JPH01152108A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は新規な光重合性開始剤を含む光重合性組成物に
関するものである。更に詳しくは、平版印刷、樹脂凸版
、プリント基盤作製用レジストまたはフォトマスク、白
黒またはカラーの転再発色用シートもしくは発色シート
作製等の用途に用いることのできる、高感度でかつ分光
増感された光重合性組成物に関する。

「従来の技術」 光重合性組成物は、基本的に光重合開始剤と分子中にエ
チレン性不飽和結合を２個以上含有する付加重合可能な
化合物（以下［多官能性モノマ刊と称する）を含み、光
を照射すると硬化し、粘着性が変化したり、溶媒に不溶
化する。これらの性質を利用して、写真、印刷、金属表
面卯工、インキ等に広く利用されている。考え方や応用
例は多くの成書に記載されている。例えば、ジエー・コ
ーサー著「ライト　センシチブ　システムズ」ジエイ・
ウィリー　アンド　サンズ・ニューヨーク（Ｊ、Ｋｏｓ
ａｒ　　［Ｌｉｇｈｔ　　ＳｅｎｓｉｔｉｖｅＳｙｓｔ
ｅｍｓＪ　　Ｊ、Ｗｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ、Ｎｅ
ｗＹｏｒｋ）／　９４ｊ年の／！ｒ　〜／り３頁やター
・アイ・ジャコブソン、アール・イー・ジャコブソン著
の「イメージング　システムズ」ジエイ・ウィリー　ア
ンド　サンズ・ニューヨーク（Ｋ、Ｉ。

Ｊａｃｏｂｓｏｎ＋　　Ｒ，Ｅ、Ｊａｃｏｂｓｏｎ著の
「Ｉｍａｇｉｎｇ　ＳｙｓｔｅｍｓＪ　　Ｊ、Ｗｉｌｅ
ｙ　＆５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）　／り７を年の
１１ｆ／〜２ココ頁等に詳しい。

また、近年光重合性組り！ｉ物を利用した画像形成法と
して、光重合性組成物をマイクロカプセルに内包した感
光性マイクロカプセル利用の画像形成システムが提案さ
れている。例えば特開昭！７−ｌコ４Ｌｎ４ｃｓ号、特
開昭ｊ７−７７１ｒ７４号、特開昭ｊ７−／り７！３を
号にはビニル化合物お工び光重合開始剤よりなる光重合
性組成物と色素を含むマイクロカプセルを塗設した発色
シートを露光後受像シートと重ねて全体に圧力を那える
ことによる色素画像の形成法が開示されている。

また、近年、これらの光重合性紙ｒｉ５．物を可視光領
域にまで分光増感しレーザーを光源としてデジタル画像
を形成する試みやフぶカラー感光材料への応用が検討さ
れてきている。

例えば、日本写真学会誌弘２巻３号コ３０頁（／りｒｔ
）や機能材′＃＋ｌりｔ３年２月号ぴｔ頁〜６０頁には
レーザー記録に用いるための光重合性組成物、物の分光
増感法が記載されている。また、特開昭！ター／ｌり３
弘Ｏ号明細薔には有機過酸化物開始剤をＭ機色素で分光
増感する方法が記載されている。また、ヨーロツノ特許
第２．２３．！ｒｙｈｉ号明細書には、新規の光重合開
始剤として、有機カチオン性色素の有機硼素アニオン塩
が開示されている。

特に、この有機カチオン性色素化合物の有機硼素化合物
アニオン塩を感光性開始剤として用いる方法は、カチオ
ン性色素化合物の選択範囲が広く、任意の波長に感光す
る光重合開始剤組成物を設計できる点で有用な方法であ
る。

「発明が解決しようとし工いる問題点」しかし、これら
の方法では可視光に感光性のある光重合開始剤組成物は
得られるものの満足できる光感匿が得られなかった。

「発明の目的」 本発明の目的は１つには高感度でかつ可視光以上の光源
に感光性を有する新規な光重合開始剤組成物を提供する
ことである。更に詳しくは、新規な有機カチオン性色素
の有機硼素化合物アニオン塩を用いた高感度でかつ可視
光以上の光源例えばレーザー光源に感光性を■する平版
印刷版、樹脂凸版、プリント基板作成用のレジスト又は
フォトマスクに有利に利用できる光重合開始剤組５５．
物を提供することにある。また１つには白熱またはカラ
ー画像形成に有利に用いることができる高感度でかつ可
視光以上の光源に感光性を有するマイクロカプセルのた
めの光重合開始剤組成物を提供することにある。

「問題を解決するための手段」 本発明者等は鋭意研究の結果（ａ）分子中にエチレン性
不飽和結合を有する重合可能な化合物と（ｂ）下記一般
式（１）で示される有機カチオン性色素の有機硼素アニ
オン塩化合物とを含有し、該有機カチオン性色素化合物
が下記一般式（ｎ）で表わされる光重合開始剤組成物を
用いることにより上記目的が達成できることを発見した
。

一般式（１） ここで、Ｄ＋は一般式（ＩＩ）で示されるカチオン性色
素を；　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっ
ていてもよく、アルキル基、アリール基、アラルキル基
、アルカリール基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
サイクリック基、複素環基、アリル基およびこれらの訪
導体から選ばれる基であり；　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３および
Ｒ４はその２個以上の基が結合している環状構造であっ
てもよｖＳ０ 一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれアルキル基な表わ
し、Ｌｌ、Ｒ２、およびＲ３はメチン基を表わす。ｎは
Ｏ−μの整数を表わし　Ａ　Ｉ　、Ａ　２、Ａ３、Ａ　
　、Ｂ　　％Ｂ　　、Ｂ　　お工びＢ　はそれぞれ水素
原子又は電子吸引性基（ハメットのσ〉０）を表わす。

