JPS62169148A - 感光性マイクロカプセル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、感光性マイクロカプセルに関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を引合させて、画像を形成す
る方法に利用される感光材料が、特公昭４５−１１１４
９号、同４７−２０７４１　Ｓ＞、同４９　１０６９７
　Ｓ）、特開昭５７−１３８６３２−３、同５８−１６
９１４３　（；各公報記載の画像形成力法において示さ
れている。

本発明者等は上記画像形成方法の改良を試み、乾式処理
で高分子−化合物の形成を行なうことができる方法を発
明し、この発明は既に特許出願されている（特願昭５９
−１９１３５３号）。この方法は、感光性銀塩（ハロゲ
ン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及び
バインダーからなる感光層を支持体」−に担持してなる
記録材料（感光材料）を使用するものである。

以りの画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である０本発明
名等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させることができる方法を発明し
、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−２
１０６５７弓−）。この方法は、ハロゲン化銀、還元剤
Ｊ合性化合物および熱重合開始剤を含む感光層を支持体
】二に担持してなる感光材料を使用する。

・方、ビニル化合物および光を合間始剤を含有する感光
性マイクロカプセルおよびそれを支持体トに担持した画
像記録材料が、特開昭５７−２４３４３号公報に記載さ
れている。このマイクロカプセルを用いる画像記録方法
は、露光によりマイクロカプセルを像様に硬化させ、加
圧により未効果のマイクロカプセルを破裂させて、内容
物を放出して画像を得るものである。しかし、上記マイ
クロカプセルは、光に対する感度が低く、露光には大型
の光源または長い露光時間を必要とする１５１題点があ
った。

［発明の要旨］ 本発明者は、感光材料の製造に使用することができる優
れた感光性マイクロカプセルを提供することを目的とし
て研究を重ねた。

本発明の目的は、感度の高い感光性マイクロカプセルを
提供することである。

また本発明の目的は、鮮明な画像が得られる感光材料を
製造することができる感光性マイクロカプセルを提供す
ることでもある。

本発明は、ハロゲン化銀および重合性化合物を収容して
いることを特徴とする感光性マイクロカプセルを提供す
るものである。

［発ＩＪｌの効果］ 本発明の感光性マイクロカプセルは、ハロゲン化銀およ
び重合性化合物を収容していることを特徴とする。

上記マイクロカプセルは、ハロゲン化銀を光センサーと
するため、従来の光重合開始剤等を用いる感光性マイク
ロカプセルに比較して、光に対する感度が非常に高い。

従って、本発明の感光性マイクロカプセルは、使用する
光源が小さい場合でも、また露光時間が短い場合でも使
用することが可能である。

また１本発明の感光性マイクロカプセルを用いて製造し
た感光材料は、ハロゲン化銀と重合性化合物が同・のカ
プセル内に存在するため、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分における重合性化合物の重合伺進反応（または
重合抑制反応）が円滑に進行し、上記潜像が形成された
部分と形成されない部分とのコントラストが向りする。

よって、本発明の感光性マイクロカプセルを用いて製造
きられる感光材料は、優れた鮮鋭度を有する画像を得る
ことができる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光性マイクロカプセルが収容するハロゲン化
銀および重合性化合物は、それぞれマイクロカプセルを
構成する壁材と芯物質のいずれか一方に含まれていても
、双方に含まれていてもよい、ただし、重合性化合物は
＝−・般に芯物質中に含まれる。また、芯物質を張合性
化合物、またはハロゲン化銀（またはハロゲン化銀乳剤
）が重合性化合物中に分散（または乳化）している感光
性組成物のみで構成してもよい。

