JPS58174949A - 熱現像拡散転写カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は膝元稜熱現倫に工り形成もしくは放出された色
素を転写して色像を得る新規な熱現像拡散転写カラー感
光材料に関する−のである。本発明は水に非混和性の化
合物のマイクロカプセルを官本する新規な熱現像拡散転
写カラー感光材料に関するものである。ここで、水に非
混和性の化合物とは、水と混ぜ合せたとき、完全ＫＩ／
ｉ混シ合わす、水を主成分とする相とその化合物を主成
分とする相の２相に分離するＬうな化合物を示す。

ハロケン化銀χ用いる写真法は、他の写真法、たとえば
電子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や１ｖＤ４調
節などの写ＪＩｃ％性にすぐれているので、従来〃為ら
最も広範に用いられてきた。近年になって・・ロゲン化
錬を用いた感光材料の画像形成処理法ン従米の現１艙液
等による湿式処理から、加熱轡による乾式処理にかえる
ことにニジ簡易で迅速にｖｍ＊ｗ得ることのできる技術
が開発されてきた。

熱境Ｉ感元材料は当該技術分野では公知であり熱埃儂感
元材料とそのプロセスについては、米国軸ｔ＋第Ｊ、／
３２．？θ参号、第Ｊ、３０／、ｔ７１号、第３．３９
コ、０２０号、第Ｊ、ＩＡｊ７゜０７１号、英国特許第
ｉ、ｉ３ｉ、ｔｏｙ号、第１、／６７．７７７号お工び
、リサーチディスクロージャー誌７９７１年６月号？〜
／ｊページ（ム一／　７０２　Ｆ　）に記載されている
。

色ｍ（カラー画＊＞ｙｔ得る方法については、多くの方
法が提案されている。　朗ｇ１条の酸化体とカプラーと
の結合にエル色像を形成する方法については、米国特許
第Ｊ、１１／、２１６号でけｐ−フェニレンジアミン類
還元剤と７エノール注又は活性メチレンカプラーが、米
国特許第３，７４／。

２７０号では、ｐ−アミノフェノール系還元剤が、ペル
キー特許第１０２．ｊ）２号では、スルホンアミドフェ
ノール系還元剤が、また米国特許第μ。

Ｏλｌ、λ（ＬＬｏｇではスルホンアミドフェノール系
還元剤と弘当量カプラーとの組み合せが提案されている
。

また感熱銀色累徐白法に、Ｌリボジの色ｍＶ杉成する方
法については、たとえは、リサーチティスフロージャー
ｇ／　９７４年μ月号ＪＯ〜３２ページ（Ａ−／ｍ−３
３）、同誌ｌり７を年１２月号ｌ弘〜ｌ！ページＣＡ−
／ｊλλ７）、米国％許第４４，２３１，９１７号など
に有用な色素と艶白の方法が記載されている。

更に、ロイコ色素を利用して色倫賃形成する方法につい
ては米国特許第３．ヂＩ！、！ｔｊｒ号、同第４４，０
２２，４載７号に記載されている。

これらの各種熱現像色像形成方法はいずれも熱境僧後、
境像銀又は残存鋏塩と残存現像主薬が共存しているため
そのままでは色像の変退色、白地部の着色等が起る。そ
の改良策としてできた色像娑メタノール等の溶媒の存在
下で愛惜シートに転写する方法が、米国特許第３．！Ｊ
／、−２１を号。

ｌｅ＋を第３，７４／、２７０号及び同ダ、０２／、コ
ＵＯ号等にｉピ載されている。しかし、この方法は簡易
且つ迅速処理の観点からすると複雑な工程がふえて好ま
しくない。

その他の色像形成方法として、芳香族−級アミンの酸化
体とカプリング反応して拡散性色素を放出する化合物を
利用する方法九ついては特願昭ｊ４−７／、２３参号、
同ｊ４−９３！ＪＪ号に記Ｓ！きれている。

又酸化されゐと拡散性色素を放出する色素供与性焦光性
化合物に％’１．用する方法については特願昭ｊＡ−４
１３９１号、同ｊ４−１４１ｃ１４４４号ニ紀載されて
いる。

これらの熱現像色像形成方法については、熱現ｇＩ後放
出された色Ｘｔ−ｔ−受索要素散転写してやらなければ
絵として観察できない、この拡散性色素を転与する方法
としては、感光材料又は受貨材料表面會メタノール等令
機溶剤又はオイル等で擺胸させてから両者ｔはり合せて
拡散転写する方法が上１に脣詐中に記載されている。し
かしながらこの場合本、簡易迅速の観点ρ為らすると核
雑な工程が増え、好ましくない。

色素拡散転写工程を省略化する方法として熱現像カラー
感光材料中に熱溶剤を含有させる方法について％細昭ｒ
ｚ−ｔａｉ４弘号、同ｊぶ一６５３９７号に１載されて
いる。そこには拡散助剤として、冨温（コｓ　’Ｃ前彼
）では固体であるが。

熱現像時には液体となる非加水分解性の有機化合物（即
ち熱浴剤）の例が示されているが色素を十分に拡散転写
するに必要なＩＨｔ−感光材料中に含有させると塗布性
、膜質が悪化するという欠点を壱している。又、室温で
液体である４！憬化合−は色素の拡散転写を促進する点
でＦｉ室温で固体の有機化合物工す効果が大きいが、感
光材料に含有させた時のＩ！！、／Ｆ！、ｆｆ！Ｌ及び
膜質の悪化が著しい。

本発明は、これまでの公知の材料が有していた欠点ｋｐ
ｍ決した新規な熱現像拡散転写カラー感光材１＃＋葡提
供することにある。

即ち本発明の目的Ｉｆｉ、長時間保存しても色かぶりの
開缶のない新しい構造の熱堝倫拡散転写カラー感光材料
葡提供することＫある。

本発明の目的は、転写性の優れた熱ｉＡ當拡散転てｂカ
ッ−感光材料を提供することにある。

本発明の目的は、簡易、迅速な熱処理に工りより鮮明な
カラー−倫を得る方法ｒ提供することにある。

本兄嘴の目的は、感光材料の塗布性及び膜質を悪化する
ことなしに拡散助剤を感光材料に含有させる方法ＩＩ−
提供することにある。

本発明の目的は、色素の転写性に優れた、室温でに液体
である化合物１ｒＩＩ１．光材料の塗布性、写真性、膜
質に慾影響を与えることなしに拡散助剤として感光材料
に含有させる方法を提供することにある。

か＼る諸目的は、少なくとも感元注ハロゲン化鋏乳剤、
有機銀ｍ酸化剤及び色會形成物實からなる熱塊像カラー
感光要素とそこで形成さ扛た色ＩＩを受答する受像要素
とｋ　ＩＷＪ−支持体又は別々の支持体上に有する熱現
像拡散転写カラー感光材料において、熱現像カラー感光
要素か受像要素のどちらか一方か又Ｆｉ両方に、７２０
００以上で液体状であ４水に非混和性の化合物を芯物質
とし且つ水不溶性のポリマー壁１に一有するマイクロカ
プセルｒ含有することｔ特徴とする熱ＪＪｔ像拡散転与
カラー感元材料にエフ達成される。

本発明における熱：ｖｔ儂カラー感光材は少なくともハ
ロゲン化銀、有機銀ｔｎｍ化剤及び色僧形成物實エクな
る熱現像カラー感光要素（１）と（１）で形成又は放出
された拡散性色素を受容することのできる受像要素（Ｉ
Ｉ）工すなる。

上述の感光４１素（Ｉ）と受倫ＪＩｊ、累（Ｈ）は、同
一支持体上に形成しても工いし、また別々の支持体上に
形成することもできる。受像要素（１）は感光要素（１
）ｚりひきはがすこともできる。また、感光要素會儂様
露光し、その後、受ｇＩＩ簀素と重ね合せて加熱境惨拡
散転与することもで春るし、感光要素（１）をｇＩ様露
光加熱埃憚した後受惜要索（ロ）會璽ねて埃像温度より
低温で加熱し色素ケ転写させる方法本ある。

受１１ｕ（■）は支持体上に塗設された色素受谷杜南機
筒分子層ニジなるか、ポリマーフィルムよりなる支持体
自身が色素受答体となっても工い。

本発明の熱現像拡散転写カラー感光材料は、−傷鉢光後
、加熱現俸に工り画儂様埃倫銀とそれに対応して形成又
は放出−された拡散性色素ｋｌＷＪ時に与える。この時
マイクロカプセル中に封入されている水に非混和性の有
機溶剤めるいは１２０’ｃ以上でｒＪＨ体である化合物
（以下これらを１水に非混和性の拡散助剤”という）は
、カプセルＩＩケａ過又は加熱にＬるカプセル壁の融解
あるいは破ｓＫ工ってバインｆ゛−中に供給されるので
、形成又は放出された拡散性色素の受像要素への拡散が
促進される。

本％明に用いらｎるマイクロカプセルに官有きせる水に
非理）０性の拡ｆｌ！Ｌ助剤は沸点コｏｏ’Ｃ以上の高
沸点有機溶媒でもＬいし、沸点コｏｏ　０ｃ以下の低沸
点有機溶媒でもよい。

高沸点有機溶媒としては、例えｔ’ｆ７．タール酸アル
キルエステル（例えば、ジブチル７、りＶ−）、シオク
ナルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジフェ
ニル７タレー１）、リン酸エステル（例えばジフェニル
フォスフェート、トリフェニル７オスフエート、トリク
レジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェー
ト、トリシクロヘキシルフォスフニー）、等）、クエ：
ｙ　酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブナル等
）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド等
）、脂肪酸エステル（例えばジブトキシエチルサクシネ
ート、ジオクチルアゼレート＠）、トリメシン酸エステ
ル（例えばトリメシン飯トリブナル等）などがある、こ
の他にに、ＤｏｏｌｉｔＮｅ　：”’ｌ’ｈｅ　’ｌ’
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　５ｏｌｖｅｎｔｓ　　ａｎ
ｄＰｌａｓｔＩｃｉｚｅｒｓ−、（Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ
、Ｊｈｏｎｖｖｉｒｌｅｙ　＆、５ｏｎｓ、Ｉｎｃ）／
　ｐｒｅ　、　Ｐｙｏ３〜ｆ２７６ピ畝の可塑剤も用い
ることができる。

低漣点有ゆ溶媒としては例えげ低級アルキルニスノル（
Ｎ、ｔ＃ｅ￥飯エナル、プロ上オン醒エチル、！−エト
キ７エチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、
酢酸ｎ−アミル、プロピオン酸プナル等）、級化水素（
例えばシクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン
、トルエン、キシレン等）、炭化水素置換体（例えばク
ロロホルム、四堪化炭本、ジクロルメタン等）、ヒドロ
中シ化−付物（例えｒＪ　ｎ−アミルアルコール、イン
アミルアルコール、／−ヘキサノール、シクロヘキサノ
ール等）、エーテル類（例えはれ−プロピルエーテル、
イソプロピルエーテル、ｎ−ブチル−エーテル寺）、ケ
トン類（シクロヘキサノン、ジインブロビルクトン等）
、１ｍ素化合物（例えばシアミルアミン）がめる。

