DE3627617A1 - Fotoempfindliches waermeuebertragungs-aufzeichnungsblatt und fotoempfindliches druckempfindliches aufzeichnungsblatt und verfahren zu deren anwendung - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein fotoempfindliches Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt und ein fotoempfindliches druckempfindliches Aufzeichnungsblatt, mit welchem die Übertragung von Bildern auf einfaches Papier ermöglicht wird.

(1) Stand der Technik für Wärmeübertragungs- Aufzeichnungsblätter:

In Konkurrenz mit üblichen wärmeempfindlichen Aufzeichnungen, bei denen man eine Wärmeaufzeichnungsvorrichtung, wie einen Thermodrucker, einen Thermofacsimile oder dergleichen verwendet, haben Wärmeübertragungsaufzeichnungen aufgrund der Vorteile, z. B. der Farbbeibehaltung, der Unzerstörbarkeit und der Lösungsmittelbeständigkeit des aufgezeichneten Bildes, zunehmend praktische Bedeutung gefunden. Diese Wärmeübertragungsaufzeichnungen wenden Aufzeichnungsblätter an, die als "Wärmeübertragungs- Aufzeichnungsblätter" bezeichnet werden und die aus einem Träger bestehen und einer wärmeschmelzbaren Druckfarbe darauf; das Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt wird auf ein einfaches Papier so aufgelegt, dass die Druckfarbenseite des Aufzeichnungsblattes auf dem einfachen Papier aufliegt und die Aufzeichnung wird durchgeführt mittels eines Thermokopfes, wie einem Thermofacsimile, wodurch ein Bild von dem Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt auf das einfache Papier durch die von dem Thermokopf übertragene Wärme übertragen wird.

Wärmeübertragungsaufzeichnungen in einer einfachen Farbe (z. B. in schwarz) finden bereits eine erhebliche Anwendung. Die Forschungen für Wärmeübertragungsaufzeichnungen haben sich jedoch von den einfachen Farben auf mehrfarbige Aufzeichnungen verschoben, wie aus einer Reihe von japanischen Patentveröffentlichungen hervorgeht.

So wird beispielsweise in der JP-OS 1 82 488/1982 ein Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt beschrieben aus einem Grundblatt und Wärmeübertragungs-Druckfarbenschichten, die darauf ausgebildet sind (diese Druckfarbenschichten bestehen aus den drei primären Farbdruckschichten - rote, blaue und gelbe Druckfarbenschichten - und einer schwarzen Druckfarbenschicht).

In der JP-OS 1 82 489/1982 wird ein Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt beschrieben, das (a) ein Grundblatt und (b) eine Mehrzahl von Druckfarbenschichten von jeweils verschiedenen Farben umfasst und die auf dem Grundblatt ausgebildet sind, wobei die Fläche von jeder Druckfarbenschicht so bestimmt wird, dass sie proportional zu deren Anwendungsfrequenz vorliegt.

Weiterhin wird in der JP-OS 1 62 490/1982 ein Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt beschrieben aus (a) einem Grundblatt und (b) einer Mehrzahl von auf dem Grundblatt ausgebildeten Druckfarbenschichten, wobei jede der Druckfarbenschichten eine verschiedene Farbe hat und längs der sekundären Abtastrichtung angeordnet ist.

Die vorerwähnten Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblätter haben den Nachteil, dass sie nicht nur besondere Aufzeichnungsvorrichtungen benötigen und zwar insbesondere beim Aufzeichnungssystem und auch beim Übertragungs- und Antriebssystem, sondern dass sie auch nur sehr schwer den zunehmend hohen Aufzeichnungsgeschwindigkeiten entsprechen.

Zur Verbesserung der vorerwähnten Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblätter wird in der JP-OS 1 87 296/1982 ein Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt beschrieben aus (a) einem Grundblatt und (b) einer Übertragungsschicht auf der Hauptseite des Grundblattes, welche wenigstens drei Arten von Mikrokapseln enthält, wobei jede Art der Mikrokapseln eine verschiedene Farbsubstanz mit einer verschiedenen Farbe (nämlich einer der drei Primärfarben rot, blau und gelb) enthält und jede der Arten der Mikrokapseln einen verschiedenen Schmelzpunkt hat. Es wird dort beschrieben, dass man mit einem solchen Aufzeichnungsblatt ein mehrfarbiges Übertragungsbild einfach dadurch erhalten kann, dass man den Thermokopf auf eine Temperatur, die dem Schmelzpunkt der jeweiligen Mikrokapseln entspricht, erhitzt und dass dadurch die Aufzeichnungsvorrichtung vereinfacht werden kann.

Das obige Aufzeichnungsblatt hat den Nachteil, dass man die Wandmembrane der Mikrokapseln, welche eine wärmeschmelzbare Druckfarbe enthalten, kaum zerstören kann, selbst wenn man eine hohe Spannung anwendet und infolgedessen hat das Übertragungsbild eine schlechte Qualität.

Zur Verbesserung der Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblätter gemäss den vorerwähnten Patentveröffentlichungen wird in der JP-OS 1 36 291/1984 der Erfinder der vorliegenden Anmeldung ein Mehrfarben-Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt beschrieben aus (a) einem Träger und (b) einer darauf ausgebildeten Schicht, welche drei Arten von Mikrokapseln enthält, wobei jede der Mikrokapseln eine unterschiedliche wärmeschmelzbare Druckfarbe mit einer verschiedenen Farbe einschliesst (nämlich eine der drei Primärfarben magenta, cyan und gelb). Mit einem solchen Aufzeichnungsblatt kann man ein mehrfarbiges Übertragungsbild einfach dadurch erhalten, dass man die Mikrokapseln zuvor zerstört und den Thermokopf auf Temperaturen, welche den Schmelzpunkten der wärmeschmelzbaren Druckfarben entspricht, erwärmt. Das Aufzeichnungsblatt soll ein mehrfarbiges Übertragungsbild vom Pünktchentyp auf ein einfaches Papier ermöglichen, indem man die drei Arten von Mikrokapseln (jede Art der Mikrokapseln schliesst eine unterschiedliche wärmeschmelzbare Druckfarbe mit unterschiedlichen Farben - eine der drei Primärfarben - ein), wobei die Beschichtung der Mischung auf einem Träger in einer Einzelschicht vorliegt. Ein solches Aufzeichnungsblatt hat jedoch den Nachteil, dass man es vor der Wärmeübertragung mit Druck behandeln muss und durch dieses Druckverfahren wird es schwierig, das Aufzeichnungsblatt zu handhaben, wenn dort nur ein sehr dünner Träger verwendet wird.

(2) Stand der Technik für druckempfindliche Aufzeichnungsblätter:

Als übliche bekannte druckempfindliche Aufzeichnungsblätter, die eine Bildübertragung auf einfaches Papier ermöglichen, werden in den JP-OSen 1 21 790/1982 und 2 07 088/1982 auf einfaches Papier übertragbare druckempfindliche Aufzeichnungsblätter beschrieben. Die auf einfaches Papier übertragbaren druckempfindlichen Aufzeichnungsblätter gemäss JP-OS 1 21 790/1982 umfassen (a) einen Träger und (b) eine Mischschicht, die auf einer Seite des Trägers aufgebracht ist und aus einem elektronenabgebenden Farbbildner, einem elektronenannehmenden Farbentwickler, einem Wachs etc. bestehen und sind dadurch gekennzeichnet, dass als Wachs zwei Arten von Wachs verwendet werden und zwar ein Amid-Typ-Wachs und ein anderer Wachstyp.

Die in der JP-OS 2 07 088/1982 beschriebenen druckempfindlichen Aufzeichnungsblätter, die eine Übertragung auf einfaches Papier ermöglichen, umfassen (a) einen Träger und (b) eine Schicht, die auf der Rückseite des Trägers aufgebracht ist und die einen Liganden, eine Metallverbindung und ein Wachs enthält.

Diese druckempfindlichen Aufzeichnungsblätter für eine Übertragungen auf einfaches Papier weisen eine gute Bildübertragungsfähigkeit auf einfaches Papier auf und ermöglichen gewünschtenfalls einen Kopiervorgang, indem die Rückseite des Trägers ganz oder teilweise beschichtet wird.

Mit diesen Aufzeichnungsblättern kann jedoch die Bildübertragung auf einfaches Papier nur in einer Farbe vorgenommen werden. Insbesondere wird nur ein Farbbildner auf den Träger aufgebracht. Selbst wenn man eine Mehrzahl von verschiedenen Farbbildnern durch Beschichtung aufbringt, weist das Übertragungsbild lediglich eine Mischfarbe auf.