本発明の感光性マイクロカプセルの外殻を構成する壁材
、およびマイクロカプセル化方法には、特に制限はなく
公知のマイクロカプセル（一般にはポリマー）に用いら
れる物質および方法を使用することができる０本発明の
感光性マイクロカプセルに用いることができる各種壁材
および公知のマイクロカプセル技術の例については、米
国特許第２８００４５７号および同第２８００４５８号
各明細古記儀の親木性記載成材料のコアセルベーション
を利用した方法；米国特許第３２８７１５４号および英
国特許第９９０４４３号各明細書２および特公昭３８−
１９５７４号、同４２−４４６号および同４２−７１１
号各公報記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０
号および同第３６６０３０４号各明細占記載のポリマー
の析出による方法；米国特許第３７９６６６９号明細書
記載のインシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法
；米国特許第３９　ｔ　４　ｓ　ｔ　ｔ　−！ｉ明細古
記載のインシアネート壁材料を用いる方法；米国特許第
４００１１４０号、同第４０８７３７６号および同第４
０８９８０２号各明細δ記記載尿素−ホルムアルデヒド
系あるいは尿素ホルムアルデヒドーレジルシノール系壁
形成材料を用いる方法；米国特許第４０２５４５５号明
細占記・戒のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロ
キシプロピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法；
特公昭３６−９１６３号および特開昭５１−９０７９号
各公２記載の七ツマ−の重合によるｉｎ　５ｉｔｕ法；
英国特許第９２７８０７号および同第９６５０７４号各
明細書記載のセ合分散冷却法；米国特許第３１１１４０
７号および英国特許第９３０４２２号各明細書記載のス
プレードライング法等を挙げることができる。マイクロ
カプセル化方法は以りに限定されるものではないが、重
合性化合物を含む芯物質を乳化した後、マイクロカプセ
ルの外殻として高分子膜を形成する方法が特に好ましい
。

本発明の感光性マイクロカプセルの芯物質については、
特に制限はない。また、芯物質は重合性化合物のみで構
成されていてもよいことは前述した通りである。なお、
芯物質中には、製造時（特にマイクロカプセル化処理）
において使用した溶媒象の物質が残存していてもよい。

本発明においてハロゲン化銀としては、写真技術等にお
いて公知のハロゲン化銀を用いることができる０本発明
の感光性マイクロカプセルには、塩化銀、臭化銀、沃化
銀あるいは塩臭化銀、１１！沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれも用いることができる。ハロゲン化銀粒子
のハロゲン組成は、表面と内部とが均一であっても不均
一であってもよい０本発明においてハロゲン化銀粒子の
粒子サイズは、平均粒径が００−００１ＪＬからＩＯＰ
ｍのものが好ましく、ｏ、ｏｏｉ延ｍから５４ｍのもの
が特に好ましい、晶癖、ハロゲン組成１拉子サイズなど
が異なった二種以上のハロゲン化銀を併用することもで
きる。

本発明の感光性マイクロカプセルに用いる重合性化合物
についても、特にａ１限はなく公知の重合性化合物を使
用することができる。なお、感光性マイクロカプセル、
またはそれを用いる感光材料の使用方法として、加熱に
よる重合化処理を予定する場合には、加熱時に揮発しに
くい高滓点（例えば、沸点が８０℃以上）の化合物を使
用することが好ましい、また、後述する任意の成分とし
て色画像形成物質を含む態様は、重合性化合物の重合に
より色画像形成物質の不動化を図るものであるから、重
合性化合物は、分子中に複数の重合性化合物を有するｉ
！橘性化合物であることが好ましい。

感光性マイクロカプセルに使用される重合性化合物は、
一般に付加重合性または１３Ｈｆ；５重合性を有する化
合物である。付加重合性を有する化合物としてはエチレ
ン性不飽和基を有する化合物、開環東金性を有する化合
物としてはエポギシ基を有する化合物等があるが、エチ
レン性不飽和基を有する化合物が特に好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルに使用することができ
るエチレン性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸
およびその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル
類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸
エステル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニ
ルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類
、アリルエーテル類、アリルエステル類およびそれらの
誘導体等がある。

本発明に使用することができる正合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート
、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニル
フェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジ才一ルジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ポ
リオキシエチレン化ビスフェニノールＡのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
笠を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる・ 上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、なお、後述する任意の成分である還元剤あ
るいは色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリデ
ン基等の重合仕官１走基を導入した物質も本発明の重合
性化合物として使用できる。