但し、Ａ　　、Ａ　　、Ａ　　％Ａ　、Ｂ’　、Ｂ　　
ＳＢ　　ｓ　Ｂ　　のうち少くとも１つは電子吸収性基
を表わす。

Ｒ％Ｒで表わされるアルキル基としては例えば、炭素原
子／−／ｒのアルキル基（無ｗｔ換アルキル基（例えば
、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、グチル、
イソグチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデ
シル）、置換アルキル基、例えばアラルキル基（例えば
ベンジル１．２−７エ二ルエチル）、ヒドロキシアルキ
ル基（例えば、コーヒドロキシエチル、３−ヒドロキシ
プロピル１、カルボキシアルキル基（例えば、−一カル
ボキシエチル、３−カルボキシプロピル、≠−カルボキ
シブチル、カルボキシメチル）、アルコキシアルキル基
（例えば、コーメトキシエチル、Ｊ−（Ｊ−メトキシエ
トキシ）エテル）、スルホアルキル基（例えば、コース
ルホエチル、３−スルホプロビル、３−スルホブチル、
弘−スルホブチル、コー〔３−スルホプロポキシ〕エチ
ル、コーヒドロキシー３−スルホプロピル、３−スルホ
プロポキシエトキシエチル）、スルファトアルキル基（
例えば、３−スルファトプロピル、μｍスル７アトブチ
ルン、複素環置換アルキル基（例エバλ−（ピロリシン
−２−オン−／−（ル）エチル、テトラヒドロフルフリ
ル）、コーアセトキシエチル、カルボメトキクメチル、
−一メタンスルホニルアミノエチル、アリル基）がある
。

Ｌｌ　、Ｒ２、Ｒ３で表わされるメチン基は置換されて
いてもよく、その置換基としては、例えばアルキル基（
例えばメチル、エチル）、アリール基（例えばフェニル
）、アラルキル基（例エバベンジル基）又はハロゲン原
子（例えば、塩素原子、臭素原子］アルコキシ基（例え
ばメトキシ、ニドキシ］などであり、またメチン鎖の置
換基同志でμないしｔ員環を形成してもよい。

また、Ｒ１１あるいはＲ１２はＬｌ、Ｒ２、あるいはＲ
３と共にμないしｔ員環を形成してもよい。

Ａ　　、Ａ　　％Ａ　％Ａ、Ｂ　　％Ｂ　％Ｂ　。

Ｒ４で表わされる電子吸引性基としては例えばハロゲン
原子（弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、ニ
トロ基、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、ヘー
エチルカルパモイルｉ、ｆ’ｌｌ−プロピルカルバモイ
ル基、ヘーへキシルカルバモイル基）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニルＭ、Ｊ　−エチルへキシルオキシカルボニル基、
オクチルオキシカルボニル基）、スルファモイル基（例
えばスルファそイル基、ヘープチルスルファモイル基ハ
シアノ愚か挙げられる。

一般式（１）中の有機硼素化合物アニオンとしては米国
特許率３．！６７、≠夕３号、同μ、３０７．１１２号
、同！　、３（７３，１９１号、同参。

参ダ７．！２／号、同≠、弘！０．ココア号、特開昭ル
コー／！０２μ２号、同特開昭４２−／４４３０参≠号
等を参考に種々用いることができるが、最も好ましい化
合物はＩＬ１＝ＥＬ２＝Ｒ３：フエニＡ／、り−７トキ
シフエニル、Ｄ−ブトキシフェニル、ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル又はｐ−１０ルＲ４：メチル、エチル、フロ
ビル、グチル、ｎ−ヘキシル又はｎ−へブチルの化合物
である。

一般式（１）の化合物としては、上述の特許等を参考に
して合成された有機カチオン染料の有機硼素化合物アニ
オン塩を用いることもできるが、光重合性組成物中に有
機カチオン染料の任意の塩例えばクロル塩、ヨード塩等
と有機硼素化合物の任意の塩例えばテトラグチルアンモ
ニウム塩を各々添加してもよい。

鍵体的な有機カチオン性色素化合物の有機硼素化合物ア
ニオン塩の列を以下に挙げる。ただし、本発明の効果は
以下の化合物に限定されるものではない。

−Ｃ１ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃＱ７′
−−＼ で ｌ′５ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１１１／″＼　　　　　　　　　　　　／−Ｎ＼　　　
　　　　　　　　／−１＼ｎ　　　　　　　　　　　　
　　　　ｎ／″＼　　　　　　　　　　　　　　／″＼
／１ゝ＼　　　　　　　　　　　　　　　？−＼ｆｉ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｆｉ〆″＼　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　／″＼本発明の組成物におけるエチレン性不
飽和結合を有する重合可能な化合物とは、その化学構造
中に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有する化
合物であって、七ツマ−、プレポリマー、すなわち、２
量体、３量体および他のオリゴマーそれらの混合物なら
びにそれらの共重合体などの化学的形態をもつものであ
る。それらの例としては不飽和カルボン酸およびその塩
、脂肪族多価アルコール化合物との工艮チル、脂肪族多
価アミン化合物とのアミド等があげられる。

不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトイ酸、インクロトン酸、
マレイン酸などがある。

不飽和カルボン酸の塩としては、前述の酸のナトリウム
塩およびカリウム塩などがある。

脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルの具体例としてはアクリル酸エステルとして、エ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールトリアクリレート、／。

３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレング
リコールジアクリレート、プロピレングリコールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
トリメチロールエタントリアクリレート、／、４ｔ−シ
クロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジアクリレート、はンタエリスリトールジア
クリレート、はンタエリスリトールトリアクリレート、
はンタエリスリトールテトラアクリレート、ジにンタエ
リスリトールジアクリレート、ジはンタエリスリトール
トリアクリレート、ジはンタエリスリトールテトラアク
リレート、ツル、ビトールトリアクリレート、ソルビト
ールテトラアクリレート、ソルビトールはンタアクリレ
ート、ソルビトールヘキサアクリレート、ポリエステル
アクリレートオリゴマー等がある。メタクリル酸エステ
ルとしてはテトラメチレングリコールジメタクリレート
、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロノＱントリメタク、リレート、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、７．３−ブタンジオールジメタクリレー
ト、ぼンタエリスリトールジメタクリレート、はンタエ
リスリトールトリメタクリート、ジペンタエリスリトー
ルジメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート
、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス−（ｐ−Ｃ
３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フ
ェニルクジメチルメタン、ビス−［：ｐ−（アクリルオ
キシエトキシ）フェニルクジメチルメタン等がある。イ
タコン酸エステルとしては、エチレングリコールシイタ
コネート、プロピレングリコールシイタコネート、／、
３−ブタンジオールシイタコネート、／、４ｔ−ブタン
ジオールシイタコネート、テトラメチレングリコールシ
イタコネート、はンタエリスリトールジイタコネート、
ソルビトールテトライタコネート等がある。クロトン酸
エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート
、テトラメチレングリコールジクロトネート、はンタエ
リスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラクロ
トネート等がある。イソクロトン酸エステルトシてハ、
エチレンクリコールジインクロトネート、ペンタエリス
リトールジインクロトネート、ソルビトールテトライソ
クロトネート等がある。マレイン酸エステルとしては、
エチレングリコールシマレート、トリエチレングリコー
ルシマレート、ペンタエリスリトールシマレート、ソル
ビトールテトラマレート等がある。

