JPS63113446A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤１重合性
化合物および色画像形成物質（ロイコ色素）を含む感光
層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することがてきる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各公
報に記載されている方法かある。これらの方法は、露光
されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還元
剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物（例、
ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高分子化合物を
形成するものである。従って上記方法は、液体を用いた
現像処理が必要てあり、またその処理には比較的長い時
間が必要であった。

一方、乾式処理て高分子化合物の形成を行なうことがで
きる方法も既に特許出願されている（特開昭６１−６９
０６２号公報）。この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化
銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバイ
ンダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記録材
料（感光材料）を、画像露光して潜像を形成し、次いで
加熱により、感光性銀塩の潜像が形成された部分に、高
分子化合物を形成するものである。即ち、この画像形成
方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性
化合物を重合させる方法である。

上記画像形成方法の一態様として、支持体上に、ハロゲ
ン化銀、還元剤、重合性化合物、および色画像形成物質
を含む感光層を有する感光材料を像様露光と同時に、ま
たは像様露光後に、現像処理を行い、重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化させることを特徴とする画像記録方法についても既
に特許出願されている（特開昭６１−７３１４５号公報
）。

上記色画像形成方法に用いられる色画像形成物質の例の
一つとして、ロイコ色素が用いられている。ロイコ色素
とは別名還元型色素とも呼ばれ、酸性物質（ｉｉｌｉ色
剤）と接触させることにより、呈色反応を示す化合物を
いう。

ところで、ロイコ色素は例えば、該色素をマイクロカプ
セル化などの方法を用いて酸性物質と分離した状態で記
録紙に共存させておき、使用時に両者を加圧、接触させ
ることにより容易に色画像が得られる画像形成物質とし
て、感圧紙用に早くからその有用性が見い出されている
。特にシアン画像を形成するロイコ色素を用いた感圧紙
については、例えば、特開昭４８−６５０１１号、およ
び同４８−９５４２０号などの各公報、および米国特許
２，５４８，３６６号明細書等に記載かある。

本発明者らは、感光材料に用いて高い発色性か得られ、
しかも光に対する堅牢性などに侵れたロイコ色素につい
て検討した。その結果、上記各公報に記載されているロ
イコ色素（シアン）は必ずしも感光材料に用いた場合十
分な発色が得られないことがあることが判明した。これ
は、上述した一連の画像形成工程（重合反応工程）にお
いて。

感光層に重合性化合物と共存状慝（例えば、両者がマイ
クロカプセルに収容されている状態）で含まれる色画像
形成物質も該反応の影響を受け、その結果、画像形成物
質の発色性が損なわれる場合かあると考えられるからで
ある。

［発明の要旨］ 本発明は、鮮明な色画像が得られ、かつ光に対する堅牢
性に優れた感光材料を提供することを特徴とする特に１
本発明はシアン系色画像形成物質（ロイコ色素）か含有
された感光材料を提供することを目的とする。

すなわち、本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および下記一般式［Ｉ］で表わされ
るロイコ色素を含む感光層を有する感光材料を提供する
ことにある。

［たたし、Ｒ１とＲ２は同一でも異なっていＣもよく、
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基またはアリール基を表わし、またＲ１とＲ２はＰＡＩ
Ｒする窒素原子と共に連結して５員または６Ａ環を形成
していてもよく、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、−ＮＨＣＯＲｌあるいは一〇Ｃ
ＯＲ’で表わされる基（Ｒ″′及びＲ４はアルキル基ま
たはアリール基を表わす）、または−ＮＲ’　Ｒ’て表
わされる基（Ｒ″およびＲ６は上記Ｒ１およびＲ２と同
義である）を表わし、Ｙは、アルキル基またはアラルキ
ル基を表わし、２は、水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表わし、環Ａおよび上記の置換基はさらに他の置
換基で置換されていてもよい］ ［発明の効果］ 感光材料に色画像形成物質として上記一般式［Ｉ］で表
わされるロイコ色素（シアン画像形成物質）を用いるこ
とにより、最高濃度が高く、かつ最低濃度か低い、すな
わちＳ／Ｎ比の高い画像か得られる。従って、本発明の
感光材料を用いて画像形成を行なえば、極めて鮮明な色
画像を得ることかできる。

また、得られたシアン画像は、光に対する高い堅牢性を
示し、長期間安定な画像を保持することかてきる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料に用いるロイコ色素は下記−般式［１
］で表わされる化合物である。

以下余白 上記一般式［Ｉ］において、 Ｒ’　、Ｒ”、Ｘ、ＹおよびＺて表わされるアルキル基
は、その炭素数が１乃至２２（さらに好ましくは、１乃
至１２）であることが好ましい、またこれらは、直鎖構
造であっても分岐を有していてもよく、ハロゲン原子、
シアノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基などの置換基で
置換されていてもよいつ Ｒ１およびＲ２で表わされるシクロアルキル基としては
、例えば、シクロペンチル基、シクロヘプチル基、又は
シクロオクチル基などを挙げることができる。

Ｒ１，Ｒ２およびＹで表わされるアラルキル基としては
、例えば、ベンジル基、またはフェネチル基などを挙げ
ることができ、アリール部分はハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、低級アルキル基（炭素数１乃至４）、およ
び低級アルコキシ基（炭素数１乃至４）などの置換基で
置換されていてもよい。

Ｒ１，Ｒ２およびＺで表わされるアリール基としては、
例えばハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、低級アルキ
ル基（炭素数１乃至４）、および低級アルコキシ基（炭
素数１乃至４）などによって置換されたフェニル基、あ
るいは未置換のフェニル基を挙げることができる。

Ｒ１とＲ２はそれらが結合している窒素原子と一緒に５
員または６員環を形成していてもよい。

Ｘの−ＮＨＣＯＲ３あるいは一〇〇　〇　Ｒ’で表わさ
れる基において　Ｒ３およびＲ４で表わされるアルキル
基とアリール基は上述したＲ′と同義である。また、−
ＮＲ’　Ｒ’で表わされる基において、ＲＳおよびＲ６
で表わされる基は上述したＲ１およびＲ２と同義である
。

Ｘて表わされるアルコキシ基のアルキル部分の炭素数は
ｌ乃至１２であることが好ましく、シアノ基、アルコキ
シ基またはヒドロキシ基で置換されていてもよい。項八
に置換され得る置換基の例としては、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、低級アルキル基（炭素！￥１乃至４
）、および低級アルコキシ基（炭素数１乃至４）などを
挙げることができる。