In der Zwischenzeit ist ein druckempfindliches Aufzeichnungsblatt, welches die Übertragung eines Bildes unter Verwendung von farbigen Farbstoffen ermöglicht, in der US-PS 32 19 446 beschrieben worden. Gemäss der dortigen Erfindung werden ein Farbstoff und ein polymerisierbares Monomer vermischt und eingekapselt und die erhaltenen Mikrokapseln werden auf ein Grundblatt aufgebracht und bilden dort eine Übertragungsschicht. Das beschichtete Grundblatt wird dann mit einem Aufnahmeblatt kombiniert und es werden lediglich die erforderlichen Teile der Übertragungsschicht auf das Aufnahmeblatt übertragen und die nicht notwendigen Teile werden ultravioletten Strahlen ausgesetzt, wodurch die Mikrokapseln an den unnötigen Teilen in harte Mikrokapseln umgewandelt werden und dadurch wird die Übertragung der Übertragungsschicht kontrolliert. In der Beschreibung wird jedoch nur die Bildübertragung für eine einzige Farbe erwähnt.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es (1) ein neues Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt zur Verfügung zu stellen, welches die vorerwähnten Nachteile der üblichen wärmeübertragbaren Aufzeichnungsblätter nicht aufweist und (2) ein neues druckempfindliches Aufzeichnungsblatt gezeigt, welches ebenfalls die vorerwähnten Nachteile der üblichen druckempfindlichen Aufzeichnungsblätter nicht hat.

Die obige Aufgabe wurde gelöst durch die Entwicklung von

(A) einem fotoempfindlichen Wärmeübertragungs- Aufzeichnungsblatt, welches umfasst: (a) einen Träger und (b) eine darauf ausgebildete Schicht, welche wenigstens eine Art von Mikrokapseln enthält, wobei das Wandmaterial aus einer wärmeschmelzbaren Substanz besteht und die Mikrokapseln eine fotohärtbare Harzlösung, in welcher ein Pigment oder ein Farbstoff oder ein Polymerisationsinitiator gelöst oder dispergiert vorliegen, einschliessen und

(B) einem fotoempfindlichen druckempfindlichen Aufzeichnungsblatt, welches umfasst: (a) einen Träger und (b) eine daraus ausgebildete Schicht, die wenigstens drei Arten von Mikrokapseln enthält, wobei jede Art der Mikrokapseln eine fotohärtbare Harzlösung, in welcher ein Pigment oder ein Farbstoff und ein Fotopolymerisationsinitiator gelöst oder dispergiert vorliegen, einschliesst und wobei das Pigment oder der Farbstoff gelb, magenta und cyan sind und jedes Pigment oder jeder Farbstoff in einer unterschiedlichen Art von Mikrokapseln eingeschlossen ist, wobei die Mikrokapseln enthaltende Schicht weiterhin ein Wachs enthält.

Wie aus dem vorher Gesagten hervorgeht, betrifft die vorliegende Erfindung ein fotoempfindliches Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt (A) und ein fotoempfindliches druckempfindliches Aufzeichnungsblatt (B). Die näheren bevorzugten Ausführungsformen werden getrennt erklärt.

FOTOEMPFINDLICHES WÄRMEÜBERTRAGUNGS-AUFZEICHNUNGSBLATT (A)

Das Aufzeichnungsblatt (A) der vorliegenden Erfindung enthält als wesentliches Merkmal (a) einen Träger und (b) eine darauf ausgebildete Schicht, die wenigstens eine Art von Mikrokapseln enthält, wobei das Wandmaterial aus einer wärmeschmelzbaren Substanz besteht.

Als wärmeschmelzbare Substanz für das Wandmaterial der Mikrokapseln kommt beispielsweise Wachs in Frage. Solches Wachs können Tierwachse, wie Bienenwachs, Spermaceti, chinesisches Wachs, Lanolin und dergleichen, pflanzliche Wachse, wie Candeli-lawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Reiswachs, Rohrzuckerwachs und dergleichen, oder Mineralwachse, wie Montanwachs, Ozokerit, Ceresin, Lignitwachs und dergleichen, oder Petrolwachse, wie Paraffinwachs, mikrokristallines Wachs und dergleichen, modifizierte Wachse, wie Montanwachsderivate, Paraffinwachsderivate, Derivate von mikrokristallinem Wachs, hydrierte Wachse, wie Castorwachs, Opalwachs, synthetische Wachse, wie niedrigmolekulares Polyethylen und dessen Derivate, Acrawachs, Distearylketon, Wachse vom Typ der gesättigten Fettsäureamide, wie Capronsäureamid, Caprylsäureamid, Pelargonsäureamid, Caprinsäureamid, Laurinsäureamid, Tridecylsäureamid, Myristinsäureamid, Stearinsäureamid, Behensäureamid, Ethylenbisstearinsäureamid und Wachse vom Typ der ungesättigten Fettsäureamide, wie Caproleinsäureamid, Myristoleinsäureamid, Oleinsäureamid, Elaidinsäureamid, Linolinsäureamid, Erucasäureamid, Ricinolsäureamid, Linolensäureamid, einschliessen. Diese Wachse können einzeln oder in Kombination verwendet werden.

Als wärmeschmelzbare Substanz kommen aus Gummiarabikum, Stärke, Polyvinylacetat, ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, ein Polyvinylalkohol, ein Polyethylen, Polystyrol, Polyamid, Polyester, Polyurethan, ein Polyethylen-Imin etc. in Frage. Vorzugsweise werden wärmeschmelzbare Substanzen, die in der Lage sind, das Licht durchzulassen, und zwar insbesondere ultraviolette Strahlen, verwendet.

Die in dem Aufzeichnungsblatt (A) verwendeten Mikrokapseln können in bekannter Weise hergestellt werden. Dazu gehört z. B. die Phasentrennung aus einer wässrigen Lösung, wie sie in den US-PSen 28 00 457 und 28 00 458 beschrieben wird, die Grenzflächenpolymerisationsmethode gemäss den japanischen Patentveröffentlichungen 19 574/1963, 446/1967 und 771/1967, die in-situ-Methode durch die Polymerisation und Monomeren gemäss der japanischen Patentveröffentlichung 9 168/1961 und der JP-OS 9 079/1976, die Schmelz-Dispersions-Kühlmethode gemäss GB-PS 9 52 807 und 9 65 074 und die Sprühtrocknungsmethode gemäss US-PS 31 11 407 und GB-PS 30 422. Aber auch andere Methoden kann man selbstverständlich verwenden.

Als Träger, auf dem die Mikrokapseln enthaltende Schicht ausgebildet wird, kann man einen transparenten, einen halbtransparenten oder einen nicht-transparenten Träger auswählen. Beispielsweise kann man hierzu Papiere, verschiedene Non-wovens, synthetische Papier, Metallfolien, Plastikfilme und Verbundblätter, die durch Kombination davon erhalten werden, verwenden. Um eine die Mikrokapseln enthaltende Lösung auf den Träger unter Ausbildung einer Mikrokapseln enthaltenden Schicht darauf aufzutragen, wird die gesamte Oberfläche des Trägers verwendet, z. B. mittels eines Luftmesser-Beschichters, eines Rakelbeschichters, eines Gravurbeschichters oder ein Teil des Trägers wird beschichtet mittels eines flexografischen Druckers oder eines Gravurdruckers.

Ein zweites wesentliches Merkmal des Aufzeichnungsblattes (A) der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass die Mikrokapseln eine fotohärtbare Harzlösung enthalten, in welcher ein Pigment oder ein Farbstoff oder ein Farbstoff und ein Fotopolymerisationsinitiator gelöst oder dispergiert vorliegen.

Das Pigment oder der Farbstoff, die in den Mikrokapseln eingeschlossen werden sollen, können einzelne Substanzen sein, wenn man nur die Aufzeichnung einer einzigen Farbe beabsichtigt. Wenn aber ein vollfarbiges Übertragungsbild erhalten werden soll, dann sind das Pigment oder der Farbstoff gelbe, magenta und Cyansubstanzen und jede von diesen ist in einer unterschiedlichen Art von Mikrokapseln eingeschlossen. In diesem Falle werden dann wenigstens drei Arten von Mikrokapseln benötigt.

