JPS62195640A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背５；そ］ 支持体にに、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用によりポジティブまたはネガテ
ィブに重合性化合物を重合させる画像形成方法に使用す
ることができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
１回４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−■６９１４３時各公
報に記載されている方法がある。これらの方法は、露光
されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還元
剤か酸化されると同時に、共存する重合性化合物（例、
ビニル化合物）か重合を開始し画像様の高分子化合物を
形成するものである。従って１−記方法は、液体を用い
た現像処理が必要であり、またその処理には比較的長い
時間か必要であった。

本発明者等はに記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３す）。この方法は、感光性銀１ｉ！（ハロゲン化銀
）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバイン
ダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料
（感光材料）を、画像露光して潜像を形成し、次いて加
熱することにより、感光性銀塩の潜像が形成された部分
に、高分子化合物を形成するものである。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像か形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発明
者等は、さらにハロゲン化銀の潜像か形成されない部分
の重合性化合物を重合させることができる方法を発明し
、この発明も既に特許出願されテイル（特１１１１／（
６０−２１０６５７号）。この方法は、加熱することに
より、ハロゲン化銀の潜像か形成された部分に還元剤を
作用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、熱
重合開始剤を用いて他の部分の重合を促進するものであ
る。

しかし、これらの先行技術では東金開始剤またはその前
駆体が終時で徐々に分解するという問題が存在し、感光
材料の生保存性改良が！Ｉｆ要な課題となっている。

［発明の［１的］ 本発明者は、画像形成方法に使用することができる優れ
た感光材料を提供することを目的として研究を重ねた。

すなわち、本発明の［１的は、保存性の優れた感光材料
を提供することである。

また、本発明の目的は、Ｓ／Ｎ比の優れた感光材料を提
供することでもある。

［発明の要旨］ 未発１ｊｌは、支持体−しに、ハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物、および下記式により表されるジアゾター
ト銀を含む感光層を有する感光材料を提供するものであ
る。

Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−０−Ａｇ　（Ｌ） ［１−温式において、 Ａｒは、アリールノ、（または複素環式基てあり／　　
Ａ　　Ｉ−（：　　１１　　　　１　１１１．の　苦　
島　ル　た　看　１７　丁　し１　で　≠１．トい）。

Ｌは、配位子であり、そして ｎは、整数Ｏ乃至２である］ ［発明の効果］ 本発明は、感光層か上記ジアゾタート銀を含有すること
を特徴とする。

ジアゾタート銀は、現像時に還元剤によって還元され、
ジアゾハイドロオキサイトを与え、引続き熱分解してラ
ジカル種を生成する。しかし、ジアゾタート銀自身は通
常、熱的に安定で終時での分解はほとんど起こらない。

すなわち、ジアゾタート銀は感光材料中で安定に存在し
、その結果として、優れた保存性の感光材料を提供する
。

従来の感光材料においては、重合開始剤前駆体としてヒ
ドラジン誘導体を単独または他の還元剤と併用すること
が多い。

しかし、ヒドラジン類には、長期間の保存か困難である
という問題点があった。本発明の感光材料においては、
ヒドラジン類の代わりに一上記ジアゾタート銀を用いる
ことで、保存性か優れ、かつ、ヒドラジン類を使用した
場合と同様の優れたＳ／Ｎ比の画像を性ｆｌを得ること
ができる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料に用いるジアゾタート銀は、下記式に
より示される。

Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−０−Ａｇ　（Ｌ） ［上記式において、 Ａｒは、アリール基または複素環式基てあり（各基は、
１以上の置換基を有していてもよい）、 Ｌは、配位子であり、そして ｎは、！！ｉ数０乃至２である］ Ｌ記Ａｒを構成するアリール基の例としては、フェニル
基３よびナフチル基を挙げることができる。また、Ａｒ
ｆｔＪＲ成する複素環式基としては、芳香族環と縮合環
を形成している複素環、または芳香族性を有する複素環
を含むものが好ましい。

上記好ましい複素環式基の例としては、ピリジル基、チ
アゾリル基およびベンゾチアゾリル基等を挙げることが
できる。Ａｒを置換することができる置換基の例として
は、アリールス（、アルキルノ＾（好ましくは炭素原子
数１乃至５個）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数
１乃至５個）、アルキルチオ基（好ましくは炭素原子Ｉ
ａｌ乃至５個）、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素原子数２乃至６個）、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基（好ま
しくは炭素原子数１乃至５個）、シアノ基、水酸基、ニ
トロ基、ハロゲン原子等を挙げることができる。カルボ
キシル基、シアノ基、水酸基、ニトロ基およびハロゲン
原子を除く各置換基は、さらに、それぞれ１以上の置換
基を有していてもよい。