上記一般式［■］において１本発明に係るロイコ色素は
、さらに環Ａが未置換であって、Ｒ′及びＲ２が、同一
でも異なっていてもよい、アルキル基、又はベンジル基
、あるいはＲ１とＲ２が隣接する窒素原子と共に連結し
てなる５員又は６員環であり、Ｘが、水素原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基であり、Ｙが、アルキル基また
はアラルキル基人であり、モしてＺか、アルキル基また
はフェニル基であり、モしてＲ’、Ｒ”、Ｘ、Ｙ。

Ｚのうち少なくとも一つが炭素数５以上で表わされる化
合物であることが好ましい。

すなわち、Ｒ’、Ｒ’、Ｘ、ＹおよびＺで表わされるア
ルキル基は、その炭素数が１乃至１２（ただし、これら
のうちいずれか一つ以上のアルキル基の炭素数は５乃至
１２）であることが好ましい、また、Ｘで表わされるア
ルコキシ基のアルキル部分の炭素数は１乃至６であるこ
とが好ましく、Ｙで表わされるアラルキル基のアルキル
部分の炭素数は５乃至１２であることが好ましい。そし
て、２で表わされるフェニル基は、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、低級アルキル基（炭素数１乃至４）ま
たは低級アルコキシ基（炭素数１乃至４）などの置換基
よって置換されていることが好ましい。

次に、本発明の感光材料に用いることができるロイコ色
素の代表的な具体例を示す。

以下余白 本発明に係る一般式［Ｉ］て表わされる４、７−ジアザ
フタリド化合物は例えば、以下のようにして合成するこ
とがてきる。

本発明に係るロイコ色素について、上記合成法に基づき
、更に具体的な合成法を以下に示す。

［合成例１］ ロイコ色素（１）の合成 無水ピラジン−２，３−ジカルボン酸１５．６ｇ、１，
２−ジメチルインドール１５ｇ、キシレン４５ｍ１を１
００℃で５時間攪拌し、室温まで冷却し、析出物を濾過
した（収量：　２７ｇ）。

上記で得た（ｌ、２−ジメチルインドール−３−イル）
（３−カルボキシピラジン−２−イル）ケトン２６ｇ、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン１７．８ｇおよび無
水酢酸５０　ｍ　ｌをｉｏｏ℃で５時間攪拌した。反応
終了後、冷却し、水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した後カ
ラムクロマト（展開溶媒；ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝
３／１）て精製した（収量；４．７ｇ）。融点；２３４
〜２３５°Ｃ 工套邦七り最口」］１ ｌ−ｎ−オクチル−２−メチルインドール２４．３ｇ、
無水ピラジン−２，３−ジカルボン酸１５．０ｇ、トル
エン１００ｍＭを７０℃で１時間反応させた。減圧濃縮
後、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン２０ｇ、無水酢
酸７０ｍ文を入れ１００℃で２時間反応させた。冷却し
た後、炭醜ソーダ水溶液で中和した後１、酢酸エチルて
抽出した。カラムクロマト（展開溶媒；ｎ−ヘキサン／
酢酸エチル＝５／１）で精製した後、アセトニトリルで
再結晶した（収量；６．２ｇ）。融点；１２４〜５℃ また、他のロイコ色素についても合成例１および２と同
様にして合成することができる。

以上述べたようなロイコ色素は、単独で用いてもよいし
、退出に混合して使用してもよい。

なお、本発明のロイコ色素（シアン）と共に発色の色相
の異なる他の公知のロイコ色素を複数用いる場合には、
互いに異なるスペクトル領域に感光性を有する少なくと
も三種のハロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳剤について
は後述する）と組合せて、それぞれの乳剤と対応するよ
うに使用することで容易にカラー画像を形成することが
できる。

本発明の感光材料の感光層において、上記ロイコ色素は
１重合性化合物に対して０．５乃至５０重量％の範囲で
用いることか好ましく、２乃至２０重量％の範囲で用い
ることが更に好ましい。

本発明のロイコ色素を含む感光材料は、該ロイコ色素が
画像形成時に後述する酸性顕色剤と接触状態となるよう
にして用いられる。例えば、色画像は、酸性顕色剤を受
像材料の受像居に含有させておき、本発明の感光材料と
該受像材料と重ね合せて発色反応を生じさせることによ
り、受像材料上に得ることがてきる。

上記発色反応において、ロイコ色素と顕色剤とを接触さ
せるには、加熱条件下で実施することが好ましい。加熱
することにより上記発色反応を著しく促進させることか
できる。

上記加熱温度は一般に５０℃乃至２００℃、好ましくは
５０℃乃至１５０℃である。また加熱時間は、一般に１
秒乃至１分、好ましくは１秒乃至１０秒である。

なお、酸性顕色剤は、感光層中の任意の成分として５本
発明の感光材料中に存在させてもよい。

感光材料の感光層において、ロイコ色素を重合性化合物
と共にマイクロカプセルに収容し、このマイクロカプセ
ルの外に酸性顕色剤およびカプラーを存在させることに
より、感光材料上に色画像を形成することもできる。上
記のように受像材料を用いずに色画像が得られる感光材
料については、特願昭６１−５３８８１号明細書に記載
かある。

また、酸性顕色剤を、上記ロイコ色素を含むマイクロカ
プセルとは別のマイクロカプセルに収容して、感光層中
に存在させてもよい。

ただし、得られる色画像の感度および鮮鋭度などの点か
ら、本発明の感光材料を用いて画像形成を行なうには、
上述したように受像層に酸性顕色剤が含有された受像材
料（これらについては、後述する）を用いる態様かロイ
コ色素の発色方法として最も好ましい態様である。

上述した酸性顕色剤の例としては、酸性白土系顕色剤（
クレー）、フェノール−ホルムアルデヒドレジン（例、
ｐ−フェニルフェノール−ホルムアルデヒドレジン）、
サリチル酸類の金属塩（例、３，５−ジ−α−メチルベ
ンジルサリチル酸亜鉛）、フェノール−サリチル酸−ホ
ルムアルデヒドレジン（例、ｐ−オクチルフェノール−
サリチル酸亜鉛−ホルムアルデヒドレジン）、ロダン亜
鉛、キサントゲン酸亜鉛等を挙げることができる。

これらの酸性顕色剤のうち、本発明に用いることのでき
る顕色剤はサリチル酸類の金属塩が好ましく、さらにサ
リチル酸亜鉛系顕色剤か特に好ましい。すなわち、本発
明者の研究によれば、サリチル酸亜鉛系顕色剤の存在下
てロイコ色素の発色反応が迅速に、かつ効率良く進行す
ることが明らかとなった。サリチル酸類の金属塩につい
ての記載は例えば、特公昭５２−１３２７号公報等にそ
の詳細がある。なお油溶性のサリチル酸の亜鉛塩につい
ては、米国特許第３８６４１４６号および同第４０４６
９４１号各明細書等明記載がある。

