感光材
料から放出される色画像形成物質を固定する機ず七を有
する受像層と、支持体から構成される。受像材料を用い
る代りに、受像層を上記のように本発明の感光材料の任
意の層として感光層と共通の支持体上に塗設することも
できる。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形ｊＢに構成するこ
とができる０例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シス
テムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含
む層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術
等で公知の化合物から色画像形成物質の種類筈の条件を
考慮して選択し、使用することができる。なお、必。

要に応じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層
以上の受像層で受像要素を構成してもよい、受像層は、
スマツジ防止剤としてデンプンを含有させることが好ま
しい。受像層が感光材料あるいは受像材料の表面に位置
する場合には、さらに保護層を設けることが好ましい。

なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特願昭６０−１２１２８４号明細書に、発熱体層を用い
た感光材料については特願昭６０−１３５５６８号に明
細書にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の例
およびその使用態様についても、上述した一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明の感光材料は、以下に述べるように製造すること
ができる。

未発Ｉｌｌの感光材料の製造方法としては様々な方法を
用いることができるが、一般的な製造方法は感光層の構
成成分を適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた
塗布液を調製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥す
ることで感光材料を得る［程よりなるものである。

・般にに記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。に２液状１１或物は、各成
分１１工に調製してもよいし、また複数の成分を含むよ
うに調製してもよい、一部の感光層の構Ｊ＆成分は、上
記液状組成物または塗４ｊ液の調製段階または調製後に
添加して用いることもできる。さらに、後述するように
、−または−以上の成分を含む油性（または水性）の組
成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に乳化させて
二次組成物を調製する方法を用いることもできる。

以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。

本発明の感光材料の製造においてハロゲン化銀はハロゲ
ン化銀乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン化
乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法がある
が、本発明の感光材料の製造に関しては特に制限はない
。ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニ
ア法のいずれの方法も用いても実施することができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子−を銀イオン過剰条件丁で形成する逆混
合法およびｐＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブル
ジェット法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、
主として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっ
ても、粒子−内部に形成される内部潜像型であってもよ
い、内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤
を使用することもできる。

本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親木性コロイド
を用いることが好ましい。親木性コロイドを用いてハロ
ゲン化銀乳剤を調製することにより、乳剤を用いて製造
される本発明の感光材料の感度が向とする。ハロゲン化
銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロ
ゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエーテル誘導
体（特公昭４７−３８６号公報参照）および含硫黄化合
物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）等を用いる
ことができる。また粒子形成または物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共
存させてもよい、さらに高照度不軌、低照度不軌を改良
する［１的で塩化イリジウム（■価または■価）、ヘキ
サクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウ
ム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用い
ることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
ｒｉ■溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデ
ル水洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲ
ン化銀乳剤は、末後熟のまま使用してもよいが通常は化
学増感して使用する０通常型感材用乳剤において公知の
硫黄増感法、量元増感法、貴金属増感法等、あるいは前
述した特願昭６０−１３９７４６号Ｉｌｌ細占記儀の増
感記載を用いる増感法を単独または組合せて用いること
ができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存
在下で行なうこともできる（特開昭５８−１２６５２６
号、同５８−２１５６４４記載公報参照）。

本発明のカブリ防止剤は、以りのように調製されたハロ
ゲン化銀乳剤に添加することができる。

カブリ防止剤のハロゲン化銀乳剤のへの添加方法として
は、様々な方法を用いることができる０例えば、カブリ
防止剤を水溶性の有機溶媒（例、メタノール、エタノー
ル、アセトン、ジメチルホルム等）またはこれらの有機
溶媒と水の混合液に溶かして、ハロゲン化銀乳剤中に添
加することができる。また、高沸点の有機溶媒を用いる
乳化分散法（米国特許第２３２２０２９号明細書記ａ）
を用いて、ハロゲン化銀乳剤中に添加することもできる
。あるいは、微細粒子としてハロゲン化銀乳剤中に分散
させる方法（特開昭５９−１７８３０号公報記載）も用
いることができる。

なお、前述した特願昭６０−１４１７９９号明細書記載
の有ａ銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製方法に類似の方法で有ａ銀塩乳剤を調製する
ことができる。

本発明の感光材料の製造において重合性化合物は、感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用
することができる０例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化
銀乳剤を含む）、還元剤あるいは任意の成分である色画
像形成物質を重合性化合物中に溶解、乳化あるいけ分散
させて感光材料の製造に使用することができる。特に色
画像形成物質を感光層に含ませる場合には、重合性化合
物中に色画像形成物質を含ませておくことが好ましい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて３ｉ製することができる。

