JP2002363208A - 光重合性組成物及びそれを用いた記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 可視〜赤外光に対して高感度の光重合性組成
物、該光重合性組成物を含み、高感度、鮮明で高コント
ラストな画像を形成しうる記録材料を提供する。 【解決手段】 重合可能な化合物と、下記一般式（１）
で表される化合物の少なくとも１種とを含有する光重合
性組成物〔Ｒ¹、Ｒ²：水素原子、置換基を有してもよい
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル
基、アリール基、アルキルオキシ基、アラルキルオキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アラルキルチ
オ基、又はアリールチオ基、Ｒ¹とＲ²とが連結して環を
形成してもよい。Ｘ：水素原子、アルキル基、アルキル
オキシ基、アルケニル基、アルキニル基、アルケニルオ
キシ基、アルキニルオキシ基、アルキルアミノ基、又は
ハロゲン原子、Ｙ：窒素原子とともに複素環を形成する
原子団〕である。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インキ、ホログラ
ム、プルーフ、封止剤、接着剤、平板印刷、樹脂凸版、
フォトレジスト等をはじめとする広い分野で好適に使用
可能な光重合性組成物及び記録材料に関し、詳しくは、
紫外光のみならず可視光〜赤外光に対して高感度に感応
しうる新規な光重合性組成物、及び現像液等の使用が不
要、かつ廃棄物の発生のない完全ドライの処理系で白黒
乃至カラーの画像を形成しうる記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】光重合性組成物は、基本的に光重合開始
剤と分子中にエチレン性不飽和結合を２個以上含有する
付加重合可能な化合物（以下、「多官能性モノマー」と
称する。）を含み、光を照射すると硬化し、粘着性が変
化したり、溶媒に不溶化する。これらの性質を利用し
て、写真、印刷、金属表面加工、インキ等に広く利用さ
れている。光重合性組成物の機能や応用例は多くの成書
に記載されている。例えば、Ｊ．Ｋｏｓａｒ著「Ｌｉｇ
ｈｔ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ」（Ｊ．Ｗ
ｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６５
年，１５８〜１９３頁）や、Ｋ．Ｉ．Ｊａｃｏｂｓｏ
ｎ，Ｒ．Ｅ．Ｊａｃｏｂｓｏｎ著「Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓ
ｙｓｔｅｍｓ」（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ，１９７６年，１８１〜２２２頁）等に詳
しい。

【０００３】また、近年、光重合性組成物を利用した画
像形成法として、光重合性組成物をマイクロカプセルに
内包した感光性マイクロカプセル利用の画像形成システ
ムが提案されている。例えば、特開昭５７−１２４３４
３号、特開昭５７−１７９８３６号、特開昭５７−１９
７５３８号の各公報には、ビニル化合物及び光重合開始
剤よりなる光重合性組成物と色素を含むマイクロカプセ
ルを塗設した発色シートを露光後受像シートと重ねて全
体に圧力を加えることによる色素画像の形成方法が開示
されている。

【０００４】さらに、特開平３−８７８２７号公報及び
特開平４−２１１２５２号公報には、２成分を含有する
感光感熱発色記録材料が記載され、２成分のうち一方を
マイクロカプセルに内包し、他方を光硬化性組成物の硬
化性化合物とするか、あるいは他方を光硬化性組成物と
ともにマイクロカプセル外に含有させる記録材料が開示
されている。また、後者の記録材料では、電子供与性の
無色染料を内包するマイクロカプセルと、該マイクロカ
プセルの外に電子受容性化合物、重合性ビニルモノマー
及び光重合開始剤を含有する光硬化性組成物とを含有す
る層を設けた感光感熱記録材料が例示されている。

【０００５】上記のように、光重合性組成物を利用した
記録材料は、現像液等を用いることなく完全ドライ方式
で画像記録が可能であり、廃棄物の発生がない点で、環
境上、非常に好ましいものである。ところで、感光性記
録材料を画像記録する場合に、ＵＶ光、短波可視光のみ
ならず、安価な赤外レーザーや緑色〜赤色光を利用でき
れば有利である。しかしながら、光重合性組成物を利用
した記録材料では、紫外光には感光するが、可視光〜赤
外光には感光しない、あるいは感光してもその感度が十
分でないものが多く、その結果、形成画像が不鮮明とな
ったり、画像部と非画像部のコントラストが低くなる場
合があり、更なる高感度化が望まれている。

【０００６】一方、これらの記録材料には、一般に、画
像記録（書き込み）に用いる光に対する感度を高める目
的で、分光増感色素が使用される。そのため、記録画像
を得た後に、前記色素が吸収しうる光を再度照射して該
色素を光分解させ、記録材料上に存在する、該色素が呈
する色相を消色することが知られている。しかし、その
消色性が十分に得られない場合があり、一部残色によ
る、色相の鮮明性やコントラストの低下を生じたり、消
色に長時間を要する等の問題があり、更なる改善が望ま
れている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、紫外光のみならず可視光〜
赤外光に対して高感度に感応しうる光重合性組成物を提
供することを目的とする。また、本発明は、現像液等の
使用が不要、かつ廃棄物の発生のない完全ドライの処理
系において、紫外光のみならず可視光〜赤外光を用いた
高感度な画像記録が可能で、鮮明で高コントラストな白
黒乃至カラーの画像を形成しうる記録材料を提供するこ
とを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。 ＜１＞ 重合可能な化合物と、下記一般式（１）で表さ
れる化合物の少なくとも１種とを含有することを特徴と
する光重合性組成物である。

【０００９】

【化３】

【００１０】〔一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞ
れ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール
基、アルキルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、又はア
リールチオ基を表し、Ｒ¹とＲ²とが連結して環を形成し
てもよい。Ｘは、水素原子、アルキル基、アルキルオキ
シ基、アルケニル基、アルキニル基、アルケニルオキシ
基、アルキニルオキシ基、アルキルアミノ基、又はハロ
ゲン原子を表す。Ｙは、窒素原子とともに複素環を形成
する原子団を表す。〕

【００１１】＜２＞ 重合可能な化合物、一般式（１）
で表される化合物、及び一般式（１）で表される化合物
と相互作用してラジカル又はカチオンを発生し得る化合
物を含有する前記＜１＞に記載の光重合性組成物であ
る。前記ラジカル又はカチオンを発生し得る化合物は、
ラジカル及びカチオンの少なくとも一方を発生し得る化
合物である。

【００１２】＜３＞ ラジカル又はカチオンを発生し得
る化合物が、有機ホウ素化合物、ヨードニウム塩、スル
ホニウム塩、鉄アレン錯体、Ｓ−トリアジン誘導体、有
機過酸化物、チタノセン、トリアリールイミダゾール二
量体及びアジニウム塩より選択される少なくとも一種で
ある前記＜２＞に記載の光重合性組成物である。

【００１３】＜４＞ ラジカル又はカチオンを発生し得
る化合物が、トリアリールイミダゾール二量体及び有機
ホウ素化合物である前記＜２＞に記載の光重合性組成物
である。

【００１４】＜５＞ 重合可能な化合物がエチレン性不
飽和結合を有する重合可能な化合物であり、ラジカル又
はカチオンを発生し得る化合物が、トリアリールイミダ
ゾール二量体及び／又は有機ホウ素化合物である前記＜
２＞に記載の光重合性組成物である。

【００１５】＜６＞ 有機ホウ素化合物が、下記一般式
（Ａ）で表される化合物である前記＜３＞から＜５＞の
いずれかに記載の光重合性組成物である。

【００１６】

【化４】

【００１７】〔一般式（Ａ）中、Ｒ_a ¹、Ｒ_a ²、Ｒ_a ³、及
びＲ_a ⁴は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環
基、又はＳｉ(Ｒ_a ⁵)(Ｒ_a ⁶)−Ｒ_a ⁷を表し、Ｒ_a ⁵、Ｒ_a ⁶、
及びＲ_a ⁷は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基を表
す。Ｇ⁺は、陽イオンを形成し得る基を表す。〕

【００１８】＜７＞ 支持体上に記録層を有してなり、
該記録層が、発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発
色させる部位を有する発色成分Ｂと、前記＜１＞〜＜６
＞のいずれかに記載の光重合性組成物と、を少なくとも
含有することを特徴とする記録材料である。

【００１９】＜８＞ 重合可能な化合物の少なくとも一
つが発色成分Ｂである前記＜７＞に記載の記録材料であ
る。 ＜９＞ 重合可能な化合物が、同一分子内に前記発色成
分ＡとＢとの反応を抑制する部位を有する発色抑制化合
物である前記＜７＞に記載の記録材料である。 ＜１０＞ 発色成分Ａが、マイクロカプセルに内包され
ている前記＜７＞〜＜９＞のいずれかに記載の記録材料
である。

【００２０】＜１１＞ 中心波長λ₁の光に感光する第
１の記録層、中心波長λ₂の光に感光し第１の記録層と
異なる色に発色する第２の記録層、・・・、中心波長λ
_iの光に感光し第１、第２、・・・、及び第ｉ−１の記
録層と異なる色に発色する第ｉの記録層の順に積層され
た多層構造を有する前記＜７＞〜＜１０＞のいずれかに
記載の記録材料である。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明の光重合性組成物において
は、重合可能な化合物と、分光増感色素として、以下に
示す一般式（１）で表される化合物とを含有することを
特徴とする。また、本発明の記録材料においては、支持
体上の記録層が発色成分等と共に前記本発明の光重合性
組成物を含有することを特徴とする。以下、本発明の光
重合性組成物、及び記録材料について詳細に説明する。

【００２２】＜光重合性組成物＞本発明の光重合性組成
物は、重合可能な化合物と下記一般式（１）で表される
化合物を少なくとも含有してなり、必要に応じて、他の
成分を含有してなる。

【００２３】（重合可能な化合物）前記重合可能な化合
物としては、特に制限はなく、構造中に重合可能な部位
を有する低分子量（モノマー性）〜高分子量（オリゴマ
ー性）のいずれであってもよく、目的に応じて適宜選択
することができる。具体的には、例えば、分子中に少な
くとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有する化合
物、エポキシ化合物、環状エーテル化合物、オキセタン
化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルソエステ
ル化合物、スピロオルソカーボネート化合物等が挙げら
れる。

【００２４】中でも、分子中に少なくとも１つのエチレ
ン性不飽和二重結合を有する化合物が好ましく、例え
ば、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類等のアク
リル酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリ
ルアミド類等のメタクリル酸及びその塩、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸、イタコン酸エ
ステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエス
テル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリールエーテル類、ア
リルエステル類、マレイミド類等が挙げられる。

【００２５】二重結合を有するモノマーとしては、例え
ば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレ
ート、メチルメタクリレート又はエチルメタクリレート
等のアルキル若しくはヒドロキシアルキルアクリレート
又はメタクリレートなどが挙げられる。また、シリコー
ンアクリレートも有利である。そのほか、アクリロニト
リル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換さ
れた（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルのようなビニ
ルエステル、イソブチルビニルエーテルのようなビニル
エーテル、スチレン、アルキル−及びハロスチレン、Ｎ
−ビニルピロリドン、塩化ビニル又は塩化ビニリデンな
どが挙げられる。

【００２６】二個、又はそれ以上の二重結合を含むモノ
マーとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレ
ングリコール又はビスフェノールＡなどのジアクリレー
ト、及び４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエト
キシ）ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト又はテトラアクリレート、ビニルアクリレート、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルスクシネート、ジアリルフタレ
ート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌ
レート又はトリス（２−アクリロイルエチル）イソシア
ヌレート等が挙げられる。

【００２７】比較的高分子量（オリゴマー性）の多不飽
和化合物の例としては、（メタ）アクリル基を有するエ
ポキシ樹脂、（メタ）アクリル基を有するポリエステ
ル、ビニルエーテル又はエポキシ基を含むポリエステ
ル、ポリウレタン及びポリエーテルが挙げられる。更
に、不飽和オリゴマーの例として、不飽和ポリエステル
樹脂であって、通常マレイン酸、フタル酸及び１種又は
それ以上のジオールから製造され、約５００〜３０００
の分子量を有するものが挙げられる。加えて、ビニルエ
ーテルモノマー及びオリゴマー、及びポリエステル、ポ
リウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエーテル及びエ
ポキシ主鎖を有するマレート終末されたオリゴマーを用
いることも可能である。特に適したものは、ビニルエー
テル基を有するオリゴマーとＷＯ９０／０１５１２に記
載のポリマーの組合わせである。また、ビニルエーテル
及びマレイン酸官能化されたモノマーのコポリマーもま
た適している。この種の不飽和オリゴマーはプレポリマ
ーとして属することもできる。

【００２８】特に適したものの例としては、エチレン性
不飽和カルボン酸及びポリオール又はポリエポキシドの
エステル、及び主鎖又は側鎖においてエチレン性不飽和
基を有するポリマー、例えば不飽和ポリエステル、ポリ
アミド、ポリウレタン及びそれらのコポリマー、アルキ
ド樹脂、ポリブタジエン及びブタジエンコポリマー、ポ
リイソプレン及びイソプレンコポリマー、側鎖において
（メタ）アクリル基を含むポリマー及びコポリマー、並
びに、１種又はそれ以上のそのようなポリマーの混合物
である。

【００２９】前記エチレン性不飽和カルボン酸として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、ケイ皮酸、及びリノール酸若しくはオレイ
ン酸のような不飽和脂肪酸等が挙げられる。中でも、ア
クリル酸、メタクリル酸が好ましい。

【００３０】前記ポリオールとしては、芳香族及び、特
に脂肪族及び環式脂肪族ポリオールが好適である。その
ほか、好適なポリオールとして、ポリマー鎖又は側鎖に
おいてヒドロキシル基を含むポリマー及びコポリマー
（例えば、ポリビニルアルコール及びそれらのコポリマ
ー又はポリヒドロキシアルキルメタアクリレート又はそ
れらのコポリマー）、ヒドロキシル末端基を有するオリ
ゴエステル等が挙げられる。前記ポリエポキシドとして
は、例えば、上記ポリオール、特に芳香族ポリオール、
及びエピクロロヒドリンをベースとするものが挙げられ
る。

