JP2002229194A

JP2002229194A - 光重合性組成物及び記録材料

Info

Publication number: JP2002229194A
Application number: JP2001025581A
Authority: JP
Inventors: Masanobu Takashima; 正伸高島; Yuichi Fukushige; 裕一福重
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-02-01
Filing date: 2001-02-01
Publication date: 2002-08-14
Also published as: US20020182530A1; US6824953B2

Abstract

(57)【要約】【課題】紫外光のみならず可視光〜赤外光に対して高
感度に感応しうる光重合性組成物、感度及び地肌部の消
色性に優れ、鮮明で高コントラストな画像を形成しうる
記録材料を提供する。【解決手段】エチレン性不飽和結合を有する重合可能
な化合物、下記一般式（１）で表される化合物、及び該
化合物と相互作用してラジカルを発生し得るラジカル発
生剤を含有する光重合性組成物〔Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴：脂肪
族基、芳香族基、Ｒ³：下記式で表される基、Ｒ⁵：水素
原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、Ｌ ¹〜Ｌ⁴：置換
基を有してもよいメチン基、Ｚ¹〜Ｚ³：５員の含窒素複
素環形成原子団、Ｘ^-：陰イオンを形成し得る基〕、該
組成物を含む記録材料である。【化１】【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な光重合性組
成物及び記録材料に関し、詳しくは、インキ、カラーフ
ィルタ、ホログラム、プルーフ、封止剤、接着剤、平板
印刷、樹脂凸版、フォトレジスト等をはじめとする広い
分野で好適に使用できる光重合性組成物及び記録材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】光重合性組成物は、基本的に光重合開始
剤と分子中にエチレン性不飽和結合を２個以上含有する
付加重合可能な化合物（以下、「多官能性モノマー」と
称する。）を含み、光を照射すると硬化し、粘着性が変
化したり、溶媒に不溶化する。これらの性質を利用し
て、写真、印刷、金属表面加工、インキ等に広く利用さ
れている。光重合性組成物の機能や応用例は多くの成書
に記載されている。例えば、Ｊ．Ｋｏｓａｒ著「Ｌｉｇ
ｈｔＳｅｎｓｉｔｉｖｅＳｙｓｔｅｍｓ」（Ｊ．Ｗ
ｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９６５
年，１５８〜１９３頁）や、Ｋ．Ｉ．Ｊａｃｏｂｓｏ
ｎ，Ｒ．Ｅ．Ｊａｃｏｂｓｏｎ著「ＩｍａｇｉｎｇＳ
ｙｓｔｅｍｓ」（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅ
ｗＹｏｒｋ，１９７６年，１８１〜２２２頁）等に詳
しい。

【０００３】また、近年、光重合性組成物を利用した画
像形成法として、光重合性組成物をマイクロカプセルに
内包した感光性マイクロカプセル利用の画像形成システ
ムが提案されている。例えば、特開昭５７−１２４３４
３号、特開昭５７−１７９８３６号、特開昭５７−１９
７５３８号の各公報には、ビニル化合物及び光重合開始
剤よりなる光重合性組成物と色素を含むマイクロカプセ
ルを塗設した発色シートを露光後受像シートと重ねて全
体に圧力を加えることによる色素画像の形成方法が開示
されている。

【０００４】さらに、特開平３−８７８２７号公報及び
特開平４−２１１２５２号公報には、２成分を含有する
感光感熱発色記録材料が記載され、２成分のうち一方を
マイクロカプセルに内包し、他方を光硬化性組成物の硬
化性化合物とするか、あるいは他方を光硬化性組成物と
ともにマイクロカプセル外に含有させる記録材料が開示
されている。また、後者の記録材料では、電子供与性の
無色染料を内包するマイクロカプセルと、該マイクロカ
プセルの外に電子受容性化合物、重合性ビニルモノマー
及び光重合開始剤を含有する光硬化性組成物とを含有す
る層を設けた感光感熱記録材料が例示されている。

【０００５】上記のように、光重合性組成物を利用した
記録材料は、現像液等を用いることなく完全ドライ方式
で画像記録が可能であり、廃棄物の発生がない点で、環
境上、非常に好ましいものである。ところで、感光性記
録材料を画像記録する場合に、ＵＶ光、短波可視光のみ
ならず、安価な赤外レーザーや青色〜赤色光を利用でき
れば有利である。しかしながら、従来の光重合性組成物
を利用した記録材料では、紫外光には感光するが、可視
光〜赤外光には感光しない、あるいは感光してもその感
度が十分でないものが多く、その結果、形成画像が不鮮
明となったり、画像部と非画像部のコントラストが低く
なる場合があり、更なる高感度化が望まれている。

【０００６】一方、これらの記録材料には、一般に、画
像記録（書き込み）に用いる光に対する感度を高める目
的で、分光増感色素が使用される。そのため、記録画像
を得た後に、前記色素が吸収しうる光を再度照射して該
色素を光分解させ、記録材料上に存在する、該色素が呈
する色相を十分に消色して鮮明で高コントラストの画像
が得られる消色性能をも有する必要がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、紫外光のみならず可視光〜
赤外光に対して高感度に感応しうる光重合性組成物を提
供することを目的とする。さらに、本発明は、現像液等
の使用が不要、かつ廃棄物の発生のない完全ドライの処
理系において、紫外光のみならず可視光〜赤外光を用い
た高感度な画像記録が可能でかつ非画像部（地肌部）の
消色性も備え、鮮明で高コントラストな白黒乃至カラー
の画像を形成しうる記録材料を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。＜１＞エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合
物、下記一般式（１）で表される化合物、及び該一般式
（１）で表される化合物と相互作用してラジカルを発生
し得るラジカル発生剤を含有することを特徴とする光重
合性組成物である。

【０００９】

【化８】

【００１０】〔一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞ
れ独立に脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ³は下記式で
表される基を表す。

【００１１】

【化９】

【００１２】Ｒ⁴は脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ⁵は
水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を表す。
Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³、及びＬ⁴は、それぞれ独立に置換基を有
してもよいメチン基を表し、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³、Ｌ⁴が置換
基を有するメチン基を表す場合、該置換基が結合して不
飽和脂肪族環又は不飽和複素環を形成してもよい。
Ｚ¹、Ｚ²、及びＺ³は、それぞれ独立に５員の含窒素複
素環を形成する原子団を表し、該含窒素複素環には芳香
族環、複素環が縮合していてもよく、含窒素複素環及び
該含窒素複素環に縮合している芳香族環、複素環は置換
基を有していてもよい。Ｘ^-は陰イオンを形成し得る基
を表す。〕

【００１３】＜２＞一般式（１）で表される化合物
が、下記一般式（２）で表される化合物及び一般式
（３）で表される化合物のいずれか一方である前記＜１
＞に記載の光重合性組成物である。

【００１４】

【化１０】

【００１５】〔一般式（２）、（３）中、Ｒ²¹、Ｒ²²、
及びＲ²³は、それぞれ独立に脂肪族基又は芳香族基を表
し、Ｒ²⁴は水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素環
基を表す。Ｌ²¹、Ｌ²²、Ｌ²³、及びＬ²⁴は、それぞれ独
立に置換基を有してもよいメチン基を表し、Ｙ²¹、
Ｙ²²、及びＹ²³は、それぞれ独立に−ＣＲ²⁵Ｒ²⁶−、−
ＮＲ ²⁷−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、又は−Ｔｅ−を
表す。Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、及びＲ²⁷は、それぞれ独立に水素原
子、脂肪族基、又は芳香族基を表し、Ｒ²⁵とＲ²⁶は互い
に結合して環を形成する原子団であってもよい。ベンゼ
ン環Ｚ²¹、Ｚ²²、及びＺ²³には、他のベンゼン環が縮合
していてもよく、ベンゼン環Ｚ²¹、Ｚ²²、Ｚ²³及びそれ
らの縮合環は置換基を有していてもよい。Ｘ^-は陰イオ
ンを表す。〕

【００１６】＜３＞エチレン性不飽和結合を有する重
合可能な化合物、下記一般式（４）で表される化合物、
及び該一般式（４）で表される化合物化合物と相互作用
してラジカルを発生し得るラジカル発生剤を含有するこ
とを特徴とする光重合性組成物である。

【００１７】

【化１１】

【００１８】〔一般式（４）中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それ
ぞれ独立に脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ¹³は下記式
で表される基を表す。

【００１９】

【化１２】

【００２０】Ｒ⁴は脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ⁵は
水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を表す。
Ｌ¹¹、Ｌ¹²、Ｌ¹³、Ｌ¹⁴、Ｌ³、及びＬ⁴は、それぞれ独
立に置換基を有してもよいメチン基を表し、Ｌ¹¹、
Ｌ¹²、Ｌ¹³、Ｌ¹⁴、Ｌ³、Ｌ⁴が置換基を有するメチン基
を表す場合、該置換基が結合して不飽和脂肪族環又は不
飽和複素環を形成してもよい。Ｚ¹¹、Ｚ¹²、及びＺ
³は、それぞれ独立に５員の含窒素複素環を形成する原
子団を表し、該含窒素複素環には芳香族環、複素環が縮
合していてもよく、含窒素複素環及び該含窒素複素環に
縮合している芳香族環、複素環は置換基を有していても
よい。ｎは０、１、又は２を表す。Ｘ^-は陰イオンを形
成し得る基を表す。〕

【００２１】＜４＞一般式（４）で表される化合物
が、下記一般式（５）で表される化合物及び一般式
（６）で表される化合物のいずれか一方である前記＜３
＞に記載の光重合性組成物である。

【００２２】

【化１３】

【００２３】〔一般式（５）、（６）中、Ｒ³¹、Ｒ³²、
及びＲ³³は、それぞれ独立に脂肪族基又は芳香族基を表
し、Ｒ³⁴は水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素環
基を表す。Ｌ³¹、Ｌ³²、Ｌ³³、Ｌ³⁴、Ｌ³⁵、及びＬ
³⁶は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチン基を
表し、Ｙ³¹、Ｙ³²、及びＹ³³は、それぞれ独立に−ＣＲ
³⁵Ｒ ³⁶−、−ＮＲ³⁷−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、又
は−Ｔｅ−を表す。Ｒ³⁵、Ｒ ³⁶、及びＲ³⁷は、それぞれ
独立に水素原子、脂肪族基、又は芳香族基を表し、Ｒ ³⁵
とＲ³⁶は互いに結合して環を形成する原子団であっても
よい。ベンゼン環Ｚ³¹、Ｚ³²、Ｚ³³には、他のベンゼン
環が縮合していてもよく、ベンゼン環Ｚ³¹、Ｚ ³²、Ｚ³³
及びそれらの縮合環は置換基を有していてもよい。Ｘ^-
は陰イオンを表す。〕

【００２４】＜５＞ラジカル発生剤が、有機ホウ素化
合物である前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の光重
合性組成物である。＜６＞有機ホウ素化合物が、下記一般式（Ａ）で表さ
れる化合物である前記＜５＞に記載の光重合性組成物で
ある。

【００２５】

【化１４】

【００２６】〔一般式（Ａ）中、Ｒ_a ¹、Ｒ_a ²、Ｒ_a ³、及
びＲ_a ⁴は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環
基、又はＳｉ(Ｒ_a ⁵)(Ｒ_a ⁶)−Ｒ_a ⁷を表し、Ｒ_a ⁵、Ｒ_a ⁶、
及びＲ_a ⁷は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基を表
す。Ｇ⁺は、陽イオンを形成し得る基を表す。〕

【００２７】＜７＞支持体上に記録層を有してなり、
該記録層が、発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発
色させる部位を有する発色成分Ｂと、前記＜１＞〜＜６
＞のいずれかに記載の光重合性組成物と、を少なくとも
含有することを特徴とする記録材料である。

【００２８】＜８＞エチレン性不飽和結合を有する重
合可能な化合物の少なくとも一つが発色成分Ｂである前
記＜７＞に記載の記録材料である。＜９＞エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合
物が、同一分子内に前記発色成分ＡとＢとの反応を抑制
する部位を有する発色抑制化合物である前記＜７＞に記
載の記録材料である。

【００２９】＜１０＞発色成分Ａが、マイクロカプセ
ルに内包されている前記＜７＞〜＜９＞のいずれかに記
載の記録材料である。＜１１＞ラジカル発生剤が、有機ホウ素化合物である
前記＜７＞〜＜１０＞のいずれかに記載の記録材料であ
る。

【００３０】

【発明の実施の形態】本発明の光重合性組成物において
は、ラジカル発生剤と相互作用しうる化合物、即ち、分
光増感色素として、以下に示す一般式（１）で表される
化合物を含有する態様と、一般式（４）で表される化合
物を含有する態様とがある。また、本発明の記録材料に
おいては、支持体上の記録層が、発色成分等と共に前記
本発明の光重合性組成物を含有することを特徴とする。
以下、本発明の光重合性組成物について説明し、該説明
を通じて記録材料の詳細をも明らかにする。

【００３１】＜光重合性組成物＞本発明の光重合性組成
物においては、エチレン性不飽和結合を有する重合可能
な化合物、下記一般式（１）又は一般式（４）で表され
る化合物、及び該化合物と相互作用してラジカルを発生
し得るラジカル発生剤を含有してなり、必要に応じて、
他の成分を含有していてもよい。

【００３２】（エチレン性不飽和結合を有する重合可能
な化合物）本発明の光重合性組成物は、エチレン性不飽
和結合を有する重合可能な化合物（以下、「重合可能な
化合物」ということがある。）を含有する。前記重合可
能な化合物は、分子中に少なくとも１つのエチレン性不
飽和二重結合を有する重合性化合物であり、該重合可能
な化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜
選択することができるが、例えば、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類等のアクリル酸誘導体、アクリル
酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルア
ミド類等のメタクリル酸誘導体、メタクリル酸及びその
塩、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテ
ル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリル
エーテル類、アリルエステル類、などが挙げられる。

【００３３】前記重合可能な化合物は、１個又は２個以
上のオレフィン性二重結合を含み、低分子量（モノマー
性）、高分子量（オリゴマー性）のいずれであってもよ
い。二重結合を含むモノマーとしては、例えば、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチ
ルメタクリレート又はエチルメタクリレート等のアルキ
ル若しくはヒドロキシアルキルアクリレート又はメタク
リレートなどが挙げられる。また、シリコンアクリレー
トも有利である。他の例としては、アクリロニトリル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換された
（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルのようなビニルエ
ステル、イソブチルビニルエーテルのようなビニルエー
テル、スチレン、アルキル−及びハロスチレン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、塩化ビニル又は塩化ビニリデンなどが
挙げられる。

【００３４】二個、又はそれ以上の二重結合を含むモノ
マーの例としては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレング
リコール又はビスフェノールＡなどのジアクリレート、
及び４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキ
シ）ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート
又はテトラアクリレート、ビニルアクリレート、ジビニ
ルベンゼン、ジビニルスクシネート、ジアリルフタレー
ト、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレ
ート又はトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌ
レート等が挙げられる。

【００３５】比較的高分子量（オリゴマー性）の多不飽
和化合物の例としては、（メタ）アクリル基を有するエ
ポキシ樹脂、（メタ）アクリル基を有するポリエステ
ル、ビニルエーテル又はエポキシ基を含むポリエステ
ル、ポリウレタン及びポリエーテルが挙げられる。更
に、不飽和オリゴマーの例として、不飽和ポリエステル
樹脂であって、通常マレイン酸、フタル酸及び１種又は
それ以上のジオールから製造され、約５００〜３０００
の分子量を有するものが挙げられる。加えて、ビニルエ
ーテルモノマー及びオリゴマー、及びポリエステル、ポ
リウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエーテル及びエ
ポキシ主鎖を有するマレート終末されたオリゴマーを用
いることも可能である。特に適したものは、ビニルエー
テル基を有するオリゴマーとＷＯ９０／０１５１２に記
載のポリマーの組合わせである。また、ビニルエーテル
及びマレイン酸官能化されたモノマーのコポリマーもま
た適している。この種の不飽和オリゴマーはプレポリマ
ーとして属することもできる。

【００３６】特に適した例としては、エチレン性不飽和
カルボン酸及びポリオール又はポリエポキシドのエステ
ル、及び主鎖又は側鎖においてエチレン性不飽和基を有
するポリマー、例えば不飽和ポリエステル、ポリアミド
及びポリウレタン及びそれらのコポリマー、アルキド樹
脂、ポリブタジエン及びブタジエンコポリマー、ポリイ
ソプレン及びイソプレンコポリマー、側鎖において（メ
タ）アクリル基を含むポリマー及びコポリマー、並び
に、１種又はそれ以上のそのようなポリマーの混合物で
ある。

【００３７】不飽和カルボン酸の例としては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮
酸、及びリノール酸又はオレイン酸のような不飽和脂肪
酸等が挙げられる。中でも、アクリル酸、メタクリル酸
が好ましい。