配位子（Ｌ）は、銀原子に対して親和性を有する原子（
例、酸素原子、窒素原子、イオウ原子’９）を含む化合
物であれば、特に制限はないが、一般に、アルコール類
、エーテル類、アミン類、ピリジン等の含窒素複素環類
、オキシカルボン酸類、アミノカルボン酸類、水等が好
ましく用いられる。配位子の代表的な具体例としては、
木、メタノール、エタノール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリコール酸、乳酸、エチレンジ
アミン、Ｎ−メチルエチルジアミン、Ｎ−エチルエチレ
ンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ’　−ジメチルエチレンジアミン、アン
モニア、グリシン、アラニン、Ｏ−フェニレンジアミン
、ピリジン、ピコリン、コリジン、ルチジン、２−アミ
ノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２，２°−ジピ
リジル−１，ｔｏ−フェナントロリン等を挙げることが
できる。

上記ｎは、整数Ｏ乃至２である。ｎの値はジアゾタート
銀の種類とその製法により規定されるか、後述の一般的
製法によって調製した場合１通常ｎはＯである。

本発明のジアゾタート銀は現像時、Ｗ！像核を触媒とし
て還元剤の作用により還元されてジアゾハイドロオキサ
イドとなり、次いでこのものが熱分解してラジカル種を
生成する。アリールジアゾタート銀の場合、ラジカル種
はアリールラジカルとヒドロキシルラジカルと考えられ
、これらか重合開始剤になるものと推定している。ジア
ゾハイドロオキサイドの熱分解によるラジカルの生成は
、例えば、Ｃ，Ｉ＃ａｌｌｉｎｇ著、Ｆｒｅｅ　Ｒａｄ
ｉｃａｌｓｉｎ　５ｏｌｕＬｉｏｎ　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉ
ｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、Ｉｎｃ、、１９５７）５１８ペ
ージ等に記載されている。

以下に１本発明に感光材料に用いることができジアゾタ
ート銀の代表的な具体例を示す。

（ｌ　２） （ｌ　７） （ｌ　８） ジアゾタート銀は１以上述べたような化合物を単独で使
用してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。

本発明の感光材料に使用するジアゾタート銀は、公知の
方法に従い製造することができる０例えば、アニリン類
をジアゾ化し、次いで水酸化アルカリで処理することに
より容易に得られるジアゾタート化合物を、硝酸銀水溶
液と混合することにより、一般に難溶性の沈殿としてジ
アゾタート銀を得ることができる。なお、上記反応系に
、予めゼラチン等の水溶性バインダーを共存させておく
と５ジアゾタート銀の均一な微細分散物を得ることがで
きる。また、上記反応系に前述したような適当な配位子
を共存させて、ジアゾタート銀と配位子とのモル比を：
Ａｍすることにより、配位子が結合したジアゾタート銀
を製造することもてきる。　　　　□ 本発明の感光材料において上記ジアゾタート銀は、感光
層中のハロゲン化銀に対して、ｌ乃至１５００モル％の
範囲で使用することが好ましい。より好ましい使用範囲
は、ｌＯ乃至１０００モル％である。

以下余白 以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物および支持体を順次説明する。

本発明においてハロゲン化銀としては、写真技術等にお
いて公知のハロゲン化銀を用いることができる０本発明
の感光材料には、塩化銀、臭化銀、沃化−あるいは塩臭
化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも用い
ることがてきる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい０本発明においてハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズは、平均粒径が０．００１
ルｍからｌ０ＪＬＩＩＩのものが好ましく、Ｏ，ＯＯＩ
Ｂｍから５ｐｍのものが特に好ましい０品癖、ハロゲン
ｌ１１ｍ、粒子サイズなどが異なった二′種以上のハロ
ゲン化銀を併用することもできる。感光層に含まれる上
記ハロゲン化銀の量は、ジアゾタート銀および後述する
任意の成分である有機銀塩を含むｆＭ換算で、１ｍｇ乃
至１０ｇ／ｒｎ’の範囲とすることが好ましい。

ｉ−塁【菖１の或′ｆ−朋ｔｉＬ−４小１■すスｙ＞ｈ
＜プ缶スコ量剤は、ハロゲン化銀な還元する機能および
／または重合性化合物の重合を促進（または抑制）する
機能を有する。上記機能を有する還元剤としては、様々
な種類の物質がある。上記還元剤には、ハイドロキノン
類、カテコール類、Ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェ
ニレンジアミン類、３−ビラゾリトン類、３−アミノピ
ラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミ
ノウラシル類、４．５−ジヒドロキシ−６−アミツビリ
ミジン類、レダクトン類、アミルレダクトン類、０−ま
たはｐ−スルホンアミドフェノール類、Ｏ−またはＰ−
スルホンアミドナフトール類、２−スルホンアミドイン
ダノン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３
−スルホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾ
ロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリ
アゾール類。

α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２２６０８４吟、同６０−２２
７５２７壮、および同６０−２２７５２８号の各１１細
書に記・にがある。