【００３１】前記芳香族ポリオールとしては、例えば、
ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、
２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ノボ
ラック及びレゾルシンが挙げられる。

【００３２】前記脂肪族及び環式脂肪族ポリオールの例
としては、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するア
ルキレンジオール（例えば、エチレングリコール、１，
２−又は１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３
−又は１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘ
キサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
等）が挙げられ、より好ましくは２００〜１５００の分
子量を有する、ポリエチレングリコール、１，３−シク
ロペンタンジオール、１，２−、１，３−又は１，４−
シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチル
シクロヘキサン、グリセロール、トリス（β−ヒドロキ
シエチル）アミン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、ソルビトール等が挙げられる。

【００３３】ポリオールは、１種のカルボン酸で又は異
なる不飽和カルボン酸で部分的に又は完全にエステル化
されることができ、そして部分エステルにおいて遊離ヒ
ドロキシル基は変性されることができ、例えば他のカル
ボン酸でエーテル化又はエステル化され得る。

【００３４】エステルとしては、例えば、以下のものが
挙げられる。即ち、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペン
タエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ
アクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペン
タエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリ
トールテトラメタクリレート、

【００３５】トリペンタエリスリトールオクタメタクリ
レート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ジペン
タエリスリトールトリスイタコネート、ジペンタエリス
リトールペンタイタコネート、ジペンタエリスリトール
ヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−
ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオ
ールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、
ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトー
ル−変性トリアクリレート、ソルビトールテトラメタク
リレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビト
ールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレート
及びメタクリレート、グリセロールジアクリレート及び
トリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレ
ート、２００〜１５００の分子量を有するポリエチレン
グリコールのビスアクリレート及びビスメタクリレー
ト、又はそれらの混合物。

【００３６】また、前記重合可能な化合物として適した
ものは、同一の又は異なる不飽和カルボン酸と、好まし
くは２〜６個、特に２〜４個のアミノ基を有する芳香
族、環式脂肪族及び脂肪族ポリアミンとのアミドであ
る。そのようなポリアミンの例としては、エチレンジア
ミン、１，２−又は１，３−プロピレンジアミン、１，
２−、１，３−又は１，４−ブチレンジアミン、１，５
−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、
オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１，４−ジ
アミノシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、フェニ
レンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミ
ノエチルエーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、ジ（β−アミノエトキシ）−又はジ（β
−アミノプロポキシ）エタンである。その他、好ましく
は側鎖においてさらなるアミノ基を有するポリマー及び
コポリマー、及びアミノ末端基を有するオリゴアミドが
好適である。そのような不飽和アミドの例はメチレンビ
スアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリ
ルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミ
ド、ビス（メタクリルアミドプロポキシ）エタン、β−
メタクリルアミドエチルメタクリレート及びＮ−［（β
−ヒドロキシエトキシ）エチル］アクリルアミドなどで
ある。

【００３７】適した不飽和ポリエステル及びポリアミド
は、例えば、マレイン酸から及びジオール又はジアミン
から誘導される。マレイン酸のいくつかは他のジカルボ
ン酸に置き換えることができる。それらはエチレン性不
飽和コモノマー、例えばスチレンと一緒に使用されるこ
とができる。ポリエステル及びポリアミドは、ジカルボ
ン酸から、エチレン性不飽和ジオール又はジアミンか
ら、特に相対的に長鎖、例えば、６〜２０個の炭素原子
を有するものから誘導され得る。ポリウレタンの例とし
ては、飽和又は不飽和ジイソシアネート及び不飽和、又
はそれぞれ飽和のジオールから構成されるものが挙げら
れる。

【００３８】ポリブタジエン及びポリイソプレン及びそ
れらのコポリマーは既知である。適したコモノマーの例
は、オレフィン、例えばエチレン、プロペン、ブテン及
びヘキセン、（メタ）アクリレート、アクリロニトリ
ル、スチレン又は塩化ビニルである。側鎖において（メ
タ）アクリレート基を有するポリマーも同様に既知であ
る。例えば、ノボラックをベースとするエポキシ樹脂と
（メタ）アクリル酸との反応生成物として得ることがで
き、又はビニルアルコール若しくは（メタ）アクリル酸
とエステル化されたそのヒドロキシアルキル誘導体との
ホモ−若しくはコポリマーであることができ、又はヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートでエステル化され
た（メタ）アクリレートのホモ−若しくはコポリマーで
あり得る。

【００３９】前記重合可能な化合物は、光重合性組成物
の用途に応じて、その構造中に他の機能を発現する部位
を有する化合物であってもよく、例えば光重合性組成物
を記録材料に利用する場合は、画像部を構成している発
色成分の発色反応を促進する部位や、発色を抑制する部
位を有していてもよい。これらについては後述する。

【００４０】前記エチレン性不飽和結合を有する化合物
の含有量としては、光重合性組成物の全質量中、通常、
１０〜９９質量％であり、３０〜９５質量％が好まし
い。

【００４１】（一般式（１）で表される化合物）本発明
の光重合性組成物は、分光増感色素として下記一般式
（１）で表される化合物を含有してなる。該色素は、ラ
ジカル又はカチオンを発生し得る化合物（ラジカル又は
カチオン発生剤）を分光増感する機能を有する。従っ
て、該色素の吸収に対応した可視〜赤外光を照射する
と、この領域に吸収を有しないラジカル又はカチオン発
生剤を含有する場合であっても、該発生剤からのラジカ
ルやカチオンの発生を促進することができる。また、前
記色素は、光照射されることにより高い消色性を示すの
で、後述するような光重合性組成物を利用した記録材料
に用いた場合、地肌部のカブリ濃度が抑えられ、コント
ラストの高い鮮明な画像を形成し得る点で有用である。

【００４２】

【化５】

【００４３】前記一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ²は、それ
ぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アラルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、ア
ラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アラルキルチオ基、アリールチオ基を表し、Ｒ¹と
Ｒ²とが連結して環を形成してもよい。

【００４４】Ｒ¹及びＲ²が表すアルキル基としては、直
鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられ、炭素数と
しては１〜３０が好ましく、１〜２０がより好ましい。
このようなアルキル基の例として、メチル基、エチル
基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、２−エチルへキシル基、シクロヘキシル基、オクタ
デシル基等が挙げられる。

【００４５】Ｒ¹及びＲ²が表すアラルキル基としては、
直鎖状、分岐状、環状のアラルキル基が挙げられ、炭素
数としては７〜３０が好ましく、７〜２０がより好まし
い。

【００４６】Ｒ¹及びＲ²が表すアリール基としては、炭
素数６〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましい。こ
のようなアリール基の例として、フェニル基、α−ナフ
チル基、β−ナフチル基等が挙げられる。

【００４７】Ｒ¹及びＲ²が表すアルキルオキシ基として
は、炭素数１〜３０が好ましく、１〜２０がより好まし
い。このようなアルキルオキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、２−エチルへキシルオキシ基、フェノ
キシエトキシ基等が挙げられる。

【００４８】Ｒ¹及びＲ²が表すアラルキルオキシ基とし
ては、炭素数７〜１２が好ましく、７〜１０がより好ま
しい。このようなアラルキルオキシ基としては、ベンジ
ルオキシ基、フェネチルオキシ基等が挙げられる。

【００４９】Ｒ¹及びＲ²が表すアリールオキシ基として
は、炭素数６〜３０が好ましく、６〜２０がより好まし
い。このようなアリールオキシ基の例として、フェノキ
シ基、４−メチルフェノキシ基、α−ナフチルオキシ基
等が挙げられる。

【００５０】Ｒ¹及びＲ²が表すアルキルチオ基として
は、炭素数１〜３０が好ましく、１〜２０がより好まし
い。このようなアルキルチオ基の例として、メチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、２−エチルヘキ
シルチオ基等が挙げられる。

【００５１】Ｒ¹及びＲ²が表すアラルキルチオ基として
は、炭素数７〜３０が好ましく、７〜２０がより好まし
い。このようなアラルキルチオ基の例として、ベンジル
チオ基、フェネチルチオ基等が挙げられる。

【００５２】Ｒ¹及びＲ²が表すアリールチオ基として
は、炭素数６〜３０が好ましく、６〜２０がより好まし
い。このようなアリールチオ基の例として、フェニルチ
オ基、４−メチルフェニルチオ基、α−ナフチルチオ基
等が挙げられる。

【００５３】前記一般式（１）中、Ｘは、水素原子、ア
ルキル基、アルキルオキシ基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アル
キルアミノ基、ハロゲン原子を表す。

【００５４】Ｘが表すアルキル基、アルキルオキシ基、
アルケニル基、アルキニル基、アルケニルオキシ基、ア
ルキニルオキシ基としては、前記Ｒ¹、Ｒ²が表すそれぞ
れの基と同様である。

【００５５】Ｘが表すアルキルアミノ基としては、炭素
数１〜３０が好ましい。このような低級アルキルオキシ
基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ
オクチルアミノ基、ジデシルアミノ基等が挙げられる。

【００５６】前記一般式（１）中、Ｙは、窒素原子とと
もに複素環を形成する原子団を表し、該複素環は５〜６
員であることが好ましい。

【００５７】以下に、前記一般式（１）で表される化合
物の具体例（例示化合物Ｎｏ.１〜３４）を示すが、本
発明においてはこれらに限定されるものではない。

【００５８】

【化６】

【００５９】

【化７】

【００６０】

【化８】

【００６１】

【化９】

【００６２】

【化１０】

【００６３】

【化１１】

【００６４】光重合性組成物中における、前記一般式
（１）で表される化合物の含有量としては、後述するラ
ジカル発生剤１質量部に対して、０．００１〜０．５質
量部が好ましく、０．０１〜０．３質量部がより好まし
い。前記含有量を０．００１〜０．５質量部とすること
により、光重合感度を向上させることができるととも
に、色素成分の消色を短時間で行うことができる。前記
一般式（１）で表される化合物は、１種単独で用いても
よく、２種以上を併用してもよい。

【００６５】本発明の効果を損なわない範囲であれば、
感光波長を調整する目的で、前記一般式（１）で表され
る化合物以外の他の分光増感色素を含有していていもよ
い。前記他の分光増感色素としては、例えば、メチン色
素、ポリメチン色素、トリアリールメチン色素、インド
リン色素、アジン色素、キサンテン色素、シアニン色
素、ヘミシアニン色素、ローダミン色素、アゾメチン色
素、アゾ色素、オキソノール色素、メロシアニン色素、
オキサジン色素、アクリジン色素、クマリン色素等の公
知の色素が挙げられる。

【００６６】以上のように、前記一般式（１）で表され
る化合物を含有することにより、光重合性組成物の光重
合感度を向上させることができ、紫外光のみならず可視
光〜赤外光に対する高感度化を図ることができる。しか
も、前記一般式（１）で表される化合物は、それ自体光
による分解性が高く消色性に優れ、長時間を要すること
なく十分に消色することができる。従って、後述するよ
うに、現像液等を用いない完全ドライの処理系の記録材
料に用いた場合でも、形成画像の非画像部（地肌部）の
着色を低減し、鮮明で高コントラストな画像を形成する
ことができる。

【００６７】（ラジカル又はカチオンを発生し得る化合
物）本発明の光重合性組成物においては、前記一般式
（１）で表される化合物（分光増感色素）と相互作用し
てラジカルを発生し得る化合物（以下、「ラジカル発生
剤」ということがある。）及び一般式（１）で表される
化合物と相互作用してカチオンを発生し得る化合物（以
下、「カチオン発生剤」ということがある。）より選択
される少なくとも一種を含有する（以下、両者を含めて
「ラジカル又はカチオン発生剤」ということがあ
る。）。ラジカル又はカチオン発生剤は、ラジカル及び
カチオンの少なくとも一方を発生し、両方を発生するも
のも含まれる。該ラジカル又はカチオン発生剤は、その
近傍に存在する分光増感色素（一般式（１）で表される
化合物等）が光を吸収した場合に該発生剤と相互作用
し、高効率にラジカル又はカチオンを発生して近傍の重
合可能な化合物の重合反応を開始させる機能を有する。
したがって、前記発生剤を分光増感色素と共存させるこ
とにより、その分光吸収波長領域の照射光に敏感に感応
し高感度化が図れ、かつ可視光〜赤外光領域にある任意
の光源を用いてラジカル又はカチオンの発生を制御する
ことができる。

【００６８】上記のうち、重合感度の点で、ラジカル発
生剤が好ましい。該ラジカル発生剤は、前記光重合性組
成物に含有される重合可能な化合物の重合を開始し得る
ラジカル発生剤の中から、１種又は２種以上を選択して
使用することができる。例えば、以下の化合物が含まれ
る。

【００６９】ベンゾフェノン、カンファーキノン、４，
４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４−メト
キシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’
−ジメトキシベンゾフェノン、４−ジメチルアミノベン
ゾフェノン、４−ジメチルアミノアセトフェノン、ベン
ジルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキ
ノン、２−メチルアントラキノン、キサントン、チオキ
サントン、２−クロルチオキサントン、２，４−ジエチ
ルチオキサントン、フルオレノン、アクリドン、ビス
（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホス
フィンオキサイド等のビスアシルホスフィンオキサイド
類、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ等のアシルホスフィンオキ
サイド類、α−ヒドロキシ又はα−アミノアセトフェノ
ン類、α−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトン
類、ジアルコキシアセトフェノン類等の芳香族ケトン
類；

【００７０】ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインフェニルエーテル等のベンゾイン及びベンゾイン
エーテル類；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ
フェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニ
ル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾー
ル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジ
フェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェ
ニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−
（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール二量体等の２，４，６−トリアリールイミダゾー
ル二量体、その他米国特許第３７８４５５７号、同４２
５２８８７号、同４３１１７８３号、同４４５９３４９
号、同４４１０６２１号、同４６２２２８６号等に記載
の化合物；

【００７１】四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルス
ルホン、フェニルトリクロロメチルケトン等のポリハロ
ゲン化合物；特開昭５９−１３３４２８号、特公昭５７
−１８１９号、特公昭５７−６０９６号、米国特許第３
６１５４５５号に記載の化合物；

