JPS62195641A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀のＷｉ
像を形成し、還元剤の作用により爪合性化合物を重合さ
せる画像形成方法に使用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３記載公
報に記載されている方法がある。これらの方法は、露光
され々ハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還元
剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物（例、
ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高分子化合物を
形成するものである。従って上記方法は、液体を用いた
現像処理が必要てあり、またその処理には比較的長い時
間が必要であった。

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理て高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３号）、この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、
還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバインダー
からなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料（感
光材料）を、画像露光してＮｑ像を形成し１次いて加熱
することにより、感光性銀塩の潜像が形成された部分に
、高分子化合物を形成するものである。

以Ｅの画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である０本発明
者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させることができる方法を発明し
、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−２
１０６５７号）、この方法は、加熱することにより、ハ
ロゲン化銀の？ｆｆｆｌが形成された部分に還元剤を作
用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、熱重
合開始剤を用いて他の部分の重合を促進するものである
。

［発明の要旨］ 本発明者は１画像形成方法に使用することができる優れ
た感光材料を提供することを目的として研究を重ねた。

本発明の目的は、Ｓ／Ｎ比の高い画像が得られる感光材
料を提供することである。

また１本発明の目的は、鮮明な色画像が得られる感光材
料を提供することでもある。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物、および下記式により表されるアゾ化合物を含む
感光層を有する感光材料を提供するものである。

Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ ［上記式において、 Ａｒは、アリール基または複素環式基であり（各店は、
１以上の２１！ａ！基を有していてもよい）、そして Ｃｐは、上記還元剤の酸化体と結合するａ　ｆ＠を有す
る基である１ ［発明の効果］ 本発明は、感光層が上記アゾ化合物を含有することを特
徴とする。

上記アゾ化合物は、感光材料から得られる画像の最高濃
度を高くかつ最低濃度を低くする作ｆｆ１を有する。従
って、本発明の感光材料は、Ｓ／Ｎ比の高い鮮明な画像
が得られる。上記アゾ化合物は、ハロゲン化銀と還元剤
との酸化還元反応により生成された還元剤の酸化体と化
学的に結合する際に、ラジカル種を生成すると推定され
る。

すなわち、ハロゲン化銀（および／または有機銀塩）の
還元によって生成した還元剤の酸化体が共存するアゾ化
合物と反応する際、Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−）＾が離脱し、それ
からラジカル種か誘起され重合性化合物の重合を引き起
こすこと等が考えられる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料に用いるアゾ化合物は、下記式により
示される。

Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ ［上記式において、 Ａｒは、アリール基または複よ環式基であり（各基は、
１以上の置換基を有していてもよい）、そして Ｃｐは、゛上記還元剤の酸化体と結合するａ能を有する
基である］ 上記Ａｒを構成するアリール基の例としては。

フェニル基およびナフチル基を挙げることがてきる。ま
た、Ａｒを構成する複素環式ノ、（とじては、芳香族環
と縮合環を形成している複素環、または芳香族性を有す
る複素環を含むものか好ましい。

上記好ましい８！素環式基の例としては、ピリジルノ、
（、チアゾリル基およびベンゾチアゾリル基等を挙げる
ことができる。Ａｒを置換することかできる置換基の例
としては、アリール基、アルキルノ、（（好ましくは炭
素原子数１乃至２０個）、アルコキシ基（好ましくは實
素原子数１乃至２０個）、アルキルチオ基（好ましくは
）＆Ｊｊ２子数ｌ乃至２０個）、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル）、’；、　（好ましくは炭素原子数
２乃至６個）、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルキルスルホニル基（好ましくは炭素原子ａｌ乃至２０
個）、シアノスし水酸基、ニトロ基、ハロゲン原子笠を
挙げることができる。カルボキシル基、シアノ基、水酸
基、ニトロ基およびハロゲン原子を除く各置換基は、さ
らに、それぞれ１以上の置換基を有していてもよい。

Ｃｐは、」二足のように、還元剤の酸化体と結合する機
壱を有する基である以外は、特に制限はない。上記Ｃｐ
は、一般に活性メチレン化合物、活性メチン化合物、フ
ェノール類、ナフトール類、ピラゾール類、縮合ピラゾ
ール化合Ｔｈ等から、Ａ４される基であることか好まし
い。」二足ＣＰとして特に好ましい基をＦ温式（Ｉ）乃
至（Ｘ）を用いて示す。

ド Ｃ−Ｒ’ −ＣＨ（ｆｆ） −Ｒ２ ■ 璽 −Ｒ１ −ＣＨ（Ｖ） Ｎ Ｒ−を 以下余白 上記各式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ：ｌおよびＲ４は、
それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシ
ルアミツノ＾、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルオキシ基、
ウレイド基、シアノ基および複素環残基からなる群より
選ばれる一価の基である。水素原子、ハロゲン原子、お
よびシアノ基を除く各基は、さらに、それぞれ１以上の
２１換基を有していてもよい、また。