以上述べたような酸性顕色剤は、ロイコ色素に対して、
５０乃至１０００重量％の範囲で用いることか好ましく
、ｌＯＯ乃至１０００重量％の範囲て用いることかさら
に好ましい。

以下余白 以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および支持体について順次説明する
。

本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一てあっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５Ｂ−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７明細
公報、米国特許第４．４３３，０４８号および欧州特許
第１００．９８４号各明細書に記載がある。また、特願
昭６１−２５５７６号明細書記載の感光材ネ１のように
、シェル部分の沃化銀の比率か高いハロゲン化銀粒子を
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子の１癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭６１−５５５０９号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン
組成、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲ
ン化銀粒子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭６１−５５５０８号明細書記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズは、０．００１乃至５ＩＬｍであることが好ま
しく、０．００１乃至２ＩＬｍであることがさらに好ま
しい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１ｍｇ乃至１
０ｇ／ｒｎ’の範囲とすることが好ましい。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合物
の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。

上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、Ｐ
−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３
−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミ
ノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５
−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン
類、アミルレダクトン類、〇−またはｐ−スルホンアミ
ドフェノール類、Ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフト
ール類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホ
ンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドイン
ドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール
類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スル
ホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元
剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分、あるいは潜像か形成されない部分の
いずれかの部分の重合性化合物を重合させることがてき
る。なお、ハロゲン化銀の潜像か形成されない部分の重
合性化合物を重合させる系においては、還元剤としてｌ
−フェニル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好
ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２１０６５７号、同６０−２２
６０８４号、同６０−２２７５２７号、同６０−２２７
５２８号、同６１−４２７４６号の各明細書に記載（現
像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む）
がある。また上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｔａｅ
ｓ著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第四板、２９１〜
３３４頁（１９７７年）、リサーｆ−ディス’）　ｃｌ
　−シャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月の第１７
０２９号（９〜１５頁）、および同誌Ｖｏ１．１７６、
１９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）に
も記載がある。また、特願昭６１−５５５０５号明細書
記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あ
るいは塩基との接触状態等において還元剤を放出するこ
とができる還元剤前駆体を用いてもよい。本発明の感光
材料においても、上記各明細書および文献記載の還元剤
および還元剤前駆体が有効に使用できる。

よって本明細書におけるｒ還元剤Ｊには、上記各明細書
３よび文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる
。

これらの還元剤は、単独て用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイトロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ビラゾリトン、２−フェニルスルホニルアミ
ノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−七−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチ
ルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、２−　（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデジルカルバ
モイル）−４−スルホニルアミノナフトール、■−アセ
チルー２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−（
（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、ｌ−ホ
ルミル−２−（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒド
ラジン、１−アセチル−２−（（ｐまたは０）−メトキ
シフェニル）ヒドラジン、１−ラウロイル−２−（（ｐ
または０）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−トリチ
ル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒ
ドラジン、ｌ−トリチル−２−フェニルヒドラジン、１
−フェニル−２−（２，４，６−ドリクロロフエニル）
ヒドラジン、１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたはＯ）−ア
ミノフェニル）ヒドラジン、１−　（２−（２，５−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐ
またはｏ）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペンタデシ
ルフルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１−（
３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジ
ン、ｌ−トリチル−２−［（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オク
チルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニ
ル］ヒドラジン、１−（４−（２，５−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）フチロイル）−２−（（ｐまたは０）−
メトキシフェニル）ヒドラジン、１−（メトキシカルボ
ニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、ｌ−
ホルミル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン、
１−アセチル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジ
ン、１−トリチル−２−［（２，６−ジクロロ−４−（
Ｎ。

Ｎ−シー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル
］ヒドラジン、■−（メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、
１−トリチル−２−［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチ
ルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル
］ヒドラジン、１−ベンゾイル−２−トリチルヒドラジ
ン、１−（４−フトキシベンゾイル）−２−）−リチル
ヒトラジン、１−　（２，４−ジメトキシベンゾイル）
−２−）−リチルヒトラジン、１−（４−ジブチルカル
バモイルベンゾイル）−２−トリチルヒドラジン、およ
び１−（１−ナフトイル）−２−トリチルヒドラジン等
を挙げることかてきる。

本発明の感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前
述したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を
含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用
することが好ましい。

本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、＃に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。

なお、感光材料の使用方法として、熱現像処理を予定す
る場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、情
意が８０°Ｃ以上）の化合物を使用することか好ましい
。また、本発明の感光材料は、重合性化合物の重合硬化
によりロイコ色素の不動化を図るものであるため１重合
性化合物は分子中に複数の重合性官能基を有する架橋性
化合物であることが好ましい。

なお、感光材料に用いることかできる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
ｆ！明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある
。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート
、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニル
フェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ポ
リオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレート
、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエ
ステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート等
を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭６１−５５５０４号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明
の重合性化合物として使用できる。上記のように遷元剤
と重合性化合物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含
まれることは勿論である。

本発明の感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン
化［１重量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用
することか好ましい。より好ましい使用範囲は１２乃至
１２０００重量部である。

本発明の感光材料は、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化
合物、および前述したロイコ色素を含む感光層を支持体
上に設けてなるものである。この支持体に関しては特に
制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理を
予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えることの
できる材料を用いることか好ましい。支持体に用いるこ
とができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コート
紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似体
、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエス
テル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカー
ボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、
および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラ
ミネートされた紙等を挙げることができる。なお、支持
体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特願昭６１−
５２９９６号明細書記載の感光材料に用いられている支
持体のように一定の平滑度を宥していることか好ましい
。