【００７２】２，４，６−トリス（トリクロロメチル）
−Ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４，６
−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（Ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−トリアジン等の特開昭５８−２９８０３
号記載のトリハロゲン置換メチル基を有するＳ−トリア
ジン誘導体；

【００７３】メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチル
シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジターシャリ−ブチルジパーオキシイソフタレ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパー
オキシ）ヘキサン、ターシャリ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ａ，ａ’−ビス（ターシャリ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイ
ド、３，３’，４，４’−テトラ−（ターシャリイブチ
ルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等の特開昭５
９−１８９３４０号記載の有機過酸化物；

【００７４】米国特許第４７４３５３０号に記載のアジ
ニウム塩；有機ホウ素化合物；フェニルグリオキサル酸
メチルエステル等のフェニルグリオキサル酸エステル
類；ビス（η⁵−２，４−シクロペンタジエン−１−イ
ル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロー
ル−１−イル）−フェニル）チタニウム等のチタノセン
類；η⁵−シクロペンタジエニル−η⁶−クメニル−アイ
アン（１＋）−ヘキサフルオロホスフェイト（１−）等
の鉄アレン錯体；ジフェニルヨードニウム塩等のジアリ
ールヨードニウム塩類などのヨードニウム塩；トリフェ
ニルスルホニウム塩等のトリアリールスルホニウム塩類
などのスルホニウム塩、等が挙げられる。

【００７５】上記ラジカル発生剤のより詳細な化合物
例、及びその他別の種類のラジカル発生剤の例として
は、特開平１０−４５８１６号公報の段落［００６７］
〜［０１３２］に記載のものを挙げることができる。ま
た、上記ラジカル発生剤のうち、スルホニウム塩、ヨー
ドニウム塩、鉄アレン錯体等は、ラジカルを発生すると
同時にカチオンも発生する化合物であることが知られて
いる。

【００７６】また、前記ラジカル発生剤としては、二種
以上の化合物の組合わせからなる材料を使用することも
できる。例えば、２，４，５−トリアリールイミダゾー
ル二量体とメルカプトベンズオキサゾール等との組合
せ、米国特許第３４２７１６１号明細書に記載の４，
４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾ
フェノンとベンゾインメチルエーテルとの組合せ、米国
特許第４２３９８５０号明細書に記載のベンゾイル−Ｎ
−メチルナフトチアゾリンと２，４−ビス（トリクロロ
メチル）−６−（４’−メトキシフェニル）−トリアゾ
ールとの組合せ、特開昭５７−２３６０２号公報に記載
のジアルキルアミノ安息香酸エステルとジメチルチオキ
サントンとの組合せ、特開昭５９−７８３３９号公報に
記載の４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノ
ンとベンゾフェノンとポリハロゲン化メチル化合物との
三種組合わせ、等が挙げられる。

【００７７】二種以上を組合せてなるラジカル発生剤の
場合、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノ
ンとベンゾフェノンとの組合せ、２，４−ジエチルチオ
キサントンと４−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの組
合せ、又は４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフ
ェノンと２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体
との組合せ、クマリン化合物と２，４，５−トリアリー
ルイミダゾール二量体との組合わせを用いるのが好まし
い。さらには、クマリン化合物と、２，４，５−トリア
リールイミダゾール二量体と、有機ホウ素化合物との組
合わせを用いるのが特に好ましい。

【００７８】上記ラジカル発生剤のうち、露光領域に、
色素と相互作用し効果的にラジカルを発生させることが
でき、より高感度化しうる点で、有機ホウ素化合物、ヨ
ードニウム塩、スルホニウム塩、鉄アレン錯体、トリハ
ロゲン置換メチル基を有するＳ−トリアジン誘導体、有
機過酸化物、チタノセン、２，４，５−トリアリールイ
ミダゾール二量体、又はアジニウム塩が好ましく、有機
ホウ素化合物が特に好ましい。該有機ホウ素化合物は、
分光増感化合物として分光増感色素を使用した場合で
も、光照射して画像定着する際に共存する分光増感色素
を良好に消色できる点で好ましい。また、該有機ホウ素
化合物は、前述のラジカル発生剤と併用してもよい。

【００７９】有機ホウ素化合物としては、後述する一般
式（Ａ）で表される化合物、及び「機能性色素の化学」
（１９８１年、ＣＭＣ出版社、p.３９３〜p.４１６）や
「色材」（６０〔４〕２１２−２２４（１９８７））等
に記載のカチオン性色素をカチオン部として構造内に有
する分光増感色素系有機ホウ素化合物も挙げられる。前
記分光増感色素系有機ホウ素化合物としては、特開昭６
２−１４３０４４号、特開平１−１３８２０４号、特表
平６−５０５２８７号、特開平４−２６１４０６号等に
記載の化合物が挙げられる。

【００８０】前記分光増感色素系有機ホウ素化合物のカ
チオン部を構成している色素としては、３００ｎｍ以上
の波長領域、好ましくは４００〜１１００ｎｍの波長領
域に最大吸収波長を有するカチオン性色素を用いること
ができる。中でも、カチオン性のメチン色素、ポリメチ
ン色素、トリアリールメタン色素、インドリン色素、ア
ジン色素、キサンテン色素、シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、ローダミン色素、アゾメチン色素、オキサジン
色素又はアクリジン色素等が好ましく、カチオン性のシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、ローダミン色素又はア
ゾメチン色素がより好ましい。

【００８１】前記有機ホウ素化合物の中でも、特に下記
一般式（Ａ）で表される化合物が好ましい。

【化１２】

【００８２】一般式（Ａ）中、Ｒ_a ¹、Ｒ_a ²、Ｒ_a ³及びＲ
_a ⁴は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基、
又はＳｉ(Ｒ_a ⁵)(Ｒ_a ⁶)−Ｒ_a ⁷を表す。Ｒ_a ¹〜Ｒ_a ⁴が脂肪
族基を表す場合、該脂肪族基としては、例えば、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基、
又は置換アラルキル基等が挙げられ、中でも、アルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アラルキル基、又は置換アラルキル基が好ましく、
アルキル基、置換アルキル基が特に好ましい。また、前
記脂肪族基は、環状脂肪族基でも鎖状脂肪族基でもよ
い。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。

【００８３】前記アルキル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキル基が挙げられ、該アルキル基の炭素
原子数としては、１〜３０が好ましく、１〜２０がより
好ましい。置換アルキル基のアルキル部分の炭素原子数
の好ましい範囲については、アルキル基の場合と同様で
ある。また、前記アルキル基は、置換基を有するアルキ
ル基、無置換のアルキル基のいずれであってもよい。前
記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチ
ル基、ネオペンチル基、イソプロピル基、イソブチル
基、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシ
ル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等が挙げ
られる。

【００８４】前記置換アルキル基の置換基としては、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ
基、炭素数３０以下のアルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベ
ンジルオキシカルボニル基）、炭素数３０以下のアルキ
ルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニル
アミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、炭素数３０以下のアシルアミノスルホニ
ル基、炭素数３０以下のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキ
シ基等）、炭素数３０以下のアルキルチオ基（例えば、
メチルチオ基、エチルチオ基、ドデシルチオ基等）、炭
素数３０以下のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、ｐ−トリルオキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフ
トキシ基等）、ニトロ基、炭素数３０以下のアルキル
基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、

【００８５】炭素数３０以下のアシルオキシ基（例え
ば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等）、炭
素数３０以下のアシル基（例えば、アセチル基、プロピ
オニル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基
等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホ
ニル基、ピペリジノスルホニル基等）、炭素数３０以下
のアリール基（例えば、フェニル基、４−クロロフェニ
ル基、４−メチルフェニル基、α−ナフチル基等）、置
換アミノ基（例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミ
ノ基、アシルアミノ基等）、置換ウレイド基、置換ホス
ホノ基、複素環基等が挙げられる。ここで、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基は、塩の状
態であってもよい。その際、塩を形成するカチオンとし
ては、後述のＧ⁺等が挙げられる。

【００８６】前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルケニル基が挙げられ、該アルケニル基の
炭素原子数としては、２〜３０が好ましく、２〜２０が
より好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分の炭
素原子数の好ましい範囲については、アルケニル基の場
合と同様である。また、前記アルケニル基は、置換基を
有するアルケニル基、無置換のアルケニル基のいずれで
あってもよい。前記置換アルケニル基の置換基として
は、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げら
れる。

【００８７】前記アルキニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキニル基が挙げられ、該アルキニル基の
炭素原子数としては、２〜３０が好ましく、２〜２０が
より好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分の炭
素原子数の好ましい範囲については、アルキニル基の場
合と同様である。また、前記アルキニル基は、置換基を
有するアルキニル基、無置換のアルキニル基のいずれで
あってもよい。置換アルキニル基の置換基としては、前
記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。

【００８８】前記アラルキル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアラルキル基が挙げられ、該アラルキル基の
炭素原子数としては、７〜３５が好ましく、７〜２５が
より好ましい。置換アラルキル基のアラルキル部分の炭
素原子数の好ましい範囲については、アラルキル基の場
合と同様である。また、前記アラルキル基は、置換基を
有するアラルキル基、無置換のアラルキル基のいずれで
あってもよい。置換アラルキル基の置換基としては、前
記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。

【００８９】前記Ｒ_a ¹〜Ｒ_a ⁴が芳香族基アルキル基を表
す場合、該芳香族基としては、例えば、アリール基、置
換アリール基が挙げられる。アリール基の炭素原子数と
しては、６〜３０が好ましく、６〜２０がより好まし
い。置換アリール基のアリール部分の好ましい炭素原子
数の範囲としては、アリール基と同様である。前記アリ
ール基としては、例えば、フェニル基、α−ナフチル
基、β−ナフチル基等が挙げられる。置換アリール基の
置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置
換基が挙げられる。

【００９０】Ｒ_a ¹〜Ｒ_a ⁴が複素環基を表す場合、該複素
環基としては、置換基を有する複素環基、無置換の複素
環基が挙げられる。置換基を有する複素環基の置換基と
しては、Ｒ_a ¹〜Ｒ_a ⁴が置換基を有するアリール基を表す
場合に例示した置換基と同様の置換基が挙げられる。中
でも、Ｒ_a ¹〜Ｒ_a ⁴が表す複素環基としては、フラン環、
ピロール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾ
ール環、ピリジン環等の窒素原子、硫黄原子、又は酸素
原子を含む複素環基が好ましい。

【００９１】Ｒ_a ¹〜Ｒ_a ⁴が−Ｓｉ(Ｒ_a ⁵)(Ｒ_a ⁶)−Ｒ_a ⁷を
表す場合、Ｒ_a ⁵、Ｒ_a ⁶、及びＲ_a ⁷は、それぞれ独立に脂
肪族基、芳香族基を表す。該脂肪族基、芳香族基は、Ｒ
_a ¹〜Ｒ_a ⁴が表す脂肪族基、芳香族基と各々同義であり、
好ましい例も同様である。

【００９２】前記一般式（Ａ）中、Ｒ_a ¹、Ｒ_a ²、Ｒ_a ³、
及びＲ_a ⁴のうちの２以上が直接又は置換基を介して連結
し、環を形成していてもよい。環を形成している場合、
該環としては、下記の（Ｃ１）〜（Ｃ３）の環より選ば
れるいずれかの環が好ましく、中でも、（Ｃ２）の環が
好ましい。

【００９３】

【化１３】

【００９４】前記（Ｃ１）における環において、Ｒ
_bは、以下に示す２価の基を表す。

【化１４】

【００９５】前記一般式（Ａ）で表される有機ホウ素化
合物の中でも、そのＲ_a ¹〜Ｒ_a ⁴の少なくとも１つがアル
キル基であるものが好ましく、高感度化と保存性の向上
の観点から、１つがアルキル基であり、他の３つがアリ
ール基であるトリアリールアルキル型の有機ホウ素化合
物が更に好ましい。特に、アリール基に電子吸引性基が
置換したトリアリールアルキル型の有機ホウ素化合物が
好ましく、中でも、３つのアリール基上の置換基（電子
吸引性基）のＨａｍｍｅｔ（σ）値の合計が＋０．３６
〜＋２．５８のものがより好ましい。前記電子吸引性基
としては、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基が好ま
しく、特にフッ素原子、塩素原子がより好ましい。

【００９６】電子吸引性基が置換したアリール基として
は、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル
基、２−フルオロフェニル基、３−クロロフェニル基、
４−クロロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニ
ル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ジ
フルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３，４−
ジフルオロフェニル基、５−フルオロ−２−メチルフェ
ニル基、５−フルオロ−４−メチルフェニル基、５−ク
ロロ−２−メチルフェニル基、５−クロロ−４−メチル
フェニル基等が挙げられる。

【００９７】前記一般式（Ａ）のアニオン部としては、
例えば、テトラメチルボレート、テトラエチルボレー
ト、テトラブチルボレート、トリイソブチルメチルボレ
ート、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｔ−ブチルボレート、トリ
−ｍ−クロロフェニル−ｎ−ヘキシルボレート、トリフ
ェニルメチルボレート、トリフェニルエチルボレート、
トリフェニルプロピルボレート、トリフェニル−ｎ−ブ
チルボレート、トリメシチルブチルボレート、トリトリ
ルイソプロピルボレート、トリフェニルベンジルボレー
ト、テトラ−ｍ−フルオロベンジルボレート、トリフェ
ニルフェネチルボレート、トリフェニル−ｐ−クロロベ
ンジルボレート、トリフェニルエテニルブチルボレー
ト、ジ（α−ナフチル）−ジプロピルボレート、トリフ
ェニルシリルトリフェニルボレート、トリトルイルシリ
ルトリフェニルボレート、トリ−ｎ−ブチル（ジメチル
フェニルシリル）ボレート、ジフェニルジヘキシルボレ
ート、トリ−ｍ−フルオロフェニルヘキシルボレート、
トリ（５−クロロ−４−メチルフェニル）ヘキシルボレ
ート、トリ−ｍ−フルオロフェニルシクロヘキシルボレ
ート、トリ−（５−フルオロ−２−メチルフェニル）ヘ
キシルボレート等が挙げられる。