本発明の感光性マイクロカプセルにおいてト記重合性化
合物は、ハロゲン化銀に対して０．０５乃至１２００重
量％の範囲で使用することが好ましい、より好ましい使
用範囲は、５乃至９５０重驕％である。

感光性マイクロカプセルに用いることができる重合性化
合物については、前述および後述する一連の感光材料に
関する出願明細書中に記載がある。

本発明の感光性マイクロカプセルは、以上の構成により
各種感光材料の製造を含む、様々な用途に使用すること
ができるが、任意の成分として。

還元剤、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩。

各種画像形成促進剤（例、塩基または塩基プレカーサー
、オイル、界面活性剤、熱溶剤！ｇ）、熱重合防ＩＦ剤
、＃！重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防
止剤、ハレーションまたはイラジェーション防止染料、
マット剤、スマツジ防止剤（例えば、でんぷん粒子）、
可塑剤、木放出剤。

バインダー等を含有させることができる。

なお、−Ｆ温容成分は（増感色士等の一部を除き）、本
発明の感光性マイクロカプセルを感光材料の製造に使用
する場合に、感光材料を構成する感光層中の任意の成分
として、マイクロカプセル中に存在させてもよいし、マ
イクロカプセル外に存在させてもよい。

本発明の感光性マイクロカプセルに使用することができ
る還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／また
は重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機部を
有する。上記機能を有する還元剤としては、様々な種類
の物質がある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カ
テコール類。

ｐ−７ミノフエノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、
３−ピラゾリドン類、３−７ミノピラゾール類、４−ア
ミノ−５〜ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４．
５−ジヒドロキシ−６−７ミノピリミジン類、レダクト
ン類、アミルレダクトン類、０−またはｐ−スルホンア
ミドフェノール類、０−またはｐ−スルホンアミドナフ
トール類、２−スルホン７ミドインダノン類、４−スル
ホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドイ
ンドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾー
ル類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−ス
ルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、四６０−２２６０８４号、同６０−２２
７５２７号、および同６０−２２７５２８号の各明細書
に記載がある。

また上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ″Ａ“Ｔ
ｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″第四版。

２９１〜３３４頁（１９７フイ「）、リサーチΦディス
クロージャー誌Ｖａ１．１７０．１９７８年６月の第１
７０２９号（９〜１５頁）、および同誌Ｖｏｌ。

１７６．１９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３
１頁）にも記載がある０本発明の感光性マイクロカプセ
ルにおいても、上記各明細書および文献記載の還元剤（
現像薬またはとドラジン誘導体として記載のものを含む
）が有効に使用できる。

よって本明細、！Ｊにおける「還元剤Ｊには、上記各明
細書および文献記載の還元剤が含まれる。

これらの還元剤は、中独で用いてもよいが、上記ＩＪＩ
ＩＩＢ、！ｊにも記載されているように、二種以上の還
元剤を混合して使用してもよい、二種以上の還元剤を併
用する場合における、還元剤の相互作用としては、第一
に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀（および／
または有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロ
ゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元によって生
成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との
酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こ
すこと等が考えられる。ただし、実際の使用時において
は、上記のような反応は同時に起こり得るものであるた
め、いずれの作用であるかを特定することは困難である
。