【００３８】適したポリオールとしては、芳香族及び、
特に脂肪族及び環式脂肪族ポリオールである。芳香族ポ
リオールの例としては、ヒドロキノン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ノボラック及びレゾルシンが挙げられ
る。ポリエポキシドの例としては、上記ポリオール、特
に芳香族ポリオール、及びエピクロロヒドリンをベース
とするものである。他の適したポリオールとしては、ポ
リマー鎖又は側鎖においてヒドロキシル基を含むポリマ
ー及びコポリマーであり、例えば、ポリビニルアルコー
ル及びそれらのコポリマー又はポリヒドロキシアルキル
メタアクリレート又はそれらのコポリマーである。適し
た更なるポリオールは、ヒドロキシル末端基を有するオ
リゴエステルである。

【００３９】脂肪族及び環式脂肪族ポリオールの例とし
ては、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するアルキ
レンジオール、例えば、エチレングリコール、１，２−
又は１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−又
は１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサ
ンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール；好まし
くは２００〜１５００の分子量を有するポリエチレング
リコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２
−、１，３−又は１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロ
ール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール及びソルビトール
である。

【００４０】ポリオールは、１種のカルボン酸で又は異
なる不飽和カルボン酸で部分的に又は完全にエステル化
されることができ、そして部分エステルにおいて遊離ヒ
ドロキシル基は変性されることができ、例えば他のカル
ボン酸でエーテル化又はエステル化され得る。

【００４１】エステルとしては、例えば、以下のものが
挙げられる。即ち、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペン
タエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ
アクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペン
タエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリ
トールテトラメタクリレート、

【００４２】トリペンタエリスリトールオクタメタクリ
レート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ジペン
タエリスリトールトリスイタコネート、ジペンタエリス
リトールペンタイタコネート、ジペンタエリスリトール
ヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−
ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオ
ールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、
ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトー
ル−変性トリアクリレート、ソルビトールテトラメタク
リレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビト
ールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレート
及びメタクリレート、グリセロールジアクリレート及び
トリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレ
ート、２００〜１５００の分子量を有するポリエチレン
グリコールのビスアクリレート及びビスメタクリレー
ト、又はそれらの混合物。

【００４３】また、前記重合可能な化合物として適した
ものは、同一の又は異なる不飽和カルボン酸と、好まし
くは２〜６個、特に２〜４個のアミノ基を有する芳香
族、環式脂肪族及び脂肪族ポリアミンとのアミドであ
る。そのようなポリアミンの例としては、エチレンジア
ミン、１，２−又は１，３−プロピレンジアミン、１，
２−、１，３−又は１，４−ブチレンジアミン、１，５
−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、
オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１，４−ジ
アミノシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、フェニ
レンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミ
ノエチルエーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、ジ（β−アミノエトキシ）−又はジ（β
−アミノプロポキシ）エタンである。その他、好ましく
は側鎖においてさらなるアミノ基を有するポリマー及び
コポリマー、及びアミノ末端基を有するオリゴアミドが
好適である。そのような不飽和アミドの例はメチレンビ
スアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリ
ルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミ
ド、ビス（メタクリルアミドプロポキシ）エタン、β−
メタクリルアミドエチルメタクリレート及びＮ−［（β
−ヒドロキシエトキシ）エチル］アクリルアミドなどで
ある。

【００４４】適した不飽和ポリエステル及びポリアミド
は、例えば、マレイン酸から及びジオール又はジアミン
から誘導される。マレイン酸のいくつかは他のジカルボ
ン酸に置き換えることができる。それらはエチレン性不
飽和コモノマー、例えばスチレンと一緒に使用されるこ
とができる。ポリエステル及びポリアミドは、ジカルボ
ン酸から、エチレン性不飽和ジオール又はジアミンか
ら、特に相対的に長鎖、例えば、６〜２０個の炭素原子
を有するものから誘導され得る。ポリウレタンの例とし
ては、飽和又は不飽和ジイソシアネート及び不飽和、又
はそれぞれ飽和のジオールから構成されるものが挙げら
れる。

【００４５】ポリブタジエン及びポリイソプレン及びそ
れらのコポリマーは既知である。適したコモノマーの例
は、オレフィン、例えばエチレン、プロペン、ブテン及
びヘキセン、（メタ）アクリレート、アクリロニトリ
ル、スチレン又は塩化ビニルである。側鎖において（メ
タ）アクリレート基を有するポリマーも同様に既知であ
る。例えば、ノボラックをベースとするエポキシ樹脂と
（メタ）アクリル酸との反応生成物として得ることがで
き、又はビニルアルコール若しくは（メタ）アクリル酸
とエステル化されたそのヒドロキシアルキル誘導体との
ホモ−若しくはコポリマーであることができ、又はヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートでエステル化され
た（メタ）アクリレートのホモ−若しくはコポリマーで
あり得る。

【００４６】前記重合可能な化合物は、光重合性組成物
の用途に応じて、その構造中に他の機能を発現する部位
を有する化合物であってもよく、例えば、光重合性組成
物を記録材料に利用する場合は、画像部を構成している
発色成分の発色反応を促進する部位や、発色を抑制する
部位を有していてもよい。これらについては後述する。

【００４７】前記エチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物の含有量としては、光重合性組成物の全質量
中、通常、１０〜９９質量％であり、３０〜９５質量％
が好ましい。

【００４８】（一般式（１）で表される化合物）本発明
においては、分光増感色素として下記一般式（１）で表
される化合物を含有する。該色素はシアニン系染料であ
り、ラジカル発生剤を分光増感する機能を有する。従っ
て、該色素の吸収に対応した可視〜赤外光を照射する
と、この領域に吸収を有しないラジカル発生剤を含有す
る場合であっても、ラジカル発生剤からのラジカル発生
を促進することができる。前記色素は、光照射されるこ
とにより消色性をも示し、光重合性組成物、該光重合性
組成物を利用した後述の記録材料に用いた場合、特に高
感度化が図られ、しかも地肌部のカブリ濃度が抑えら
れ、コントラストの高い鮮明な画像を形成し得る点で有
用である。

【００４９】

【化１５】

【００５０】前記一般式（１）中、Ｒ¹は、脂肪族基又
は芳香族基を表す。該Ｒ¹が脂肪族基を表す場合、該脂
肪族基としては、例えば、アルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、
置換アルキニル基、アラルキル基、又は置換アラルキル
基等が挙げられ、中でも、アルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基、
又は置換アラルキル基が好ましく、アルキル基、置換ア
ルキル基が特に好ましい。また、前記脂肪族基は、環状
脂肪族基でも鎖状脂肪族基でもよい。鎖状脂肪族基は分
岐を有していてもよい。

【００５１】前記アルキル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキル基が挙げられ、該アルキル基の炭素
原子数としては、１〜３０が好ましく、１〜２０がより
好ましい。また、該アルキル基は、置換基を有するアル
キル基、無置換のアルキル基のいずれであってもよく、
置換アルキル基のアルキル部分の炭素原子数の好ましい
範囲については、アルキル基の場合と同様である。前記
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、
オクタデシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル
基、ネオペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基等
が挙げられる。

【００５２】前記置換アルキル基の置換基としては、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ
基、炭素数３０以下のアルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベ
ンジルオキシカルボニル基）、炭素数３０以下のアルキ
ルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニル
アミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、炭素数３０以下のアシルアミノスルホニ
ル基、炭素数３０以下のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエト
キシ基、フェネチルオキシ基等）、炭素数３０以下のア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、
メチルチオエチルチオエチル基等）、炭素数３０以下の
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−トリル
オキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基等）、
ニトロ基、炭素数３０以下のアルキル基、アルコキシカ
ルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ
基、

【００５３】炭素数３０以下のアシルオキシ基（例え
ば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等）、炭
素数３０以下のアシル基（例えば、アセチル基、プロピ
オニル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基
等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホ
ニル基、ピペリジノスルホニル基等）、炭素数３０以下
のアリール基（例えば、フェニル基、４−クロロフェニ
ル基、４−メチルフェニル基、α−ナフチル基等）、置
換アミノ基（例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミ
ノ基、アシルアミノ基等）、置換ウレイド基、置換ホス
ホノ基、複素環基等が挙げられる。ここで、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基は、塩の状
態であってもよい。その際、塩を形成するカチオンとし
ては、後述のＧ⁺等が挙げられる。

【００５４】前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルケニル基が挙げられ、該アルケニル基の
炭素原子数としては、２〜３０が好ましく、２〜２０が
より好ましい。また、該アルケニル基は、置換基を有す
る置換アルケニル基、無置換のアルケニル基のいずれで
あってもよく、置換アルケニル基のアルケニル部分の炭
素原子数の好ましい範囲はアルケニル基の場合と同様で
ある。前記置換アルケニル基の置換基としては、前記置
換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。

【００５５】前記アルキニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキニル基が挙げられ、該アルキニル基の
炭素原子数としては、２〜３０が好ましく、２〜２０が
より好ましい。また、該アルキニル基は、置換基を有す
る置換アルキニル基、無置換のアルキニル基のいずれで
あってもよく、置換アルキニル基のアルキニル部分の炭
素原子数の好ましい範囲はアルキニル基の場合と同様で
ある。置換アルキニル基の置換基としては、前記置換ア
ルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。

【００５６】前記アラルキル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアラルキル基が挙げられ、該アラルキル基の
炭素原子数としては、７〜３５が好ましく、７〜２５が
より好ましい。また、該アラルキル基は、置換基を有す
る置換アラルキル基、無置換のアラルキル基のいずれで
あってもよく、置換アラルキル基のアラルキル部分の炭
素原子数の好ましい範囲はアラルキル基の場合と同様で
ある。置換アラルキル基の置換基としては、前記置換ア
ルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。

【００５７】前記Ｒ¹が芳香族基を表す場合、該芳香族
基としては、例えば、アリール基、置換アリール基が挙
げられる。アリール基の炭素原子数としては、６〜３０
が好ましく、６〜２０がより好ましい。置換アリール基
のアリール部分の好ましい炭素原子数の範囲としては、
アリール基と同様である。前記アリール基としては、例
えば、フェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等
が挙げられる。置換アリール基の置換基としては、前記
置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。

【００５８】前記一般式（１）中、前記Ｒ²は脂肪族基
又は芳香族基を表し、該脂肪族基及び芳香族基は、前記
Ｒ¹で表される脂肪族基及び芳香族基とそれぞれ同義で
ある。Ｒ²は、Ｒ¹と同一の基を表す場合が特に好まし
い。

【００５９】前記一般式（１）中、前記Ｌ¹、Ｌ²は、そ
れぞれ独立に置換基を有していてもよいメチン基を表
し、Ｌ¹、Ｌ²が置換基を有するメチン基を表す場合、該
置換基が結合して不飽和脂肪族環又は不飽和複素環を形
成してもよい。メチン基の置換基の例としては、置換ア
ミノ基（例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアル
キルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ
基、アシルアミノ基等）、置換オキシ基（例えば、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルオキシ基等）、置換メルカプト基（例え
ば、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基
等）、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基が挙げられ
る。

【００６０】前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ
素原子、臭素原子、塩素原子等が挙げられ、前記脂肪族
基、芳香族基としては、前記Ｒ¹で表される脂肪族基、
芳香族基と同義である。また、置換アミノ基、置換オキ
シ基及び置換メルカプト基の置換基としては、前記Ｒ¹
で表される置換アルキル基の置換基と同義である。

【００６１】前記Ｌ¹、Ｌ²で表わされるメチン基として
は、無置換のメチン基、或いは、置換基を有する場合に
は、ハロゲン原子若しくは脂肪族基により置換されたも
の、又は置換基が互いに結合してシクロペンテン環又は
シクロヘキセン環が形成されたものが特に好ましい。

【００６２】前記一般式（１）中、Ｚ¹、Ｚ²は、それぞ
れ独立に５員の含窒素複素環を形成する原子団を表し、
該含窒素複素環には芳香族環、複素環が縮合していても
よく、含窒素複素環及び該含窒素複素環に縮合している
芳香族環、複素環は置換基を有していてもよい。含窒素
複素環としては、例えば、オキサゾール環、チアゾール
環、セレナゾール環、ピロール環、ピロリン環、イミダ
ゾール環、及びピリジン環が挙げられる。また、含窒素
複素環には、芳香族環（ベンゼン環、ナフタレン環）が
縮合していてもよく、含窒素複素環及びその縮合環はさ
らに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、
一般式（１）のＲ¹で表される置換アルキルの置換基と
同様の置換基を挙げることができる。

【００６３】前記一般式（１）中、Ｘ^-は陰イオンを形
成し得る基を表す。陰イオンとしては、例えば、ハロゲ
ンイオン（Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-）、ｐ−トルエンスルホ
ン酸イオン、エチル硫酸イオン、１、５−ジスルホナフ
タレンジア二オン、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、及びＣｌＯ₄ ^-等が
挙げられる。また、Ｘ^-は一般式（１）のカチオン部位
のいずれか置換可能な位置を置換している置換基であっ
てもよく、その場合は、前記一般式（１）で表される化
合物は内部塩を形成する。

【００６４】前記一般式（１）中、Ｒ³は、以下に示す
基を表す。

【化１６】

【００６５】ここで、Ｒ⁴は脂肪族基又は芳香族基を表
し、前記Ｒ¹で表される基と同義である。Ｌ³及びＬ
⁴は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメチン基を
表し、前記Ｌ¹で表される基と同義である。また、Ｚ³は
５員の含窒素複素環を形成する原子団を表し、前記Ｚ¹
で表される基と同義である。Ｒ⁴、Ｌ³及びＬ⁴、Ｚ³の例
としては、それぞれ、前述のＲ¹、Ｌ¹、Ｚ¹の説明にお
いて例示した基が挙げられ、好ましい例も同様である。
また、Ｒ⁵は水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素
環基を表す。前記脂肪族基、芳香族基としては、前記Ｒ
¹で表される脂肪族基及び芳香族基と同義である。前記
複素環基としては、置換基を有する複素環基、無置換の
複素環基が挙げられる。前記複素環基としては、含窒素
原子、含酸素原子、含硫黄原子の複素環が挙げられ、例
えば、、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピ
ラジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン
環、アクリジン環、フラン環、ピロール環、ピラゾール
環、イミダゾール環、ピロリン環、オキサゾール環、チ
アゾール環、オキサジアゾール環、チアゾリン環、チオ
フェン環、インドール環等が挙げられる。置換基を有す
る複素環基の置換基としては、前記置換アルキル基の場
合と同様の置換基が挙げられる。また、前記複素環基は
次式で表される基も挙げることができる。

【００６６】

【化１７】〔Ｒは、脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｚは５員、若し
くは６員の含窒素複素環を形成する原子団を表し、Ｘ^-
は陰イオンを形成し得る基を表す。〕

【００６７】前記Ｚは、５員、若しくは６員の含窒素複
素環を形成する原子団を表し、５員のものとしては、前
記一般式（１）のＺ¹、Ｚ²で表される含窒素複素環を形
成する原子団と同義である。６員のものとしては、５員
のものと同様に、芳香族環、複素環が縮合していてもよ
く、含窒素複素環及び該含窒素複素環に縮合している芳
香族環、複素環は置換基を有していてもよい。６員の該
含窒素複素環としては、例えば、ピリジン環、ピラジン
環を挙げることができる。また、含窒素複素環には、芳
香族環（ベンゼン環、ナフタレン環）が縮合していても
よく、含窒素複素環及びその縮合環はさらに置換基を有
していてもよい。置換基の例としては、前記Ｒ¹で表さ
れる置換アルキルの置換基と同様の置換基を挙げること
ができる。前記Ｒは、脂肪族基、芳香族基を表し、前記
Ｒ¹で表される脂肪族基、芳香族基と同義であり、好ま
しい例も同様である。Ｘ^-は陰イオンを形成し得る基を
表し、一般式（１）のＸ^-と同義である。

【００６８】前記一般式（１）で表される化合物の中で
も、感度及び消色性においてより優れる点で、下記一般
式（２）又は（３）で表される化合物が好ましい。

【００６９】

【化１８】

【００７０】前記一般式（２）、（３）中のＲ²¹、
Ｒ²²、前記一般式（２）中のＲ²³は、それぞれ独立に脂
肪族基、芳香族基を表し、前記一般式（１）のＲ¹、Ｒ²
で表される脂肪族基、芳香族基とそれぞれ同義であり、
好ましい例も同様である。前記一般式（３）中のＲ
²⁴は、前記一般式（１）のＲ⁵と同義であり、好ましい
例も同様である。前記一般式（２）、（３）中のＬ²¹〜
Ｌ²³、前記一般式（３）中のＬ ²⁴は、それぞれ独立に置
換基を有していてもよいメチン基を表し、Ｌ²¹〜Ｌ²⁴が
置換基を有するメチン基を表す場合、該置換基が結合し
て不飽和脂肪族環又は不飽和複素環を形成してもよい。
Ｌ²¹〜Ｌ²⁴が表すメチン基は、前記一般式（１）におけ
るＬ¹、Ｌ²が表すメチン基と同義であり、好ましい例も
同様である。