Als Pigmente oder Farbstoffe können die nachfolgenden erwähnt werden:

Als Weisspigment kann man Zinkweiss, Bleiweiss, basisches Bleisulfat, Bleisulfat, Lithopone, Zinksulfid, Titanoxid und Antimonoxid nennen. Schwarzpigmente sind beispielsweise Russ, Acetylenruss, Lampenruss, Knochenkohlenruss, Graphit, Eisenschwarz, Mineralschwarz, Anilinschwarz und Cyanidschwarz. Gelbe Pigmente sind beispielsweise Chromgelb, Zinkgelb, Bariumchromat, Kadmiumgelb, gelbes Eisenoxid, Ochre, Titangelb, Bleicyanamid, Calciumplumbat, Naphthol Gelb S, Hansa Gelb 1OG, Hansa Gelb 5G, Hansa Gelb 3G, HAnsa Gelb G, HAnsa Gelb GR, Hansa Gelb A, Hansa Gelb RN, Hansa Gelb R, Pigment Gelb L, Benzidin Gelb, Benzidin Gelb G, Benzidin Gelb GR, Permanent Gelb NCG, Vulcan Fast Gelb 5G, Vulcan Fast Gelb R, Tartrazin Lake, Chinolin Gelb Lake, Anthragen Yellow 6GL, Permanent Gelb FGL, Permanent Gelb H1OG, Permanent Gelb HR und Anthrapyrimidin Gelb. Orange Pigmente sind beispielsweise Chromorange, Chromvermillion, Sudan I, Permanent Orange, Lithol Fast Orange, Permanent Orange GTR, Hansa Gelb 3R, Vulcan Fast Orange GG, Benzidin Orange G, Persian Orange, Indanthren Brilliant Orange GK, Indanthren Brilliant Orange RK und Indanthren Brilliant Orange. Braune Pigmente sind beispielsweise Eisenoxid, Amber, Permanent Braun und Para Braun und Rotpigmente sind beispielsweise rotes Eisenoxid, Bleirot, Silbervermillion, Kadmiumrot, Kadmium-Quecksilber-Rot, Antimonrot, Permanent Rot 4R, Para Rot, Feuerrot, p-Chlor-o-nitroanilin-Rot, Lithol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Western Vermiliion, Brilliant Carmin BS, Permanent Rot F2R, Permanent Rot F4R, Permanent Rot FRL, Permanent Rot FRLL, Permanent Rot F4RH, Fast Scarlet VD, Vulcan Fast Rubin B, Vulcan Fast Pink G, Light Fast Red Toner B, Light Fast Red Toner R, Permanent Carmin FB, Pyrazolon Rot, Lithol Rot, Lake Rot C, Lake Rot D, Anthocin B, Brilliant Scarlet G, Lithol Rubin GK, Permanent Rot F5R, Brilliant Carmin 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidin Maroon, Permanent Bordeaux F2R, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 1OB, BON Maroon Light, BON Maroon Medium, Eosin Lake, Phodamin Lake, Rhodamin Lake Y, Alizarine Lake, Thioindigo Rot B, Thioindigo Maroon, Permanent Rot FGR, PV Carmin HR, Monolight Fast Red YS und Permanent Red BL. Geeignete Violettpigmente sind beispielsweise Cobalt Violet, Mangan Violet, Fast Violet B, Methyl Violet Lage und Oxazin Violet. Als Blaupigmente kommen beispielsweise Ultramarin, Preussisch Blau, Cobalt Blau, Cerulean Blau, Asbolit, Alkali Blue Lake, Peacock Blue Lake, Pico Blue Lake, Victoria Blue Lake, metallfreies Phthalocyanin Blau, Phthalocyanin Blau, Fast Sky Blue, Indanthren Blue RS, Indanthren Blue BC und Indigo in Frage. Grünpigmente sind beispielsweise Chrom Grün, Zink Grün, Chromoxid, Virdian, Emerald Green, Cobalt Grün, Pigment Grün B, Naphthol Grün B, Green Gold, Acid Green Lake, Malachit Green Lake, Phthalocyanin Green und Polychlorbromcuprophthalocyanin.

Als Farbstoffe kommen beispielsweise solche vom Monoazotyp, Diazotyp, Metalkomplexmonoazotyp, Anthrachinontyp, Phthalocyanintyp und Triarylmethantyp in Frage. Ausgedrückt durch den Farbindex (Color Index) kommen als gelbe Farbstoffe in Frage 11020, 11021, 12055, 12700, 18690, 18820,, 4700; als rote Farbstoffe 12010, 12150, 12715, 26105, 26125, 27291, 45170B, 60505; als grüner Farbstoff beispielsweise 61565, als blaue Farbstoffe 61100, 61705, 61525, 62100, 42563B, 74350; und als schwarze Farbstoffe 12195, 26150 und 50415.

Das in den Mikrokapseln einzuschliessende fotohärtbare Harz kann ein fotodimerisierbares Harz mit einer fotoempfindlichen Gruppe, wie einem Zimtsäurerest, einem Cinnamylidenrest, einem α,β-ungesättigten Ketonrest, einem Cumarinrest, einem Anthracenrest, einem o-Phenylmaleimidrest, einem Benzophenonrest, einem Stilbenrest oder dergleichen sein; fotozersetzbare Harze mit einer fotoempfindlichen Gruppe, wie einem Diazoniumsalzrest, einem Chinondiazidrest, einem Azidrest, einem Dithiocarbamatrest, einem Benzoinrest; fotopolymerisierbare Harze mit einer Gruppe, wie einer Acryloxylgruppe, einer Allylgruppe, einer Vinylgruppe, einer Epoxygruppe und dergleichen. Bevorzugt werden fotopolymerisierbare Harze. Harze in flüssiger Form können vorteilhaft verwendet werden.

Als Fotopolymerisationsinitiator, der zum Polymersieren des fotohärtbaren Harzes dient, können die üblicherweise verwendeten, bekannten Verbindungen verwendet werden, wie Benzoinalkylether, Benzophenon, Michler's Keton, ein Thioxanthanon oder ein Derivat davon oder ein Acetophenon oder ein Derivat davon. Um den Wellenlängenbereich, in welchem die verwendeten Fotopolymerisationsinitiatoren wirksam sind, zu verbreitern, kann man zusammen mit dem Fotopolymerisationsinitiator einen Fitoempifndlichmacher, wie Anthrachinon oder 5-Nitrofluoren, verwenden.

Ist das Pigment oder der Farbstoff gelb, magenta und cyan und jedes Pigment oder jeder Farbstoff ist in einer unterschiedlichen Art von Mikrokapseln eingeschlossen, dann wird es bevorzugt, dass der in den Mikrokapseln, welche ein gelbes Pigment oder einen gelben Farbstoff einschliessen, enthaltene Fotopolymerisationsinitiator ein λmax von 340 nm hat, dass der Fotopolymerisationsinitiator, der in den Mikrokapseln enthalten ist, welche ein Magentapigment oder einen Magentafarbstoff enthalten, ein λmax von 300 nm hat, und dass der Fotopolymerisationsinitiator, der in den Mikrokapseln enthalten ist, welche ein Cyanpigment oder einen Cyanfarbstoff einschliessen, ein λmax von 250 nm hat.

Die Mikrokapseln können weiterhin ein organisches Lösungsmittel einschliessen, um das Pigment oder den Farbstoff ausreichend in dem fotohärtbaren Harz zu lösen. Geeignete organische Lösungsmittel sind Alkylnaphthaline, Alkylbiphenyle, Alkylidenbiphenyle, Ester etc. . Die Verwendung des organischen Lösungsmittels in grossen Mengen ist jedoch nicht angemessen, weil dadurch das Härten des fotohärtbaren Harzes nachteilig beeinflusst wird.

Um die Lagerfähigkeit der Mikrokapseln zu verbessern, können die Mikrokapseln weiterhin erforderlichenfalls einen Stabilisator (z. B. einen Radikalpolymerisationsinhibitor), ein Modifizierungsmittel, ein Verdünnungsmittel (z. B. ein Oligomer oder ein Monomer mit verhältnismässig kleinem Molekulargewicht) einschliessen.

In der Mikrokapsel enthaltenden Schicht (der fotoempfindlichen Wärmeübertragungsschicht) des fotoempfindlichen Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblattes (A) gemäss der Erfindung wird ein Binder und/oder ein Latex verwendet, damit die Schicht an dem Träger anhaften kann. Als Binder und/oder Latex kommen z. B. wa-serlösliche oder öllösliche, hochmolekulare Substanzen, wie Gelatine, Kasein, Carboxymethylcellulose, Hydroxymethylcellulose, oxidierte Stärke, veresterte Stärke, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure, ein Vinylacetat-Acrylsäure-Copolymer, ein Acrylnitril-Butadien-Copolymer, ein Copolymer vom Vinylidenchlorid-Typ und dergleichen sowie auch Latizes in Frage. Diese Substanzen werden ausgewählt unter Berücksichtigung der benötigten Festigkeit der Filmoberfläche, der Dispergierbarkeit etc. und sie werden einzeln oder in Kombination angewendet.

In der Mikrokapsel enthaltenden Schicht (der fotoempfindlichen Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsschicht) können weiterhin Kapselschutzmittel verwendet werden (z. B. Cellulosepulver, Stärkepulver, Harzpulver), ein anorganisches Pigment (z. B. Talkum, Calciumcarbonat, Zinkoxid, Titanoxid), ein organisches Pigment (z. B. ein Harnstoff-Formalinharz), ein Dispergiermittel, ein Entschäumungsmittel etc. .

Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform für ein erfindungsgemässes fotoempfindliches Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt (A) werden auf einen Träger in einer Einzelschicht mehrere Arten von Mikrokapseln aufgetragen (wobei jede Art der Mikrokapseln ein verschiedenes Pigment oder einen verschiedenen Farbstoff einschliesst). Deshalb hat ein Aufzeichnungsblatt (A) den Vorteil, dass das Beschichtungsverfahren einfach ist im Vergleich zu den Beschichtungsverfahren, die üblicherweise für Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblätter für farbige Bilder benötigt werden.