またに記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｃｓ著“Ｔｈ
ｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第四版、２９１〜３３４頁（１
９７７年）、リサーチ・ディスクローシャー誌Ｖｏ１．
１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）、および同誌Ｖｏ１、１７６．１９７８年１２月の第
１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある。本発明
の感光材料においても、に２各明細書および文献記載の
還元剤（現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のも
のを含む）か有効に使用できる。よって本明細書におけ
る「還元剤」は、Ｌ記各明＃Ｊ９りおよび文献記載の還
元剤が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記明細、
ｑにも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第−ニーに、ハロゲン化
銀（および／または有ａ銀塩）の還元によって生成した
第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合性化合物のｔ合を引き起こすこと
笠か考えられる。ただし、実際の使用時においては、上
記のような反応は同時に起こり得るものであるため、い
ずれの作用であるかを特定することは困難である。

Ｌ記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイトロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、ｉ−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミ
ノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−七一ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチ
ルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノ−１
−ナフトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデジルカ
ルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノ−１−ナ
フトール等を挙げることかできる。

本発明の感光材料において、上記還元剤は銀１モル（ハ
ロゲン化銀、ジアゾタート銀および後述する任意の成分
である右ａ銀塩を含む）に対してＯ，ｌ乃至１５００モ
ル％の範囲で使用することか好ましい。

未発ＩＪＩの感光材料に使用できる重合性化合物は、特
に制限はなく公知の重合性化合物を使用することができ
る。なお、感光材料の使用方法として熱現像処理なＰ定
する場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、
沸点か８０℃以上）の化合物を使用することが好ましい
。また、感光層が後述する任意の成分として色画像形成
物質を含む態様は、重合性化合物の東金により色画像形
成物質の不動化を図るものであるから、重合性化合物は
１分子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物で
あることが好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開ＪＯ重合性を有する化合物である。付加重合
性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する
化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基
を有する化合物等かあるが、エチレン性不飽和基を右す
る化合物か特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することかできるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
＃およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体重かある
。

本発明に使用することかできる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート
、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニル
フェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ポ
リオキシエチレン化ビスフェニノールＡのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
１を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、なお、前述した還元剤あるいは後述する任
意の成分である色画像形成物質の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性′酷能基を導入した物質も本発
明の重合性化合物として使用できる。上記のように還元
剤と重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化
合物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれること
は勿論である。

本発明の感光材料において上記重合性化合物は、ハロゲ
ン化銀に対して０．０５乃至１２００重呈％０範囲で使
用することが好ましい、より好ましい使用範囲は、５乃
至９５０重量％である。

感光材料に用いることができる重合性化合物に′ついて
は、前述および後述する一連の感光材料に関する出願明
細３中に記載がある。

本発明の感光材料は１以上のようにハロゲン化銀、還元
剤１重合性化合物およびジアゾタート銀を含む感光層を
支持体上に設けてなるものである。この支持体に関して
は特に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像
処理を予定する場合には、この処理温度に耐えることの
できる材料を用いることが好ましい。支持体にに用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙１合成紙、全屈およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ニボネート、ポリエチレンテレフタレート笠のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。

本発明の感光材料は、以上の構成により重合性化合物を
組合させてポリマー画像を得ることができるが、任意の
成分として色画像形成物質を感光層に含ませることで色
画像を形成することもてきる。本発明の感光材料に使用
できる色画像形成物質には特に制限はなく、様々な種類
のものを用いることができる。すなわち、それ自身が着
色している物質（染料や顔料）や、それ自身は無色ある
いは淡色であるが外部よりのエネルギー（加熱、加圧、
光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触により発色する
物質（発色剤）も色画像形成物質に含まれる。なお、上
記色画像形成物質を複数用いる場合には、互いに異なる
スペクトル領域に感光性を有する少なくとも三種のハロ
ゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳剤については後述する）
と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように使用する
ことで、容易にカラー画像を形成することができる。な
お、感光材料に用いることができる色画像形成物質の例
については特願昭５９−１９５４０７号明細古に記載が
ある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献′：ｇ（例えば「染料便覧」有機
合成化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日
本顔料技術協会編集、昭和５２年Ｉｌｌ　）に記載され
ている公知のものが利用できる。これらの染料または顔
料は、溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は２種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムか包含される。例えば、森賀弘幸著ｒ入閂
・特殊紙の化学１（昭和５０年Ｉ’ｌ１行）に記載され
ている感圧複写紙（２９〜５Ｂ頁）、アゾグラフィー（
８７〜９５頁）、化学変化による感熱発色（ｉ　ｉｓ〜
１２０頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学
玉業会を催セミナーｒ最新の色素化学＝ａ衡外性色素し
ての魅力ある活用と新展開−」の予稿集２６〜３２頁、
（１９８０年６月１９日）に記載された発色システム等
を利用することかできる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（ＷＪ色剤）からなる発
色システム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジ
アゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性
メチレン類等の゛アゾカップリング反応を利用したシス
テム；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび
没食子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレク
ラン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレー
ト形成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反
応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応
などの酸化還元反応などが利用できる。

