JPS62209440A - 感光性マイクロカプセルおよび感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、感光性マイクロカプセル、およびそれを用い
る感光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９’；’号
、特開昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３
公報公報記載の画像形成方法において示されている。

本発明者等は上記画像形成方法の改良を試み、乾式処理
で高分子化合物の形成を行なうことができる方法を発明
し、この発ＩＪＪは既に特許出願されている（特願昭５
９−１９１３５３号）。この方法は、感光性銀塩（ハロ
ゲン化８）、８元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及
びバインダーからなる感光層を支持体上に担持してなる
記録材料（感光材料）を使用するものである。

上記の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である０本発明
者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させることができる方法を発明し
、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−２
１０６５７吋）。この方法は、加熱することにより、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用させ
て重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分の
重合を促進するものである。

これらの画像形成方法に用いることができる感光材料の
一つに、ハロゲン化銀を重合性化合物の油滴（またはマ
イクロカプセル）内に存在させた構成のものがある（特
願昭６０−２６１８８８号明細書）。上記構成の感光材
料は、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分における重
合性化合物の重合促進反応（または重合抑制反応）が円
滑に進行するという利点を有している６ ［発明の要旨］ 本発明者は、感光材料の製造に使用することができる優
れた感光性マイクロカプセルを提供することを目的とし
て研究を重ねた。

すなわち本発明の目的は、製造が容易で、保存性が良く
、かつ非常に感度の高い感光性マイクロカプセルおよび
感光材料を提供することにある。

末完ＩＪＩは、ハロゲン化銀と重合性化合物とを含む芯
物質の周囲にゼラチン製の外殻が形成されてなることを
特徴とする感光性マイクロカプセルを提供するものであ
る。

上記感光性マイクロカプセルは、通常は、還元剤と組み
合わされて支持体上にを層状に形成された感光層との構
成からなる感光材料として、有利に利用することができ
る。従って、上記の還元剤は、感光性マイクロカプセル
に含まれていることが好ましい。

［発明の効果］ 本発明の感光性マイクロカプセルは、マイクロカプセル
製造技術として代表的な技術のひとつであるコアセルベ
ーション法を利用して製造することができるため、製造
が容易である。また外殻がゼラチンという安定性が高い
材料からなるため、保存性が良いとの利点もある。そし
て１本発明の感光性マイクロカプセルを還元剤と組み合
せて感光材料とすることにより、保存性が良く、かつ感
度の高い感光材料を得ることができる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光性マイクロカプセルは、ハロゲン化銀と重
合性化合物とを含む芯物質の同囲にゼラチン製の外殻が
形成されてなるものである。ハロゲン化銀は芯物質の内
部に存在していてもよく、あるいは芯物質と外殻との界
面付近に、一部が外殻に埋め込まれたような状態にあっ
てもよい。

本５Ｉ５ＩＪＪにおいてハロゲン化銀としては、写真技
術等において公知のハロゲン化銀を用いることができる
６本発明の感光性マイクロカプセルには。

塩化銀、臭化８２沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい０本発明においてハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズは、平均粒径が０．００１
ＪＬｍから１０μｍのものが好ましく、０．００１μｍ
から５μｍのものが特に好ましい、晶癖、ハロゲン組成
、粒子サイズなどが異なった二種以上のハロゲン化銀を
併用することもできる。

本発明の感光性マイクロカプセルの外殻を構成する壁材
（外殻材料）はゼラチンである。

マイクロカプセルの外殻材料として用いることのできる
ゼラチンとしては各種の材料から得られたもの、また各
種の処理が施されたものが知られており、それらのいず
れのものも本発明の感光性マイクロカプセルの外殻材料
として用いることができる。ただし、製造上の容易さを
考慮すると酸処理ゼラチンを用いることが望ましい。

ゼラチンを外殻材料とするマイクロカプセルは通常はコ
アセルベーション法によって製造される。たとえば、ゼ
ラチンと保護コロイドとを含む水中に、芯物質となる物
質、本発明においてはハロゲン化銀、重合性化合物、お
よび必要に応じて還元剤１色素、色素前駆体など、を乳
化分散したのち、この乳化分散液のｐＨＷＡｉｌｌおよ
びゼラチン硬化剤（例、ホルムアルデヒド）の添加によ
ってカプセル化反応を起こさせて上記芯物質の周囲にゼ
ラチン外殻が形成されたマイクロカプセルを得る方法が
利用される。なお、ゼラチン外殻中には保護コロイドが
若干残存する場合があるが、その量が少量である限り特
に問題はない、外殻内への保護コロイドの混入を防ぐた
めには、ゼラチンの硬化反応（外殻形成反応）の前にカ
ルボキシメチルセルロースを乳化分散液に加えて、芯物
質の周囲を取り囲んでいるゼラチン層から保護コロイド
を抽出排除するような方法も利用することができる。そ
の他、ゼラチンを外殻材料とするマイクロカプセルの製
造方法は各種類られており、それらのいずれの方法も本
発明の感光性マイクロカプセルの製造のために利用する
ことができる。