Das erfindungsgemässe Aufzeichnungsblatt (A) hat auch den weiteren Vorteil, dass man ein klares Übertragungsbild erhalten kann, weil jede Art der Mikrokapseln, welche ein unterschiedliches Pigment oder einen unterschiedlichen Farbstoff enthalten, so klein ist, dass sie nur einen Durchmesser von einigen µm bis zu einigen 10 µm hat. Das erfindungsgemässe Aufzeichnungsblatt (A) weist den weiteren Vorteil auf, dass die Farbe des Übertragungsbildes stabil ist und nur wenig verbleibt, weil jedes Pigment oder jeder Farbstoff, der in der jeweiligen Art der Mikrokapseln eingeschlossen ist, eine hohe Lichtbeständigkeit aufweist.

Bei üblichen Mikrokapseln sind Flüssigkeiten oder Feststoffe in Mikrokapseln enthalten, damit sie unter normalen Bedingungen von anderen Substanzen getrennt vorliegen und erforderlichenfalls werden die Mikrokapseln durch von aussen einwirkende Kräfte zerstört, damit die Inhalte der Mikrokapseln austreten und dann miteinander reagieren oder sich mit anderen Substanzen vermischen. Wenn man deshalb auf den mit den Mikrokapseln beschichteten Träger Druck ausübt, ist es unvermeidbar, dass alle Mikrokapseln an dem Teil des Trägers, auf den der Druck ausgeübt wird, zerstört werden und die Inhalte dieser Mikrokapseln austreten.

Üblicherweise werden bei Mikrokapseln, z. B. bei solchen Mikrokapseln, die farblose Farbstoffe für druckempfindliche Kopierblätter enthalten oder Mikrokapseln, die Parfüms oder die ein Flüssigkristall enthalten, solche verwendet, bei denen das Wandmaterial aus einem wärmehärtbaren Harz besteht. Solche Mikrokapseln sind typischerweise gegen einen von aussen einwirkenden Druck schwach, jedoch fest gegenüber von aussen einwirkender Wärme.

Die bei dem Aufzeichnungsblatt (A) der vorliegenden Erfindung verwendeten fotohärtbaren Mikrokapseln enthalten ein fotohärtbares Harz im Inneren und wenden eine wärmeschmelzbare Substanz als Wandmaterial an. Aufgrund dieser Kombination kann man eine Wärmebildübertragung durch das Licht kontrollieren. Das heisst, dass dann, wenn es erwünscht ist, den Inhalt der Mikrokapseln herauszunehmen, Wärme mittels eines Thermokopfes oder einer Heizwalze einwirken gelassen wird, wodurch das Wandmaterial der Mikrokapseln schmilzt und gleichzeitig der Inhalt der Mikrokapseln in flüssiger Form auf ein einfaches Papier übertragen wird. Ist es erwünscht, den Inhalt der Mikrokapseln auf dem Träger des Aufzeichnungsblattes (A) zu belassen, dann lässt man auf die Mikrokapseln Licht einwirken, wodurch das Licht, welches durch das Wandmaterial der Mikrokapseln durchdringt, das fotohärtbare Harz, welches eine der Substanzen ist, die in den Mikrokapseln enthalten ist, härtet und infolgedessen wird der Inhalt der Mikrokapseln von dem ursprünglich flüssigen Zustand in einen harten festen Zustand überführt und infolgedessen werden die Mikrokapseln hart und selbst bei Einwirkung von Wärme von aussen werden weder Mikrokapseln auf ein einfaches Papier übertragen, noch wird der Inhalt der Mikrokapseln freigesetzt.

Das Wandmaterial der Mikrokapseln ist eine wärmeschmelzbare Substanz und wird infolgedessen durch Wärme aufgeschmolzen; eine Übertragung auf ein einfaches Papier findet jedoch nicht statt, weil das Gewichtsverhältnis des Wandmaterials zu dem Gesamtmikrokapselgewicht gering ist.

Anschliessend wird die Aufzeichnungsmethode, bei welcher man ein fotoempfindliches Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt (A) gemäss der Erfindung verwendet, erläutert. Hierzu werden ein Aufzeichnungsblatt (A) und ein Manuskript übereinandergelegt. Ist der Träger für das Manuskript aus einem Material, welches leicht Licht hindurchlässt, insbesondere ultraviolette Strahlen, dann legt man sie so aufeinander, dass die beschichtete Seite des Aufzeichnungsblattes (A) und die Seite des Manuskriptes, auf welcher ein Bild ist, also die Frontseite, aufeinander liegen und dann lässt man Licht von der Seite des Manuskriptes einwirken. Ist der Träger des Manuskriptes aus einem Material, welches nur schwierig Licht hindurchlässt (z. B. ein Buch), dann wird das Aufeinanderlegen so durchgeführt, dass die beschichtete Seite des Aufzeichnungsblattes (A) unter Verwendung eines transparenten oder im wesentlichen transparenten Träger und die Bildseite des Manuskriptes sich gegenüberliegen, und dann lässt man Licht von der Seite des Aufzeichnungsblattes einwirken. Das Belichten kann man auch durchführen, indem man ein Licht auf das Manuskript einwirken lässt und das Reflexionslicht von dem Manuskript auf das Aufzeichnungsblatt (A) richtet. Als Licht werden im allgemeinen Ultraviolettstrahlen verwendet. Als Lichtquelle kommen beispielsweise Sonnenlicht, Xenonlicht, eine Niedrig- oder Hochdruck-Quecksilberlampe, eine Fluoreszenzlampe etc. in Frage. Das Aufzeichnungsblatt (A) erleidet keine Verringerung bzw. Verschlechterung seiner Eigenschaften, auch wenn man das Blatt der Innenbeleuchtung oder indirektem Sonnenlicht während der Herstellung und der üblichen Handhabung aussetzt. Die Belichtungszeit wird in gewünschter Weise in Abhängigkeit von der Kombination aus dem Aufzeichnungsblatt (A) und dem Manuskript eingestellt. Wird Licht einwirken gelassen, dann absorbiert der Bildteil, das Muster und/oder der Buchstabenteil des Manuskriptes das Licht und infolgedessen wirkt auf den Teil des Aufzeichnungsblattes (A), welcher dem Bildteil entspricht, kein Licht ein. Der andere Teil des Aufzeichnungsblattes (A) nimmt das Licht auf und infolgedessen wird der Inhalt der Mikrokapseln, die in diesem Teil vorliegen, gehärtet. Nach der Belichtung werden das Aufzeichnungsblatt (A) und ein einfaches Papier übereinandergelegt und Wärme wird von der nicht-beschichteten Seite des Aufzeichnungsblattes (A) mittels eines Thermokopfes, einer Heizwalze oder dergleichen einwirken gelassen, wodurch das Wandmaterial des Anteils der Mikrokapseln in dem Teil des Aufzeichnungsblattes (A) entsprechend dem Bild des Manuskriptes geschmolzen wird und der Inhalt des Manuskriptes wird auf einfaches Papier übertragen, so dass man das gleiche Bild des Manuskriptes als Übertragungsaufzeichnung auf dem einfachen Papier erhält.

Aus dem obigen geht hervor, dass man für ein fotoempfindliches Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt (A) gemäss der vorliegenden Erfindung ein normales Manuskript vom Positivtyp verwenden kann. Das Manuskript kann ein handgeschriebenes Dokument sein oder eine Drucksache, wie ein Buch oder dergleichen. Da nur die Mikrokapseln, die an dem Teil des Aufzeichnungsblattes (A), welche dem Bildteil des Manuskriptes entsprechen, in der Wärme schmelzen und auf einfaches Papier übertragen werden, unter Ausbildung eines Übertragungsbildes darauf, wird der Teil des einfachen Papiers, der nicht dem übertragenen Bildteil entspricht, keine Farbtönung oder Farbänderung erleiden und infolgedessen hat das einfache Papier, auf welches die Bildübertragung stattgefunden hat, eine sehr hohe Lagerstabilität.

Das erfindungsgemässe Aufzeichnungsblatt (A) hat den grossen Vorteil, dass man damit eine Mehrfarben- Übertragungsaufzeichnung durchführen kann. Dies wird durchgeführt, indem man wenigstens drei Arten von Mikrokapseln verwendet (wobei jede Art der Mikrokapseln ein unterschiedliches Pigment oder einen unterschiedlichen Farbstoff, einen Fotopolymerisationsinitiator und ein unterschiedlich fotohärtbares Harz mit einer speziellen Absorptions-Wellenlänge enthält) und indem man das Härten der jeweiligen Arten von Mikrokapseln unter Verwendung von verschiedenem Licht mit unterschiedlichen Wellenlängen kontrolliert.

Als Belichtungsmethode bei der Durchführung von mehrfarbigen Übertragungsaufzeichnungen mit dem Übertragungsblatt (A) kann man beispielsweise eine Methode anwenden, bei der ein farbiges Manuskript einer Farbtrennung unterworfen wird, unter Erhalt von drei Manuskripten mit blauer, grüner bzw. roter Farbe und dann wird eine Belichtung durch jedes dieser Manuskripte durchgeführt, wodurch ein Farbbild mittels CRT oder dergleichen in Blau-, Grün- und Rotkomponenten zersetzt wird und jede der Komponenten wird in entsprechende Ultraviolettstrahlen umgewandelt.