【００７１】前記一般式（２）、（３）中、Ｙ²¹及びＹ
²²は、それぞれ独立に−ＣＲ²⁵Ｒ²⁶−、−ＮＲ²⁷−、−
Ｏ−、−Ｓ−、Ｓｅ−、又はＴｅを表し、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、
及びＲ²⁷は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基又は芳
香族基を表し、Ｒ²⁵及びＲ²⁶は互いに結合して環を形成
する原子団であってもよい。前記脂肪族基及び芳香族基
は、前記一般式（１）のＲ¹で表される脂肪族基及び芳
香族基とそれぞれ同義であり、脂肪族基としては、特に
アルキル基又は置換アルキル基が好ましい。前記Ｙ²¹、
Ｙ²²としては、−ＣＲ²⁵Ｒ²⁶−、−Ｏ−、−Ｓ−が好ま
しく、特に、−ＣＲ²⁵Ｒ²⁶−が好ましい。また、Ｒ²⁵及
びＲ²⁶としては、アルキル基が好ましい。

【００７２】前記一般式（２）、（３）中のベンゼン環
Ｚ²¹、Ｚ²²、前記一般式（２）中のベンゼン環Ｚ²³に
は、他のベンゼン環が縮合していてもよく、ベンゼン環
Ｚ²¹、Ｚ²²、Ｚ²³及びそれらの縮合環は、置換基を有し
ていてもよい。置換基の例としては、前記一般式（１）
におけるＲ¹で表される置換アルキルの置換基と同様の
置換基を挙げることができる。

【００７３】Ｘ^-は陰イオンを形成し得る基を表し、前
記一般式（１）におけるＸ^-と同義であり、好ましい例
も同様である。

【００７４】以下に、前記一般式（１）〜（３）で表さ
れる化合物の具体例（例示化合物Ｎｏ.１〜Ｎｏ.３０）
を示すが、本発明においてはこれらに限定されるもので
はない。

【００７５】

【化１９】

【００７６】

【化２０】

【００７７】

【化２１】

【００７８】

【化２２】

【００７９】

【化２３】

【００８０】

【化２４】

【００８１】

【化２５】

【００８２】前記一般式（１）〜（３）で表される化合
物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用しても
よい。光重合性組成物中における、前記一般式（１）〜
（３）で表される化合物の含有量としては、後述するラ
ジカル発生剤１質量部に対して、０．０１〜５質量部が
好ましく、０．０５〜２質量部がより好ましい。前記含
有量が、０．０１質量部未満であると、光重合感度が低
下することがあり、５質量部を超えると、色素の消色に
長時間を要することがある。

【００８３】上記一般式（１）〜（３）で表される化合
物を含有することにより、光重合性組成物の光重合感度
を向上させることができ、紫外光のみならず可視光〜赤
外光に対する高感度化を図ることができる。しかも、前
記一般式（１）〜（３）で表される化合物は、相互作用
するラジカル発生剤から発生するラジカルによる分解性
が高く十分な消色性をも備え、長時間を要することなく
十分に消色することができる。従って、後述するよう
に、現像液等を用いない完全ドライの処理系の記録材料
に用いた場合でも、形成画像の非画像部（地肌部）の着
色を低減し、鮮明で高コントラストな画像を形成するこ
とができる。

【００８４】（一般式（４）で表される化合物）本発明
の別の態様においては、分光増感色素として下記一般式
（４）で表される化合物を含有する。該色素は、一般式
（１）で表される化合物と同様に、シアニン系染料であ
り、ラジカル発生剤を分光増感する機能を有し、一般式
（１）で表される化合物と同様の作用を有する。

【００８５】

【化２６】

【００８６】前記一般式（４）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、及びＲ
¹³は、それぞれ脂肪族基又は芳香族基を表し、前記一般
式（１）のＲ¹、Ｒ²、及びＲ³と同義であり、好ましい
例も同様である。Ｌ¹¹、Ｌ¹²、Ｌ¹³、及びＬ¹⁴は、それ
ぞれ独立して置換基を有していてもよいメチン基を表
し、前記一般式（１）のＬ¹、Ｌ²と同義であり、好まし
い例も同様である。Ｚ¹¹、Ｚ¹²は、それぞれ独立に５員
の含窒素複素環を形成する原子団を表し、前記一般式
（１）のＺ¹、Ｚ²と同義であり、好ましい例も同様であ
る。なお、ｎは０、１、又は２を表す。

【００８７】前記一般式（４）で表される化合物の中で
も、感度及び消色性においてより優れる点で、下記一般
式（５）又は（６）で表される化合物が好ましい。

【００８８】

【化２７】

【００８９】前記一般式（５）、（６）中のＲ³¹、
Ｒ³²、前記一般式（５）中のＲ³³は、それぞれ独立に脂
肪族基、芳香族基を表し、一般式（２）、（３）の
Ｒ²¹、Ｒ²²とそれぞれ同義であり、好ましい例も同様で
ある。一般式（６）中のＲ³⁴は、前記一般式（３）のＲ
²⁴と同義であり、好ましい例も同様である。前記一般式
（５）、（６）中のＬ³¹、Ｌ³²、Ｌ³³、Ｌ³⁴、Ｌ³⁵、及
び前記一般式（６）中のＬ³⁶は、それぞれ独立に置換基
を有していてもよいメチン基を表し、Ｌ³¹〜Ｌ³⁶が置換
基を有するメチン基を表す場合、該置換基が結合して不
飽和脂肪族環又は不飽和複素環を形成してもよい。Ｌ³¹
〜Ｌ³⁶が表すメチン基は、前記一般式（１）におけるＬ
¹、Ｌ²が表すメチン基と同義であり、好ましい例も同様
である。

【００９０】前記一般式（５）、（６）中、Ｙ³¹、
Ｙ³²、及びＹ³³は、それぞれ独立に−ＣＲ³⁵Ｒ³⁶−、−
ＮＲ³⁷−、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｓｅ−、又はＴｅを表し、
Ｒ³⁵、Ｒ ³⁶、Ｒ³⁷は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族
基又は芳香族基を表し、Ｒ³⁵及びＲ³⁶は互いに結合して
環を形成する原子団であってもよい。前記脂肪族基及び
芳香族基は、前記Ｒ¹で表される脂肪族基及び芳香族基
とそれぞれ同義であり、脂肪族基としては、特にアルキ
ル基又は置換アルキル基が好ましい。上記Ｙ³¹、Ｙ³²と
しては、−ＣＲ³⁵Ｒ³⁶−、−Ｏ−、−Ｓ−が好ましく、
特に、−ＣＲ³⁵Ｒ³⁶−好ましい。また、Ｒ³⁵及びＲ³⁶は
アルキル基が好ましい。

【００９１】前記一般式（５）、（６）中のベンゼン環
Ｚ³¹、Ｚ³²、前記一般式（５）中のベンゼン環Ｚ³³に
は、他のベンゼン環が縮合していてもよく、ベンゼン環
Ｚ³¹、Ｚ³²、Ｚ³³及びそれらの縮合環は、置換基を有し
ていてもよい。置換基の例としては、前記一般式（１）
におけるＲ¹で表される置換アルキルの置換基と同様の
置換基を挙げることができる。

【００９２】前記一般式（４）〜（６）中、Ｘ^-は陰イ
オンを形成し得る基を表し、前記一般式（１）中のＸ^-
と同義である。

【００９３】以下に、前記一般式（４）〜（６）で表さ
れる化合物の具体例（例示化合物Ｎｏ.３１、Ｎｏ.３
２）を示すが、本発明においてはこれらに限定されるも
のではない。

【００９４】

【化２８】

【００９５】前記一般式（４）〜（６）で表される化合
物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用しても
よい。光重合性組成物中における、前記一般式（４）〜
（６）で表される化合物の含有量としては、後述するラ
ジカル発生剤１質量部に対して、０．０１〜５質量部が
好ましく、０．０５〜２質量部がより好ましい。前記含
有量が、０．０１質量部未満であると、光重合感度が低
下することがあり、５質量部を超えると、色素の消色に
長時間を要することがある。

【００９６】上記一般式（４）〜（６）で表される化合
物を含有することにより、光重合性組成物の光重合感度
を向上させることができ、紫外光のみならず可視光〜赤
外光に対する高感度化を図ることができる。しかも、前
記一般式（４）〜（６）で表される化合物は、相互作用
するラジカル発生剤から発生するラジカルによる分解性
が高く十分な消色性をも備え、長時間を要することなく
十分に消色することができる。従って、後述するよう
に、現像液等を用いない完全ドライの処理系の記録材料
に用いた場合でも、形成画像の非画像部（地肌部）の着
色を低減し、鮮明で高コントラストな画像を形成するこ
とができる。

【００９７】一般式（１）で表される化合物の好ましい
態様である一般式（２）又は（３）で表される化合物、
及び一般式（４）で表される化合物の好ましい態様であ
る一般式（５）、（６）で表される化合物のうち、一般
式（２）と（３）で表される化合物が光感度の点で好ま
しく、特に一般式（２）で表される化合物が好ましい。

【００９８】以上の一般式（１）、（４）で表される化
合物は、Ｚ¹、Ｚ²（Ｚ¹¹、Ｚ¹²）が属する含窒素複素環
を５員環とすることにより光感度が高く好ましい。一
方、該含窒素複素環が６員環のキノリン環では、吸収波
長域が幅広く、かつ光感度が低く好ましくない。また、
前記一般式（１）、（４）においては、それぞれ、
Ｒ³、Ｒ¹³のような特定の基を導入することにより、高
い光感度を得ることができる。

【００９９】（ラジカル発生剤）本発明の光重合性組成
物においては、前記分光増感色素と相互作用してラジカ
ルを発生しうるラジカル発生剤を含有する。このラジカ
ル発生剤を前記分光増感色素と共存させることにより、
その分光吸収波長領域の照射光に敏感に感応し、高効率
にラジカルを発生させうることから高感度化が図れ、か
つ可視光〜赤外光領域にある任意の光源を用いてラジカ
ルの発生を制御することができる。前記ラジカル発生剤
は、前記光重合性組成物に含有される重合可能な化合物
の重合を開始し得るラジカル発生剤の中から、１種又は
２種以上を選択して使用することができる。

【０１００】前記ラジカル発生剤としては、ベンゾフェ
ノン、カンファーキノン、４，４−ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルア
ミノベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジメチ
ルアミノアセトフェノン、ベンジルアントラキノン、２
−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアント
ラキノン、キサントン、チオキサントン、２−クロルチ
オキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、フル
オレノン、アクリドン、ビス（２，４，６−トリメチル
ベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のビス
アシルホスフィンオキサイド類、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰ
Ｏ等のアシルホスフィンオキサイド類、α−ヒドロキシ
又はα−アミノアセトフェノン類、α−ヒドロキシシク
ロアルキルフェニルケトン類、ジアルコキシアセトフェ
ノン類等の芳香族ケトン類；

【０１０１】ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインフェニルエーテル等のベンゾイン及びベンゾイン
エーテル類；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ
フェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニ
ル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾー
ル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジ
フェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェ
ニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−
（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール二量体等の２，４，６−トリアリールイミダゾー
ル二量体、その他米国特許第３７８４５５７号、同４２
５２８８７号、同４３１１７８３号、同４４５９３４９
号、同４４１０６２１号、同４６２２２８６号等に記載
の化合物；

【０１０２】四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルス
ルホン、フェニルトリクロロメチルケトン等のポリハロ
ゲン化合物；特開昭５９−１３３４２８号、特公昭５７
−１８１９号、特公昭５７−６０９６号、米国特許第３
６１５４５５号に記載の化合物；

【０１０３】２，４，６−トリス（トリクロロメチル）
−Ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４，６
−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（Ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−トリアジン等の特開昭５８−２９８０３
号記載のトリハロゲン置換メチル基を有するＳ−トリア
ジン誘導体；

【０１０４】メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチル
シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジターシャリ−ブチルジパーオキシイソフタレ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパー
オキシ）ヘキサン、ターシャリ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ａ，ａ’−ビス（ターシャリ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイ
ド、３，３’，４，４’−テトラ−（ターシャリイブチ
ルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等の特開昭５
９−１８９３４０号記載の有機過酸化物；

【０１０５】米国特許第４７４３５３０号に記載のアジ
ニウム塩；有機ホウ素化合物；フェニルグリオキサル酸
メチルエステル等のフェニルグリオキサル酸エステル
類；ビス（η⁵−２，４−シクロペンタジエン−１−イ
ル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロー
ル−１−イル）−フェニル）チタニウム等のチタノセン
類；η⁵−シクロペンタジエニル−η⁶−クメニル−アイ
アン（１＋）−ヘキサフルオロホスフェイト（１−）等
の鉄アレン錯体；ジフェニルヨードニウム塩等のジアリ
ールヨードニウム塩類；トリフェニルスルホニウム塩等
のトリアリールスルホニウム塩類等が挙げられる。

【０１０６】上記ラジカル発生剤のより詳細な化合物
例、及びその他別の種類のラジカル発生剤の例として
は、特開平１０−４５８１６号公報の段落［００６７］
〜［０１３２］に記載のものを挙げることができる。

【０１０７】また、前記ラジカル発生剤としては、二種
以上の化合物の組合わせからなる材料を使用することも
できる。例えば、２，４，５−トリアリールイミダゾー
ル二量体とメルカプトベンズオキサゾール等との組合
せ、米国特許第３４２７１６１号明細書に記載の４，
４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾ
フェノンとベンゾインメチルエーテルとの組合せ、米国
特許第４２３９８５０号明細書に記載のベンゾイル−Ｎ
−メチルナフトチアゾリンと２，４−ビス（トリクロロ
メチル）−６−（４’−メトキシフェニル）−トリアゾ
ールとの組合せ、特開昭５７−２３６０２号公報に記載
のジアルキルアミノ安息香酸エステルとジメチルチオキ
サントンとの組合せ、特開昭５９−７８３３９号公報に
記載の４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノ
ンとベンゾフェノンとポリハロゲン化メチル化合物との
三種組合わせ、等が挙げられる。

【０１０８】二種以上を組合せてなるラジカル発生剤の
場合、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノ
ンとベンゾフェノンとの組合せ、２，４−ジエチルチオ
キサントンと４−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの組
合せ、又は４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフ
ェノンと２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体
との組合せを用いるのが好ましい。

【０１０９】上記ラジカル発生剤のうち、露光領域に、
色素と相互作用し効果的にラジカルを発生させることが
でき、より高感度化しうる点で、有機ホウ素化合物、ジ
アリールヨードニウム塩、鉄アレン錯体、トリハロゲン
置換メチル基を有するＳ−トリアジン誘導体、有機過酸
化物、チタノセン、２，４，５−トリアリールイミダゾ
ール二量体、又はアジニウム塩化合物が好ましく、有機
ホウ素化合物は特に好ましい。該有機ホウ素化合物は、
分光増感化合物として分光増感色素を使用した場合で
も、光照射して画像定着する際に共存する分光増感色素
を良好に消色できる点で好ましい。また、該有機ホウ素
化合物は、前述のラジカル発生剤と併用してもよい。

【０１１０】有機ホウ素化合物としては、後述の一般式
（Ａ）で表される化合物、及び「機能性色素の化学」
（１９８１年、ＣＭＣ出版社、p.３９３〜p.４１６）や
「色材」（６０〔４〕２１２−２２４（１９８７））等
に記載のカチオン性色素をカチオン部として構造内に有
する分光増感色素系有機ホウ素化合物も挙げられる。こ
の分光増感色素系有機ホウ素化合物としては、特開昭６
２−１４３０４４号、特開平１−１３８２０４号、特表
平６−５０５２８７号、特開平４−２６１４０６号等に
記載の化合物が挙げられる。

【０１１１】前記分光増感色素系有機ホウ素化合物のカ
チオン部を構成している色素としては、３００ｎｍ以上
の波長領域、好ましくは４００〜１１００ｎｍの波長領
域に最大吸収波長を有するカチオン性色素を用いること
ができる。中でも、カチオン性のメチン色素、ポリメチ
ン色素、トリアリールメタン色素、インドリン色素、ア
ジン色素、キサンテン色素、シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、ローダミン色素、アゾメチン色素、オキサジン
色素又はアクリジン色素等が好ましく、カチオン性のシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、ローダミン色素又はア
ゾメチン色素がより好ましい。