本発明の感光材料は、重合性化合物が感光層中に油滴状
にて分散されていることが好ましい。上記重合性化合物
の油滴内にば、感光層に含まれる成分のうち、少なくと
もハロゲン化銀および／または色画像形成ＩＩ賀が存在
していることが好ましい。上記油滴中には、ジアゾター
ト銀や還元剤等の感光層中の他の成分が含まれていても
よい０重合性化合物が感光層中に油滴状にて分散されて
いる感光材料の例については、少なくとも色画像形成Ｔ
ｈ質が重合性化合物の油滴内に存在している感光材料の
例が特願昭６０−１１７０８９号明細書に、少なくとも
ハロゲン化銀が重合性化合物の油滴内に存在している感
光材料の例が特願昭６０−２６１８８号明細書にそれぞ
れ記載されている。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状追に
あることがさらに好ましい、マイクロカプセル化方法に
ついては特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。またマイクロカプセルを用いた感光材料の例に
ついては特願昭６０−１１７０８９号明細書に記載かあ
る。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明細書記１の親木性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法：米国特
許第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４３号
各明細書１および特公昭３９−１９５７４号、同４２−
４４６号および同４２−７７１９各公報記載の界面重合
法：米国特許第３４１８２５０号および同第３６６０３
０４号各明細書記１のポリマーの析出による方法：米国
特許第３７９６６６９号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第３９１４５
１１号明細書記載のインシアネート壁材料な用いる方法
：米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７６号
および同第４０８９８０２号各明細書記１の尿素−ホル
ムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒドーレシル
シノール系壁形成材料を用いる方法：米国特許第４０２
５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を用
いる方法：特公昭３６−９１６８号および特開昭５１−
９０７９号各公９記載の七ツマ−の重合による１ｎｓｉ
ｔｕ法；英国特許第９２７８０７号および同第９６５０
７４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３１
１１４０７号および英国特許第９３０４２２号各明細書
記載のスプレードライング法等を挙げることができる。

マイクロカプセル化方法は以上に限定されるものではな
いが、芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として高
分子膜を形成する方法が特に好ましい。

本発明の感光材料の感光層に含ませることができる他の
任意の成分としては、増感色素、有ａｌＲ塩、各種画像
形成促進剤（例、塩基または塩基プレカーサー、オイル
、界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等）、８重合防止
剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防
止剤、ハレーションまたはイラジェーション防止染料、
マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー等がある。

なお、感光材料に用いることができる増感色素の例につ
いては、特願昭６０−１３９７４６号明細書に、有ａ銀
塩の例については特願昭６０−１４１７９９号明細、１
７にそれぞれ記載されている。

また、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては、特願昭６０−２２７５２８号明細１吋に、そ
して熱重合開始剤を用いた感光材料については、特願昭
６０−２２３３４７号明細占にそれぞれ記載がある。さ
らに、カブリ防止剤を用いた感光材料については、特願
昭６０−２９４３゜３７号、同６０−２９４３３８号、
同６０−２９４３３９号および同６０−２９４３４１記
載明細言に、モして熱溶剤としてポリエチレングリコー
ル誘導体を用いた感光材料については、特願昭６０−２
９４３４０号明細書にそれぞれ記載がある。他の成分の
例およびその使用態様についても、上述した一連の感光
材料に関す゛る出願の明細書、およびリサーチ・ディス
クロージャー誌Ｖｏ１、１７０．１９７８年６月の第１
７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

本発明の感・光材料に使用することができる増感色素は
、特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン
化銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素に
は、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等
が含まれる。これらの増感色素は単独て使用してもよい
し、これらを組合せて用いてもよい、特に強色増感を目
的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が
一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収
しないが強色増感を示す物質を併用してもよい、増感色
素の添加量は。

一般にハロゲン化５１モル当り１０−６乃至１Ｏ−２モ
ル程度である。

本発明の感光材料において、有ａＩＩｉ塩の添加は、感
光材料の使用方法として熱現像処理を予定する場合に特
に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱され
ると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とす
る酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、ハ
ロゲン化銀と右ａｆＲｋｕとは接触状態もしくは近接し
た状態にある”ことが好ましい、上記有ａＳ塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げ
ることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾー
ルが特に好ましい、上記有ａ１Ｍ塩は、一般にハロゲン
化銀１モル当り０．Ｏｌ乃至１０モル、好ましくは０．
０１乃至１モル使用する。なお、有ａｔＲ塩の代りに、
それを構成する有機化合ｅｌ（例えばベンゾトリアゾー
ル）を感光層に加えても同様の効果が得られる。

本発明の感光材料には１種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる０画像形成促進剤にはハロゲン化銀（およ
び／または有機銀塩°）と還元剤との酸化還元剤との酸
化還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層
（これらについては後述する）への画像形成物質の移動
の促進等の機能がある０画像形成促進剤は、物理化学的
な機能の点から　ｋｉｌ基または塩基プレカーサー、オ
イル、界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等に分類され
る。たたし、これらのＴｈ質群は一般に複合機渣を有し
ており、に記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常
である。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実
際には一つの化合物か複数の機能を兼備していることか
多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサー
、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、および熱溶剤の
例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第二または第
三リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩：アンモニウム水酸化物、四級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）
：芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類か挙げられ、特にｐにａが
７以上のものか好ましい。

