JPS6281635A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、重合性化合物および色画像形成物質を封入し
たマイクロカプセルまたは油滴を含有する感光材料Ｃ二
関する。さらに詳しくは感光性ハロゲン化銀をセンサー
とし、輻射線照射時にこのハロケン化銀上に形成される
像様の潜像を利用して、その後加熱により像様（二高分
子化合物を生成させ、共存する色画像形成物質を不動化
させる感光材料に関する。

「従来の技術」 マイクロカプセルを利用した記録材料としては種々のも
のが知られている。

例えは、特公昭ＫＪ−／ＫＪＫＫ号（米国特許第３．２
／り、ｇ４ｔ４号）Ｃユは、光ｔ＠射すると、非流動性
５二なる多くの流動体小滴を有する感材シート５二画像
様の露光をし、これを受像シートへ重ねてシート全体５
二圧力を加えることｇ：エリ、この受像シート上Ｃｇ光
に厄じた画像を転写させる方法が開示されている。

また、特開昭！−−！９９／！号には、二成分型感熱発
色物質の一成分と光重合性モノマーをマイクロカプセル
に封入し感熱発色物質のもう一万の成分とこのマイクロ
カプセルを混合して基体シートに塗布し、この感光シー
トを画像様露光して露光部のマイクロカプセルを硬化さ
せｔ後、全面加熱して未露光部のみを発色させることこ
より画像を得る方法が開示されている。

さらに、特開昭タフ−１２ダ３９ｔ３号、同タフー／７
９Ｊ’Ｊｔ号、同ｊ７−／デフｊＪｒ号（二は、ビニル
化合物と光重合開始剤と色素プレカーサーを含むマイク
ロカプセルを利用した画１象形成法として、露光後全体
に圧力を加えることＣ二より、加熱を必要としない色素
画像の形成方法が開示されている。

また、特公昭ｊＫ−２０７！λ号（米国特許第Ｊ　、７
００　、ＫＪ９号）Ｃ二はミヒラーのケトンを感光性物
質としてカプセル封入して、利用する画像形成法が開示
されている。

また、米国特許第Ｊ　、０７２　、’ＩＦ１号に二は、
液体中では着色した形態ｇ二容易に転化するが、固体で
ある時には不感光性である感光性物質をカプセル封入し
、このカプセル封入物の層を画像様露光した後、カプセ
ルを破裂させて溶媒を蒸発させることにより、画像を形
成する方法、いわゆる感光感圧シーよる画像形成方法が
開示されている。

前述のマイクロカプセルを利用した画像形成法は糧々の
ものが知られているが、いずれも共通して光Ｃ対する感
度が低く、特に緑色光や赤色光（二対する感度が著しく
不足している。１友、この感度を上げようとすると、保
存安定性が低下するという欠点を有している。

一方ハロケン化銀を光センサーとして利用する画像形成
法ではいわゆるコンベンショナル写真感光材料以外のも
のが植々知らｔしている。

例えば英国特許第？６４，６３７号には、ハロゲン化銀
を触媒に用いて元貞合を直接起こさせる方法が開示され
ているが、この方法ではハロケン化銀の光分離で生じた
生成物が重合の触媒となると考えられており、通常の現
ｍｌ−よってハロゲン化銀を還元する場合程の高感度は
得られていない。

ま友ベルギー特Ｗ＋第６ダコ、ダ７２号（二は露光され
次ハロゲン化銀粒子を通常の現ｌｌＩ液によって現像し
た後、生じた銀画像あるいは未反応のハロゲン化銀を触
媒として重合を起こさせ高分子化合物を画像様ｇ二形成
させる方法が開示されているが、この場合には複雑な操
作を必要とする。

さらに特公昭なターｉｉｉダタ号、同１７−−０７Ｓｔ
１号、同μデーｉｏｎり７号、特開昭５２−１Ｊｒ４３
２号、同ｊｒ−／Ａ９／４ｔ３号Ｃは、露光されたハロ
ゲン化銀を還元剤を用いて現像する際、その還元剤が酸
化されると同時５：共存するビニル化合物が重合を開始
し画像様の鍋分子物質を形成する方法が開示されている
が、この方法では液体を用いた現イ寮工程を必要として
いる。

このような、ハロゲン化銀を光センサーとして用いる画
像形成法は、種々知られているものがあるが、いずれも
高感度が得られなかったり、複雑な現像処理工程を必要
とするなどの欠点を有して論る。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明は、短時間の露光で、かつ乾式の迅速処理により
、可視域１：吸収を持つ色画像を形成する高感度の感光
材料を提供することＣ二ある。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、支持体上ｇ二少なくとも感光性ハロゲン化銀
、還元剤、重合性化合物、熱重合開始剤および色画像形
成物質を有し、かつこれらの中の少なくとも重合性化合
物と色画像形成物質が同一マイクロカプセルまたは油滴
中に封入されていることを特徴とする感光材料である。

本発明の感光材料は、感光性〕・ロゲン化銀を元センサ
ーとし、その露光及び加熱現＊１ニエ９、還元剤を酸化
し、残存する還元剤又は生成する還元剤の酸化体によっ
て、熱重合開始剤（二よる重合反応を画像状ｇ：祭止す
ることによって、重合画像を形成し、これによって色画
像形成物質を不動化させるものである。本発明は、還元
剤、あるいはそれがハロゲン化嘘の現像１：際して酸化
されて生成する酸化体のいず几かが他方より強い重合禁
止作用を有していることを利用して、ネガ型あるいはポ
ジ型のいずれも得られることを特徴としている。

すなわち重合禁止剤として拗く、還元剤あるいは還元剤
の酸化体は、ハロゲン化銀を画像露光し、還元剤の存在
下で加熱現像する過程で画像状Ｃ二作ることが出来る。

この画像状は分布している重合禁止剤（還元剤またはそ
れの酸化体）は、熱重合開始剤から一様シー生じるラジ
カルによる重合反応を、画像状Ｃ：禁止する友め、その
結果として重合反応が画像状ｇ二起り、ポリマー画像を
形成することが出来る。かくて本発明の感光材料を画像
露光し、つづいて均一に加熱するだけで、ネガ型あるい
はポジ型のポリマー画像を形成することが出来る。

還元剤あるいはその酸化体（二よる重合禁止の機構は明
らかではないが、おそらく還元剤あるいはその酸化体が
重合活性種であるラジカｌしく熱重合開始剤の熱分解で
生じたラジカル又はそれが七ツマ−（二付加したラジカ
ル）と結合し、ラジカルの重合能力を失活させること、
即ちラジカルの捕捉作用によるものと推定される。還元
剤あるいはその酸化体のいずれがより強く重合を禁止す
るかによって、ポリマー画像が潜像の形成された部分（
二生じるか、あるいは潜像の形成されなかつ友部分ｇ二
生じるか（即ちネガ型あるいはポジ型の画像の極性）が
決る。即ち、もし還元剤がその酸化体より強い重合禁止
性を有する場合には、潜像形成部分においてハロゲン化
銀の現像時シー還元剤が、より重合禁止性の少ない（又
はない）酸化体になるので、この部分にお込て、熱重合
開始剤の熱分解で生じるラジカル（二よって重合がおこ
る。−万、酸化体の方がそのプレカーサーである還元剤
より強い重合禁止性を有する場合（二は、ｍ像形成部分
において、強い重合禁止性の酸化体が生じ、この部分で
は重合はおこらず、潜像の未形成部分でより重合が起り
や丁い。重合孟二よるポリマー１１１］Ｉ像の形成は、
還元剤とその酸化体の１＠余止性に一定の差がありさえ
すれはり舵である。例えは還元剤自体も一定の亘＠県止
性を有するが、その宗主能力が酸化体のそれより小さい
場合、一定の加熱時間後、熱重合開始剤から生じるラジ
カルが、還元剤Ｃ二よって捕捉しされない１でシニ壇別
すると重合が開始する。−万、酸化体はまだラジカルを
捕捉する力を有しているのでさらに一定時間加熱をつづ
ける間は重合が禁止されつづけ、従って加熱時間を適当
に選ぶことによって画像状にポリマーを生成させること
が出来る。

一１友逆に還元剤の万がその酸化体より強い重合禁止作
用を有する場合５二は、上記とは逆Ｃ二、一定の加熱時
間後熱重合開始剤から生じるラジカルが還元剤の酸化体
（二よって捕捉しきれないまでｇ二増加すると重合が開
始し、一方、還元剤はまだラジカルを捕捉する能力を有
しているのでさらに一定時間加熱をつづける間は重合が
禁止されつづけ、従って加熱時間を適当ｌ：選ぶことＣ
二よって画像状にポリマーを生成させることが出来る。

なお、上記の推定機構では、還元剤あるいはその酸化体
がそれ自体でラジカルを捕捉することを前程Ｃ二してき
たが、必ずしもそれら単独でなく、感光層に含まれる他
の化学種（例えば銀イオン、塩基等）との複合作用によ
りラジカルを捕捉しているかもしれない。あるいは、還
元剤及びその酸化体の重合禁止作用が、それら（二よる
ラジカルの捕捉ではなく、それらが熱重合開始剤の熱分
解そのものを抑制又は禁止したかもしれない。（この場
合も還元剤あるいはその酸化体が単独で作用する場合と
他の化学種との複合作用で開始剤の分解を抑制する場合
が駕えられる。）これらいずれの機構が実際ｌ二働いで
いるかはまだ不明であるが、いずれの場合も本発明に包
含される。

実際にポリマー画像が露光部分あるいは未露光部分のい
ずれに生じるかは、使用するノ）ロゲン化銀乳剤の種類
又は感光層の成分によって異なることがありうる。ハロ
ゲン化銀がネガタイプの場合シニは、ｍ像は露光部分に
生じ、現像によって露光部分で還元剤が酸化体ｔ：変侠
される。−万、ノ・ロケン化銀乳剤がポジタイプの（反
転）乳剤の場合はこの運である。’Ｅ７ｔネガタイプの
ハロゲン化銀乳剤を用いる場合では、カブリが生じやす
い条汗下では露光部分エリ禾露光部分シニ２いてより多
くのＳ像、従って酸化体が生じることもありうる。

これらの条１’Ｆ及び還元剤とその酸化体の重合禁止作
用の差（二より最終的５二生じるポリマー画像の極性が
決定されるが、いずれの場合も本発明に包含される。

還元剤とその酸化体のいずれが、より強い重合禁止作用
をもつかは、還元剤の種類、他の成分（例えば塩基）の
有無や種類、およびそれらの濃度と、熱重合開始剤の！
！度との比、等５二依存することが分った。（詳細は実
施例において説明する。）少量の禁止剤が重合反応？：
県止させることが出来るので、禁止剤の消去あるいは生
成ｌ二相いるノ飄ロゲン化銀の量も少なく、また還元剤
の酸化はノ・ロゲン化銀の現像過程で増巾的【二おこり
、かつモノマーの連鎖重合反応でさら（二増巾が付加さ
れる。