Ｒ１−Ｒ４は、互いに同一であっても異なっていてもよ
い。

Ｌ記Ｒ１〜Ｒ４を、さらに置換することができる置換基
の例としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニ
トロ基、カルバモイル基。

置換カルバモイル基、スルファモイル基、を換スルファ
モイル人（、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アラルキル基、アシル基等を挙げること
かできる。

以ドに、本発明に感光材料に用いることかできアゾ化合
物の代表的な具体例を示す。

ＧＯ−Ｃ（Ｃ１１３）□ （ｌ　Ｏ） ＧＯ−Ｎ Ｃ，，１目、？ （ｌ　２） 以下余白 （１，４） （ｌ　５） υ　　　　　Ｌ４ （ｌ　６） （ｌ　７） （ｌ　８） Ｎ アゾ化合物は、以上述べたような化合物を単独で使用し
てもよいし、数種を組合せて使用してもよい。

本発明に用いるアゾ化合物は、公知の方法に従い合成す
ることができる。たとえば、アニリン誘導体をジアゾ化
し、Ｃｐ−Ｈに相当する化合物とカップリングさせるこ
とにより容易に得ることかできる。Ｌ記ジアゾ化および
カップリングの具体的な方法については、堀口傅著「合
成染料Ｊ（三共出版、１９６８年）１１０〜２９１頁等
に記載されている。

本発明の感光材料において上記アゾ化合物は、後述する
還元剤とほぼ同モルの：Ｉ」を使用することが好ましい
。すなわち、感光層中の全銀星（後述するハロゲン化銀
および任意の成分である有機銀塩を含む）に対して、０
．１乃至１５００モル％の範囲で使用することが好まし
い、より好ましい使用範囲は、ｌＯ乃至１０００モル％
である。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤として
は、コンベンショナルな写真系においてカラー現像薬と
して用いられる化合物か好ましい、上記還元剤には、ｐ
−フ二二しノジアミン類、ｐ−アミノフェノール類、４
−アミノアンチピリン類、ベンゾチアゾロンヒドラゾン
類および４−アミノ−５−ピラゾロン類等がある。これ
らのうちでは、Ｎ、Ｎ−ジアルキル置換−ｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体か特に好ましい。

上記還元剤の具体例については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ’“
Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第四版、３１１〜３２４
頁および３５３〜３５４頁（１９７７年）に記載されて
いる。

重連したアゾ化合物を表す式におけるＣｐと還元剤の酸
化体との結合については、コンベンショナルな写真系に
おけるカプラーとカラー現像薬の結合反応と同様である
。上記カプラーとカラー現像薬の反応については、菊Ｊ
１！真−著、写真化学（新版）、（へ女出版、１９６Ｂ
）、２６３〜２９０ページ等に記載されている。

これらの−覚剤は、中独で用いてもよいが、二種以上の
還元剤を混合して使用してもよい。二種以りの還元剤を
使用する場合には、前述したコンベンショナルな写真系
においてカラー現像薬として用いられる化合物以外にも
、ハイドロキノン類、カテコール類、３−ピラゾリドン
類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾ
ロン類、５−アミノウラシル類、４．５−ジヒドロキシ
−６−アミツビリミジン類、レダクトン類、アミルレダ
クトン類、０−またはＰ−スルホンアミドフェノール類
、０−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２−ス
ルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５−
ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、スル
ホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンア
ミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケト
ン類、ヒドラジン類等を併用することができる。

なお、上記各種還元剤については、特願昭６０−２２９
８０号、同６０−２９８９４号、同６０−６８８７４号
、同６０−２２６０８４号、同６０−２２７５２７号、
および同６０−２２７５２８号の各明細書に記載がある
。また上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著“Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＰｈｏＬｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第四版、２９１〜３３４頁
（１９７７年）、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ
１．１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１
５頁）、および同誌Ｖｏ１．１７６、１９７８年１２月
の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある。

本発明の感光材料において、上記還元剤は銀１モル（ハ
ロゲン化銀および後述する任意の成分である有ａＩＲ塩
を含む）に対してＯ，ｌ乃至１５００モル％の範囲で使
用することが好ましい。

以下余白 以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、重合
性化合物および支持体を順次説明する。