また上記還元剤は、本発明の感光性マイクロカプセルを
感光材料の製造に使用する場合には、マイクロカプセル
中に含ませても、マイクロカプセル外に存在させてもよ
いことは、前述した通りである６また、本発明の感光性
マイクロカプセルを他の用途で使用する場合にも、還元
剤の添加は一般に必須となる。ただし、この場合におい
ても、還元剤をマイクロカプセル中に含ませる代りに、
マイクロカプセルの使用時において添加することが可能
である。還元剤・をマイクロカプセル中に含ませる場合
は、一般にマイクロカプセルの芯物質中に、溶解または
分散させて使用する。一般に還元剤は、マイクロカプセ
ル中に含ませる方が反応の円滑な進行の点で好ましいが
、感光性マイクロカプセルの使用方法として加熱による
重合化処理を予定する場合には、加熱時に還元剤がマイ
クロカプセル中に浸透するため、還元剤をマイクロカプ
セル外に存在させても、特に問題はない。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ　−（Ｎ　、　Ｎ
−ジエチルアミノ）フェノール、ｌ−フェニル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−
フェニル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオ
キシメチル−３−、ピラゾリドン、２−（Ｎ−７エニル
スルフアモイル）−４−へキサドデシルオキシ−５−オ
クチルフェノール、２−（Ｎ−フェニルスルファモイル
）−４−ｔ−ブチル−５−へキサドデシルオキシフェノ
ール、２−　（Ｎ−ブチルカルバモイル）−４−（Ｎ−
フェニルスルファモイル）ナフ）−ル、２−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−オクタデジルカル八モイル）−４−（Ｎ−フェ
ニルスルファモイル）ナフトール、１−アセチル−２−
フェニルヒドラジン、ｌ−アセチル−２−（（ｐまたは
０）−７ミノフエニル）ヒドラジン、１−ホルミル−２
−（（ｐまたは０）−７ミノフエニル）とドラジン、■
−アセチルー２−（（ｐまたは０）−メトキシフェニル
）　ヒドラジン、ｌ−ラウロイル−２−（（ｐまたは０
）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−トリチル−２−
（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒドラジン
、１−）クチルー２−フェニルヒドラジン、１−フェニ
ル−２−（２，４，６−ドリクロロフエニル）ヒドラジ
ン、１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは。）−アミノフェ
ニル）ヒドラジン、ｌ−（２−（２。

５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−
（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、３−インタソリノン、
１−（３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒ
ドラジン、１−トリチル−２−［（２−Ｎ−ブチル−Ｎ
−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）
フェニルヒドラジン、１−（４−（２，５−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチロイル）　−２−（（ｐまたは
０）−メトキシフェニル）ヒドラジン、ｌ−（メトキシ
カルボニルベンゾヒドリル）＝２−フェニルヒドラジン
、１−ホルミル−２−［４−（２−（２，４−ジーｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］　ヒド
ラジン、ｌ−アセチル−２−［４−（２−（２、４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］
　ヒドラジン、ｌ−トリチル−２−［（２゜６−ジクロ
ロ−４−（Ｎ、Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カルバモ
イル）フェニル］ヒドラジン、ｌ−（メトキシカルボニ
ルベンゾヒドリル）−２−（２，４−ジクロロフェニル
）ヒドラジン、およびｔ−トリチル−２−［（２−（Ｎ
−エチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メタン
スルホニル）フェニル］ヒドラジン等を挙げることがで
きる。

本発明の感光性マイクロカプセルにおいて、上記還元剤
は銀１モル（ｖｋ述するハロゲン化銀および任、αの成
分である有機銀塩を含む）に対して０．１乃至１５００
モル％の範囲で使用することが好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルに使用できる色画像形
成物質には特に制限はなく、様々な種類のものを用いる
ことができる。すなわち、それ自身が着色している物質
（染料や顔料）や、それ自身は無色あるいは淡色である
が外部よりのエネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別
の成分（ＩＡ色剤）の接触により発色する物質（発色剤
）も色画像形成物質に含まれる。なお、上記色画像形成
物質を複数用いる場合には、互いに異なるスペクトル領
域に感光性を有する少なくとも三種のハロゲン化銀乳剤
（ハロゲン化銀乳剤については後述する）と組合せて、
それぞれの乳剤と対応するように使用することで、容易
にカラー画像形成用マイクロカプセルが製造できる０色
画像形成物質をマイクロカプセル中に含ませる場合は、
一般にマイクロカプセルの芯物質中に、溶解または分散
させて使用する０本発明の感光性マイクロカプセルに用
いることができる色画像形成物質の例については特願昭
５９−１９５４０７号１１細書に記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊。