ハロゲン化銀を重合性化合物と混合して芯物質を得る場
合、ハロゲン化銀は通常、水を分散媒体とした乳剤（ハ
ロゲン化銀乳剤）として製造したのち、これと重合性化
合物と混合する方法が一般的に利用される。ハロゲン化
銀乳剤の水媒体はマイクロカプセル製造用の乳化分散液
の調製時において分散媒の水相に移るため、得られる感
光性マイクロカプセルの芯の内部には水分は殆ど存在し
ない、またハロゲン化銀乳剤の水媒体の水相への移動に
際して、ハロゲン化銀粒子は芯物質相（油性相）から分
散媒体相（水性相）へと水に伴なわれて移動する傾向が
あるため、ハロゲン化銀は芯物質相と分散媒体相との界
面付近に集まる傾向がある。従って、ハロゲン化銀乳剤
を利用してハロゲン化銀を芯物質中に導入する場合には
、／＼ロゲン化銀粒子は外殻の付近あるいは外殻の内部
に高い濃度で存在することが多い、勿論、ハロゲン化銀
粒子がこのような位置にあっても感光性カプセルとして
は特に問題はなく、むしろ露光が容易となることから、
感度向上のためには好ましいということもできる。

芯物質中へのハロゲン化銀粒子の導入は、上記のような
ハロゲン化銀乳剤としてではなく、ハロゲン化銀粒子が
有機溶媒中に分散された分散液として実施してもよい、
あるいは、粉末として得たハロゲン化銀粒子を重合性化
合物と単に混合する方法を利用することも可ｆ敞である
。

上記のような方法で得られた感光性マイクロカプセルを
含む水性液からは、水性溶媒を蒸発、あるいは濾過、遠
心分離等の公知の分離方法を利用して、感光性マイクロ
カプセルを分離することができる。

本発明の感光性マイクロカプセルの芯物質に含まれる重
合性化合物についても、特に制限はなく公知の重合性化
合物を使用することかでＪる。なお、感光性マイクロカ
プセル、またはそれを用いる感光材料の使用方法として
、加熱による重合化処理を予定する場合には、加熱時に
揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０℃以上）の化
合物を使用することが好ましい、また、後述する任意の
成分として色画像形成物質を含むｆム様は、重合性化合
物の重合により色画像形成物質の不動化を図るものであ
るから、重合性化合物は、分子中に複数の重合性化合物
を有する架橋性化合物であることが好ましい。

感光性マイクロカプセルに使用される重合性化合物は、
一般に付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽
和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物として
はエポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルに使用することができ
るエチレン性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸
およびその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル
類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸
エステル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニ
ルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類
、アリルエーテル類、アリルエステル類およびそれらの
誘導体等がある。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート
、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニル
フェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリト−ルペンタアクリレ
−１・、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェニノールＡのジアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、なお、後述する任意の成分である還元剤あ
るいは色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリデ
ン基等の重合性化合物を導入した物質も本発明の重合性
化合物として使用できる。

本発明の感光性マイクロカプセルにおいて上記重合性化
合物は、ハロゲン化銀に対して０．０５乃至１２００重
量％の範囲で使用することが好ましい。より好ましい使
用範囲は、５乃至９５０重４１１％である。

本発明の感光性マイクロカプセルに用いることができる
重合性化合物については、前述および後述する一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

以下余白 本発明の感光性マイクロカプセルは、以上の構成により
各種感光材料の製造を含む、様々な用途に使用すること
ができるが、任意の成分として、還元剤、色画像形成物
質、増感色素、有機銀塩。

各種画像形成促進剤（例、塩基または塩基プレカーサー
、オイル、界面活性剤、熱溶剤等）、熱重合防止剤、熱
重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、
ハレーシゴンまたはイラジェーション防止染料、マット
剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー等
を含有させることができる。

本発明の感光性マイクロカプセルを感光材料の製造に使
用する場合には、上記各成分（増感色素等の一部を除く
）は、感光材料を構成する感光層中の任意の成分として
、マイクロカプセル中に存在させても、マイクロカプセ
ル外に存在させてもよい、上記各成分の詳細については
、後述する本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感
光材料の説明において記載する。

本発明の感光性マイクロカプセルの平均粒子径は、０．
５乃至５０ｐｍであることが好ましく、１乃至２５ｐｍ
であることがさらに好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルに含有される化合物お
よび任意に含有される化合物について以下に更に詳しく
述べる。