また、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハ
ロゲン化銀乳剤として調製する以外にも、凍結乾燥等に
より乾燥粉末として用いることができる。これらのハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレ
ンダー、ミキサーあるいは他の・般に使用される攪拌機
等で攪拌することにより得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親木性のくり返し単位と疎水性基のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい、Ｌ記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６０
−２６１８８７号り１細古に、上記コポリマーを用いた
感光材料については、特願昭６０−２８１８８８号明細
；りに、それぞれ記載がある。

本発明のカブリ防止剤は、重合性化合物（上記感光性組
成物のように、他の構成成分を含有するものを含む：以
下、？ｎに重合性化合物と記載する場合がある）中に添
加することもできる。カブリ防止剤はダ直接重合性化合
物に溶解させることが可能で・あ、ル―また。カブリ防
止剤を酢酸エチル、シクロヘキサン、塩化メチレン等の
溶媒中に溶解させて、この溶液を重合性化合物に添加す
ることもできる。

重合性化合物は、水性症媒中に乳化させた乳化物として
使用することが好ましい、また特願昭６０−１１７０８
９号明細書記載の感光材料のように重合性化合物の油滴
をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカプセル
化に必要な壁材はこの乳化物中に添加し、さらに壁面を
形成する処理をこの乳化物の段階で実施することが好ま
しい。

本発明のカブリ防止剤は、Ｌ記重合性化合物の乳化物の
段階で添加することもできる。カブリ防ｌＬ剤の乳化物
への添加は、前述したハロゲン化銀乳剤への添加方法に
準じて実施することができる。また、還元剤あるいは他
の任、αの成分も、上記乳化物の段階で添加してもよい
。

上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物がハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物であるものは、そのまま感
光材料の塗布液として使用することができる。上記以外
の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有ａ銀塩
乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗布液をｊＩＩ！
１することができる。この塗布液の段階でカブリ防止剤
等の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施で
きる。

以１のように調製された塗ＩＯ液を前述した支持体上に
塗布、乾燥することで、本発明の感光材料が製造される
。上記水性乳化物の支持体への塗布は、公知技術に従い
容易に実施することができる。

本発明の感光材料の使用方法について、以下において述
べる。

本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、重合化処理を行なって使用する。

Ｌ２露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また。

原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

本発明の感光材料は、特公昭４５−１１１４９号公報等
に記載の液体を用いた現像処理を行なうことにより、潜
像が存在する部分の重合性化合物を用台させることがで
きる。また、前述したように加熱による重合化処理を行
なう特願昭５９−１９１３５３号明細書記載の方法は、
乾式処理であるため、操作が簡便であり、短時間で処理
ができる利点を有している。従って、本発明の感光材料
の使用方法としては、後者が特に好ましい。

上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、前述した特願昭６０−１３５５６
８号に明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱手段として使用してもよい。加熱温度
は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至
１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５分
、好ましくは５秒乃至１分である。

以りのようにして末完ＩＪ＋の感光材料は、ポリマー画
像を得ることができる。また、ポリで−に色素または顔
料を定着させて色素画像を得ることもできる。

本発明の感光材料は感光層が色画像形成物質先金む態様
において、上記のように重合性化合物の重合硬化処理を
行ない、これにより硬化部分の色画像形成物質を不動化
し、次に硬化部分の色画像形成物質が不動化された感光
材料に受像材料を重ねた状態で加圧することにより、未
硬化部分の色画像形成物質を受像材料に転写することが
できる。上記加圧り段については、従来公知の様々な方
法を用いることができる。また、受像材料等の受像要素
を用いた画像形成方法については、前述した特願昭６０
−１２１２８４吋明細占に記載がある。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、ｘ＆Ｉａ感材、医療
用感材（例えばＭｉ音波診断ｆｉｃＲＴ撮影感材）、コ
ンピューターグラフィックハードコピー感材、複写機用
感材等の数多くの用途がある。

以−ドの実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ［実施例１］ ハロゲン化銀乳剤の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｍＭ中にゼラチン
２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温したも
の）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化ナトリウム３５ｇ
を含有する水溶液６００ｍ文と硝酸銀水溶液（水６００
ｍ党に硝酸銀０゜５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等Ｗ　Ｉで添加した。このようにし
てト均粒子サイズ０．３５ルｍの単分散を方体塩臭化銀
乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

Ｌ記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５　ｍ　ｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、７−チトラザインデン２０ｍｇとを添加して６０℃
で化学増感を行なった。乳剤の収量は６００ｇであった
。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３゜２ｇを水３
０００　ｍ　ｆＬ中に溶かした。この溶液を４０℃に保
ちながら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍＪｌｌ中に
溶かした溶液を２分間で加えた。