「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和５２年刊
）に記載されている公知のものが利用できる。これらの
染料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミンク化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は２種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応子により発色する種
々のシステムが包含される０例えば、森賀弘之著１人閂
・特殊紙の化学１（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁
）ｇの公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナー「最新の色素化学−機ず敵性色素としての魅
力ある活用と新展開−１の予編集２６〜３２頁、（１９
８０年６　ＪＪ　１９日）に記載された発色システム等
を利用することができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（ｍ色剤）からなる発色
システム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。

なお、本発明の感光性マイクロカプセルに用いることが
できる増感色素の例については、特願昭６０−１３９７
４６号明細−）に、有機銀塩の例については特願昭６０
−１４１７９９号明細書にそれぞれ記載されている。ま
た、塩基または塩基プレカーサーの例については、特願
昭６０−２２７５２８号明細書に、そして熱重合開始剤
の例については、特願昭６０−２２３３４７号明細書に
それぞれ記載がある。さらに、カブリ防止剤については
１本出願人による昭和６０年１２月２６日出願（１）、
（２）、（３）および（５）のｒ感光材料および画像形
成方法」の明細書に、熱溶剤として使用することができ
るポリエチレングリコール誘導体については、本出願人
による昭和６０年１２月２６日出願（４）のｒ感光材料
および画像形成方法Ｊの明細書にそれぞれ記載がある。

他の成分の例およびその使用態様についても、上述した
一連の感光材料に関する出願の明細書、およびリサーチ
・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．　１９７８年
６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

本発明の感光性マイクロカプセルの平均粒子径は、０．
５乃至５０ｐｍであることが好ましく、ｌ乃至２５ＪＬ
ｍであることがさらに好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルは、例えば以ドに述べ
るように製造することができる。

感光性マイクロカプセルを構成する成分のうち、ハロゲ
ン化銀はハロゲン化銀乳剤として調製することが好まし
い、ハロゲン化乳剤は、写真技術等において、公知の様
々な種類のものが使用されているが、本発明の感光性マ
イクロカプセルの製造に関しては特に制限はない０例え
ば、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面に形
成される表面潜像型であっても、粒子内部に形成される
内部潜像型であってもよい、内部潜像型乳剤と造核剤と
を組合せた直接反転乳剤を使用することもできる。この
目的に適した内部潜像型乳剤は。

米国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６号各
明細書お記載特公昭５８−３５３４号、特開昭５８−１
３６８４１号各公報等記載載されている。上記乳剤に組
合せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３２２７５５
２号、同第４２４５０３７号、同第４２５５５１１号、
同第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号および西
独間公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６記載明細書に
記載されている。

ハロゲン化銀乳剤の調製方法も、写真技術等で公知の様
々な方法があるが、本発明の感光性マイクロカプセルの
製造に関しては特に制限はない。

ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア
法のいずれ酸性法、中性法またはアンモニア法などの公
知方法のいずれの方法を用いても調製することができる
。０ｆ溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのい
ずれでもよい０粒子−を銀イオン過剰条件下で形成する
逆混合法およびｐＡｇを一定に保つコンドロールド・ダ
ブルジェット法も採用できる。また、粒子成長を早める
ため、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加
ｊＪまたは添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−
１５８１２４号、同５５−１５８１２４記載公報および
米国特許第３６５０７５７号明細書参照）。

上記ハロゲン化銀乳剤の調製においては、保護コロイド
として親木性コロイドを用いることが好ましい、親木性
コロイドの例としては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等のようなセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ。

澱粉誘導体等の糖誘導体：およびポリビニルアルコール
、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、
ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピラゾール等の単一あるいは共重合体のような多種
の合成親木性高分子物質を挙げることができる。これら
のうちでは、ゼラチンが好ましい、ゼラチンとしては、
石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや酵素処理ゼ
ラチンを用いてもよく、またゼラチンの加水分解物や酵
素分解物も用いることができる。