その結果、本発明においては、従来のハロゲン化銀感光
材料より大巾シー少ない量の）−ロケン化銀を用いるだ
けで、それに匹敵する高い光感度でポリマー画像を形成
することが出来、銀の節減され次安価な感光材料を得る
ことが出来る。またノ・ログン化銀の現像および１合反
応を１回の加熱疋けで行なうことが出来るので、従来の
湿式処理による銀トリガー１合方法より大巾ｇ二短い時
間でかつドライ処理でポリマー画像を形成することが出
来る。

これらは本発明によってもたらされた極めて有用な特長
である。

本発明の感光材料は、具体的には感光要素および受像要
素から構成される。ここで感光要素とは感光性ハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物Ｐよび色画像形成物質を含
み、かつこれらの中の少なくとも重合性化合物と色画製
形成物質が同一のマイクロカプセルまたは乳化分散され
友旧滴中ｌ二封入されている要素を意味し、−万受薄要
素とはこの感光要素から放出された色画像形成物質を固
定するとともＣ二色画像を形成する要素を意味する。

これらの要素の構成と画像形成の万／ｉ：￥以下（二述
べるが、本発明の感光材料を使った実施の態様はこれに
限足されるものではない。

（１）色画渾形ｈｙ、物買がそれ０牙着色した染料また
は顔料である場合 ｔａ＋　　感光要素と史蹟要素が別々の支持体上こ塗設
されて各々、感光材料と受像材料を形成し、この感光材
料を像悼蕗元後、加熱した後、受像可科と合わせて加圧
することによＶ受像材料上（二色画像全形成させる。

（ｂｌ　　支持体の上に感光要素を塗設し、その上に二
元反射層を塗設し、更（二その上に受像要素を塗設する
。この感光材料を支持体の側から像様露光し、加熱し友
後、刀口圧により色画像形成物質を受像要素ぽ二像様ｇ
二移動せしめ、受像登素上に色画像を形成する。

（２）　　色画像形成物質がそれ自身無色ないし淡色で
あるが他のエネルギーを加えると発色する場合。

この場合の構成は前記（１）の（ａｌおよびＴｂ）と同
じ態様が考えられるが、いずれの例でも色画イマ形成物
質を発色させる友めのエネルギーを加える工程が必要と
なる。しかしこの発色が＋１１の加熱または加圧時に同
時ｇ二起こる場合ｇ二は特別の工程を加える必要はない
。

（３）色ｌ１ＩＩｌ像形成物質（この場合発色剤と呼ぶ
）がそれ自身無色ないしは淡色であるが、他の成分（顕
色剤と呼ぶ）と接触すること（二より発色する場合 （ａ）　　前記（１）の（ａｌと同様の態様で、かつ受
像要素中ｌ二頭色剤を含有させれば、加圧（二より色画
像形成物質と顕色剤が接触し、色画１１Ｉを形成する。

（ｂ）　　前記（１）の（ｂｌと同様の態様で、かつ受
像要素中（二頭色剤を含有させれば、加圧により色画像
形成物質と顕色剤が接触［７、色画像を形成する。

（ｃｌ　　感光要素と受Ｉｊ＆”！素を隣接させて支持
体上５：塗設するか、或いはこの２つの要素の成分な混
合して塗設する態様がある。このいずれの場合も顕色剤
は受像要素の構成成分として用いると、この感光材料（
受１象材料を兼ねる）Ｃ二像様露光ｔしてから加熱、或
いは加圧することによって破壊し７１１滴あるいはマイ
クロカプセルの近傍で色画像形成物質と顕色剤が触媒し
て発色し色画像を形成する。この場合には、発色しない
部分の色画像形成物質が笑貿的に無色であるため、直接
色画像として視覚的ｆ二みることができる。

本発明ｄ二おいて減色法のイエロー、マゼ７ｊｌ、シア
ンの３原色を用いて、色曳図内の広範囲の色を得る場合
、感光材料は少なくとも３糎のそれぞれ異なるスペクト
ル領域−二感光性を待つハロケン化銀乳剤を有する必要
がある。

互いζ二異なるスペクトル領域ｇ二感光性を持つ少なく
とも３つの感光性ハロゲン化銀乳剤の代表的な組合せと
しては、青感性乳剤、緑１歯性乳剤および赤感性乳剤の
組合せ、緑感性乳剤、赤感性乳剤および赤外光感光性乳
剤の組合せ、青感性乳剤、緑感性乳剤および赤外光感光
性乳剤の組合せ、青感性乳剤、赤感性乳剤および赤外元
感光件乳剤の組合せなどがある。なおここで赤外尤感尤
性乳剤とは７００ｎｍ以上、片に７ｋＯｎｍ以上の九に
対して感光性を持つ乳剤をいう。

例ズーげ、イ感性乳声１、緑感性乳斉１１および赤感性
乳剤の組合わせを使用する場合は、′ｇ！１・＆た性乳
削がイエロー画像形成安置とフ星動じ、緑ｊ県元廿牝４
１かマゼンタ画１ｙ形成物質と運動し２、赤１６光シ１
−乳削がシアンｌ！ｉＩＩぐｑ形成物質と連動して、光
照射【二より不動１〔′、ｆろＬつ１＝しておけはよい
。

このようＩｍ、油濁あるいはマイクロカプセルを便ｆｉ
ｌ　−ｒ　Ｚ＋ことによりイエロー、マセ゛ンタ、ンア
ン′の画像形成物′Ｎを分離し７て同一の荷・尤較素申
（１名１せること７５：’ｃｒｆ症となり、こハにより
１′舊便な操灯、でｆｊ　ラー両１夕を形成させろこと
ができる。

不イと明に１で用しつるハロケン化銀は５１詰化銀。

臭化銀、沃化釦、あるいは塩臭化銀、塩汰化銀、沃５−
化派、塩沃臭化銀のいずれでもよい。お＋７．　千円の
ハロケン組ＴＩＶ、が均一で下、つてもよい。表面と内
部でｔ助成の４４たった多重構造であってもよシ）（特
開昭タフ−／ｊ’１．ロー２号、同、５′、ｓ”−ｉｏ
！！３３号、同夕９−　Ｋ　／　７ｆｊ号、同タター乙
−３７号、米国特許第グ、ダ３３，０グ！号および欧州
特許第／θ０９イ１号）。″また、粒子の厚みがＯ０夕
だクロン以下、粒径は少なくとも０，６εクロンで平均
アスペクト比が５以上の平板粒子（木目ｉｌ荷Ｊ４弔Ｗ
、Ｌ１．／ｕ、３１０す、Ｊ７．１ｈ　、　ｖ　Ｊ５、
ｆｊ９９号お工ひ西独公開符託（（ＪＬＳ）第３゜−’
！ｇ／　、にｇ＋Ａ、など）あるいは杓子すイス分イ■
のｙ−Ｊ−Ｃ近い単分牧乳則（特開昭５７−／７と２３
５号、同夕♂−１００どグ６Ｉ−Ｉ−１５１ｊど−／Ｚ
／２９号、Ｌｉ１Ｊ際公開７３７０．２３３了Ａ１号、
欧州特許第ｇＫ、に／コＡ３、および同りＬｉ３゜３７
７Ａ１など）も本発明ｌ二１史用しうる。晶僻、ハロゲ
ン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった２
橿以上のハロケン化銀を併用しても工い。粒子サイズの
〕°畦なる二種以上の単分散孔）１１１を７昆合して、
階調を９１ｊムリすることもできる。

本発明で用いｌ−Ｉれるハロケン化銀の粒子サイズは、
平均粒径が０，００／ミクロンかＩＩ−Ｊｉｏミクロン
のものが好ましく、ｏ、ｏｏｉミクロンからりμのもの
をはさら（二好ましい。こ几らの））ロゲン化銀乳剤は
、酸性伝、中性法でたはアンモニア法のいずれでＡ製し
てもよく、可溶性Ｖ塩とｉＪ浴性ハロゲン項との反応形
式としては、片側混合法、同時混合上またはこれらの組
合せのいずれでもよい。粒子を銀イオン過剰の下で形成
す７１逆混甘妨、またはｐＡｇを一定に抹つコンドロー
ルド・ダブルジェットγ去も採用できる。−また、粒子
ｊ戎畏を速めるた占１ン、添〃Ｄする泊Ｚ塩および・・
ロケン温の名＝力ロ濃度、添７１０址ま１こは冷し０速
度を上昇さ」ｒでもよい（％開昭５５−／ゾ、２３．２
７号、同タ５−／夕ど／２ｕ与＼木国を片≦′１第３．
乙３０．７３７警ぢ−など）。

エピタキシアル接＠型のノ・ロケン化心粒→−も１史用
できる（％υＷＩｌ［コタ６−／乙／Ｊγ１５゛、米１
１符許第ダ、０９’ｌ、乙！９号）。

不発ψ」で１更用するー・コケン化涜：：ノ−ｊ−り形
成段階ｌ二おいて、ハロゲン化４ｍ　ｈ　Ｍ’ｌとし１
アンモニア、特公昭グアー／／３よ６−≦二記載の有機
チオエーテル誘導体または鳴開昭５　ｊ　−／％ｔＹ、
３　／　９号Ｃ二記載されている含ＬＡ貫化合窃などを
用力ることかできる。粒子形成または物理熟成の過程に
ひいて。

カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩など！共存さ
せてもよい。

さらに高照度不軌、低照度率４Ｌを改良する口開で塩化
イリジウム（■、１ｖ）、ヘキサクロロイリジウム酸ア
ンモニウムなとの水浴性イリジウムｉ益、あるいは塩化
ロジウムなどの木屑性ロジウム塩を用いることができる
。

ハロケン化銀は乳剤として用いら几るが、乳岸ｌは沈澱
形成後あるいは４β１埋熟成波ｌ−用浴性亀類を除去し
てもＬ（、このためヌーテル水抗法や沈神法Ｃ二従うこ
とができる。ハロゲン化銀乳剤は、禾仮熟のまま使用し
てもよいが）ｉｎ　′ｇは化学４ｖＨ感して使用する。

通常型感材用乳削で公知の睨黄増感法、還元増感法、貴
金属増感部などを小独寸たは組合せて用いることができ
る。こハ、らの化字増・１＋８を含窒素複素環化合物の
在住Ｆで、竹γ二うこともできる（特開昭夕ど−／、２
乙タ２乙吋、同夕と−２７６１ｓ’ｉｔ’Ａ号）。

本発明のハロケン化銀乳４１は、主としてｆｆＩ像が粒
子表面ｇ二形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部ｍ像型であってもよい。