塩基フレカーサ−としては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核を換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることかできる。

本発明の感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広
い範囲の量で用いる事かできる。ｋ１１基または塩基プ
レカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して５０重量
％以下で用いるのが適当であり、更に好ましくは０．０
１重量％から４０重量％の範囲か有用である。本発明で
は塩基及び／または塩基プレカーサーはｒｐ独でも２種
以上の混合物として用いてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７壮公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることかできる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（５：！状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿
素誘導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体Ｔを挙
げることができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５Ｏ
２−および／または一〇〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６頁〜２８頁記載の１゜１０−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。

末完【Ｊｌの感光材料に用いることができる熱重合開始
剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジ
カル）を生じる化合物であり１通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。熱重合開始剤につ
いては、高分子学会高分子実験学編集委員会！！Ａ［付
加重合・開環重合」１９８３年、八女出版）の第６頁〜
第１８頁等に記載されている。８重合開始剤の具体例と
しては、アゾビスイソブチロニトリル、ｌ、ｌ’−アゾ
ビス（ｌ−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル
−２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾど
ス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバ
レロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−
ｔ−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイ
ド等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウ。

ム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物、およびｐ−
トルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げることができ
る０以上のような熱重合開始剤を用い、かつ還元剤の量
等をＪＲ整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分、あるいはＷＩ像か形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることもできる。熱重
合開始剤は、重合性化合物に対して０．１乃至１２０ｉ
Ｑ％の範囲で使用することが好ましく、ｌ乃至１０重量
％の範囲で使用することがより好ましい、なお、ハロゲ
ン化銀の潜像が形成ない部分の重合性化合物を重合させ
る系においては、前述した還元剤としてｌ−フェニル−
３−ピラゾリドン誘導体を用いることが特に好ましい。

本発明の感光材料に用いることかできる現像停止剤とは
、適正現ｆ！′後、速やかに塩基を中和または塩ノ＾と
反応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物ま
たは銀および銀塩と相互作用して現像を抑刊する化合物
である。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカ
ーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親
電子化合物。

または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙
げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭５８−２１
６９２８号および同５９−４８３０５記載明細書記載の
オキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４号明細書
記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等が挙げ
られ、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
には例えば、特願昭５９−８５８３６号明細書記載の化
合物などが挙げられる。

本発明の感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常
温で固体の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国
特許第１２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、
米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉
末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤
を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１
３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオ
リン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、
アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記
粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至
５０ｐｍのａ囲か好ましく、５乃至４０ｐｍの範囲がさ
らに好ましい。

前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプセルよ
り大きい方が効果的である。

本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることかで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層（後述する）に含有させることかできる。こ
のバインダーには主に親水性のものを用いることが好ま
しい。親木性バインダーとしては透明か半透明の親木性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン
、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルとロリドン、アクリルアミ
ド重合体等の水Ｈ性のポリビニル化合物のような合成重
合物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビ
ニル化合物がある。

本発明の感光材料に任意に設けることができる層として
は、受像層１発熱体層、保護層、帯電防ＩＥ層、カール
防止層、はくり層、マット剤層等を挙げることができる
。

本発明の感光材料は、後述するように、重合化！Ｉ！、
Ｊ９！後、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、
受像材料上に画像を形成することができる。

また感光層が色画像形成Ｔｈ質を含む態様において、同
様にして、色画像形成物質を受像材料に転写して画像を
形成することもできる。受像材料は、感光材料から放出
される色画像形ｒ＆物質を固定するａ　ｆｌを有する受
像層と、支持体から構成される。受像材料を用いる代り
に、受像層を上記のように本発明の感光材料の任、はの
層として感光層と共通の支持体−ヒに塗設することもて
きる。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる０例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形Ｉ＆物質の種類等の条件を
考慮して選択し、使用することができる。なお、必要に
応じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上
の受像層で受像要素を構成してもよい。受像層が感光材
料あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに
保護層を設けることが好ましい。

なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることかてきる受像層の例については
特願昭６０−１２１２８４号明細書に、発熱体層を用い
た感光材料については特願昭６０−１３５５６８号に明
細書にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の例
およびその使用態様についても、上述した一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明の感光材料は、以下に述べるように製造すること
ができる。

本発明の感光材料の・製造方法としては様々な方法を用
いることができるか、一般的な製造方法は感光層の構成
成分を適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗
布液を調製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥する
ことで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、さ
らに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成物
を７Ａ製する方法を用いることもできる。

以下、感光層に含まれる主な成分について、液状ａｎｊ
＆物および塗布液の調製方法を示す。

本発明の感光材料の製造においてハロゲン化銀はハロゲ
ン化銀乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン化
乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法かある
が、本発明の感光材料の製造に関しては特に制限はない
、ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニ
ア法のいずれの方法も用いても実施することができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびｐＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主
として潜像か粒子表面に形成される表面潜像型てあって
も、粒子内部に形成される内部潜像型であってもよい。