以下、本発明の感光材料の様々な態様、感光層中に含ま
せることかできる任意の成分、および感光材料に任意に
設けることができる補助層等について順次説明する。

本発明の感光材料は１重合性化合物か油滴状に感光層内
に分散され、そして感光層に含まれる成分のうち、少な
くともロイコ色素が重合性化合物の油滴内に存在してい
ることが好ましい。重合性化合物が感光層中に油滴状に
て分散された感光材料の例については、特願昭６０−２
１８６０３号明細書に記載がある。上記油滴内には、ハ
ロゲン化銀や還元剤等の感光層中の他の成分が含まれて
いてもよい。油滴内にハロゲン化銀が含まれている感光
材料については、特願昭６０−２６１８８８号及び同６
１−５７５１明番明細書に、油滴内に還元剤がさらに含
まれる感光材料については、特願昭６１−２５５７７号
明細書にそれぞれ記載がある。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることかさらに好ましい。このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特願昭６０−１１
７０８９号明細書に記載がある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭６１−５３８７１号明
細書に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭６１−５３８７２号明細書に、ア
ミノ・アルデヒド！＃詣からなる外殻を有するマイクロ
カプセルを用いた感光材料については特願昭６１−５３
８７３号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロ
カプセルを用いた感光材料については特願昭６１−５３
８７４号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を有する
マイクロカプセルを用いた感光材料については特願昭６
１−５３８７５号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウレ
ア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭６１−５３８７７号明
細書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複
合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特願昭６１−５３８７８号明細書にそれぞれ
記載がある。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、前
述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカ
プセルの平均サイズの５分の１以下とすることが好まし
く、１０分の１以下とすることかさらに好ましい。ハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセルの平
均サイズの５分の１以下とすることによって、均一でな
めらかな画像を得ることかできる。

また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲ
ン化銀を存在させることが好ましい。マイクロカプセル
の壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願
昭６１−１１５５６号明細書に記載がある。

なお、ロイコ色素、重合性化合物、ハロゲン化銀、還元
剤等のマイクロカプセルに収容される成分のうち少なく
とも一成分が異なる二以上のマイクロカプセルを併用し
てもよい。特に、フルカラーの画像を形成する場合には
、本発明のロイコ色素（シアン）と共に他の発色色相の
異なるロイコ色素か収容された三種類以上のマイクロカ
プセルを併用することか好ましい。二種類以上のマイク
ロカプセルを併用した感光材料については、特願昭６１
−４２７４７号明細書に記載がある。

本発明の感光材料の感光層に含ませることかできる任意
の成分としては、前述した酸性顕色剤および本発明に係
るロイコ色素以外の色画像形成物質、増感色素、有機銀
塩、各種画像形成促進剤（例、塩基または塩基プレカー
サー、オイル、界面活性剤、カブリ防止８！姿および／
または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除
去Ｊａ腿を有する化合物等）、熱重合防止剤、熱重合開
始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレー
ションまたはイラジェーション防止染料、マット剤、ス
マツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光重合
開始剤、重合性化合物の溶剤等がある。

本発明の感光材料は色画像形成物質としてロイコ色素を
使用するものであるが、任意の成分として本発明に係る
ロイコ色素以外の色画像形成物質を併用してもよいこと
は前述の通りであり、本発明の感光材料に上記ロイコ色
素と併用できる色画像形成物質には特に制限はない。な
お１色画像形成物質を用いた感光材料一般については、
前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載がある。

また、色画像形成物質として染料または顔料を用いた感
光材料については特願昭６１−２９９８７号明細書に、
ロイコ色素を用いた感光材料については特願昭６１−５
３８７６号、同６１−１３３０９１号および同６１−１
３３０９２明細明細書にそれぞれ記載がある。

本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素には
、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が
含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよいし
、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的
とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一
般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増感
作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収し
ないが強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素
の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１Ｏ−８乃
至１Ｏ−２モル程度である。増感色素は、後述するハロ
ゲン化銀乳剤の調製段階において添加することが好まし
い。増感色素をハロゲン化銀粒子の形成段階において添
加して得られた感光材料については、特願昭６０−１３
９７４６号明細書に、増感色素をハロゲン化銀粒子の形
成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階において添加して得
られた感光材料については、特願昭６１−５５５１０号
明細書にそ、れぞれ記載がある。また、感光材料に用い
ることがてきる増感色素の具体例についても、上記特願
昭６０−１３９７４６号および同６１−５５５１０明細
明細書に記載されている。

本発明の感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処
理において特に有効である。すなわち、８０°Ｃ以上の
温度に加熱されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の
潜像を触媒とする酸化還元反応に関与すると考えられる
。この場合、ハロゲン化銀と有ａｌＲ塩とは接触状態も
しくは近接した状態にあることが好ましい。上記有機銀
塩を構成する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香
族カルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有する
チオカルボニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合
物等を挙げることができる。それらのうちでは、ベンゾ
トリアゾールか特に好ましい。上記有機銀塩は、一般に
ハロゲン化銀１モル当り０．０１乃至１０モル、好まし
くは０．Ｏｌ乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代
りに、それを構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリ
アゾール）を感光層に加えても同様な効果が得られる。

有機銀塩を用いた感光材料については特願昭６０−１４
１７９９号明細書に記載かある。

本発明の感光材料には１種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（およ
び／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化
還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層（
これらについては蔽述する）への画像形成物質の移動の
促進等の機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的な
ａＩ衡の点から、塩基または塩基プレカーサー、オイル
。

界面活性剤、カブリ防止機能および／または現像促進機
能を有する化合物、熱溶剤、酩素の除去機能を有する化
合物等にさらに分類される。ただし、これらの物質群は
一般に複合４２　簡を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合わせ持つのが常である。従って、上記の分類
は便宜的なものであり、実際には一つの化合物が複数の
機能を兼備していることが多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサー
、オイル、界面活性剤、カブリ防止４１１１および／ま
たは現像促進機渣を有する化合物、熱溶剤、および＃素
の除去ａ　ｆ’ＩＱを有する化合物の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭醸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ：
アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ボッアミン類）；芳香族
アミン、ｔｌ’１（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、
複素回状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａ
か７以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有４
！ｊ！酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転
位、ベックマン転位等の反応によりアミン類を放出する
化合物など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を
放出するものおよび電解などにより塩基を発生させる化
合物が好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例
しては、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリク
ロロ酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジン
トリクロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニ
ルスルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニ
ルスルホニル酢酸グアニジンＪよび４−アセチルアミノ
メチルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができ
る。

本発明の感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広
い範囲の量で用いることがてきる。塩基または塩基プレ
カーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量
％以下で用いるのが通出であり、さらに好ましくは０．
１重量％から４０重量％の範囲が有用である。本発明で
は塩基および／または塩基プレカーサーは単独でも二種
以上の混合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭６０−２２７５２８２７５２８号明細書
る。また、塩基または塩基プレカーサーとして、第三級
アミンを用いた感光材料については特願昭６１−１３１
８１号明細書に、融点か８０〜１８０°Ｃの疎水性有機
塩基化合物の微粒子状分散物を用いた感光材料について
は特願昭６１−５２９９２号明細書に、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物または塩を用いた感光
材料については特願昭６１−９６３４１号明細書にそれ
ぞれ記・１りかある。