感光性マイクロカプセルを構成する成分のうち、ハロゲ
ン化銀はハロゲン化銀乳剤として調製することが好まし
い。ハロゲン化銀乳剤は、写真技術等において、公知の
様々な種類のものが使用されているが、本発明の感光性
マイクロカプセルの製造に関しては特に制限はない０例
えば、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面に
形成される表面潜像型であっても、粒子内部に形成され
る内部潜像型であってもよい、内部潜像型乳剤と造核剤
とを組合せた直接反転乳剤を使用することもできる。こ
の目的に適した内部潜像型乳剤は、米国特許第２５９２
２５０号、同第３７６１２７６号各明細書お公報特公昭
５８−３５３４号、特開昭５８−１３６６４１号各公報
等公報載されている。上記乳剤に組合せるのに好ましい
造核剤は、米国特許第３２２７５５２号−１同第４２４
５０３７号、同第４２５５５１１１３、同第４２６６０
１３号、同第４２７６３６４号および西独国公開特許（
ＯＬＳ）第２６３５３１６公報明細書に記載されている
。

ハロゲン化銀乳剤の調製方法も、写真技術等で公知の様
々な方法があるが、本発明の感光性マイクロカプセルの
製造に関しては特に制限はない。

ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア
法のいずれ酸性法、中性法またはアンモニア法などの公
知方法のいずれの方法を用いても調製することができる
。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては
、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいず
れでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混
合法およびｐＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブル
ジェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため
、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加Ｃ度、添加量ま
たは添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８
１２４号、同５５−１５８１２４公報公報および米国特
許第３６５０７５７号Ｉｌｌ細書参照）。

上記ハロゲン化銀乳剤の調製においては、保護コロイド
として親木性コロイドを用いることが好ましい。親木性
コロイドの例としては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等のようなセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ。

澱粉誘導体等の糖誘導体；およびポリビニルアルコール
、ポリビニルアルコール部分アセタール。

ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾ
ール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体
のような多種の合成親木性高分子物質を挙げることがで
きる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい、ゼラチ
ンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチン
や酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラチンの加
水分解物や酵素分解物も用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させても、よい、さらに高照度不軌、低照
度不軌を改良する目的で塩化イリジウム（ＩＩＩ価また
は■価）、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の
水溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロ
ジウム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。

通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法。

還元増感法、貴金属増感法等、あるいは特願昭６０−１
３９７４６号明細書記載の増感色素を用いる増感法を単
独または組合せて用いることができる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこともできる
（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４
号各公報参照）。

上記のようなハロゲン化銀乳剤を用いて１重合性化合物
（または重合性化合物を含む油性の溶媒；以下、単に重
合性化合物と略す場合がある）にハロゲン化銀を含ませ
た感光性組成物を調製することができる。また、感光性
組成物の調製においては、ハロゲン化銀乳剤以外にも、
凍結乾燥等により製造したハロゲン化銀の乾燥粉末を用
いることもできる。これらのハロゲン化銀を含む感、光
性！Ｕ成物は、ホモジナイザー、プレングー。ミキサー
あるいは他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。

上記ハロゲン化銀を含む感光性組成物の調製において、
重合性化合物中に下記式により表されるコポリマーを溶
解させておくことが好ましい。

÷Ａｈ　　　　＋Ｂ← ｘ　　　　　　　　　　ｙ ［上記式において、 Ａは親水性の七ツマ−より誘導されるくり返し単位であ
り。

Ｂは疎水性のモノマーより誘導されるくり返し単位であ
り、そして Ｘおよびｙはそれぞれ上記ポリマーを構成する全くり返
し単位に占めるＡおよびＢのモル％を示す数値を意味し
、 ５≦Ｘ≦９５，５≦ｙ≦９５、かつ Ｘ＋Ｖ＝　１００である］。

上記式により表されるコポリマーは、上記ハロゲン化銀
（ハロゲン化銀乳剤を含む）あるいは他の各種成分を重
合性化合物中に、容易かつ均一に分散させる作用を有す
る。さらに上記コポリマーは、後述するマイクロカプセ
ル化処理において、ハロゲン化銀を重合性化合物（感光
性組成物）と水性溶媒の界面に析出させる作用も有して
いる。

従って、１記コポリマーを用いることで、容易にマイク
ロカプセルの外殻を構成する壁材にハロゲン化銀を含ま
せることができる。

上記コポリマーの使用量としては、ハロゲン化銀に対し
て、０．０１乃至５重量％の範囲で使用することが好ま
しい。より好ましくは、０．０５重量％乃至２重量％の
範囲である。

上記感光性組成物中には、還元剤あるいは色画像形成物
質等の任意の成分を溶解、乳化あるいは分散させておく
ことができる。また、マイクロカプセル化処理に必要な
物質（壁材を含む）を感光性組成物中に含ませておいて
もよい。