上に高沸点有機溶媒中に沸点がｒｏ　０ｃ、ｉｔＯＣ好
ましくはＩＯ”Ｃ〜ｔｂｏ’ｃの低沸点有機溶媒を含有
させることが好ましい。マイクロカプセル中に封入もれ
た低沸点肩機＃ｊ媒は御熱時カプセル壁に透過してバイ
ンダー中に供帖嘔れ易いが塗布サンプルの保存中にも蒸
発しやすい鴎向にある。ところがＡ沸Ａ壱機化合−と混
合使用することにより保存中の蒸発が抑制される。低沸
点櫓機俗媒と＾沸点有機化合物はどのような混合比でも
用いることができるが、好１しくａ世沸点壱機溶媒が尚
沸点壱機＃縄のＳＯ％以丁でめる。

本発明に使用する水に非混和性の拡散助剤葡含むマイク
ロカプセルの製造方法としてＣ１水的社ポリマーの水浴
液力・らポリマーのｓｅ札＜コアセルベート）１１−相
分離させカプセルＩｉｋつくる札分陥法（米国％軒第−
、１００．４１１７号、四路コ。

ｚｏｏ　、ａｉｒ号勢の明細書）、互に相浴し合わない
λつの液体の界面で、あらかじめ各液体に別別に添加し
であるリアクタン）ｋｌＬｌ１合せしめ。

絢液体に不溶のポリマー皮ａを界面に形成させてカプセ
ル壁をつくる界面１合法（ｔｌ！Ｉ公昭３１−／９、ｔ
７≠号、１０」弘−−１弓号、同憂コー７７７号、四参
コー２１１２号、同憂λ−λｒ　Ｉ　Ｊ　Ｊｉｉｊ。

同すλ−ざ６？３号、同ダコーヂ４ｊ４Ｉ号、同μλ−
１ｉＪｕｕ号、特開昭！ｌ−ダＯり７号、米ＬｔｉｌＦ
Ｈ’Ｆ第３．λ１７．／ｊ参号、英国特許第９ｊＯ１≠
４Ａ３号、同ｉ、ｏ弘ｔ、弘０９号等の明細書）、油虐
中での壁材の重合による方法（特公昭３１、−９／ＡＩ
Ｊ１ｇ、四弘９−μｍ１３３号公報等）、常鋒では固体
で、加熱に工９階化する物質會壁材とする融解分散冷却
法（英国％軒＠ｒｔλ、１０７号、同第９４１．０７−
号等の明細書）、ポリマーの析出による方法（米国％許
第３．μｌざ。

Ｊｓｏ号、１川！、６６０．３０≠号、特公昭μ７−コ
３／６ｊ号等の明細書）、油滴内部〃≧らのりアクタン
トの供給される電合法（米国特許第３゜７２１、．１０
μ号、同Ｊ、７９４，７，６９号ＢＡ細書等）などが用
いられる。

マイクロカプセルのサイズについては本発明に於いては
側ら制限されるものではないが、好ましくは／　−ｊ　
０μｍ、である。

本発明に使用される水に非混和性の拡散助剤のマイクロ
カプセルは感光要素（１）に含有させても工いし受導豐
素（ＩＩ）に含有させてもよい。卯ち感元要！（１）の
最下層、最上層、乳剤層、乳剤層と乳剤ｊ−の中間の層
、あるいは受Ｖ豐Ｘ（ＩＩ）の受像層、又はその上層か
下層等のうち７層以トの層中に含有させることができる
。

含有させる水に非混和性の拡散助剤のマイクロカプセル
の童としては、拡散助剤＊に換算して０　、／　〜／　
００９／ｍ２　、好ましくは／〜３０９／　ｍ２　　で
ある。

本発明の熱現像カラー感光４ＩＸはこｔ′Ｌｋ画像絡光
後、ｔ　ｏ　”ＣＳ−，２ｔ　ｏ　’ｃ、好’！Ｉ、＜
ｕ／２０ｏＣ−／９０　°Ｃ＆Ｃて熱現像を行うことに
より対象物に対応する鍋ＷＭ４ａと銀画倫に対応して色
素ｒ生成ないし縁日することができる。色素の生成ない
し徐白は色倫形成物貿の−ｈＶｃＬり眞なった方式で行
われ、たとえは ／）南＆録塩酸化剤と還元剤との間の酸化還元反応によ
り生じ次還元剤の酸化体とカプラーとの結合による色素
の生成　　　　　　　　　　　ｐλ）拡散性色素ｋｌｌ
ｌｉ脱基として有するカプラーと上記、還元剤の酸化体
との反応による拡散性色素の放出 ３）重機−−酸化剤と色素供与性還元性物質との酸化還
元反応お工ひそれに続いて起こる求核臥梁の攻撃による
拡散性色素の放出 ４Ａ）録−杉取注色素の像塩と還元剤との酸化還元反応
による拡叡性色素の放出 Ｊ）芭索のロイコ体ないしその前駆体と壱機釦鴫酸化剤
との酸化還元反応による色素の生成６）参−一による色
素の伽白 などの例が挙けられる。

ｌ）の方式は例えば米国特許Ｊ、！、３／、、２１６号
、同３，７１．／、２７０号、同ａ、ｏコ／、Ｊ弘θ号
、ヘルギー特許ｔｏコ、！１９号、リサーチティスフロ
ージャ１３Ｙ号の１３９４１６に記載されている。

２）の方式は例えば％１昭１４−７／λ３４ｔ、同！ｔ
−’？ｊ！３３号に配４Ｅされ、Ｊ）ｏ方式ｕｎｉｉ時
し昭ｊＧ−＃ｊＪ９／号、同ｔ＋−ｒａｉｔＶ号に記載
されている。

りの方式はリサーチディスクロージャ／１，９号の／６
９４４に記載されており、りの方式は木ｉ軸軒３，９１
に、１４１号、同憂、Ｏλコ、４／７号すこ記載されて
いる。

６）の方式はリサーチゲイスクロージャｌ≠Ｖ号のｌ弘
弘３３、同ｔｚλ号の／１２コア、米幽誉計弘、２３ｊ
、９１７号に記載嘔れている。

ｌ）の方式は、ｐ−アミノンエノール８４体やｐ−７ｚ
ニレンジアミン１１導体に代表さｎる還元剤と；４基ｍ
ｆｉＭ聰酸化剤との反応にエリ化じた還元剤の酸化体と
カプラーすなわち下記一般式（１）〜（Ｖｌ）で表わさ
れるフェノールか、ナフトール類、ｌｌ′ｉ！ｌｉ！メ
チレン化合物おＬび活性メチン化合物との反応により色
素を生成させるものである。

Ｈ ３ ３ に４ ）ｔ２ ル２ ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、凡５はそれぞｔＬ、水
素原子、アルキル基、シクロアルキル趣。

アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラル
キル基、アシル基、アシルアミノ基、アルコキシアルキ
ル基、アリールオキシアルギルｈ〜、ヘー置換カルバモ
イル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲ
ン原子、アシルオキ７基、アシルオキシアルキル基、シ
アノ基、アリールスルホニルメキシ基、アリールスルホ
ニルオキン基、アルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アリールアゾ基、複素場残基、 γＬｆＣｔＩＩｔｉ１１Ｉ基ｒ表わし、またこれらの重
儀基はさらに水酸基、カルホキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ニトロ基、スルファモイルＪｉ、　Ｎ−ｆｆ換ス
ルファモイル基、力／Ｌｒｈ七イル基、Ｎ置換カルボ゛
モイル、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ層
、アリールスルホニルアばノ基、アルキル基、７１１−
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基
、アシル基で置換されていても工い。

コ）の方式はカプラーの結合位ｔｌｔＩＬ拡散性色素か
ら成る離脱基ｒ南する１配一般式（■）で表わされる色
像形底物負と前配還九剤の酸化体との反応にエリ拡舷件
色本を放出させ、これｔ受像要素に転与芒ぜるものであ
る。

Ｃ−Ｌ−Ｄ　　　　　　　　　（■） ここでＣは、還元剤と有ａ！嫁塩酸化剤との反応によっ
て生じｆｃ飯化体と結合する基質を表わし、Ｄは色像形
成用色素部奮表わす、ＬはＣとＤの連着を衣わし、還元
剤の歌化体とＣとの反応に工Ｕ−Ｌ結合が開裂するもの
である。

還元剤と南機−塩酸化剤との反応に１って生じた酸化体
と結合しうる基＠Ｃσ、活性メチレン、活性メチン、フ
ェノール、ナフトール残基であル、次の一般式ＩＩ）〜
（ＸＮ）で表わされる。

（Ｊ）１ ｈ８ ７ ここでル６、”Ｉ、”ａ、凡９はそれぞれ、水ａｔ原子
、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、“アル
コキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシル基
、アシルアミノ基、アルコキシアルキル基、アリールオ
キシアルキル基、八−置換カルバモイル基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子、アシルオキ
シ基、アシルオキシアルキル基、シアノ基の中から遇ば
ｒｔた置換基音あられし、またこれらの１劃んはさらり
こ、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニ
トロ基、スルファモイルｌ１ｉｓ　Ｎ　−ｔｔ１４スＡ
／　−／　７モイル基、カルバモイルＪｕ、ＮＩｔ換カ
ルバモイル基、アシルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルギル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキ
ル基、アシル基で置換されていてもＬい。

ＬＦｉＣとＤを共有結合にて連絡する酩炭素数がｌコ以
下のコ価残基であり、ＤＦｉ色ｇＩ＃成用色累である。

３）の方式は色像形成物質自身に還元性のめる虻１ピ一
般式（ＸＶ）で表わされる色素供与さ涼元性物質と有機
銀塩酸化剤との反応に工９色素併与荘還元性物質が酸化
され、さらに求核試薬の作用に工り、拡散畔色索が放出
される吃のである。

Ｒ−８０２−１）　　　　　　　　　　（ＸＶ）ここで
れは肩機嫁塩酸化剤ＫＬ＃）酸化され得る還元性基實會
表わし、次の一般式（罰）〜（ＸＸ［Ｉｌ　）でボされ
るものである。

ｌｌ− ル１１ ここでル　　、ＲＦｉ、水ｌＸ原子、アルキル基、７ク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アラルΦル基、アシル基、アシルアミノ基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、アリールオキシアルキル基、アルコキシアルキルｔ
ｉ、Ｎ−を換−ｔｙルパモイル基、へ−置換スル７アモ
イル基の中から選ばれた＃換基を表わし、これらの置換
基けさらに、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミ
ノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニ
ルアミノ基、ウレイド基、置換ウレイド基で置換されて
いても工い。