本発明においてハロゲン化銀としては、写真技術等にお
いて公知のハロゲン化銀な用いることができる０本発明
の感光材料には、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭
化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも用い
ることがてきる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は１表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい０本発明においてハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズは、平均粒径がＯ，ＯＯＩ
ＩＬｍからｌｏｇｍのものが好ましく、０．ＯＯＩＩＬ
ｍから５終ｍのものが特に好ましい、晶癖、ハロゲン組
成、粒子サイズなどが異なった二種以上のハロゲン化銀
を併用することもできる。感光層に含まれる上記ハロゲ
ン化銀の楡は、後述する任意の成分である右ａｆＲ塩を
含む銀換算で、１ｍｇ乃至ｌｏｇ／ゴの範囲とすること
が好ましい。

本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。

なお、感光材料の使用方法として熱現像処理を予定する
場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点
が８０℃以上）の化合物を使用することが好ましい、ま
た、感光層が後述する任意の成分として色画像形成物質
を含む態様は、重合性化合物の重合により色画像形成物
質の不動化を図るものであるから、重合性化合物は１分
子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物である
ことが好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加心合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、Ｎ−ビニル８１素環類、アリルエー
テル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等かあ
る。

本発明に使用することかてきる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート
、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニル
フェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ポ
リオキシエチレン化ビスフェニノールＡのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることかできる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレ゛−ト、ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールＡのジメタクリレート笠を挙げ
ることができる。

Ｌ記重合性化合物は、巾独て使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、前述した還元剤あるいは後述する任
意の成分である色画像形成物質の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官７１基を導入した物質も本発
明の重合性化合物として使用できる。上記のように還元
剤と重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化
合物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれること
は勿論である。

末完１貝の感光材料において上記重合性化合物は、ハロ
ゲン化銀に対してＯ，ＯＳ乃至１２００屯量％の範囲で
使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、５
乃至９５０重量％である。

感光材料に用いることかできる重合性化合物については
、前述および後述する一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。

本発明の感光材料は、上述したハロゲン化銀。

還元剤、重合性化合物およびアゾ化合物を含む感光層を
支持体上に設けてなるものである。この支持体に関して
は特に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像
処理なｒ・定する場合には、この処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体にに用い
ることかできる材料としては、ガラス、紙、ヒ貞紙、コ
ート紙。

キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポ
リエステル、アセチルセルロース、セルロースエステル
、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、およ
び樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネ
ートされた紙等を挙げることができる。

本発明の感光材料は１以上の構成により重合性化合物を
重合させてポリマー画像を得ることができる。また、ア
ゾ化合物の発色性を利用して色画像を形成することもで
きる。ただし、上記アゾ化合物として発色性の弱い物質
を用いて、任意の成分として色画像形成物質を感光層に
含ませることにより、色画像を形成することもてきる。

本発明の感光材料に使用できる色画像形を物質には特に
制限はなく、様々な種類のものを用いることかてきる。

すなわち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）
や、それ自身は無色あるいは淡色であるか外部よりのエ
ネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤
）の接触により発色する物質（発色剤）も色画像形成物
質に含まれる。なお、上記色画像形成物質を複数用いる
場合には、互いに異なるスペクトル領域に感光性を有す
る少なくとも三種のハロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳
剤については後述する）と組合せて、それぞれの乳剤と
対応するように使用することで、容易にカラー画像を形
成することができる。なお、感光材料に用いることがで
きる色画像形Ｊ＆、物質の例については特願昭５９−１
９５４０７号明細書に記載がある。

それ自身か着色している物質である染料や顔料は、重版
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は２種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムか包含される。例えば、森賀弘幸著ｒ入閂
・特殊紙の化学Ｊ（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁
）笠の公知の発色システム、あるいは近畿化学工又会主
催セミナーｒ最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開’−Ｊの予稿集２６〜３２頁、（１９
８０年６月１９１１）に記載された発色システム等を利
用することができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
：ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。

本発明の感光材料は、重合性化合物が感光層中に油滴状
にて分散されていることが好ましい、上記重合性化合物
の油滴内には、感光層に含まれる成分のうち、少なくと
もハロゲン化銀および／または色画像形成物質が存在し
ていることが好ましい、上記油滴中には、アゾ化合物や
還元剤等の感光層中の他の成分が含まれていてもよい。