内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使
用することもできる。

本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親木性コロイド
を用いることが好ましい、親木性コロイドを用いてハロ
ゲン化銀乳剤を調製することにより、乳剤を用いて製造
される本発明の感光材料の感度が向上する。ハロゲン化
銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロ
ゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエーテル誘導
体（特公昭４７−３８６号公報参照）および含硫黄化合
物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）′３を用い
ることができる。また粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を
共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度不軌な改
良する目的で塩化イリジウム（■価または■価）、ヘキ
サクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウ
ム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用い
ることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。

通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、３１元増
感法、ｉ！金金属増感法、あるいは前述した特願昭６０
−１３９７４６号明細書記儀の増感シーを用いる増感法
を単独または組合せて用いることができる。これらの化
学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこともで
きる（特開昭５８−１２６５２６号、同５Ｂ−２１５６
４４号各公報参照）。

本発明のジアゾタート銀は、種々の方法でハロゲン化銀
乳剤と混合することができる０例えば、別個に調製した
ハロゲン化銀乳剤とジアゾタート銀を混合してもよいし
、予め、可溶性ハロゲン塩とジアゾタート化合物を混合
しておき、そこへ可溶性銀塩を添加してもよいし、ジア
ゾタート銀を調製した後、可溶性ハロゲン塩を添加して
ジアゾタート銀の一部をハライデーションする方法も用
いることができる。

なお、前述した特願昭６０−１４１７９９号明細古記載
の有ａｆＲ塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン化
銀乳剤の調製方法に類似の方法で右ａ銀塩乳剤を調製す
ることができる。

本発明の感光材料の製造において重合性化合物は、感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用
することができる。例えば、ハロゲン化ｆｉ（ハロゲン
化銀乳剤を含む°）、還元剤あるいは任意の成分である
色画像形成物質を重合性化合物中に溶解、乳化あるいは
分散させて感光材料の製造に使用することができる。特
に色画像形成物質を感光層に含ませる場合には、重合性
化合物中に色画像形成￥＠質を含ませておくことが好ま
しい。また、後述するように重合性化合物の油滴をマイ
クロカプセル化する予定である場合には。

マイクロカプセル化に必要な壁材等を重合性化合物中に
含ませておくこともできる。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハロ
ゲン化銀乳剤として調製する以外にも、凍結乾燥等によ
り乾燥粉末として用いることができる。これらのハロゲ
ン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレン
ダー、ミキサーあるいは他の一般に使用される攪拌機等
で攪拌することにより得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性基のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願１す（
６０−２６１８８７号明細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルな重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい、上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、　４Ｓ願昭６１−５７５０号明
細書に記載がある。

本発明のジアゾタート銀は１重合性化合物（上記感光性
組成物のように、他の構成成分を含有するものを含む：
以下、単に重合性化合物と記載する場合がある）中に添
加して使用することも可能である。この場合、ジアゾタ
ート銀は固体分散物のまま重合性化合物に添加すること
もできるし、疎水性溶媒中に懸濁させて、この懸濁液を
重合性４化合物に添加することもできる。

重合性化合物は、水性溶媒中に乳化させた乳化物として
使用することが好ましい。また特願昭６０−１１７０８
９号明細書記載の感光材料のように重合性化合物の油滴
をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカプセル
化に必要な壁材はこの乳化物中に添加し、さらに壁面を
形成する処理をこの乳化物の段階で実施することが好ま
しい。

本発明のジアゾタート銀は、上記重合性化合物の乳化物
の段階て添加することもできる。ジアゾタート銀の乳化
物への添加は、前述したハロゲン化銀乳剤への添加方法
に準じて実施することかできる。また、還元剤あるいは
他の任、αの成分も、上記乳化物の段階で添加してもよ
い。

上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物かハロ
ゲン化銀を含む感光性組ｒ＆物であるものは、そのまま
感光材料の塗布液として使用することができる。上記以
外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任、αに有機
ｔＩｉ塩乳剤等の他の成分のＭ１戊物と混合して塗布液
を調製することができる。この塗布液の段階で他の成分
を添加することも、上記乳化物と同様に実施できる。

以上のように調製された塗布液を前述した支持体りに塗
布、乾繰することで、本発明の感光材料か製造される。

上記水性乳化物の支持体への塗布は、公知技術に従い容
易に実施することができる。

未発ＩＪＪの感光材料の使用方法について、以Ｆにおい
て述べる。

未発Ｉｌｌの感光材料は、像様露光と同時に、または像
様露光後に、重合化処理を行なって使用する。

」：記露光方法としては、様々な露光手段を用いること
ができるか、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光に
よりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は
、ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は
、増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