さらに、前述のエステルの混合物もあげることができる
。

脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミド
の具体例としては、メチレンビスーアクリルアミド、メ
チレンビス−メタクリルアミド、／、４−へキサメチレ
ンビス−アクリルアミド、／、に−へキサメチレンビス
−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアク
リルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレ
ンビスメタクリルアミド等がある。

その他の例としては、特公昭４ｔ／−’Ｉ／７０７号公
報中に記載されている７分子に一種以上のインシアネー
ト基を有するポリイソシアネート化合物に、下記の一般
式（２ｑ）で示される水酸基を含有するビニルモノマー
を付加せしめた７分子中に２個以上の重合性ビニル基を
含有するビニルウレタン化合物等があげられる。

ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ′）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ）ＯＨ（■）
（ただし、ＲおよびＲ−はＨあるいはＣＨ３を示す。） また、ビニル基またはビニリデン基を有する高分子化合
物、例えば、側鎖にヒドロキシル基、アミノ基、エポキ
シ基、ハロゲン原子、スルホニルオキシ基を有する高分
子化合物とアクリル酸、メタクリル酸あるいはこれらの
誘導体との縮合物等も本発明に利用できる。

さらに、色画像形成物質、例えば色素またはロイコ色素
の分子中にビニル基を含有する化合物も重合性化合物と
して利用できる。

有機カチオン性色素化合物の有機硼素化合物は重合性化
合物に対し０　、０　／、〜！０重量％の範囲で添加す
ることが好ましい。

以上に例示したエチレン性不飽和結合を有する゛重合可
能な化合物と有機カチオン性色素化合物の有機硼素化合
物アニオン基油≠六呼＃）ｅ：参基を有する化合物とを
含有する新規な光重合性組成物は、様々な用途に利用す
ることができる。

例えば、この光重合性組成物とバインダーポリマーとを
含む層を支持体上に設は米国特許第ｑ。

ｔｏｅ、３グコ号や同ダ、！♂７．１９９号、同４ｔ、
１２り、ご２０号明細書、同４ｔ、４ｔ／！、乙！２号
、同り、４１３／、７２３号、同な、！６０゜０７３号
、日本公開特許ｊ／　−，２／ｊ、４ｔ４ｔ４ｔ。

同４／−２／３２７３号公報１等を参考に、印刷版やプ
リント基板作成用のレジスト材料に、日本公開特許第乙
コー乙７！λり号、米国特許第９，６ｏｅ、３４ｔｏ号
等を参考にカラープルーフ材料に等々、業界公知の方法
に従い多くの分野に適用できる。

また、本発明の光重合性組成物は、高感度でかつ可視光
に感光性があるため、マイクロカプセルを利用した画像
形成システム用として特に有利に用いることができる。

マイクロカプセルを利用した画像形成システムに利用す
るには例えば、特開昭３７−１９７１３２号、同に／−
／３０９４ｔｊ号、同６１−１”？７３９号、同６ｌ−
ｒｒ７４ｔＯ号、欧州特許第２２３、ｒｅ！″７Ａ／号
明細書等を参考にできる。この画像形成方法は例えば、
エチレン性のビニル化合物及び光重合開始剤から成る光
重合開始剤組成物と色素プレカーサーを含むマイクロカ
プセルを支持体に塗設し、この感光シートを画像様露光
して露光部のマイクロカプセルを硬化させた後、顕色剤
シートを重ねて全面加圧することによシ、未露光部のマ
イクロカプセルを破壊し、色画像形成物質（例えば色素
プレカーサー）を受像要素（例えば顕色剤層）に転写し
、発色させる方式である。

以下このマイクロカプセルを利用した画像形成システム
を例に挙げ本発明を説明する。

本発明の光重合性組成物には目的に応じて様々な添加剤
を添加することができる。例えば熱重合防止剤、重合促
進剤、色画像形成物質（色素もしくは色素プレカーサー
もしくは顔料）等を添加することができる。

以下、本発明の光重合性組成物を用いた感光材料の製造
方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−船釣な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よシなるものである。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、各成
分毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように
調製してもよい。−部の感光層の構成成分は、上記液状
組成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して
用いることもできる。さらに、後述するように、−また
は二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、
さらに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成
物を調製する方法を用いることもできる。

本発明の光重合性組成物の重合性化合物を乳化して液滴
として感光層中に含有させることができるし、液滴の周
囲をマイクロカプセル壁でおおうこともできる。このと
き有機カチオン性色素化合物の有機硼素化合物アニオン
塩も液滴中に含有させることが好ましい。

本発明の組成物は更に熱重合防止剤は主に保存中の光重
合組成物の重合を防止する目的で添加することができる
。熱重合防止剤の具体例としては、例えば、ｐ−メトキ
シフェノール、ハイドロキノン、アルキルあるいはアリ
ール置換ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロ
ガロール、塩化第一銅、フロラニール、ナフチルアミン
、β−ナフトール、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール、ヒリジン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン
、ｐ−トルイジン、メチレンブルー有機銅、サリチル酸
メチルなどがあげられる。これらの熱重合防止剤はエチ
レン性不飽和化合物７００重量部に対して０．００／〜
！重量部の範囲で含有されるのが好ましい。