本発明の感光性マイクロカプセルは、感光性接着剤など
として利用することができるが、特に支持体上に層状に
配置した感光材料の状態にて画像形成用として特に有利
に用いることができる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いて、感光材料を
製造する場合には、マイクロカプセルを適当な溶媒中に
分散させて塗布液を調製する。なお、前述したマイクロ
カプセルの製造の最終段階において得られた感光性マイ
クロカプセルを含む水性液を塗布液の調製にそのまま使
用することもできる。この塗布液に還元剤等の感光材料
に加える他の成分を添加してもよい。また、マイクロカ
プセルを含む水性液を塗布液の調製にそのまま使用する
場合には、前述したマイクロカプセル化処理の前後にお
いて、感光材料の各成分を添加しておいてもよい。

以上のように調製された塗布液を後述する各種支ＩＹ体
上に塗布、乾燥することで、感光材料を容易に製造する
ことができる。塗布液の支持体への塗布は、公知技術に
従い容易に実施することができる。

以下１本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材
料について説明する。

上記感光材料は、本発明の感光性マイクロカプセルおよ
び還元剤を含む感光層を、支持体上に設けてなるもので
ある。

感光性マイクロカプセルおよび感光材料に使用すること
ができる還元剤は、ハロゲン化銀を還元するａ　７８お
よび／または重合性化合物の重合を促進（または抑制）
するＪａ能を有する。上記機能を有する還元剤としては
、様々な種類の物質がある。上記還元剤には、ハイドロ
キノン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ
−フェニレンジアミン類、３−ビラツリトン類、３−ア
ミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５
−アミノウラシル類、４．５−ジヒドロキシ−６−アミ
ノピリミジン類、レダクトン類、アミルレダクトン類、
０−またはｐ−スルホンアミドフェノール類、Ｏ−また
はｐ−スルホンアミドナフトール類、２−スルホンアミ
ドインダノン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロン
類、３−スルホンアミドインドール類、スルホンアミド
ピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾ
ロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒド
ラジン類等がある。上記還元剤の種類やμ等を調整する
ことで、ハロゲン化銀のＮｑ像が形成された部分、ある
いは潜像が形成されない部分のいずれかの部分の重合性
化合物を重合させることができる。なお、ハロゲン化銀
のＨｓ像が形成されない部分の重合性化合物を重合させ
る系においては、還元剤としてｌ−フェニル−３−ピラ
ゾリドン誘導体を用いることが特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０　ｒ−３、同６０−２９８９４号、同
６０−６８８７４壮、同６０−２２６０８４吟、同６０
−２２７５２７吟、および同６０−２２７５２８号の各
明細書に記載がある。

また上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｔａｅｓ著“Ｔ
ｈｅＴｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″第四版、２９１〜３３４頁（１
９７７年）、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏｒ、
　１７０．　１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１
５頁）、オヨび同誌Ｖｏ１、１７６．１９７８年１２月
の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある１本
発明の感光性マイクロカプセル、およびそれを用いる感
光材料においても、上記各明細書および文献記載の還元
剤（現像薬またはヒドラジン誘導体として記・成のもの
を含む）が有効に使用できる。よって本ＩＪ］、１！ｌ
Ｉ書におけるｒ還元剤１には、上記各明細書および文献
記載の還元剤が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記明細書
にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加成性によってハロゲン化１ｊｉ（および／または有
機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化ｌ
Ｒ（および／または有ａｌＲ塩）の還元によって生成し
た第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化
還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこ
と等が考えられる。ただし、実際の使用時においては、
上記のような反応は同時に起こり得るものであるため、
いずれの作用であるかを特定することは困難である。

また、上記還元剤は、本発明の感光性マイクロカプセル
を用いる感光材料において、マイクロカプセル中に含ま
せても、マイクロカプセル外に存在させてもよいことは
、前述した通りである。還元剤をマイクロカプセル中に
含ませる場合は、一般に芯物質中に、溶解または分散さ
せて使用する。一般に還元剤は、マイクロカプセル中に
含ませる方が反応の円滑な進行の点で好ましいが、感光
材料の使用方法として熱現像処理を予定する場合には、
加熱時に還元剤がマイクロカプセル中に浸透するため、
還元剤をマイクロカプセル外に存在させても特に問題は
ない。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ　、　Ｎ−
ジエチルアミノ）フェノール、１−７エニルー４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フ
ェニル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキ
シメチル−３−ピラゾリドン、２−（Ｎ−フェニルスル
ファモイル）−４−ヘキサドデシルオキシ−５−オクチ
ルフェノール、２−（Ｎ−フェニルスルファモイル）−
４−ｔ−ブチル−５−へキサドデシルオキシフェノール
、２−　（Ｎ−、／チルカルバモイル）−４−（Ｎ−フ
ェニルスルファモイル）ナフトール、２−（Ｎ−メチル
−Ｎ−オクタデジルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニ
ルスルファモイル）ナフトール、１−アセチル−２−フ
ェニルヒドラジノ、ｌ−アセチル−２−（（ｐまたは０
）−アミノフェニル）ヒドラジン、ｌ−ホルミル−２−
（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−
アセチル−２−（（ｐまたは０）−メトキシフェニル）
ヒドラジン、ｌ−ラウロイル−２−（（ｐまたは０）−
アミノフェニル）ヒドラジン、ｌ−）リチルー２−（２
，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒドラジン、ｌ
−）クチルー２−フェニルヒドラジン、ｌ−フェニル−
２−（２，４，６−）ジクロロフェニル）ヒドラジン、
１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチロイル）−２−（（ｐまたは。）−アミノフェニル
）ヒドラジン、ｌ−（２−（２。