重合性化合物が感光層中に油滴状にて分散されている感
光材料の例については、少なくとも色画像形ｒ＆物質か
重合性化合物の油滴内に存在している感光材料の例が特
願昭６０−１１７０８９号明細書に、少なくともハロゲ
ン化銀が重合性化合物の油滴内に存在している感光材料
の例が特願昭６０−２６１８８号明ｍ書にそれぞれ記載
されている。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。マイクロカプセル化方法に
ついては特に制限なく様々な公知技術を適用することか
できる。またマイクロカプセルを用いた感光材料の例に
ついては特願昭６０−１１７０８９号明細書に記載があ
る。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明ＭＩＩ記載載の親木
性壁形成材料のコアセルベーションを利用した方法；米
国特許第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４
３″−＋各明細古、および特公昭３Ｂ−１９５７４す、
同４２−４４６号および同４２−７７１記載公報記載の
界面重合法：米国特許第３４１８２５０号３よび同第３
６６０３０４５′ｉ各Ｉｌｌ細−１；記載のポリマーの
析出による方法；米国特許第３７９６６６９号明細書記
載のイソシアネートーボリオール壁材料を用いる方法：
米国特許第３９１４５１１号明細−イ記載のイソシアネ
ート壁材料を用いる方法：米国特許第４００１１４０時
、同第４０８７３７６号および同第４０８９８０２号各
ＩＪ］ｍ記載Ｊ、ｉｌｉ！儀ノ尿素−ホルムアルデヒド
量あるいは尿素ホルムアルデヒドーレジルシノール系壁
形成材料を用いる方法；米国特許第４０２５４５５号明
細３寸記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロ
キシプロピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法；
特公昭３６−９１６８号および特開昭５１−９０７９号
各公記載載のモノマーの重合によるｉｎ　５ｉＬｕ法：
英国特許第９２７８０７号および同第９６５０７４号各
明細、１；記載の重合分散冷却法；米国特許第３１１１
４０７号および英国特許第９３０４２２号各明細書記載
のスプレードライング法等を挙げることができる。マイ
クロカプセル化方法は以上に限定されるものではないが
、芯Ｔｈ質を乳化した後マイクロカプセル壁として高分
子膜を形成する方法が特に好ましい。

未発ＩＪＩの感光材料の感光層に含ませることがてきる
他の任、αの成分としては、増感色素、有機銀塩、各種
画像形成促進剤（例、塩）、１；、または塩基プレカー
サー、オイル、界面活性剤、カブリ防＋Ｆ剤、熱溶剤等
）、熱用合防止剤、熱重合開始剤、現像停止Ｅ剤、けい
光増白剤、退色防ＩＬ剤、ハレーションまたはイラジェ
ーション防止染料、マウト剤、スマツジ防止剤、可塑剤
、水放出剤、バインダー副がある。

なお、感光材料に用いることができる増感色素の例につ
いては、特願昭６０−１３９７４６号明細書に、有機銀
塩の例については特願昭６０−１４１７９９号明細書に
それぞれ記載されている。また、塩基または塩基プレカ
ーサーを用いた感光材料については、特願昭６０−２２
７５２８号明細書に、そして熱重合開始剤を用いた感光
材料については、特願昭６０−２２３３４７号明細ｇに
それぞれ記載がある。さらに、カブリ防止剤を用いた感
光材料については、特願昭６０−２９４３３７号、同６
０−２９４３３８号、同６０−２９４３３９号および同
６０−２９４３３８号各明ｍ−＋’Ｊに、そして熱溶剤
としてポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料
については、特願昭６０−２９４３４０号明細書にそれ
ぞれ記載がある。他の成分の例およびその使用態様につ
いても、上述した一連の感光材料に関する出願の明細書
、およびリサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１、１７
０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に
記載かある。

本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素には
、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素子か
含まれる。これらの増感色素は巾独で使用してもよいし
、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感な［１
的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が
一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収
しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色
素の添加量は、一般にハロゲン化ｔＲ１モル当りｉｏ−
’乃至１ｏ−２モル程度である。

本発明の感光材料において、有機銀塩の添加は、感光材
料の使用方法として熱現像処理を予定する場合に特に有
効である。すなわち、８０℃以上の湿度に加熱されると
、上記有ａ銀塩は、ハロゲン化銀の潜像な触奴とする酸
化還元反応に関与すると考えられる。この場合、ハロゲ
ン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した状態に
あることが好ましい、上記右ａ銀塩を構成する有機化合
物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、メルカ
プト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基含有
化合物、およびイミノ基含有化合物象を挙げることかで
きる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが特に好
ましい。上記４１機銀塩は、一般にハロゲン化銀１モル
当り０．Ｏｌ乃至１０モル、好ましくはｏ、ｏｉ乃至１
モル使用する。なお、有ａ銀塩の代りに、それを構成す
る有機化合物（例えばベンゾトリアゾール）を感光層に
加えても同様の効果が得られる。

本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤にはハロゲン化ｆｉ（お
よび／または有ａ銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸
化還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層
（これらについては後述する）への画像形１＆物質の移
動の促進等の機能がある。画像形成促進剤は、物理化学
的なａｌｆｌの点から、塩基または塩基プレカーサー、
オイル。

界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等に分類される。た
だし、これらの物質群は一般に複合機能を有しており、
上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常である。