本発明の組成物は更に重合促進剤として分子内に−ＳＨ
を有する化合物に組み合わせて、還元剤例えば酸素除去
剤（ｏｘｙｇｅｎ　ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）および活性水
素ドナーの連鎖移動剤として働く化合物を用いることも
できる。有用であることの見出されている酸素除去剤は
ホスフィン、ホスホネート、ホスファイト、第１錫塩お
よび酸素により容易に酸化されるその他の化合物である
。有用な連鎖移動Ｍ、Ｎ−フェニルグリシン、トリメチ
ルバルビッール酸、コーメルカブトベンズオキサゾール
、２−メルカプトベンズチアゾール、Ｎ、Ｎジメチル−
２，乙−ジイソプロピルアニリン、Ｎ、Ｎ−２、＜ｔ、
６　　ａンタメチルアニリンおよびラジカルによって容
易に抽出されうる水素を有するその他の化合物である。

本発明の組成物には色画像形成物質を含有させて未重合
の部分を除去した後、重合部分を着色したり、未重合部
分を受像要素に転写して色画像を形成させることもでき
る。

本発明に利用できる色画像形成物質には種々のものがあ
る。例えば、それ自身が着色しているものとして染料や
顔料が挙けられる。これらを用いる場合には、高分子重
合物が生成していない部分（マイクロカプセル）を破壊
して、受像材料に適当な方法を用いて転写することによ
り色画像を形成することができる。染料や顔料は市販の
ものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成比
学協会編集、昭和４ｔ！年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和！−年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、着色していない色画像形成物質としては、それ自
身は無色ないし淡色であるが加熱や加圧、光照射等、何
らかのエネルギーにより発色するものとそれ自身はエネ
ルギーを加えて′も発色しないが、別の成分と接触する
ことにより発色するものに分類される。前者の例として
はサーモクロミック化合物、ピエゾクロミック化合物、
ホトクロミック化合物およびトリアリールメタン染料や
キノン系染料、インジゴイド染料、アジン染料等のロイ
コ体などが知られている。これらはいずれも加熱、加圧
、光照射あるいは空気酸化により発色するものである。

後者の例としては２種以上の成分の間の酸塩基反応、酸
化還元反応、カップリング反応、キレート形成反応等に
より発色する種々のシステムが包含される。例えば、感
圧紙等に利用されているうクトン、ラクタム、スピロピ
ラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白子やフェノー
ル類等の酸性物質（顕色剤）から成る発色システム；芳
香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスルホナー
ト類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン類等の
アゾカップリング反応を利用したシステム；ヘキサメチ
レンテトラミンと第コ鉄イオンおよび没食子酸トの反応
やフェノールフタレインーコンプレクソン酸とアルカリ
土類金属イオンとの反応などのキレート形成反応；ステ
アリン酸第コ鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸銀と
ダーメトキシー／−ナフトールの反応などの酸化還元反
応などが利用できる。

また、同じくλ成分の間の反応による発色するシステム
の他の例として、この反応が加熱により進行する場合が
知られている。この場合には加圧時のマイクロカプセル
破壊によって２成分が混合されると同時、或いは加圧の
直後に加熱をすることが必要である。

発色剤／顕色剤システムにおける発色剤とじては、（１
））リアリールメタン系、（２）ジフェニルメタン系、
（３）キサンチン系、（４）チアジン系、（５）スピロ
ピラン系化合物などかあシ、具体的な例としては、特開
昭ｊ−ｊ−２７２ｊＪ号等に記載されているもの等があ
げられる。中でも（１）トリアリールメタン系、（３）
キサンチン系の発色剤はカブリが少く、高い発色濃度を
与えるものが多く好ましい。・具体例としては、クリス
タルバイオレットラクトン、３−シエチルアミノー６−
クロロー７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−トリエチルアミノー６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−〇−クロロアニリノフルオラン等があり、これ
らは単独もしくは混合して用いられる。

顕色剤としては、フェノール系化合物、有機酸もしくは
その金属塩、オキシ安息香酸エステル、酸性白土などが
用いられる。

フェノール化合物の例を示ぜば、Ｑ、＆’−イソプロピ
リデンージフェノール（ビスフェノールＡ）、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−プｆ　／ｌ／　７　！　／−ル、Ｊ、４ｔ−ジニ
トロフェノール、３　、４ｔ−シクｏ、ｏ７ｘ／−ル、
９．ｑ′−メチレン−ビス（２，６−シーｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、ｐ−フェニルフェノール、／、／−
ビス（Ｘ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、／、
／−ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘ
キサン、２．２−ビス（ｇ−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２．２’−メチレンビス（４ｔ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、２．２’−メチレンビス（α−フェニル
−ｐ−クレゾール）チオジフェノール、ナ、μ′−チオ
ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、スル
ホニルジフェノールのほか、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール−ホルマリン縮金物、ｐ−フェニルフェノール−
ホルマリン縮合物ナトがある。

有機酸もしくはその金属塩としては、フタル酸、無水フ
タル酸、マレイン酸、安息香酸、没食子酸、０−トルイ
ル酸、ｐ−トルイル酸、サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸、３．！−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸、！−α−メチルベンジルサリチル酸、３．Ｓ−（
α−メチルベンジル）サリチル酸、Ｊ−ｔｅｒｔ−オク
チルサリチル酸およびその亜鉛、鉛、アルミニウム塩、
マグネシウム塩、ニッケル塩等が有用である。特にサリ
チル酸誘導体およびその亜鉛塩、またはアルミニウム塩
は、顕色能、発色像の堅牢性、記録シートの保存性など
の点ですぐれている。

オキシ安息香酸エステルとしては、ｐ−オキシ安息香酸
エチル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル１．ｐ−オキシ安息
香酸ヘプチル、ｐ−オキシ安息香酸ベンジル等がある。

又、吸油性の白色顔料を併用して、カプセル内包物の拡
散と固定化をはかることもできる。

これらの顕色剤は希望する温度で融解させ発色反応を生
じさせるために、低融点の熱可融性物質との共融物とし
て添加したり、または低融点化合物が顕色剤粒子の表面
だ融着している状態で添加する事が好ましい。

低融点化合物の具体的例としては、高級脂肪酸アミド例
えばステアリン酸アミド、ニルカ酸アミド、パルミチン
酸アミド、エチレンビスステアロアミドあるいは高級脂
肪酸エステル等のワックス類、あるいは安息香酸フェニ
ル誘導体、芳香族エーテル誘導体、あるいは尿素誘導体
があるが、これに限定されるものでは々い。