Ｄは色博形成用の色素部を表わす。

弘）の方式は下色ビ一般式（別０て表わざｎゐ銀塩形成
性色素の銀塩と還元剤との酸化Ｍ７ｃ反応にＬり銀塩形
成性色素の銀塩から金属−が遊離して銀塩形成性色素が
拡散性になることｔ４１」用したもので、この場合は銀
塩形成性色素の銀聰が有楡錯堪酸化剤であシ、かつ色像
形成物質でもある。

Ｌ）−ＡＨ（ＸＸＩＶ） ここでＤは色倫形成用の色素部ケ表わし、Ａ）−１は銀
堪形成能欠有する基を表わす、ＡＨの例としては、脂肪
族ν工び芳香族カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基
、メルカプト基、＼ＮＨ基、フ／ エノール性水酸基などが皐けられる。

ｊ）の方式は被還元往色素のロイ一体（逼元坏）あるい
はそのｌＩ７躯体と有機嶽塙醗化剤との酸化還元反応に
工り、ロイコ体ｔもとの色素［鹸化して色像を得るもの
である。扱還元性色素としてはアノ色素、アゾメチン色
素、アントラキノン色素、ナンド千ノン色素、トリアリ
ールメタン色素、キサンチン色素、アジン色素、インジ
ゴイド色素、ホルマザン色素、ニトロ色素、ニトロソ色
素、アンキン色素などが皐げら扛るが、本発明には時に
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
糸、トリアリールメタン色素、キサンチン色素、アジン
巳木、インジゴイド色素のロイコ体が１用である。

また、上＆Ｃｆ！！、素のロイコ体はその罰躯俸として
も使用することができる。ロイコ体が酸化に対して躯感
でりり、容易に俵色してしまう場合にはロイコ体ｔその
前駆体として安定化させる方法が特に鳴動である。安ず
化の方法はロイコ体の水酸基、７ミノ基など釦色に関与
する基ｒアシル化、スルボニル化、ホスホリル化などに
より加水分解性のきで株禮すゐ方法が最も一般的である
。

６）の方式６徐白可馳な色Ｘｒ酸の存在下金属銀、録イ
オン軸化４ｊｊ　ｓｒ工ひ電子移動剤の作用に工り蒙白
すゐものでめる。−臼可能な色素としてはアノ色素、ア
ゾキシ色素、アゾメチン色素、トリアリ−ルメタン色素
、キサンチン色素、アジン色素、アントラキノン色素、
ナフトキノジ企業、インジゴイド色素、ニトロ色素、ニ
トロソ色素、ホルマザン色素などが皐けられるが１本発
１［おいてはアゾ色素が時に有用である。またアゾ色素
の前駆体であるヒト２ゾ化合物、ジアゾアミノ化合物な
ども有効である。

本発明において、色倫形成物質に含まれる色僧杉成用色
素としては、アゾ、アゾメチン、アントラキノン、ナフ
トキノン、ニトロ、スチリル、キノフタロン、トリアリ
ールメタン、フタロシアニン色素お工びこれらの前駆体
（ロイコ体、一時蝮波シフト体ｅｔｃ）１１：挙けるこ
とができる。

色倫形成用色素としては次の条件が具備さｎていなけれ
ばならない。

／）　　−８０，−基、−Ｃ０〇−基又Ｆｉ弘級アミノ
基等の荷電を有する基を含壕ない。

２）色鼻現上、好ましい色相を有すること。

Ｊ）分子吸光係数が大きいこと。

Ｖ）光、熱および還元剤その他の系中の龜加剤ｊ）合成
が容易なこと。

これらの要求を満たす好ましい色倫形成用色素の例を次
に示す。

イエロー Ｌ１ｍ マゼンタ Ｒ１２ ＼ Ｈ ’１４ １′１ｍ ’１３ １′１！ｉ ０Ｈ 上式においてＲ１２〜Ｒ１７は、水素原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、了
り−ルオキシ基、アリール基、アシルアミノ基、アシル
基、シアノ基、水酸基、アルキルスルホニルアミノ基、
アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニル基、
ヒドロキンアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシ
カルボニルアルキル基、アルコキシアルキル基、ア１７
　＋ルオキシアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、スルフ
ァモイル基、ヘー置換スルファモイル着、カルバモイル
基、八−置換カルバモイル基、アンールオキシアルキル
基、アミノ基、置換アミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基の中から遇はれた置換基を表わす。

本発明に使われる感光性／・ロゲン嫁は、有機銀塩酸化
剤１モルに対してｏ、ｏｏｚモルから５モルの範囲であ
り、好ましくＦｉｏ、ｏｏｚモルから／、０モルの範囲
である。

・・ロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化鍋、塩沃化録、
臭化錬、沃臭化像、塩沃臭化銀、沃化銀などがある。

ハロゲン化銀の粒子サイズはｏ、ｏｏｉμｆｌｉ　ｆ）
ｈらコμｍであり、好ましくはｏ、ｏｏｉμｍから７μ
ｍである。

本発明で使用されるハロゲン化銀はそａｔま使用されて
４工いが更に健黄、セレン、テルル等の化合物、金、白
金、パラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物の
工すな化学増感剤ハロゲン化錫などの還元剤またはこれ
らの組合せの使用に工って化学増感されても工い。詳し
くはＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　”’　ａ版、’ｌ
’、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の第ｊ章ノ≠９負〜１ｔｑｖｉＫ
記載されている。

本発明に用いられる有機銀塩酸化剤は、光に対して比較
的安定な銀塩であり、感光したハロゲン化銀の存在下で
温度ｒｏ　Ｑｃ以上、好ましくはｌｏｏ＠ｃ以上に加熱
されたときに、上記ｌｌ１ｉ偉形成物質または必要に応
じて一像形成一質と共存させる還元剤と反応して録像を
形成するものでわ＾。

この工うな有機銀塩酸化剤の例としては以１のようなも
のがｔｂゐ。

カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であり、この
中Ｋｉｄ代表的な４のとして脂肪族カルボン酸の銀塩や
芳香族カルホ゛ン酸の銀塩などがある。

ステアリン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラウリン酸の
銀塩、カプリン酸の銀塩、イリスチン酸の銀塩、パルき
チン酸の銀塩、マレイン酸の錯塩、７マル酸の銀塩、論
石酸の銀塩、７０イン鹸の錯塩、リノール酸の銀塩、リ
ノール酸の錯塩、オレイン酸の銀塩、アジピン酸の錯塩
、セバシン酸のｆＩＭ塩、こはく酸の銀塩、酢酸Ｏ銀塩
、ｆＩ！１酸の銀塩、樟脳酸の銀塩などがある。またこ
れらの銀塩のハロゲン原子やヒドロキシル基で置換さｔ
ｔたものも有効である。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては安息ＩＦａｌの銀塩、３゜！−ジヒ
ドロキシ安息香酸の銀塩、０−メチル安息−ＩＦａＩ！
の錯塩、ｍ−メチル安息香酸の銀塩、ｐ−メチル安息香
酸の銀塩、２．弘−ジクロル安息香酸の鏝塙、アセトア
ミド安息香酸の銀塩、ｐ−フェニル安息香酸の銀塩など
の置換安息香酸の銀塩、没食子酸の銀塩、タンニン酸の
銀塩、フタル酸のｆＩＭ塩、テレフタル酸の銀塩、サリ
チル酸の銀塩、フェニル酢酸の銀塩、ピロメリット酸の
銀塩、米国％ｔｔｋ’　ｒ　７１’　ｌ”’号明細書記
載の３−カルボキンメチル−参−メチル−弘−チアゾリ
ン−λ−チオンなどのｆ！Ｍ寝、木１ｊｌ特許第Ｊ、１
３０゜６６３号明細書に記載されているチオエーテル基
ｒ有する脂肪族カルボン酸の銀塩などがある。

そのＳにメルカプト基ｔ＊σチオン基を有する化合物お
工びその誘導体の銀塩がある。

例えば３−メルカプト−ｌ−フェニル−１，２゜ダート
リアゾールの銀塩、コーメルカプトベンゾイミダゾール
の銀塩、コーメルカプトー！−アｉノテアジアゾールの
銀塩、コーメルカブトベンツチアゾールの銀塩、λ−（
畠−エチルグリコールアミド）ベンズチアゾールの銀１
８−アルキル（炭素数／λ〜ココのアルキル基）チオグ
リコール酸銀などの特開昭≠ｌｌココココ１ｇに記載の
チオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸聰銀塩の工うなジ
チオカルボン酸の鋼塊、チオアミドのｗ！塩、ｊ−カル
ホキシー／−メチルーコーフェニルーーーチオピリジノ
の錯塩、メルカプトトリアジンの銀塩、−一メルカブト
ベンゾオキサゾールの錯塩、メルカプトオキサジアゾー
ルの銅塩、米国臀許−９ｌコ３，２７参号明細書記載の
ｆＩＭ塩、たとえばｌ。

λ、弘−メルカプトトリアゾール紳導体であるＪ−アミ
ノ−ｊ−ベンジルチオ！、λ、参−トリアゾールの銀塩
、米−特許！、３０／、４７１号明細書記載のＪ−（コ
カルボキシエチル）−弘一メチルー弘−チアゾリン＝２
チオンの錯塩などのチオン化合物の錯塩である。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩があ心。例え
ば特公昭参４ｃｍ３０２７０、同一１−／ｌ≠／４公報
紀畝のベンゾ）　＋３アゾールお工びその誘導体の銀塩
、例えばベンゾ）　＋７アゾールの鉄塩、メチルベンゾ
トリアゾールの錯塩などのアルキル置換ベンゾトリアゾ
ールの銀塩、！−クロロベンシト′リアゾールの銀塩の
工うなノ１０ゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブチ
ルカルボイミドベンツトリアゾールのａｍの工うなカル
ボイミドベンゾ？　ＩＪチアゾール一塩、米国特許り、
λ２０゜７０９号明細−記載の７．コ、μ−トリアゾー
ルや１−Ｈ−デトラゾールの銀塩、カルバゾールの制御
、サッカリンの銀塩、イミダゾールやイミダゾール−導
体の銀塩などがある。

またリサーチディスクロージャーＶＯＩ／７（７゜／９
７ｒ／１Ｆ−４月のム／　７０２９号に記載されている
嫁壜でステアリン酸銅などの有機金属塩も本発明に使用
できる有機金属塩酸化剤である。