【０１１２】上記有機ホウ素化合物の中でも、下記一般
式（Ａ）で表される化合物が好ましい。

【化２９】

【０１１３】一般式（Ａ）中、Ｒ_a ¹、Ｒ_a ²、Ｒ_a ³及びＲ
_a ⁴は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基、
又はＳｉ(Ｒ_a ⁵)(Ｒ_a ⁶)−Ｒ_a ⁷を表す。Ｒ_a ¹〜Ｒ_a ⁴が脂肪
族基を表す場合、該脂肪族基としては、例えば、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基、
又は置換アラルキル基等が挙げられ、中でも、アルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アラルキル基、又は置換アラルキル基が好ましく、
アルキル基、置換アルキル基が特に好ましい。また、前
記脂肪族基は、環状脂肪族基でも鎖状脂肪族基でもよ
い。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。

【０１１４】前記アルキル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキル基が挙げられ、該アルキル基の炭素
原子数としては、１〜３０が好ましく、１〜２０がより
好ましい。また、該アルキル基は、置換基を有する置換
アルキル基、無置換のアルキル基のいずれであってもよ
く、置換アルキル基のアルキル部分の炭素原子数の好ま
しい範囲はアルキル基の場合と同様である。前記アルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、ネ
オペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロ
ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシ
ル基、ドデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。

【０１１５】前記置換アルキル基の置換基としては、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ
基、炭素数３０以下のアルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベ
ンジルオキシカルボニル基）、炭素数３０以下のアルキ
ルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニル
アミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、炭素数３０以下のアシルアミノスルホニ
ル基、炭素数３０以下のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキ
シ基等）、炭素数３０以下のアルキルチオ基（例えば、
メチルチオ基、エチルチオ基、メチルチオエチルチオエ
チル基等）、炭素数３０以下のアリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、１−ナフトキ
シ基、２−ナフトキシ基等）、ニトロ基、炭素数３０以
下のアルキル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基、

【０１１６】炭素数３０以下のアシルオキシ基（例え
ば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等）、炭
素数３０以下のアシル基（例えば、アセチル基、プロピ
オニル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基
等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホ
ニル基、ピペリジノスルホニル基等）、炭素数３０以下
のアリール基（例えば、フェニル基、４−クロロフェニ
ル基、４−メチルフェニル基、α−ナフチル基等）、置
換アミノ基（例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミ
ノ基、アシルアミノ基等）、置換ウレイド基、置換ホス
ホノ基、複素環基等が挙げられる。ここで、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基は、塩の状
態であってもよい。その際、塩を形成するカチオンとし
ては、後述のＧ⁺等が挙げられる。

【０１１７】前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルケニル基が挙げられ、該アルケニル基の
炭素原子数としては、２〜３０が好ましく、２〜２０が
より好ましい。また、該アルケニル基は、置換基を有す
る置換アルケニル基、無置換のアルケニル基のいずれで
あってもよく、置換アルケニル基のアルケニル部分の炭
素原子数の好ましい範囲はアルケニル基の場合と同様で
ある。前記置換アルケニル基の置換基としては、前記置
換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。

【０１１８】前記アルキニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキニル基が挙げられ、該アルキニル基の
炭素原子数としては、２〜３０が好ましく、２〜２０が
より好ましい。また、該アルキニル基は、置換基を有す
るアルキニル基、無置換のアルキニル基のいずれであっ
てもよく、置換アルキニル基のアルキニル部分の炭素原
子数の好ましい範囲はアルキニル基の場合と同様であ
る。置換アルキニル基の置換基としては、前記置換アル
キル基の場合と同様の置換基が挙げられる。

【０１１９】前記アラルキル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアラルキル基が挙げられ、該アラルキル基の
炭素原子数としては、７〜３５が好ましく、７〜２５が
より好ましい。また、該アラルキル基は、置換基を有す
るアラルキル基、無置換のアラルキル基のいずれであっ
てもよく、置換アラルキル基のアラルキル部分の炭素原
子数の好ましい範囲はアラルキル基の場合と同様であ
る。置換アラルキル基の置換基としては、前記置換アル
キル基の場合と同様の置換基が挙げられる。

【０１２０】前記Ｒ_a ¹〜Ｒ_a ⁴が芳香族基アルキル基を表
す場合、該芳香族基としては、例えば、アリール基、置
換アリール基が挙げられる。アリール基の炭素原子数と
しては、６〜３０が好ましく、６〜２０がより好まし
い。置換アリール基のアリール部分の好ましい炭素原子
数の範囲としては、アリール基と同様である。前記アリ
ール基としては、例えば、フェニル基、α−ナフチル
基、β−ナフチル基等が挙げられる。置換アリール基の
置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置
換基が挙げられる。

【０１２１】Ｒ_a ¹〜Ｒ_a ⁴が複素環基を表す場合、該複素
環基としては、置換基を有する複素環基、無置換の複素
環基が挙げられる。置換基を有する複素環基の置換基と
しては、Ｒ_a ¹〜Ｒ_a ⁴が置換アリール基を表す場合に例示
した置換基と同様の置換基が挙げられる。中でも、Ｒ_a ¹
〜Ｒ_a ⁴が表す複素環基としては、フラン環、ピロール
環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、
ピリジン環等の窒素原子、硫黄原子、又は酸素原子を含
む複素環基が好ましい。

【０１２２】Ｒ_a ¹〜Ｒ_a ⁴が−Ｓｉ(Ｒ_a ⁵)(Ｒ_a ⁶)−Ｒ_a ⁷を
表す場合、Ｒ_a ⁵、Ｒ_a ⁶及びＲ_a ⁷は、それぞれ独立に脂肪
族基、芳香族基を表す。該脂肪族基、芳香族基は、Ｒ_a ¹
〜Ｒ _a ⁴が表す前記脂肪族基、芳香族基と各々同義であ
り、好ましい例も同様である。

【０１２３】前記一般式（Ａ）中、Ｒ_a ¹、Ｒ_a ²、Ｒ_a ³、
及びＲ_a ⁴のうちの２以上が直接又は置換基を介して連結
し、環を形成していてもよい。環を形成している場合、
該環としては、下記の（Ｃ１）〜（Ｃ３）の環より選ば
れるいずれかの環が好ましく、中でも、（Ｃ２）の環が
好ましい。

【０１２４】

【化３０】

【０１２５】前記（Ｃ１）における環において、Ｒ
_bは、以下に示す２価の基を表す。

【化３１】

【０１２６】前記一般式（Ａ）で表される有機ホウ素化
合物の中でも、そのＲ_a ¹〜Ｒ_a ⁴の少なくとも１つがアル
キル基であるものが好ましく、高感度化と保存性の向上
の観点から、１つがアルキル基であり、他の３つがアリ
ール基であるトリアリールアルキル型の有機ホウ素化合
物が更に好ましい。特に、アリール基に電子吸引性基が
置換したトリアリールアルキル型の有機ホウ素化合物が
好ましく、中でも、３つのアリール基上の置換基（電子
吸引性基）のＨａｍｍｅｔ（σ）値の合計が＋０．３６
〜＋２．５８のものがより好ましい。前記電子吸引性基
としては、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基が好ま
しく、特にフッ素原子、塩素原子がより好ましい。

【０１２７】電子吸引性基が置換したアリール基として
は、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル
基、２−フルオロフェニル基、３−クロロフェニル基、
４−クロロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニ
ル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ジ
フルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３，４−
ジフルオロフェニル基、５−フルオロ−２−メチルフェ
ニル基、５−フルオロ−４−メチルフェニル基、５−ク
ロロ−２−メチルフェニル基、５−クロロ−４−メチル
フェニル基等が挙げられる。

【０１２８】前記一般式（Ａ）のアニオン部としては、
例えば、テトラメチルボレート、テトラエチルボレー
ト、テトラブチルボレート、トリイソブチルメチルボレ
ート、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｔ−ブチルボレート、トリ
−ｍ−クロロフェニル−ｎ−ヘキシルボレート、トリフ
ェニルメチルボレート、トリフェニルエチルボレート、
トリフェニルプロピルボレート、トリフェニル−ｎ−ブ
チルボレート、トリメシチルブチルボレート、トリトリ
ルイソプロピルボレート、トリフェニルベンジルボレー
ト、テトラ−ｍ−フルオロベンジルボレート、トリフェ
ニルフェネチルボレート、トリフェニル−ｐ−クロロベ
ンジルボレート、トリフェニルエテニルブチルボレー
ト、ジ（α−ナフチル）−ジプロピルボレート、トリフ
ェニルシリルトリフェニルボレート、トリトルイルシリ
ルトリフェニルボレート、トリ−ｎ−ブチル（ジメチル
フェニルシリル）ボレート、ジフェニルジヘキシルボレ
ート、トリ−ｍ−フルオロフェニルヘキシルボレート、
トリ（５−クロロ−４−メチルフェニル）ヘキシルボレ
ート、トリ−ｍ−フルオロフェニルシクロヘキシルボレ
ート、トリ−（５−フルオロ−２−メチルフェニル）ヘ
キシルボレート等が挙げられる。

【０１２９】前記一般式（Ａ）中、Ｇ⁺は陽イオンを形
成し得る基を表す。中でも、有機カチオン性化合物、遷
移金属配位錯体カチオン（特許２７９１１４３号公報に
記載の化合物等）又は金属カチオン（例えば、Ｎａ⁺、
Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ａｇ⁺、Ｆｅ²⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｕ⁺、Ｃｕ²⁺、
Ｚｎ²⁺、Ａｌ³⁺、１／２Ｃａ²⁺等）が好ましい。前記有
機カチオン性化合物としては、例えば、４級アンモニウ
ムカチオン、４級ピリジニウムカチオン、４級キノリニ
ウムカチオン、ホスホニウムカチオン、ヨードニウムカ
チオン、スルホニウムカチオン、色素カチオン等が挙げ
られる。

【０１３０】前記４級アンモニウムカチオンとしては、
テトラアルキルアンモニウムカチオン（例えば、テトラ
メチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウ
ムカチオン）、テトラアリールアンモニウムカチオン
（例えば、テトラフェニルアンモニウムカチオン）等が
挙げられる。前記４級ピリジニウムカチオンとしては、
Ｎ−アルキルピリジニウムカチオン（例えば、Ｎ−メチ
ルピリジニウムカチオン）、Ｎ−アリールピリジニウム
カチオン（例えば、Ｎ−フェニルピリジニウムカチオ
ン）、Ｎ−アルコキシピリジニウムカチオン（例えば、
４−フェニル−Ｎ−メトキシ−ピリジニウムカチオ
ン）、Ｎ−ベンゾイルピリジニウムカチオン等が挙げら
れる。前記４級キノリニウムカチオンとしては、Ｎ−ア
ルキルキノリニウムカチオン（例えば、Ｎ−メチルキノ
リニウムカチオン）、Ｎ−アリールキノリニウムカチオ
ン（例えば、Ｎ−フェニルキノリニウムカチオン）等が
挙げられる。前記ホスホニウムカチオンとしては、テト
ラアリールホスホニウムカチオン（例えば、テトラフェ
ニルホスホニウムカチオン）等が挙げられる。前記ヨー
ドニウムカチオンとしては、ジアリールヨードニウムカ
チオン（例えば、ジフェニルヨードニウムカチオン）等
が挙げられる。前記スルホニウムカチオンとしては、ト
リアリールスルホニウムカチオン（例えば、トリフェニ
ルスルホニウムカチオン）等が挙げられる。

【０１３１】更に、前記Ｇ⁺の具体的な例として、特開
平９−１８８６８６号公報の段落［００２０］〜［００
３８］に記載の化合物等も挙げることができる。

【０１３２】上記に例示した各カチオン性化合物（例示
化合物）において、そのアルキル基としては、炭素数が
１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基等の無置換アルキル基や、Ｒ_a ¹〜Ｒ_a ⁴が表す前
記置換アルキル基が好ましい。中でも特に、炭素数１〜
１２のアルキル基が好ましい。また、上記に例示した各
カチオン性化合物において、そのアリール基としては、
例えば、フェニル基、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子）置換フェニル基、アルキル（例えば、メチル基）置
換フェニル基、アルコキシ（例えば、メトキシ基）置換
フェニル基が好ましい。

【０１３３】前記一般式（Ａ）で表される有機ホウ素化
合物の具体例としては、米国特許第３，５６７，４５３
号明細書、同４，３４３，８９１号明細書、特開昭６２
−１４３０４４号公報、特開昭６２−１５０２４２号公
報、特開平９−１８８６８４号公報、特開平９−１８８
６８５号公報、特開平９−１８８６８６号公報、特開平
９−１８８７１０号公報、特公平８−９６４３号公報、
特開平１１−２６９２１０号公報に記載されている化合
物、及び以下に例示する化合物が挙げられる。有機ホウ
素化合物は、後述のラジカル発生剤と併用してもよい。
但し、本発明に用いられる前記有機ホウ素化合物は、こ
れに限定されるものではない。

【０１３４】

【化３２】

【０１３５】

【化３３】

【０１３６】

【化３４】

【０１３７】

【化３５】

【０１３８】

【化３６】

【０１３９】光重合性組成物において、ラジカル発生剤
の含有量としては、前記エチレン性不飽和結合を有する
重合可能な化合物の含有量に対して、０．０１〜２０質
量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。
但し、好ましい範囲は、併用する「エチレン性不飽和結
合を有する重合可能な化合物」の種類に応じて変動する
ので、これに限定されるものではない。

【０１４０】（他の成分）本発明の光重合性組成物にお
いては、効果を害しない範囲内で、目的に応じてその他
の成分として適宜選択した公知の添加剤等を含有しても
よい。前記その他の成分としては、例えば、光重合開始
剤、酸素除去剤、熱重合阻害剤、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤、連鎖移動剤、酸化防止剤等、及びこれらのプレカ
ーサー等が挙げられ、これらは、光重合性組成物の全質
量基準で、０．０１〜２０質量％添加されるのが好まし
く、０．２〜１５質量％添加されるのがより好ましく、
０．５〜１０質量％添加されるのが特に好ましい。

【０１４１】前記連鎖移動剤や酸化防止剤等の添加剤の
具体例としては、特開平１０−４５８１６号公報の段落
［０１３５］〜［０１４１］、特開平９−１８８６８６
号公報の段落［００８７］〜［００９６］、特開平１０
−１８２６２１号公報の段落［００７９］〜［０１１
８］、特開平９−９５４８７号公報の段落［００８０］
〜［００８９］等が挙げられ、更に特開平１−１３１４
０号、同１−１３１４１号、同１−１３１４３号、同１
−１３１４４号、同１−１７０４８号、同１−２２９０
０３号、同１−２９８３４８号、同１０−１３８６３８
号、同１１−２６９２１０号、同２−１８７７６２号等
の各公報に記載の化合物が挙げられる。

【０１４２】本発明の光重合性組成物には、バインダを
含有することもできる。特に、光重合性組成物が液体又
は粘稠物質である場合に都合がよい。前記バインダの含
有量としては、総固形分含有量に対して、５〜９５質量
％が好ましく、１０〜９０質量％がより好ましく、１５
〜８５質量％が最も好ましい。前記バインダの選択は、
適用分野及びその分野のために必要とされる特性、例え
ば、水系若しくは有機溶媒系における現像能力、基材へ
の接着及び酸素への感度に依存してなされる。

【０１４３】前記バインダとしては、約５０００〜２０
０００００、好ましくは１００００〜１００００００の
分子量を有するポリマーが望ましい。例えば、アクリレ
ート及びメタクリレートのホモ若しくはコポリマー（例
えば、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メ
タクリル酸のコポリマー、ポリ（アルキルメタクリレー
ト）、ポリ（アルキルアクリレート）等）、セルロース
エステル又はセルロールエーテル（例えば、セルロース
アセテート、セルロースアセトブチレート、メチルセル
ロース、エチルセルロース等）、ポリビニルブチラル、
ポリビニルホルマル、環化ゴム、ポリエーテル（例え
ば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、
ポリテトラヒドロフラン）、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリウレタン、塩素化ポリオレフィン、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル／ビニリデンコポリマー、塩化ビ
ニリデンとアクリロニトリルのコポリマー、メチルメタ
クリレート、酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル、コポリ（エ
チレン／酢酸ビニル）、ポリカプロラクタム、ポリ（ヘ
キサメチレンアジパミド）、ポリエステル（例えば、ポ
リ（エチレングリコールテレフタレート）、ポリ（ヘキ
サメチレングリコールスクシネート）等）、ポリアミ
ド、ポリウレアなどが挙げられる。

【０１４４】また、ゼラチン類、（変性）ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、スチレン−マレイン
酸共重合体加水分解物、ポリスチレンスルホン酸ソー
ダ、アルギン酸ソーダ等の水溶性高分子も挙げられる。
更に、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチ
ル−ブタジエンゴムラテックス等のラテックス類を用い
てもよい。