従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際には一
つの化合物が＃ｉ数の機能を兼備していることが多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサー
、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、および熱溶剤の
例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の１１！基としてアル
カリ全屈またはアルカリ土類金属の水酸化物、第二また
は第三リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メ
タホウ酸１１！：アンモニウム水酸化物；四級アルキル
アンモニウムの水酸化物：その他の金属の水酸化物等が
挙げられ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリア
ルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリア
ミン類）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキルｌ換芳香族ア
ミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類
およびビス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタ
ン類）、複素環状アミン類、アミジン類、ｒ５状アミジ
ン類、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特
にｐＫａが７以上のものか好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転０位等の反応によりアミン類を放出する化合
物など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出
するものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物
が好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸。

フェニルスルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニ
ルスルホニル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニル
フェニルスルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチル
アミノメチルプロピオール酸グアニジン等を挙げること
ができる。

本発明の感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広
い範囲の量で用いる事ができる。塩基または塩基プレカ
ーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して５０重Ｍ）％
以下て用いるのが適当であり、更に好ましくは０．０１
ｉ１％から４０重量％の範囲が有用である。本発明では
塩基及び／または塩２にプレカーサーは単独でも２種以
上の混合物として用いてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高佛点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５負または６Ｑの含窒素複素ＪＯ構造を有する化合
物（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素
誘導体、チオエーテル化合物、チオール訪導体等を挙げ
ることができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのすレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
，−および／または−Ｃ０−）人を有する高誘電率の化
合物、米国特許第３６６７９５９号明ｍ占記載の極性物
質、リサーチ・ディスクローシャー誌１９７６年１２月
号２６頁〜２８頁記載の１、ｌＯ−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。

本発明の感光材料に用いることかてきる熱重合開始剤は
、一般に加熱下で熱分解して心合開始種（特にラジカル
）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤と
して用いられているものである。熱重合開始剤について
は、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加用台・
開環重合」１９８３年、ハケ出版）の第６頁〜第１８°
頁竿に記載されている。熱重合開始剤の具体例としては
、アズビスイソブチロニトリル、ｉ、ｉ’−アゾビス（
ｌ−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２，
２′−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス（２
−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−パ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の
有機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、
過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の
無機過酸化物等を挙げることができる。以上のような熱
重合開始剤を用い、かつ還元剤の量子を調整することて
、ハロゲン化銀の潜像か形成された部分、あるいは潜像
か形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
重合させることもできる。熱重合開始剤は、重合性化合
物に対してＯ，ｌ乃至１２０重ψ％の範囲で使用するこ
とが好ましく、ｌ乃至１０１’（量％の範囲で、使用す
ることがより好ましい。

本発明の感光材料に用いることがてきる現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基潰度を下げ現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である
。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子化
合物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物
等が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭５８
−２１６９２８号および同５９−４８３０５記載明細書
記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４号
明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化合物象
が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子
化合物には例えば、特願昭５９−８５８３６号明細書記
載の化合物などが挙げられる。

本発明の感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常
温で固体の粒子状物が好ましい、Ａ体側としては、英国
特許第１２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、
米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉
末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤
を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１
３７５号明細）；記載のセルロース微粉末、タルク、カ
オリン、ベントナイト、ろう石、＃化亜鉛、酸化チタン
、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることがてきる。上
記粒子のｆ均粒子サイズとしては、体積Ｆ均直径で３乃
至５０ＪＬｍの範囲か好ましく、５乃至４０４ｍの範囲
かさらに好ましい。前述したように重合性化合物の油滴
がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒子は
マイクロカプセルより大きい方か効果的である。

本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層（後述する）に含有させることかできる。こ
のバインダーには主に親水性のものを用いることが好ま
しい。親木性バインダーとしては透明か半透明の親木性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン
、アラビヤゴム笠の多糖類のような天然物質と、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体重の水溶性のポリビニル化合物のような合成重
合物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料のす度安定性を増加させる分散状ビ
ニル化合物かある。

未発１１の感光材料に任意に設けることができる層とし
ては、受像層、発熱体層、保護層、イ１？電防止層、カ
ール防止層、はくり層、マット剤層等を挙げることがで
きる。

本発明の感光材料は、後述するように、重合化処理後、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
に画像を形成することができる。

また感光層が色画像形成物質を含む態様において、同様
にして１色画像形成物質を受像材料に転写して画像を形
成することもできる。受像材料は、感光材料から放出さ
れる色画像形成物質を固定する機能を有する受像層と、
支持体から構成される。受像材料を用いる代りに、受像
層を上記のように本発明の感光材料の任意の層として感
光層と共通の支持体上に塗設することもできる。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層にｍ色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要稟を構成してもよい。受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることか好ましい。

なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることかできる受像層の例については
特願昭６０−１２１２８４号明細書に、発熱体層を用い
た感光材料については特願昭６０−１３５５６８号に明
細書にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の例
およびその使用態様についても、上述した一連の感光材
料に関する７出願明細書中に記載かある。