現ｊのｈｉ点となる／・ロゲン化銀と有機銀塩酸化剤は
、央實的に、有効な距ｌＩＫ存在することが必要である
。

そのためハロゲン化銀と壱機鈑塩敏化剤は同一層中に存
在することが望着しい。

別ｋＫｆｌＮ水性のパインター−中で形成されたハロゲ
ン化銀と有機金属酸化剤七、使用＠に混合することＫよ
シ塗布液を一液することも可能であるが両者を混合し長
時間ボールミルで混合することも鳴動である。またＭ製
された有機銀塩酸化剤にハロゲン含有化合物に添加し、
有機銀塩酸化剤よりの銀とにニジハロゲン録を形成する
方法も有効である。

これらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作り方や両方
の混合のし方などについてに、リサーチディスクロージ
ャ／７０２９号や１ｇＩＩＦｊ、ｌ昭ｊＯ−Ｊ２９２ｔ
％特開昭ｒ／−４２Ｉコ９、米国特許３゜７００．４Ａ
ｊｔ号、特開昭４４９−７７２２１号、特開昭ｊＯ−／
７λ／４号に記載さｎている。

本発明に′ｓ？いて感光性ハロゲン化銀お工び有機＠＊
＃化剤の塗布ｉ１け銀に換算して合計で２０η〜１０９
／ｍ’が適当である。

本発明の感元性ハロゲン化俵、有機銀塩酸化剤はＩＦの
バインダーで―製される０色倫形成物質もＴ１バインダ
ー中に分散される。

本発明に用いられるバインダーは、単独で、あるいｒｘ
ｍみ合せて含有することができる６本発明のバインダー
には、親水性のもの、疎水性ポリマーのいずれでも用い
ることができる。親水性バインダーとしては、透明か半
透明の親水性コロイドが代表的であシ、例えばゼラチン
、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質や
デンプン、アラヒアゴム等の多糖類の１うな天然物質と
、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水
＃ｊ性ボリヒニル化合物の工うな合成重合物を含む、他
の合成重合化合物には、ラテックスの形で、％に写真材
料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある
。

本発明に用いられる疎水性ポリマーバインダーは、透明
な合成ポリマーであシ、米国特許Ｊ、／ｐｘ、ｊｆ６Ｍ
、同＠Ｊ、／９１．ＪＩｔ号、同第Ｊ、Ｉｔコ、６７弘
号、同第３．ココ０，１μｍ号、同＄３，２ＪＩｆ７，
２１９号、同ａｌｌＪｔ４’／／、９／／号に記載され
ているものｔ皐げんことができる。有効なポリマーとし
ては、アルキルアクリレート、アルキルアクリレート、
アクリル酸、スルホアルキルアクリレート又はスルホア
ルキルメタクリレート等を皐量体とする水不溶性ポリマ
ーや、カナダ国％計第７７μ、Ｏ５μ号に記載されてい
る如き循環スルホベタイン単位を肩するもの等が挙けら
れる。好ましいポリマーとしては、ポリビニルブテラー
ル、ポリアクリルアミド、セルロースアセテートフチレ
ート、セルロースアセテートプロピオネート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ボリスナレ
ン、エチルセルロース、ポリビニルクロ２イド、塩素化
ゴム、ポリインブチレン、ブタジェンスチレンコポリマ
ー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−
酢酸ビニル−マレイン酸の共重合体、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、ベンジルセルロース、酢酸セル
ロース、セルロースプロピオネート、セルロースアセテ
ート７タレートがあげられる。これらのポリマーのうち
、轡にポリビニルブテラール、ポリ酢酸ヒニル、エチル
セルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースア
セテートブチレートが好ましい、必要ならばコ檀以上を
混合使用しても工い、疎水性ポリマーノ（インダーのｌ
ｌ１ｉＦｉ有機銀塩酸化剤に対して重量比で約／／１０
−７０倍、好ましくけ／／ダ〜弘倍でめる。

本発明に用いられる）・ロゲン化−乳剤、錯塩酸化剤、
及び色滲形成物質は好ましくｒｊＩｌ！！水性又は疎水
性ポリマー會壁材とし公知の方法で／々ケット乳剤とし
て用いるのが望ましい。

このときノにケラト乳剤に内蔵されるノ・ロゲン化ｗＭ
Ｆｉ、・ｋケラト化する前に増感色素に工り緑色光、赤
色冗場合に工っては赤外光に対して感度を有する工うに
分光増感される。これら分光増感され食ハロゲン化釧は
各々対応する色滲形成物質と組合されて有機鋼基酸化剤
とともにパケット化される。

例えば青感性Ｉ・ロケン化憾とイエロー色像形成物置、
緑感性Ｉ・ロゲン化銀とマゼンタ色像形成物質及び赤感
性ノ・ロゲン化銀とシアン色滲形成物質である。これら
３ｍのパケット乳剤を混合し、これに必要に応じてアル
カリ剤及び還元剤を添加し親水性コロイドにバインダー
として支持体上に塗布すれは熱＠＊カッー感光材料が得
られる。これら會一種混合して用いれＦｉ−色像用の熱
埃偉感尤材料が得られる。父、イエロー、マゼンタ及び
７アンの色ｇＩ杉成要素のうちの２ｆｉ？パケツト乳剤
として混合し、他の／＠は親水性バインダーの連続相中
にハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤、色滲形成物質、還元
剤及び必要に応じて塩基轡の発色助剤會含有させて、該
パケット乳剤と同一層又は隣接層に用いることもできる
。

ノミケラト乳剤の調製法としてはゼラチン等と反応して
不溶化させる高分子／（ケラト形成剤ｒ用いるＵｏｃｌ
ｏｗｓｋｙ尋＆ｃ！−る方法（例えば米ｍ％軒２．４９
１．７ｆ４４．同一、４９１，７９１．（ｖｉＪコ、６
９１．７ｆｔ、同一、４９１，７９７、岡λ、７１−７
．！４Ｉ４Ｌ、同Ｊ、？４３．ｉｔコ、同Ｊ　、ｒｕ３
．ａｒｔ、同コ、ＩＪ！、！ＩＯＫ記載されている方法
）、ゼラチンのコアセルベーションを利用した方法（例
えば特開昭４４０−／２９ａｔ、米国時１１ＨＪ、２７
４，１４２、同Ｊ、３２ｔ、ｏコｔ、同Ｊ、μ←Ｊ、Ｐ
弘ｒＫ記載されている）、乳剤と色倫形填物質會水静性
ポリマー中に分散し更にこれｔ疎水性溶媒又は疎水性ポ
リマー清液中九分散してつくる方法（例えば米国特許コ
、Ｉ？！、１６７、同２．Ｉｊ、２．ＪｒＪ、同Ｊ、０
００，７弘Ｏ１特公昭３７−／ｊコタ、同Ｊ２−２ｒ７
４４ダ、ＪｍＪＪ？−コ１７μ！、同ｌ／−／７／１３
等に記載されている）、乳剤と色像形成物’ａｈ疎水性
ポリマー沼液に分散し更にこれｔ水溶性ポリマー溶液中
で分散してつくる方法（例えば米ｉ；ｆｉ１％許λ、３
００．９１０．同２．コｌ弘、１７７、同一、μ９０，
７＃ｆ＠に記載された方法）及びスプレー・ドライング
法による方法（例えば米国特許コ、ｔｉｅ、ｚｚＪに記
載の方法）等がある。

これらのパケット乳剤調製法の中で製造安定性、塗布試
料の経時安定性、写臭性、等の点でゼラチンの複合コア
セルベーションを利用した方法が最本望ましい。

一般に、複合コアセルベーションとは、ポリカチオンコ
ロイドとポリアニオンコロイドの一極の水浴液を混合す
ると電気的な相互作用に工って相分離が生起し、鎖厚コ
ロイド相（複合コアセルベートという）と希薄コロイド
相（千ｈａという）の二相に相分離する現象をいう、複
合コアセルベートは、微小滴の形で平衡液から析出し、
白濁として観察される。この時、１種のコロイド水溶液
中にあらかじめハロゲン化俵尋の固体やカプラー等の色
材が＃解されたオイルの微小滴等τ存仕せしめておくと
、これを芯物質として、これ【つつみ込む工うに複合コ
アセルベートが析出すると一般に考えられている。結果
的にコアセルベート倣小滴の中にハロゲン化銀等の固体
、色材及びオイル等液体の微小滴が内蔵されたパケット
乳剤の原型が形成される。更にこれ【硬化剤に工す硬化
し、この後のＩＩ解、迩布尋の感光材料製造工程に２い
て、この原型が破壊されない工うにする。又この硬化工
程に先たち、形成され痺セケット乳剤の原振が分散され
た平衡液ｆＪ１”ｃ以下、好ましくは１ＯｏＣ以下に冷
却することにニジ良質なパケット乳ｋ」が優られる。

複合コアセルベーションに工って、ハロゲン化銀、増感
剤、必要に応じてカプラー、カプラー溶剤又は色Ｘ祝亡
条等を内蔵するパケット乳剤のつくり方については待公
昭４ＡＯ−／　Ｊ　９μ１号、米国％ｒｆ第Ｊ、Ａ４Ａ
Ｊ、７１１１号、１ｉｙＪ第Ｊ　、　２７６　。

Ｊ’６９号、同第３，４Ａ４ＡＪ、９４１１７号、同第
３゜Ｊｅｔ、０２≦号リサーチディスクロージャ７３ｊ
号の／Ｊｊｔ２ｔ）等に記載されている。

複合コアセルベーションに用いられる親水性コロイドは
、ゼラチン、カゼイン、卵白、ヘモグロビン、ポリビニ
ルピロリドン等の含窒素化合物でその水ｌ１ＩＩ液が等
電点ニジ高いｐＨでは（−）荷電會有し、低いｐ　）！
では１−）１１Ｆｒｔ　’ｖ　ｉする第７群の物質と、
アルギン酸ノーダー、アラビアゴム、寒天、ペクチン、
コンニュク等の天然のコロイドや、ポリビニルメチルエ
ーテルまたはポリエチレンと無水マレイン酸との共１合
物、カルホキツメチルセルロース、ポリビニルスルフォ
ン酸、ナフタレンスルホン酸とホルマリンの一合物等の
ｆｌ！基またはそのアルカリ塩の基を有する金地１合体
及びフタル化又はアセチル化等により（＋ｌ荷亀を持ち
うる部分がつぶされたゼラチン誘尋体で、その水溶液が
ｐＨに関係なく常に（刊衝電髪有するｗＩＪ杆の物質に
分けることができる。この両群中冷却にエリゲル化する
ものはゼラチン、寒天、アルギン酸ソータ等であるが、
ゼラチンかその可逆性の膚、冷却にエリゲル化する点、
更に硬化剤にニジ容易に硬化される点等において第゛も
パケット乳剤−製に退している。