内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せｆｃ直接反転乳剤を
１更用することもできる。この目的に適した内部潜像型
乳剤は米し！ｉｌ特許第コ、！タコ、２５０号、同第３
．２に／、２７６号、舟公昭タ♂−３ｓ３９号および特
開昭タフ−７３ごにす７号などに記載されている。

組合せるの１＝好ましい造核剤は、米国峙許弔３゜２２
７、夕５２号、同第ダ、２’ｌ！、０３７号。

１司第り　、２タ　ｊ　　、　　ｊ’／　　／　号、同
第ダ　、コｔｔ、。

７３号、同第ダ、２７６、ｊｌｓ’を号および西独公開
時ｒｌ−（ＵＬＳ）弔２．に３り、３１６号に記載され
ている。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は銀換算７〜ないし１０ｆ／ｍ　　の範囲である。

本発明ｌ二相いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写與性龍を女疋化させる目的で、抽々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロ（＜ダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンスイミターソール団、
７０モベンズイｄダゾール類、メルカプドナアゾール類
、メルカブトベンン゛チアソ°−ル頌、メルカブトベン
ズイく′メゾール類、メルカプトテトラソール類、アミ
ノトリ゛γゾール−、ベンゾトリアゾール類、ニトロペ
ンントリアゾール類、メルカプトテトラソール類し符に
／−フェニル−５−メルカプトテトラソール）など；メ
ルカブトビリミンン類；メルカフトトリアジン類；友と
えは万キサドリンナオンの工うなチオケト化合物；アブ
インテン類、たとえばドリアサインテン類、テトラアサ
インテン類（特に弘−ヒドロキシエチル１　／　、ｊ　
、ｊａ、？）テトラアサインテン類）、ペンタアザイン
ナン類ナト二ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスル
フィン酸、ベンゼンスルフォン醒アミド等のようなカブ
リ防止剤または安定剤として知られた、多ぐの化合物を
加えることができる。たとえば米国特許３．９りｌ、グ
アＳｔ号、同３．り７２，９’１７号、特公昭！コーー
？６ｇθ号等Ｃ二記載されたものを用いることかで・き
る。

本発明のハロケン化嫁乳剤調製法（二おいては、保護コ
ロイドとしてセラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外の親水性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン妨導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のｉ白ｘ；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖、ｔ７！ｉ
２４体；ポリビニルアルコール、ポリヒニルアルコール
部分アセタール。

ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、ボリアクリルアばド、ポリビニルイミダゾ
ール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体
の如き多種の合成親水性菌分子物質を用いることができ
る。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンや「プリテン・オブ・ザ・ソサイアテイ・オプ・サイ
アンティフィック・フォトグラフィー・オブ・ジャパｙ
Ｊ　（Ｂｕｌｌ、　　Ｓｏｃ、　　Ｓｃｉ。

Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ　）ナンバー（／Ｔ６）／　ｔ、
３０頁（／９乙６）に記載され′ｆｃような酵素処理ゼ
ラチンを用いても工く、又ゼラチンの加水分解物や酵素
分解物も用いることができる。

本発明に用いられる感光性ハロケン化銀は、色素類１ニ
よって分光増感されてもよい。用いられる色素イニは、
メナン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘキ
オキソノール色素が包含される。時に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。これらの色素類Ｃ二は、塩
基性異節壌核としてシアニン色素類ζ二通常オリ用され
る核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核、
オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール　　−核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの
核に脂環式炭化水素Ｉ震が融合し之核；およびこれらの
核に芳香族炭化水素環が融合し′ｆｃ核、即ち、インド
レニン核、ベンズインドレニンＰ＜、インドール核、ベ
ンズオキサドール核、ナフトオキサゾール核、ペンシナ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン俵などが適用でき
る。こね、らの（シは炭素原子上に１侠されていてもよ
い。

メロシアニン色素または腹合メロンアニソ色素＋：、　
）；！ケトメチレン構造をａする核として、ピラゾリン
−ターオン核、チオヒダントイン核、−一チオオキサゾ
リジンー２．ｌ−ジオン核、チアゾリジン−コツ９−ジ
オン核、ローダニン俵、ナオパルビツール酸核などの！
〜乙負異節壌核乞適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよ（−増感色素の組合せは特ｌ：、強色
増感の目的でしはしは用Ａられる。

増感色素とともに、それ目才分元視感作用￥もたない色
素あるいはｏＪ視元を実質的Ｃ二吸収しない物質であっ
て、強色増感？示す物質を乳剤中に含んでもよい。例え
は、會窒素異良白壊基で１１換されたアミノスチリル化
＠物（たとえは米し！！ｌ幣肝弔コ。

９３３、＃り０号、同第Ｊ、ｌ、！タ、７．２／号イ二
記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルテヒド靴合物（
たとえは木画符奸第３，７ｕ３．ｊ／θ号Ｃニハ己載の
もの）、カドミウム塩、アサインテン化合物などを含ん
でもよい。米国特許第３，６１夕。

６７３号、同３，６／タ、ｊＫ／吟、同第３，６７７．
２ワタ号、同第３．≦３タ、２２７号に記載の組合せは
特（１有用である。

これら増感色素をハロゲン化瀝乳剤中に言耳させる（二
は、そルらをｌＩ！接乳剤中に分散してもよいし、ある
力はそれらを水、メタノール、エタノール、アセトン、
メチルセロンルブなどの溶接の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添力口してもよい。またそれらをフェノ
キシエタノール等の実質上水と不混和性の溶媒に溶解し
ｔ後、水または親水コロイド（１分散し、この分散物を
乳剤中に添加してもよい。さらにそれらの増感色素を色
素供与性化合物等の親油性化合物と混合して同時に添加
することもできる。また、それらの増感色素を溶解する
際Ｃ二は組合せて用いる増感色素を別々Ｃ二浴解しても
よいし、また混合したもの全溶解し又もよい。

また乳剤中Ｃ二添加する場合（二も、混合体として同時
に添刀りしても工いし、別々Ｃ二添カロしてもよめし、
他の添り口吻と同時シニ姫加してもよい。乳剤中に６ミ
加する時期は化学熟成時％Ｌ＜はその前後でもよいし、
米国特許第９．／♂３，７ｊｔ号、同第メ。

２ノ！、６６６号に従ってハロゲン化鱗粒子の核形成印
Ｉ後でもよい。

添加量は一般Ｉニハロケン化銀１モル当ジ１０−８ない
し１０　　モル程度である。

本発明の還元剤としては、ハロケン化銀の現像（二用い
られる公知の化合物が用いられるが、その内、％に／−
フェニル−３−ピラゾリドン誘４体−アミンフェノール
訪４体、ポリヒドロキシベンゼン訪導体が好適である。

好ましい遠７ｒ：刑の具体例をあけると、／−フェニル
−３−ピラゾリドン（フェニドン）、に−メナルー／−
フェニルー３−ビラソリトン、ｇ、ｇ−ジメチル−／−
フェニル−３−ピラゾリドン、メーエナルーｌ−フェニ
ルー３−ビラソリトン、！　−メチル−／−フェニル−
３−ピラゾリドン、ターフェニル−３−ビランリドン、
ｒ、ｓ−７メナルー７−フエニルー３−ピラゾリドン、
ｇ、ｇ−ンヒドロキンメラル−ノ−フ二二ルー３−ビラ
ンリドン、グーメナル−ダーヒトＴｊ　％−ンメナル−
／−フェニルー３−ピラゾリドン、ｖ、ｊ−ジメチル＝
７−フェニル−３−ビランＩＪ　ｌ−’ン、／−ｐ−メ
トキシフェニル−３−ピラゾリドン、／　−ｐ−トリル
−３−ピラゾリドン、ユーヒドロキシメチル−／−フェ
ニル−３−ピラゾリドン等のピラゾリドン訪弄体、ｐｌ
ｍ及び〇−了ミノフェノール、＋２．ｔ−シ’／ロルー
ｐ〜アミンフェノール、ユ１ｇ−ジメナルーｐ−アミン
フェノール、３゜タージメチル−ｐ−アはノフェノール
等のアばノフェノール誘導体、ハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン、カテコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカ
テコール、クロロハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノ
ール等のポリヒドロキシベンゼンやアルコキシフェノー
ル類、ｐ−アニシジン、Ｏ−アニシジン、Ｏ（−＊たは
ｍ１九はｐ）−フ二二レンジアミン、２．’Ｉ−１リレ
ンジアミン、３．’ｌ−トリレンジアミン等である。こ
れらの内、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの妨尋体が
符に好適である。

これらの還元剤は二つ以上を同時に用いることが出来る
。また上記の還元剤と、他のそれ自体では重合禁止性が
ないか、あるいは不十分な還元剤とを、現像速度の増加
（超加成性）を目的として併用することも出来る。その
ような還元剤としては、例えば［ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィックのプロセスＪ　（Ｍｅｅｓ、Ｊ
ａｍｅｓ著「Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　Ｊ　（Ｔｈｅ
　Ｍａｃｍｉ　１ｌａｎ　Ｃｏ、　／り６６年））寺の
数置に、ハロケン化銀の現像薬として記載されている還
元剤の中から選んで用いることができる。

本発明ｌ有用いる熱重合開始剤は、一般に加熱下で熱分
解して亜合開始植（丑（−ラジカル）を生じる化合物で
あり、通常ラジカル重合の開始剤として用いられている
ものが本発明６二も好適番＝用いられる。例えは、渦分
子字金高分子実験字編集要員会編「付加重合・開環重合
」（１９♂３年、共立出版）の弔６頁〜ｌ♂頁に記載さ
ｎているような化合物であり、いくつか具体＋５’ｌｌ
をあけると、アゾビスイソブチロニトリル、／、／′−
アソヒス（／−シクロヘキサンカルホニトリル）、ジメ
チル、２．−′−アゾビスインブチレート、２．２′−
アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメ
チルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル
、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクばルバーオキサ
イド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロ
パーオキサイド等の有機過酸化物、ｐ−トルエンスルフ
ィン酸ナトリウム過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム等の無機過酸化物等がある。これらは単独
で熱重合開始剤として用いられるが、二成分のＶドラク
ツ反応でラジカルを生成するレドックス開始剤も用いる
ことが出来、例えば、上記の無機又は有機の過酸化物と
鉄（■）塩、亜硫酸水素ナトＩＪウム、ジメチルアニリ
ン寺の還元剤との組合せ等が例示される。