得られた乳剤のｐＨを調製することで、過剰の塩を沈降
、除去した。その後ｐＨを６．３０に調製し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収１ｄは４００ｇであ
った。

重合性化合物の乳化物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１゜８ｇ、パ
ーがスクリプトレッドｌ−８−Ｂ（チバガイギーー製）
１ｇ、および塩化メチレン２ｍＪＬを混合溶解し、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１ｇを含む１０
％ポリビニルアルコール（組合度５００）１０ｇ中に攪
拌混合した後。

ホモジナイザーで６分間１５０００　ｒ、ｐ、＋ｍ、で
乳化分散した。このようにして、モ均粒子サイズ０゜４
ｇｍの重合性化合物の乳化物を調製した。

感光材料の作成 以上のように調製された、ハロゲン化銀乳剤６ｇ、ベン
ゾトリアゾール銀乳剤２４ｇおよび重合性化合物の乳化
物３０ｇを混合攪拌後、エマレックスＮＰ−８（１１木
エマルジヨン■製）５％水溶液９ｍＭを加え、４０’Ｏ
で１分間混合した。上記混合液に、トリエタノールアミ
ン５％水溶液２０ｍ１、下記式により示されるヒドラジ
ン誘導体（還元剤）５％メタノール溶液１２ｍ１、下記
式により示される現像薬（還元剤）２．５％メタノール
溶液２　ｍ　ｌ、および下記式により示されるカブリ防
止剤（ａ）２ｍｇを溶かした水溶液４ｍＭを加えて塗布
液を調製した。この塗布液をポリエチレンテレフタレー
トフィルムにに、５０ｇｍのウェット膜厚になるように
塗布、乾燥して本発明に従う感光材料（Ａ）を作成した
。

（ヒドラジン誘導体） 以ド余白 （ａ） ■ Ｈ ［比較例１］ 実施例１の感光材料の作成におけるカブリ防止剤の水溶
液４ｍｌに代えて、水４ｍＪｌを用いた以外は、」二記
実施例１と同様にして比較用感光材料（Ｂ）を作成した
。

受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇをＧ合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機でさらに分散し、得られた液の２００
ｇに対し５０％ＳＢＲラテックス６ｇ、８％ポリビニル
アルコール５５ｇを加え均一に混合した。

この混合液を秤呈４３ｇ／ゴのアート紙上に３０ｐｍの
ウェット膜厚となるように均一の塗布した後、乾燥して
受像材料を作成した。

感光材料の評価 実施例１において得られた感光材料（Ａ）および比較用
の感光材料（Ｂ）をタングステン電球を用い、２００ル
クスで１秒間像様に露光した後。

１２５℃に加熱したホットプレートＬで１０秒間加熱し
た。

ついで、感光材料と受像材料とをそれぞれ重ねて３５０
　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ’ｎ圧加圧ローラー中したとこ
ろ、未露光部に対応した階調のある鮮ＩＪ１なマゼンタ
のポジ画像が受像材料上に得られた。

−に記濃度の測定結果を第１表に示す。

第１表 感光材料　最高濃度（Ｄ　ａ＋ａｘ）　　最低濃度（Ｄ
　５ｉｎ）（Ａ）　　　１．５０　　　　　０．２０（
Ｂ）　　　１．５５　　　　　　（１６５Ｌ記結果から
明らかなように、本発明に従う感光材料（Ａ）は、短い
加熱時間（１０秒間）で、低い最低濃度値かつ高い最高
濃度値を有する鮮明な画像が得られることがわかる。

［実施例２］ 実施例１において使用したカブリ防ＬＬ剤の代りに、以
ドに記載の化合物（ｃ）〜（ｇ）を下記第２表記載の添
加Ｓ１１で用いた以外は実施例１と同様にして、本発明
に従う感光材料（Ｃ）〜（Ｇ）を作成した。