【００９８】前記一般式（Ａ）中、Ｇ⁺は陽イオンを形
成し得る基を表す。中でも、有機カチオン性化合物、遷
移金属配位錯体カチオン（特許２７９１１４３号公報に
記載の化合物等）又は金属カチオン（例えば、Ｎａ⁺、
Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ａｇ⁺、Ｆｅ²⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｕ⁺、Ｃｕ²⁺、
Ｚｎ²⁺、Ａｌ³⁺、１／２Ｃａ²⁺等）が好ましい。前記有
機カチオン性化合物としては、例えば、４級アンモニウ
ムカチオン、４級ピリジニウムカチオン、４級キノリニ
ウムカチオン、ホスホニウムカチオン、ヨードニウムカ
チオン、スルホニウムカチオン、色素カチオン等が挙げ
られる。

【００９９】前記４級アンモニウムカチオンとしては、
テトラアルキルアンモニウムカチオン（例えば、テトラ
メチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウ
ムカチオン）、テトラアリールアンモニウムカチオン
（例えば、テトラフェニルアンモニウムカチオン）等が
挙げられる。前記４級ピリジニウムカチオンとしては、
Ｎ−アルキルピリジニウムカチオン（例えば、Ｎ−メチ
ルピリジニウムカチオン）、Ｎ−アリールピリジニウム
カチオン（例えば、Ｎ−フェニルピリジニウムカチオ
ン）、Ｎ−アルコキシピリジニウムカチオン（例えば、
４−フェニル−Ｎ−メトキシ−ピリジニウムカチオ
ン）、Ｎ−ベンゾイルピリジニウムカチオン等が挙げら
れる。前記４級キノリニウムカチオンとしては、Ｎ−ア
ルキルキノリニウムカチオン（例えば、Ｎ−メチルキノ
リニウムカチオン）、Ｎ−アリールキノリニウムカチオ
ン（例えば、Ｎ−フェニルキノリニウムカチオン）等が
挙げられる。前記ホスホニウムカチオンとしては、テト
ラアリールホスホニウムカチオン（例えば、テトラフェ
ニルホスホニウムカチオン）等が挙げられる。前記ヨー
ドニウムカチオンとしては、ジアリールヨードニウムカ
チオン（例えば、ジフェニルヨードニウムカチオン）等
が挙げられる。前記スルホニウムカチオンとしては、ト
リアリールスルホニウムカチオン（例えば、トリフェニ
ルスルホニウムカチオン）等が挙げられる。

【０１００】更に、前記Ｇ⁺の具体的な例として、特開
平９−１８８６８６号公報の段落［００２０］〜［００
３８］に記載の化合物等も挙げることができる。

【０１０１】上記に例示した各カチオン性化合物（例示
化合物）において、そのアルキル基としては、炭素数が
１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基等の無置換アルキル基や、Ｒ_a ¹〜Ｒ_a ⁴が表す前
記置換アルキル基が好ましい。中でも特に、炭素数１〜
１２のアルキル基が好ましい。また、上記に例示した各
カチオン性化合物において、そのアリール基としては、
例えば、フェニル基、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子）置換フェニル基、アルキル（例えば、メチル基）置
換フェニル基、アルコキシ（例えば、メトキシ基）置換
フェニル基が好ましい。

【０１０２】前記一般式（Ａ）で表される有機ホウ素化
合物の具体例としては、米国特許第３，５６７，４５３
号明細書、同４，３４３，８９１号明細書、特開昭６２
−１４３０４４号公報、特開昭６２−１５０２４２号公
報、特開平９−１８８６８４号公報、特開平９−１８８
６８５号公報、特開平９−１８８６８６号公報、特開平
９−１８８７１０号公報、特公平８−９６４３号公報、
特開平１１−２６９２１０号公報に記載されている化合
物、及び以下に例示する化合物が挙げられる。有機ホウ
素化合物は、後述のラジカル発生剤と併用してもよい。
但し、本発明に用いられる前記有機ホウ素化合物は、こ
れに限定されるものではない。

【０１０３】

【化１５】

【０１０４】

【化１６】

【０１０５】

【化１７】

【０１０６】

【化１８】

【０１０７】

【化１９】

【０１０８】光重合性組成物中におけるラジカル又はカ
チオン発生剤の含有量としては、前記重合可能な化合物
の含有量に対して、０．０１〜２０質量％が好ましく、
０．１〜１０質量％がより好ましい。但し、好ましい範
囲は、併用する「エチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物」の種類に応じて変動するので、これに限定
されるものではない。

【０１０９】（他の成分）本発明の光重合性組成物にお
いては、効果を害しない範囲内で、目的に応じてその他
の成分として適宜選択した公知の添加剤等を含有しても
よい。前記その他の成分としては、例えば、光重合開始
剤、酸素除去剤、熱重合阻害剤、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤、連鎖移動剤、酸化防止剤等、及びこれらのプレカ
ーサー等が挙げられ、これらは、光重合性組成物の全重
量基準で、０．０１〜２０質量％添加されるのが好まし
く、０．２〜１５質量％添加されるのがより好ましく、
０．５〜１０質量％添加されるのが特に好ましい。

【０１１０】前記連鎖移動剤や酸化防止剤等の添加剤の
具体例としては、特開平１０−４５８１６号公報の段落
［０１３５］〜［０１４１］、特開平９−１８８６８６
号公報の段落［００８７］〜［００９６］、特開平１０
−１８２６２１号公報の段落［００７９］〜［０１１
８］、特開平９−９５４８７号公報の段落［００８０］
〜［００８９］等が挙げられ、更に特開平１−１３１４
０号、同１−１３１４１号、同１−１３１４３号、同１
−１３１４４号、同１−１７０４８号、同１−２２９０
０３号、同１−２９８３４８号、同１０−１３８６３８
号、同１１−２６９２１０号、同２−１８７７６２号等
の各公報に記載の化合物が挙げられる。

【０１１１】本発明の光重合性組成物には、バインダを
含有することもできる。特に、光重合性組成物が液体又
は粘稠物質である場合に都合がよい。前記バインダの含
有量としては、総固形分含有量に対して、５〜９５質量
％が好ましく、１０〜９０質量％がより好ましく、１５
〜８５質量％が最も好ましい。前記バインダの選択は、
適用分野及びその分野のために必要とされる特性、例え
ば、水系若しくは有機溶媒系における現像能力、基材へ
の接着及び酸素への感度に依存してなされる。

【０１１２】前記バインダとしては、約５０００〜２０
０００００、好ましくは１００００〜１００００００の
分子量を有するポリマーが望ましい。例えば、アクリレ
ート及びメタクリレートのホモ若しくはコポリマー（例
えば、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メ
タクリル酸のコポリマー、ポリ（アルキルメタクリレー
ト）、ポリ（アルキルアクリレート）等）、セルロース
エステル又はセルロールエーテル（例えば、セルロース
アセテート、セルロースアセトブチレート、メチルセル
ロース、エチルセルロース等）、ポリビニルブチラル、
ポリビニルホルマル、環化ゴム、ポリエーテル（例え
ば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、
ポリテトラヒドロフラン）、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリウレタン、塩素化ポリオレフィン、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル／ビニリデンコポリマー、塩化ビ
ニリデンとアクリロニトリルのコポリマー、メチルメタ
クリレート、酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル、コポリ（エ
チレン／酢酸ビニル）、ポリカプロラクタム、ポリ（ヘ
キサメチレンアジパミド）、ポリエステル（例えば、ポ
リ（エチレングリコールテレフタレート）、ポリ（ヘキ
サメチレングリコールスクシネート）等）、ポリアミ
ド、ポリウレアなどが挙げられる。

【０１１３】また、ゼラチン類、（変性）ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、スチレン−マレイン
酸共重合体加水分解物、ポリスチレンスルホン酸ソー
ダ、アルギン酸ソーダ等の水溶性高分子も挙げられる。
更に、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチ
ル−ブタジエンゴムラテックス等のラテックス類を用い
てもよい。

【０１１４】不飽和化合物も、非光重合性フィルム形成
成分との混合物として使用でき、例えば、物理的に乾燥
したポリマー、又は有機溶媒中のポリマー溶液であっ
て、例えば、ニトロセルロース、又はセルロースアセト
ブチレートが挙げられる。しかし、それらは化学的に、
及び／又は、熱的に硬化性（熱硬化性）樹脂、例えば、
ポリイソシアネート、ポリエポキシド、メラミン樹脂、
並びに、ポリイミド前駆体であってもよい。同時に熱硬
化性樹脂を使用することは、第一段階において光重合さ
れそして第二段階において熱後処理によって架橋される
ハイブリッド系として既知である系における使用のため
に重要である。また、重合性基を有するバインダも使用
可能である。

【０１１５】その他、添加剤の例としては、特開平１１
−２６９２１０号公報に記載のものを挙げることができ
る。

【０１１６】画像様に露光する際に使用可能な光源とし
ては、可視〜赤外領域に光源波長を有する公知の光源の
中から適宜選択することができ、中でも、最大吸収波長
が３００〜１０００ｎｍの光源が好ましく、装置の簡易
小型化、低コスト化の点で、青色、緑色、赤色等の（半
導体）レーザー光源又はＬＥＤがより好ましい。尚、よ
り高い感度を得るには、分光増感色素等の光吸収材料の
吸収波長に適合した波長を持つ光源を適宜選択すること
が好ましい。一方、前記光重合性組成物、及び後述する
記録材料の消色の際に使用可能な光源としては、光重合
性組成物の吸収波長に適合した波長を有する光源を適宜
選択することがより好ましい。具体的には、水銀灯、超
高圧水銀灯、無電極放電型水銀灯、キセノンランプ、タ
ングステンランプ、メタルハライドランプ、（半導体）
レーザー光源、ＬＥＤ、蛍光灯等の幅広い光源が好適に
挙げられる。

【０１１７】上記のように、分光増感色素として前記一
般式（１）で表される化合物を用いることにより、紫外
光のみならず、可視光〜赤外光を用いた場合でも高感度
に画像形成することができ、しかも該化合物自身が消色
性に優れることから、色素成分による残色のない画像を
得ることができる。

【０１１８】＜記録材料＞本発明の記録材料は、支持体
上に記録層を有してなり、かつ該記録層が、発色成分Ａ
と、該発色成分Ａと反応して発色させる部位を有する発
色成分Ｂと、既述の本発明の光重合性組成物と、を少な
くとも含有してなり、必要に応じて、下引き層、中間
層、光吸収層、保護層、バックコート層等の他の層を有
していてもよい。

【０１１９】本発明の記録材料の基本的な構成態様とし
ては、特に制限されるものではなく適宜目的に応じて構
成することができる。基本的態様として、例えば、本発
明の記録材料を、発色成分Ａが熱応答性のマイクロカプ
セルに内包された、ポジ型の感光感熱記録材料に適用し
た場合の画像形成を一例に示す。即ち、本態様のポジ型
の感光感熱記録材料では、画像様に光を照射すると、光
照射部の光重合性組成物に含まれるラジカル発生剤から
ラジカルが発生すると共に前記重合可能な化合物の重合
反応が開始され硬化して、光重合性組成物はその場に固
定され、潜像が形成される。前記マイクロカプセルは常
温下では物質非透過性であり、マイクロカプセルに内包
される発色成分Ａと該発色成分Ａと反応して発色させる
部位を分子内に有する発色成分Ｂとは接触せず、非発色
状態にある。

【０１２０】その後、感光感熱記録材料の全面に熱を供
与されると、マイクロカプセルが物質透過性に転移して
非光照射部の発色成分Ｂはマイクロカプセル内に浸透し
（及び／又は発色成分Ａがマイクロカプセル外に放出さ
れ）、発色成分ＡとＢとが反応して、非光照射部におい
てのみ発色する。一方、光照射部においては、光重合性
組成物が重合反応して硬化、固定された状態にあるた
め、発色成分Ａ及びＢは共に不動化されて接触しえず、
光照射部では発色しない。その後、さらに前記感光感熱
記録材料を全面露光することにより未重合であった領域
も重合し（定着）、かつ光重合性組成物に含有される色
素成分を消色することができる。

【０１２１】また、本発明の記録材料は、下記に示す態
様（第一及び第二の態様）の記録材料であってもよく、
その画像形成方法も各態様に応じて適宜選択できる。即
ち、第一の態様の記録材料は、光重合性組成物中に含ま
れる重合可能な化合物の少なくとも一つが、前記発色成
分Ｂ自体である態様であって、記録層は、発色成分Ａ
と、該発色成分Ａを発色させる発色成分Ｂを含む本発明
の光重合性組成物とを少なくとも含有してなる。ここ
で、上述した基本的態様のポジ型の感光感熱記録材料を
例に当てはめると、発色成分Ｂは、既述の通り、発色成
分Ａを発色させる部位を有すると共にエチレン性不飽和
結合をも有し、画像様に光照射すると、該発色成分Ｂが
重合反応を開始し硬化して、該発色成分Ｂはその場で固
定され潜像を形成する。従って、光照射部では、発色成
分Ｂは不動化されて発色成分Ａと接触できず、光照射部
では発色しない。

【０１２２】本発明の第二の態様の記録材料は、その記
録層が、発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発色さ
せる発色成分Ｂと、前記本発明の光重合性組成物とを少
なくとも含有し、前記光重合性組成物に含まれるエチレ
ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物（重合可能な
化合物）が、同一分子内に前記発色成分Ａと発色成分Ｂ
との反応を抑制する部位（反応抑制部位）を有する発色
抑制化合物である態様である。

【０１２３】第二の態様の記録材料を、発色成分Ａが熱
応答性のマイクロカプセルに内包された、ネガ型の感光
感熱記録材料に適用した場合の画像形成を一例として以
下に示す。本態様のネガ型の感光感熱記録材料において
は、上記第一の態様と同様、マイクロカプセルは常温下
では物質非透過性であり、発色成分ＡとＢとは接触せ
ず、非発色状態にある。この感光感熱記録材料に対して
画像様に光を照射すると、光照射部の重合可能な化合物
の重合反応が開始し硬化して、重合可能な化合物はその
場に固定され潜像が形成される。その後、感光感熱記録
材料の全面に熱が供与されると、マイクロカプセルが物
質透過性に転移して発色成分Ｂはマイクロカプセル内に
浸透する（及び／又は発色成分Ａがマイクロカプセル外
に放出される）が、それと同時に、非光照射部では重合
可能な化合物も発色抑制化合物としてマイクロカプセル
内に浸透し、発色成分ＡとＢとの発色反応は抑制され
る。従って、非光照射部は非発色状態に維持される。一
方、光照射部の重合可能な化合物（発色抑制化合物）
は、重合反応によりその場に固定されているので、発色
成分Ａ及びＢの反応には関与せず発色反応が進行し、光
照射部においてのみ発色する。その後、前記感光感熱記
録材料を全面露光することにより、光重合性組成物に含
有される色素を消色することができる。