なン、もしモノマー自体の重合性が大きく、加熱するだ
けで七ツマー目体が重合を開始出来る場合には、持ｇ：
熱重合開始削を用いる心安はない。

また、熱重合防止剤な油滴あるいはマイクロカプセル６
二内包して保存性を改良することかでさる。

熱重合防止剤の添７１［］量は重合性化合物に対して、
Ｏ０／〜１０モル係の割合が好ましい。

−また、熱重合開始剤は５重合性化合物７重量部当り（
１７，ｏｏｉ〜／Ｍ蓋部、より好ましくは０゜０１″′
″Ｑ、５重量部の割合で用いられる。

本発明に使用できる重合性化合物としては、付加重合性
のモノマーおよびそのオリゴマー、ポリマーを挙げるこ
とができる。何７ＪＯｉ合性の七ツマ−としては、炭素
−炭素不飽和結合を１個以上有する化合物が利用できる
。これらの例としてはアクリル酸およびその堰、アクリ
ル酸エステル類、アクリルアばド知、メタクリル酸お工
びその塩、メタクリル酸ニスデル知、メタクリルアばド
類、無水マノイン歌、マレイン敞エステル類、イタコン
澱エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、ヘービニル複素窮駅アリールエーテル耕、
アリールエステル類２よびこれらの訪纒体がある。

これらの化合物はいず几も本発明に有用であるが、本発
明では７１０熱現像処理を行なうため加熱時（二揮散し
ｇ二くい、沸点が２００６以上のものが好ましい。また
得られた色画像のＳ／Ｎ比を高めるためｇ二、生成した
縄分子化合物の粘度または硬化度を高める作用を有する
架橋性化合物を併用することが望ましい。ここで言う架
橋性化合物とは分子中に複数のビニル基またはビニリデ
ン基を有する、いわゆる多１罷モノマーである。以下？
二本発明に個用される１合性化合物の好ましい例を示す
。

アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ブチル。

アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸ブチル、アク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリ
ン、ヘーアクリロイルビベリジン、グリシジルアクリレ
ート、コーエチルへキシル了クリレート、アクリル酸ア
ニリド、メタクリル酸アニリド、スチレン、ビニルトル
エン、クロロスチレン、メトキシスｉ−レン、クロロメ
チルスチレン、ｌ−ビニル−２−メチルイミタソール。

／−ビニルーコーウンテシルイミダゾール、／−ビニル
ーコーウンデシルイミダゾリン、ヘーヒニルビロリトン
、Ｎ−ビニルカルバソール、ヒニルベンジルエーテル、
ビニルフェニルエーテル、メチレン−ビス−アクリルア
ミド、トリメチレン−ビス−アクリルアミド、ヘキサメ
チレン−ビス−アクリルアミド、Ｎ　、　Ｎ’−ジアク
リロイルピペラジン、ｍ−フェニレン−ビス−アクリル
７ミ１−”、ｐ−フェニレン−ビス−アクリルアミド、
エチレンクリコールン−ｆ　り’Ｊフレートフロビレン
グリコールゾメククリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート
、ビス（ダーアクリロキシボリエトキシフェニル）フロ
パン、／、ｊ−ベンタンジオールジアクリレート、不オ
ベンチルグ＋７コールシアクリｖ−ト−／、ｇ−へギサ
ンジオールアクリレ〜ト、ポリエチレングリコールジア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ヘーメナロールアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、トリエチレンク
リコールジメタクリレート、ヘンタエリスリトールテト
ラアリールエーテル。

′また、ビニル基またはビニリデン基を有する高分子化
合物、例えば、側頭にヒドロキシル基、アミノ基、エポ
キシ基、ハロゲン原子、スルホニルオギシ基を有する高
分子化合物とアクリル酸、メタクリル酸あるいはこれら
の誂導体との縮合物等も本発明に利用できる。

さらに、前述の還元４ｊの母核にビニル基やビニリチン
基が結合した化合物、例えは、ｍ−へ、Ｎ−シ（アクリ
ロイルオキンエチル）ア好ノフェノール、ｐ−アクリロ
イルオキシエトキンフェノール等も重合性化合ルイとし
て利用でき、この場合（二は、還元剤と重合性化合物を
兼用することη・できる。さらｌ二、色Ｉ［ｉｉ４滓形
ｒｚ”ｔ　！１貿、＋＋ｌ＋えは色ネまたはロイコ色素
の分子中にビニル美７ａ／含角する化→物も重合性化合
物として利用でき、この場合に二は重合性化合物と色画
塚形成物貞を兼ねることができる。

本発明の重合性化合物は）・ロケン化ω堪ｆ：ｘゴして
ｏ、ｏりないし／２００亘重係、好１しくばｊないし９
夕０重量係用いることができる。

本発明に利用できる色画讃形成物頁【二は種々のものが
ある。俳１えは、そハ目芽が浅色しているものとして染
料や顔料が挙げらｆｌ、る。こハ、らン用いる場合には
、高分子重合物が生成していない部分（油滴あるいはマ
イクロカプセル）を破壊して受像材料Ｃ二適当な方法を
用いで転写することにより色ｎｉ像を形成することがで
きる。染料や顔料に市販のものの他、各種文献等（例え
は「染料便覧」有機合成化字協会輌果、昭和ダタキ刊、
「最新順料便覧」日本顔料技９トｊ″ｕｊＪ会編果、昭
オ１ｌｊ２キ刊）に記載されている公但のものが利用で
きる。こ几らの染料または顔料は、浴屏ｌ【いし分散し
て用いられる。

一方１着色していない色ｌＩ！］Ｉ沫形成初買としては
。

それ自身は無色ないし淡色であるがカロ熱やカロ圧、光
照射前、（０１１−ｐかのエイ・ルギー１ニエク蛇色す
るものとそれ１牙はエネルギーを刀口えても光色しない
が、別の成分と接触することζ二より発色するものＣ二
分類される。Ａｉ１者の例としてはサーモクロミック化
合物、ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物
およびトリアリールメタン染料やキノン系染料、インジ
ゴイド染料、アジン染料等のロイコ体などが知られてい
る。これらはいずれも加熱、加圧、光照射あるカは生気
酸化（二より発色するものである。

後者の例としてはコ糧以上の成分の間の酸塩基反応、酸
化還元反応、カップリング反応、キレート形成反応等に
より発色する種々のシステムが包含される。例えは、感
圧紙券ｉ二利用されているラクトン、ラクタム、スピロ
ピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフェノ
ール類等の酸性物質（原色剤）からなる発色システム；
芳香族ジアンニウム塩やジアンタート、ジ°ｒゾスルホ
ナート類とナフトール類、アニリン類、γ古注メチレン
ビスのアゾカッブリンク反応を利用したシステム；ヘキ
サメチレンテトラミンとｆｔｓ　−２ｄｋイオンおよび
＋戊子＝との反応やフェノールフタレイン−コンブレフ
ノン類とアルカリ土類金属イオンとの反応など・ハキレ
ート形成反応；ステアリン酸第λ鉄とピロガロールとの
反応やベヘン酸銀とｌ−メトキン＝／−ナフトールの反
応なとの酸化還元反応なとが７トｉ」川でさる。

１１ｃ、同じく二成分の１Ｌｉｌの反応にエリ発色する
システムの他の例と［うて、この反応が７ＪＯｓ％ｄ二
より進行する場合が知られている。この場合こは刀口圧
１寺のγ田、＋１間あるいはマイクロカプセル破壊ｇ二
よって二成分が混合されると同時或いは加圧の直後に刀
口熱することが必要である。

発色剤／顕色剤システムにひける発色剤としては、（１
）トリアリールメタン糸、（２）ジフェニルメタン系、
（３）キサンチン糸、（弘）チアジン系、（ｊ）スピロ
ピラン糸化合物などがあり、具体的な例としては、特開
昭！ターコア２夕３号寺に記載されているもの寺があげ
られる。中でも（１）トリアリールメタン系、（３）キ
サンチン糸の発色剤はカフリが少なく、高い発色濃度ン
与えるものが多く好ましい。具体＋ｎｌとしては、クリ
スタルバイオレットラクトン、３−ジエチルアミ／−４
−１０ロー７−（β−エトキシエナルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミン−≦−メチル−７−アニリツフ
ルオラン、３−トリエチルアばノーぶ−メチル−７−ア
ニリノフルオラソ、３−シクロヘキシルメチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミン−７−０−クロロアニリノフルオラン等があり、こ
れらは単独もしくは混合して用いられる。

顕色剤としては、フェノール系化合物、有機酸もしくは
その金属塩、オキシ安息香酸エステル、酸性白土などが
用いられる、 フェノール化合物の倒を示せば、Ｋ　、ｌ−インプロピ
リチン−ジフェノール（ビスフェノールＡ）、ｐ　−ｔ
　ｅ　ｒ　ｔ−７−Ｆ−ル７工／　−／Ｌ、、、２　、
　＜１−ジニトロフェノール、ｊ、６−シクロロフエノ
ール、α　ｇ’−メチレン−ビス（７！、に−シーｔ　
ｅ　ｒ　ｔ−”７’ｆルフエノ−４１，ｐ−フェニルフ
ェノール、／、／−ｔ”ス（ｇ−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン　／、／−ビス（クーヒドロキシフェニ
ル）−２−エチルヘキサン、コツ２−ビス（Ｖ−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、Ｊ、、２’−メチレンビス（％
−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−７”チルフェノール）、Ｊ、２’−
メチレンビス（α−フェニル−ｐ−クレゾール）チオジ
フェノール、％、ｌ−チオビス（に−ｔｅｒｔ−ブナル
ーｍ−クレゾール）スルホニルジフェノールノホカ、ｐ
　−ｔｅ　ｒ　を−ブチルフェノール−ホルマリン縮合
物、ｐ−フェニルフェノールホルマリン縮合物などがあ
る。

有機酸もしくはその金属塩としては、フタル酸、無水フ
タル酸、マレイン酸、安息香酸、没食子酸、０−トルイ
ル酸、ｐ−トルイル酸、サリチル酸、３−１ｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸、３．！−ジーｔｅｒｔ−７チルサリチ
ル酸、！−α−メナルベンジルサリチル酸、３．ター（
α−メチルベンジル）サリテルＨ，３ｔｅｒｔ−オクチ
ルサリチル酸およびその亜鉛、鉛、アルミニウム堰、マ
グネシウム塩、ニッケル塩号が自゛用である。丑にサリ
チル酸ｄ専体およびその亜鉛塩、またはアルミニウム塩
は、顕色能１発色１家の堅牢性、記録シートの保存性な
どの点ですぐれている。

オキシ安息香酸エステルとしては、ｐ−オキシ安息香酸
エチル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ｐ−オキシ安安息
耐酸ヘプチルｐ−オキシ安息香酸ベンジル等がある。

又、吸油性の白色顔料を併用して、カプセル内包物の拡
散と固定化をはかることもできシ）。

これらの顕色剤は希望する温度で融解させ発色反応を生
じさせるために、低融点の熱可融性物質との共融物とし
て添刀０したり、−または低融点化合物が顕色剤粒子の
表面に融着している状態で添加する事が好ましい。

低融点化合物の具体的例としては、高級脂肪酸アばド１
例えばステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、パルミチ
ン酸ア５１−″、エチレンビスステアロアミドあるいは
扁級脂肪酸エステル等のワックス類、あるいは安息否酸
フェニル訪導体、芳香族エーテル誘導体、あるいは尿素
肪導体があるが、こｎｊ：限菫されるものではない。