未発ｌ」の感光材料は、特公昭４５−１１１４９号公報
等に記載の液体を用いた現像処理を行なうことにより、
潜像か存在する部分の重合性化合物を重合させることが
できる。また、前述したように加熱による重合化処理を
行なう特願昭５９−１９１３５３号ＩＪＩ！ｌり記戎の
方法記載乾式処理であるため、操作が簡便であり、短時
間で処理かできる利点を有している。従って１本発明の
感光材ネ１の使用方法としては、後者が特に好ましい。

上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことかできる。また、前述した特願昭６０−１３５５６
８号に明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱手段として使用してもよい。加熱温度
は一般に８０°Ｃ乃至２！００″Ｃ２好ましくは１００
℃乃至１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃
至５分、好ましくは５秒乃至１分である。

以Ｅのようにして本発明の感光材料は、ポリマー画像を
得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料を
定着させて色素画像を得ることもてきる。

上記のように重合化処理を行なった未発ＩＪの感光材料
は、受像材料を東ね合せた状態で加圧することにより、
未玉合の重合性化合物を受像材料に転写して、受像材料
」二に画像を形成することもできる。また感光層か色画
像形成物質を含む態様において、上記のように重合性化
合物の重合硬化処理を行ない、これにより硬化部分の色
画像形Ｉ＆物質を不動化し、次に硬化部分の色画像形成
物質が不動化された感光材料に受像材料を重ね合せた状
態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成物質
を受像材料に転写することができる。上記加圧手段につ
いては、従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、受像材料等の受像要素を用いた画像形成方法につ
いては、前述した特願昭６０−１２１２８４号明細書に
記載がある。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診ｌｆｒ機ＣＲＴＷ影感材）、コンピ
ューターグラフィックハートコピー感材、複写機用感材
等の数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するか
、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ［実施例１］ ハロゲン化銀乳剤の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００　ｍ　ｌ中にゼラ
チン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温し
たもの）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化カリウム５６
ｇを含有する水溶液６００ｍＭと硝酸銀水溶液（水６０
０　ｍ　ｌに硝１ｖ銀０．５９モルを溶解させたもの）
を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。このよ
うにして平均粒子サイズ０．３５４ｍの単分散立方体塩
臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５　ｍ　ｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、７−チトラザインデン２０　ｍ　ｇとを添加して６
０℃で化学増感を行なった。乳剤の収量は６００ｇであ
った。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３゜２ｇを水３
０００　ｍ　ｌ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ち
ながら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍ１中に溶かし
た溶液を２分間で加えた。

得られた乳剤のｐＨを調整することで、過剰の塩を沈降
、除去した。その後ｐＨを６．３０に調整し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は４００ｇであっ
た。

ジアゾタート１（ａ）の分散　のｒＡ製ｐ−メタンスル
ホニルアニリン３４．２ｇをＣ塩酸４５ｍ１と水２００
　ｍ　ｌの混合物に加え、６０℃まで加温した後、５℃
まで冷却した０次いで亜硝酸ナトリウム１５．２ｇを水
４０ｍ１に溶かした溶液を１０℃以下で滴下した。滴下
後、１０℃で３０分間攪拌し、不溶物をＭ刑した。上記
のように得られたジアゾ液を水酸化カリウム２００ｇを
水１１に溶かした溶液に１０〜１５℃で加え、さらに室
温で３０分間攪拌した０次いで、塩化カリウム１５０ｇ
を加え、室温で１時間攪拌した後、析出した淡黄色成品
を濾取し、塩化カリウム水溶液で洗浄した。収量は２２
ｇであった。

上記のジアゾタートカリウム１２．０ｇ１ｔ１％ゼラチ
ン水溶液ＩＱに溶かした。この溶液を４０℃に保ちなが
ら攪拌し、硝酸！［７，６５ｇを水５０ｍＪＬに溶かし
た溶液を２分間で加えた。得られたジアゾタート銀の乳
剤を遠心分離し、上澄み液を分離、除去した。その後、
ｐＨを７．０に調整した０以上のようにして、下記のジ
アゾタートｔＳ＜ａ＞の分散物１５０ｇを得た。

トリメチロールプロパントリアクリレートｌｏｎｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、バーガススクリプトレッド
ｌ−６−Ｂ（チバガイギー製）６．ＯＯｇ、およびエマ
レックスＮＰ−８（日本エマルジョン■製）２ｇを溶解
させた。

上記溶液１８．ＯＯｇに前述したように：Ａ製されたハ
ロゲン化銀乳剤３．５ｇ、ベンゾトリアゾール銀乳剤３
．０ｇ、およびジアゾタート［（ａ）の分散物５．０ｇ
を加え、さらに下記の現像薬（遺児剤）１．２２ｇを塩
化メチレン１．８０ｇに溶かした溶液を加えたのち、ホ
モジナイザーを用いて毎分１５０００回転で５分間攪拌
して、感光性組成物を得た。