本発明に用いられる還元剤は、Ｔ４機銀塩酸化剤に工っ
て酸化され、その酸化体が色素供与性物質又はカプラー
と反応し、−倫色素を放出又は形成させる能力を癩する
本ので＃）る、この工うな馳力奢有する瀘元剤としては
酸化カプリングに工って１僧、を形成するカラー現像粂
が有用でめる。熱現穆カラー感光材料に用いられる還元
側としては、米国特許第Ｊ、！；／、２６１号にＮ、Ｎ
−ジエチル−３−メチル−ｐ−フ二二しンシアミンに代
表され／）ｐ−フェニレン系カラー現倫桑が記載されて
いる。更に有用な還元剤としては、米国特許第３，７４
／、２７０号処アミノフェノールが記載されている。ア
ミンフェノール還元剤の中で特に有用なもの（（、ダー
アミノーコ、ｔ−ジクロロフェノール、μｍアｔ〕−２
，６−ジプロモフエノール、μｍアミノーーーメチルフ
ェノールサルフエート、弘−アミノ−３−メチルフェノ
ールサルフェート、参−アミノ−λ、ｌ、−ジクロロフ
ェノールハイドロクロシイドなどがある。更にリサ−テ
ディｘｐｏ−ジャー誌／ｊｔ／吟１＆／！１０ｒ。

米１ｊｊＡｉ％、ｆｆｍ　４’　、　０λ／、２４４０
号Ｇ’Ｃ１ｆ、コ、６−ジクロローμｍ置換スルホンア
ミドフェノール、λ、ｔ−ジブロモーｐ−ｔｍスルホン
アミドフェノールなどが記載され、１Ｎ用である。上記
のフェノール糸還元剤に加え、ナフトール系還元剤、た
とえば、ｌ−アミノ−ナフトール籾導体お工び弘−置換
スルホンアミドナ７トール誘導体も有用である。更に、
適用しうる一般的なカラー埃傷薬としては、米国特許第
一、１９１，１２１号記載のアミノヒドロキシビラゾー
ル誘導体が、米国％許第λ、！９コ、７７μ号記載のア
ミノピラゾリン藺擲体が、またリサーチディスクロージ
ャー誌／？ＩＯ年６月号２２７〜２３０％コ３６〜コμ
Ｏベージ（ＩＬＬ）−／９参７２、）ｔＤ−／ゾグ／ｊ
）には、ヒドラゾン誘導体が１賊されでいる。これらの
還元剤は、単独で用いても、コａ１し以上７組み合ぜて
用いても工い。

また上記の還元剤の他に以下に述べる還元剤ｒ補助現像
薬として用いることもできる。

有用な補助現ｇＩ条には、ノ１イドロキノン、ターシャ
リ−ブチルハイドロキノンやコ、！−ジメチルハイドロ
キノンなどのアルキルＩｌ換ノ１イドロキノン類、カテ
コール類、ヒロガロール類、クロロハイドロキノンやジ
クロソノ１イドロキノンなどのハロゲン置換ハイドロキ
ノン類、メトキシノ１イドロキノンなどのアルコキシ置
換Ｉ・イドクキノン類、メチルヒドロキシナフタレンな
どのホリヒドロキシベンゼン鋳導体かめる。艷に、メチ
ルガレート、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体０
．　Ｎ　。

Ｎ′−ジー（コーエトキシエチル）ヒドロキシルアミン
などのヒドロキシルアミンＱ、／−フェニル−３−ピラ
ゾリドンや弘−メチル−ぴ−ヒドロキシノナルーｌ−フ
ェニル−Ｊ−ピラゾリドンなどのピラゾリドン類、レダ
クトン類、ヒドロキシルアミンｔｋ類が有用である。

還元剤ｔよ、一定の濃度範囲で用いることができる。一
般に有用な還元剤の濃度範曲は酸化剤ＩモルにつＩ！還
元ＷＩ約ｐ、ｉモル〜約参モルである。

本発明において用いる還元剤の有用な濃度について１え
は、一般に鈑化剤１モルにつき還元剤約０．１モルへ約
２０モルである。

本発明の熱境像カラー感光材料ＫＦ！、糧々の塩基又ｒ
Ｊ塩基放出剤を用いることができる。塩基又ｔｊ堪基放
出剤を用いることにＬす、鼠”ましいカラー画像會エリ
低温で得ることができる。好ましい塩基の例どしては、
アミンＷＡｔあげることができ。

トリアルキルアミン類、ヒドロキシアルキルアミン類、
脂肪族ポリアミン類、Ｎ−アルキルｔｏ芳！３アミン拳
、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換芳査族アミン類お工びビ
ス（ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメクンａをめ
けることができる。また米国特許第コ、μｉｏ、ｂ≠参
号には、ベタインヨウ化テトラメチルアンモニウム、ジ
アミノブタンジヒドロクロライドが、米ｂ１％軒ｍ３ｍ
”’＊ｑ弘弘号にはウレア、６−アミノカプロン酸の工
うなアミノミ２ｒ含む有機化合物が記載きれ有用である
。塩基放出剤は、加熱にＬカ塩基性成分子族出し、この
塩基性成分が感光材料を活性化しうる工うな化合物もし
くは混合物である。典型的な塩基放出剤の例は英国特許
第９９１１，９６１９号に記載されている。好ましい塩
基放出剤は、カルホン酸と有機塩基の塩であシ有用なカ
ルホン酸としてはトリクロロＵ＠、トリフロロ酢酸、有
用な塩基としては、グアニジン、ピペリジン、モルホリ
ン、ｐ−）ルイジン、コーピコリνなどがある。米鴎鉤
許第３，２２０．Ｉｆ弘６号記載のグアニジントリクロ
ロｃｎ酸は特゛に有用である。また特開昭１０−２２６
コｊ号公報にｒ載されているアルドンアミド類は高温で
分解し塩基を生成するもので好ましく用いら１しる。

また視官の活性化と同時にｉｌ！１ｉｕＩの安定化ｔは
かる化合物が多数知らｎ有効に用いることができる。

その甲でも米１１％許第３，３０／、６７１号Ｆ載のコ
ーヒドロ干ジエチルインチウロニウム・トリクロロセテ
ートに代表されるイソチウロニウムシ、木幽瞬Ｗ＋第３
，６４９．ｌ、７０号記載の７゜ｊ−（３，６−ジオ牛
サオクタン）ビス（イソチウロニウム・トリクロロアセ
テート）などのビ゛スイソナウロニウム拳、西独ｅｓ’
ｔ’ｇ−ｚ　ｔ　”λ、７／弘号公開に：、敞のチホル
化合物拳、米国特詐第弘。

０／Ｊ、２６０号ｌピ私のコーアミノーコーチアゾリウ
ム・トリクロロアセテート、２−アミノ−よ−ブロモエ
テル−２−チアゾリウム・トリクロロアセテートなどの
チアゾリウム化合物類、米国特許第μ、ｃｂｏ　、ダコ
Ｏ吋記載のビス（コープミノ−２−チアゾリウム）メチ
レンビス（スルホニルアセテート）、２−アミノーコー
ケアゾリウムフェニルスルホニルアセテートなどのよう
に酸性部としてα−スルホニルアセテ−１１する化合物
類、米国籍軒＠ａ、ｏｒｒ、ａｐｔ号記載の酸性部とし
て一一カルポ中シアｉドｔもっ化合物類なども好ましく
用いられる。

これらの化合物もしくは混合物は広い範曲で用いること
ができる。鉄に対してモル比で／／１００〜／θ倍、特
にｌ／λＯ−２倍の範曲で用いられるのが好ましい。

本発明の熱境侭カラー感光材料には拡散助剤會バインダ
ー中にその膜質ｋｍ化させない根度含肩することができ
る。バインダー中に直接合鳴させる拡散助剤は、周囲温
度では固体であるが、使用される熱処理温度以下で融点
を示す非加水分解性の有機化合物が好ましい、イメージ
ワイズに放出された色ＪＣｋ支持体中に転写する場合に
は熱処理中に支持体中に入り込むことのできるものが灯
ましい、好ましい拡散助剤Ｋｆ−１、ジフェニル、０−
フェニルフェノール、フェノール、レゾルシノール、ピ
ロガロールがある。一般に拡散助剤ＫＦｉ、熱浴剤とし
て用いられている化合物を使用することができる。

ここで“熱溶剤”とは、周囲温度において固体であるが
、便用される熱処理温度またはそれ以下の温度ＩｃＪ？
いて他の成分と一緒になって混合融点葡示す非加水分解
性の有機材料である。熱溶剤に汀、挽傷薬の溶媒とな９
うる化合物、高誘電率の物質で錯塩の物ｆｆ１３１を像
を促進することが知られている化合物などが有用である
。有用な熱溶剤としては、米国ｅ軒第Ｊ、Ｊぴ７，６７
１号記載のポリクリコール類たとえは平均分子量１ｚｏ
ｏ−コｏｏｏｏのポリエチレングリコール、ポリエチレ
ンオキサイドのオレイン酸エステルなどの誘導体。

みつろう、モノステアリン、−８０ｆｉ−１−〇〇−基
を南する高−電率の化合物、たとえば、アセトアミド、
サクシンイミド、エチルカルバメート、ウレア、メチル
スルホンアミド、エチレンカーボネート、米国％　ｉｌ
！ｆ菖Ｊ　ｅ　６６７　ｅ　？　ｊ　９号記載の極性物
質、弘−ヒドロキシブタン酸の２クトン、メチルスルフ
ィニルメタン、テトラヒドロチオフェン−／、／−ジオ
キサイド、リサーチディスクロージャー誌７９７１年／
Ｊ月号Ｊ６〜−ｌベージ記載の／、１０−デカンジオー
ル、アニス酸メチル、スペリン酸ビフェニルなどが好ま
しく用いられる。

イラジェーションやハレーションを防止して鮮鋭度會良
化させるためｌＩＣ４９公昭≠Ｉ−ＪＡ９コ号公報や米
国特許第３．コｊＪ、９コｌＪＩｇ、同λ。

ｊコア　、１１３号、同一、９１４．１７９号などの各
明細書に記載されている、フィルター染料や光吸収性物
質を含有させることができる。また好ましくはこれらの
染料としては熱脱色性のものが好ましく、伺えば木国特
許箒Ｊ、７６９，０／９号、同第３．７≠１，００９号
、同第Ｊ、ｌ、／ｊ。

弘３コ号に記載されている工うな染料が好ましい。

本発明による感光材料は、必要に応じて熱現像感光材料
として仰られている各Ｓ添加剤や感光層以下の層たとえ
ば静電防止層、電導層、保一層。

中間層、ＡＨ層、は〈シ層などを含肩することができる
。各種添加剤としてＦｉ″Ｒｅ＠ｅａｒｃｈ１）ｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ−Ｖｏｌ　　／　７０　６月　１９７１年
の１７０２２号に記載されている添加剤たとえは加塑剤
、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料、増感色素、マット剤、
界面活性剤、螢光増白剤、退色防止削などがある。