【０１２４】本発明の記録材料による画像形成に用いる
光源としては、前記本発明の光重合性組成物の露光に使
用可能な光源と同様の光源を用いることができる。以下
に、本発明の記録材料に用いる構成成分について説明す
る。

【０１２５】（光重合性組成物）前記光重合性組成物
は、１）重合可能な化合物、２）一般式（１）で表され
る化合物（消色可能な分光増感色素）を少なくとも含有
してなり、必要に応じて、３）前記２）の色素と相互作
用してラジカル又はカチオンを発生し得る化合物（ラジ
カル又はカチオン発生剤）、４）他の成分を含有してな
る。具体的には、本発明の記録材料においては、既述の
本発明の光重合性組成物を含んで構成され、前記３）を
含んで構成される態様が好ましい。前記光重合性組成物
に光を照射すると、前記分光増感色素が光を吸収して前
記ラジカル発生剤と相互作用し、ラジカル発生剤はラジ
カルを発生する。このラジカルによって、前記重合可能
な化合物がラジカル重合して硬化し像形成する。

【０１２６】前記重合可能な化合物の詳細については、
既述の通りであり、光重合性組成物中に複数種含有させ
ることもできる。前記第一の態様の記録材料のように、
その少なくとも一つが、発色成分Ａを発色させる部位を
有する発色成分Ｂであってもよく、この場合は後述のよ
うに同一分子内にエチレン性不飽和結合（重合性基）を
有する発色成分を用いる。一方、前記第二の態様の記録
材料のように、重合可能な化合物は、発色抑制化合物と
しての機能をも兼ねるものであってもよく、同一分子内
に、発色成分Ａと該発色成分Ａを発色させる発色成分Ｂ
との反応を抑制する部位を有する重合性化合物を用い
る。これらの重合可能な化合物については、記録層中に
含有される発色成分（Ａ及びＢ）等とともに後述する。

【０１２７】記録層中における、前記光重合性組成物の
含有量としては、０．１〜５０ｇ／ｍ²が好ましく、１
〜３０ｇ／ｍ²がより好ましい。

【０１２８】（発色成分）本発明の記録材料において
は、記録層は、光重合性組成物と共に、発色源として前
記発色成分Ａと発色成分Ｂとを含有する。前記第一の態
様の記録材料の場合には、光重合性組成物と共に発色成
分Ａを含有し、該光重合性組成物側に重合可能な化合物
として含まれる発色成分Ｂが前記発色成分Ａと反応して
発色する。画像部を構成する発色源としての発色成分Ａ
と発色成分Ｂとの組合わせとしては、下記（ア）〜
（テ）の組合わせが挙げられる。尚、下記組合わせは、
発色成分Ａ、発色成分Ｂの順に示した。

【０１２９】（ア）電子供与性染料前駆体と電子受容性
化合物との組合せ。 （イ）ジアゾ化合物とカップリング成分（以下、適宜
「カプラー化合物」と称する。）との組合せ。 （ウ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀等の有機酸金属塩
と、プロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノ
ン等の還元剤との組合せ。 （エ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄等の長
鎖脂肪酸鉄塩と、タンニン酸、没食子酸、サリチル酸ア
ンモニウム等のフェノール類との組合せ。 （オ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸等のニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属硫化
物との組合せ、又は前記有機酸重金属塩と、ｓ−ジフェ
ニルカルバジド、ジフェニルカルバゾン等の有機キレー
ト剤との組合せ。

【０１３０】（カ）銀、鉛、水銀、ナトリウム等の硫酸
塩等の重金属硫酸塩と、ナトリウムテトラチオネート、
チオ硫酸ソーダ、チオ尿素等の硫黄化合物との組合せ。 （キ）ステアリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩と、３，
４−ヒドロキシテトラフェニルメタン等の芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物との組合せ。 （ク）シュウ酸銀、シュウ酸水銀等の有機酸金属塩と、
ポリヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコール等
の有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。 （ケ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄等の脂肪
酸第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセシル
カルバミド誘導体との組合せ。 （コ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛等の
有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチオ尿
素等のチオ尿素誘導体との組合せ。

【０１３１】（サ）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸
銅等の高級脂肪族重金属塩とジアルキルジチオカルバミ
ン酸亜鉛との組合せ。 （シ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成するもの。 （ス）ホルマザン化合物と還元剤及び／又は金属塩との
組合せ。 （セ）保護された色素（又はロイコ色素）プレカーサと
脱保護剤との組合せ。 （ソ）酸化型発色剤と酸化剤との組合せ。 （タ）フタロニトリル類とジイミノイソインドリン類と
の組合せ。（フタロシアニンが生成する組合せ。） （チ）イソシアナート類とジイミノイソインドリン類と
の組合せ（着色顔料が生成する組合せ）。 （ツ）顔料プレカーサーと酸又は塩基との組合せ（顔料
が形成する組合せ）。 （テ）パラフェニレンジアミン誘導体又はパラアミノフ
ェノール誘導体の酸化体前駆体と、カップリング成分
（カプラー化合物）との組合せ。

【０１３２】前記発色源としての二成分の組合せとして
は、（ア）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物と
の組合せ、（イ）ジアゾ化合物とカップリング成分（以
下、適宜「カプラー化合物」と称する。）との組合せ、
（セ）保護された色素（又はロイコ色素）プレカーサと
脱保護剤との組合せ、及び（テ）パラフェニレンジアミ
ン誘導体又はパラアミノフェノール誘導体の酸化体前駆
体と、カップリング成分（カプラー化合物）との組合せ
が好ましい。即ち、発色成分Ａとしては、電子供与性染
料前駆体、ジアゾ化合物、色素プレカーサ又は酸化体前
駆体が好ましく、発色成分Ｂとしては、電子受容性化合
物、カプラー化合物又は脱保護剤が好ましい。

【０１３３】発色成分Ａとして電子供与性無色染料前駆
体を用いる場合、電子供与性無色染料前駆体としては、
感熱紙や感圧紙等で既知の、フタリド系化合物、フルオ
ラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ト
リアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、ピリジン
系、ピラジン系化合物、フルオレン系化合物等の各種化
合物を挙げることができる。

【０１３４】フタリド系化合物としては、例えば、米国
再発行特許第２３，０２４号、米国特許第３，４９１，
１１１号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９
１，１１６号及び同第３，５０９，１７４号に記載の化
合物が挙げられ、具体的には、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）フタリ
ド、３，３−ビス（２−メチル−１−オクチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（４−ジプロピルアミノ
−２−アセチルアミノフェニル）−３−（２−メチル−
１−オクチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（２−メチル−１−オクチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（２−メチル−１−オクチルイ
ンドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフ
タリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−ブチ
ルオキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジ
エチルアミノ−２−ブチルオキシフェニル）−３−（２
−メチル−１−ペンチルインドール−３−イル）−４−
アザフタリド等が挙げられる。

【０１３５】フルオラン系化合物としては、例えば、米
国特許第３，６２４，１０７号、同第３，６２７，７８
７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４６２，８
２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，９２０，
５１０号、同第３９５９，５７１号に記載の化合物が挙
げられ、具体的には、２−アニリノ−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン等が挙げられ
る。

【０１３６】チアジン系化合物としては、例えば、ベン
ゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロ
イコメチレンブルー等が挙げられる。ロイコオーラミン
系化合物としては、例えば、４，４’−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロ
フェニルロイコオーラミン等が挙げられる。ローダミン
ラクタム系化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、ローダミン−（ｐ−ニトリノ）ラクタム等が
挙げられる。

【０１３７】スピロピラン系化合物としては、例えば、
米国特許第３，９７１，８０８号に記載の化合物が挙げ
られ、具体的には、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン３，３’−ジ
クロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ
−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキ
シ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾピラン等が挙げられる。

【０１３８】ピリジン系、ピラジン系化合物類として
は、例えば、米国特許第３，７７５，４２４号、同第
３，８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号に記
載の化合物が挙げられる。フルオレン系化合物として
は、例えば、特願昭６１−２４０９８９号等に記載の化
合物が挙げられる。

【０１３９】シアン、マゼンタ、イエローを発色する色
素前駆体としては、米国特許第４，８００，１４９号等
に記載の各色素前駆体を使用することができる。さら
に、イエロー発色色素用電子供与性染料前駆体として
は、米国特許第４，８００，１４８号、同５１２６２３
３号、特公平７−８８１０５号公報等に記載の染料前駆
体も使用することができ、シアン発色色素用電子供与性
染料前駆体としては、特開平６３−５３５４２号等に記
載の染料前駆体も使用することができる。

【０１４０】前記電子供与性染料前駆体を用いる場合、
該電子供与性染料前駆体を発色させる発色成分Ｂとして
電子受容性化合物を用いる。前記電子受容性化合物とし
ては、感熱紙や感圧紙等で既知の、フェノール誘導体、
サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白
土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラッ
ク樹脂、金属錯体等の電子受容性化合物が挙げられる。
具体的には、特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１
４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８
−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭
５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開
昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号等
に記載されている。

【０１４１】上記のうち、例えば、フェノール誘導体と
しては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、４−ヒドロキシフェニル−４’
−イソプロピルオキシフェニルスルホン、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、α，α’−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジイソプロ
ピルベンゼン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等を挙
げることができる。

【０１４２】サリチル酸誘導体としては、４−ペンタデ
シルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）サリチル
酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−
メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−
メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、
５−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシルオキシサリ
チル酸、４−シクロヘキシルオキシサリチル酸、４−デ
シルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル
酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オクタデ
シルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニ
ウム、カルシウム、銅塩等を挙げることができる。

【０１４３】前記第一の態様の記録材料では、発色成分
Ｂがエチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と
しても機能するものである。従って、第一の態様の記録
材料の重合可能な化合物の少なくとも一つは電子受容性
化合物であって、その分子内には電子受容性基とエチレ
ン性不飽和結合（以下、「重合性基」という。）とを含
む。この場合の発色成分Ｂとしては、例えば、特開平４
−２２６４５５号に記載の３−ハロ−４−ヒドロキシ安
息香酸、特開昭６３−１７３６８２号に記載のヒドロキ
シ基を有する安息香酸のメタアクリロキシエチルエステ
ル、アクリロキシエチルエステル、同５９−８３６９３
号、同６０−１４１５８７号、同６２−９９１９０号に
記載のヒドロキシ基を有する安息香酸とヒドロキシメチ
ルスチレンとのエステル、欧州特許２９３２３号に記載
のヒドロキシスチレン、特開昭６２−１６７０７７号、
同６２−１６７０８号に記載のハロゲン化亜鉛のＮ−ビ
ニルイミダゾール錯体、同６３−３１７５５８号に記載
の電子受容性化合物等を参考にして合成できる化合物等
が挙げられる。

【０１４４】これらの電子受容性基と重合性基とを同一
分子内に有する化合物のうち、下記一般式で表される３
−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸が好ましい。

【０１４５】

【化２０】

【０１４６】前記式中、Ｘはハロゲン原子を表し、中で
も塩素原子が好ましい。Ｙは重合性エチレン基を有する
１価の基を表し、中でもビニル基を有するアラルキル
基、アクリロイルオキシアルキル基又はメタクリロイル
オキシアルキル基が好ましく、炭素数５〜１１のアクリ
ロイルオキシアルキル基又は炭素数６〜１２のメタクリ
ロイルオキシアルキル基がより好ましい。Ｚは、水素原
子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。

【０１４７】前記３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸と
しては、例えば、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸
エステルビニルフェネチルエステル、３−クロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸ビニルフェニルプロピルエステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−アクリロ
イルオキシエチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシエチル）エ
ステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−
アクリロイルオキシプロピル）エステル、３−クロロ−
４−ヒドロキシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシ
プロピル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息
香酸−（３−アクリロイルオキシプロピル）エステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（３−メタクリ
ロイルオキシプロピル）エステル、

【０１４８】３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−
（４−アクリロイルオキシブチル）エステル、３−クロ
ロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（４−メタクリロイルオ
キシブチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安
息香酸−（２−アクリロイルオキシエチル）エステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（５−アクリロ
イルオキシペンチル）エステル、３−クロロ−４−ヒド
ロキシ安息香酸−（５−メタクリロイルオキシペンチ
ル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−
（６−アクリロイルオキシヘキシル）エステル、３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−メタクリロイル
オキシヘキシル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキ
シ安息香酸−（８−アクリロイルオキシオクチル）エス
テル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（８−メ
タクリロイルオキシオクチル）エステル等が挙げられ
る。

【０１４９】さらには、例えば、スチレンスルホニルア
ミノサリチル酸、ビニルベンジルオキシフタル酸、β−
メタクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、β−アクリロ
キシエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロキシエチルオキシ
安息香酸、β−メタクリロキシエチルオルセリネート、
β−アクリロキシエチルオルセリネート、β−メタクリ
ロキシエトキシフェノール、β−アクリロキシエトキシ
フェノール、

【０１５０】β−メタクリロキシエチル−β−レゾルシ
ネート、β−アクリロキシエチル−β−レゾルシネー
ト、ヒドロキシスチレンスルホン酸−Ｎ−エチルアミ
ド、β−メタクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート、β−アクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート、メタクリロキシメチルフェノール、アク
リロキシメチルフェノール、メタクリルアミドプロパン
スルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、β−
メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、β−
アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、γ−ス
チレンスルホニルオキシ−β−メタクリロキシプロパン
カルボン酸、

【０１５１】γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキ
シエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキニル
フェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキ
シシンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロ
キシシンナメート、３，５ジスチレンスルホン酸アミド
フェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸、アクリ
ロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、
メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、アクリ
ロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、