本発明の感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用い
る場合、前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、
還元剤、重合性化合物およびロイコ色素を収容する態様
とし、マイクロカプセル外の感光層中に塩基または塩基
プレカーサーを存在させることが好ましい。あるいは、
特願昭６１−５２９８８号明細書記載の感光材料のよう
に、塩基または塩基プレカーサーを別のマイクロカプセ
ル内に収容してもよい。塩基または塩基プレカーサーを
収容するマイクロカプセルを用いる感光材料は上記明細
書以外にも、塩基または塩基プレカーサーを保水剤水溶
液に溶解もしくは分散した状態にてマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特願昭６１−５２９８９号明細書
に、塩基または塩基プレカーサーを担持する固体微粒子
をマイクロカプセル内に収容した感光材料が＃願昭６１
−５２９９５号明細書にそれぞれ記載されている。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭６１−９
６３４１号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する１Ｍ基または塩基プレカーサーを含む
層）に添加しておいてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進ａｔｅを有する
化合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度か低い鮮明な
画像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用
いることかできる。なお、カブリ防止機能および／また
は現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を
用いた感光材料については特願昭６０−２９４３３７号
明細書に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光
材料については特願昭６０−２９４３３８号明細書に、
チオエーテル化合物を用いた感光材料については特願昭
６０−２９４３３９号明細書に、ポリエチレングリコー
ル誘導体を用いた感光材料については特願昭６０−２９
４３４０号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料
については特願昭６０−２９４３４１号明細書に、アセ
チレン化合物な用いた感光材料については特願昭６１−
２０４３８号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた
感光材料については特願昭６１−２５５７８号明細書に
それぞれ記載かある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質て銀塩の物理的現像な促進することか知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−３Ｏ
□−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等か好ましく用いられ
る。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像詩における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的て用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることかできる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
６１−５３８８０号明細書に記載かある。

本発明の感光材料に用いることかてきる熱重合開始剤は
、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル
）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤と
して用いられているものである。熱重合開始剤について
は、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・
開環重合」１９８３年、残党出版）の第６頁〜第１８頁
等に記載されている。熱重合開始剤の具体例としては、
アゾビスイソブチロニトリル、１．１゜−アゾビス（ｌ
−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２，２
゛−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニト
リル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−パー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有
機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等の無機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン酸
ナトリウム等を挙げることがてきる。熱重合開始剤は、
重合性化合物に対して０．１乃至１２０重量％の範囲て
使用することか好ましく、ｌ乃至１０重量％の範囲で使
用することかより好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像
が形成されない部分の重合性化合物を重合させる系にお
いては、感光層中に熱重合開始剤を添加することが好ま
しい。また、熱重合開始剤を用いた感光材料については
特願昭６０−２１０６５７号明細書に記載がある。

本発明の感光材木１に用いることかできる現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子
化合物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合
物等が挙げられる。酸プレカーサーの例としては、特開
昭６０−１０８８３７号および同６０−１９２９３９明
細公報記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８
３４号明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化
合物等を挙げることかできる。また、加熱により塩基と
置換反応を起こす親電子化合物の例としては、特開昭６
０−２３０１３４号公報記載の化合物等を挙げることが
できる。

本発明の感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常
温で固体の粒子状物か好ましい。具体例としては、英国
特許第１２，３２２，３４７号明細書記載の澱粉粒子、
米国特許第３，６２５，７３６号明細書等記載の重合体
微粉末、英国特許第１．２３５，９９１号明細書等記載
の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第
２，７１１．３７５号明細書記載のセルロース微粉末、
タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、醸化亜鉛、
酸化チタン、アルミナ等の無４３！物粒子等を挙げるこ
とかできる。Ｊ：配粒子の平均粒子サイズとしては、体
積平均直径で３乃至５０ｐｍの範囲が好ましく、５乃至
４０ｇｍの範囲がさらに好ましい。前述したように重合
性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態にある場合に
は、上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的
である。

本発明の感光材料や５述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層に含有させることができる。このバインダー
には主に親木性のものを用いることか好ましい。親木性
バインダーとして　。

は透明か半透明の親木性バインダーが代表的であり、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デ
ンプン、アラビヤゴム等のような天然物質と、ポリビニ
ルアルコール、ボッビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形で
、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニ
ル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光材料に
ついては、特開昭６１−６９０６２号公報に記載かある
。また、マイクロカプセルと共にバインターを使用した
感光材料については、特願昭６１−５２９９４号明細書
に記載がある。

未発明の感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤
を加えてもよい。光重合開始剤を用いた感光材料につい
ては、＃願昭６１−３０２５号明細書に記載がある。

本発明の感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は
、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイク
ロカプセル内に封入して使用することか好ましい。なお
、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混和性
の有機溶媒を用いた感光材料については、特願昭６１−
５２９９３号明細書に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏ１、１７０．１９７８年６月の
第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

本発明の感光材料に任意に設けることができる層として
は、受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、ば
くり層、カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プ
レカーサーを含む層、塩基バリヤー層等を挙げることが
できる。

感光材料の使用方法として前述した受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることかできる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭６０
−１３５５６８号明細書に、カバーシートまたは保護層
を設けた感光材料については特願昭６１−５５５０７号
明細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設け
た感光材料については特願昭６１−９６３４１号明細書
に、それぞれ記載されている。また、塩基バリヤー層に
ついても、上記特願昭６１−９６３４１号明細書に記載
がある。さらに、他の補助層の例およびその使用態様に
ついても、上述した一連の感光材料に関する出願明細書
中に記載かある。

以下余白 以下、本発明の感光材キ］の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることか
てきるか、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することて感
光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついて各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもてきる。さらに、後述するように、−または
二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、さ
らに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもてきる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

本発明の感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロ
ゲン化銀乳剤として調製することか好ましい。ハロゲン
化銀乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法か
あるか、本発明の感光材料の製造に関しては特に制限は
ない。ハロゲン化銀乳剤は、触性法、中性法またはアン
モニア法のいずれの方法を用いても調製することがてき
る。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのい
ずれてもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で混合する逆
混合法およびＰ　、Ａ　ｇを一定に保つコンドロールド
・タプルシェツト法も採用できる。

また、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面に
形成される表面潜像型てあっても、粒子内部に形成され
る内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳剤と造核剤
とを組合せた直接反転乳剤を使用することもできる。