【０１４５】不飽和化合物も、非光重合性フィルム形成
成分との混合物として使用でき、例えば、物理的に乾燥
したポリマー、又は有機溶媒中のポリマー溶液であっ
て、例えば、ニトロセルロース、又はセルロースアセト
ブチレートが挙げられる。しかし、それらは化学的に、
及び／又は、熱的に硬化性（熱硬化性）樹脂、例えば、
ポリイソシアネート、ポリエポキシド、メラミン樹脂、
並びに、ポリイミド前駆体であってもよい。同時に熱硬
化性樹脂を使用することは、第一段階において光重合さ
れそして第二段階において熱後処理によって架橋される
ハイブリッド系として既知である系における使用のため
に重要である。また、重合性基を有するバインダも使用
可能である。

【０１４６】その他、添加剤の例としては、特開平１１
−２６９２１０号公報に記載のものを挙げることができ
る。

【０１４７】画像様に露光する際に使用可能な光源とし
ては、可視〜赤外領域に光源波長を有する公知の光源の
中から適宜選択することができ、中でも、最大吸収波長
が３００〜１０００ｎｍの光源が好ましく、装置の簡易
小型化、低コスト化の点で、青色、緑色、赤色等の（半
導体）レーザー光源又はＬＥＤがより好ましい。尚、よ
り高い感度を得るには、分光増感色素等の光吸収材料の
吸収波長に適合した波長を持つ光源を適宜選択すること
が好ましい。一方、前記光重合性組成物、及び後述する
記録材料の消色の際に使用可能な光源としては、光重合
性組成物の吸収波長に適合した波長を有する光源を適宜
選択することがより好ましい。具体的には、水銀灯、超
高圧水銀灯、無電極放電型水銀灯、キセノンランプ、タ
ングステンランプ、メタルハライドランプ、（半導体）
レーザー光源、ＬＥＤ、蛍光灯等の幅広い光源が好適に
挙げられる。

【０１４８】上記のように、分光増感色素として前記一
般式（１）〜（３）、前記一般式（４）〜（６）で表さ
れる化合物を用いることにより、紫外光のみならず、可
視光〜赤外光を用いた場合でも高感度に画像形成するこ
とができ、しかも該化合物自身が消色性に優れることか
ら、色素成分による残色のない画像を得ることができ
る。

【０１４９】＜記録材料＞本発明の記録材料は、支持体
上に記録層を有してなり、かつ該記録層が、発色成分Ａ
と、該発色成分Ａと反応して発色させる部位を有する発
色成分Ｂと、既述の本発明の光重合性組成物と、を少な
くとも含有してなり、必要に応じて、下引き層、中間
層、光吸収層、保護層、バックコート層等の他の層を有
していてもよい。

【０１５０】本発明の記録材料の基本的な構成態様とし
ては、特に制限されるものではなく適宜目的に応じて構
成することができる。基本的態様として、例えば、本発
明の記録材料を、発色成分Ａが熱応答性のマイクロカプ
セルに内包された、ポジ型の感光感熱記録材料に適用し
た場合の画像形成を一例に示す。即ち、本態様のポジ型
の感光感熱記録材料では、画像様に光を照射すると、光
照射部の光重合性組成物に含まれるラジカル発生剤から
ラジカルが発生すると共に前記重合可能な化合物の重合
反応が開始され硬化して、光重合性組成物はその場に固
定され、潜像が形成される。前記マイクロカプセルは常
温下では物質非透過性であり、マイクロカプセルに内包
される発色成分Ａと該発色成分Ａと反応して発色させる
部位を分子内に有する発色成分Ｂとは接触せず、非発色
状態にある。

【０１５１】その後、感光感熱記録材料の全面に熱を供
与されると、マイクロカプセルが物質透過性に転移して
非光照射部の発色成分Ｂはマイクロカプセル内に浸透し
（及び／又は発色成分Ａがマイクロカプセル外に放出さ
れ）、発色成分ＡとＢとが反応して、非光照射部におい
てのみ発色する。一方、光照射部においては、光重合性
組成物が重合反応して硬化、固定された状態にあるた
め、発色成分Ａ及びＢは共に不動化されて接触しえず、
光照射部では発色しない。その後、さらに前記感光感熱
記録材料を全面露光することにより未重合であった領域
も重合し（定着）、かつ光重合性組成物に含有される色
素成分を消色することができる。

【０１５２】また、本発明の記録材料は、下記に示す態
様（第一及び第二の態様）の記録材料であってもよく、
その画像形成方法も各態様に応じて適宜選択できる。即
ち、第一の態様の記録材料は、光重合性組成物中に含ま
れる重合可能な化合物の少なくとも一つが、前記発色成
分Ｂ自体である態様であって、記録層は、発色成分Ａ
と、該発色成分Ａを発色させる発色成分Ｂを含む本発明
の光重合性組成物とを少なくとも含有してなる。ここ
で、上述した基本的態様のポジ型の感光感熱記録材料を
例に当てはめると、発色成分Ｂは、既述の通り、発色成
分Ａを発色させる部位を有すると共にエチレン性不飽和
結合をも有し、画像様に光照射すると、該発色成分Ｂが
重合反応を開始し硬化して、該発色成分Ｂはその場で固
定され潜像を形成する。従って、光照射部では、発色成
分Ｂは不動化されて発色成分Ａと接触できず、光照射部
では発色しない。

【０１５３】本発明の第二の態様の記録材料は、その記
録層が、発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発色さ
せる発色成分Ｂと、前記本発明の光重合性組成物とを少
なくとも含有し、前記光重合性組成物に含まれるエチレ
ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物（重合可能な
化合物）が、同一分子内に前記発色成分Ａと発色成分Ｂ
との反応を抑制する部位（反応抑制部位）を有する発色
抑制化合物である態様である。

【０１５４】第二の態様の記録材料を、発色成分Ａが熱
応答性のマイクロカプセルに内包された、ネガ型の感光
感熱記録材料に適用した場合の画像形成を一例として以
下に示す。本態様のネガ型の感光感熱記録材料において
は、上記第一の態様と同様、マイクロカプセルは常温下
では物質非透過性であり、発色成分ＡとＢとは接触せ
ず、非発色状態にある。この感光感熱記録材料に対して
画像様に光を照射すると、光照射部の重合可能な化合物
の重合反応が開始し硬化して、重合可能な化合物はその
場に固定され潜像が形成される。その後、感光感熱記録
材料の全面に熱が供与されると、マイクロカプセルが物
質透過性に転移して発色成分Ｂはマイクロカプセル内に
浸透する（及び／又は発色成分Ａがマイクロカプセル外
に放出される）が、それと同時に、非光照射部では重合
可能な化合物も発色抑制化合物としてマイクロカプセル
内に浸透し、発色成分ＡとＢとの発色反応は抑制され
る。従って、非光照射部は非発色状態に維持される。一
方、光照射部の重合可能な化合物（発色抑制化合物）
は、重合反応によりその場に固定されているので、発色
成分Ａ及びＢの反応には関与せず発色反応が進行し、光
照射部においてのみ発色する。その後、前記感光感熱記
録材料を全面露光することにより、光重合性組成物に含
有される色素を消色することができる。

【０１５５】本発明の記録材料による画像形成に用いる
光源としては、前記本発明の光重合性組成物の露光に使
用可能な光源と同様の光源を用いることができる。以下
に、本発明の記録材料に用いる構成成分について説明す
る。（光重合性組成物）前記光重合性組成物は、１）エチレ
ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物（重合可能な
化合物）、２）消色可能なシアニン系有機色素（分光増
感色素）、３）該色素と相互作用してラジカルを発生し
得るラジカル発生剤を含有してなり、必要に応じて、
４）他の成分を含有していてもよく、本発明の記録材料
においては、上述した本発明の光重合性組成物を用い
る。前記光重合性組成物に光を照射すると、前記分光増
感色素が光を吸収して前記ラジカル発生剤と相互作用
し、ラジカル発生剤はラジカルを発生する。このラジカ
ルによって、前記重合可能な化合物がラジカル重合して
硬化し像形成する。

【０１５６】前記重合可能な化合物の詳細については、
既述の通りであり、光重合性組成物中に複数種含有させ
ることもできる。前記第一の態様の記録材料のように、
その少なくとも一つが、発色成分Ａを発色させる部位を
有する発色成分Ｂであってもよく、後述のように同一分
子内にエチレン性不飽和結合（重合性基）を有する発色
成分を用いる。一方、前記第二の態様の記録材料のよう
に、重合可能な化合物は、発色抑制化合物としての機能
をも兼ねるものであってもよく、同一分子内に、発色成
分Ａと該発色成分Ａを発色させる発色成分Ｂとの反応を
抑制する部位を有する重合性化合物を用いる。これらの
重合可能な化合物については、記録層中に含有される発
色成分（Ａ及びＢ）等とともに後述する。

【０１５７】記録層中における、前記光重合性組成物の
含有量としては、０．１〜５０ｇ／ｍ²が好ましく、１
〜３０ｇ／ｍ²がより好ましい。

【０１５８】（発色成分）本発明の記録材料において
は、記録層は、光重合性組成物と共に、発色源として前
記発色成分Ａと発色成分Ｂとを含有する。前記第一の態
様の記録材料の場合には、光重合性組成物と共に発色成
分Ａを含有し、該光重合性組成物側に重合可能な化合物
として含まれる発色成分Ｂが前記発色成分Ａと反応して
発色する。画像部を構成する発色源としての発色成分Ａ
と発色成分Ｂとの組合わせとしては、下記（ア）〜
（テ）の組合わせが挙げられる。尚、下記組合わせは、
発色成分Ａ、発色成分Ｂの順に示した。

【０１５９】（ア）電子供与性染料前駆体と電子受容性
化合物との組合せ。（イ）ジアゾ化合物とカップリング成分（以下、適宜
「カプラー化合物」と称する。）との組合せ。（ウ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀等の有機酸金属塩
と、プロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノ
ン等の還元剤との組合せ。（エ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄等の長
鎖脂肪酸鉄塩と、タンニン酸、没食子酸、サリチル酸ア
ンモニウム等のフェノール類との組合せ。（オ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸等のニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属硫化
物との組合せ、又は前記有機酸重金属塩と、ｓ−ジフェ
ニルカルバジド、ジフェニルカルバゾン等の有機キレー
ト剤との組合せ。

【０１６０】（カ）銀、鉛、水銀、ナトリウム等の硫酸
塩等の重金属硫酸塩と、ナトリウムテトラチオネート、
チオ硫酸ソーダ、チオ尿素等の硫黄化合物との組合せ。（キ）ステアリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩と、３，
４−ヒドロキシテトラフェニルメタン等の芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物との組合せ。（ク）シュウ酸銀、シュウ酸水銀等の有機酸金属塩と、
ポリヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコール等
の有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。（ケ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄等の脂肪
酸第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセシル
カルバミド誘導体との組合せ。（コ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛等の
有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチオ尿
素等のチオ尿素誘導体との組合せ。

【０１６１】（サ）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸
銅等の高級脂肪族重金属塩とジアルキルジチオカルバミ
ン酸亜鉛との組合せ。（シ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成するもの。（ス）ホルマザン化合物と還元剤及び／又は金属塩との
組合せ。（セ）保護された色素（又はロイコ色素）プレカーサと
脱保護剤との組合せ。（ソ）酸化型発色剤と酸化剤との組合せ。（タ）フタロニトリル類とジイミノイソインドリン類と
の組合せ。（フタロシアニンが生成する組合せ。）（チ）イソシアナート類とジイミノイソインドリン類と
の組合せ（着色顔料が生成する組合せ）。（ツ）顔料プレカーサーと酸又は塩基との組合せ（顔料
が形成する組合せ）。（テ）パラフェニレンジアミン誘導体又はパラアミノフ
ェノール誘導体の酸化体前駆体と、カップリング成分
（カプラー化合物）との組合せ。

【０１６２】前記発色源としての二成分の組合せとして
は、（ア）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物と
の組合せ、（イ）ジアゾ化合物とカップリング成分（以
下、適宜「カプラー化合物」と称する。）との組合せ、
（セ）保護された色素（又はロイコ色素）プレカーサと
脱保護剤との組合せ、及び（テ）パラフェニレンジアミ
ン誘導体又はパラアミノフェノール誘導体の酸化体前駆
体と、カップリング成分（カプラー化合物）との組合せ
が好ましい。即ち、発色成分Ａとしては、電子供与性染
料前駆体、ジアゾ化合物、色素プレカーサ又は酸化体前
駆体が好ましく、発色成分Ｂとしては、電子受容性化合
物、カプラー化合物又は脱保護剤が好ましい。

【０１６３】発色成分Ａとして電子供与性無色染料前駆
体を用いる場合、電子供与性無色染料前駆体としては、
感熱紙や感圧紙等で既知の、フタリド系化合物、フルオ
ラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ト
リアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、ピリジン
系、ピラジン系化合物、フルオレン系化合物等の各種化
合物を挙げることができる。

【０１６４】フタリド系化合物としては、例えば、米国
再発行特許第２３，０２４号、米国特許第３，４９１，
１１１号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９
１，１１６号及び同第３，５０９，１７４号に記載の化
合物が挙げられ、具体的には、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）フタリ
ド、３，３−ビス（２−メチル−１−オクチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（４−ジプロピルアミノ
−２−アセチルアミノフェニル）−３−（２−メチル−
１−オクチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（２−メチル−１−オクチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（２−メチル−１−オクチルイ
ンドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフ
タリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−ブチ
ルオキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジ
エチルアミノ−２−ブチルオキシフェニル）−３−（２
−メチル−１−ペンチルインドール−３−イル）−４−
アザフタリド等が挙げられる。

【０１６５】フルオラン系化合物としては、例えば、米
国特許第３，６２４，１０７号、同第３，６２７，７８
７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４６２，８
２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，９２０，
５１０号、同第３９５９，５７１号に記載の化合物が挙
げられ、具体的には、２−アニリノ−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン等が挙げられ
る。

【０１６６】チアジン系化合物としては、例えば、ベン
ゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロ
イコメチレンブルー等が挙げられる。ロイコオーラミン
系化合物としては、例えば、４，４’−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロ
フェニルロイコオーラミン等が挙げられる。ローダミン
ラクタム系化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、ローダミン−（ｐ−ニトリノ）ラクタム等が
挙げられる。

【０１６７】スピロピラン系化合物としては、例えば、
米国特許第３，９７１，８０８号に記載の化合物が挙げ
られ、具体的には、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン３，３’−ジ
クロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ
−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキ
シ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾピラン等が挙げられる。

【０１６８】ピリジン系、ピラジン系化合物類として
は、例えば、米国特許第３，７７５，４２４号、同第
３，８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号に記
載の化合物が挙げられる。フルオレン系化合物として
は、例えば、特願昭６１−２４０９８９号等に記載の化
合物が挙げられる。

【０１６９】シアン、マゼンタ、イエローを発色する色
素前駆体としては、米国特許第４，８００，１４９号等
に記載の各色素前駆体を使用することができる。さら
に、イエロー発色色素用電子供与性染料前駆体として
は、米国特許第４，８００，１４８号、同５１２６２３
３号、特公平７−８８１０５号公報等に記載の染料前駆
体も使用することができ、シアン発色色素用電子供与性
染料前駆体としては、特開平６３−５３５４２号等に記
載の染料前駆体も使用することができる。

【０１７０】前記電子供与性染料前駆体を用いる場合、
該電子供与性染料前駆体を発色させる発色成分Ｂとして
電子受容性化合物を用いる。前記電子受容性化合物とし
ては、感熱紙や感圧紙等で既知の、フェノール誘導体、
サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白
土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラッ
ク樹脂、金属錯体等の電子受容性化合物が挙げられる。
具体的には、特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１
４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８
−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭
５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開
昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号等
に記載されている。

【０１７１】上記のうち、例えば、フェノール誘導体と
しては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、４−ヒドロキシフェニル−４’
−イソプロピルオキシフェニルスルホン、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、α，α’−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジイソプロ
ピルベンゼン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等を挙
げることができる。

【０１７２】サリチル酸誘導体としては、４−ペンタデ
シルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）サリチル
酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−
メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−
メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、
５−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシルオキシサリ
チル酸、４−シクロヘキシルオキシサリチル酸、４−デ
シルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル
酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オクタデ
シルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニ
ウム、カルシウム、銅塩等を挙げることができる。