受傷要素（ｕ）Ｋ用いられる色素媒染剤は種々の媒染剤
を用いることが可能で１色素の物性、転写条件、与＾材
料に含まれる他の成分などＫＬｆｉ南用な媒染剤を選択
することができる０本発明に用いられる媒染剤は高分子
量のポリマー媒染剤である。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級お工び三
級アミノ基を含むポリマー、含窒素＊木場部分ｔもっポ
リマー、これらの参級カチオン基を含むポリマーなどで
分子量が１，０００−２００．０００１％に１０．００
０−４０．０００のものである。

例えば米国特許λ、ｊｕｌ　、ｊ４弘号、同一。

ｕｔｒｕ、ｕ３ｏ号、同Ｊ、／Ａｔ、０４／号、岡Ｊ、
７ｊｔ６，１／参号明細書等に開示されているビニルピ
リジンポリマー、及びビニルピリジニウムカデオンボリ
マー；英国％ｊＦＦ／＊弘４１．弘ｔＯ号に開示されて
いるＮ−ビニルイミダゾールポリマー−米国特許！、４
コｊ、６９μ号、同３゜ｔｚり、０９６号、四参、ｌコ
ｒ、ｓＪｔ号、英国特許／、２７７．４４！Ｊ号明細＊
勢に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリ″マー
媒染剤；米国特許Ｊ、？！１，９９！号、同λ、７２／
。

ｔｒｉ号、同Ｊ、７９１，０４３号、％開開Ｊｌ−／／
！ココ１号、同！弘−７参ｊｊ２９号、則ｊμ−７λ６
０コア号明細書尋に開示されている水性ゾル型媒染剤；
米国特許！、１９＆’、０１１号明細書に開示されてい
る水不溶性媒染剤；米国特許ｕ、／６１，９７４号（特
開昭ｊ！−／Ｊ７ＪＪＪ号）明細督等に開示の染料と共
有結合１！−竹うことのできる反応性媒染剤；Ｉ！に米
へ１４＃許３゜７０’？、６９０号、同！、７１１，１
６１％、同第３．６弘コ、４４Ｉλ号、同第Ｊ、μＩＩ
、７０６号、ｆＷＪ第Ｊ、！１１７，０４４号、同第３
．コア／、／≠７号、同第Ｊ、２７／、ｌ弘１号、特開
昭！０−７／３７２号、同ｊＪ−ＪＯ３２１号。

ｆｉＩＪｊコー／！！Ｊコ１号、岡ｊＪ−／コ！号、同
！！−１０λ４ｃｍ＠明細蓄忙開示しである媒染剤音線
けることが出来る。

その他米国轡許λ、！７１．Ｊ７４号、同２゜１１２、
ｌｉｔ号明細ＩＦ＆Ｃ紀載記載染剤も挙げることがてき
る。

これらの媒染剤の内、感材層内で、媒染層から他の層に
移動しにくいものが好ましく、例えば、ゼラチン等マト
リックスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及び
水性ゾル（又はラテックス分散物）型媒染剤會好ましく
用いることが出来る。

轡に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。

（リ　参級アンモニウム基ｔもち、かつゼラチンと共南
結合できる基（例えばアルデヒド基、クロロアルカノイ
ル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、１’リ
ジニウムプロピオニル基、ビニルカルボニル基、アルキ
ルスルホツキ７基など）ｒ肩するポリマー 例えば （２）下記一般式で表わされる七ツマ−の繰り返し単位
と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位とから
なるコポリマーと、架橋剤（例えハヒスアルカンスルホ
ネート、ヒスアレンスルホネート）との反応生成物。

ｋＬｍ　：Ｈ，アルキル基 １ またＩｄ　ｋｌ−ａ〜＆５の 少くともλつが結合 してヘテロ環を形成 して４工い。

Ｘ　：アニオン （上記のアルキル基、アリール基は置換されたもの本含
む、） ＋３１　７に、−ｈ式で表わされるポリマー凡３ Ｘ：約０．２！〜約ｊモル鳴 ｙ：約Ｏ〜約２θモル慢 ２：約ｉｏ〜約２９モル慢 Ａ：エチレン性不飽和結合會少なくともλつ奄つモノマ
ー Ｂ：共１合可能なエチレン性不飽和モノマーＱ：〜、？ Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３：アルキル基、環状炭化水素基、また
Ｒ１〜ｈａの少くとも二つは結合して塊ｒ形成しても工
い、（こｎらの基や場は置換されていて−りい、） （４１（ａ）、（ｂ）及びｉｃ）から成るコポリマーａ
ｌ Ｘ：水素原子、アルキル基筒たけハロゲン原子（アルキ
ル基は置換されていてもよい、）（ｂｌ　　アクリル酸
エステル ｔｃ）　　アクリルニトリル （５）下記一般式で表わされるくり返しｊｇｌｉｚｋ／
／Ｊ以上有する水不俗性のポリマー ル１、）ｔ２．Ｒ３：それぞｎアルキル基を表わし、Ｒ
１〜ｈ３の炭素数の総和が７２以上のもの、（アルキル
基は置換されていてもよい。） Ｘ：アニオン 本発明の受像ｇ素（Ｉｆ）に用いられる有機高分子物質
の例としては以下の４のがある。・それケ列挙すると、
分子量コｏｏｏ　５−ｔｚｏｏＯのポリスチレン、炭素
ａ＜を以下の置換基ｒもつポリクチ２フ ニルベンセン、ポリビニルピロリドン、／ＩＩヒニル力
ルパゾル，ポリアリルベンゼン、ポリビニルアルコール
、ポリビニルホルマールおｘＵポリビニルブチラールな
どのポリアセタール類，ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエ
チレン、ポリ三塩化ぶつ化エチレン、ポリアクリロニト
リル、ポリ−Ｎ＼。

Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペ
ンタクロロフェニル基お工びコ，≠ジクロロフェニル基
ｔもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レート、ポリプロピルメタクリレート、ポリインプロピ
ルメタクリレート、ポリインブチルメタクリレート、ポ
リターシャリ−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキ
シルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ボリーコーシアノーエナルメタクリレート、
ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポ
リスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート、ポリ
カーボネート類、ポリアンヒドライド、ボリアミド類並
びにセルロースアセテート類、が挙けられる．また、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ）１ａｎｄｂｏｏｋ　　λｎｄ　　ｅｄ　
　（　Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ。

ｂ．Ｈｌｌｍｍｅｒｇｕｔ　＠）Ｊｏｈｎ　ｗｉｌｅｙ
　＆５ｏｎｓ　　出版に記載されているガラス転位温度
４ｃｏ　Ｏ　Ｃ以上、コｚｏ”ｃ以下の合成ポリマーも
有用である．これらの高分子物質は、単独で用いられて
も、また検数以上’に＆ｌみ合せて共重合体として用い
て４工い。

本発明に用いられる支持体は、処理温度に針えることの
できるものでおる．ガラス、紙、金輌及び七の類似体ば
かりでなく一般的な有機ポリマーフィルムが用いられる
が１％に有用な支持体としてはトリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテートフィルム、ヘプタメ
チレンジアミンとテレフタル酸、フルオレンジプロピル
アミンとアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェ
ン酸、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組
み合せによるポリアミドフィルム、ジエチレングリコー
ルとジフェニルカルボン酸、ビス−ｐ−カルホキシフエ
ノキ７ブタンとエチレングリコールなどの組み合せによ
るポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリカーホネートフイルムが挙けられる．こ
れらのフィルムは改質されたものであっても工い。たと
えば、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸、メ
トキシポリエチレングリコール、ｌ，コージヵルホメト
キシー参ーベンゼンスルホン酸などを改寅剤として用い
たポリエチレンテレフタレートフィルムが有効である。

支持体は、単一の層から形成されていてもＬいし、また
多数の層に工９形成されていても工い。

更に支持体は、支持体中又はその外側にチタンホワイト
ケ含有する部分又は層讐肩し、白色反射層ン形成してい
ても工い。

本発明による熱塊＊＊九層と同様、保護層、中間層、下
ｍ層、バック層上の他の層についても、それぞれの塗布
液ｋＭＡｋし、浸漬法、エアーナイフ法、刀−テン塗布
法または米−％許第３．６ｔノ、１９μ号明細Ｗ配叡の
ホツＩζ−皇布法などの糧々の塗布法で支持体上に拳次
塗布し乾燥することに工す感光材料葡作ることができる
。

更に必要ならは米国特許第２，７４／、７’？／号明細
書及び英国特許＠１３７，０９５Ｊ＃Ｊ明相書に６ピ叡
されている方法に工って２層またはそれ以上ヶ四時に車
面することもできる。

本発明による熱現像感光材料には１々の絽光手股會用い
ることができる。Ｓ倫は、可視光を含む輻射線の画像状
露光に工って得られる。一般には、通常のカラープリン
トに使われる光源例えばタングステンランプ、水嫁灯、
ヨードランプなどのノ・ロゲンランプ、キセノン２ンプ
、レーザー光源。

お工ひＣルＴ光源、螢九重、発光ダイオードなどｔ光源
として使うことができる。

原図としては、製図などの５ｉｉｉ儂はもちろんのこと
１階−に有した写無画倫でも工い、またカメラを用いて
人物憚や風景儂に憚影することも可能である。原図〃）
らの焼付は一原因と重ねて密着焼付ケしても、反射焼付
ヶしても工くまた引伸し焼や↑ｔしてもよい。

”ま几ビデオカメラなどにニジ撮影された＃ＩＩ倫やブ
レビ局ニジ送られてくるＩＪｋ１＃情ｒＩＡを、直接Ｃ
ＲＴやに’　（Ｊ　’ｌ’　ｉｃ出し、この倫を密着や
レンズにニジ熱埃ｇＩ感光材料上に結像させて、焼付る
ことも可能である。

また最近大巾な進歩が見られるＬＥＤ（発光ダイオード
）は、各種の機器において、無光手段と゛してまたは表
示手段と、して用いられつつある。このＬＥＤは、室光
を有効に出すものｔ作ることが困難である。″この場合
力２−画＠Ｉを再生するには、ＬＥＩＪとして緑光、赤
光、赤外光を発するＪｌｌ’に使い、これらの光に感光
するハロゲン化銅乳剤と各々、イエロー、マゼンタ、シ
アンの色像形成装置を組合ぜて設計すれば工い。

上記の原図ｔＷＬ接に密着または投影する方法以外に、
光源により照射されｆｅ原図を九導管やＣＣＤなどの受
光素子にエリ−読みと９コンピユーターなどのメモリー
に入れ、この情報を必要に応じて加工するいわゆる画侭
処Ｈｉｗはどこした後、この画像情報２ｃルＴに再生さ
せ、これｔ１場状光源と、して利用したシ、処理された
情報にもとついて、直接３橿ＬＥＤ＠発光させて無光す
る方法もめる。