本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親木性コロイド
（例えば、ゼラチン）を用いることか好ましい。親水性
コロイドを用いてハロゲン化銀乳剤を調製することによ
り、本発明の感光材料の感度を向上させることができる
。ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階に
おいて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオ
エーテル誘導体く特公昭４７−３８６号公報参照）およ
び含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照
）等を用いることか゛てきる。また粒子形成または物理
熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タ
リウム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不快、低
照度不軌を改良する目的て塩化イリジウム（■価または
５価）、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水
溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム７の水溶性ロジ
ウム塩を用いることかてきる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することかてきる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。

通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、還元増感
法、貴金属増感法等を単独または組合せて用いることが
できる。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭６０−１３９７４６号および同６１−５
５５１０号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することか好ましい。また
、前述したカブリ防止機１におよび／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
か好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特願昭６１−３０２４号明細書に記
載かある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することかてきる。

本発明の感光材料の製造において、重合性化合物は感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の媒体として使用
することかできる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化
銀乳剤を含む）、還元剤、ロイコ色素等を重合性化合物
中に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使
用することかできる。特にロイコ色素は、重合性化合物
中に含ませておくことか好ましい。また、前述したよう
に１重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合
には、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合
性化合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することかできる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもてきる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることかでき
る。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことか好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６０−
２６１８８７号明細書に記載かある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明細書
に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することか好ましい。また、特願昭６０
−１１７０８９号明細書記載の感光材料のように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し
、さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの
乳化物の段階で実施することもてきる。また、還元剤あ
るいは他の任意の成分を上記乳化物の段階て添加しても
よい。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２，８００，４５７号および同第２，８００．４５８号
各明細書記載の親木性壁形成材才１のコアセルベーショ
ンを利用した方法：米国特許第３，２８７，１５４号、
英国特許第９９０，４４３号各明細書、特公昭３Ｂ−１
９５７４号、同４２−４４６号および同４２−７７１明
細公報記載の界面重合法：米国特許第３，４１８，２５
０号および同第３，６６０，３０４吟各明細書記載のポ
リマーの析出による方法；米国特許第３，７９６．６６
９号明細書記載のイソシアネート−ポリオール壁材料を
用いる方法；米国特許第３，９１４．５１１号［！ＦＪ
　ｍ書記載のイソシアネート壁材ｔ′ｔを用いる方法；
米国牡１作第４，００１，１４０号、同第４，０８７，
３７６号および同第４，０８９，８０２号各明細書記載
の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデ
ヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米国
特許第４．０２５，４５５号明細書記載のメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ヒトロギシプロビルセルロース等
め壁形成材料を用いる方法：特公昭３６−９１６８号お
よび特開昭５１−９０７９号各公明記載の千ツマ−の重
合によるｉｎ　５ｉｔｕ法；英国特許第９２７，８０７
号および同第９６５，０７４号各明細書記載の重合分散
冷却法：米国特許第３．１１１，４０７号および英国特
許第９３０゜４２２号各明細書記載のスプレードライン
グ法等を挙げることがてきる。重合性化合物の油滴をマ
イクロカプセル化する方法は以上に限定されるものでは
ないが、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁とし
て高分子膜を形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭６１−１１５５６号、
同６１−１１５５７号、同６１−５３８７１号、同６１
−５３８７２号、同６１−５３８７３号、同６１−５３
８７４号、同６１−５３８７１号、同６１−５３８７７
号および同６１−５３８７８明細明細書に記載がある。

前述した重合性化合物の乳化物（マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む）のうち１重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。

以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することにより、本発明の感光材料を製造する
ことができる。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技
術に従い容易に実施することができる。

以下１本発明の感光材料を用いる画像形成方法について
述べる。

本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることか
できるか、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することかできる
。また、原画は、白黒画像てもカラー画像でもよい。

本発明の感光材料は、上記像様露光と同時に、または像
様露光後に、現像処理を行う。本発明の感゛光材料は、
特公昭４５−１１１４９号公報等に記載の現像液を用い
た現像処理を行ってもよい。

なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭６１−
６９０６２号公報記藏の方記載、乾式処理であるため、
操作か筒便てあり短時間で処理がてきる利点を有してい
る。従って１本発明の感光材料の現像処理としては、後
者か特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭６０−１３５５６８号明細書記載の感光材料のように
、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用して
もよい。また、特願昭６１−５５５０６号明細書記載の
画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を
抑制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は
一般に８０℃乃至２００℃、好ましくはＺｏ。

０Ｃ乃至１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒
乃至５分、好ましくは５秒乃至１分である。

本発明の感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の？Ｂｔが形成されない部分の重合性化合物を重
合化させることかできる。なお１本発明の感光材料にお
いては一般に上記熱現像処理に８いて、ハロゲン化銀の
潜像か形成された部分の重合性化合物か重合するが、前
述した特願昭６０−２１０６５７号明細書記載の感光材
料のように、還元剤の種類や量等を調整することて、ハ
ロゲン化銀の潜像か形成されない部分の重合性化合物を
重合させることも可使である。

以上のようにして、重合性化合物を重合硬化させ、硬化
部分のロイコ色素を不動化させることかてきる。

本発明の感光材料を、前述した特願昭６１−５３８８１
号明細書記載の感光材料のように構成した場合は、現像
処理を行なった感光材料を加圧して、ロイコ色素を含む
マイクロカプセルを破壊し、ロイコ色素と酸性顕色剤を
接触状態にすることにより感光材料上に色画像（シアン
）を形成することができる。

ただし、前述したように本発明の感光材料を用いる画像
形成方法においては、受像材料を用いて受像材料上に画
像を形成することが好ましい。

以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
６０−１２１２８４号明細書に記・戎かある。

受像材料の支持体としては、後述する感光材料に用いる
ことかできる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭６１−５２９９０号
明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特願昭６１−５２９９１号明細書に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

なお、本発明の感光材料の感光層に酸性顕色剤を加えて
、受像材料への転写前、または転写と同特に発色するよ
うにした場合は、受像材料を上記支持体のみで構成して
もよい。

受像層には、前述したロイコ色素の発色システムに従い
、酸性顕色剤を含ませることかてきる。

なお、酸性顕色剤は感光材料の感光層に添加しても、受
像材料の受像層に添加してもよいが、後者の方かより好
ましいことは前述した通っである。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとじては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用て
きる。また、特願昭６１＝５３８７９号明細書記載の受
像材料のように。

バインターとして酸素透過性の低いポリマーを用いても
よい。

受像層を特願昭６１−５５５０３号明細書記載の受像材
料のように、熱可塑性物質の微粒子の凝集体として構成
してもよい。また、受像層に二酸化チタン等の白色顔料
を加えて、受像層が白色反射層として機能するようにし
てもよい。さらに、未重合の重合性化合物を重合化させ
る目的で、受像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を
加えてもよい。光重合開始剤を含む受像層を有する受像
材料については、特願昭６１−３０２５号明細占に、熱
重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については、
特願昭６１−５５５０２号１１細書にそれぞれ記載かあ
る。