【０１７３】前記第一の態様の記録材料では、発色成分
Ｂがエチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と
しても機能するものである。従って、第一の態様の記録
材料の重合可能な化合物の少なくとも一つは電子受容性
化合物であって、その分子内には電子受容性基とエチレ
ン性不飽和結合（以下、「重合性基」という。）とを含
む。この場合の発色成分Ｂとしては、例えば、特開平４
−２２６４５５号に記載の３−ハロ−４−ヒドロキシ安
息香酸、特開昭６３−１７３６８２号に記載のヒドロキ
シ基を有する安息香酸のメタアクリロキシエチルエステ
ル、アクリロキシエチルエステル、同５９−８３６９３
号、同６０−１４１５８７号、同６２−９９１９０号に
記載のヒドロキシ基を有する安息香酸とヒドロキシメチ
ルスチレンとのエステル、欧州特許２９３２３号に記載
のヒドロキシスチレン、特開昭６２−１６７０７７号、
同６２−１６７０８号に記載のハロゲン化亜鉛のＮ−ビ
ニルイミダゾール錯体、同６３−３１７５５８号に記載
の電子受容性化合物等を参考にして合成できる化合物等
が挙げられる。

【０１７４】これらの電子受容性基と重合性基とを同一
分子内に有する化合物のうち、下記一般式で表される３
−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸が好ましい。

【０１７５】

【化３７】

【０１７６】前記式中、Ｘはハロゲン原子を表し、中で
も塩素原子が好ましい。Ｙは重合性エチレン基を有する
１価の基を表し、中でもビニル基を有するアラルキル
基、アクリロイルオキシアルキル基又はメタクリロイル
オキシアルキル基が好ましく、炭素数５〜１１のアクリ
ロイルオキシアルキル基又は炭素数６〜１２のメタクリ
ロイルオキシアルキル基がより好ましい。Ｚは、水素原
子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。

【０１７７】前記３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸と
しては、例えば、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸
エステルビニルフェネチルエステル、３−クロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸ビニルフェニルプロピルエステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−アクリロ
イルオキシエチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシエチル）エ
ステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−
アクリロイルオキシプロピル）エステル、３−クロロ−
４−ヒドロキシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシ
プロピル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息
香酸−（３−アクリロイルオキシプロピル）エステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（３−メタクリ
ロイルオキシプロピル）エステル、

【０１７８】３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−
（４−アクリロイルオキシブチル）エステル、３−クロ
ロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（４−メタクリロイルオ
キシブチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安
息香酸−（２−アクリロイルオキシエチル）エステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（５−アクリロ
イルオキシペンチル）エステル、３−クロロ−４−ヒド
ロキシ安息香酸−（５−メタクリロイルオキシペンチ
ル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−
（６−アクリロイルオキシヘキシル）エステル、３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−メタクリロイル
オキシヘキシル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキ
シ安息香酸−（８−アクリロイルオキシオクチル）エス
テル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（８−メ
タクリロイルオキシオクチル）エステル等が挙げられ
る。

【０１７９】さらには、例えば、スチレンスルホニルア
ミノサリチル酸、ビニルベンジルオキシフタル酸、β−
メタクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、β−アクリロ
キシエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロキシエチルオキシ
安息香酸、β−メタクリロキシエチルオルセリネート、
β−アクリロキシエチルオルセリネート、β−メタクリ
ロキシエトキシフェノール、β−アクリロキシエトキシ
フェノール、

【０１８０】β−メタクリロキシエチル−β−レゾルシ
ネート、β−アクリロキシエチル−β−レゾルシネー
ト、ヒドロキシスチレンスルホン酸−Ｎ−エチルアミ
ド、β−メタクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート、β−アクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート、メタクリロキシメチルフェノール、アク
リロキシメチルフェノール、メタクリルアミドプロパン
スルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、β−
メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、β−
アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、γ−ス
チレンスルホニルオキシ−β−メタクリロキシプロパン
カルボン酸、

【０１８１】γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキ
シエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキニル
フェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキ
シシンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロ
キシシンナメート、３，５ジスチレンスルホン酸アミド
フェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸、アクリ
ロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、
メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、アクリ
ロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、

【０１８２】３−β−ヒドロキシエトキシフェノール、
β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、β’−メタクリロキシエチル−β−レゾルシネー
ト、β−メタクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロ
キシ安息香酸、β−アクリロキシエチルオキシカルボニ
ルヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロ
キシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アク
リロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−
メタクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、
Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アクリロキシエチルアミノスルホニ
ルサリチル酸、及びこれらの金属塩（例えば、亜鉛塩
等）等も好適に挙げることができる。

【０１８３】発色成分Ａとして電子供与性染料前駆体
を、発色成分Ｂとして電子受容性化合物を使用する場
合、記録層中における、前記電子供与性染料前駆体の含
有量としては、０．０５〜５ｇ／ｍ²が好ましく、０．
１〜３ｇ／ｍ²がより好ましい。また、前記電子受容性
化合物の使用量としては、使用する電子供与性無色染料
１質量部に対して、０．５〜２０質量部が好ましく、３
〜１０質量部がより好ましい。前記使用量が、０．５質
量部未満であると、十分な発色濃度を得ることができな
いことがあり、２０質量部を超えると、感度が低下した
り、塗布適性が劣化することがある。

【０１８４】一方、発色成分Ａとして、ジアゾ化合物を
用いる場合には下記式で表される化合物を用いるのが好
ましい。Ａｒ−Ｎ₂ ⁺・Ｙ^- 〔式中、Ａｒは芳香族環基を表し、Ｙ^-は酸アニオンを
表す。〕

【０１８５】前記式において、Ａｒは、置換又は無置換
のアリール基を表す。置換基としては、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニル
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド
基、ハロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げら
れ、これら置換基は、更に置換されていてもよい。

【０１８６】また、アリール基としては、炭素原子数６
〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、
２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２
−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオ
キシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、
２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチル
フェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル
基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシル
オキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、
３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェ
ニル基、

【０１８７】３−（ジブチルアミノカルボニルメトキ
シ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェ
ニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル
基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフ
ェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェ
ニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２
−エチルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオ
ロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチル
アミノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フ
ェニル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−
ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル
アミノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、
等が挙げられる。

【０１８８】また、これらの基は、さらに、アルキルオ
キシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、
置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換
されていてもよい。

【０１８９】発色成分Ａとして、好適に使用し得るジア
ゾ化合物としては、例えば、特開平７−２７６８０８号
公報の第４４段落欄〜第４９段落欄に例示されるジアゾ
化合物が挙げられる。但し、本発明においては、これら
に化合物に限定されるものではない。

【０１９０】ジアゾ化合物の最大吸収波長λ_maxとして
は、４５０ｎｍ以下であることが効果の点から好まし
く、２９０〜４４０ｎｍであることがより好ましい。ま
た、ジアゾ化合物は、炭素原子数が１２以上であって、
水に対する溶解度が１％以下であり、かつ酢酸エチルに
対する溶解度が５％以上であることが望ましい。尚、発
色成分Ａとしてのジアゾ化合物は、単独で用いてもよい
し色相調整等の諸目的に応じて２種以上を併用してもよ
い。

【０１９１】前記ジアゾ化合物を使用する場合、発色成
分Ｂとしては、カプラー化合物（重合性基を有しない）
若しくは重合性基を有するカプラー化合物を用いる。前
記両カプラー化合物は、塩基性雰囲気及び／又は中性雰
囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成する
ものであり、色相調整等種々目的に応じて、複数種を併
用することが可能である。前記重合性基を有するカプラ
ー化合物の具体例としては、カルボニル基の隣にメチレ
ン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノール
誘導体、ナフトール誘導体、アゾール誘導体、ヘテロ縮
環アゾール誘導体などが挙げられる。これらは、本発明
の目的に合致する範囲で適宜、選択して使用される。

【０１９２】前記重合性基を有するカプラー化合物にお
けるカプラー骨格化合物（カプラー）としては、カルボ
ニル基の隣にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン
化合物、フェノール誘導体、ナフトール誘導体、アゾー
ル誘導体、ヘテロ縮環アゾール誘導体等のカプラーを用
いるのが好ましい。具体的には、レゾルシン、フロログ
ルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジ
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸アニ
リド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モル
ホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレ
ンスルホン酸−２−エチルヘキシルオキシプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−
エチルヘキシルアミド、５−アセトアミド−１−ナフト
ール、

【０１９３】１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキ
シ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン
酸ジアニリド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジ
メチル−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−シク
ロペンタンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシ
フェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェ
ニル−４−メトキシカルボニル−１，３−シクロヘキサ
ンジオン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェ
ニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、Ｎ，Ｎ’−ジ
シクロヘキシルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ド
デシルバルビツール酸、

【０１９４】Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタデシ
ルバルビツール酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５−ジ
−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツール酸、Ｎ，
Ｎ’−ビス（オクタデシルオキシカルボニルメチル）バ
ルビツール酸、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−
アニリノ−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、
６−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ−１−（２−
エチルヘキシル）−２−ピリドン、２，４−ビス−（ベ
ンゾイルアセトアミド）トルエン、１，３−ビス−（ピ
バロイルアセトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾイルア
セトニトリル、テノイルアセトニトリル、アセトアセト
アニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセ
トアニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルフ
ァモイル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼン、１
−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−シアノ
−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリ
ジン−２−オン、１−（ドデシルオキシプロピル）−３
−アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジ
ヒドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−オクチルオ
キシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピ
ラゾール等が挙げられる。

【０１９５】カプラー化合物の詳細は、特開平４−２０
１４８３号、特開平７−２２３３６７号、特開平７−２
２３３６８号、特開平７−３２３６６０号、特開平５−
２７８６０８号、特開平５−２９７０２４号、特開平６
−１８６６９号、特開平６−１８６７０号、特開平７−
３１６２８０号、特開平９−２１６４６８号、特開平９
−２１６４６９号、特開平９−３１９０２５号、特開平
１０−０３５１１３号、特開平１０−１９３８０１号、
特開平１０−２６４５３２号公報等に記載されたものも
参照できる。

【０１９６】カプラー化合物は、塩基性雰囲気及び／又
は中性雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を
形成するものであり、色相調整等種々の目的に応じて、
複数種を併用して用いることができる。

【０１９７】以下に、重合性基を有するカプラーの具体
例を示すが、本発明においては、これらに限定されるも
のではない。

【０１９８】

【化３８】

【０１９９】

【化３９】

【０２００】

【化４０】

【０２０１】

【化４１】

【０２０２】

【化４２】

【０２０３】

【化４３】

【０２０４】

【化４４】

【０２０５】重合性基を有しないカプラー化合物として
は、前記重合性基を有するカプラー化合物において、カ
プラー骨格化合物として列挙した化合物が挙げられる。

【０２０６】発色成分Ａとしてジアゾ化合物を、発色成
分Ｂとしてカプラーを使用する場合、記録層中における
前記ジアゾ化合物の含有量としては、０．０２〜５．０
ｇ／ｍ²が好ましく、０．０５〜３．０ｇ／ｍ²がより好
ましい。前記含有量が、０．０２ｇ／ｍ²未満である
と、十分な発色濃度を得ることができないことがあり、
５．０ｇ／ｍ²を超えると、塗布液の塗布適性が劣化す
ることがある。

【０２０７】また、前記カプラー化合物の使用量として
は、前記ジアゾ化合物１質量部に対して、０．５〜２０
質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。前
記使用量が、０．５質量部未満であると、十分な発色性
を得ることができないことがあり、２０質量部を超える
と、塗布適性が劣化することがある。

【０２０８】発色成分Ｂとして用いるカプラー化合物
は、その他の成分と共に水溶性高分子を添加して、サン
ドミル等により固体分散して用いることもできるが、適
当な乳化助剤とともに乳化し、乳化物として用いること
もできる。ここで、固体分散又は乳化する方法として
は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を使
用することができる。これらの方法の詳細については、
特開昭５９−１９０８８６号、特開平２−１４１２７９
号、特開平７−１７１４５号に記載されている。

【０２０９】ジアゾ化合物とカプラーとのカップリング
反応を促進する目的で、第３級アミン類、ピペリジン
類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン類、
ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の有機塩基
を用いることが好ましい。前記有機塩基としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシ
プロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メ
チルフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）
−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−フェニルチオ−２−ヒドロキシプロピル）ピペ
ラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２
−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナ
フトキシ）−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ’−メチルピ
ペラジン、

【０２１０】１，４−ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラ
ジノ）−２−ヒドロキシ〕プロピルオキシ｝ベンゼンな
どのピペラジン類、Ｎ−〔３−（β−ナフトキシ）−２
−ヒドロキシ〕プロピルモルホリン、１，４−ビス
〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキ
シ〕ベンゼン、１，３−ビス〔（３−モルホリノ−２−
ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼンなどのモルホリ
ン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジンなどのピペリ
ジン類、トリフェニルグアニジン、トリシクロヘキシル
グアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン、４
−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルア
ミノエチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ，
Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルエステル、４−（３−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロポキシ）ベンゼンスルホン
アミド、４−（２−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエトキシカ
ルボニル）フェノキシ酢酸アミド等が挙げられる。これ
らの有機塩基は、単独で用いてよいし２種以上併用して
用いてもよい。

【０２１１】これらは、特開昭５７−１２３０８６号、
特開昭６０−４９９９１号、特開昭６０−９４３８１
号、特願平７−２２８７３１号、特願平７−２３５１５
７号、特願平７−２３５１５８号等に記載されている。

【０２１２】前記有機塩基を用いる場合、有機塩基とし
て、重合性基を有する有機塩基を使用してもよい。前記
第一の態様の記録材料に、重合性基を有する有機塩基を
使用する場合は、発色成分Ａとしてジアゾ化合物とカプ
ラーとを共にマイクロカプセル内に含有させ、重合性基
を有する有機塩基を前記発色成分Ｂとして機能させるこ
ともできる。発色成分Ａとしてジアゾ化合物とカプラー
をマイクロカプセルに内包させる場合は、ジアゾ化合物
とカプラーとを、塩基が存在しないと発色反応が起こら
ない組合わせで使用する。また、前記第一の態様の記録
材料において、前記発色成分Ａとしてジアゾ化合物を使
用し、前記発色成分Ｂとして、重合性基を有するカプラ
ーと重合性基を有する有機塩基とを併用することも可能
である。

【０２１３】前記有機塩基の使用量としては、特に限定
されるものではないが、ジアゾ化合物１モルに対して、
１〜３０モルの範囲で使用することが好ましい。

【０２１４】さらに、発色反応を促進させる目的で、発
色助剤を加えることもできる。発色助剤としては、フェ
ノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベン
ゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロキシ化合
物、カルボン酸アミド化合物、スルホンアミド化合物等
が挙げられる。

【０２１５】次に、第二の態様の記録材料で用いる重合
可能な化合物について説明する。前記第二の態様の記録
材料では、その記録層に、重合可能な化合物として、発
色成分Ａと該発色成分Ａと反応して発色させる発色成分
Ｂとの反応を抑制する部位と、エチレン性不飽和結合と
を同一分子内に有する発色抑制化合物（以下、「重合可
能な発色抑制化合物」ということがある。）を含有す
る。前記発色成分Ａとして電子供与性染料前駆体を、前
記発色成分Ｂとして重合性基を有しない電子受容性化合
物を用いる場合、前記重合可能な発色抑制化合物として
は、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との反応
を抑制する部位と、分子内に少なくとも１つのビニル基
とを有する光重合性モノマー（以下、「光重合性モノマ
ーＤ₁」という場合がある。）を用いるのが好ましい。

【０２１６】前記光重合性モノマーＤ₁としては、具体
的には、アクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類；メタクリル酸及びその塩、メタ
クリル酸エステル類、メタクリルアミド類；無水マレイ
ン酸、マレイン酸エステル類；イタコン酸、イタコン酸
エステル類；スチレン類；ビニルエーテル類；ビニルエ
ステル類；Ｎ−ビニル複素環類；アリールエーテル類；
アリルエステル類等が挙げられる。

【０２１７】中でも、分子内に複数のビニル基を有する
化合物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパ
ンやペンタエリスリトール等の多価アルコール類のアク
リル酸エステルやメタクリル酸エステル；レゾルシノー
ル、ピロガロール、フロログルシノール等の多価フェノ
ール類やビスフェノール類のアクリル酸エステルやメタ
クリル酸エステル；アクリレート又はメタクリレート末
端エポキシ樹脂；アクリレート又はメタクリレート末端
ポリエステル等が好ましい。上記のうち、エチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヒドロキシペンタアクリレート、ヘキサンジ
オール−１，６−ジメタクリレート又はジエチレングリ
コールジメタクリレート等が特に好ましい。