本発明の感光材料は、以下に述べるように製造すること
ができる。

本発明の感光材料の製造方法としては様々な方法を用い
ることができるが、一般的な製造方法は感光層の構成成
分を適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布
液を調製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥するこ
とで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい、一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分な−含む油性（または水性）の組成物を、
さらに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成
物を調製する方法を用いることもできる。

以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。

本発明の感光ＩＪ料の製造においてハロゲン化銀はハロ
ゲン化銀乳剤として：ＪＪｓ８！することが好ましい。

ハロゲン化乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な
方法があるが、本発明の感光材料の製造に関しては特に
制限はない。ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法また
はアンモニア法のいずれの方法も用いても実施すること
ができる。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式
としては、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合
せのいずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成
する逆混合法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド
・ダブルジェット法も採用できる。また、ハロゲン化銀
乳剤は、主として潜像が粒子表面に形成される表面ＷＩ
像型であっても１粒子内部に形成される内部潜像型であ
ってもよい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接
反転乳剤を使用することもできる。

本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親木性コロイド
を用いることか好ましい。親木性コロイドを用いてハロ
ゲン化銀乳剤を調製することにより、乳剤を用いて製造
される本発明の感光材料の感度が向上する。ハロゲン化
銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロ
ゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエーテル誘導
体（特公昭４７−３８６号公報参照）および含硫黄化合
物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）！？を用い
ることができる。また粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を
共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照度不軌を改
良する目的で塩化イリジウム（■価または■価）、ヘキ
サクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウ
ム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用い
ることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ノーデル水
洗法や沈降法に従い実施する、ことができる、ハロゲン
化銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいか通常は化
学増感して使用する。

通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、還元増感
法、貴金属増感法等、あるいは前述した特願昭６０−１
３９７４６号明細書記儀の増感記載を用いる増感法を単
独または組合せて用いることかできる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこともできる
（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４
記載公報参照）。

なお、前述した特願昭６０−１４１７９９号明細、り記
載の有４１銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン
化銀乳剤のｉＩＪ製方法に類似の方法て有機銀塩乳剤を
調製することができる。

本発明の感光材料の製造において重合性化合物は、感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用
することができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化
銀乳剤を含む）、還元剤あるいは任意の成分である色画
像形成物質を重合性化合物中に溶解、乳化あるいは分散
させて感光材料の製造に使用することができる。特に色
画像形成物質を感光層に含ませる場合には、重合性化合
物中に色画像形成物質を含ませておくことが好ましい。

また、後述するように重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する予定である場合には、マイクロカプセル化
に必要な壁材等を重合性化合物中に含ませておくことも
できる。

重合性化合物にハロゲン化銀な含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハロ
ゲン化銀乳剤として調製する以外にも、凍結乾燥等によ
り乾燥粉末として用いることができる。これらのハロゲ
ン化銀を含む感光性！ｎｎ成性、ホモジナイザー、ブレ
ンダー、ミキサーあるいは他の一般に使用される攪拌ａ
等で攪拌することにより得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性）＆のくり返し単位よ
りなるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上
記コポリマーを含む感光性組Ｊｌ＆、物については、特
願昭６０−２６１８８７号明＋ｍ　１９に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調すしてもよい、ｈ記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明ｍ８
に記載がある。

本発明のアゾ化合物は、重合性化合物（Ｌ温感光性組成
物のように、他の構ｔ、を分を含有するものを含む：以
下、単に重合性化合物と記載する場合がある）中に添加
して使用することが好ましい。アゾ化合物は、直接重合
性化合物に溶解させることも可ｆｌである。また、アゾ
化合物を塩化メチレン等の適当な溶媒中に溶解させて、
この溶液を重合性化合物に添加することもできる。

重合性化合物は、水性溶媒中に乳化させた乳化物として
使用することが好ましい。また特願昭６０−１１７０８
９号明細占記載の感光材料のように重合性化合物の油滴
をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカプセル
化に必要な壁材はこの乳化物中に添加し、さらに壁面を
形成する処理をこの乳化物の段階で実施することか好ま
しい。

本発明のアゾ化合物は、上記重合性化合物の乳化物の段
階で添加することもできる。また、還元剤あるいは他の
任意の成分も、上記乳化物の段階て添加してもよい。

上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物がハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物であるものは、そのまま感
光材料の塗布液として使用することができる。上記以外
の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有ａ銀塩
乳剤笠の他の成分の組成物と混合して塗布液を調製する
ことができる。この塗布液の段階で他の成分を添加する
ことも、上記乳化物と同様に実施できる。