なお、受像層か受像材料の表面に位置する場合には、さ
らに保護層を設けることが好ましい。

本発明の感光材料は、前述したように現像処理を行い、
上記受像材料を重ね合せた状ＩＥて加圧することにより
、未硬化部分のロイコ色素を受像材料に転写し、受像材
料上に色画像を得ることかできる。上記加圧手段につい
ては、従来公知の様々な方法を用いることかできる。

尚、前述したようにロイコ色素と酸性顕色剤との発色反
応は加熱条件下において促進されるため転写後に受像材
料を加熱することが好ましい。

以上のように転写後の受像材料を加熱した場合には、特
願昭６１−５５５０１号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、ロイコ色素と共に転写された未重合の重合性化合
物か重合化し、得られた画像の保存性か向上する利点も
ある。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えばａ音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピュー
タークラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
散多くの用途かある。

以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。た
だし、本発明はこれに限定されるものてはない。

［実施例１］ ［感光材料の作成］ 以下のようにして種々の感光材料を作成した。

ハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（木１０００ｍ文中にゼラチン
２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温したも
の）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化カリウム５６ｇを
含有する水溶液６００ｍｆｔと硝酸銀水溶液（水６００
ｍ文に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同峙に
４０分間にわたって等流量で添加した。このようにして
平均粒子サイズ０．３５ＪＬｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５　ｍ　ｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、７−チトラザインデン２０ｍｇとを添加して６０°
Ｃで化学増感を行なった。乳剤（Ａ）の収量は６００ｇ
てあった。

ベンゾトリアゾール銀乳　（Ａ）の調製ゼラチン２８ｇ
とベンゾトリアゾール１３゜２ｇを水３０００　ｍ　Ｊ
ｌ中に溶かした。この溶液を４０°Ｃに保ちながら攪拌
し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍｕ中に溶かした溶液を２
分間で加えた。

得られた乳剤のｐＨを調整することで、過剰の塩を沈降
、除去した。その後ｐＨを６．３０に調整し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤（Ａ）を得た。乳剤の収量は４００ｇ
であった。

感光性組成物（Ａ）の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、下記のロイコ色素（１）８
．０ｇ、およびエマレックスＮＰ−８（日本エマルジョ
ン■製）２ｇを溶解させた。上記溶液１８−００ｇに、
下記のヒドラジン誘導体（還元剤）０．１６ｇおよび下
記の現像薬（還元剤）１．２２ｇを塩化メチレン１．８
０ｇに溶解した溶液を加えた。さらに上記のように調製
されたハロゲン化銀乳剤（Ａ）３．５０ｇ、およびベン
ゾトリアゾール銀乳剤（Ａ）３．３５ｇを加えて、ホモ
ジナイザーを用いて毎分１５０００回転で５分間攪拌し
て、感光性組成物（Ａ）を得た。

（コポリマー） ロイコ色素（１） （ヒドラジン誘導体） （現像薬） イソハン（クラレ■製）の１８．６％水溶液１０．５１
ｇ、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを加え、
１０％硫酸を用いてｐＨを４．０に調整した水溶液中に
前記の感光性組成物（Ａ）を加え、ホモジナイザーを用
いて７０００回転て２分間攪拌し、上記感光性組成物を
水性溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２゜８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７６
％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しなから６０°Ｃ
で２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム
水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、亜硫酸水素ナト
リウム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、マイクロ
カプセル液（Ａ）を調製した。

感光材料（Ａ）の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液（Ａ）１０
．０ｇに、下記のアニオン界面活性剤１％水溶液１．０
ｇ、およびグアニジントリクロロ酢酸塩ｌＯ％（水／エ
タノール＝５０７５０容積比）溶液１．０ｇを加えて感
光層形成用塗布液を調製した。

（アニオン界面活性剤） ＣＨ２ＣＯＯＣ１１□−ＣＩＩ　（Ｃ２Ｈ、）　Ｃ４１
１９ＮａＯ，，５−Ｃ１１−Ｃ０ＯＣＨ□−（：Ｉｔ（
Ｃ２Ｉｔｓ）Ｃ，、Ｈ９次いて、上記の塗布液を１１０
０ｐ厚のポリエチレンテレフタレート上に井４０のコー
チインクロッドを用いて塗布し、約４０°Ｃで乾燥して
本発明に従う感光材料（Ａ）を作成した。

［実施例２〜４コ 実施例１において、ロイコ色素（１）の代りに、下記の
ロイコ色素（２）、（３）及び（６）を用いて感光性組
成物（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）をそれぞれ謂製し、また
この感光性組成物を用いてマイクロカプセル液（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）をそれぞれ調製し、更にこのマイクロ
カプセル液を用いて感光層形成用塗布液をそれぞれ調製
した以外は、実施例１と同様にして本発明の感光材料（
Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を作成した。

ロイコ色素（２） ロイコ色素（６） ［比較例１〜２］ 実施例１において、ロイコ色素（１）の代りに、下記の
ロイコ色素（ａ）及び（ｂ）を用いて感光性組成物（Ｅ
）及び（Ｆ）をそれぞれ調■し、またこの感光性組成物
を用いてマイクロカプセル液（Ｅ）及び（Ｆ）をそれぞ
れ調製し、更にこのマイクロカプセル液を用いて感光層
形成用塗布液なそれぞれ調製した以外は、実施例１と同
様にして感光材料（Ｅ）および（Ｆ）を作成した。

ロイコ色素（ａ） ロイコ色素（ｂ） Ｈ３ ［感光材料の評価］ 実施例１〜４および比較例１〜２において得られた各感
光材料（Ａ〜ＤおよびＥ〜Ｆ）を以下の方法を用いて評
価した。

受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
ｌ　４３　ｇ　／　ｒｒＩ′のアート紙上に３０ｐｍの
ウェット膜厚となるように均一に塗布した後、乾燥して
受像材料を作成した。

各感光材料（Ａ〜ＤおよびＥ〜Ｆ）をタングステン電球
を用い、２００ルクスでそれぞれ１秒間像様露光したの
ち、１２５℃に加熱したホットプレート上て３０秒間加
熱した。次いて各感光材料をそれぞれ上記のようにして
作成した受像材料と重ねて３５０　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒ
ｎ’の加圧ローラーをｉし、受像材料上に得られたポジ
色像（シアン色像）について反射濃度計てシアン色像濃
度（最高濃度）を測定した。