【０１５２】３−β−ヒドロキシエトキシフェノール、
β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、β’−メタクリロキシエチル−β−レゾルシネー
ト、β−メタクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロ
キシ安息香酸、β−アクリロキシエチルオキシカルボニ
ルヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロ
キシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アク
リロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−
メタクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、
Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アクリロキシエチルアミノスルホニ
ルサリチル酸、及びこれらの金属塩（例えば、亜鉛塩
等）等も好適に挙げることができる。

【０１５３】発色成分Ａとして電子供与性染料前駆体
を、発色成分Ｂとして電子受容性化合物を使用する場
合、記録層中における、前記電子供与性染料前駆体の含
有量としては、０．０５〜５ｇ／ｍ²が好ましく、０．
１〜３ｇ／ｍ²がより好ましい。また、前記電子受容性
化合物の使用量としては、使用する電子供与性無色染料
１質量部に対して、０．５〜２０質量部が好ましく、３
〜１０質量部がより好ましい。前記使用量が、０．５質
量部未満であると、十分な発色濃度を得ることができな
いことがあり、２０質量部を超えると、感度が低下した
り、塗布適性が劣化することがある。

【０１５４】一方、発色成分Ａとして、ジアゾ化合物を
用いる場合には下記式で表される化合物を用いるのが好
ましい。 Ａｒ−Ｎ₂ ⁺ ・Ｙ^- 〔式中、Ａｒは芳香族環基を表し、Ｙ^-は酸アニオンを
表す。〕

【０１５５】前記式において、Ａｒは、置換又は無置換
のアリール基を表す。置換基としては、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニル
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド
基、ハロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げら
れ、これら置換基は、更に置換されていてもよい。

【０１５６】また、アリール基としては、炭素原子数６
〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、
２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２
−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオ
キシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、
２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチル
フェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル
基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシル
オキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、
３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェ
ニル基、

【０１５７】３−（ジブチルアミノカルボニルメトキ
シ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェ
ニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル
基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフ
ェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェ
ニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２
−エチルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオ
ロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチル
アミノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フ
ェニル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−
ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル
アミノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、
等が挙げられる。

【０１５８】また、これらの基は、さらに、アルキルオ
キシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、
置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換
されていてもよい。

【０１５９】発色成分Ａとして、好適に使用し得るジア
ゾ化合物としては、例えば、特開平７−２７６８０８号
公報の第４４段落欄〜第４９段落欄に例示されるジアゾ
化合物が挙げられる。但し、本発明においては、これら
に化合物に限定されるものではない。

【０１６０】ジアゾ化合物の最大吸収波長λ_max として
は、４５０ｎｍ以下であることが効果の点から好まし
く、２９０〜４４０ｎｍであることがより好ましい。ま
た、ジアゾ化合物は、炭素原子数が１２以上であって、
水に対する溶解度が１％以下であり、かつ酢酸エチルに
対する溶解度が５％以上であることが望ましい。尚、発
色成分Ａとしてのジアゾ化合物は、単独で用いてもよい
し色相調整等の諸目的に応じて２種以上を併用してもよ
い。

【０１６１】前記ジアゾ化合物を使用する場合、発色成
分Ｂとしては、カプラー化合物（重合性基を有しない）
若しくは重合性基を有するカプラー化合物を用いる。前
記両カプラー化合物は、塩基性雰囲気及び／又は中性雰
囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成する
ものであり、色相調整等種々目的に応じて、複数種を併
用することが可能である。前記重合性基を有するカプラ
ー化合物の具体例としては、カルボニル基の隣にメチレ
ン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノール
誘導体、ナフトール誘導体、アゾール誘導体、ヘテロ縮
環アゾール誘導体などが挙げられる。これらは、本発明
の目的に合致する範囲で適宜、選択して使用される。

【０１６２】前記重合性基を有するカプラー化合物にお
けるカプラー骨格化合物（カプラー）としては、カルボ
ニル基の隣にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン
化合物、フェノール誘導体、ナフトール誘導体、アゾー
ル誘導体、ヘテロ縮環アゾール誘導体等のカプラーを用
いるのが好ましい。具体的には、レゾルシン、フロログ
ルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジ
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸アニ
リド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モル
ホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレ
ンスルホン酸−２−エチルヘキシルオキシプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−
エチルヘキシルアミド、５−アセトアミド−１−ナフト
ール、

【０１６３】１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキ
シ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン
酸ジアニリド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジ
メチル−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−シク
ロペンタンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシ
フェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェ
ニル−４−メトキシカルボニル−１，３−シクロヘキサ
ンジオン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェ
ニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、Ｎ，Ｎ’−ジ
シクロヘキシルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ド
デシルバルビツール酸、

【０１６４】Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタデシ
ルバルビツール酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５−ジ
−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツール酸、Ｎ，
Ｎ’−ビス（オクタデシルオキシカルボニルメチル）バ
ルビツール酸、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−
アニリノ−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、
６−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ−１−（２−
エチルヘキシル）−２−ピリドン、２，４−ビス−（ベ
ンゾイルアセトアミド）トルエン、１，３−ビス−（ピ
バロイルアセトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾイルア
セトニトリル、テノイルアセトニトリル、アセトアセト
アニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセ
トアニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルフ
ァモイル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼン、１
−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−シアノ
−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリ
ジン−２−オン、１−（ドデシルオキシプロピル）−３
−アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジ
ヒドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−オクチルオ
キシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピ
ラゾール等が挙げられる。

【０１６５】カプラー化合物の詳細は、特開平４−２０
１４８３号、特開平７−２２３３６７号、特開平７−２
２３３６８号、特開平７−３２３６６０号、特開平５−
２７８６０８号、特開平５−２９７０２４号、特開平６
−１８６６９号、特開平６−１８６７０号、特開平７−
３１６２８０号、特開平９−２１６４６８号、特開平９
−２１６４６９号、特開平９−３１９０２５号、特開平
１０−０３５１１３号、特開平１０−１９３８０１号、
特開平１０−２６４５３２号公報等に記載されたものも
参照できる。

【０１６６】カプラー化合物は、塩基性雰囲気及び／又
は中性雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を
形成するものであり、色相調整等種々の目的に応じて、
複数種を併用して用いることができる。

【０１６７】以下に、重合性基を有するカプラーの具体
例を示すが、本発明においては、これらに限定されるも
のではない。

【０１６８】

【化２１】

【０１６９】

【化２２】

【０１７０】

【化２３】

【０１７１】

【化２４】

【０１７２】

【化２５】

【０１７３】

【化２６】

【０１７４】

【化２７】

【０１７５】重合性基を有しないカプラー化合物として
は、前記重合性基を有するカプラー化合物において、カ
プラー骨格化合物として列挙した化合物が挙げられる。

【０１７６】発色成分Ａとしてジアゾ化合物を、発色成
分Ｂとしてカプラーを使用する場合、記録層中における
前記ジアゾ化合物の含有量としては、０．０２〜５．０
ｇ／ｍ²が好ましく、０．０５〜３．０ｇ／ｍ²がより好
ましい。前記含有量が、０．０２ｇ／ｍ² 未満である
と、十分な発色濃度を得ることができないことがあり、
５．０ｇ／ｍ² を超えると、塗布液の塗布適性が劣化す
ることがある。

【０１７７】また、前記カプラー化合物の使用量として
は、前記ジアゾ化合物１質量部に対して、０．５〜２０
質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。前
記使用量が、０．５質量部未満であると、十分な発色性
を得ることができないことがあり、２０質量部を超える
と、塗布適性が劣化することがある。

【０１７８】発色成分Ｂとして用いるカプラー化合物
は、その他の成分と共に水溶性高分子を添加して、サン
ドミル等により固体分散して用いることもできるが、適
当な乳化助剤とともに乳化し、乳化物として用いること
もできる。ここで、固体分散又は乳化する方法として
は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を使
用することができる。これらの方法の詳細については、
特開昭５９−１９０８８６号、特開平２−１４１２７９
号、特開平７−１７１４５号に記載されている。

【０１７９】ジアゾ化合物とカプラーとのカップリング
反応を促進する目的で、第３級アミン類、ピペリジン
類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン類、
ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の有機塩基
を用いることが好ましい。前記有機塩基としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシ
プロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メ
チルフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）
−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−フェニルチオ−２−ヒドロキシプロピル）ピペ
ラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２
−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナ
フトキシ）−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ’−メチルピ
ペラジン、

【０１８０】１，４−ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラ
ジノ）−２−ヒドロキシ〕プロピルオキシ｝ベンゼンな
どのピペラジン類、Ｎ−〔３−（β−ナフトキシ）−２
−ヒドロキシ〕プロピルモルホリン、１，４−ビス
〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキ
シ〕ベンゼン、１，３−ビス〔（３−モルホリノ−２−
ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼンなどのモルホリ
ン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジンなどのピペリ
ジン類、トリフェニルグアニジン、トリシクロヘキシル
グアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン、４
−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルア
ミノエチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ，
Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルエステル、４−（３−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロポキシ）ベンゼンスルホン
アミド、４−（２−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエトキシカ
ルボニル）フェノキシ酢酸アミド等が挙げられる。これ
らの有機塩基は、単独で用いてよいし２種以上併用して
用いてもよい。

【０１８１】これらは、特開昭５７−１２３０８６号、
特開昭６０−４９９９１号、特開昭６０−９４３８１
号、特願平７−２２８７３１号、特願平７−２３５１５
７号、特願平７−２３５１５８号等に記載されている。

【０１８２】前記有機塩基を用いる場合、有機塩基とし
て、重合性基を有する有機塩基を使用してもよい。前記
第一の態様の記録材料に、重合性基を有する有機塩基を
使用する場合は、発色成分Ａとしてジアゾ化合物とカプ
ラーとを共にマイクロカプセル内に含有させ、重合性基
を有する有機塩基を前記発色成分Ｂとして機能させるこ
ともできる。発色成分Ａとしてジアゾ化合物とカプラー
をマイクロカプセルに内包させる場合は、ジアゾ化合物
とカプラーとを、塩基が存在しないと発色反応が起こら
ない組合わせで使用する。また、前記第一の態様の記録
材料において、前記発色成分Ａとしてジアゾ化合物を使
用し、前記発色成分Ｂとして、重合性基を有するカプラ
ーと重合性基を有する有機塩基とを併用することも可能
である。

【０１８３】前記有機塩基の使用量としては、特に限定
されるものではないが、ジアゾ化合物１モルに対して、
１〜３０モルの範囲で使用することが好ましい。

【０１８４】さらに、発色反応を促進させる目的で、発
色助剤を加えることもできる。発色助剤としては、フェ
ノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベン
ゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロキシ化合
物、カルボン酸アミド化合物、スルホンアミド化合物等
が挙げられる。

【０１８５】次に、第二の態様の記録材料で用いる重合
可能な化合物について説明する。前記第二の態様の記録
材料では、その記録層に、重合可能な化合物として、発
色成分Ａと該発色成分Ａと反応して発色させる発色成分
Ｂとの反応を抑制する部位と、エチレン性不飽和結合と
を同一分子内に有する発色抑制化合物（以下、「重合可
能な発色抑制化合物」ということがある。）を含有す
る。前記発色成分Ａとして電子供与性染料前駆体を、前
記発色成分Ｂとして重合性基を有しない電子受容性化合
物を用いる場合、前記重合可能な発色抑制化合物として
は、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との反応
を抑制する部位と、分子内に少なくとも１つのビニル基
とを有する光重合性モノマー（以下、「光重合性モノマ
ーＤ₁」という場合がある。）を用いるのが好ましい。

【０１８６】前記光重合性モノマーＤ₁としては、具体
的には、アクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類；メタクリル酸及びその塩、メタ
クリル酸エステル類、メタクリルアミド類；無水マレイ
ン酸、マレイン酸エステル類；イタコン酸、イタコン酸
エステル類；スチレン類；ビニルエーテル類；ビニルエ
ステル類；Ｎ−ビニル複素環類；アリールエーテル類；
アリルエステル類等が挙げられる。

【０１８７】中でも、分子内に複数のビニル基を有する
化合物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパ
ンやペンタエリスリトール等の多価アルコール類のアク
リル酸エステルやメタクリル酸エステル；レゾルシノー
ル、ピロガロール、フロログルシノール等の多価フェノ
ール類やビスフェノール類のアクリル酸エステルやメタ
クリル酸エステル；アクリレート又はメタクリレート末
端エポキシ樹脂；アクリレート又はメタクリレート末端
ポリエステル等が好ましい。上記のうち、エチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヒドロキシペンタアクリレート、ヘキサンジ
オール−１，６−ジメタクリレート又はジエチレングリ
コールジメタクリレート等が特に好ましい。

【０１８８】前記光重合性モノマーＤ₁としては、その
分子量が約１００〜約５０００のものが好ましく、約３
００〜約２０００のものがより好ましい。

【０１８９】前記重合可能な発色抑制化合物として、上
記光重合性モノマーＤ₁を用いる場合、その使用量とし
ては、重合性基を有しないカプラー化合物と組合わせて
使用される電子供与性化合物１質量部に対して、０．１
〜１０質量部が好ましく、０．５〜５質量部がより好ま
しい。前記使用量が、０．１質量部未満であると、露光
工程で潜像を形成することができないことがあり、１０
質量部を超えると、発色濃度が低下することがある。

【０１９０】前記発色成分Ａとしてジアゾ化合物を、前
記発色成分Ｂとして重合性基を有しないカプラー化合物
を用いる場合、前記重合可能な発色抑制化合物として
は、ジアゾ化合物とカプラー化合物とのカップリング反
応を抑制する酸性基と、分子内に少なくとも１つのビニ
ル基とを有する光重合性モノマー（以下、「光重合性モ
ノマーＤ₂」ということがある。）を用いるのが好まし
い。