別な発色剤／顕色剤システムの発色剤としては。

例えばフェノールフタレイン、フルオレッセイン。

＝′、弘ｒ　、　　６ｒ　、　７ｒ−テトラブロモ−３
，ｔ、ｔ。

！、に一テトラクロロフルオレツセイン、テトラブロモ
フェノールブルー、ｌ、夕、ぶ、２−テトラブロモフェ
ノールフタレイン、エオシン、７ウリンクレゾールレツ
ド、ニーナフトールフェノールフタレインなどがある。

顕色剤としては、無機および有機アンモニウム塩、有機
アゼン、アミド、尿素やチオ尿素およびその誘導体、ナ
アゾール類、ビロール知、ピリミジン類、ピペラジン４
Ｊｌ、グ了ニジンスロ、インドール類、イミダゾール類
、イごダシリン類、トリアゾール類１モルホリン類、ピ
ペリ７ン類、アミジン類、フォルムアジン類、ヒリジン
ｆＪ４４ｊ、のＪ家索化合物が挙げられる。これらの具
体例としては、例えは匪酊アンモニウム、トリシクロへ
モジルアｉン、トリベンジルアミン、オクタテンルベン
ンルアばン、ステアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素
、メナルナオ尿素、アリルチオ尿素、エチレンチオ尿素
、コーベンジルイミタゾール、９−フェニルイミダゾー
ル＋２−フェニルーダーメチルーイεダゾール、−一ウ
ンデシルーイミダゾリン。

２、ｔ、ｊ−トリフリル−ニーイミダシリン、ｌ。

＝−ジフェニル−に、Ｚ−ジメチル−ニー・イミダシリ
ン％　コーフェニルーーーイ　ミダゾリン、ｌ。

ｊ、ｊ−）Ｕフェニルグアニジン、／、コージトリルグ
アニンン、／、２〜ジシクロへキシルグアニジン、ノ、
＋２−ジシクロへキシル−３−２エニルグアニジン、／
、２．３−トリシクロヘキシルグアニジン、グアニジン
トリクロロ酢酸塩−Ｎ。

Ｎ′−ジベンジルビにシリン、ｇ、ｇ’−ジチオモルホ
リン、モルホリニウムトリクロロ酢酸塩。

コーアξノーベンゾチアゾール、−２−ベンゾイルヒト
°ラジノーペンゾチアゾールがある。

本発明の色画像形成物質は、重合性化合物ｉ。

Ｑ重ｆ部ｌ二対して０．５〜−２０重量都、符に好まし
くは、２〜７重瀘部の割合で用いられる。顕色剤は発色
前７型鷺部に対して約０．３〜７０１量部の割合で用い
られる。

本発明は、更ｌ二感光性ノ・ａケン化銀とともｊ二。

潜像形成部［におめで加熱時還元剤乞酸化する目的で有
機＠＠酸化剤を用いることか出来る。これは、光ｇ二対
しては比較的安定な嫁塩であるが、潜像を有するハロゲ
ン化銀の存在下で加熱された時、還元剤を酸化し、自ら
は銀に還元されるもので、具体例をあげると、脂肪酸（
ベヘン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、マレイン酸、ア
ジピン酸、等）や芳香族カルボン酸（安息香酸、フタル
酸、テレフタル酸、サリチル酸、等）、メルカプト基又
はチオン基￥有する化合物（３−メルカプト−ｃｒｔ　
−フェニル−／、２．に−トリアゾール＋　−一メルカ
ブトベンゾイばダゾール、等）、イミノ基を有する化合
物（待公昭すに一３０コアＱ−同Ｋｊ−／♂に７４号公
報Ｉユ記載されているベンゾ）　ＩＪアゾールやその誘
導体、寺）などの銀塩が用いられる。

奮機＠塩験化剤を用いる代り（二、その有機基を与える
化合物を用いてもよい。そのような化合物として丑≦二
上記のベンゾトリアゾール及びその誘導体が好ましい。

これらの有＋９！輩塩酸化剤筐たはその有機基を与える
化合物はハロゲン化咳１モル当り０−２０モル、より好
ましくはＱ−タモルの範囲で用いられる。

感光層は、さらｌニハロゲン化銀および有機銀塩酸化剤
の熱現像および重合反応を促進する目的で、熱溶剤を含
むことが出来、かつ一般ｌ二その方が好ましい。熱溶剤
は熱現像の温度、例えば／Ｑ’（：’〜コ０００Ｃの範
囲ζ二融点をもち、熔融状態で還元削を浴解し、又は感
光ｗＪを軟化させ、その移動を促進する働きをもつ物質
で、かつ銀塩や七ツマー１還元剤等と反応しｌ二〈ｒも
のである。非常ｇ二広範な有機又は無機の化合物から選
択することが出来るが、具体例として、ソルビトール、
ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ヘキプンジオール、シクロへキサン
ジオール、サポニン等のポリヒドロキシ化合物、尿素、
ジメチル尿素、アセタミド、Ｎ−メチルアセタミド、な
どがあげられる。

本発明の感光層は、必要ならば、ハロゲン化銀及び有機
銀塩酸化剤の現ｙＲを促進する目的で、塩基又は加熱下
で塩基を発生する塩基プレカーサーを含むことが出来る
。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物。

第２または第３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン
酸塩、メタホウ酸塩；アンモニウム水酸化物；Ｖ級アル
キルアンモニウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物
等が挙げられ、有機の塩基とじては脂Ｕｊ族アミン類（
トリアルキルアばン類、ヒドロキシルアばン類、　ＢＦ
Ｉ肪族ボリアｉン類１例えはトリエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン、モノエタノ−シアミン、トリエチレ
ンジアミン）；芳香族アばン類（Ｎ−アルキル直侠芳杏
脹アばン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル１を候芳香族ア
ばン類およヒヒス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル
コメタン類）、複素環状アミン類、アミジン類。

環状アばシン類、グアニジン類、環状グアニジン類が孕
げられ、特にｐＫａが？以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、７ＩＯ熱により脱炭酸する
有機酸と塩基の塩、分子内水核置侠反応、ロッセン転位
、ベックマン転位等の反応にょクアばン類を放出する化
合物など、加熱（二より何らかの反応を起こして塩基を
放出するものおよび電解などｌ二より塩基を発生させる
化合物が好ましく用いられる。前者の加熱により塩基を
発生するタイプの好ましい塩基プレカーサーとしては英
国特許第り９／、り１９号寺に記載のトリクロロ酢酸の
塩、米国特許第＜１．０に０．１．ｔ２０吟に記載のα
−スルホニル酢酸の塩、待開昭タ９−／♂０タ３７号記
載のプロピ万一ル酸類の塩、米国特許第ｒｔ、０♂♂、
ｔｔ９を号ｌ二記載のコーカルホキシ力ルホキサミド誘
導体、塩基成分（二有機塩基の他Ｃ：アルカリ金、ｖ！
Ａ、アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との塩（特開
昭タワー／９タコＪ　７　吋）、ロッセン転位を利用し
た特開昭５９−／４；♂ｖｒｒｔｏ号Ｃ二記１戒のヒ用
ロキサムカルレバメート川、刀ｕ熱ｔ：よりニトリルを
生成する特願餡夕／−３／ｌ、／な号ｌ二記ｇＶ＋アル
ドキシムカルバメート類などが孕げられＺ）。その池、
英国待評弔９９♂、９Ｋｊ号、米国待針第３，２−θ、
♂Ｚ６吋、イｉ鼾ｊ１旧Ｊ−０−ココ６２夕号、英国特
許第コ、０２り、グ♂Ｏ号等に記載の塩基プレカーサー
も有用である。

′電解により塩基を発生させる化合物として仄θ）もの
を挙げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方′ＦＩ：Ｑ）代表として各
撞脂肪酸塩の電解を挙げることができる。この反応ｌ二
よってアルカリ金属やグアニジン類、アばジン類等の有
機塩基の炭酸塩を極めて効率良ぐ得ることができる。

また電解還元を用いる方法としては、ニトロおよびニト
ロン化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル類の
還元によるアミン類０）生成；ニトロ化合物、アゾ化合
物、アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミンフェノー
ルｆＪ４．　ｐ−フ二二しンジアずン類、ヒドラジン類
の生成等を李げることかでさる。、ｐ−アミンフェノー
ルＭ、Ｉ）−フェニレンシアミン類、ヒドラジン類は塩
基として用いるだけでなく、それらを直接色Ｉｌ！］Ｉ
闇形成物買として使用することもできる。また、独々の
無機塩共存下での水の電解によりアルカリ成分を生成さ
せることももちろん利用できる。

塩ｉまたは塩基プレカーサーの具体例としては。

水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化バリウム、炭酸ナトリ侵ム、炭酸カリウム、キノ
リン酸ナトリウム、キノリン酸カリウム、第２リン酸ナ
トリウム、第３リン酸カリウム、第３リン酸ナトリウム
、第３リン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ビロリ
ン酸カリウム、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリ
ウム、ポウ砂、水酸化アンモニウム、テトラブチルアン
モニウム、テトラブチルアンモニウム、アンモニア。

ＭｅＮＨ２＜　Ｍ、ｅはＣＨ３を表わ丁。以下同じ）。

ＭＣ２ＮＨ−ＥｔＮＨ２（Ｅｔ＃：ＩＣ２Ｈ５’Ｙ、％
　らゎｆ。

以下同じ）、Ｅｔ２ＮＨ，Ｃ４Ｈ９ＮＨ２、（Ｃ４Ｈ０
）２ＮＨ１Ｙ１ｏＣ２）１４ＮＨ２、（ＨＯＣ２Ｈ４）
２　ＮＨｌ（Ｈｏｃ２Ｈ４）３Ｎ、Ｅｔ２　Ｎ　（’、
　Ｈ２ＣＨ２Ｕ　Ｈ、Ｈ，２Ｎ　Ｃ２Ｈ４Ｎ　Ｈ２、Ｍ
　ｅＮ　ＨＣ２Ｈ４Ｎ　）ＬＭ　”　、　Ｍ　Ｃ２Ｎ　
Ｃ２Ｈ４Ｎ　Ｈ２、Ｈ２ＮＣ３１１６Ｎ１１゜、Ｈ２Ｎ
Ｃ４Ｉ］８ＮＨ２、Ｈ２Ｎ０５ＦＪｌｏＮ１１２、Ｍｅ
２ＮＣ２Ｈ４ＮＭｅ２−Ｍ　Ｃ２Ｎ　Ｃ３Ｈ６Ｎ　Ｍ　
Ｃ２、 ＣＨ３Ｃ２１（４（Ｊｌ−Ｉ　　　　　Ｃ２Ｈ４（ＪＨ
ｌ　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　　　
ＨＣ２Ｈ４０Ｆ１ ＣＨ３ ベリジントリクロロ酢酸、モルホリントリクロロ酸ｍ、
ｐ　−トルイジントリクロロ酢酸、認ピコリントリクｃ
７０酢酸、グアニジン炭酸堰等があげられる。