Mit einem erfindungsgemässen fotoempfindlichen Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt (A) ist es auch möglich, momentan unter Anwendung von Licht einen desensibilisierten Anteil auszubilden.

Hierzu wird der Teil des Aufzeichnungsblattes (A), den man nicht für die Aufzeichnung benötigt, vor der Verwendung als Aufzeichnungsblatt (A) Licht ausgesetzt. Dadurch werden die fotohärtbaren Mikrokapseln, die in diesem Teil vorliegen, gehärtet und während der Aufzeichnung wird an diesem Teil keine Aufzeichnung erfolgen, selbst wenn man diesen Teil erwärmt.

Das erfindungsgemässe fotoempfindliche Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt (A) kann auch als druckempfindliches Aufzeichnungsblatt für eine Übertragung auf einfaches Papier verwendet werden, wodurch die Übertragung von farbigen Bildern aus wenigstens drei Farben möglich wird. In diesem Fall werden die beschichtete Seite des Aufzeichnungsblattes (A) und ein einfaches Papier übereinandergelegt und ein Druck (z. B. mit einer Feder oder mit den Typen einer Schreibmaschine) wird von der nicht-beschichteten Seite des Aufzeichnungsblattes (A) einwirken gelassen, wodurch man ein Duplikatbild erhält. Das übertragene, auf dem einfachen Papier gebildete Bild hat eine sehr hohe Dichte.

FOTOEMPFINDLICHES DRUCKEMPFINDLICHES AUFZEICHNUNGSBLATT (B)

Bei einem erfindungsgemässen Aufzeichnungsblatt (B) besteht die erste wichtige Forderung darin, dass dieses aus (a) einem Träger und (b) einer Schicht darauf besteht, welche wenigstens drei Arten von Mikrokapseln enthält. Als Wandmaterial für diese Mikrokapseln kann man Gelatine, Gummiarabikum, Stärke, Natriumalginat, Ethylcellulose, Carboxyethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyethylen, Polyamid, Polyester, Polyurethan, Polyethylenimin, ein Harnstoff-Formaldehydharz, ein Melamin-Formaldehydharz etc. verwenden. Bevorzugt werden Materialien, die ausreichend licht durchlassen, insbesondere ultraviolette Strahlen.

Die bei dem Aufzeichnungsblatt (B) verwendeten Mikrokapseln können in gleicher Weise hergestellt werden wie die für das Aufzeichnungsblatt (A), also nach der Phasentrennmethode, der Grenzflächenpolymerisationsmethode, der in-situ-Methode, der Sprühtrocknungsmethode und dergleichen.

Der in dem Aufzeichnungsblatt (B) verwendete Träger kann ebenfalls der gleiche sein wie für das Aufzeichnungsblatt (A).

Ebenso kann die Methode zum Beschichten des Trägers mit den Mikrokapseln die gleiche sein, wie sie bei der Herstellung der Aufzeichnungsblätter (A) verwendet wurde.

Eine zweite Forderung bei dem Aufzeichnungsblatt (B) der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass jede Art der Mikrokapseln eine fotohärtbare Harzlösung enthält, in welcher ein Pigment oder ein Farbstoff und ein Fotopolymerisationsinitiator gelöst oder dispergiert vorliegen.

Die Pigmente oder Farbstoffe, die fotohärtbaren Harze und die Fotopolymerisationsinitiatoren in den Mikrokapseln können die gleichen sein wie bei dem Aufzeichnungsblatt (A). Deshalb erfolgt in dieser Hinsicht hier keine nähere Erläuterung.

Weiterhin können die Mikrokapseln ebenso wie bei dem Aufzeichnungsblatt (A) organische Lösungsmittel und verschiedene Additive enthalten.

Ein drittes wesentliches Merkmal bei dem erfindungsgemässen Aufzeichnungsblatt (B) ist darin zu sehen, dass die Pigmente oder Farbstoffe gelb, magenta und cyan sind und dass jedes Pigment oder jeder Farbstoff in einer unterschiedlichen Art von Mikrokapseln eingeschlossen ist. Dadurch wird eine Mehrfarben-Aufzeichnung ermöglicht. Vorzugsweise hat der in den ein Gelbpigment einschliessenden Mikrokapseln enthaltene Fotopolymerisationsinitiator ein λmax von 340 nm und der Fotopolymerisationsinitiator der in den Mikrokapseln eingeschlossen ist, welche ein Magentapigment oder -farbstoff enthalten, ein λmax von 300 nm und der Fotopolymerisationsinitiator, der in den Mikrokapseln eingeschlossen ist, welche ein Cyanpigment oder -farbstoff enthalten, ein λmax von 250 nm.

Eine vierte Voraussetzung für das erfindungsgemässe Aufzeichnungsblatt (B) ist darin zu sehen, dass die Mikrokapseln enthaltende Schicht ausserdem ein Wachs enthält.

Diese Wachszugabe zu der Mikrokapseln enthaltenden Schicht erhöht die Dichte des aufgezeichneten Bildes. Als Wachse kommen in Frage tierische Wachse, wie Bienenwachs, spermacetikinesiches Wachs, Lanolin und dergleichen, Pflanzenwachse, wie Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Reiswachs, Zuckerrohrwachs, und dergleichen, Mineralwachse, wie Montanwachs, Ozukerit, Cerosin, Lignitwachs und dergleichen, Petrolwachse, wie Paraffinwachs, mikrokristallines Wachs, modifizierte Wachse, wie Derivate von Montanwachs, Derivate von Paraffinwachs, Derivate von mikrokristallinem Wachs, hydrierte Wachse, wie Castorwachs, Opalwachs, synthetische Wachse, wie niedrigmolekulares Polyethylen und dessen Derivate, Acrywachs, Distearylketon, und dergleichen, gesättigte Fettsäureamide, wie Capronsäureamid, Caprylsäureamid, Pelargonsäureamid, Caprinsäureamid, Laurinsäureamid, Tridecylsäureamid, Myristinsäureamid, Stearinsäureamid, Behensäureamid, Ethylenbisstearinsäureamid, und ungesättigte Fettsäureamide, wie Caproleinsäureamid, Myristolinsäureamid, Oleinsäureamid, Elaidinsäureamid, Linolinsäureamid, Erukasäureamid, Ricinolinsäureamid, Linolensäureamid und dergleichen. Diese Wachse können einzeln oder in Kombination verwendet werden.

Wie bei dem Aufzeichnungsblatt (A) kann die Mikrokapseln enthaltende Schicht (die fotoempfindliche druckempfindliche Schicht) ausserdem erforderlichenfalls ein Bindemittel, einen Latex, ein Kapselschutzmittel, ein anorganisches Pigment, ein organisches Pigment, ein Dispergiermittel, ein Entschäumungsmittel etc., enthalten. Die in dem erfindungsgemässen Aufzeichnungsblatt (B) verwendeten fotohärtbaren Mikrokapseln enthalten im Inneren fotohärtbare Harze. Infolgedessen kann man die Zerstörung der Mikrokapseln durch das Licht kontrollieren. Ist beabsichtigt, den Inhalt der Mikrokapseln herauszuholen, dann lässt man Druck auf die Mikrokapseln wie bei normalen Mikrokapseln einwirken, wodurch die Mikrokapseln zerstört werden und der Inhalt der Mikrokapseln ausfliesst. Ist es erwünscht, den Inhalt im Inneren der Mikrokapseln zu behalten, lässt man Licht auf die Mikrokapseln einwirken, wodurch das Licht, welches durch das Wandmaterial der Mikrokapsel hindurchgeht, das fotohärtbare Harz härtet und infolgedessen der Inhalt der Mikrokapseln von dem ursprünglich flüssigen Zustand in einen harten festen Zustand übergeht, und dann werden infolgedessen die Mikrokapseln hart und selbst dann, wenn man Druck von aussen einwirken lässt, findet keine Zerstörung der Mikrokapseln statt und auch kein Ausfliessen des Mikrokapselinhalts.