５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−
（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、３−インタソリノン、
１−（３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒ
ドラジン、■−トリチルー２−　［（２−Ｎ−ブチル−
Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル
）フェニル］ヒドラジン、１−　（４−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐま
たはＯ）−メＩ・キシフェニル）ヒドラジン、■−（メ
トキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒド
ラジン、ｌ−ホルミル−２−［４−（２−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］
ヒドラジン、ｌ−アセチル−２−［４−（２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニ
ル］ヒドラジン、ｌ−トリチル−２−［（２，６−ジク
ロロ−４−（Ｎ、Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カルバ
モイル）フェニル］ヒドラジン、ｌ−（メトキシカルボ
ニルベンゾヒドリル）−２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）ヒドラジン、およびｌ−）リチルー２−［（２−（
Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メタ
ンスルホニル）フェニル］ヒドラジン等を挙げることが
できる。

本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料におい
て、上記還元剤は銀１モル（後述するハロゲン化銀およ
び任意の成分である有機銀塩を含む）に対して０．１乃
至１５００モル％の範囲で使用することが好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料の支
持体に関しては特に制限はないが、感光材料の使用方法
として熱現像処理を予定する場合には、この処理温度に
耐えることのできる材料を用いることが好ましい、支持
体に用いることができる材料としては、ガラス、紙、上
質紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およ
びその類似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セ
ルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等
のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマ
ーによってラミネートされた紙等を挙げることができる
。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料は、
以上の構成により重合性化合物を重合させてポリマー画
像を得ることができるが、任意の成分として色画像形成
物質を感光層に含ませることで色画像を形成することも
できる。前述したように色画像形成物質も１本発明の感
光性マイクロカプセルを用いる感光材料において、マイ
クロカプセル中に含ませても、マイクロカプセル外に存
在させてもよいが、一般にマイクロカプセル内の芯物質
中に溶解させて使用することが好ましい。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に。

制限はなく、様々な種類のものを用いることができる。

すなわち、それ自身が若色している物質（染料や顔料）
や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエ
ネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤
）の接触により発色する物質（発色剤）も色画像形成物
質に含まれる。なお、上記色画像形成物質を複数用いる
場合には、互いに異なるスペクトル領域に感光性を有す
る少なくとも三種のハロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳
剤については後述する）と組合せて、それぞれの乳剤と
対応するように使用することで、容易にカラー画像を形
成することができる。感光材料に用いることができる色
画像形成物質の例については特願昭５９−１９５４０７
号明細書に記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著ｒ入閂
・朽殊紙の化学」（昭和５０年１１行）に記載されてい
る感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７
〜９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０
頁）′Ｓ、の公知の発色システム、あるいは近畿化学工
業会主催セミナーｒ最新の色素化学−機能性色素として
の魅力ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（
１９８０年６月１９日）に記載された発色システム等を
利用することができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
：ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンプレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料の感
光層に含ませることができる他の任意の成分としては、
前述したように、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促
進剤、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい
光増白剤、退色防止剤、ハレーシジンまたはイラジェー
ション防止染料、マット剤、スマッヂ防止剤、ｏＴｑ剤
、水放出剤、バインダー等がある。

なお、本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料
に用いることができる増感色素の例については、特願昭
６０−１３９７４６号明細書に。

有機銀塩の例については特願昭６０−１４１７９９号明
細書にそれぞれ記載されている。また、塩基または塩基
プレカーサーを用いた感光材料については、特願昭６０
−２２７５２８号明細書に、そして熱重合開始剤を用い
た感光材料については、特願昭６０−２２３３４７号明
細書にそれぞれ記載がある。さらに、カブリ防止剤を用
いた感光材料については、特願昭６０−２９４３３７号
、回６０−２９４３３８号、同６０−２９４３３９号お
よび同６０−２９４３４１公報明細書に、モして熱溶剤
としてポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料
については、特願昭６０−２９４３４０号す１細書にそ
れぞれ記載がある。他の成分の例およびその使用態様に
ついても、上述した一連の感光材料に関する出願の明細
書、およびリサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１
７０゜１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）
に記載がある。