熱現俸カラー写真要素の露光の後、得らｒした浩傷は１
例えは、約ｔｏ　＠ｃ〜約コｊＯ’ｃで約００５秒から
約ＪＯＯ抄の工うに適度に上昇した温度で該要素會全体
的に加熱することに工り埃ｉ及び拡散転写することがで
きる。上記範曲に含まれる温度であれは、加熱時間の増
大父は短縮に工って高温、低温のいずれも使用可能であ
る。特に約／２００Ｃ〜約／　９０　＠Ｃ（Ｄ＠ｙＬ範
茜が有用テする。該加熱手段は、単なる熱板、アイロン
、熱ローラー又はその拳似物であって工い。

〈実施例］ン コンプレックスコアセルベーション法による水に非混和
性拡散助剤ｒ内包するゼラチンカプセル會以丁の工うに
してｖＩ４製した。

アラビアゴムコ０９ｆ温水／ｌＯｍに溶解彼攪拌しなが
ら酢酸ブチルμｏｆに拡散助剤（Ａ）ｒｏｔｉｙ（溶解
させｆＣ溶液葡注いでｏ　／　ｗ型乳化物會彰成する。

オイルドロブレットの平均サイズがｊＳ−１０Ａｍにな
ったところで等電点ｔの酸処理ゼラチン２０ｇを水に／
４０雄に溶解して加え、工〈混合する。μｊ１１Ｃにて
ｉｏ囁苛性ソーダでｐ　Ｈ２ｊ　＃ＬＺ　整してから温
水ｚｏｏ＊２注ｙｉ。

％酢酸でｐＨ２＋、４に調型する。ｉｏ”ｃ以下に冷却
後ｌＯ％ホルマリンｔＳ−添加し、ｌＯ優優性性ソーダ
ｐＨ會ｉｏ、ｏに調整後液温を弘ｊ０Ｃに上げて、カプ
セル壁の硬化を失進させる。

温度ケ室温に１ばてたら１０％酢酸にて液のｐＨｋ７．
０Ｋ−８調整して中性で水に非混和性の拡散助剤のマイ
クロカプセル分散液を侍た。

拡散助剤（Ａ）　　ジエチルラウリルアミド〈実施９１
１２＞ 水に非混和性の拡散助剤（Ｈ）ｖ宮む原木−ホルムアル
テヒド樹ｇｒｒｅを有するカプセルＩｔ”’Ｆのよう圧
して＠製した。

Ｊ７憾ホルマリンぴ１．９ｔＫ尿素コ１２ｒ溶解させト
リエタノールアミンにてｐＨ１，０に調整Ｂ７ｏ　”Ｃ
Ｋで１時間加熱して尿素ホルマリンフレホＩＪマーを爽
裏した。こｎ暫１０優クエン酸水浴液にてｐＨ２１，０
−９，０，に再調整して。

拡散助剤（Ｂ）７０ｆと酢酸ブチル３０９１（加えて攪
拌羽根で／コｏｏｒｐｍの回転ケ与えて分散する。これ
ｔ更に１０憾クエン酸水溶液にてｐＨ′Ｊｔｊ　、　ｊ
に調整してから参〇〜びｊｏＣでダＯ分間加熱した。こ
れに温水１Ｏｃｅ本加して史に３時間反応させてから冷
水Ｊｏｏｃｔ’＠７）０えて反応を停止させてから一過
に工り拡散助剤を含む尿素−ホルムアルデヒドｗ脂壁を
有するカプセルｔ＃Ａ製した。

拡散助剤（Ｈ）；）リクレジルフォスフェートく実施例
３．＞ 水に非混和性の拡散助剤を含有するポリエステルカプセ
ルｒ以下の如くしてｖ／４ａした。

０．２ｔのテレフタロイルクロライド７Ｊｔｍの部系化
ジフェニルに溶解した１ｌＩｆｅＬ’につくる。この溶
液’２ｏ　、を鴫重Ｒ酸ソーダ水コＯ０誠中に乳化分散
する。工く攪拌しながら１０ｑＡ工チレングリコールｓ
ｏｍｅ”２加えて界面菖合反応ｒ起こさせろ。７０分後
これ會遠心分離してサイズコＯ〜３０μｍのポリエステ
ルカプセル會得た。

く実施例４〉 感Ｘ性ｙｏイヒ嫁を含むベンゾトリアゾール化銀孔１ｌ
ｒ１１は以下のようにして作った。

ベンゾトリアゾール銀∞　、ｊｆとゼラチンｌＯ９會水
１０１００Ｏに溶解する。この溶液葡ｊＯ０Ｃに保ち撹
拌する。

次に硝酸銀に、ｊ・ｆ會水１００ｍＫ溶η為した液をコ
分間で上記溶液に加える。ここでペンゾトリアンール会
ができる。

その後ＫＢｒｌ、／９ｆとＫＩｏ、０１Ｊｔｋ水ｚｏｔ
ｍｙ溶解した溶液を５分間で際加する。この工程にニジ
ベンゾトリアゾール像工り録が供給され、ベンゾトリア
ゾール銀の近傍Ｋ　Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　１（／−Ｏモル墾
）の結晶ができると考えられている。

こうしてできた乳剤のｐＨをｌｌ１４整すゐことＶこ工
り沈降させ、不要の＊Ｗ除去しその［ｐＨｙｊ。

Ｏに合ゎぜ収＠ＩＩ　００９の乳剤を侍た。

次にカプラー乳化分散物ｒ以下のようにして作った。ト
リクレジルホスフェートＪＯｍｉにカプラー（１＞ｉｏ
ｙｗｍｓし、ドデシルベンゼンスルホンａｌト１１ウム
０．ｊｆｔ−乳化剤としてｌｏ憾ゼラチン水ｍ液ｉｏｏ
ｇ中に乳化分散してカプラー乳化＊ｔｌｌｋ得た。

ここでカプラー（１）は次の１うな化合物である。

以上の工うにして得た一部ハロゲン化されたベンゾトリ
了ゾール銀乳剤ｌ！ｔにカプラー乳化物（１）７ｆ、水
ｌ！α、グアニジントリクロロ酢１１０、／９及びコ、
６−ジクロローｐ−アミノフエ７−ルｏ、ｉｙ２含む頭
布液會ウェット膜厚７００μｍｙ（てポリエチレンプレ
フタレートフィルム十［ｉ、ｌ布、乾魚して熱現像カラ
ー感光材料弘１０ｔ侍た。

更に二酸化チタン會含むゼラチン層を塗布しである反射
用ポリエチレンテレフタレートフィルム支す、４体上に
媒染剤即ちポリスチレンとポリ（Ｎ。

へ、ｒＮ−ト１１−　ｎ−ヘキシル−Ｎ−ビニルベンジ
ルアンモニウムクロライドのｌ：ｌ共重合体を含むＩｓ
染層會髄布して受儂ジートゲ１０を傅た。又その上に実
施例１で調製した拡散助剤會含むゼラチンカプセルの分
散液ＪＯｆ／ＶＣ１０％ゼラチン水浴液３ｇ會加え水浴
液３受會加−トゲｔ０を得た。

このときψ燥腺厚は媒染層ｔμｍ、拡散助剤層は１０Ｂ
ｍであった。この感光材料弘ｌＯをタングステン篭球音
用い２０００ルクスでＩＯ秒間絽光し、受像シートａｚ
ｏまｐ−ｒｊａｔｏと重ね合せ１．ｔＯｏＣに加熱した
ヒートブロック上で３０秒間均一に加熱した。

この結果、受像シート４１ｃｊＯ及びＵｔＯにマゼンタ
のネガ儂を得た。マゼンタのネガ憚はマクベス反射課度
針（Ｋｌ）−λｌ′？）ＩＩ−用いて＃ｊ定したところ
、緑光に対する最大及び最小反射１１！１度は表１のと
うりである。

表　　　Ｉ この表しカ明らかな１５に拡散助剤のマイクロカプセル
層のない受像シー）　ｕ　ｊ　ＯＶｉマゼンタ色檀がほ
とんど転写していないのに対して、拡散助剤のマイクロ
カプセル層のある受像シートｕｌ、０は十分なマゼンタ
ネガ儂の転写が起きていることが判る。

く実施例５〉 実施例４の受像シート弘ｊ０の上に、実施例２及び３で
ＩＡ製した拡散助剤のマイクロカプセルを各１０９すつ
コ優ゼラチン水浴液ｒｏｔ中に分散して得た塗布液を乾
燥ａ厚めＩＯμｍになるＬうに塗設して受像シートｚｚ
ｏ及び！６０１−得た。

感光材料は弘ｌＯｆ受像７−トけ１１０及び５６０ケ用
いて実施例４と１ＩＪ１様な方法で露光、熱現像転与ｔ
ヤ■つた。これらの操作にエリ愛惜クートｊ’　３θ及
び３４０は最大反射態度１．コｌ及び７゜３ｔ、最小反
射ａｓＩ度０．コを及び０．ＪＪｆ得たＯく実施例６／
ｌ− 感光性の果化銀髪含むベンゾトリアゾール錯乳剤は以下
のように作ることができる。

弘ｏ　’ＣでＡｉｒ攪拌しながらＢ［＝に添加する。

Ａ液は白くにごジベンゾトリアゾールの銀塩ができる。

この液Ｖｃｃｙ加える七ベンゾトリアゾール鈑ニジ銀が
供給されベンゾトリアゾール録ＧＪ　／　部ｉ）Ｚ　％
化録になる。

このようにして、できた粉末結晶に１口取し。

ポリビニールブチラールλ０ｆ１（インブロビルアルコ
ールコ００ｖａｌＪＩＣ％解したポリマー浴液中に加え
、ホモジナイザーで３０分間分散する。

上記の感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール錯乳剤１
０ｆＫ芭素供与性化合物 ２８Ｂ ０．１？ｆ、Ｊ、４−ジクｐローｌ−アミノフェノール
０　、　／　Ｉｆ　９、グアニジントリクロロ酢ｒｉｔ
。

Ｊコｆ’ｔエチルアルコール４Ａｍ１ｉ、酢酸エチルＪ
−１Ｎ　、　Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌに溶かし
た浴故ｒ加え、撹拌した。その後、上記の混合液ｔポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に１００μｍのウェ
ット膜厚に塗布した。これｒ乾燥して感光材料４／θと
する。実施例１で調製した拡散助剤のゼラチンカプセル
分散液ＪＯｆｆに７０畳ゼラチン水治溶液９τ加えて感
光材料ｔｉｏの上に更に乾燥績Ｉｖ１０μｍとなΣ工う
に塗布、乾燥しｔ感光材料６コＯとした。これらの感光
材料ぶ１０及び６２０ｔタングステン電球を用いてコＯ
ＯＯルクスでｉｏｏ秒間縛光した拭料會各々実施例４で
ＸＩＭＬ＊受ＩＩＪシー　）　ｕ　ｚ　ｏ　ト重ネ合セ
、１４０℃に、ｖｌＪ熱したヒートパネル上で３０秒間
均一に加熱した。