他に塩基としては例えばアルカリ剤や緩衝剤として従来
の写真感材及び処理層Ｃ二用いられる化合物も用いる事
ができる。

本発明（二用いられる塩基又は塩基プレカーサーは広い
範囲の量で用いる事かでさる。！η元安素の塗、■膜を
貞盪侠昇してｆθ貞彼パーセント以下で用いるのが適当
であり、更（二奸１しくは０，０／貞ｍｌパーセントか
ら’ＡＯＭｋｘパーセントの範囲が有用である。本発明
では一基及び／又は塩基プレカーサーは単独でも一！種
以上の混合物として用いてもよい。

塩基及び又は塩基プレカーサーは水又はアルコール類Ｉ
：浴解し念後ｆ二ｊｐ％光要素Ｃ二分１枚される。その
他亮沸点写ＰＡ屡媒を用いて米国時計！、３ココ。

ｏａ２号ｒ二記載の万Ｂ：を用いたり、または沸点約３
０°Ｃ乃至／にＯｏＣの有機溶媒、たとえは酢酸エチル
、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、プロピ
オン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート、シクロヘキサン等に俗解したのち、
感光要素ｉ二分散できる。高沸点有機溶媒としては、た
とえはフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト。

ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクナルブナルフオスフ
エート）、クエン酸エステル（たとえはアセチルクエン
酸トリブチル）、安息香酸エステル（ｆｃとえは安息香
酸オクチル）、アルキル′アミド（たとえばジエチルラ
ウリルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキ
シエチル丈クシネート、ジオクチルアセレート）、トリ
メシン酸エステル類（たとえはトリメシン酸トリブチル
）など、が用いられＺ）。

上記の高沸点有機溶媒と低沸点官機溶媒とを混合して用
いてもよい。または特公昭！／−Ｊりｌ夕３．特開昭夕
／−夕９９１３に記載されている重合物ｇ二よる分数法
も使用できる。

また１本明細薔に記載されている付刀口１合性の七ツマ
−およびそのオリゴマー、ポリマー中ｇ二混合して用い
てもよい。塩基及び／ま九は塩基プレカーサーはバイン
ダー中ｇ二分散でさ、このバインダーは単独で、あるい
は組み合わせて用いることができる。

本発明ｌ：用いるマイクロカプセルは当業界公知の方法
でつくることができる。例えば米国特許第２、Ｊ”００
．ダタ２号、同第コ、、ｒｏｏ、ダ！♂号Ｃ二みられる
ような親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法、米１特計第３．コ♂７＋　／　ｊ　９１号、英
国ｔ＃ｆＦ第？り０　、ｇＫＪ号、特公昭３？−／９５
２ダ号、同’ｔｔ２−１５ら号、同４ｔ２−７／／号ｇ
二みられるような界面夏合法、米国特許ｚ３．ダｌ♂、
２り０号、同第３，６≦０゜３０ｕ号にみられるポリマ
ーの析出ｇニよる方法。

米国％許第ｊ、７９４，４４９号区二みられるイソシア
ネート−ポリオール壁材料を用いる方法、米国特許＠Ｊ
、９／’、ｔ、ｒ／／号ｇ二みられるインシアネート壁
材料を用いる方法、米国特ｒ＋第ａ、００／、１ｔｘＯ
号、同第ｔ、ｔ　、　Ｑ♂７　、Ｊ７４号、同第ｕ　、
ｏｚ９．♂０２号にみられる尿素−ホルムアルデヒド系
あるいは尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形
成材料を用Ａる方法、米国特許第グ、０２タ、グ！夕号
ｇ二みられるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロ
キシプロピルセルロース等の壁形成材料を用する方法、
特公昭３６＝り７３３号、特開昭夕／−タ０７り覧にみ
られるモノマーの重合によるｉ　ｎ　ｓ　ｉ　ｔ　ｕ法
、英国特許りＳ９タコ、♂Ｑ２号、同第９６タ、０７に
吋にみられる電解分散冷却法、米画′＃、！＋第ｊ　、
／／／　。

’、ｔ０７号、英国箇許弔９３０１％ｔ２２号にみられ
るスプレードライング伝などがある。これらに限定され
るものではないが、芯物質を乳化した仮マイクロカプセ
ル壁として高分子膜を形成することが好ましい。

本発明０）マイクロカプセル壁の作り方としては％ｌ二
油滴内部からのりアクタントの重合によるマイクロカプ
セル化／ｆ：′ｊ２ｒ−使用する場合、その効果が大き
い。即ち、現時間内に、均一な粒径なもち。

生保存性にすぐれた感光材料として好ましいカプセルを
得ることができる。

例えはポリウレタンンカプセル壁冴として用いる場合に
は多価インシアネートおよびそれと反応しカプセル壁を
形成する第λの物質（たとえばポリオール、ボリアばン
）をカプセル化すべき油性液体中に混合し水中孟二乳化
分敢し次に温度を上昇することＣ二より、油滴界面で高
分子形成反応を起して、マイクロカプセル壁な形成する
。このとき油性液体中に低沸点の１＠解刀の強い補動浴
剤を用いることができる。

この場合（二、用いる多価イソシアネートおよびそれと
反応する相手のポリオール、ポリアミンについては米国
特許第３，２♂１，３１３号、　１５１第３　、７７３
　、ぶタタ号、同第３．７９３．コ≦♂吟、待公昭ダ♂
−リ０３４ｔ７号、向４１９−、２弘ｌタタ号、！ｉ＃
ｊ開昭ダＪ’−ｒＯ／９／号、同グ♂−ｒｔ、ｔｏｒｇ
号に開示されており、それらを使用することもできる。

多価インシアネートとしては１例えば、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
コ、６−ドリレンジイソシアネート、２．’ｉｔ−トリ
レンジイソシアネート、ナフタレン−／、に−ジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−ｒ、ｔ　、　ｕＬ−ジイ
ソシアネート、３．３’　−ジメトキシータ、Ｖ′−ビ
フェニルージイノシアネート、３，３′−ジメチルジフ
ェニル）タン−ｇ　、　ｇ’−ジイソシアネート、キシ
リレン−／。

Ｖ−ジインシアネート、ｇ、ｇ’−ジフェニルプロパン
ジインシアネート、トリメチレンジインシアネート、ヘ
キサメチレンジインンア不一ト、プロピレン−／、２−
ジイソシアネート、ブチレン−／、２−ジイソシアネー
ト、シクロヘキシレン−／、２−ジインシア坏−ト、ン
クロヘキルンー／、９−ジイソシアネート等のジインシ
アネート、’ｊ、ｌ、Ｋ“−トリフェニルメタシト１ノ
イソシフネ−）、トルエン−、！、Ｚ、ｊ−トリインシ
アネートθ）ようなトリイソシアネート、に、１−ジメ
チルジフェニルメタン−ｕ　、　２’　、　ｊ　、　ｊ
’−テトラインシアイ、−トの工うなテトライソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソンア不−トとトリメチロー
ルブロハンの付方０物、；、ダートリレンジイノシア不
−トとトリメナロールブロバンの付加物、キシリレンジ
イソンア坏−トと）・リメチロールブロバンの付加物、
トリレンンインンア不＝１・とヘキサントリオールの１
寸力ロ樗の二つなイノシア不−トブレボリマーがある。

ポリオールとしては、廁肋族、芳香族の多価アルコール
、ヒドロキシポリエステル、ヒトロキシボリアルキレニ
／エーテルの二うなもり）がある。

丑願１恰夕と一／ｊ♂Ｖ６り号明細蓄に呂己載された下
記のポリオールも用いられる。

−ｔなわす、エチレングリコール、ｌ、３−プロパンジ
オール＋　／、に−フタンンオール＋　７．タｕンタン
ジオール、ｌ、６−ヘキサンジオール、／、７−へブタ
ン７オール、ｉ、ｉ−オクタンジオール、プロピレング
リコール、ノウ３−ジヒドロキシフクン、／、２−ジヒ
ドロキシフタン、ｌ。

３−ジヒドロキソブタン、２．コージメチルー／Ｉ３−
プロ／ミンジオール、２．グーベンタンジオール、＋２
　、６−ヘキサンジオール＋３−メチル−／Ｉターペン
タン７オール、／、に−シクロへそサンジメタツール、
ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコール、
／＋−２＋１！！；　−トリヒドロギシヘキザン、コー
フェニルブロビレンクリコール。

／　　、　／　、　／　−４＋Ｉｙ’−ｆ−ロール２０
ノζン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、
ベンタエリスリトールエナレンオキサイドトｊ加物、グ
リセリンエチレンオキサイド１寸カロ吻、グリセリン／
、に一ジ（，２−ヒドロキシエトキシ）ベンセ＞、レソ
ルシノールジヒドロギシエナルエーテル寺の芳香族多価
アルコールとアルキレンオキサイドとの縮合生成物、ｐ
−キシリレングリコール、■１−キシリレングリコール
、α、α′−ジじトロキシ−１〕−ジイソプロピルベン
ゼン、ｇ、ｌ−ンヒドロキシーシフェニルメタン、２−
（ｐ、Ｉ）’−ジヒドロキシフェニルメチル）ベンジル
アルコール、ビスフェノールＡｌニエチレンオギサイド
の何カ口吻、ビスフェノールＡ１ニブロビレンオキサイ
ドの付加物などがあけられる。ポリオールはインシア４
−ト基１モルに対して、水酸基の割合が０．０＋２〜コ
モルで１史用するのが好ましい。

ポリアミンとしてはエチレンジアミン、トリメチレン７
ア（ン、デトラメテレンジアミン、ペンタメチレンシア
ζン、ヘキ丈メナレンシアミン、ｐ−フェニレン７アミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、ヒヘラシン、＝−メナル
ビベランン、認、５−ンメナルビベシリン、２−ヒドロ
キシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエナレントリアζン、トリエチレンテトラζン、ンエ
テルアミノブロビルアミン、テトラエナルベンタミン、
エポキシ化合物のアミン付加物寺があげられる。

多価イソシア坏−トは水と反応して尚分子物置を形成す
ることもでさる。

マイクロカプセルを作るときｉ二、水溶性高分子を用い
ることができるが、水溶性高分子は水浴性のアニオン性
菌分子、ノニオン性高分子１両性高分子のいずれでも良
い。アニオン性扁分子とじては、天然のものでも合成の
ものでも用いることができ１例えば−ｃｏｏ−，−，ｓ
ｏ　３−基％を官するものが挙げられる。