別な発色剤／顕色剤の発色剤としては、例えばフェノー
ルフタレイン、フルオレツセイン、２′。

ａ　／　　、　ｒ　／　　、　７　／−テトラブロモ−
３，４ｔ、！。

６−チトラクロロフルオレツセイン、テトラブロモフェ
ノールブルー、Ｑ、ｊ、乙、７−テトラブロモフエノー
ル７タレイン、エオシン、アラリンクレゾールレッド、
コーナフトールフェノールフタレインなどがある。

顕色剤としては、無機及び有機アンモニウム塩、有機ア
ミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チアゾ
ール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン類、グ
アニジン類、インドール類、イミダゾール類、イミダシ
リン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピはリジン類
、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類等の含窒
素化合物が挙げられる。これらの具体例としては、例え
ば酢酸アンモニウム、トリシクロヘキシルアミン、トリ
ベンジルアミン、オクタデシルベンジルアミン、ステア
リルアミン、アリル尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素、
アリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、２−ベンジルイミ
ダゾール、ｑ−フェニルイミダゾール、２−フェニル−
９−メチル−イミダソール、コーウンデシルーイミダゾ
リン、２．ｔ、！−トリフリルー２−イミダシリン、／
、２−ジフェニル−ａ、４ｔ−ジメチル−２−イミダシ
リン、コーフェニルー２−イミダシリン、／、、２．３
−トリフェニルグアニジン、／、２−ジトリルグアニジ
ン、７．２−ジシクロへキシルグアニジン、７．２−ジ
シクロへキシル−３−フェニルグアニジン、／、２．！
−）ジシクロへキシルグアニジン、グアニジントリクロ
ロ酢酸塩、Ｎ、Ｎ’−ジペンジルビはシリン、Ｑ、Ｑ’
−ジチオモルホリン、モルホリニウムトリクロ、口酢酸
塩、２−アミノ−ベンゾチアゾール、コーペンゾイルヒ
トラシノーペンゾチアゾールがある。

本発明の色画像形成物質は、重合性化合物７００重量部
に対して０．ｊ〜、２０重量部、特に好ましくは２〜７
重量部の割合で用いられる。顕色剤は発色剤／重量部に
対して約０．３〜！Ｏ重量部の割合いで用いられる。

本発明の光重合性組成物をマイクロカプセル化する場合
は当業界公知の方法でつくることができる。例えば米国
特許−７００４１６７号、同一♂Ｑ０４１”６２号にみ
られるような親水性壁形成材料のコマセルベーションを
利用した方法、米国特許３２７７／６４１号、英国特許
タタθ’Ｉ’ｌｊ号、特公昭３Ｆ−／９１７４号、同昭
＜＜２−ＱＱ乙号、同昭４ｔ２−７７／号にみられるよ
うな界面重合法、米国特許３４ｔ／ｒ２ｊＯ号、同３６
６０３０１４号にみられるポリマーの析出による方法、
米国特許３７９６６６９号にみられるインシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法、米国特許３９７ｑ！／
／号にみられるインシアネート壁材料を用いる方法、米
国特許４ｔ００／／り０号、同ｑ０♂７３７６号、同ｔ
ｔｏｒｑｒｏ２号にみられる尿素−ホルムアルデヒド系
、或いは尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形
成材料を用いる方法、米国特許４ｔ０２ｊ４ｔｊｊ号に
みられるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシ
プロピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公
昭３乙−９７６２号、特開昭！／−タ０７り号にみられ
るモノマーの重合によるイン　シラ（ｉｎ　５ｉｔｕ）
法、英国特許９ｊ２Ｆ０７号、同り乙６０７４を号にみ
られる電解分散冷却法、米国特許３／／／４ｔＯ２号、
英国特許り３０４ｔ２２号にみられるスプレードワイン
グ法などがある。これらに限定されるものではないが、
芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として高分子膜
を形成することが好ましい。

本発明のマイクロカプセル壁の作υ方としては特に油滴
内部からのりアクタントの重合によるマイクロカプセル
化法を使用する場合、その効果が大きい。即ち、短時間
内に、・均一な粒径をもち、生保存性にすぐれた記録材
料として好ましいカプセルを得ることができる。

例えばポリウレタンをカプセル壁材として用いる場合に
は多価インシアネート及びそれと反応しカプセル壁を形
成する第一の物質（たとえばポリオール、ポリアミン）
をカプセル化すべき油性液体中に混合し水中に乳化分散
し次に温度を上昇することよシ、油滴界面で高分子形成
反応を起して、マイクロカプセル壁を形成する。このと
き油性液体中に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を用いる
ことができる。

この場合に、用いる多価イソシアネートおよびそれと反
応する相手のポリオール、ポリアミンについては米国特
許３２７１３♂３号、同３７７３６ワ！号、同３２９３
２６♂号、特公昭９♂−９０３’４７号、同４９−．２
Ｑ／ｊ９号、特開昭４Ｊ’−♂θ／り７号、同４ｔ／−
＃４ｔＯ♂６号に開示されておシ、それらを使用するこ
ともできる。

多価インシアネートとしては、例えＩｄ−ｓ　ｍ−フェ
ニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、２．６−ドリレンジイソシアネート１．２，４を
一トリレンジイソシアネート、ナフタレン−／、４ｔ−
ジイソシアネート、ジフェニルメタンーダ、４ｔ′−ジ
イソシアネート、３．３’−ジメトキシ−ｚ、ｇ’−ビ
フェニル−ジイソシアネート、３．３′−ジメチルジフ
ェニルメタンーダ、９′−ジイソシアネート、キシリレ
ン−／。

ｅ−ジイソシアネート、ｇ、４ｔ’＝ジフエニルプロパ
ンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジインシアネート、プロピレン−／、２
−ジイソシアネート、フチレンー７，２−ジイソシアネ
ート、シクロヘキシレン−／、２−ジイソシアネート、
シクロヘキシレン−／、４ｔ−ジイソシアネート等のジ
イソシアネート、Ｑ、４ｔ’　　、４ｔ“−トリフェニ
ルメタントリイソシアネート、トルエン−２，４ｔ、４
−トリイソシアネートのごときトリイソシアネート、Ｑ
、＜１！’−ジメチルジフエニルメタン−２，２’、ｊ
、ｊ’−テトライソシアネートのごときテトラインシア
ネート、ヘキサメチレンジイノシアネートとトリメチロ
ールプロパンの付加物、コ、４を一トリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンの付加物、キシリレン
ジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、
トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加
物のごときイソシアネートプレポリマーがある。

ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多価アルコール
、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリアルキレン
エーテルのごときものがある。

特開昭６０−９９２９７号に記載された下記のポリオー
ルも用いられるエチレングリコール、／。

３−プロパンジオール、／、４ｔ−ブタンジオール、／
　、　Ｓ−−！：ンタンジオール、／、６−ヘキサンジ
オール、７．７−へブタンジオール、／、♂−オクタン
ジオール、フロピレンゲリコール、２，３−ジヒドロキ
シブタン、／、２−ジヒドロキシブタン、／、３−ジヒ
ドロキシブタン、２．２−ジメチル−／、３−プロパン
ジオール、λ、１．ｔ−ベンタンジオール、コ、ターヘ
キサンジオール、３−メチル−／、！−ベンタンジオー
ル、／、４ｔ−シクロヘキサンジメタツール、ジヒドロ
キシシクロヘキサン、シエチレングリコーノペ　／、２
．ｔ−）　ＩＪヒドロキシヘキサン、２−フェニルプロ
ピレンクリコール、／、／、／−）！ｊメチロールプロ
ハン、ヘキサントリオール、はンタエリスリトール、は
ンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物、グリセ
リンエチレンオキサイド付加物、グリセリン、／、４ｔ
−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、レゾルシノ
ールジヒドロキシエチルエーテル等の芳香族多価アルコ
ールとアルキレンオキサイドとの縮合生成物、ｐ−キシ
リレングＩＪ　ニア　−Ａ／、ｍ−キシリレンクリコー
ル、α、α′−ジヒドロキシーｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、＜ｔ　、　＜ｔ’−ジヒドロキシ−ジフェニルメ
タン、２−（１）、Ｐ’−ジヒドロキシジフェニルメチ
ル）ベンジルアルコール、ビスフェノールＡｌ１１ｉ！
：エチレンオキサイドの付加物、ビスフェノールＡにプ
ロピレンオキサイドの付加物などがあげられる。ポ゛リ
オールはイソシアネート基１モルに対して、水酸基の割
合が０．０λ〜λモ・ルで使用するのが好ましい。

ポリアミンとしてはエチレンジアミン、トリメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、はンタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐフェニレンジアミン
、ｍ−フェニレンジアミン、ピペラジン、２−メチルビ
にシリン、２．！−ジメチルピはシリン、２−ヒドロキ
シトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチ
ルアミノプロピルアミン、テトラエチレンはンタミン、
エポキシ化合物のアミン付加物等があげられる。多価イ
ンシアネートは水と反応して高分子物質を形成すること
もできる。

マイクロカプセルを作るときに、水溶性高分子を用いる
ことができるが水溶性高分子は水溶性のアニオン性高分
子、ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでも良い。

アニオン性高分子としては、天然のものでも合成のもの
でも用いることができ、例えば−Ｃ００−１−ｓｏｂ基
等を有するものが挙げられる。具体的なアニオン性の天
然高分子としてはアラビヤゴム、アルギン酸、ｋクチン
などがあり、半合成品としてはカルボキシメチルセルロ
ーズ、フタル化ゼラチン、硫酸化デンプン、硫酸化セル
ローズ、リグニンスルホン酸などがある。

又合成品としては無水マレイン酸系（加水分解したもの
も含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸系も含
む）重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸系
重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ールなどがある。

ノニオン性高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等がある
。

両性の化合物としてはゼラチン等がある。

これらの水溶性高分子は０．０７〜１０ｗｔ％の水溶液
として用いられる。マイクロカプセルの粒径は２０μ以
下に調整される。

本発明に用いるカプセルの大きさは？θμ以下であり：
特に保存性の取シ扱い性の点から２０μ以下が好ましい
。またカプセルが小さすぎる場合には基質の孔または繊
維中に消去する恐れがあるが、これは基質又は支持体の
性質に依存するので一概にはいえないが、０．／μ以上
が好ましい。

本発明に用いるカプセルは圧力約／　ＯＫｇ／ｃｍ２以
下では実質的に変化がなく、これよシ大きな圧力を加え
られた時には破壊が起こることが好ましいが、この破壊
の起こる圧力の大きさは用途に応じて変えることができ
るものであり特定の数値に限定されるものではないが、
約６００　Ｋｇ／ｃｍ２程度以下の圧力で破壊すること
が好ましい。カプセルの粒径、カプセル壁の厚さ、用い
る壁剤の種類により、これらの圧力特性を制御すること
ができる。

本発明に係わる、重合性化合物、色画像形成物質のカプ
セル化に際して溶媒を併用することができる。また還元
剤や顕色剤等を必要な要素中に導入する場合にも溶媒を
用いることができる。例えば水または親水性有機溶媒に
溶かした溶液を必要に応じてバインダーとともに直接支
持体上に塗設することもできるし、米国特許２３２２０
２７号記載の方法などの公知の方法によシ必要な要素中
に導入することができる。マイクロカプセル中に溶媒を
併用することによシ加圧の際のカプセルの破壊の程度及
びカプセル内の色画像形成物質の受像要素への移動量を
コントロールすることもできる。カプセル内に併用する
溶媒の量は重合性化合物１００重量部に対して７〜２０
０重量部の割合が好ましい。

本発明において用いられる溶媒として天然油または合成
油を≠独≠禽謔併用することができる。

これら溶媒の例として例えば、綿実油、灯油、脂肪族ケ
トン、脂肪族エステル、パラフィン、ナフテン油、アル
キル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パ
ラフィン、アルキル化ナフタレン、およヒ／−フェニル
ー／−キシリルエタン、／−フェニル−／−ｐ−エチル
フェニルエタン、／、／′−ジトリルエタン等のごとき
ジアリールエタン。

フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレートなど）、リン酸エスチル（ジフェニ
ルホスフェニド、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート）、
クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル
）、安息酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキルア
ミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステ
ル類（例えばジプトキシエチルサ、クシネート、ジオク
チルアセレート）、トリメシン酸エステル類（例えばト
リメシン酸トリブチル）、酢酸エチル、酢酸ブチルの如
き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、二級
ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エト
キシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、
シクロヘキサノンなどがある。

本発明の組成物を用いた感光要素と共に用いる受像要素
は感光性マイクロカプセルから放出される色画像形成物
質を発色およびもしくは固定するための要素である。感
光性マイクロカプセルと受像要素は同一支持体上の同一
層中にあってもよく、同一支持体上の別の層にあっても
よく又、感光性マイクロカプセルを含む層を支持体上に
有する感光シートと受像要素を含む層を支持体上に有す
る受像シートの組み合わせのごとく、別々の支持体上に
あってもよい。

更に、本発明の受像要素は必要に応じて、例えばアニオ
ン性ポリマー又はカチオン性ポリマー等の媒染剤を含ん
でいても、これらのアニオン性ポリマーとカチオン性ポ
リマーとを併含していてもよい。

本発明の感光材料及び受像材料に用いられるバインダー
は、単独であるいは組み合わせて含有することができる
。親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン、
アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリ
ビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重
合物質には、ラテックスの形の分散状ビニル化合物があ
る。

また、有機溶剤可溶性のビ１ニル付加重合体のバインダ
ーも用いることができる。８ 本発明に於ける感光材料および受像材料に使用される支
持体は、処理圧力もしくは処理温度に耐えることのでき
るものである。−船釣な支持体としては、ガラス、紙、
上質紙、コート紙、アート紙、合成紙、金属およびその
類似体が用いられるばかりでなく、アセチルセルローズ
フィルム、セルローズエステルフィルム、ポリビニルア
セタールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフーイル
ム及びそれらに関連したフィルムまたは樹脂材料が含ま
れる。またポリエチレン等のポリマーによってラミネー
トされた紙支持体も用いることができる。米国特許３６
３４１０７９号、同３７．２！０２０号記載のポリエス
テルフィルムは好ましく用いられる。

本発明の感光材料は必要に応じて保護層、帯電防止層、
カール防止層、はぐり層、マット剤層などの補助層を設
けることができる。特に保護層は接着防止の目的で有機
、無機のマット剤を含ませるのが望ましい。

また、感光材料、受像材料には必要に応じてカプリ防止
剤、けい光増白剤、褪色防止剤、ハレーションやイラジ
ェーション防止染料、顔料（酸化チタンなどの白色顔料
も含む）、材料の色を整える又は着色する色素、熱重合
防止剤、界面活性剤、分散状ビニル化合物等を含んでい
てもよい。

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
。一般には、通常使われる光源例えば太陽光、ストロボ
、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯、ヨードラ
ンプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー
光線、およびＣＲＴ光源、プラズマ光源、螢光管、発光
ダイオードなどを光源として使うことができる。また、
ＬＣＤ（液晶）やＰＬＺＴ　（ランタンをドープしたチ
タンジルコニウム酸鉛）などを利用したマイクロシャッ
ターアレイと線状光源もしくは平面状光源を組合せた露
光手段を用いることもできる。

本発明においては、感度を高めるため、感光性マイクロ
カプセルを含む層を露光の前および／もしくは露光中お
よび／もしくは露光後に加熱することができる。

本発明においては未露光の不溶化しない区域を溶剤で洗
いとる方法によシ、未露光の硬くならない区域を熱転写
することによシ、または当業者に公知のその他の方法に
より、画像を露光済要素上に現像することもできる。溶
剤で洗いとる方法の場合は、有機溶媒を用いることがで
きるが、アルカリ水溶液を現像用溶媒に用いることもで
きる。

適切な現像溶液としては、炭酸アルカリ、たとえば炭酸
ナトリウムの溶液；水酸化アルカリたとえば水酸化ナト
リウムの溶液：それらの混合物：低級アルコールたとえ
ばエタノール、イソプロノミノール等とアルアノールア
ミンたとえばエタノールアミン、プロパツールアミン、
コージエチルアミノエタノール等との水溶液；およびこ
れらに類似のものがある。

現像溶液中に界面活性剤を存在させると、要素のきれい
な現像が助成される。現像溶液のアルカリ強度は、用い
る特定の組成物による。また現像液は染料、顔料等を含
むことができる。現像した像は次いで蒸留水でＴ″ｇ″
ぎ、乾燥しそして場合によっては後焼きすることもでき
る。

「実施例」 実施例１ 第１表に示す光重合開始剤浴液Ａ−／−Ａ−２を用いて
、下記に示す光重合性組成１ｆｆｉＢ−／〜Ｂ−λを調
整した。

はンタエリスリトールテトラア クリレート　　　　　　　　　　　　／、０１１メタク
リル酸ベンジル／メタク リル酸（モル比７３／コア共 重合体）　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｒｇアセトン
　　　　　　　　　　　　　　ｒｇメチルエチルケトン
　　　　　　　　　ｌ０１１プロピレングリコール七ツ
メチ ルエーテルアセテート　　　　　　　　よｇ光重合開始
剤浴液（第７表に示すンＸＩ弗１表 ＊光重合開始剤（ａｌ ＣＨ３ｃｌ−１３ ＊＊光重合開始剤（ｂ） ＊＊＊添児剤（ａ） 得られた光重合組成物Ｂ−／−Ｂ−２を１００μのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上にλμの膜厚に塗布
し、温度１００　°Ｃで一分乾燥させ、更に下記のオー
バーコート層をｌμの膜厚に塗布し、温度１０００Ｃ２
分乾燥させて感光シート７〜コを得た。

〔オーバーコート層相塗布液〕

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　タリ
ボリビニルアルコール　　　　　　　ｉ、７ｇヒドロキ
シプロピルメチルセル ロース　　　　　　　　　　　　　　１．７１１ポリビ
ニルピロリドン　　　　　　　　１．７１１露光は真空
焼枠装置を用いて、前記感光シートｌ−２上にステップ
ウェッジ（ａ度段差０　、／　ｊ。

濃度段数０−／ｊ段、富士ステップガイドＰ（富士写真
フィルム■社製）を通して、キセノンランプ（ウシオー
製）を用いて元を照射した。露光後下記処方の現像液を
用いて現像した。