その結果、感光材料６２Ｏ′Ｊｋ用いた場合は受像７−
ト上にシアンのネガ倫が得られた。このシアンのネガ儂
の濃度は、マクベス反射濃度ｔｔ（ｈｌ）−−２／？）
ｘ用いて測定したところ、赤色光に対する反射鋏度は最
大−０ＱＪ最小Ｏ０！弘であつた、尚、感光材料６１０
ｔ用いた場合は赤色元に対する最大反射濃度Ｆｉｏ、ｚ
以下であった。

〈実施例７〉 ヨウ臭化会乳剤の調製； Ｈ２ｏｉｏｏｏｍｌにゼラチン２０９とＫＢｒ５’。

３２９とＫＩＪ　、Ｊコｆ１に溶解させる。この浴敵葡
ｚｏ’ｃに保ち、攪拌する。

この溶液にＡｇＮＵ１／７ｆ１１−Ｈ２（ＪｌｏＯｍに
溶かした溶液を１０分間で伶加する。そのＶｔ、３ｊ０
Ｃに冷却しｐＨｋ１ｍ！１することに工り乳剤を沈降さ
せ過剰の塩を除去した。

その後ｐＨを６．０に合わせ収＠Ｊ　００　ＷのＡｇＢ
ｒ１（／コＯモル暢）乳剤を侍た。

ベンゾ）　ＩＩアゾール嫁乳剤の調製；ベンゾトリアゾ
ールＡ、ｊｆとゼラチン１０ｆｔ水１０Ｏ１００Ｏに溶
解する。この浴液ｋｊＴＯ’Ｃに保ち攪拌する。

次１１Ｃ＠ＯＩ嶽ｒ　、　ｊ　ｆｌｌ−水１００ｍ−に
溶炉しｉｓ液會コ分間で上記溶液に加える。

この乳剤のｐＨｋ調整することに工す沈降させ。

不要の塙を除去し、ｐｉ”ｉｆｉ、、０に合わせ収量≠
００９のベンゾ）　＋７アゾール錯の乳剤を得た。

カプラー乳化物の調製； トリクレジルホスフェート３０ｍ１にカプラー（１）（
実施例４に同じ）１０ｆｋ溶解し、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムｏ、ｚｔ’２含むｉ。

囁ゼラチン／１０９中に乳化分散してカプラー分散物を
調整した。

パケット乳剤の調製； 先に一表したヨウ臭化鋏乳剤４Ｌｔｆ’Ｑ溶解しこれに
３．３′−ジー（γ−スルホプロピル）−ｊ。

ｊ′−ジフェニル−９−エチルオキサカルボシアニンナ
トリウム＠（ハロゲン化ａ１モル当シ弘×ｉｏ　　’モ
ル）を加えて３分間攪拌後、先に調製したカプラー分散
物−２Ｏｆと実施例２で調製したベンゾトリアゾール銀
乳剤ＪＯｆ？ｆ加えて溶解した。

これに１ｏｑｂアラビアゴム水溶液３０ｍ１と水７００
ｍＱｆ加え≠ｊｏＣにて攪拌しながら／１１￥酸水溶孜
にてｐＨ４４，１０に調整した。Ｉｊ分間攪拌ｖｋ７　
’ＣｉＣ冷却し３０分間攪拌した。これにクロム明はん
０．／４Ａ９’ｌ＠む／ｊＯＬｄの水を加えて史に１時
間攪拌後ｊ％Ｒ酸す）　ＩＪウム水ｌＩ蔽を冷加して一
晩靜して上置液ｔデカンテーションによＶ散り除いた。

この工うＶこして調製したパケット乳剤を（１）とする
・ 上記パケット乳剤（１）の調製において用いた増感色＊
ｋＪＩＪ’−ジー（ｒ−スルホプロピル）−？−メチル
ーチアジカルポシアニンナトリクム堪に、又カプラー１
１１　ｋカプラー１２）ＶＣＲ更する以外パケット乳剤
ｆｉ＋の調製と同１１Ｋしてパケット乳剤（２）１ｔＤ
Ａ製した。

ここでカプラー（２）は次のとうりである；５ｃａｌｅ
、　、Ｈ２，ｌｎｌ ＄ ｕ２Ｈ 感光材料の作製： 実施例１において撹拌速度を高速にしてカプセルサイズ
がｊＢｍ前後になる工うにする以外実施例１と同ｌ１ｊ
Ｖｃシて調製した水と非混和性の拡散助剤（Ａ）のマイ
クロカプセル１０ｆｆ、先に調製シたパケット乳剤（１
）及び（２）會各々１０９づつとＩＯ価ゼラチン浴液！
ｆＱ混合溶解し、こｆ’ＬＫグアニジントリクロロ酢＠
Ｏ，／　ｆ及び還元剤としてコ、６−ジクロローｐ−ア
イノフェノールの７０僑メタノール浴液１１１１１１を
添加してウェット膜厚３００μｍＫ、て塗布した。この
様にして塗布した感元材料沓号ｔ７コＯとした。

同僚にＩＩ＆元材料７コＯにおいて拡散助剤のマイクロ
カプセルを冷加しないで、且つ塗布膜厚ｔコ００μｍに
する以外全て感光材料７−２０と一様にして感光材料７
１０會作裂した。

受像シートの作製； 二酸化チタン鳩會有する反射用ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にポリ（Ｎ、Ｎ、Ｎ−）ＩＩ　−ｎ−ヘ
キシルーヘービニルベンジルアンモニラムクロライドの
ｌ：ｌ共重合体、ゼラチン及び分子量−，０００のポリ
エチレングリコールｋｌ！菫でλ二／：０．１の割合で
含む迦布液ｗｌｌ祿腺厚ｊμｍとなる工うに一般して受
像シート７３０ｒ作製した。

熱穏健拡散転写； 以上の工うにして作製した感光材料７１０及び７コ０＜
赤色光及び緑色光の一色分解のｗ！階的麺元を与え受像
シート７３０′９ｒ菖ね合せ１６００Ｃに加熱したヒー
トノネル上で６０秒間均一に加熱した後受像シートをは
く離した。

その結果、感光材料７コ０ＩＩ−用いた場合は受像シー
ト上ＫＱ分解されたシアンとマゼンタの不力ｍが得られ
たが感光材料７１０２用いた場合［Ｖｉｔ！とんど転写
していないことが表Ｕエク明らかである。

一−−−−　　　　　　　　置 好筐しい実ｋＡ態徐は以下のとうりである。

１、％許請ｘａ囲において、マイクロカプセルの芯物質
として沸点が−２００”Ｃ以上の隔沸漬廟機浴媒で、／
２００Ｃ以上で液体である水に非混和性の化合物を用い
ることに％像とする熱穏健拡散転写カラー感光材料。

２、％許趙求範囲にνいて、マイクロカプセルの芯物質
として沸点が、２０００Ｃ以上の篩沸点壱機溶媒で／２
０”Ｃ以上で液体である水に非混和性の化合物と、沸膚
１０’−／に００（シの低弗点有機浴媒會含南１−るこ
とを特徴とする熱現像拡散転写カラー感光材料。

３、第２項において、低沸点有機溶奴の那、Ｑが４０　
’Ｃ−／４０　＠ＣであることｋＷ像とする熱ｆｊＬ僧
拡散転写カラー感光材料。

４、　第２項及び第３項Ｋｊ１？いて、マイクロカプセ
ルの芯物質として低沸点肩機溶媒が高沸点壱機浴媒のｊ
ＴＯ％以下（重量比）であることｆ’ｈ像とする熱穏健
拡散転写カラー感光材料。

＆　脅許趙求範囲及び第１〜参項にあ・いて、マイクロ
カプセルのポリマー壁が硬化されたゼラチンであること
ｔ％做とする熱３Ｊｌ倫拡散転写カラー感元材料。

６・　央ｆＩｆ請求範曲及び第１〜ｊ項において、ゼラ
チンとアニオン性荷電中和剤に工ゐ複合コアセルベーシ
ョンを利用して調製することｔ特徴とする熱現像拡散転
写カラー感光材料。

７　％許珀求範囲及び第１〜６項において、マイクロカ
プセルのサイズが１００μｍ以下であることｔ％徴とす
る熱塊＊拡散転写カラー感光材料。

８　特許請求範囲及び第７項〜第を項に訃いて。

マイクロカプセルのサイズ妙二／〜２０μｍであること
に％徴とする熱ｖＬ像拡散転写カラー感光材料。

９　％許Ｖｔ＊範囲及び第１項〜第１項において、感光
性ハロゲン化銅、錯塩酸化剤及び色博形成物ＩＭｗ同−
粒子内に含むパケット乳剤を少なくともｌ鴇知含むこと
ｔ％微とする熱現像拡散転写カラー感光材料。

１０、第９積において、パケット乳剤がゼラテンとアニ
オン性荷電中和剤による壷金コアセルベージヨシによＨ
ｉｍ製されていることｋＷ徴とする熱３ｉＪ儂拡散転写
カラー感光材料。

１１、％許請求の範曲及び第１〜１０項に２いて、色像
形成物質が芳香族−級アミンの鹸化体とカプリング反応
して色１ＪＩｋ形成する化合物であること１１−％微と
する熱現像拡散転岑カラー感元材料。

１２、％許請求範囲及び第１−１０項に２いて、色壇形
成物質が芳香族−級アミンの酸化体とカプリング反応し
て拡散性色素を放出することｔ特徴とする熱埃僧拡散転
写カラー感光材料。

１３、特ＦＦ１ｉｌｌ求範囲及び第７〜１０積において
、色像形成物質が徴酸化後拡散性色嵩を放出する色素供
与性還元性物質であること＆％似とする熱現像拡散転写
カラー感光材料。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤、肩機録塩酸化剤及
   び色像形成物質を含有する熱埃像カラー感光費素とそこ
   で形成又は放出された色素を受容する受ｇ１喪素とｔ同
   −支持体又は別々の支持体上に肩する熱現像拡散転写カ
   ラー感光材料において、熱現像カラー感光要素か受侭要
   素のどちらか一方力・又は両方に％１２０　″′Ｃ以上
   で液体状である水に非混和性の化合物を芯物質とし、水
   不溶性のポリマーｌｉｉ有するｉイクロカプセル髪官本
   することｒ＊徴とする熱現像拡散転写カラー感光材料。