本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料に使用
することができる増感色素は、特に制限はなく、写真技
術等において公知のハロゲン化銀の増感色素を用いるこ
とができる。上記増感色素には、メチン色素、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色票、スチリル色素お
よびへミオキソノール色素等が含まれる。これらの増感
色素は単独で使用してもよいし、これらを組合せて用い
てもよい。特に強色増感を目的とする場合は、増感色素
を組合わせて使用する方法が一般的である。また、増感
色素と共に、それ自身分光増感作用を持たない色素、あ
るいは可視光を実質的に吸収しないが強色増感を示す物
質を併用してもよい、増感色素の添加量は、一般にハロ
ゲン化銀１モル当り１０−８乃至１０−２モル程度であ
る。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料にお
いて、有ａ銀塩の添加は、感光材料の使用方法として加
熱現像処理を予定する場合に特に有効である。すなわち
、８０℃以上の温度に加熱されると、上記有ａ銀塩は、
ハロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化還元反応に関与す
ると考えられる。この場合、ハロゲン化銀と有機銀塩と
は接触状態もしくは近接した状態にあることが好ましい
、上記有機銀塩を構成する有機化合物としては、脂肪族
もしくは芳香族カルボン酸、メルカプト基もしくはα−
水素を有するチオカルボニル基含有化合物、およびイミ
７基含有化合物等を挙げることができる。これらのうち
では、ベンゾトリアゾールが特に好ましい。上記有機銀
塩は、一般にハロゲン化銀１モル当り０．０１乃至１０
モル、好ましくは０．０１乃至１モル使用する。なお、
有機銀塩の代りに、それを構成する有機化合物（例えば
ベンゾトリアゾール）を感光層に加えても同様な効果が
得られる。

末完１１の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料に
は、種々の画像形成促進剤を用いることができる０画像
形成促進剤にはハロゲン化銀（および／または有ａ銀塩
）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応の促進、感
光材料から受像材料または受像層（これらについては後
述する）への画像形成物質の移動の促進等の機１駈があ
る。画像形成促進剤は、物理化学的なａ俺の点から、ａ
Ｘ基または塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カ
プリ防止剤、熱溶剤等に分類される。ただし、これらの
物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果
のいくつかを合わせ持つのが常である。従って、上記の
分類は便宜的なものであり、実際には一つの化合物が複
数の機ず艶を兼備していることが多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサー
、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤。

および熱溶剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
全屈またはアルカリ土類金属の水酸化物、水酸化亜鉛ま
たは酸化亜鉛とピコリン酸ナトリウム等のキレート剤と
の組み合せ、第二または第三リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸
塩、キノリン酸塩、メタホウ酸塩；アンモニウム水酸化
物；四級アルキルアンモニウムの水酸化物：その他の金
属の水酸化物等が挙げられ、有機の塩基としては脂肪族
アミン類（トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン
類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族アミン類（Ｎ−アル
キル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置
換芳香族アミン類およびビス［ｐ−（ジアルキルアミノ
）フェニル］メタン類）、複素環状アミン類、アミジン
類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類
が挙げられ、特にｐＫａが７以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する右ａ
酸と塩基の塩、分子内求核ｎ換反応、ロラセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸。

フェニルスルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニ
ルスルホニル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニル
フェニルスルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチル
アミノメチルプロピオール酸グアニジン等を挙げること
ができる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料に、
塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の量で用いる°
バができる。塩基または塩基プレヵ−サーは、感光層の
塗布膜を重量換算して５０重量％以下で用いるのが適当
であり、更に好ましくは０．０１重量％から４０重量％
の範囲が有用である。本発明では塩基及び／または塩基
プレカーサーは単独でも２種以上の混合物として用いて
もよい、なお、塩基または塩基プレカーサーは、一般に
マイクロカプセル外の感光層中に存在させることが好ま
しい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５Ｏ
２−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６頁〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。

本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料に用い
ることができる８重合開始剤は、一般に加熱下で熱分解
して重合開始種（特にラジカル）を生じる化合物であり
１通常ラジカル重合の開始剤として用いられているもの
である。熱重合開始剤については、高分子学会高分子実
験学編集委員交編「付加重合・開環重合４１９８３年、
へ女出版）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。熱
重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニト
リル、１．１′−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボ
ニトリル）、ジメチル−２，２°−アゾビスイソブチレ
ート、２．２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）
、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過
酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−パーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメ
ンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素
、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等のｆｉ　４ｍ
　過酸化物、およびｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウ
ム等を挙げることができる。熱重合開始剤の使用量は、
重合性化合物に対して、０．１乃至１２０重量％の範囲
が好ましく、１乃至１０重量％の範囲がより好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料に用い
ることができる現像停止剤とは、適正現像後、速やかに
１１！基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を
下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作
用して現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱
により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存す
る塩基と置換反応を起こす親電子化合物、または含窒素
へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げられる。