【０２１８】前記光重合性モノマーＤ₁としては、その
分子量が約１００〜約５０００のものが好ましく、約３
００〜約２０００のものがより好ましい。

【０２１９】前記重合可能な発色抑制化合物として、上
記光重合性モノマーＤ₁を用いる場合、その使用量とし
ては、重合性基を有しないカプラー化合物と組合わせて
使用される電子供与性化合物１質量部に対して、０．１
〜１０質量部が好ましく、０．５〜５質量部がより好ま
しい。前記使用量が、０．１質量部未満であると、露光
工程で潜像を形成することができないことがあり、１０
質量部を超えると、発色濃度が低下することがある。

【０２２０】前記発色成分Ａとしてジアゾ化合物を、前
記発色成分Ｂとして重合性基を有しないカプラー化合物
を用いる場合、前記重合可能な発色抑制化合物として
は、ジアゾ化合物とカプラー化合物とのカップリング反
応を抑制する酸性基と、分子内に少なくとも１つのビニ
ル基とを有する光重合性モノマー（以下、「光重合性モ
ノマーＤ₂」ということがある。）を用いるのが好まし
い。

【０２２１】前記光重合性モノマーＤ₂としては、例え
ば、スチレンスルホニルアミノサリチル酸、ビニルベン
ジルオキシフタル酸、β−メタクリロキシエトキシサリ
チル酸亜鉛、β−アクリロキシエトキシサリチル酸亜
鉛、ビニロキシエチルオキシ安息香酸、β−メタクリロ
キシエチルオルセリネート、β−アクリロキシエチルオ
ルセリネート、β−メタクリロキシエトキシフェノー
ル、β−アクリロキシエトキシフェノール、β−メタク
リロキシエチル−β−レゾルシネート、β−アクリロキ
シエチル−β−レゾルシネート、ヒドロキシスチレンス
ルホン酸−Ｎ−エチルアミド、β−メタクリロキシプロ
ピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシ
プロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、メタクリロキ
シメチルフェノール、アクリロキシメチルフェノール、
メタクリルアミドプロパンスルホン酸、アクリルアミド
プロパンスルホン酸、β−メタクリロキシエトキシ−ジ
ヒドロキシベンゼン、β−アクリロキシエトキシ−ジヒ
ドロキシベンゼン、γ−スチレンスルホニルオキシ−β
−メタクリロキシプロパンカルボン酸、

【０２２２】γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキ
シエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキニル
フェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキ
シシンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロ
キシシンナメート、３，５ジスチレンスルホン酸アミド
フェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸、アクリ
ロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、
メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、アクリ
ロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、３−β−ヒドロ
キシエトキシフェノール、β−メタクリロキシエチル−
ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシエチル
−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、

【０２２３】β’−メタクリロキシエチル−β−レゾル
シネート、β−メタクリロキシエチルオキシカルボニル
ヒドロキシ安息香酸、β−アクリロキシエチルオキシカ
ルボニルヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−メタク
リロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ア
クリロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−
メタクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、
Ｎ，Ｎ−ジ−β−アクリロキシエチルアミノスルホニル
サリチル酸等が好適に挙げられる。

【０２２４】前記重合可能な発色抑制化合物として、前
記光重合性モノマーＤ₂を使用する場合、その使用量と
しては、重合性基を有しないカプラー化合物と組合わせ
て用いられるカプラー化合物１質量部に対して、０．１
〜１０質量部が好ましく、０．５〜５質量部がより好ま
しい。前記使用量が、０．１質量部未満であると、露光
工程で潜像が形成できないことがあり、１０質量部を超
えると、発色濃度が低下することがある。

【０２２５】（マイクロカプセル）本発明の記録材料に
おいては、前記記録層中に、発色成分Ａをマイクロカプ
セルに内包させた状態で含有することが好ましい。マイ
クロカプセル化する方法としては、従来公知の方法を用
いることができる。例えば、米国特許第２８００４５７
号、同２８０００４５８号に記載の親水性壁形成材料の
コアセルベーションを利用した方法、米国特許第３２８
７１５４号、英国特許第９９０４４３号、特公昭３８−
１９５７４号、同４２−４４６号、同４２−７７１号等
に記載の界面重合法、米国特許第３４１８２５０号、同
３６６０３０４号に記載のポリマー析出による方法、米
国特許第３７９６６６９号に記載のイソシアネートポリ
オール壁材料を用いる方法、米国特許第３９１４５１１
号に記載のイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特
許第４００１１４０号、同４０８７３７６号、同４０８
９８０２号に記載の尿素−ホルムアルデヒド系、尿素ホ
ルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる
方法、米国特許第４０２５４５５号に記載のメラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシブロビルセルロース
等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６−９１６８
号、特開昭５１−９０７９号に記載のモノマーの重合に
よるｉｎｓｉｔｕ法、英国特許第９５２８０７号、同
９６５０７４号に記載の電解分散冷却法、米国特許第３
１１１４０７号、英国特許第９３０４２２号に記載のス
プレードライング法等が挙げられる。

【０２２６】マイクロカプセル化する方法はこれらに限
定されるものではないが、特に、発色成分Ａをカプセル
の芯となる疎水性の有機溶媒に溶解又は分散させ調製し
た油相を、水溶性高分子を溶解した水相と混合し、ホモ
ジナイザー等の手段により乳化分散した後、加温するこ
とによりその油滴界面で高分子形成反応を起こし、高分
子物質のマイクロカプセル壁を形成させる界面重合法を
採用することが好ましい。この方法によれば、短時間内
に均一な粒径のカプセルを形成することができ、生保存
性にすぐれた記録材料とすることができる。

【０２２７】高分子を形成するリアクタントは、油滴内
部及び／又は油滴外部に添加される。高分子物質の具体
例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、
ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレンメタ
クリレート共重合体、スチレン−アクリレート共重合体
等が挙げられる。中でも、ポリウレタン、ポリウレア、
ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートが好まし
く、ポリウレタン、ポリウレアが特に好ましい。上記の
高分子物質は、２種以上併用して用いることもできる。

【０２２８】前記水溶性高分子としては、例えば、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。例えば、ポリウレタンをカプセル壁材と
して用いる場合には、多価イソシアネート及びそれと反
応してカプセル壁を形成する第２物質（例えば、ポリオ
ール、ポリアミン）を水溶性高分子水溶液（水相）又は
カプセル化すべき油性媒体（油相）中に混合し、これら
を乳化分散した後、加温することにより油滴界面で高分
子形成反応が生じ、マイクロカプセル壁を形成すること
ができる。

【０２２９】上記多価イソシアネート及びそれと反応す
る相手のポリオール、ポリアミンとしては、米国特許第
３２８１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３２
６８号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１５
９号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４０８６
号に記載されているものを使用することができる。

【０２３０】発色成分Ａを含有するマイクロカプセルを
調製する際、マイクロカプセルに内包する発色成分Ａ
は、該カプセル中に溶液状態で存在していても、固体状
態で存在していてもよい。発色成分Ａをマイクロカプセ
ル中に溶液状態で内包させる場合、発色成分Ａを疎水性
の有機溶媒に溶解した状態でカプセル化すればよい。有
機溶媒の使用量としては、発色成分Ａ１００質量部に対
して、１〜５００質量部が好ましい。

【０２３１】前記疎水性の有機溶媒としては、一般に、
リン酸エステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、その他のカルボン酸エステ
ル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフェニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレ
ン、ジアリルエタン、常温で固体の化合物、オリゴマー
オイル、ポリマーオイル等が挙げられる。具体的には、
特開昭５９−１７８４５１〜同５９−１７８４５５号、
同５９−１７８４５７号、同６０−２４２０９４号、同
６３−８５６３３号、特開平６−１９４８２５号、同７
−１３３１０号〜同７−１３３１１号、同９−１０６０
３９号の各公報及び特願昭６２−７５４０９号明細書に
記載の有機溶剤が挙げられる。

【０２３２】また、カプセル化しようとする発色成分Ａ
の前記有機溶媒に対する溶解性が劣る場合には、溶解性
の高い低沸点溶媒を補助的に併用することもできる。こ
の低沸点溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレンクロラ
イド等が挙げられる。

【０２３３】一方、用いる水相には水溶性高分子を溶解
した水溶液を使用し、これに前記油相を投入後、ホモジ
ナイザー等の手段により乳化分散を行うが、該水溶性高
分子は分散を均一に、かつ容易にするとともに、乳化分
散した水溶液を安定化させる分散媒として作用する。こ
こで、更に均一に乳化分散し安定化させるためには、油
相あるいは水相の少なくとも一方に界面活性剤を添加し
てもよい。界面活性剤は周知の乳化用界面活性剤が使用
可能である。また、界面活性剤を添加する場合には、界
面活性剤の添加量は、油相の質量に対して０．１％〜５
％、特に０．５％〜２％であることが好ましい。

【０２３４】発色成分Ａをマイクロカプセル化する場
合、マイクロカプセルの平均粒子径は、２０μｍ以下が
好ましく、高解像度を得る観点から５μｍ以下であるこ
とがより好ましい。形成したマイクロカプセルが小さす
ぎると、一定固形分に対する表面積が大きくなり多量の
壁剤が必要となるため、上記平均粒子径は０．１μｍ以
上であることが好ましい。

【０２３５】本発明の光重合性組成物は、上述の本発明
の記録材料のほか、インキ、カラーフィルタ、ホログラ
ム、プルーフ、封止剤、接着剤、平板印刷、樹脂凸版、
フォトレジスト等をはじめとする広い分野に利用でき、
各々の用途に応じて、その他の成分を添加してもよい。
また、本発明の記録材料以外に利用する場合には、３）
重合可能な化合物は、上述のように発色成分Ｂ及び発色
抑制化合物として機能する必要はなく、エチレン性不飽
和結合を有する重合可能な化合物を広く利用することが
できる。

【０２３６】多色の記録材料の場合、支持体上に単色記
録層を複数積層して構成され、各記録層にそれぞれ発色
色相の異なる発色成分Ａ（マイクロカプセルに内包され
ていてもよい。）と、各発色成分Ａと反応して発色させ
る部位を分子内に有する発色成分Ｂ（重合性基を有して
いてもよい。）と、それぞれ異なる波長の光に感光し潜
像形成する光重合性組成物と、を含有させることにより
多色の記録材料とすることができる。即ち、光重合性組
成物にそれぞれ異なる吸収波長を有する分光増感色素を
使用することにより、異なる波長の光に感光する光重合
性組成物とすることができる。この場合、各単色の記録
層間に中間層を設けることもできる。

【０２３７】本発明の多色の多層記録材料の記録層は、
例えば、以下のようにして形成することができる。イエ
ロー発色する発色成分Ａ^Yを内包するマイクロカプセル
と、発色成分Ａ^Yを発色させる発色成分Ｂ^Yと、光源中心
波長λ₁に感光し潜像形成する光重合性組成物とを含有
した第１の記録層を支持体上に設け、その層上に、マゼ
ンタ発色する発色成分Ａ^Mを内包するマイクロカプセル
と、発色成分Ａ^Mを発色させる発色成分Ｂ^Mと、光源中心
波長λ₂に感光し潜像形成する光重合性組成物とを含有
した第２の記録層を設け、さらにその層上に、シアン発
色する発色成分Ａ^Cを内包するマイクロカプセルと、発
色成分Ａ^Cを発色させる発色成分Ｂ^Cと、光源中心波長λ
₃に感光し潜像形成する光重合性組成物とを含有した第
３の記録層を設けて積層構造とした多層記録層α、さら
に必要に応じて、この多層記録層αの各層間に中間層を
設けた記録層β等により構成される。

【０２３８】前記多色の多層記録層を有する記録材料を
用いて画像形成する場合、画像様に露光する過程で、各
記録層の吸収波長に適合した、波長の異なる複数の光源
を用いて画像露光することにより、光源の吸収波長を有
する記録層が選択的にそれぞれ潜像を形成するため、多
色画像を高感度、かつ高鮮鋭に形成することができ、さ
らに記録層表面全面を光照射することにより、層内に残
存する分光増感色素をはじめとする光重合性組成物によ
る地肌部の着色を消色することができ、コントラストの
高い高画質な多色画像を形成することができる。

【０２３９】（支持体）前記支持体としては、通常の感
圧紙や感熱紙、乾式や湿式のジアゾ複写紙などに用いら
れる紙支持体はいずれも使用することができる他、酸性
紙、中性紙、コート紙、プラスチックフィルムラミネー
ト紙、合成紙、プラスチックフィルムなどを使用するこ
とができる。

【０２４０】本発明の記録材料は、平版印刷、樹脂凸
板、プリント基盤作製用レジスト又はフォトマスク、白
黒又はカラーの転写発色用シート若しくは発色シート作
製等の用途に好適に用いられる。例えば、本発明の記録
材料を、感光感熱発色シートに応用する場合は、各成分
を、個々にあるいは数種類の成分を組合わせて、適当な
溶媒に溶解又は分散させて溶液又は分散液を調製し、こ
れを混合して塗布液として、紙やプラスチックフィルム
等の支持体上に塗布し、乾燥することにより作製するこ
とができる。例えば、所定の成分をマイクロカプセル化
する場合は、いずれかの成分が内包されたマイクロカプ
セル分散液を調製し、別途、他の成分を溶媒に分散又は
溶解させた液を調製して、これを混合して塗布液とする
ことができる。塗布液の調製においては、ホモジナイザ
ー等を用いて各成分を好ましい分散状態にすることがで
きる。尚、塗布及び乾燥の方法としては、従来公知の方
法にて行うことができる。

【０２４１】本発明の記録材料は、潜像を形成するため
の露光と同時に、或いは、露光後に、加熱現像処理を行
うことにより画像形成することができる。加熱現像処理
する際の加熱方法としては、従来公知の方法を用いるこ
とができ、一般に、その加熱温度としては、８０〜２０
０℃が好ましく、８５〜１３０℃がより好ましい。加熱
時間としては、１秒〜５分が好ましく、３秒〜１分がよ
り好ましい。

【０２４２】加熱現像処理後、記録層全面を光照射する
ことにより、未重合であった領域も重合し形成画像を定
着し、かつ記録層中に残存する分光増感色素等の地肌部
の白色性を低下させる成分を消色、分解又は失活させる
ことが好ましい。本発明の記録材料は、従来のものと比
較してより短い画像定着処理で、地肌部の残色等を防止
し、地肌部の白色度をより向上させることができる。

【０２４３】また、上記方法により画像形成する際、上
記画像形成中に材料全面を発色温度未満の所定温度で均
一に予熱する過程を設けることにより、さらに感度を向
上することができる。また、前記記録方法のみならず、
公知の他の記録方法にも使用することができる。

【０２４４】上記のように、現像液等の使用が不要、か
つ廃棄物の発生のない完全ドライの処理系において、紫
外光のみならず可視光〜赤外光を用いた高感度な画像記
録が可能であり、また非画像部（地肌部）の消色性に優
れ、鮮明で高コントラストな白黒乃至カラーの画像を形
成することができる。

【０２４５】

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例において、特に断りのない限り「％」
は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味す
る。

【０２４６】（実施例１〜１０）下記表１の通り、上記
例示の有機色素（前記一般式（１）〜（６）で表される
化合物；分光増感色素）及び有機ホウ素化合物を用い、
下記組成よりなる光重合性組成物を調製した。〔光重合性組成物の組成〕・ペンタエリスリトールテトラアクリレート・・・・・・・・１．４１ｇ・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸・・・・・・・・・・１．２９ｇ（モル比７３／２７共重合体）・メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・１２ｇ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート・・・８．６２ｇ・有機色素（前記例示化合物；下記表１参照）・・・・１×１０^-4モル・下記有機ホウ素化合物（下記表１参照）・・・・・・・・６×１０^-4モル・メタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・６ｇ尚、下記表１及び２中のボレート（１）及び（２）（有
機ホウ素化合物）の構造を以下に示す。

【０２４７】

【化４５】

【０２４８】調製した光重合性組成物の各々を、１００
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に２μｍ
の厚みで塗布し、１００℃で５分間乾燥した。その上
に、さらに下記保護層用塗布液（１）を１μｍの厚みで
塗布し、１００℃で２分間乾燥して、本発明の感光材料
（１）〜（１０）を作製した。

【０２４９】〔保護層用塗布液（１）の組成〕・水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９８ｇ・ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・・・・・・・１．７ｇ・ヒドロキシプロピルメチルセルロース・・・・・・・・・・１．７ｇ・ポリビニルピロリドン・・・・・・・・・・・・・・・・・８．７ｇ

【０２５０】（比較例１〜２）実施例１で用いた有機色
素（例示化合物Ｎｏ.２）を、下記表１の通り、下記有
機色素ｄ−１又はｄ−２（分光増感色素）に代えたこと
以外、実施例１と同様にして感光材料（１１）及び（１
２）を作製した。