また、ハロゲン化銀乳剤を、上記親木性コロイドの代り
に、油溶性高分子が存在する媒体中で形成してもよい、
油溶性高分子の例としては、ポリビニルブチラール、共
重合ナイロン、およびビニルピロリドン−酢酸ビニル共
重合体等を挙げることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（■価または■価
）、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性
イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム
塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、末後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する０通常型感材用乳剤において公知のＭＥ
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは特願
昭６０−１３９７４６号明細書記載の増感色素を用いる
増感法を単独または組合せて用いることができる。

これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行な
うこともできる（特開昭５８−１２６５２６号、同５８
−２１５６４４記載公報参照）。

上記のようなハロゲン化銀乳剤を用いて１重合性化合物
（または重合性化合物を含む油性の溶媒；以ｒ、単に重
合性化合物と略す場合がある）にハロゲン化銀を含ませ
た感光性組成物を調製することができる。また、感光性
組成物の調製においては、ハロゲン化銀乳剤以外にも、
凍結乾燥等により製造したハロゲン化銀の乾燥粉末を用
いることもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光性
組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーある
いは他の一般に使用される攪拌機等で攪拌することによ
り得ることができる。

上記感光性組成物中には、還元剤あるいは色画像形成物
質等の任意の成分を溶解、乳化あるいは分散させておく
ことができる。また、マイクロカプセル化処理に必要な
物質（壁材を含む）を感光性組成物中に含ませておいて
もよい。

以上のようにして調製された感光性組成物は。

本発明の感光性マイクロカプセルの製造において、水性
溶媒中に乳化させて使用する。この感光性組成物の水性
乳化物に前述した。様々なマイクロカプセル技術のうち
任意の方法を用いて、感光性組成物の液滴に壁面を形成
する。

このようにして本発明の感光性マイクロカプセルを含む
水性液を得ることができる。丑記水性液の溶媒を蒸発、
あるいは蘭過等により除去することにより、本発明の感
光性マイクロカプセルを分離することもできる。

本発明の感光性マイクロカプセルは、ハロゲン化銀およ
び重合性化合物を必ず内包していなければならないが、
その他にも、さらに特定の物質を内包させることにより
多方面の用途に供することができる。特に限定されない
が、農薬、食品、化粧品、触媒、接着剤、硬化剤、酸化
剤、可塑剤。

高分子凝集剤、防錆剤、酸化防止剤等に用いられる有機
物質、無機物質茅が、固体あるいは液体の状態で内包物
中に含有させることができる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いて、感光材料を
製造する場合には、マイクロカプセルの粉体を直接支持
体とに共与してもよいが、一般にはマイクロカプセルを
適当な溶媒中に分散させて塗布液を調製する。なお、前
述したマイクロカプセルの製造の最終段階において得ら
れた感光性マイクロカプセルを含む水性液を塗布液の調
製にそのまま使用することもできる。この塗布液に還元
剤等の感光材料に加える他の成分を添加してもよい、ま
た、マイクロカプセルを含む水性液を塗布液の調製にそ
のまま使用する場合には、前述したマイクロカプセル化
処理の前後において、感光材料の各成分を添加しておい
てもよい。

以上のように調製された塗布液を支持体上に塗布、乾燥
することで、感光材料を容易に製造することができる。

塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施
することができる。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ ハロゲン化銀　剤（Ｉ）の調製 以下の溶液（Ａ）〜（Ｃ）を調製した。

（Ａ）ベンゾトリアゾール１３ｇおよびポリビニルブチ
ラール３ｇに、イソプロピルアルコール１００ｍ見を加
えて溶解したもの：（Ｂ）硝酸＠１７ｇに水を加えて溶
解し、５０℃見としたもの； （Ｃ）Ｕ化カリウム２．３８ｇおよび沃化カリウム０．
１７ｇに水を加えて溶解し、５０文としたちの； 反応容器に溶液（Ａ）を入れ、４０℃にて充分に攪拌し
ながら、これに溶液（Ｂ）を５分間で添加した。この添
加が終了後５分経過してから、さらに溶液（Ｃ）を５分
間で添加した。この添加終ｒ後、５分間攪拌を続けたの
ち、この液を濾過し、さらにポリビニルブチラールの２
０％イソプロピル溶液２００ｍ見を添加した。この混合
液をホモジナイザーを用いて２０分間攪拌して、ハロゲ
ン化銀乳剤を得た。乳剤の収量は、２５０ｇであった。