（コポリマー） ＣＯ□Ｃ，１１゜ （現像薬） イソパン（クラレ■製）の１８．６％水溶液１０．５１
ｇに、ペクチンの２．８９％水溶液４Ｂ−５６ｇを加え
、１０％硫酸を用いてｐＨな４．０に調整した水溶液中
に前記の感光性組Ｘ＆物を加え、ホモジナイザーを用い
て７０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物を水
性溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、　　レゾルシン１１３％水溶液２゜８２ｇ、ホルマ
リン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７
６％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しながら６０℃
で２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム
水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、亜硫酸水素ナト
リウム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、マイクロ
カプセル液を調製した。

癒ノ１本社！ロ！處 以ヒのように調製されたマイクロカプセル液１０．０ｇ
に、下記のアニオン界面活性剤１％水溶液ｉ、Ｏｇ、お
よびｐ−クロロフェニルスルホニル酢酸グアニジン１５
％（木／エタノール＝５０１５０容積比）溶液２．０ｇ
を加え、１００４ｍ厚のポリエチレンテレフタレート上
に井４０のコーティングロッドを用いて塗布し、約４０
℃で乾燥して本発明に従う感光材料（Ａ）を作成した。

（アニオン界面活性剤） ＣＩＩ□Ｃ００Ｃ１１２１１：ＩＩ（Ｃ２１１５）Ｃ，
１１９Ｎａ０ｚＳ−（：ｌｌ−Ｃ００ＣＩｌｚ−（：Ｉ
ｆ（ＣｔＨｓ）Ｃ＜ｔ１９［実施例２］ 実施例１のジアゾタート銀（ａ）の分散物の調製と同様
に、下記のジアゾタート銀（ｂ）〜（ｄ）の各分散物を
調製した。

（ジアゾタート！Ｉｄ） 実施例１の感光性組成物の２ｇｌ製において使用したジ
アゾタートＩＲ（ａ　）の分散物５．０ｇの代りに、上
記トリアゼン銀（ｂ）〜（ｄ）の各分散物をそれぞれ同
量用いた以外は、実施例１と同様にして木、発明に従う
感光材料（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を作成した。

受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３．５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２ＱＯｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
漬４３ｇ／ｍ’のアート紙上に３０ＪＬｍのウェット膜
厚となるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料を
作成した。

感光材料の評価 実施例１および２において得られた感光材料をタングス
テン電球を用い、２００ルクスでそれぞれ１秒間像様露
光したのち、１３０℃に加熱したホットプレート上で４
０秒間加熱した。次いで各感光材料をそれぞれ上記受像
材料と重ねて３５０ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ’の加圧ローラ
ーを通し、受像材料を引きはがした後、受像材料上に得
られたマゼンタのポジ色像について、マクベス反射濃度
計で濃度を測定した。

また、これらの感光材料を予め４０℃で５０間強制サー
モ試験を行った後、同様の処理をして、反射濃度を測定
した。

上記測定結果を下記第１表に示す。

以下余白 第１表 材料　　タート　ｌｉＪ　　　Ｄｍａｘ　　　　　Ｄｍ
ｊｎ　　　　　Ｄｍａｘ　　　　　Ｄｔｉｎ（Ａ）　（
ａ）　　１．４２　０．３０　１．３８　０．２４（、
Ｂ　）　　（ｂ　）　　　　１．２８　　　０．２６　
　　１．２５　　　０．２４（Ｃ）　　　（ｃ）　　　
　１．コ０　　　　０−２５　　　　１．２８　　　　
０．２４（Ｄ）　（ｄ）　　１．：＋４　０．３２　１
．２８　０．２８第１表に示される結果より明らかなよ
うに、本発明に従うジアゾタート銀を用いた感光材料は
。

いずれも最高濃度（Ｄｍａｘ）が高く、かつ最低濃度（
Ｄｍｉｎ）が低く、Ｓ／Ｎ比の高い良好なポジ画像な午
えることがわかる。また、経時安定性も極めて良好であ
った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
   、および下記式により表されるジアゾタート銀を含む感
   光層を有する感光材料： Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｏ−Ａｇ（Ｌ） ［上記式において、 Ａｒは、アリール基または複素環式基であり（各基は、
   １以上の置換基を有していてもよい）、 Ｌは、配位子であり、そして ｎは、整数０乃至２である］。 ２、上記重合性化合物が感光層中に油滴状にて分散され
   、そして上記感光層に含まれる成分のうち、少なくとも
   ハロゲン化銀が重合性化合物の油滴内に存在しているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ３、上記感光層がさらに色画像形成物質を含むことを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ４、上記重合性化合物が感光層中に油滴状にて分散され
   、そして上記感光層に含まれる成分のうち、少なくとも
   色画像形成物質が重合性化合物の油滴内に存在している
   ことを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の感光材料
   。 ５、上記重合性化合物の油滴が、マイクロカプセルの状
   態にあることを特徴とする特許請求の範囲第２項もしく
   は第４項記載の感光材料。 ６、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の感光材料。 ７、上記式において、Ａｒが置換または非置換のアリー
   ル基ないし複素環式基であり、ｎが０であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。