具体的なアニオン性の天然高分子とｔてはアラビヤゴム
−アルギン酸などがあり、半合成品としてはカルボキシ
メチルセルロース、フタル化ゼラチン、硫酸化テンプン
、硫龍化セルロース、リグニンスルホン酸などが４ｂる
。

また合成品としては無水マレイン酸系（加水分解したも
のも含む）共重合１本、アクリル酸系（メタク１１ル酸
系もよむ）車会体お・よび共重合体、ビニルベンゼンス
ルホン酸系■合体および共Ａ　合Ｋ、カルボキン変性ポ
リビニルアルコールなどが５）　６　。

ノニオンキ高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロギシエチルセルロース、メチノ１ノセルロース等が
ある。

両性の化合物としてはゼラチン寺がある。

これらの水溶性高分子はＱ、０／＝ｌＯＷｔ憾の水溶液
として用いられる。マイクロカプセルの粒径は、２０μ
以下ｇ：調整される、 このようなマイクロカプセル中Ｃ二は、少なくとも重合
性化合物および色画像形成物質が封入される。この場合
、通常は、７〜ロゲン化銀、還元剤等もこのカプセル中
Ｃ二封入されるが、その場合には、まず色画像形成物質
を４解した１置注化合物中にハロケン化銀２よび還元剤
を汁広または洛解したものを油相とし、こ几と親水性高
分子化合物を浴解し’Ｉ′ｃ水Ｈ」と？混合して乳（ヒ
分散し、エマルジョンを作る。この乳化分散と同時（二
゛またしま引続いて。

エマルジョン粒子の油／水界［Ｉｌｌに周知の方法で壁
を形成させることができる。マイクロカプセルの作り万
としてはこにに限らす穏々の方法を適用することができ
る。

不発ｉｌｌ二用いるカプセルの大きさはｌＯμ以ドであ
り、ｎｃ保保存中Ｊ８り扱い性の点刀λらコＱμ以下が
好ましい。またカプセルが小さすぎる場合には基質の孔
ま九は繊維中に消失する恐れがあるが、これは基質ま友
は支持体の性質に依存するので一概にはいえないが、Ｏ
０ｌμ以上が好ましい。

本発明に用いるカプセルは圧力約１０ｋｇ／ｃｍ２以下
では実質的に変化がなく、これｌ二より大きな圧力を加
えられた時Ｃ二は破壊が起こることが好ましい。この破
壊の起こる圧力の大きさは、用途に応じて変えることが
できるものであり特定の数値ｌ二限定さルるものではな
いが、約３００　ｑ４　／　ｃｍ２程度以下の圧力で破
壊することが好ましい。カプセルの粒径、カプセル奎の
厚さ、用いる壁剤の種類により、こルらの圧力特性をＩ
ｌｌ御することができる。

本発明は、マイクロカプセル７作る６＋＝、油筒中にマ
イクロカプセルの壁＝ＷカＵえないで（マイクロカプセ
ル壁を形成せず（ニ）油滴の１Ｌ１６九に６中に分散し
て用いることもできる。

本発明ｌ二おい−Ｃは、熱現像時の処理温度あ・よび処
丹時間の変動に対し、常に一定のｕ！＋ｉ渾を得る目的
で種々の現１款停止削を用いることができる。

ここでいう籾、像停止剤とは、通正現１家後、速やかＩ
；塩基を中４１１または塩基と反応して膜中の塩基＃ｊ
髪を］・け現像を停止する化合物“または銀および銀塩
と相互作用［、で層像を抑制する化合物である。

具体的には、７ＪＯＭにより酸を放出する酸ブレカーサ
、加熱ｇ二より共存する塩基と置洟反応乞起こす親電子
化合物、または言鼠素ヘテロ譲化合物、メルカプト化合
初等が挙けられる。酸プレカーサーＣ二は例えは籍願餡
ｓｒ−コｌ≦タコｒ号および轡願昭！ター１ｒＪＯｓ号
に記載のオキシムエステ／Ｌｍ、’４１ｍＩＩＩＩｌｌ
ｌｉｊ　？　−ｆ　ｊ　ｆ　３４ｔ　”ｑ記載（７）　
Ｏ’）セ：／転位によＶ酸を放出１−る化＠初等が挙げ
られ、加熱にエリ塩基とに侠Ｉ５．応を起こす親電子化
合物シーは例えは、符！ａ餡！ター♂５ｃｔ３　を号（
二ｄじ載の化合物などが挙けら几る。

本発明の受遣安素は感光要素から敢出さ九る色画像形成
物質を固定するｙｃめの要、素であり、感光要素と同一
の支持体上Ｃ′−塗設するか、或いは感光要素を有する
感光材料とは別の支持体上に重設して受１象材料を構成
する。

さらに本発明の受ｒ家要素は必要に応じて、媒染剤を含
む層を少なくとも／　Ｉｌｌ！ｌ有することができる。

受像要素が表面ｌ二位置する場合これ１：保護ｊ伽を設
けることができる。また、必要ｇ二応じて媒染力の異な
る媒染剤を用いて２層以上で構成されてもよい。

受像層として媒染剤を用いる場合は、拡散転写型感元材
料シニ便用される媒染剤の中から任意に選ぶことができ
るが、それらの中でも符にポリマー媒染剤が好ましい。

ここでポリマー謀染パ１」とは、三級アζ゛ノ基を苫む
ボＩＪマー、盆室＃、偵素項那分を頁するポリマー、お
よびこ几らのＶ級カチオン基を含むホリマー専である。

三級アミン示を自するヒニルモノマ一単位乞言むポリマ
ー（二ついては、＋Ｆ穎昭！と−／　ｔｉ９０／２号、
待鴎昭タ♂−／６乙／３タ号寺ｌ二西己或されており、
三級イミダゾールＩＩｇ？有するビニルモノマ一単位を
含むポリマーの４体例としてはｔＲ願昭夕？−ム真ｇ９
７号、同ｊ♂−、！３２０７／号、米１＃ｕ　％　、ｉ
モ第’１．．２Ｆ、２，３０ｓ’ｉ−’７、ｌ’６１’
ｕ４　Ｋ　、　／　１５、／コに号、同第３．／グざ、
０６／号などに記載されている。

四級イばタゾリウム塩を有するビニルモノマ一単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国符計第λ、０
タｄ、１０／号、同第−，０９３゜Ｏｕ１号、同第／、
ｊ９グ、９６／号、米国特許第グ、／、２に、ＪＪ’乙
号、同第グ、／／タ、／コ１号、同＋ＪＫ、２７３．と
夕３号、同第に、にタＱ、２２グ号１時開昭グ？−２？
＝＝５号等に記載されている。

その他＆！！Ｊ級アンモニウム哩を有するビニルモノマ
ーｊ４１　位’ｌ　言むポリマーの好ましい具体例とし
ては、米１ｍｌ符、ｆ１−第３，７０ソ、乙デＱ号、同
第３゜ｆ９Ｊｒ、０♂ど号、同第３．５’５／、９９ｓ
号。

丑願昭タｆ−／乙乙／３ｊ号、同夕？−７４７０１２号
、同５Ｆ−＝３２０７０号−同夕と−２ｊ２０７コ号お
よび同！タータｌ乙二〇号などＣ二記載さ几て力る。

本発明Ｃ二おいては、東金性化合物、色ｌＩ！Ｉｉ隙形
成物質ノカプセル化に際して溶媒を併用することができ
ろ。また還元剤や顕色剤等乞必−′をな要素中に導入す
る場合シニも溶媒を用いることができる。例えは水また
は親水性有＠溶媒シニ溶かした俗液？必＄に応じてバイ
ンダーとともｌ二直接支持体５に塗設することもできる
［２、米国特許第コ、３２２゜０２７号記載の方法など
の公知の方７ｆｉＣより必要な要素中Ｃ：２４人するこ
とができる。マイクロカプセル中ｉ二溶媒を併用するこ
とにエリカロ圧の際のカプセルの破壊のａｔ徒およびカ
プセル内の色画像形成物質の受１象要素への移動冒をコ
ントロールすることもできる。カプセル円シ：併用する
ｍ媒の麓は重合性化合物１ｏｏｎ’ｉ都に対して／〜り
ＱＯ重食都の割合が好ましい。

本発明におＡて用藝られる溶媒として天然油または合成
油をｈ１独″１次は併用することができろ。

これら纏媒の例として例えは綿実油、灯油、）ｊ口肋族
ケトン、脂肪族エステル、パラフィン、ナフテン佃、ア
ルキル化ヒフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素１
ヒバラフイン、アルキル化ナフタレン、オヨヒ／−フェ
ニルー／−キシリルエタン、ｌ−フェニル−／−ｐ−エ
チルフェニルエタン。

／、ｌ′−ジトリルエタン等のようなシアｌ−ルエタン
、フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチルツクレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニルホスフェ−）、トＩＪフェニルホスフェートートＩ
Ｊクレジルホスフェート−ジオクチルブチルホスフェー
ト）、クエン鍍エステル（例えはアセチルクエン酸トリ
フチル）１女息査酸エステル（安息含酸オクチル）、ア
ルキルアばド（例えはシエチルラウリルアばド）−８’
Ｈｆｊ酸エステル類（ＷＩｌえはジフトキンエチルサク
シネート、ジオクチルアセレート）、トリメシン級エス
テル類（例えはトリメシン酸トリフナル）！￥）＝ｍエ
ナル、酪酸７ナルのような低敏アルキルアセテート、プ
ロピオン酸エナル、二絨フナルアルコール、メチルイソ
フナルケトン、β−エトキンエチルアセテート、メチル
セロソルファでテート、シクロヘキサノンなどがある。

本弁明の感光材料お工ひ受像材耕Ｃ二用いられるバイン
ダーは、単独であるいは組み合わせで官有することがで
きる。このバインダーｆ二は土に親水性のものを用いる
ことができる。親水性バインダーとじては、透明か半透
明Ｑ）親水性バインダーが代表的でｙ）す、例えはゼラ
チン、ゼラチン肪導体、セＪＬｔロースｄ導体等のタン
パク質や、デゾブン、アラビヤゴム等の多糖類のような
天然物質と、ポリビニルビロリドンーアクリルアｉド重
合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合＠
質を含む。他の合成重合鞄貿ｇ二は、ラテックスの形で
、とぐに写真材料の寸度安定性な増加させる分散状ビニ
ル化合物がある。

本発明に於ける低元材料〉よび受Ｊ材料１：ｌ史用され
る支持体は、処理ＴＭ度Ｃ二耐えることのできるもので
ある。一般ｒｈな支持体としては、ガラス、紙、上質紙
、合成紙、金＾およびその類似体が用いられるばかりで
なく、アセチルセルロースフィルム、セルロースエステ
ルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ボＩＩス
チレンフィルム、ポリカーホ不−トフイルムーポリエチ
レンテレフタレートフイルムおよびそれらＣ二関連した
フイ／Ｉ／ムまたはＶＲ脂有材料含でれる。またポリエ
テレン等のボリマーシニよってうεネートされ良紙支持
体も用いることができる。米国特許第３．６３％ｔ、Ｑ
と９号、同第、３，７．２夕、０７０号記載のポリエス
テルフィルムは好１しく用いられる。