感光　組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレートｉ　００ｇに
、パーガススクリプトレッドｌ−６−Ｂ（チバガイギー
■製）６−００ｇを溶解させた。上記溶液１８．０Ｏｆ
に下記のヒドラジン誘導体（還元剤）０．６１ｇおよび
下記の現像薬（、ｉ１元剤）１．２２ｇを塩化メチレン
１．８０ｇに溶解した溶液を加えた。さらに丑記ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｉ）４．０６ｇを加えてホモジナイザーを
Ｉりいて毎分１５０００回転で５分間攪拌して、感光性
組成物を得た。

（ヒドラジン誘導体） ２Ｈ５ （現像薬） イソパン（クラレ■製）の１８．６％水溶液１０．５１
ｇに、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを加え
、１０％硫酸を用いてｐＨ４，０に調製した溶液中に前
記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーにより７００
０回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物を水性溶媒中
に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに、尿素４０％水溶液８．３
２ｇ、　レゾルシン１１．３％水溶液２゜８２ｇ、ホル
マリン３７％水溶液８．５６ｇ、そして硫酸アンモニウ
ム８．７６％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しなが
ら６０℃で２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナ
トリウム水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、亜硫酸
水素ナトリウム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えた。

以上のようにして本発明に従う感光性マイクロカプセル
の分散液を製造した。

感光材料の作成 以上のようにして製造された。マイクロカプセルの分散
液１０．０ｇにエマレックスＮＰ−８（日本エマルジョ
ン■製）１０％水溶液１．０ｇ、グアニジントリクロロ
酢酸塩ｌＯ％（水／エタノール＝　５０７５０容積比）
溶液３．６９ｇを加え、１００４ｍ厚のポリエチレンテ
レフタレート上に＃４０のコーティングロッドを用いて
塗布し、約４０℃で乾燥して感光材料を作成した。

受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分子＆機で分散し、得られた液の２００ｇに
対し５０％スチレン・ブタジェン・ゴム（Ｓ　Ｂ　Ｒ）
ラテックス６ｇおよび８％ポリビニルアルコール５５ｇ
を加え均一に混合した。この混合液を秤驕４３ｇ７ｒｒ
ｅのアート紙上に３０μｍのウェット膜厚となるように
均一の塗布した後、乾燥して受像材料を作成した。

画像形成および　　材料の評価 得られた感光材料をタングステン電球を用い、２０００
０ルクスで１秒間像様露光したのち。

１２５℃に加熱したホットプレート」−で４０秒間加熱
した０次いで感光材料をそれぞれ上記受像材料と重ねて
３５０　ｋ　ｇ　／　ｃゴ加圧ローラーを通したところ
、受像材料とに鮮明なマゼンタのポジ画像が得られた。

マクベス反射濃度計を用いて画像の濃度を測定したとこ
ろ、最高濃度が１．４０、最低濃度が０．０５であり、
最高濃度と最低濃度の比が高い鮮明な画像が得られるこ
とがわかった。

［実施例２］ ハロゲン化銀乳剤（ＩＩ）の調製 以下の溶液（Ｄ）〜（Ｆ）を調製した。

（Ｄ）ポリビニルブチラールに、イソプロピルアルコー
ル２００ｍＪ１を加えて溶解したちの； （Ｅ）硝酸ＩＭ１７ｇに水を加えて溶解し、２０ｍ！；
Ｌとしたちの； （Ｆ）臭化カリウム１１．９ｇおよび沃化カリウム０．
８７ｇに木を加えて溶解し、５０文としたちの； 反応容器に溶液（Ｄ）を入れ、４０℃にて充分に攪拌し
ながら、溶液（Ｅ）と溶液（Ｆ）を同時に１０分間で添
加した。この添加終Ｔ後５分経過してからこの液を濾過
し、さらにポリビニルブチラールの２０％イソプロピル
溶液２００　ｍ　ｌを添加した。この混合液をホモジナ
イザーを用いて２０分間攪拌して、ハロゲン化゛銀乳剤
を得た。乳剤の収量は、２５０ｇであった。