Nachfolgend wird die Methode erläutert, mittels welcher man das fotoempfindliche, druckempfindliche Aufzeichnungsblatt (B) einsetzt. Ein Manuskript wird auf das Aufzeichnungsblatt (B) mit einer fotoempfindlichen druckempfindlichen Schicht, die im wesentlichen aus fotohärtbaren Mikrokapseln und Wachs besteht, aufgelegt. Besteht der Träger des Manuskriptes aus einem Material, welches leicht Licht hindurchlässt, insbesondere Ultraviolettstrahlen, dann werden sie so aufeinandergelegt, dass die beschichtete Seite des Aufzeichnungsblattes (B) und die Seite des Manuskriptes mit dem Bild, also die Frontseite, gegeneinanderliegen und man lässt das Licht von der Seite des Manuskriptes einwirken. Dabei kann man die gleichen Lichtquellen wie bei dem Aufzeichnungsblatt (A) verwenden. Ist der Träger des Manuskriptes aus einem Material, welches nur schwer Licht hindurchlässt (z. B. ein Buch), wird das Aufeinanderlegen so durchgeführt, dass die beschichtete Seite des Aufzeichnungsblattes (B) unter Verwendung eines transparenten oder im wesentlichen transparenten Trägers und die Seite des Manuskriptes mit dem Bild darauf gegeneinanderliegen und dann lässt man Licht von der Seite des Aufzeichnungsblattes einwirken. Das Belichten kann man auch so durchführen, dass man das Licht auf das Manuskript einwirken lässt und das reflektierte Licht von dem Manuskript dann auf das Aufzeichnungsblatt (B) wirken lässt. Die Belichtungszeit wird in gewünschter Weise, je nach der Kombination des Aufzeichnungsblattes (B) und des Manuskriptes, gewählt. Wird Licht angewendet, dann absorbiert der Bildteil (das Muster und/oder der Buchstabenteil) des Manuskriptes Licht und infolgedessen erhält der Teil des Aufzeichnungsblattes (B), welcher dem Bildteil entspricht, kein Licht. Die anderen Teile des Aufzeichnungsblattes (B) nehmen das Licht auf und infolgedessen wird der Inhalt der in diesem Teil vorhandenen Mikrokapseln gehärtet. Nach der Belichtung werden das Aufzeichnungsblatt (B) und ein einfaches Papier übereinandergelegt und man lässt Druck mittels einer Walze oder dergleichen einwirken, wodurch die in dem Teil des Aufzeichnungsblattes (B), welche dem Bild entsprechen, vorhandenen Mikrokapseln, zerstört werden und auf diese Weise wird der gleiche Inhalt wie der des Manuskriptes auf das einfache Papier übertragungsaufgezeichnet.

Aus dem vorstehend wird deutlich, dass man bei einem fotoempfindlichen druckempfindlichen Aufzeichnungsblatt (B) gemäss der Erfindung ein normales Manuskript vom Positivtyp verwenden kann. Das Manuskript kann ein handgeschriebenes Dokument oder eine Drucksache, wie ein Buch oder dergleichen, sein. Da nur die Mikrokapseln an dem Teil des Aufzeichnungsblattes (B), welcher dem Bildteil des Manuskriptes entsprechen, zerstört werden, unter Ausbildung eines Übertragungsbildes auf dem einfachen Papier, findet an dem Teil des einfachen Papiers, der nicht dem Teil des Übertragungsbildes entspricht, keine Färbung oder Farbveränderung statt und infolgedessen erhält man ein einfaches Papier, auf dem die Bildübertragung durchgeführt wurde, mit einer sehr hohen Lagerstabilität.

Das erfindungsgemässe fotoempfindliche druckempfindliche Aufzeichnungsblatt (B) hat die nachfolgenden Eigenschaften: Wird beispielsweise das Aufzeichnungsblatt (B) zusammen mit einem Manuskript belichtet und dann zusammen mit einfachem Papier ein Druck darauf ausgebübt, dann bildet sich ein deutliches Bild genau an den Stellen des einfachen Papiers, die dem Anteil des nicht-belichteten Aufzeichnungsblattes (B) entsprechen und an den anderen Teilen des einfachen Papiers findet weder eine Übertragung von Mikrokapseln noch eine Verschmutzung statt, weil die Mikrokapseln, die an den Teilen des Aufzeichnungsblattes (B) vorliegen, welche dem Licht ausgesetzt wurden, hart geworden sind.

Dies ist ein Vorteil und eine Verbesserung gegenüber den üblichen Problemen, dass bei normalen Mikrokapseln, die eine Pigment- oder eine Farbstofflösung einschliessen, die Lösung durch Druck auf die gesamte Oberfläche eines Aufnahmepapiers übertragen wird und dadurch eine Verschmutzung stattfindet.

Das erfindungsgemässe Aufzeichnungsblatt (B) hat den Hauptvorteil, dass es für eine Mehrfarben- Übertragungsaufzeichnung geeignet ist. Diese wird durchgeführt, indem man wenigstens drei Arten von Mikrokapseln verwendet (von denen jede Art von Mikrokapseln ein verschiedenes Pigment oder einen Farbstoff, einen Fotopolymerisationsinitiator und ein verschiedenes fotohärtbares Harz mit einer speziellen Absorptionswellenlänge einschliesst) und dass man das Härten der jeweiligen Art von Mikrokapseln unter Verwendung von unterschiedlichem Licht mit speziellen Wellenlängen kontrolliert.

Als Belichtungsmethode zur Durchführung von Mehrfarben-Übertragungsaufzeichnungen mit dem Aufzeichnungsblatt (B) kann man, wie beim Aufzeichnungsblatt (A), beispielsweise eine Methode anwenden, bei welcher man das Farbmanuskript einer Farbtrennung unterwirft, unter Erhalt von drei Manuskripten mit blauer, grüner bzw. roter Farbe, und dann wird eine Belichtung durch jedes Manuskript durchgeführt, oder man wählt eine Methode, bei der ein Farbbild durch CRT oder dergleichen in blaue, grüne und rote Komponenten zerlegt wird und jede Komponente wird in die entsprechenden ultravioletten Strahlen überführt und dann wird eine Belichtung unter Verwendung von ultravioletten Strahlen durchgeführt.

Mit einem fotoempfindlichen, druckempfindlichen Aufzeichnungsblatt (B) gemäss der Erfindung ist es auch möglich, momentan einen desensibilisierten Teil auszubilden, unter Anwendung von Licht. Hierzu wird der Teil des Aufzeichnungsblattes (B), bei dem keine Aufzeichnung erforderlich ist, vor der Anwendung als Aufzeichnungsblatt (B) Licht ausgesetzt. Dadurch werden die fotohärtbaren Mikrokapseln an diesem Teil gehärtet und während der Aufzeichnung findet keine Bildaufzeichnung auf diesem Teil statt, selbst wenn man auf diesen Teil Druck ausübt.

Das erfindungsgemässe fotoempfindliche, druckempfindliche Aufzeichnungsblatt (B) kann auch als druckempfindliches Aufzeichnungsblatt für die Übertragung auf einfaches Papier verwendet werden, wodurch die Übertragung von Mehrfarbenbildern aus wenigstens drei Farben möglich wird. In diesem Fall wird die beschichtete Seite des Aufzeichnungsblattes (B) und ein einfaches Papier übereinandergelegt und ein Druck (z. B. mit einer Feder oder den Typen einer Schreibmaschine) wird von der nicht-beschichteten Seite des Aufzeichnungsblattes (B) einwirken gelassen, wodurch man dann eine Kopie erhält. Das auf dem einfachen Papier übertragene Abbild hat eine sehr hohe Dichte.

Die Erfindung wird nachfolgend in den Beispielen erläutert, wobei alle Teile auf das Gewicht bezogen sind.

BEISPIEL 1 - Fotoempfindliches Wärmeübertragungs- Aufzeichnungsblatt

(1) Fotohärtbare Mikrokapseln, enthaltend ein Gelbpigment

14,4 Teile Permanent Yellow H1OG (ein Gelbpigment) wurden zu 148,0 Teilen eines epoxyacrylatartigen, fotohärtbaren Harzes (RIPOXY, Handelsname, hergestellt von Showa High Polymer Co., Ltd.) und 27,6 Teilen 1-Phenyl-1-xylylethan gegeben und gründlich vermischt und zu einer gleichmässigen Dispersion verarbeitet. Dazu wurden 0,8 Teile 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon (ein Fotopolymerisationsinitiator mit einem λmax von 340 nm) gegeben, um den einzukapselnden Inhalt herzustellen. Getrennt davon wurde Polyvinylalkohol mit einem Polymerisationsgrad von 400 und einem Verseifungsgrad von 30 bis 35 Mol.% in Ethanol gelöst, unter Erhalt einer 10%-igen Polyvinylalkohol-Lösung.

Unter Verwendung eines Sprühtrocknungs-Granulators wurden die obigen Bestandteile langsam zu der 10%-igen Polyvinylalkohol-Lösung gegeben und darin gleichmässig und fein verteilt und gleichzeitig wurde der die erhaltene Dispersion sprühgetrocknet, wodurch man Mikrokapseln erhielt mit Polyvinylalkohol als Wandmaterial und dem darin eingeschlossenen Gelbpigment.

(2) Fotohärtbare Mikrokapseln, enthaltend ein Magentapigment

Mikrokapseln, die ein Magentapigment enthielten, wurden in gleicher Weise wie oben unter (1) hergestellt, wobei jedoch anstelle des Gelbpigmentes ein Magentapigment, nämlich Permanent Carmine FG, verwendet wurde und der Fotopolymerisationsinitiator mit einem λmax von 340 nm, wie er unter (1) verwendet wurde, wurde durch einen Fotopolymerisationsinitiator mit einem λmax von 300 nm ersetzt.

(3) Fotohärtbare Mikrokapseln, enthaltend ein Cyanpigment

Ein Cyanpigment enthaltende Mikrokapseln wurden in gleicher Weise wie oben unter (1) hergestellt, mit der Ausnahme, dass das Geldpigment in (1) durch Phthalocyaninblau ersetzt wurde und dass man den Fotopolymerisationsinitiator mit einem λmax von 340 nm, wie er bei (1) verwendet wurde, durch einen Fotopolymerisationsinitiator mit einem λmax von 250 nm ersetzte.