〔現像液〕

無水炭酸ソーダ　　　　　　　　　　　１０ｆ／ブチル
セロソルブ　　　　　　　　　　　！Ｓ水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　／１現像後、露光
量の少いウェッジの段は饅出されてポリエチレンテレフ
タレート面が現われるのでステップウェッジに対応する
最高段数を感光材料の段数として求めた。段数が高い程
、感匪が高いことを意味する。

結果を第２表に示す。

第２表 弗２表から判るように、本願発明のインドレニン核に電
子吸引性のα基を有する化合物を用いた場合は、α基が
ない化合物を用いた場合に較べて顕著な光感度向上効果
をもたらす。

比較例の感光シートｌは感光層が硬化しないため画像が
流れて段数が特定できなかった。

実施？１１２ 有機カチオン色票／有機硼素アニオン塩及び他の添加剤
よりなる第３表に示す光重合開始剤浴液Ｃ−／−Ｃ−２
にポリイソシアネート〔スミジュールＮ−７７（住友化
学■製））３．１ｇを添加し、この溶液に発色剤として
のＰｅｒｓｃｒｉｐｔＲｅｄｌ−６−Ｂ（チバガイギー
社製）／２１をトリメチロールプロ／野ントリアクＩ）
レート！０１１に溶解した溶液とを混合する。この混合
液を水ｌオリニポリスチレンスル７オン酸ソーダ（ナシ
ョナルスターチｔｆ［ｔ＜−ｖＴＬｚｏ　　）μ、３ｇ
を溶解し、次いでペクチンｚ、ｉｇを更にこの中に溶解
した後、ｐＨを１．０に調整した水浴液に加え乳化分散
した。この分散液に水４Ｉ４ｃ９、メラミン３．り１７
．！７％ホルマリンＡ、ｊ、ｉ−あらかじめｔ００ｃ３
０分反応させた反応液を添加し、混合後ｐＨをｔ、ｏに
調整した。その後６ｊ０Ｃに昇温し、３時間攪拌下反応
させた。この反応液に尿素７．７ｇを添加し、その後Ｎ
ａＯＨ液にてｐ）ｌをり、！に調整し、粒径３．！μの
マイクロカプセル液Ｄ−／−Ｄ−Ｊを得た。

光重合開始剤（ａ）、（ｂ）はそれぞれｉ／表と同じも
のを用いた ＊＊＊＊添加剤（ｂ） 〔感光シート及び受像シートの作製〕 それぞれこうして得たカプセル液］）−／〜Ｄ−２、！
９にｌ！チポリビニルアルコール水浴液ハ５ｉｌｌ、蒸
留水３．ダ７ｇ、でんぷん０　、１７ｆｌを加え塗布液
とした。これをコーティングロッド１０を用いて、アー
ト紙に塗布し、ｊｏｏＣで１５分間乾燥させ感光シート
３〜４ｃを得た。

一方ａｉ、ｒｇの水に弘ｔチのＳＢＲラテックス０．ｔ
９．１０％エーテル化でんぷん水溶液μｇ、炭酸亜鉛コ
、ｌＩ、ケイ酸ンーダｚｏｑｂ＊溶液／、１９、ヘキサ
メタリン酸ンーダ０．／９、酸性白土粘土／３ｇを加え
、ホモジナイザーでｌ１分間攪拌した。

これをコーティングロッドｉｔを用いてアート紙に塗布
し、１ｏｏ０ｃで２゛分間乾燥し、受像シートを得た。

〔画像の再生及び結果Ｊ 画像の再生は以下のように行った。上述の感光シートに
線画の原稿を介して、キセノンランプ（ウシオー製）を
用いて濃度差がＪゴ関係のステップウェッジ（富士ステ
ップガイドＰ（富士写真フィルムＷ１ψ製）を通して元
を照射した。露光後これらの露光済感光シートと受像シ
ートの塗布面が対向する工うに重ねて、線圧／　０ｏＫ
ｐ／ｃｍの加圧ローラーに通した。来襲元部のカプセル
は破壊され、受像シートに転写された。転写された部分
は濃度／、０の鮮明な画像を与えた。露光部に対応する
部分は露光量に応じ濃度が変化するが、濃度０．／以下
となる最低露光段数を持って感度（足感度に相当ンとし
た。すなわち、その露光段数が大きいほど高感度である
ことを示す。結果を第参表に示す。

第φ表 第参表から判るように、本願発明のインドレニン核に電
子吸引性のα基を有する化合物を用いた場合はα基の無
い化合物を用いた時より高感度を示すことが判る。

特許出願人　富士写冥フィルム株式会社手続？ＦＲ正書
（自発） 昭和６３年１０月２５Ｅ１ ）Ｘ し

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物
   と、下記一般式（ I ）で示される有機カチオン性色素
   化合物の有機硼素化合物アニオン塩とを含有し、該有機
   カチオン性色素化合物が下記一般式（II）で表わされる
   ことを特徴とする光重合性組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｄ＾＋は一般式（II）のカチオン性色素を；Ｒ
   ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は同じでも異なつて
   いてもよく、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
   アルカリール基、アルケニル基、アルキニル基、アリサ
   イクリツク基、複素環基、アリル基およびこれらの誘導
   体から選ばれる基であり；Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およ
   びＲ＾４はその２個以上の基が結合している環状構造で
   あつてもよい。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２はそれぞれアルキ
   ル基を表わし、Ｌ＾１、Ｌ＾２、およびＬ＾３はメチン
   基を表わす。ｎは０〜４の整数を表わし、Ａ＾１、Ａ＾
   ２、Ａ＾３、Ａ＾４、Ｂ＾１、Ｂ＾２、Ｂ＾３およびＢ
   ＾４はそれぞれ水素原子又は電子吸引性基（ハメツトの
   σ＞０）を表わす。但し、Ａ＾１、Ａ＾２、Ａ＾３、Ａ
   ＾４、Ｂ＾１、Ｂ＾２、Ｂ＾３、Ｂ＾４のうち少くとも
   １つは電子吸収性基を表わす。
2. （２）エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物
   をマイクロカプセルに内包することを特徴とする特許請
   求範囲第１項記載の光重合性組成物。