感＼マイクロカプセルの分散液の製造 実施例１の感光性組成物のＪｉｌ製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤（Ｉ）４．０６ｇの代りに、上記ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｕ）を同量使用した以外は、実施例１と同
様にして、本発明に従う感光性マイクロカプセルの分散
液を製造した。

えム笠且亘ＭｆｔｆｆＪ 以上のようにして製造されたマイクロカプセルの分散液
を用いた以外は、実施例１と同様にして、感光材料を作
成した。

と温感光材料を、実施例１と同様に画像形成を行なった
ところ、受像材料りに実施例１と同様な鮮明なマゼンタ
のポジ画像が得られた。

［実施例３］ ハロゲン化銀乳剤（ＩＩＩ）の調製 ゼラチン４０ｇと臭化カリウムとを水３見に溶解し、５
０℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸９３４ｇを水２
００ｍｆｉに溶解させたものを１゜分間で添加した。そ
の後沃化カリウム３．３ｇを水１００ｍＪｌに溶解させ
たものを２分間で添加した。こうして得られた沃臭化銀
乳剤のＰＨを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去した後
、ＰＨを６．０に調整し、収量４００　ｇの沃臭化銀乳
剤を得た。

感光１組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．２０ｇ、パーガススクリプトレッド
ｌ−６−Ｂ（チバガイギーー製）６．００ｇを溶解させ
た。上記溶液１８゜００ｇに実施例１において使用した
ヒドラジン誘導体（還元剤）０．６１ｇおよび実施例１
において使用した現像薬（還元剤）１．２２ｇを塩化メ
チレン１．８０ｇに溶解した溶液を加えた。さらに上記
ハロゲン化銀乳剤４．０６ｇを加えてホモジナイザーに
より毎分１５０００回転で５分間攪拌して、感光性組成
物を得た。

以下余白 （コポリマー） ｌ ＧＯ７Ｃ４Ｈ９ 感光性マイクロカプセルの分散液の製造り温感光性組成
物を用いて、実施例１で述べた方法と同様にして１本発
明に従う感光性マイクロカプセルの分散液を製造した。

感光材料の作成 ト記マイクロカプセルの分散液を用い、実施例１で述べ
た方法と同様にして感光材料を作成した。

画像形成および感光材料の評価 以上のようにして、得られた感光材料をタングステン電
極を用い、２０００ルクスで１秒間像様露光したのち、
１２５℃に加熱したホットプレートにで４０秒間加熱し
た０次いで感光材料を実施例１において用いた受像材料
と重ねて、３５０のカリ、ミ ｋｇ／ｃｒｒｒ’ト毒姿ローラーを通したところ、受像
材料」−に鮮ＩＪＪなマゼンタのポジ画像が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀および重合性化合物を収容しているこ
   とを特徴とする感光性マイクロカプセル。 ２、上記マイクロカプセルが、さらに還元剤を収容して
   いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のマイ
   クロカプセル。 ３、上記マイクロカプセルが、さらに色画像形成物質を
   収容していることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載のマイクロカプセル。 ４、上記マイクロカプセルの平均粒子径が、１乃至２５
   μｍであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   のマイクロカプセル。 ５、上記マイクロカプセルの芯物質が、親水性の保護コ
   ロイドを含むハロゲン化銀乳剤が重合性化合物中に乳化
   している感光性組成物であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のマイクロカプセル。 ６、上記マイクロカプセルが、さらに油溶性の高分子を
   含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のマイ
   クロカプセル。