【０２５１】

【化４６】

【０２５２】＜画像形成及び評価＞作製した本発明の感
光材料（１）〜（１０）、及び比較例の感光材料（１
１）及び（１２）を、それぞれ真空焼枠装置を用いて露
光した。感光材料への露光は、ステップウエッジ（濃度
段差０．１５、濃度段数１〜１５段、「富士ステップガ
イドＰ」（富士写真フイルム（株）製）及び「ＳＣ３８
フィルター」（３８０ｎｍ以下の光をカットするシャー
プカットフィルター；富士写真フイルム（株）製））を
通して、５００Ｗキセノンランプ（ウシオ（株）製）で
１０秒間光を照射することにより行った。露光後、下記
組成の現像液を用いて、感光材料を各々現像した。

【０２５３】〔現像液の組成〕・無水炭酸ソーダ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０ｇ・ブチルセロソルブ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５ｇ・水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１ｌ

【０２５４】上記現像により、ステップウエッジの高い
段数に相当する領域への露光量は少ないため、該領域の
光重合性組成物は現像液中に溶出し、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）面が露出した。各々の実施例の感
光材料について、光重合性組成物が完全に溶出しＰＥＴ
面が露出した領域を調べ、最も露光量の多かった領域に
相当するステップウェッジの段数（クリア段数）を求め
た。求めた段数が高い程、感光材料の感度が高いことを
意味する。結果を下記表１に示す。

【０２５５】また、作製した本発明の感光材料（１）〜
（１０）、及び比較例の感光材料（１１）及び（１２）
を、蛍光灯（３００００ルクス）下で１０分間露光した
後、透過マクベス濃度計でイエロー、マゼンタ及びシア
ンの濃度を測定した。含有された有機色素の該露光によ
る消色性が良好である程、地肌部のカブリ濃度が低くな
る。結果を下記表１に示す。尚、下記表１中の有機色素
の欄の数字（Ｎｏ．）は、既述の一般式（１）〜（６）
で表される例示化合物Ｎｏ．に相当する。以下、表２に
おいても同様である。

【０２５６】

【表１】

【０２５７】上記表１の結果から、有機色素として一般
式（１）〜（６）で表される化合物を用いた本発明の感
光材料（１）〜（１０）では、高感度が得られた。一
方、本発明で規定する前記有機色素を用いなかった、比
較例の感光材料（１１）及び（１２）では、十分な感度
が得られなかった。

【０２５８】（実施例１１）＜電子供与性無色染料内包マイクロカプセル液の調製＞（１−ａ）電子供与性無色染料（１）内包マイクロカプ
セル液の調製酢酸エチル１６．９ｇに、下記電子供与性無色染料
（１）８．９ｇを溶解し、さらにカプセル化剤として、
「タケネートＤ−１１０Ｎ」（武田薬品工業（株）製）
２０ｇと「ミリオネートＭＲ２００」（日本ポリウレタ
ン工業（株）製）２ｇを添加した。この溶液を８％のフ
タル化ゼラチン４２ｇと１０％のドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム溶液１．４ｇの混合液に添加し、２０
℃で乳化分散し乳化液を得た。得られた乳化液に水１４
ｇと２．９％のテトラエチレンペンタミン水溶液７２ｇ
を加え、攪拌しながら６０℃に加温し、２時間後に電子
供与性無色染料（１）を芯に内包した、平均粒径０．５
μｍのマイクロカプセル液を得た。

【０２５９】

【化４７】

【０２６０】＜光重合性組成物の乳化液の調製＞（２−ａ）光重合性組成物の乳化液の調製既述の有機色素（例示化合物Ｎｏ.３；下記表２参照）
０．０５ｇと、前記ボレート（１）（有機ホウ素化合
物）０．３ｇと、下記重合助剤（１）０．０５ｇと、下
記重合性の電子受容性化合物（１）４．２ｇに酢酸イソ
プロピル５．３ｇを添加し攪拌溶解した。

【０２６１】

【化４８】

【０２６２】この溶液を、８％ゼラチン水溶液１３ｇ
と、２％の下記界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと、２
％の下記界面活性剤（２）水溶液０．８ｇとの混合溶液
中に添加し、ホモジナイザー（日本精機（株）製）にて
１００００回転で５分間乳化し、光重合性組成物の乳化
液を得た。

【０２６３】

【化４９】

【０２６４】＜記録層用塗布液の調製＞（３−ａ）記録層用塗布液の調製前記電子供与性無色染料（１）カプセル液４ｇと、光重
合性組成物の乳化液１２ｇと、１５％ゼラチン水溶液１
２ｇとを混合し、記録層用塗布液を調製した。

【０２６５】＜保護層用塗布液（２）の調製＞（４−ａ）保護層用塗布液（２）の調製１０％ゼラチン水溶液４．５ｇと、蒸留水４．５ｇと、
２％の下記界面活性剤（３）水溶液０．５ｇと、２％の
下記界面活性剤（４）水溶液０．３ｇと、２％の下記硬
膜剤（１）水溶液０．５ｇと、「サイロイド７２」（Ｆ
ＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮＣＨＥＭＩＣＡＬＬＴＤ．
製）を塗布量が５０ｍｇ／ｍ²となるだけの量と、「ス
ノーテックスＮ」１ｇとを混合し、保護層用塗布液
（２）を調製した。

【０２６６】

【化５０】

【０２６７】＜支持体＞白色顔料を充填した厚み１００
μｍの白色のポリエステルフィルム（「ルミラーＥ６８
Ｌ」、東レ（株）製）を支持体として準備した。該支持
体上に、前記記録層用塗布液をコーティングバーを用い
て、塗布層の乾燥重量が６ｇ／ｍ²となるように塗布
し、３０℃で１０分間乾燥した。この上に、前記保護層
用塗布液（２）をコーティングバーを用いて塗布層の乾
燥重量が２ｇ／ｍ²になるように塗布し、３０℃で１０
分間乾燥して、本発明の感光感熱記録材料（ａ）を得
た。

【０２６８】（実施例１２〜１７）実施例１１で用いた
有機色素（例示化合物Ｎｏ.３）及び有機ホウ素化合物
（ボレート（１））を、下記表２の通り、各々上記例示
の有機色素（前記一般式（１）〜（３）で表される化合
物；分光増感色素）、及び有機ホウ素化合物に代えたこ
と以外、実施例１１と同様にして、本発明の感光感熱記
録材料（ｂ）〜（ｇ）を得た。

【０２６９】（比較例３〜４）実施例１１で用いた有機
色素（例示化合物Ｎｏ.３）を、下記表２の通り、前記
有機色素ｄ−１又はｄ−２に代えたこと以外、実施例１
１と同様にして、感光感熱記録材料（ｈ）及び（ｉ）を
得た。

【０２７０】＜画像形成及び評価＞作製した本発明の感
光感熱記録材料（ａ）〜（ｇ）、及び比較例の感光感熱
記録材料（ｈ）〜（ｉ）を、それぞれ真空焼枠装置を用
いて、ステップウェッジ及びＳＣ３８フィルターを通し
て５００Ｗキセノンランプで３０秒間光を照射し、各々
潜像を形成した。その後、各々の感光感熱記録材料を、
１２５℃の熱板で１５秒間加熱したところ、未露光部で
は電子供与性無色染料（１）と重合性の電子受容性化合
物（１）とが反応した際に生じるマゼンタ色の発色を生
じ、露光部では発色濃度が低下ないし発色が起こらなか
った。発色が起こらなかった領域を調べ、最も露光量の
少なかった領域に相当するステップウェッジの段数（ク
リア段数）を求めた。求めた段数が高い程、感光感熱記
録材料の感度が高いことを意味する。結果を下記表２に
示す。尚、感度が低く、すべての段で発色が起きた場合
は、表中に“ベタ”と表示した。

【０２７１】さらに、蛍光灯（３００００ルクス）下で
１０分間曝光した後、透過マクベス濃度計でイエロー、
マゼンタ及びシアンの地肌部の濃度を測定した。含有さ
れた有機色素の該露光による消色性が良好である程、地
肌部のカブリ濃度が低くなる。結果を下記表２に示す。

【０２７２】

【表２】

【０２７３】上記表２の結果から、有機色素として一般
式（１）〜（３）で表される化合物を用いた本発明の感
光感熱記録材料（ａ）〜（ｇ）では、高感度が得られ、
しかも消色性にも優れ、鮮明で高コントラストな画像を
形成することができた。一方、本発明で規定する前記有
機色素を用いなかった、比較例の感光感熱記録材料
（ｈ）及び（ｉ）では、高感度が得られず、消色性にも
劣っていた。

【０２７４】

【発明の効果】本発明によれば、紫外光のみならず可視
光〜赤外光に対して高感度に感応しうる光重合性組成物
を提供することができる。また、現像液等の使用が不
要、かつ廃棄物の発生のない完全ドライの処理系で、紫
外光のみならず可視光〜赤外光を用いた高感度な画像記
録が可能でかつ非画像部（地肌部）の消色性に優れ、鮮
明で高コントラストな白黒乃至カラーの画像を形成しう
る記録材料を提供することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１３年４月１０日（２００１．４．１
０）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２５５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２５５】尚、下記表１中の有機色素の欄の数字（Ｎ
ｏ．）は、既述の一般式（１）〜（６）で表される例示
化合物Ｎｏ．に相当する。以下、表２においても同様で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｆ 7/027 Ｇ０３Ｆ 7/027 7/029 7/029 7/031 7/031 Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA01 AB02 AB03 AB09 AB13 AB20 AC01 AC08 AD01 BC31 BC51 CA41 CA50 CC14 FA03 FA22 4J011 AC04 PA22 PB25 PC02 QA03 QA05 QA06 QA08 QA09 QA12 QA13 QA23 QA24 QA25 QA26 QA27 QA39 QB03 QB12 QB14 QB15 QB20 QB24 SA13 SA15 SA16 SA18 SA19 SA22 SA23 SA25 SA26 SA28 SA29 SA33 SA34 SA61 SA63 SA64 SA73 SA76 SA78 SA83 SA84 SA85 SA87 UA01 VA01 WA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン性不飽和結合を有する重合可能
な化合物、下記一般式（１）で表される化合物、及び該
一般式（１）で表される化合物と相互作用してラジカル
を発生し得るラジカル発生剤を含有することを特徴とす
る光重合性組成物。【化１】〔一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に脂肪
族基又は芳香族基を表し、Ｒ³は下記式で表される基を
表す。【化２】Ｒ⁴は脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ⁵は水素原子、脂
肪族基、芳香族基、又は複素環基を表す。Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ
³、及びＬ⁴は、それぞれ独立に置換基を有してもよいメ
チン基を表し、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³、Ｌ⁴が置換基を有するメ
チン基を表す場合、該置換基が結合して不飽和脂肪族環
又は不飽和複素環を形成してもよい。Ｚ¹、Ｚ²、及びＺ
³は、それぞれ独立に５員の含窒素複素環を形成する原
子団を表し、該含窒素複素環には芳香族環、複素環が縮
合していてもよく、含窒素複素環及び該含窒素複素環に
縮合している芳香族環、複素環は置換基を有していても
よい。Ｘ^-は陰イオンを形成し得る基を表す。〕
【請求項２】一般式（１）で表される化合物が、下記
一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表さ
れる化合物のいずれか一方である請求項１に記載の光重
合性組成物。【化３】〔一般式（２）、（３）中、Ｒ²¹、Ｒ²²、及びＲ²³は、
それぞれ独立に脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ²⁴は水
素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を表す。Ｌ
²¹、Ｌ²²、Ｌ²³、及びＬ²⁴は、それぞれ独立に置換基を
有してもよいメチン基を表し、Ｙ²¹、Ｙ²²、及びＹ
²³は、それぞれ独立に−ＣＲ²⁵Ｒ²⁶−、−ＮＲ ²⁷−、−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、又は−Ｔｅ−を表す。Ｒ²⁵、
Ｒ²⁶、及びＲ²⁷は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族
基、又は芳香族基を表し、Ｒ²⁵とＲ²⁶は互いに結合して
環を形成する原子団であってもよい。ベンゼン環Ｚ²¹、
Ｚ²²、及びＺ²³には、他のベンゼン環が縮合していても
よく、ベンゼン環Ｚ²¹、Ｚ²²、Ｚ²³及びそれらの縮合環
は置換基を有していてもよい。Ｘ^-は陰イオンを表
す。〕
【請求項３】エチレン性不飽和結合を有する重合可能
な化合物、下記一般式（４）で表される化合物、及び該
一般式（４）で表される化合物と相互作用してラジカル
を発生し得るラジカル発生剤を含有することを特徴とす
る光重合性組成物。【化４】〔一般式（４）中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞれ独立に脂
肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ¹³は下記式で表される基
を表す。【化５】Ｒ⁴は脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ⁵は水素原子、脂
肪族基、芳香族基、又は複素環基を表す。Ｌ¹¹、Ｌ¹²、
Ｌ¹³、Ｌ¹⁴、Ｌ³、及びＬ⁴は、それぞれ独立に置換基を
有してもよいメチン基を表し、Ｌ¹¹、Ｌ¹²、Ｌ¹³、
Ｌ¹⁴、Ｌ³、Ｌ⁴が置換基を有するメチン基を表す場合、
該置換基が結合して不飽和脂肪族環又は不飽和複素環を
形成してもよい。Ｚ¹¹、Ｚ¹²、及びＺ³は、それぞれ独
立に５員の含窒素複素環を形成する原子団を表し、該含
窒素複素環には芳香族環、複素環が縮合していてもよ
く、含窒素複素環及び該含窒素複素環に縮合している芳
香族環、複素環は置換基を有していてもよい。ｎは０、
１、又は２を表す。Ｘ^-は陰イオンを形成し得る基を表
す。〕
【請求項４】一般式（４）で表される化合物が、下記
一般式（５）で表される化合物及び一般式（６）で表さ
れる化合物のいずれか一方である請求項３に記載の光重
合性組成物。【化６】〔一般式（５）、（６）中、Ｒ³¹、Ｒ³²、及びＲ³³は、
それぞれ独立に脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ³⁴は水
素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を表す。Ｌ
³¹、Ｌ³²、Ｌ³³、Ｌ³⁴、Ｌ³⁵、及びＬ³⁶は、それぞれ独
立に置換基を有してもよいメチン基を表し、Ｙ³¹、
Ｙ³²、及びＹ³³は、それぞれ独立に−ＣＲ³⁵Ｒ ³⁶−、−
ＮＲ³⁷−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、又は−Ｔｅ−を
表す。Ｒ³⁵、Ｒ ³⁶、及びＲ³⁷は、それぞれ独立に水素原
子、脂肪族基、又は芳香族基を表し、Ｒ ³⁵とＲ³⁶は互い
に結合して環を形成する原子団であってもよい。ベンゼ
ン環Ｚ³¹、Ｚ³²、Ｚ³³には、他のベンゼン環が縮合して
いてもよく、ベンゼン環Ｚ³¹、Ｚ ³²、Ｚ³³及びそれらの
縮合環は置換基を有していてもよい。Ｘ^-は陰イオンを
表す。〕
【請求項５】ラジカル発生剤が、有機ホウ素化合物で
ある請求項１から４のいずれかに記載の光重合性組成
物。
【請求項６】前記有機ホウ素化合物が、下記一般式
（Ａ）で表される化合物である請求項５に記載の光重合
性組成物。【化７】〔一般式（Ａ）中、Ｒ_a ¹、Ｒ_a ²、Ｒ_a ³、及びＲ_a ⁴は、そ
れぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基、又はＳｉ
(Ｒ_a ⁵)(Ｒ_a ⁶)−Ｒ_a ⁷を表し、Ｒ_a ⁵、Ｒ_a ⁶、及びＲ_a ⁷は、
それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基を表す。Ｇ⁺は、陽
イオンを形成し得る基を表す。〕
【請求項７】支持体上に記録層を有してなり、該記録
層が、発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発色させ
る部位を有する発色成分Ｂと、請求項１から６のいずれ
かに記載の光重合性組成物と、を少なくとも含有するこ
とを特徴とする記録材料。
【請求項８】エチレン性不飽和結合を有する重合可能
な化合物の少なくとも一つが発色成分Ｂである請求項７
に記載の記録材料。
【請求項９】エチレン性不飽和結合を有する重合可能
な化合物が、同一分子内に前記発色成分ＡとＢとの反応
を抑制する部位を有する発色抑制化合物である請求項７
に記載の記録材料。
【請求項１０】前記発色成分Ａが、マイクロカプセル
に内包されている請求項７から９のいずれかに記載の記
録材料。
【請求項１１】中心波長λ₁の光に感光する第１の記
録層、中心波長λ₂の光に感光し第１の記録層と異なる
色に発色する第２の記録層、・・・、中心波長λ_iの光
に感光し第１、第２、・・・、及び第ｉ−１の記録層と
異なる色に発色する第ｉの記録層の順に積層された多層
構造を有する請求項７から１０のいずれかに記載の記録
材料。