【０１９１】前記光重合性モノマーＤ₂としては、例え
ば、スチレンスルホニルアミノサリチル酸、ビニルベン
ジルオキシフタル酸、β−メタクリロキシエトキシサリ
チル酸亜鉛、β−アクリロキシエトキシサリチル酸亜
鉛、ビニロキシエチルオキシ安息香酸、β−メタクリロ
キシエチルオルセリネート、β−アクリロキシエチルオ
ルセリネート、β−メタクリロキシエトキシフェノー
ル、β−アクリロキシエトキシフェノール、β−メタク
リロキシエチル−β−レゾルシネート、β−アクリロキ
シエチル−β−レゾルシネート、ヒドロキシスチレンス
ルホン酸−Ｎ−エチルアミド、β−メタクリロキシプロ
ピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシ
プロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、メタクリロキ
シメチルフェノール、アクリロキシメチルフェノール、
メタクリルアミドプロパンスルホン酸、アクリルアミド
プロパンスルホン酸、β−メタクリロキシエトキシ−ジ
ヒドロキシベンゼン、β−アクリロキシエトキシ−ジヒ
ドロキシベンゼン、γ−スチレンスルホニルオキシ−β
−メタクリロキシプロパンカルボン酸、

【０１９２】γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキ
シエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキニル
フェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキ
シシンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロ
キシシンナメート、３，５ジスチレンスルホン酸アミド
フェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸、アクリ
ロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、
メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、アクリ
ロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、３−β−ヒドロ
キシエトキシフェノール、β−メタクリロキシエチル−
ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシエチル
−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、

【０１９３】β’−メタクリロキシエチル−β−レゾル
シネート、β−メタクリロキシエチルオキシカルボニル
ヒドロキシ安息香酸、β−アクリロキシエチルオキシカ
ルボニルヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−メタク
リロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ア
クリロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−
メタクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、
Ｎ，Ｎ−ジ−β−アクリロキシエチルアミノスルホニル
サリチル酸等が好適に挙げられる。

【０１９４】前記重合可能な発色抑制化合物として、前
記光重合性モノマーＤ₂を使用する場合、その使用量と
しては、重合性基を有しないカプラー化合物と組合わせ
て用いられるカプラー化合物１質量部に対して、０．１
〜１０質量部が好ましく、０．５〜５質量部がより好ま
しい。前記使用量が、０．１質量部未満であると、露光
工程で潜像が形成できないことがあり、１０質量部を超
えると、発色濃度が低下することがある。

【０１９５】（マイクロカプセル）本発明の記録材料に
おいては、前記記録層中に、発色成分Ａをマイクロカプ
セルに内包させた状態で含有することが好ましい。マイ
クロカプセル化する方法としては、従来公知の方法を用
いることができる。例えば、米国特許第２８００４５７
号、同２８０００４５８号に記載の親水性壁形成材料の
コアセルベーションを利用した方法、米国特許第３２８
７１５４号、英国特許第９９０４４３号、特公昭３８−
１９５７４号、同４２−４４６号、同４２−７７１号等
に記載の界面重合法、米国特許第３４１８２５０号、同
３６６０３０４号に記載のポリマー析出による方法、米
国特許第３７９６６６９号に記載のイソシアネートポリ
オール壁材料を用いる方法、米国特許第３９１４５１１
号に記載のイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特
許第４００１１４０号、同４０８７３７６号、同４０８
９８０２号に記載の尿素−ホルムアルデヒド系、尿素ホ
ルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる
方法、米国特許第４０２５４５５号に記載のメラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシブロビルセルロース
等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６−９１６８
号、特開昭５１−９０７９号に記載のモノマーの重合に
よるｉｎ ｓｉｔｕ法、英国特許第９５２８０７号、同
９６５０７４号に記載の電解分散冷却法、米国特許第３
１１１４０７号、英国特許第９３０４２２号に記載のス
プレードライング法等が挙げられる。

【０１９６】マイクロカプセル化する方法はこれらに限
定されるものではないが、特に、発色成分Ａをカプセル
の芯となる疎水性の有機溶媒に溶解又は分散させ調製し
た油相を、水溶性高分子を溶解した水相と混合し、ホモ
ジナイザー等の手段により乳化分散した後、加温するこ
とによりその油滴界面で高分子形成反応を起こし、高分
子物質のマイクロカプセル壁を形成させる界面重合法を
採用することが好ましい。この方法によれば、短時間内
に均一な粒径のカプセルを形成することができ、生保存
性にすぐれた記録材料とすることができる。

【０１９７】高分子を形成するリアクタントは、油滴内
部及び／又は油滴外部に添加される。高分子物質の具体
例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、
ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレンメタ
クリレート共重合体、スチレン−アクリレート共重合体
等が挙げられる。中でも、ポリウレタン、ポリウレア、
ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートが好まし
く、ポリウレタン、ポリウレアが特に好ましい。上記の
高分子物質は、２種以上併用して用いることもできる。

【０１９８】前記水溶性高分子としては、例えば、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。例えば、ポリウレタンをカプセル壁材と
して用いる場合には、多価イソシアネート及びそれと反
応してカプセル壁を形成する第２物質（例えば、ポリオ
ール、ポリアミン）を水溶性高分子水溶液（水相）又は
カプセル化すべき油性媒体（油相）中に混合し、これら
を乳化分散した後、加温することにより油滴界面で高分
子形成反応が生じ、マイクロカプセル壁を形成すること
ができる。

【０１９９】上記多価イソシアネート及びそれと反応す
る相手のポリオール、ポリアミンとしては、米国特許第
３２８１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３２
６８号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１５
９号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４０８６
号に記載されているものを使用することができる。

【０２００】発色成分Ａを含有するマイクロカプセルを
調製する際、マイクロカプセルに内包する発色成分Ａ
は、該カプセル中に溶液状態で存在していても、固体状
態で存在していてもよい。発色成分Ａをマイクロカプセ
ル中に溶液状態で内包させる場合、発色成分Ａを疎水性
の有機溶媒に溶解した状態でカプセル化すればよい。有
機溶媒の使用量としては、発色成分Ａ１００質量部に対
して、１〜５００質量部が好ましい。

【０２０１】前記疎水性の有機溶媒としては、一般に、
リン酸エステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、その他のカルボン酸エステ
ル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフェニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレ
ン、ジアリルエタン、常温で固体の化合物、オリゴマー
オイル、ポリマーオイル等が挙げられる。具体的には、
特開昭５９−１７８４５１〜同５９−１７８４５５号、
同５９−１７８４５７号、同６０−２４２０９４号、同
６３−８５６３３号、特開平６−１９４８２５号、同７
−１３３１０号〜同７−１３３１１号、同９−１０６０
３９号の各公報及び特願昭６２−７５４０９号明細書に
記載の有機溶剤が挙げられる。

【０２０２】また、カプセル化しようとする発色成分Ａ
の前記有機溶媒に対する溶解性が劣る場合には、溶解性
の高い低沸点溶媒を補助的に併用することもできる。こ
の低沸点溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレンクロラ
イド等が挙げられる。

【０２０３】一方、用いる水相には水溶性高分子を溶解
した水溶液を使用し、これに前記油相を投入後、ホモジ
ナイザー等の手段により乳化分散を行うが、該水溶性高
分子は分散を均一に、かつ容易にするとともに、乳化分
散した水溶液を安定化させる分散媒として作用する。こ
こで、更に均一に乳化分散し安定化させるためには、油
相あるいは水相の少なくとも一方に界面活性剤を添加し
てもよい。界面活性剤は周知の乳化用界面活性剤が使用
可能である。また、界面活性剤を添加する場合には、界
面活性剤の添加量は、油相の質量に対して０．１％〜５
％、特に０．５％〜２％であることが好ましい。

【０２０４】発色成分Ａをマイクロカプセル化する場
合、マイクロカプセルの平均粒子径は、２０μｍ以下が
好ましく、高解像度を得る観点から５μｍ以下であるこ
とがより好ましい。形成したマイクロカプセルが小さす
ぎると、一定固形分に対する表面積が大きくなり多量の
壁剤が必要となるため、上記平均粒子径は０．１μｍ以
上であることが好ましい。

【０２０５】本発明の光重合性組成物は、上述の本発明
の記録材料のほか、インキ、カラーフィルタ、ホログラ
ム、プルーフ、封止剤、接着剤、平板印刷、樹脂凸版、
フォトレジスト等をはじめとする広い分野に利用でき、
各々の用途に応じて、その他の成分を添加してもよい。
また、本発明の記録材料以外に利用する場合には、３）
重合可能な化合物は、上述のように発色成分Ｂ及び発色
抑制化合物として機能する必要はなく、エチレン性不飽
和結合を有する重合可能な化合物を広く利用することが
できる。

【０２０６】多色の記録材料の場合、支持体上に単色記
録層を複数積層して構成され、各記録層にそれぞれ発色
色相の異なる発色成分Ａ（マイクロカプセルに内包され
ていてもよい。）と、各発色成分Ａと反応して発色させ
る部位を分子内に有する発色成分Ｂ（重合性基を有して
いてもよい。）と、それぞれ異なる波長の光に感光し潜
像形成する光重合性組成物と、を含有させることにより
多色の記録材料とすることができる。即ち、光重合性組
成物にそれぞれ異なる吸収波長を有する分光増感色素を
使用することにより、異なる波長の光に感光する光重合
性組成物とすることができる。この場合、各単色の記録
層間に中間層を設けることもできる。

【０２０７】本発明の多色の多層記録材料の記録層は、
例えば、以下のようにして形成することができる。イエ
ロー発色する発色成分Ａ^Yを内包するマイクロカプセル
と、発色成分Ａ^Yを発色させる発色成分Ｂ^Yと、光源中心
波長λ₁に感光し潜像形成する光重合性組成物とを含有
した第１の記録層を支持体上に設け、その層上に、マゼ
ンタ発色する発色成分Ａ^Mを内包するマイクロカプセル
と、発色成分Ａ^Mを発色させる発色成分Ｂ^Mと、光源中心
波長λ₂に感光し潜像形成する光重合性組成物とを含有
した第２の記録層を設け、さらにその層上に、シアン発
色する発色成分Ａ^Cを内包するマイクロカプセルと、発
色成分Ａ^Cを発色させる発色成分Ｂ^Cと、光源中心波長λ
₃に感光し潜像形成する光重合性組成物とを含有した第
３の記録層を設けて積層構造とした多層記録層α、さら
に必要に応じて、この多層記録層αの各層間に中間層を
設けた記録層β等により構成される。

【０２０８】前記多色の多層記録層を有する記録材料を
用いて画像形成する場合、画像様に露光する過程で、各
記録層の吸収波長に適合した、波長の異なる複数の光源
を用いて画像露光することにより、光源の吸収波長を有
する記録層が選択的にそれぞれ潜像を形成するため、多
色画像を高感度、かつ高鮮鋭に形成することができ、さ
らに記録層表面全面を光照射することにより、層内に残
存する分光増感色素をはじめとする光重合性組成物によ
る地肌部の着色を消色することができ、コントラストの
高い高画質な多色画像を形成することができる。

【０２０９】（支持体）前記支持体としては、通常の感
圧紙や感熱紙、乾式や湿式のジアゾ複写紙などに用いら
れる紙支持体はいずれも使用することができる他、酸性
紙、中性紙、コート紙、プラスチックフィルムラミネー
ト紙、合成紙、プラスチックフィルムなどを使用するこ
とができる。

【０２１０】本発明の記録材料は、平版印刷、樹脂凸
板、プリント基盤作製用レジスト又はフォトマスク、白
黒又はカラーの転写発色用シート若しくは発色シート作
製等の用途に好適に用いられる。例えば、本発明の記録
材料を、感光感熱発色シートに応用する場合は、各成分
を、個々にあるいは数種類の成分を組合わせて、適当な
溶媒に溶解又は分散させて溶液又は分散液を調製し、こ
れを混合して塗布液として、紙やプラスチックフィルム
等の支持体上に塗布し、乾燥することにより作製するこ
とができる。例えば、所定の成分をマイクロカプセル化
する場合は、いずれかの成分が内包されたマイクロカプ
セル分散液を調製し、別途、他の成分を溶媒に分散又は
溶解させた液を調製して、これを混合して塗布液とする
ことができる。塗布液の調製においては、ホモジナイザ
ー等を用いて各成分を好ましい分散状態にすることがで
きる。尚、塗布及び乾燥の方法としては、従来公知の方
法にて行うことができる。

【０２１１】本発明の記録材料は、潜像を形成するため
の露光と同時に、或いは、露光後に、加熱現像処理を行
うことにより画像形成することができる。加熱現像処理
する際の加熱方法としては、従来公知の方法を用いるこ
とができ、一般に、その加熱温度としては、８０〜２０
０℃が好ましく、８５〜１３０℃がより好ましい。加熱
時間としては、１秒〜５分が好ましく、３秒〜１分がよ
り好ましい。

【０２１２】加熱現像処理後、記録層全面を光照射する
ことにより、未重合であった領域も重合し形成画像を定
着し、かつ記録層中に残存する分光増感色素等の地肌部
の白色性を低下させる成分を消色、分解又は失活させる
ことが好ましい。本発明の記録材料は、従来のものと比
較してより短い画像定着処理で、地肌部の残色等を防止
し、地肌部の白色度をより向上させることができる。

【０２１３】また、上記方法により画像形成する際、上
記画像形成中に材料全面を発色温度未満の所定温度で均
一に予熱する過程を設けることにより、さらに感度を向
上することができる。また、前記記録方法のみならず、
公知の他の記録方法にも使用することができる。

【０２１４】上記のように、現像液等の使用が不要、か
つ廃棄物の発生のない完全ドライの処理系において、紫
外光のみならず可視光〜赤外光を用いた高感度な画像記
録が可能であり、また非画像部（地肌部）の消色性に優
れ、鮮明で高コントラストな白黒乃至カラーの画像を形
成することができる。

【０２１５】

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例において、特に断りのない限り「％」
は「質量％」を意味する。