本発明の低元材料は必要に工６じて保護層、中間層、帝
電防止話、カール防止Ｉ―、シブぐり層、マット剤層な
どの補助層Ｙ設けることができる。特に保趨１−は接層
防止の目的で有機、無機のマット剤′！ａ／ま１せるの
が望ましい。

筐た。感光材料、受遣材料ｌ二は必要（１応じてカブリ
防止介１１、けい尤増臼剤、退色防止剤、ハレーション
やイラジェーション防止染料、顔料（＃化チタンなどの
白色顔料も含む）、水放出剤、界ｌ活性剤、水放出分散
状ビニル化合物等を含んでいてもよい。

本発明ｌ二おいては徨々の露光手段を用いることができ
る。漬塚は、可視光を含む精射縁の画１家状蕗元１ニエ
つて得ら几る。一般には１通常使われる光源、例えば太
陽光、ストロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水
銀灯、ヨードランプなどのハロゲンランプ、キセノンラ
ンプ、レーザー光巌、お工びＣ几Ｔ光源、プラズマ光源
、螢光管１発光ダイガードなどを光源として使うことが
できる。

ｉだ、ＬＣＤＣ液晶）やＩ’ＬＺＴ（ランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛）などを利用し之マイクロ
シャッターアレイと線状光源もしくは平面状光源を組合
せた露光手段を用いることもできる。

光源の権類や露光景はハロゲン化銀の色素増感ｇ二よる
感光波長や、感度Ｃ１応じて選択することができる。

本発明において用いる原画は白黒画１！Ｊてもカラー１
僕ｆでもよい。

原画としては、製図なとの線１１ｉ１１像はもちろんの
こと、階調を頁した写真画像で噂、よい。またカメラを
用いて人！？Ｚ′＋像や風景像を撮影することもＯｆＭ
ヒである。１京−＋ｉからの焼付は、原ｉｉ＋１１と重
ねて密着焼付をしても、反射焼付を°してもよくま友引
伸し焼付をしてもよい。

″またビデオカメラなどにより撮影された画１象やテレ
ビ局↓り送ｃ）れてくる画像情報を、直接ＣＲＴ　ヤＦ
　ＯＴ　１ｍ出し、この像を密着やレンズｌ二より感光
拐料上に１糺１諌させて、焼付けることも可能である。

また最近大巾な進歩が見られるＬＥＤ（発光ダイオード
）は、各徨の機器ぽ二おいて、露光手段としてまたは表
示手段として用いられつつある。こ（７）　Ｌ　Ｅ　Ｄ
は、消光を有効に出すものを作ることが困離である。こ
の動台、カラー１ｌｉＩｌ像を丹生するには、ＬＥＬＩ
として緑光、赤光、亦外光を一’＞ｅ　”ｉ’る３植を
使い、これらのｌ二感元１−るＡ剤部分が各々、イエロ
ー、マゼンタ、シアンのＩｇ（形成物質を含むように設
ｄ１−れは工い。

すなわちＮ感光部がイエロー１泳形成物質を含み、赤感
元部がマゼンタＩＩ３＋１微形成窃負を、赤外感光部が
シアン＋１！ｊｉ像形成物質を含む工うにし１訃りはよ
い。これ以外の必要に応じて異なった組合せも可能であ
る。

上記の原図を直接Ｃ二＠看またＩま投影する方法以外に
１元源にエリ照射さＡた原図を光電管やＣＣＤなどの受
光素子ｉ：より、恍みとりコンピューターなどのメモリ
ーに入れ、この情報を必骸に応じて加工するいわゆる１
鐵処理をはとこした後、この画像情報をＣＲ，Ｔ　ｆ二
再生させ、これを１面像状元源として利用したり、処理
された情報にもとついて、直接３種ＬＥＤＹ発光させて
露光する方法もある。

これらの露光璽は、用力るノ・ロゲン化礎９）１重類や
、増感程度Ｉｎよって変ってぐる。

本発明に督いてイ家様露光後（））加μ方法ヒしては従
米公矧の方法？用いることができる。、、１１１えは、
ホットプレートなどのｊｒｆｉ、阪あろｈ１ゴドラムＣ
二感光材料を１剥牲几さぜたり、ヒートローラーを用い
て搬送させたつすることもできる。

また高温ｌニガ０熱した空気ケ用いたり高周波８０熱や
レーザーヒームζ二よりカロ戸、−することもできる。

感光材料によっては赤外縁ヒーターを用カで力０熱する
こともできる、史（：畦磁誘導により’ｉ４生ずる過電
流を利ｊ＋１シてりＤ熱する方法を応用することもでき
る。

また、！直光材を）Ｉ：討して不活性の液体、之とえは
フッ素系の液体を加熱しまたバス中でヅ光材碍を加熱し
ても良い。

更ｔミ上記の加熱手段とは別Ｃ二原熱源！低元材料にも
たせることで加熱してもよい。たとえは。

カーボンブラックやグラファイトなどＯ）５酸性粒子の
ｔＱｓｆｒ：　Ｑ８光材５料中ｆ二もたｂ、通′（シた
１辱こりこ生するジュール熱を利用してもよい。

この１県のりＯｆ！ＡＬＡ　１丈は一般にｆＯｏＣ〜２
００’Ｃ−好１しくｋｔｉ　ｏｏ°Ｃ〜／６Ｑ″Ｃ″ｃ
：ｆＮる。

ｊ直光材料な／ＪＤ黙する７町ターンとしては、柾々の
パターンが応用でさる。一定温：ＫＴ：加熱する万ｉ’
ｌ−が最も−Ａ貨「Ｊであるが、；Ｉ改元材料の特性１
ニエつては多段階別熱−たとえば高温’ｔ、ｌｉｉ時間
ｍ熱Ｃ時間後熱々に温友を低ドさせる方法−が仙−幼で
ある。こＱ）鳴合の那熱時間は一般に／抄〜タ分、好−
ましくは５秒から７分である。

加熱に際して感光材料が空気酸化の影響をうけやすい場
合には加Ａ部周辺の脱気又は不活性ガスへの［換が有効
である。ま之感光材料の表面を加熱部分へ直接接触させ
てもよいし、空気にさらしてもよい、、感光材３４表面
を空気側Ｃニジて覗ツする場合ｉ二は感光材料中からの
水タト、陣発成分の蒸発を防いだり一保温の目的でカバ
ーケとりつけるのも有効である。

「実施例」 本発明ｌ二ついて、更に具体的に実施例で説明する。

しか【７、実施例のみに限定される′＋Ｕ）でドブな（
ハ。

突部＋ｙ１１／ 低元性マイクロカプセルの作製 ｉｏ７ｇ％のアラヒ了コム水浴孜；りｆに、から成る浴
液２７’ｉ−をイ東押しなが鴫加えた。水ダＯｆｔ？）
ｎえ、６０°Ｃ＋＝７）ｇｐｐ４後、硫酸でｐＹｔｙ、
、ｇ。

θｌ二調整し、攪拌しながら尿素ざ、どｙと、レゾルシ
ノールＯ０どｆを加え−ｐＨをｑ、θに再調整して水相
を作製した。

次Ｃ二、 から成る岩准Ａを調整し７−これに から成る混合ｉＢを３口え、３０°Ｃでホモジナイザー
でｉｏ分間高速攪拌（約／万回転／分）し、混合ｌ仮Ｂ
を溶液Ａの中（二乳化し、油相（Ｗ／Ｕエマルジョン）
全乍委した。

上記の全拙相を前記の全水相中Ｃ１卯え、攪拌して乳化
して〜’Ｊ１０／Ｗ二重エマルジョンを調製し、に０°
Ｃに加熱、攪拌しっつ３７係（Ｖ／Ｖ　）ホルムアルデ
ヒド水溶庭を、２０９−加えて２時間」′シ拌をつつけ
た。

次に硫酸アンモニウムの５重量係水溶液を７３Ｚ加え、
カセイソーダ水溶故でＩ）Ｈをり、ＱＣ訓整し一３ｙ−
の重亜硫酸ナト１；ラムを９口えてマ・ｆクロカプセル
化を完了した。カプセルの粒径は約り／ｊ　ｍてあった
、 ｌ　　ｆｉ　ｆ３　！　００　）　０）　／　０　町静
ＶＫｔａ液をよ〈潰袢し７て混合し、紙の上に欣の膜Ｊ
≠が約２θμ？７１１−なるように塗布、乾燥して感、
光材料を作成した。

なお以上の工程はすべて暗所にて行ｔ「つ之。

現１諏シートの作製 水、２００９−１＝スチレン−フタジエンラテックス０
）５０％重ｔ％水浴孜ｔｆ、／、３悌エチル化スターチ
の１０重１を係水浴液ダＯｚ、水オロシリカゲル／７１
、炭酸亜鉛、：ｌ／ｆ−ケイ酸す）　ＩＪウム１２％水
静７＾／３９、ヘキサメタリン般ナトリウム／９、ジル
トンＦ−／ｊＯ粘土／３０ノを加え。

型温で／時１１号攪拌汲、ホルムアルデヒド３７係水＠
赦ｏ、ｉノな加え、紙上を１敬の膜厚が約ノＯμ７ｎシ
ニなるようＣ：塗布、・乾保し７て現１３″シートを作
製した。

＋Ｉ！Ｉｉ　ｌ＆影形 成光Ｕネ４に黒白のステンブウエッジ（光字ｍ１度の段
差０．３）を通してハロケンランプを川しλて５０ルツ
クス０）照度に工・いて２秒間露光したのち。

ホットプレート上でｌ二り０Ｃで！砂量加熱した。

次りｎ、感光材料を現１諏シートと缶居して、圧力ロー
ラーを迫したところ、画像露光され７’ｉＣ部分ｌ二、
６段のステップから成る黒色１１！Ｉｉ像（ウェッジ原
稿（二対しでネカ型）が形成された。

実施例＝ 実施例／の感光林ｔ１の作製において、さらにトリエタ
ノールアミンを０．３Ｐ加える他は全く同様に実施した
ところ、画１家露光されなかった部分に、に段θ）ステ
ップから成る黒色ｕ！１ｉｆｌ（ウェッジＩｊＡ稿に対
してポジ型）が形成さ几た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、
   重合性化合物、熱重合開始剤および色画像形成物質を有
   し、かつこれらの中の少なくとも重合性化合物と色画像
   形成物質が同一のマイクロカプセルまたは油滴中に封入
   されていることを特徴とする感光材料。