感光材料の、、ｆ価 各感光材料は、受像材料を用いて実施例１および比較例
１と同様にその性能を評価した。結果を下記第２表に示
す。

（ｇ） Ｎ　　（ＣＨ３）２ Ｓ　＝　Ｃ Ｎ　　（ＣＨ３）　　２ 第２表 感光　　　　カブリ防ＩＦ剤　　　最高　　最低材料　
　化合物　添加ｉｆ　（Ｉｌｇ）　　　ｉｅ度　　濃度
（Ｃ）’　　　（ｃ）　　　ｌ　、　４　　　１．５２
　　０．３５（Ｄ）　　　（ｄ）　　　ｌ　、　４　　
　１．５０　　０．２０（Ｅ）　　　（ｅ）　　　１　
、０　　　１．５４　　０．４０（Ｆ）　　　（ｆ）　
　　１　、８　　　１．４５　　０．２１（Ｇ）　　　
（ｇ）　　　１　、６　　　１．５１　　０．２０［実
施例３］ 重合性化合物の乳化物の調製 トリメチロールプロパントロアクリレート１゜８ｇ、パ
ーガスクリプトレッドｌ−６−Ｂ（チバガイギー■製）
１ｇ、下記式により示されるヒドラジン誘導体（還元剤
）０．８７ｇ、下記式により示される現像薬（還元剤）
０．７６ｇおよび塩化メチレン２　ｍ　ｌを混合溶解し
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１ｇを含
む１０％ポリビニルアルコール（重合度５００）１０ｇ
中に攪拌混合した後、ホモジナイザーで６分間１５００
０　ｒ、ｐ、ｍ、で乳化分散した。このようにして、ｆ
均粒子サイズ０．４ｐｍの重合性化合物の乳化物を調製
した。

（現像薬） １叉」」シ矢艶虞 実施例１において調製したノ＼ロゲン化銀乳剤６ｇとベ
ンゾトリアゾール銀乳剤２４ｇ、および以りのように調
製された重合性化合物の乳化物３０ｇを混合攪拌後、エ
マレックスＮＰ−８（日本エマルジョン■製）５％水溶
液９ｍＪ１．４−メチルスルホニルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン９％水溶液（２０％エタノール含有）２
０ｍｉ、および実施例１において使用したカブリ防止剤
（ａ）２ｍｇを溶かした水溶液４　ｍ　ｌを加えて１分
間混合し、塗布液を調製した。この塗布液をポリエチレ
ンテレフタレートフィルムＬに、５０トｍのウェット膜
厚になるように塗布、乾燥して本発明に従う感光材料（
Ｈ）を作成した。

［比較例２］ 実施例３の感光材料の作成におけるカブリ防１ヒ剤の水
溶液４ｍｌに代えて、水４ｍｌを用いた以外は、に記実
施例３と同様にして比較用感光材料（Ｉ）を作成した。

癒」１Ｌ料！ｂＩ廼 以りのように作成された実施例３の感光材料（Ｈ）およ
び比較例２の感光材料（Ｉ）は、加熱時間を３０秒間に
した以外は、実施例１および比較例１と同様に受像材料
を用いてその性能をＪｔ価した。結果を下記第３表に示
す。

第３表 感光材料　最高濃度（Ｄ　ｍａ菫）最低濃度（Ｄ　５ｉ
ｎ）（Ｈ）　　　　ｌ　＋　５３　　　　　０　、２１
（Ｉ）　　　　１．５５　　　　　　（１５５［実施例
４］ 感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１５ｇに、Ｆ
温式により示されるコポリマー０．０６ｇ、実施例３に
おいて用いたヒドラジン誘導体（還元剤）１．７３ｇ、
および実施例３において用いた現像薬（還元剤）１．０
７ｇを溶解させた、この溶液中に、実施例１において、
７ｉＪ＃Ａしたハロゲン化銀乳剤３．５ｇとベンゾトリ
アゾール銀乳剤３．５ｇ、エマレックスＮＰ−８（１１
本エマルジョン輛製）０．３ｇ、および実施例３におい
て用いたカブリ防ＩＥ剤０．５ｍｇを溶かした水溶液０
．５ｍＪ１を加え、ホモジナイザーで４０℃、５分間、
　　ｌ　５０００　ｒ−ｐ、層、で乳化、分散し感光性
組成物を調製した。

（コポリマー） （Ｈ３−ｆｃｌｈ−ＣＦ２゜ ＣＣｈＣ＋Ｈｑ マイクロカプセル液の調製 以りのように調製された感光性組成物の全量を、イソパ
ン（クラレ■製）２０％水溶液８．２ｇとペクチン３％
水溶液３９ｇの混合溶液（ｐＨ４に調整しである）に添
加し、ホモジナイザーを用いて４０℃で、２分間、７０
００　ｒ、ρ１．で乳化した。この乳化物５５ｇ中に尿
素４０％水溶液６ｇ、レゾルシンｌＯ％水溶液２．５ｇ
、およびホルマリン３０％水溶液８ｇを加え、６０℃で
、２時間、１０００　ｒ、ｐ、ｍ、で加熱拡散を続はマ
イクロカプセル液を調製した。