(4) Eine Überzugsfarbe der nachfolgenden Formulierung wurde hergestellt und auf einen koronabehandelten Polyethylenterephthalat-Film mit einer Dicke von 9 λm unter Verwendung eines Meyer-Stabs aufgetragen:

fotohärtbare Mikrokapseln, enthaltend ein Gelbpigment 10 Teile

fotohärtbare Mikrokapseln, enthaltend ein Magentapigment 10 Teile

fotohärtbare Mikrokapseln, enthaltend ein Cyanpigment 10 Teile

Polyesterharz-Emulsion 10 Teile

Unter Anwendung des so erhaltenen fotoempfindlichen Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblattes, welches mit den drei Arten von fotohärtbaren Mikrokapseln, einschliessend jeweils ein Gelb-, ein Magenta- und ein Cyanpigment, beschichtet war, wurde eine Übertragungsaufzeichnung eines Farbbildes wie folgt durchgeführt.

Zunächst wurde ein Farbbild einer Farbtrennung unterworfen, unter Erhalt von drei farbigen Manuskripten mit blauer, grüner bzw. roter Farbe, die jeweils aus einem halbtransparenten Blatt bestanden.

Dann wurden das blaue Manuskript und das Aufzeichnungsblatt übereinandergelegt, so dass die Frontseiten des ersteren und die beschichtete Seite des letzteren sich gegenüber lagen. Mittels eines Farbfilters wurde Licht von 340 nm von der Manuskriptseite einwirken gelassen. An dem Teil des Aufzeichnungsblattes, welcher dem Nichtbildteil im blauen Manuskript entsprach, wurden die fotohärtbaren Mikrokapseln, enthaltend ein Gelbpigment, durch das Licht gehärtet und wurden hart.

Als nächstes wurde das grüne Manuskript verwendet und Licht von 300 nm wurde in gleicher Weise einwirken gelassen. An dem Teil des Aufzeichnungsblattes, welches dem Nichtbildteil des grünen Manuskriptes entsprach, wurden die ein Magentapigment enthaltenden fotohärtbaren Mikrokapseln durch das Licht gehärtet und wurden hart.

Schliesslich wurde unter Verwendung des roten Manuskriptes Licht von 250 nm in gleicher Weise einwirken gelassen. An dem Teil des Aufzeichnungsblattes, welcher den Nichtbildteil des roten Manuskriptes entsprach, wurden die fotohärtbaren Mikrokapseln, die ein Cyanoigment einschlossen, durch das Licht gehärtet und wurden hart.

Auf diese Weise wurden alle fotohärtbaren Mikrokapseln, die in den Anteilen des Aufzeichnungsblattes vorlagen, welche dem Nichtbildteil in dem blauen, grünen und roten Manuskript entsprachen, hart. Die an den Teilen des Aufzeichnungsblattes vorhandenen fotohärtbaren Mikrokapseln, die den Bildteilen in den drei Manuskripten entsprachen, blieben unverändert, so dass die Wärmeübertragungsfähigkeit beibehalten wurde. Nach der dreimaligen Belichtung wurde das Aufzeichnungsblatt auf ein einfaches Papier aufgelegt. Dann wurde mit einem Facsimiletester mit einer Pulsbreite von 1,4 Millisekunden ein Druck ausgeübt, wodurch ein Übertragungsbild auf dem einfachen Papier entstand, welches die gleiche Farbe hatte wie das Originalbild. Das übertragene Farbbild zeigte eine ausgezeichnete Lichtbeständigkeit, weil die verwendeten Gelb-, Magenta- und Cyanpigmente eine hohe Lichtbeständigkeit aufwiesen.

BEISPIEL 2 - Fotoempfindliches, druckempfindliches Aufzeichnungsblatt

(1) Fotohärtbare Mikrokapseln, enthaltend ein Gelbpigment

100 Teile einer wässrigen Lösung, enthaltend 10% eines Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymers, 10 Teile Harnstoff, 1 Teil Resorcin und 200 Teile Wasser, wurden zu einer wässrigen Lösung vermischt. Diese wässrige Lösung wurde mit wässrigem Natriumhydroxid auf einen pH-Wert von 3,5 eingestellt.

14,4 Teile Permanent Yellow H1OG wurden gründlich in 165,6 Teilen eines fotohärtbaren Harzes vom Epoxyacrylattyp dispergiert. Dazu wurden 0,8 Teile 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon (einem Fotopolymerisationsinitiator mit einem λmax von 340 nm) gegeben. Die erhaltene Mischung wurde in die zuvor hergeatellte wässrige Lösung dispergiert, unter Erhalt einer Emulsion vom Öl-in-Wasser-Typ mit einem Öltröpfchendurchmesser von 4 bis 8 µm. Zu dieser Emulsion wurden 2,5 Teile einer 37%-igen wässrigen Formaldehydlösung gegeben und dann rührte man 4 Stunden bei 55°C. Anschliessend wurde die Lösung auf Raumtemperatur gekühlt, wodurch man die erwünschten Mikrokapseln erhielt.

(2) Fotohärtbare Mikrokapseln, enthaltend ein Magentapigment

Mikrokapseln, die ein Magentapigment enthielten, wurden in gleicher Weise wie oben unter (1) beschrieben hergestellt, wobei jedoch anstelle des Gelbpigmentes ein Magentapigment, nämlich Permanent Carmine FB, verwendet wurde und man den Fotopolymerisationsinitiator mit einem λmax von 340 nm durch einen Fotopolymerisationsinitiator mit einem λmax von 300 nm ersetzte.

(3) Fotohärtbare Mikrokapseln, enthaltend ein Cyanpigment

Ein Cyanpigment enthaltende Mikrokapseln wurden in gleicher Weise wie unter (1) hergestellt, mit der Ausnahme, dass anstelle des Gelbpigmentes ein Cyanpigment, und zwar Phthalocyaninblau, verwendet wurde und dass man anstelle des Fotopolymerisationsinitiators mit einem λmax von 340 nm einen Fotopolymerisationsinitiator mit einem λmax von 250 nm verwendet.

(4) Eine Überzugsfarbe der nachfollenden Formulierung wurde hergestellt und dann auf ein Grundblatt mit 50 g/m² unter Verwendung eines Meyer-Stabs aufgetragen:

fotohärtbare Mikrokapseln, enthaltend ein Gelbpigment 10 Teile

fotohärtbare Mikrokapseln, enthaltend ein Magentapigment 10 Teile

fotohärtbare Mikrokapseln, enthaltend ein Cyanpigment 10 Teile

Paraffinwachs 10 Teile

Weizenstärke 20 Teile

SBR-Latex 10 Teile

Unter Verwendung eines so erhaltenen fotoempfindlichen druckempfindlichen Aufzeichnungsblattes für eine Übertragung auf einfaches Papier, welches mit drei Arten von fotohärtbaren Mikrokapseln, einschliessend ein Gelb-, ein Magenta- bzw. ein Cyanpigment, beschichtet war, wurde eine Übertragungsaufzeichnung eines Farbbildes wie folgt durchgeführt.

Zunächst wurde ein Farbbild einer Farbtrennung unterworfen, unter Erhalt von drei farbigen Manuskripten mit einer blauen, einer grünen bzw. einer roten Farbe, die jeweils aus einem halbtransparenten Blatt bestanden.

Dann wurde das blaue Manuskript und das Aufzeichnungsblatt übereinandergelegt, so dass die Frontseite des ersteren und die beschichtete Seite des letzteren sich gegenüber lagen. Unter Verwendung eines Farbfilters wurde Licht von 340 nm von der Manuskriptseite einwirken gelassen. An dem Teil des Aufzeichnungsblattes, welcher dem Nichtbildteil des blauen Manuskriptes entsprach, wurden die fotohärtbaren Mikrokapseln, die ein Gelbpigment enthielten, durch das Licht gehärtet und wurden hart. Anschliessend wurde das grüne Manuskript verwendet und ein Licht mit 300 nm in gleicher Weise einwirken gelassen. An dem Teil des Aufzeichnungsblattes, welches dem Nichtbildteil des grünen Manuskriptes entsprach, wurden die fotohärtbaren Mikrokapseln, die ein Magentapigment einschlossen, durch das Licht gehärtet und wurden hart.

Schliesslich wurde unter Verwendung des roten Manuskriptes Licht von 250 nm in gleicher Weise einwirken gelassen. An den Teilen des Aufzeichnungsblattes, welche den Nichtbildteilen des roten Manuskriptes entsprachen, wurden die fotohärtbaren Mikrokapseln, die ein Cyanpigment einschlossen, durch das Licht gehärtet und wurden hart.