酸プレカーサーには例えば特願昭５８−２１８９２８号
および同５９−４８３０５公報明細書記載のオキシムエ
ステル類、特願昭５９−８５８３４号明細書記載のロッ
セン転位により酸を放出する化合物等が挙げられ、加熱
により塩基と置換反応を起こす親電子化合物には例えば
、特願昭５９−８５８３６号明ｍ書記載の化合物などが
挙げられる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料に使
用することができるスマツジ防止剤としては、常温で固
体の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国特許第
１２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特
許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英
国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含ま
ないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５
号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、
ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミ
ナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の
平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０Ｉ
Ｌｍの範囲が好ましく。

５乃至４０μｍの範囲がさらに好ましい、上記粒子はマ
イクロカプセルより大きい方が効果的である。

感光材料や後述する受像材料に用いることができるバイ
ンダーは、単独であるいは組合せて感光層あるいは受像
層（後述する）に含有させることができる。このバイン
ダーには主に親水性のものを用いることが好ましい、親
木性バインダーとしては透明か半透明の親木性バインダ
ーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、
セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン、アラビ
ヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド屯合体
等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を
含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とく
に写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合
物がある。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料に任
意に設けることができる層としては、受像層、発熱体層
、保護層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、マッ
ト剤層等を挙げることができる。

感光材料は、後述するように未重合の重合性化合物を受
像材料に転写し、受像材料上に画像を形成することがで
きる。また感光層が色画像形成物質を含む態様において
、同様にして、色画像形成物質を受像材料に転写して画
像を形成することもできる。受像材料は、感光材料から
放出される色画像形成物質を固定するａ歯を有する受像
層と、支持体から構成される。受像材料を用いる代りに
、受像層を上記のように本発明の感光材料の任意の層と
して感光層と共通の支持体上に塗設することもできる。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる０例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要素を構成してもよい、受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることが好ましい。

なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特願昭６０−１２１２８４号明細書に、発熱体層を用い
た感光材料については特願昭６０−１３５５６８号に明
細書にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の例
およびその使用態様についても、上述した一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料の使
用方法について、以下において述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

１記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

末完ＩＪ１の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料
は、特公昭４５−１１１４９号公報等に記載の液体を用
いた現像処理を行なうことにより、潜像が存在する部分
の重合性化合物を重合させることができる。また、前述
したように熱現像処理を行なう特願昭５９−１９１３５
３号明細書記載の方法は、乾式処理であるため、操作が
筒便であリ、短時間で処理ができる利点を有している。

従って、感光材料の使用方法としては、後者が特に好ま
しい。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭６０−１３５５６８号に明細書記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい、加熱温度は一般に８０℃乃至２００℃、好ま
しくは１００℃乃至１６０℃である。また加熱時間は、
一般に１秒乃至５分、好ましくは５秒乃至１分である。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料は、
上記のようにして現像処理を行い、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分または潜像が形成されない部分のいず
れかの部分のマイクロカプセルに含まれる重合性化合物
を重合させることができる。なお、一般に上記現像処理
において、／＼ロゲン化銀の潜像が形成された部分の重
合性化合物が重合するが、前述したように特願昭６０＝
２１０６５７−″ｊ明細、！Ｐ記載の感光材料のように
、還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
ことも可ｔＦ、である。

上記のように現像処理を行なった感光材料は、未重合の
重合性化合物を含むマイクロカプセルを破裂させて、未
重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上に
ポリマー画像を形成することができる。また、上記ポリ
マー画像に色素または顔料を定着させて色素画像を得る
こともできる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料は、
感光層が色画像形成物質を含む態様において、上記のよ
うに重合性化合物の重合硬化させ、これにより潜像が形
成された部分（または形成されない部分のいずれか）の
色画像形成物質を不動化し、次に硬化部分の色画像形成
物質が不動化された感光材料に受像材料を重ねた状ｆｆ
ｆｌで加圧することにより、未硬化部分のマイクロカプ
セルを破裂させて、色画像形成物質を受像材料に転写す
ることができる。上記加圧手段については、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、受像材料等の
受像要素を用いた画像形成方法については、前述した特
願昭６０−１２１２８４号明細書に記載がある。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料は、
白黒あるいはカラーの撮影およびプリント用感材、印刷
感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例えば超音波診断
４ｍＣＲＴ撮影感材）、コンビューダーグラフィックハ
ードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途がある
。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ［実施例１］ ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチン４０ｇと臭化カリウムとを水３見に溶解し、５
０°Ｃまで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀３４ｇを水
２００　ｍ　ｌに溶解させたものを１０分間で添加した
。その後沃化カリウム３．３ｇを水１００ｍ１に溶解さ
せたものを２分間で添加した。こうして得られた沃臭化
銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去したの
ち、ｐＨを６．０に調整し、収量４００ｇの沃臭化銀乳
剤を得た。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３゜２ｇとを水
３０００ｍ文中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちな
がら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍｕ中に溶かした
溶液を２分間で加えた。