以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、本発明の感光材料が製造される。

ｈ配水性乳化物の支持体への塗布は、公知技術に従い容
易に実施することができる。

本発明の感光材料の使用方法について、以下において述
べる。

本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、重合化処理を行なって使用する。

」；配貨光方法としては、様々な露光り段を用いること
ができるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光に
よりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は
、ハロゲン化銀の感光波長（色票増感を実施した場合は
、増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

本発明の感光材料は、特公昭４５−１１１４９号公報等
に記載の液体を用いた現像処理を行なうことにより、Ｗ
ｉ像が存在する部分の重合性化合物を重合させることが
できる。また、前述したように加熱による重合化処理を
行なう特願昭５９−１９１３５３号明細書記載の方法は
、乾式処理であるため、操作が簡便であり、短時間で処
理ができる利点を有している。従って、本発明の感光材
料の使用方法としては、後者が特に好ましい。

上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、前述した特願昭６０−１３５５６
８号に明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱手段として使用してもよい、加熱温度
は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくはｉｏｏ℃乃至
１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５分
、好ましくは５秒乃至１分である。

以上のようにして本発明の感光材料は、ポリマー画像を
得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料を
定着させて色素画像を得ることもできる。

上記のように重合化処理を行なった本発明の感光材料は
、受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未
重合の重合性化合物を受像材料に転写して、受像材料上
に画像を形成することもできる。また１本発明に用いる
アゾ化合物が充分な発色性を有する態様あるいは、感光
層が色画像形成物質を含む態様において、上記のように
重合性化合物の重合硬化処理を行ない、これにより硬化
部分のアゾ化合物（または色画像形成物質）を不動化し
、次に硬化部分のアゾ化合物（または色画像形成“物質
）が不動化された感光材料に受像材料を重ね合せた状態
で加圧することにより、未硬化部分のアゾ化合物（また
は色画像形成物質）を受像材料に転写することができる
。上記加圧手段については、従来公知の様々な方法を用
いることができる。また、受像材料等の受像要素を用い
た画像形成方法については、前述した特願昭６０−１２
１２８４号明細書に記載がある。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材笠の
数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
１本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ［実施例１］ ハロゲン化銀乳剤の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中にゼラチン
２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５°Ｃに保温した
もの）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化カリウム５６ｇ
を含有する水溶液６００　ｍ　ｌと硝酸銀水溶液（水６
００ｍ立に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同
時に４０分間にわたってＴ　ａ　７−で添加した。この
ようにして乎均粒子サイズ０，３５蒋ｍの屯分散立方体
塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

Ｌ記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５ｍｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
７−チトラザインデン２０　ｍ　ｇとを添加して６０°
Ｃで化学増感を行なった。乳剤の収７ｙは６００ｇであ
った。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の：ＪＪｔｊＪゼラチン２８
ｇとベンゾトリアゾール１３゜２ｇを水３０００ｒｎＪ
Ｊ中に溶かした。この溶液を４０°Ｃに保ちなから攪拌
し、硝酸銀１７ｇを水１００　ｍ　ｌ中に溶かした溶液
を２分間で加えた。

得られた乳剤のｐＨを調整することて、過剰の塩を沈降
、除去した。その後ｐＨを６．３０に調整し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収賃は４００ｇであっ
た。

感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、バーガススクリプトレッド
ｌ−６−Ｂ（チハガイギー製）６．００ｇ、およびエマ
レックスＮＰ−８（［１本エマルジョン■製）２ｇを溶
解させた。

１−温溶液１８．００ｇに下記のアゾ化合物（ａ）０．
２２ｇを塩化メチレン１．８ｇに溶解した溶液を加えた
。さらに上記のようにｍ製されたハロゲン化銀乳剤３．
５０ｇ、およびベンゾトリアゾール銀乳剤３．３５ｇを
加えてホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で５
分間攪拌して、感光性組成物を得た。

（コポリマー） Ｃｔｌ、３−＋ｃｌｌ□−ｃ　）−２０Ｃ０２Ｃ，１１
９ イソハン（クラレ■製）の１８．６％水溶液ｔｏ、５１
ｇに、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを加え
、１０％硫酸を用いてｐＨを４．０に調整した水溶液中
に前記の感光仕組ｒ＆物を加え、ホモジナイザーにより
７０００回転で２分間攪拌し、Ｌ温感光性Ｍｌｌ＆物を
水性溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿；琵４０％水溶液８．３
２ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２゜８２ｇ、ホルマ
リン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７
６％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しながら６０℃
で２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム
水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、亜硫酸本妻ナト
リウム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、マイクロ
カプセル液を調製した。