Die fotohärtbaren Mikrokapseln an den Teilen des Aufzeichnungsblattes, die den Nichtbildteilen des blauen, grünen und roten Manuskriptes entsprachen, wurden somit hart. Dabei blieben die fotohärtbaren Mikrokapseln die an den Teilen des Aufzeichnungsblattes vorlagen, welche dem Bildteil der drei Manuskripte entsprachen, unverändert und behielten die Druckempfindlichkeit bei.

Nach der dreifachen Belichtung wurde das Aufzeichnungsblatt auf ein einfaches Papier übertragen. Dann wurde das Ganze durch zwei Gummiwalzen geleitet, wodurch ein Übertragungsbild, welches im wesentlichen die gleiche Farbe wie das Original enthielt, auf dem einfachen Papier ausgebildet wurde. Das übertragene Farbbild zeigt eine ausgezeichnete Lichtbeständigkeit, weil jeder der verwendeten Gelb-, Magenta- und Cyanpigmente eine hohe Lichtbeständigkeit aufwies.

Claims (13)

1. Fotoempfindliches Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt, umfassend (a) einen Träger und (b) eine darauf gebildete Schicht, die wenigstens eine Art von Mikrokapseln enthält, deren Wandmaterial aus einer wärmeschmelzbaren Substanz besteht und wobei die Mikrokapseln eine fotohärtbare Harzlösung eineschliessen, in welcher ein Pigment oder ein Farbstoff und ein Fotopolymerisationsinitiator gelöst oder dispergiert vorliegen.

2. Fotoempfindliches Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln weiterhin ein organisches Lösungsmittel einschliessen.

3. Fotoempfindliches Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Pigment oder der Farbstoff gelb, magenta und cyan sind und jedes Pigment oder jeder Farbstoff in einer verschiedenen Art von Mikrokapseln eingeschlossen ist.

4. Fotoempfindliches Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Pigment oder der Farbstoff gelb, magenta und cyan sind und jedes Pigment oder jeder Farbstoff in einer verschiedenen Art von Mikrokapseln eingeschlossen ist.

5. Fotoempfindliches Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die wärmeschmelzbare Substanz ein Polyvinylalkohol ist.

6. Fotoempfindliches Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das fotohärtbare Harz ein Harz vom Epoxyacrylat-Typ ist.

7. Fotoempfindliches Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblatt gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Fotopolymerisationsinitiator, der in den Mikrokapseln eingeschlossen ist, welche ein gelbes Pigment oder einen gelben Farbstoff einschliessen, ein λmax von 340 nm hat und dass der Fotopolymerisationsinitiator, welcher in den Mikrokapseln eingeschlossen ist, welche ein Magentapigment oder einen Magentafarbstoff einschliessen, ein λmax von 300 nm hat und dass der Fotopolymerisationsinitiator, welcher in den Mikrokapseln eingeschlossen ist, welche ein Cyanpigment oder einen Cyanfarbstoff enthalten, ein λmax von 250 nm hat.

8. Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsverfahren, gekennzeichnet durch folgende Stufen:

• (i) Herstellen von drei Arten von Mikrokapseln, deren Wandmaterial aus einer wärmeschmelzbaren Substanz besteht, wobei die ersten Mikrokapseln eine fotohärtbare Harzlösung enthalten, in welcher ein gelbes Pigment oder ein gelber Farbstoff und ein Fotopolymerisationsinitiator mit einem λmax von 340 nm gelöst oder dispergiert ist, und die zweiten Mikrokapseln eine fotohärtbare Harzlösung einschliessen, in welcher ein Magentapigment oder ein Magentafarbstoff und ein Fotopolymerisationsinitiator mit einem λmax von 300 nm gelöst oder dispergiert sind und die dritten Mikrokapseln ein fotohärtbares Harz einschliessen, in welchem ein Cyanpigment oder ein Cyanfarbstoff und ein Fotopolymerisationsinitiator mit einem λmax von 250 nm gelöst oder dispergiert vorliegen, einschliessen;
• ii) Auftragen eines Überzugs, enthaltend die drei verschiedenen Mikrokapseln, auf einen Träger unter Herstellung eines fotoempfindlichen Wärmeübertragungs-Aufzeichnungsblattes;
• (iii) dass man getrennt ein vollfarbiges Manuskript einer Farbtrennung unterwirft, unter Erhalt von drei verschiedenen Manuskripten mit blauen, grünen bzw. roten Farben, wobei jedes aus einem halbtransparenten Blatt besteht;
• (iv) Konfrontieren der Frontseite des blauen Manuskriptes mit der überzogenen Seite des Aufzeichnungsblattes und Einwirkenlassen von Licht mit einer Wellenlänge von 340 nm von der Seite des blauen Manuskriptes;
• (v) Ersetzen des blauen Manuskriptes durch das grüne Manuskript und Einwirkenlassen eines Lichtes mit einer Wellenlänge von 300 nm von der Seite des grünen Manuskriptes;
• (iv) Ersetzen des grünen Manuskriptes durch das rote Manuskript und Einwirkenlassen von Licht mit einer Wellenlänge von 250 nm von der Seite des roten Manuskriptes; und
• (vii) Konfrontieren des Aufzeichnungsblattes mit einem Aufnehmeblatt und Einwirken von Hitze zur Bewerkstelligung der Wärmeübertragungs-Aufzeichnung.

9. Fotoempfindliches, druckempfindliches Aufzeichnungsblatt aus (a) einem Träger und (b) einer darauf gebildeten Schicht, welche wenigstens drei Arten von Mikrokapseln enthält, wobei jede Art der Mikrokapseln eine fotohärtbare Harzlösung eineschliesst, in welcher ein Pigment oder ein Farbstoff und ein Fotopolymerisationsinitiator gelöst oder dispergiert sind, wobei das Pigment oder der Farbstoff gelb, magenta und cyan sind und jedes Pigment oder jeder Farbstoff in einer unterschiedlichen Art von Mikrokapseln eingeschlossen ist und die Mikrokapseln enthaltende Schicht weiterhin ein Wachs enthält.

10. Fotoempfindliches druckempfindliches Aufzeichnungsblatt gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln weiterhin ein organisches Lösungsmittel einschliessen.

11. Fotoempfindliches druckempfindliches Aufzeichnungsblatt gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das fotohärtbare Harz ein Harz vom Epoxyacrylat-Typ ist.

12. Fotoempfindliches druckempfindliches Aufzeichnungsblatt gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der in den Mikrokapseln, welche ein gelbes Pigment oder einen gelben Farbstoff enthalten, eingeschlossene Fotopolymerisationsinitiator ein λmax von 340 nm hat und dass der Fotopolymerisationsinitiator, der in den Mikrokapseln eingeschlossen ist, welche ein Magentapigment oder einen Magentafarbstoff enthalten, ein λmax von 300 nm hat und dass der Fotopolymerisationsinitiator, der in den Mikrokapseln eingeschlossen ist, welche ein Cyanpigment oder einen Cyanfarbstoff enthalten, ein λmax von 250 nm hat.

13. Druckempfindliche Aufzeichnungsmethode, gekennzeichnet durch folgende Stufen:

• (i) Herstellen von drei Arten von Mikrokapseln, wobei die ersten Mikrokapseln eine fotohärtbare Harzlösung einschliessen, in welcher ein Gelbpigment oder -farbstoff und ein Fotopolymerisationsinitiator mit einem λmax von 340 nm gelöst oder dispergiert sind, die zweiten Mikrokapseln eine fotohärtbare Harzlösung einschliessen, in welcher ein Magentapigment oder -farbstoff und ein Fotopolymerisationsinitiator mit einem λmax von 300 nm gelöst oder dispergiert sind, und die dritten Mikrokapseln ein fotohärtbares Harz einschliessen, in welchen ein Cyanpigment oder -farbstoff und ein Fotopolymerisationsinitiator mit einem λmax von 250 nm gelöst oder dispergiert sind;
• (ii) Aufbringen eines Überzugs, enthaltend die drei Arten von Mikrokapseln, auf einem Träger unter Erhalt eines fotoempfindlichen durckempfindlichen Aufzeichnungsblattes;
• (iii) getrennt davon, Unterwerfen eines vollfarbigen Manuskriptes einer Farbtrennung unter Herstellung von drei verschiedenen Manuskripten mit blauen, grünen bzw. roten Farben, die jeweils auf einem halbtransparenten Blatt hergestellt sind;
• (iv) Konfrontieren der Frontseite des blauen Manuskriptes mit der beschichteten Seite des Aufzeichnungsblattes und Einwirkenlassen eines Lichtes mit einer Wellenlänge von 340 nm von der Seite des blauen Manuskriptes;
• (v) Ersetzen des blauen Manuskriptes durch das grüne Manuskript und Einwirkenlassen eines Lichtes einer Wellenlänge von 300 nm von der Seite des grünen Manuskriptes;
• (vi) Ersetzen des grünen Manuskriptes durch das rote Manuskript und Einwirkenlassen von Licht mit einer Wellenlänge von 250 nm von der Seite des roten Manuskriptes; und
• (vii) Konfrontieren des Aufzeichnungsblattes mit einem Aufnehmeblatt und Einwirkung von Druck unter Durchführung einer druckempfindlichen Aufzeichnung.