【０２１６】（実施例１〜１１）下記表１の通り、上記
例示の分光増感色素（前記一般式（１）で表される化合
物）及び有機ホウ素化合物を用い、下記組成の光重合性
組成物を調製した。 〔光重合性組成物の組成〕 ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート・・・・・・・・ １．４１ｇ ・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸・・・・・・・・・・ １．２９ｇ （モル比７３／２７共重合体） ・メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １２ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート・・・ ８．６２ｇ ・分光増感色素（前記例示化合物；下記表１参照）・・・・１×１０^-4モル ・下記有機ホウ素化合物（下記表１参照）・・・・・・・・６×１０^-4モル ・２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体 ・・・・・・・・・・・２×１０^-3モル ・メタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ６ｇ 尚、下記表１、２中のボレート（１）〜（３）（有機ホ
ウ素化合物）の構造を以下に示す。

【０２１７】

【化２８】

【０２１８】調製した光重合性組成物の各々を、１００
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に２μｍ
の厚みで塗布し、１００℃で５分間乾燥した。その上
に、さらに下記保護層用塗布液（１）を１μｍの厚みで
塗布し、１００℃で２分間乾燥して、感光材料（１）〜
（１１）を作製した。

【０２１９】 〔保護層用塗布液（１）の組成〕 ・水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ９８ｇ ・ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・・・・・・・ １．７ｇ ・ヒドロキシプロピルメチルセルロース・・・・・・・・・・ １．７ｇ ・ポリビニルピロリドン・・・・・・・・・・・・・・・・・ ８．７ｇ

【０２２０】（比較例１〜３）実施例１で用いた分光増
感色素（例示化合物Ｎｏ.１）を、下記表１の通り、下
記分光増感色素ｄ−１〜ｄ−３のいずれかに代えたこと
以外、実施例１と同様にして感光材料（１２）〜（１
４）を作製した。

【０２２１】

【化２９】

【０２２２】＜画像形成及び評価＞作製した実施例１〜
１１の感光材料（１）〜（１１）及び比較例１〜３の感
光材料（１２）〜（１４）を、それぞれ真空焼枠装置を
用いて露光した。感光材料への露光は、ステップウエッ
ジ（濃度段差０．１５、濃度段数１〜１５段、「富士ス
テップガイドＰ」（富士写真フイルム（株）製）及び
「ＳＣ３８フィルター」（３８０ｎｍ以下の光をカット
するシャープカットフィルター；富士写真フイルム
（株）製））を通して、５００Ｗキセノンランプ（ウシ
オ（株）製）で１０秒間光を照射することにより行っ
た。露光後、下記組成の現像液を用いて、感光材料を各
々現像した。

【０２２３】 〔現像液の組成〕 ・無水炭酸ソーダ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １０ｇ ・ブチルセロソルブ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ５ｇ ・水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １ｌ

【０２２４】上記現像により、ステップウエッジの高い
段数に相当する領域への露光量は少ないため、該領域の
光重合性組成物は現像液中に溶出し、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）面が露出した。各々の実施例の感
光材料について、光重合性組成物が完全に溶出しＰＥＴ
面が露出した領域を調べ、最も露光量の多かった領域に
相当するステップウェッジの段数（クリア段数）を求め
た。求めた段数が高い程、感光材料の感度が高いことを
意味する。結果を下記表１に示す。尚、感度が低く、露
光したすべての領域にわたって光重合性組成物が現像液
中に溶出した場合は、表中に“流れ”と表示した。尚、
下記表１中の分光増感色素の欄の番号（Ｎｏ．）は、既
述の一般式（１）で表される例示化合物の番号（Ｎ
ｏ.）に相当する。以下、表２においても同様である。

【０２２５】

【表１】

【０２２６】上記表１の結果から、分光増感色素として
一般式（１）で表される化合物を用いた本実施例の感光
材料（１）〜（１１）では、高感度に画像形成すること
ができた。一方、本発明で規定する前記分光増感色素を
用いなかった、比較例の感光感光材料（１２）〜（１
４）では、十分な感度を得ることはできなかった。

【０２２７】＜感光感熱記録材料の作製＞ （実施例１２） −電子供与性無色染料（１）内包マイクロカプセル液の
調製− 酢酸エチル１８．４ｇに、イエロー発色の下記電子供与
性無色染料（１）４．４ｇを溶解し、カプセル壁剤（商
品名：タケネートＤ−１１０Ｎ、武田薬品工業（株）
製）２１部とカプセル壁剤（商品名：ミリオネートＭＲ
２００、日本ポリウレタン工業（株）製）０．７部とを
添加した。得られた溶液を、８％のフタル化ゼラチン５
２ｇと１０％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
溶液０．３ｇとの混合液中に添加した後、温度２０℃で
乳化分散し乳化液を得た。得られた乳化液に１．１％テ
トラエチレンペンタミン水溶液５４ｇとを加え、攪拌し
ながら６０℃に加温し、２時間経過後、電子供与性無色
染料（１）を芯とする、平均粒径０．５μｍのマイクロ
カプセル液を得た。更に、固形分が２５％となるように
加水し調整した。

【０２２８】

【化３０】

【０２２９】−光重合性組成物乳化液（１）の調製− 重合性基を有する下記電子受容性化合物（１）及び
（２）の混合物１００．０ｇ（混合比率；５０：５０）
と下記熱重合禁止剤（ＡＬＩ）０．１ｇとを酢酸イソプ
ロピル（水への溶解度４．３％）１２５．０ｇ中で４２
℃にて溶解し混合溶液Ｉとした。この混合溶液Ｉ中に、
下記ヘキサアリールビイミダゾール（１）〔２，２’−
ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’テト
ラフェニル−１,２’−ビイミダゾール〕１８．０ｇ
と、 トリアリールイミダゾ
ール二量体 ｇを添加し４２℃にて溶解し、混合
溶液ＩＩとした。上記混合溶液ＩＩを、８％ゼラチン水
溶液３００．０ｇと、下記１０％界面活性剤（１）水溶
液１７．４ｇとの混合溶液中に添加し、ホモジナイザー
（日本精機（株）製）を用いて回転数１００００回転で
５分間乳化し、光重合性組成物乳化液（１）を得た。そ
の後、４０℃で３時間脱溶媒処理を行った後、固形分３
０％に調整した。

【０２３０】

【化３１】

【０２３１】

【化３２】

【０２３２】＜記録層用塗布液の調製＞ −記録層用塗布液（Ｉ）の調製− 前記電子供与性無色染料（１）内包マイクロカプセル液
６．３部と、光重合性組成物乳化液（１）９．５部と、
１５％ゼラチン水溶液１．８部とを混合し、さらに、水
６．３部を加え、記録層用塗布液（Ｉ）を調製した。

【０２３３】＜保護層用塗布液の調製＞１８％ゼラチン
水溶液８．８部と、蒸留水７．０部と、下記２％界面活
性剤（２）水溶液０．４部と、下記２％界面活性剤
（３）水溶液１．２部と、２％ビニルスルホン系化合物
（硬膜剤）水溶液８．８部と、２０％ジュリマーＡＣ１
０ＬＡ（ポリアクリル酸；日本純薬（株）製）１．８部
とを混合し、保護層用塗布液を調製した。

【０２３４】

【化３３】

【０２３５】厚さ１９８μｍのＷＰ支持体上に、コーテ
ィングバーを用いて塗布層全体の乾燥質量が、４．８ｇ
／ｍ²になるように、前記記録層用塗布液（Ｉ）を塗
布、乾燥して記録層を形成した。この記録層上に、コー
ティングバーを用いて塗布層の乾燥質量が２ｇ／ｍ²に
なるように、前記保護層用塗布液（１）を積層塗布し、
乾燥して、本発明の感光感熱記録材料（ａ）を得た。

【０２３６】（実施例１３〜１８）実施例１２で用いた
分光増感色素（例示化合物Ｎｏ.１）を、下記表２の通
り、各々上記例示の分光増感色素（前記一般式（１）で
表される化合物）に代えたこと、及び実施例１７を除き
有機ホウ素化合物（ボレート（３））を添加したこと以
外、実施例１２と同様にして感光感熱記録材料（ｂ）〜
（ｇ）を得た。

【０２３７】（比較例４〜５）実施例１２で用いた分光
増感色素（例示化合物Ｎｏ.１）を、添加しなかったこ
と以外、実施例１２と同様にして、下記表２の通り、感
光感熱記録材料（ｈ）〜（ｉ）を得た。

【０２３８】上記より得た感光感熱記録材料（ａ）〜
（ｉ）について、以下のようにして画像形成した。ここ
では、感光感熱記録材料（ａ）を例に示す。前記感光感
熱記録材料（ａ）に対して、その保護層側から波長４０
５ｎｍの半導体レ―ザー光を用いて、最大照射エネルギ
ーを１２ｍＪ／ｃｍ²とし順々に照射エネルギーが変わ
るようにステップウェッジ状の画像形状に露光した（露
光工程）。続いて、上記露光により潜像が形成された感
光感熱記録材料（ａ）を、１１０℃の熱板上で１０秒間
加熱した後（発色工程）、更に３８０００ｌｕｘの蛍光
灯照射機を用いて記録層の表面全体を３０秒間光照射し
た（定着工程）。すると、感光感熱記録材料（ａ）〜
（ｇ）の記録層では、イエローが鮮明に発色し、地肌部
の白色性の高いステップウェッジ状のイエロー画像が得
られた。

【０２３９】＜感度の評価＞感度は、各材料の地肌部を
形成するまでに要するエネルギー（地肌部を形成するま
でのエネルギー）を算出し、感度を示す指標とした。前
記数値の小さい程、高感度であることを表す。測定結果
を下記表２に示す。

【０２４０】

【表２】

【０２４１】上記表２の結果から、分光増感色素として
一般式（１）で表される化合物を用いた実施例１２〜１
８の感光感熱記録材料（ａ）〜（ｇ）では、高感度が得
られ、鮮明で高コントラストな画像を形成することがで
きた。一方、本発明で規定する前記分光増感色素を用い
なかった、比較例１〜２の感光感熱記録材料（ｈ）〜
（ｉ）では、高感度が得られず、消色性にも劣ってい
た。

【０２４２】

【発明の効果】本発明によれば、紫外光のみならず可視
光〜赤外光に対して高感度に感応しうる光重合性組成物
を提供することができる。また、現像液等の使用が不
要、かつ廃棄物の発生のない完全ドライの処理系で、紫
外光のみならず可視光〜赤外光を用いた高感度な画像記
録が可能でかつ鮮明で高コントラストな白黒ないしカラ
ー画像を形成しうる記録材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高島 正伸 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AB02 AB03 AB09 AB20 AC01 AD01 BC32 BC42 CA18 CA20 CA28 CA39 CA48 CA50 CC14 DA10 FA03 FA17 FA22 4J011 QA01 QA02 QA03 QA06 QA08 QA09 QA11 QA13 QA23 QA27 QB14 QB16 QB19 QB24 SA01 SA05 SA21 SA25 SA26 SA36 SA63 SA64 SA78 SA88

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合可能な化合物と、下記一般式（１）
   で表される化合物の少なくとも１種とを含有することを
   特徴とする光重合性組成物。 【化１】 〔一般式（１）中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に水素
   原子、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル
   基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、アルキ
   ルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、
   アルキルチオ基、アラルキルチオ基、又はアリールチオ
   基を表し、Ｒ¹とＲ²とが連結して環を形成してもよい。
   Ｘは、水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アル
   ケニル基、アルキニル基、アルケニルオキシ基、アルキ
   ニルオキシ基、アルキルアミノ基、又はハロゲン原子を
   表す。Ｙは、窒素原子とともに複素環を形成する原子団
   を表す。〕
2. 【請求項２】 重合可能な化合物、一般式(１）で表さ
   れる化合物、及び一般式(１）で表される化合物と相互
   作用してラジカル又はカチオンを発生し得る化合物を含
   有する請求項１に記載の光重合性組成物。
3. 【請求項３】 ラジカル又はカチオンを発生し得る化合
   物が、有機ホウ素化合物、ヨードニウム塩、スルホニウ
   ム塩、鉄アレン錯体、Ｓ−トリアジン誘導体、有機過酸
   化物、チタノセン、トリアリールイミダゾール二量体及
   びアジニウム塩より選択される少なくとも一種である請
   求項２に記載の光重合性組成物。
4. 【請求項４】 ラジカル又はカチオンを発生し得る化合
   物が、トリアリールイミダゾール二量体及び有機ホウ素
   化合物である請求項２に記載の光重合性組成物。
5. 【請求項５】 重合可能な化合物がエチレン性不飽和結
   合を有する重合可能な化合物であり、ラジカル又はカチ
   オンを発生し得る化合物が、トリアリールイミダゾール
   二量体及び／又は有機ホウ素化合物である請求項２に記
   載の光重合性組成物。
6. 【請求項６】 有機ホウ素化合物が、下記一般式（Ａ）
   で表される化合物である請求項３から５のいずれか１項
   に記載の光重合性組成物。 【化２】 〔一般式（Ａ）中、Ｒa¹、Ｒa²、Ｒa³、及びＲa⁴は、そ
   れぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基、又はＳｉ
   (Ｒa⁵)(Ｒa⁶)−Ｒa⁷を表し、Ｒa⁵、Ｒa⁶、及びＲa⁷は、
   それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基を表す。Ｇ⁺は、陽
   イオンを形成し得る基を表す。〕
7. 【請求項７】 支持体上に記録層を有してなり、該記録
   層が、発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発色させ
   る部位を有する発色成分Ｂと、請求項１から６のいずれ
   かに記載の光重合性組成物と、を少なくとも含有するこ
   とを特徴とする記録材料。
8. 【請求項８】 重合可能な化合物の少なくとも一つが発
   色成分Ｂである請求項７に記載の記録材料。
9. 【請求項９】 重合可能な化合物が、同一分子内に前記
   発色成分ＡとＢとの反応を抑制する部位を有する発色抑
   制化合物である請求項７に記載の記録材料。
10. 【請求項１０】 発色成分Ａが、マイクロカプセルに内
    包されている請求項７から９のいずれか１項に記載の記
    録材料。
11. 【請求項１１】 中心波長λ₁の光に感光する第１の記
    録層、中心波長λ₂の光に感光し第１の記録層と異なる
    色に発色する第２の記録層、・・・、中心波長λ_iの光
    に感光し第１、第２、・・・、及び第ｉ−１の記録層と
    異なる色に発色する第ｉの記録層の順に積層された多層
    構造を有する請求項７から１０のいずれか１項に記載の
    記録材料。