感光材料の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液１０ｇに、
トリエタノールアミン２０％水溶液０．８ｇを加えて塗
布液とした。この塗布液をポリエチレンテレフタレート
フィルムＬに、５０ｇｍのウェット膜厚になるように塗
布、乾燥して本発明に従う感光材料（Ｊ）を作成した。

［比較例３１ 実施例４の感光材料の作成におけるカプリ防１１−剤の
水溶液０，５ｍ見に代えて、水０．５＋ｎＪ１を用いた
以外は、上記実施例４と同様にして比較用感光材料（Ｋ
）を作成した。

し実施例５］ 実施例４において調製されたマイクロカプセルＭ　ｌ　
Ｏｇに、グアニジントリクロロ酢酸２０％水・エタノー
ル（１：　ｌ）混合溶液１ｇを加えて塗布液とした。こ
の塗布液をポリエチレンテレフタレートフィルムＬに、
５０ｐｍのウェッＨＩＱ厚になるように塗布、乾燥して
本発明に従う感光材料（Ｌ）を作成した。

［比較例４］ 実施例５の感光材料の作成におけるカブリ防止剤の水溶
液０．５ｍ１Ｌに代えて、木０．５ｍｆＬを用いた以外
は、上記実施例５と同様にして比較用感光材料（Ｍ）を
作成した。

感光材料の評価 以上のように作成された本発明に従う感光材料（Ｊ）お
よび（Ｌ）、および比較用感光材料（Ｋ）および（Ｍ）
を、加熱時間を４０秒間にした以外は、実施例１および
比較例１と同様に受像材料を用いてその性能を評価した
。結果をＦ記第４表に示す。

第４表 感光材料　最高濃度（Ｄ　ｗａｘ）　　最低濃度（Ｄ　
ｗｉｎ）（Ｊ）　　　　１３５　　　　　０．２０（Ｋ
）　　　　１．３４　　　　　０．５５（Ｌ）　　　１
．３０　　　　　０．１９（Ｍ）　　　　１．３０　　
　　　０．５４［−記感光材料はいずれも階調のある鮮
明なポジ画像が得られたが、Ｌ記第４表に示すように本
発明に従う感光材料（Ｊ）および（Ｋ）は、短い加熱１
１ν間（４０秒間）で最低Ｃ度値が低い、・段と鮮ＩＪ
ＩＩな画像が得られた。

特許出願人　　富ト写工°（フィルム株式会社代　　理
　　人　　　弁理１：　　　　ＩＩＪ　　　川　　泰　
　男手続補正書 昭和６２年　３月１９日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
   およびカブリ防止剤を含む感光層を有する感光材料。 ２、上記感光層がさらに色画像形成物質を含むことを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ３、上記重合性化合物が感光層中に油滴状にて分散され
   、そして上記感光層に含まれる成分のうち、少なくとも
   色画像形成物質が重合性化合物の油滴内に存在している
   ことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の感光材料
   。 ４、上記重合性化合物の油滴が、マイクロカプセルの状
   態にあることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の
   感光材料。 ５、上記カブリ防止剤が、５員または６員の含窒素複素
   環構造（複素環には、芳香族環および／または他の複素
   環が縮合していてもよい）を有する化合物であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の感
   光材料。 ６、上記含窒素複素環構造が、チアゾール環、ジアゾー
   ル環、トリアゾール環およびテトラゾール環からなる群
   より選ばれる５員の含窒素複素環構造（チアゾール環、
   ジアゾール環およびトリアゾール環には、ベンゼン環ま
   たはナフタレン環が縮合していてもよい）であることを
   特徴とする特許請求の範囲第５項記載の感光材料。 ７、上記カブリ防止剤が、下記式によって表されるチオ
   尿素誘導体であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項乃至第４項のいずれかの項記載の感光材料： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［上記式において、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は、水素原子、ア
   ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基か
   らなる群より選ばれる一価の基である（Ｒ＾１、Ｒ＾２
   、Ｒ＾３およびＲ＾４は互いに同一であっても異なって
   いてもよい）］。 ８、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
   およびカブリ防止剤を含む感光層を有する感光材料を、
   像様露光と同時に、または像様露光後に、加熱による重
   合化処理を行なうことを特徴とする両像形成方法。 ９、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
   、色画像形成物質およびカブリ防止剤を含む感光層を有
   する感光材料を、像様露光と同時に、または像様露光後
   に、加熱による重合硬化処理を行ない、これにより硬化
   部分の色画像形成物質を不動化し、次に硬化部分の色画
   像形成物質が不動化された感光材料に受像材料を重ねた
   状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成物
   質を受像材料に転写することを特徴とする特許請求の範
   囲第８項記載の画像形成方法。