得られた乳剤のｐＨを調整することで、過剰の塩を沈降
、除去した。その後ｐＨを６．３０に調整し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は４００ｇであっ
た。

感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、パーガススクリプトレッド
ｌ−６−Ｂ　（チへガイギー製）６．００ｇを溶解させ
た。上記溶液１８゜００ｇに下記のヒドラジン誘導体０
．６１ｇおよび下記の現像薬１．２２ｇを塩化メチレン
１．８０ｇに溶解した溶液を加えた。さらに前記のハロ
ゲン化銀乳剤４．０６ｇ、ベンゾトリアゾール銀乳剤３
．３５ｇを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分１５０
００回転で５分間攪拌し、感光性組成物を得た。

以　　下　　余　　白 （コポリマー） （ヒドラジン誘導体） （現像薬） マイクロカプセル液の調製 ４０℃の恒温槽にセットしたビーカーにゼラチン３ｇ、
アラビアゴム３ｇ、および水２４ｇを採り攪拌溶解した
後、ロート油を４滴滴下する。この中へ前述の感光性組
成物を加えホモジナイザーを用いて、毎分７０００回転
で２分間攪拌し、乳化した。この水性乳化物に温水（４
０℃）１０８ｇを加え、１０％酢酸水溶液でＰＨを４．
５５に調製した。その後冷却を開始し、内温が１５℃に
なった時点でホルマリン（３７％）水溶液０．３ｇとグ
ルタルアルデヒド０．３ｇを加え、さらに温度が１０℃
になった時点で、カルボキシメチルセルローズ（ソルゲ
ン−７Ａ、第一工業製薬■製）０．９７ｇとβ−ナフタ
リンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウムａ！（デ
モールＮ、化工・アトラス−製）０．２４ｇおよび水１
５ｇの混合溶液を加え、１０％水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨを１０．０に調整した。その後、５０℃まで徐々
に昇温し、カプセル化を終了した。

感光材料の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液１０．０ｇ
に、エマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン■製）１
０％水溶液１．０ｇ、グアニジントリクロロ酢酸塩５重
量％（水）溶液６．０６ｇを加え、１１００ＩＬ厚のポ
リエチレンテレフタレートシート上に＃４０のコーティ
ングロッドを用いて塗布し、約４０℃で乾燥して本発明
に従う感光材料を作成した。

受像材料の作成 １２５ｇの木に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール水溶液５５ｇを加え均一に混合した。この混合
液を秤量４３　ｇ／ｍ′のアート紙上に３０μｍのウェ
ット膜厚となるように均一の塗ｉｔｉした後、乾燥して
受像材料を作成した。

感光材料の評価 得られた感光材料をタングステン電球を用い、２０００
ルクスでそれぞれ１秒間像様露光したのち、１２５℃に
加熱したホットプレート上で４０秒間加熱した０次いで
各感光材料をそれぞれ上記受像材料と重ねて３５０ｋｇ
／ｃｒｒｆの加圧ローラーを通した。

その結果、上記の感光材料を用いた場合、はぼ反射濃度
１．Ｏ近くのポジ像が得られた。ただし露光部分に対応
する受像紙上濃度はＯ０１以下であった。

以上の結果より明らかなように、本発明のカプセルを用
いた感光材料は、最低濃度（露光部分）が低く、Ｓ／Ｎ
比の高い良好なポジ画像を与えることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀と重合性化合物とを含む芯物質の周囲
   にゼラチン製の外殻が形成されてなることを特徴とする
   感光性マイクロカプセル。 ２、芯物質が還元剤を含むことを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載のマイクロカプセル。 ３、芯物質が色画像形成物質を含むことを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載のマイクロカプセル。 ４、上記マイクロカプセルの平均粒子径が、０．５乃至
   ５０μｍであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載のマイクロカプセル。 ５、ハロゲン化銀と重合性化合物とを含む芯物質の周囲
   にゼラチン製の外殻が形成されてなる感光性マイクロカ
   プセル、および還元剤を含む感光層を支持体上に有する
   感光材料。 ６、上記還元剤が上記マイクロカプセルの芯物質中に含
   まれていることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載
   の感光材料。 ７、上記感光層が色画像形成物質を含み、かつ色画像形
   成物質が上記マイクロカプセルの芯物質中に含まれてい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の感光材
   料。 ８、上記マイクロカプセルの平均粒子径が、０．５乃至
   ５０μｍであることを特徴とする特許請求の範囲第５項
   記載の感光材料。