また、得られたそれぞれのシアン色像について光堅牢性
の評価を行なった。

光堅牢性は、上記のそれぞれのシアン色像に８００００
ルツクスのキャノン光を８時間照射してその色像の濃度
（褪色色像）を測定し、照射前の濃度と比較（照射後の
濃度の残存率％で示す）することによって行なった。

測定結果を下記第１表にまとめて示す。

以下余白 第１表 感光　ロイコ　最高　　褪色色像 材料　色素　　濃度　　残存率（ｚ） 実施例１（Ａ）（１）　　１．３４　　　９８同　　２
　　（Ｂ）　　（２）　　　１．３３　　　１００同　
　３　　（Ｃ）　　　（３）　　　　１．：ｌ口　　　
　　　９８同　　４（Ｄ）　　　（６）　　　、１．３
５　　　１００比較例１　（Ｅ）　　（ａ）　　１．１
８　　　１８同　　２（Ｆ）（ｂ）　　　０．７５　　
　　　１０第１表の結果から明らかなように１本発明に
従う感光材料（Ａ〜Ｄ）は、公知のロイコ色素を含有し
てなる感光材料（ＥおよびＦ）と比較して。

いずれも最高濃度が高く、かつ優れた光堅牢性を示した
。

手脂■ネ市正書 昭和６２年１０月　２日 昭和６１年　特許願　第２５９９ら７号２、発明の名称 感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 住　所　　東京都新宿区四谷２−１４ミツヤ四谷ビル８
階６、補正により増加する発明の数　　な　し７、補１
の対象　（１）明細書の「発明の詳細な説明」の欄。

（２）明細書の「特許請求の範囲」の欄。

８、補正の内容　　別紙の通り。

（１）明知■書の「発明の詳細な説明」の欄を下記の如
く補正致します。

一記一 （１）明細書の第８頁および第１０頁中の式［Ｉ］を次
のように補正する。

（２）明細書の第１３頁第１１〜１２行目の１されてい
ることが好ましい。」を「されていてもよい。ｊと補正
する。

（３）明細書の第２１頁第５行目のｒした後１．Ｊをｒ
した後、」と補正する。

（２）明細書「特許請求の範囲」の欄を下記の如く補正
致します。

一旦一 「工。支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物、および下記一般式［■］： ［ただし、Ｒ１とＲ２は同一でも異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基またはアリール基を表わし、またＲ１とＲ２は隣接す
る窒素原子と共に連結して５員または６員環を形成して
いてもよく、又は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ３あるいは一〇Ｃ０Ｒ
４で表わされる基（Ｒ３及びＲ４はアルキル基またはア
リール基を表わす）、または−ＮＲ’Ｒ’で表ねされる
基（Ｒ５およびＲ６は上記Ｒ１およびＲ２と同義である
）を表わし、Ｙは、アルキル基またはアラルキル基を表
わし、Ｚは、水素原子、アルキル基又はアリール基を表
わし、項へおよび上記の置換基はざらに他の置換基で置
換されていてもよいコ で表わされるロイコ色素を含む感光層を有する感光材料
。

２゜上記一般式［１］において、項へは未置換であって
、Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、アル
キル基、又はアラルキル基、あるいはＲ１とＲ２は隣接
する窒素原子と共に連結してなる５員または６員環であ
り、Ｘは、水素原子、アルキル基またはアルコキシ基で
あり、Ｙは、アルキル基又はアラルキル基であり、Ｚは
、アルキル基又はフェニル基であり、そしてＲ１、Ｒ２
，Ｘ、Ｙ、Ｚのうち少なくとも一つは炭素数５以上であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材
料。

３゜上記重合性化合物および−Ｌ−記ロイコ色素かマイ
クロカプセルに収容された状態で感光層に含まれている
ことを特徴とする特許請求のｉ囲第１項もしくは２項記
載の感光材料。

４゜ハロゲン化銀が上記マイクロカプセルに収容されて
いることを特徴とする特許請求の範囲第３項記・戎の感
光材料。

５゜還元剤が上記マイクロカプセルに収容されているこ
とを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の感光材料。

６゜熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の感光材料。

７゜Ｌ記ロイコ色素がサリチル酸類の金属塩との接触下
に発色する化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の感光材料。

８゜」二記感光層がロイコ色素を、上記重合性化合物に
対して０．５乃至５０重ｈ（％の範囲で含むことを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。」 −以上一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
   、および下記一般式［ I ］； ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［ただし、Ｒ＾１とＲ＾２は同一でも異なっていてもよ
   く、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラル
   キル基またはアリール基を表わし、またＲ＾１とＲ＾２
   は隣接する窒素原子と共に連結して５員または６員環を
   形成していてもよく、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ＾３あるいは
   −ＯＣＯＲ＾４で表わされる基（Ｒ＾３及びＲ＾４はア
   ルキル基またはアリール基を表わす）、または−ＮＲ＾
   ５Ｒ＾６で表わされる基（Ｒ＾５およびＲ＾６は上記Ｒ
   ＾１およびＲ＾２と同義である）を表わし、Ｙは、アル
   キル基またはアラルキル基を表わし、Ｚは、水素原子、
   アルキル基又はアリール基を表わし、環Ａおよび上記の
   置換基はさらに他の置換基で置換されていてもよい］ で表わされるロイコ色素を含む感光層を有する感光材料
   。 ２、上記一般式［ I ］において、環Ａは未置換であっ
   て、Ｒ＾１及びＲ＾２は、同一でも異なっていてもよく
   、アルキル基、又はアラルキル基、あるいはＲ＾１とＲ
   ＾２は隣接する窒素原子と共に連結してなる５員または
   ６員環であり、Ｘは、水素原子、アルキル基またはアル
   コキシ基であり、Ｙは、アルキル基又はアラルキル基で
   あり、Ｚは、アルキル基又はフェニル基であり、そして
   Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ、Ｙ、Ｚのうち少なくとも一つは炭
   素数５以上であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の感光材料。 ３、上記重合性化合物および上記ロイコ色素がマイクロ
   カプセルに収容された状態で感光層に含まれていること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項もしくは２項記載の
   感光材料。 ４、ハロゲン化銀が上記マイクロカプセルに収容されて
   いることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の感光
   材料。 ５、還元剤が上記マイクロカプセルに収容されているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の感光材料。 ６、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の感光材料。 ７、上記ロイコ色素がサリチル酸類の金属塩との接触下
   に発色する化合物であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の感光材料。 ８、上記感光層がロイコ色素を、上記重合性化合物に対
   して０．５乃至５０重量％の範囲で含むことを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の感光材料。