感光材料の作成 以−Ｈのように調製されたマイクロカプセル液ｔｏ、Ｏ
ｇに、下記のアニオン界面活性剤１％水溶液１．０ｇ、
グアニジントリクロロ酢酸塩１０％（木／エタノール−
５０１５０容植比）溶液２．０ｇ、および下記の還元剤
０．２５ｇを木２．５ｇに溶かした溶液を加え、１１０
０Ｂ厚のポリエチレンテレフタレート上に井４０のコー
ティングロッドを用いて塗布し、約４０’Ｃ″′Ｃ屹繰
して本発明に従う感光材料（Ａ）を作成した。

（アニオン界面活性剤） Ｃ１１２Ｇ００Ｃ１１□−（：ｌｌ（Ｃ２１１５）ｔｌ
：、＋１９ＮａＯ，５−Ｃｌ１−Ｃ００Ｃ１１□−Ｃ１
１（Ｃｚｌ１５）Ｃ，１１９（還元剤） ［実施例２］ 実施例１の感光性組成物の調製において使用したアゾ化
合物（ａ）０．２２ｇの代りに、下記のアゾ化合物（ｂ
）〜（ｄ）を、後述する第１表２佐の添加量で用いた以
外は、実施例１と同様にして本発明に従う感光材料（Ｂ
）、（Ｃ）および（Ｄ）を作成した。

（アゾ化合物ｂ） （アゾ化合物Ｃ） Ｃ＋ａｌｌコア （アゾ化合物ｄ） １２５ｇの木に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機て分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
ｆｆｌ　４３　ｇ　／　ｒｒｌ’のアート紙上に３０４
ｍのウェット膜厚となるように均一の塗布した後、乾好
して受像材料を作成した。

惑ＩＬ料！す１価 実施例１および２において得られた感光材料をタングス
テン電球を用い、２００ルクスでそれぞれ１秒間像様露
光したのち、１２５℃に加熱したホットプレート上で４
０秒間加熱した。次いで各感光材料をそれぞれＬ記受像
材料と重ねて３５０ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ’の加圧ロー
ラーを通し、受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像
について、マクベス反射濃度計で濃度を測定した。

上記測定結果を下記第１表に示す。

以下余白 第１表 感光　アゾ　　　添加　　　　最高　　　最低材料　化
合物　　量（ｇ）　　　濃度　　　濃度（Ａ）（ａ）　
　０．２２　　１．２８　０．２２（Ｂ）（ｂ）　　０
．２０　　１．２５　０．２０（Ｃ）（Ｃ）　　０．２
０　　１．２６　０．１９（Ｄ）（ｄ）　　０．２２　
　１．２２　０．１８第１表に示される結果より明らか
なように、本発明に従うアゾ化合物を用いた感光材料は
、いずれも最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い。すな
わちＳ／Ｎ比の高い良好なポジ画像を与えることがわか
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
   、および下記式により表されるアゾ化合物を含む感光層
   を有する感光材料： Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ ［上記式において、 Ａｒは、アリール基または複素環式基であり（各基は、
   １以上の置換基を有していてもよい）、そして Ｃｐは、上記還元剤の酸化体と結合する機能を有する基
   である］。 ２、上記重合性化合物が感光層中に油滴状にて分散され
   、そして上記感光層に含まれる成分のうち、少なくとも
   ハロゲン化銀が重合性化合物の油滴内に存在しているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ３、上記重合性化合物が感光層中に油滴状にて分散され
   、そして上記感光層に含まれる成分のうち、少なくとも
   上記アゾ化合物が重合性化合物の油滴内に存在している
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料
   。 ４、上記重合性化合物の油滴が、マイクロカプセルの状
   態にあることを特徴とする特許請求の範囲第２項もしく
   は第３項記載の感光材料。 ５、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の感光材料。 ６、上記還元剤が、ｐ−フェニレンジアミン誘導体、ｐ
   −アミノフェノール誘導体、４−アミノアンチピリン誘
   導体、ベンゾチアゾロンヒドラゾン誘導体および４−ア
   ミノ−５−ピラゾロン誘導体からなる群より選ばれる現
   像薬であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の感光材料。 ７０上記還元剤が、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換−ｐ−フェ
   ニレンジアミン誘導体であることを特徴とする特許請求
   の範囲第６項記載の感光材料。 ８、上記式において、Ｃｐが下記式（ I ）乃至（Ｘ）
   により表される各基からなる群より選ばれる一価の基で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光
   材料； ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） ［上記式（ I ）乃至（Ｘ）において、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は、それぞれ、水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基
   、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルアミノ基
   、アリールアミノ基、アシルオキシ基、ウレイド基、シ
   アノ基および複素環残基からなる群より選ばれる一価の
   基である（各基は置換基を有していてもよく、また、Ｒ
   ＾１〜Ｒ＾４は、互いに同一であっても異なっていても
   よい）］。 ９、上記アゾ化合物を、感光層中の全銀量に対して０．
   １乃至１５００モル％の範囲で含むことを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の感光材料。