JP2003076003A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像液等の使用が不要で、且つ、廃棄物の発
生のない完全ドライの処理系において、紫外光のみなら
ず、可視光〜赤外光を用いた高感度な画像記録が可能
で、鮮明で、高コントラストな白黒又はカラーの画像を
形成し得る記録材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に記録層を有する記録材料であ
って、前記記録層が、エチレン性不飽和結合を有する重
合可能な化合物、色素ポリマー及び該色素ポリマーと相
互作用してラジカルを発生し得るラジカル発生剤を含有
する光重合性組成物と、発色成分Ａと、該発色成分Ａと
反応して発色させる部位を有する発色成分Ｂとを少なく
とも含有することを特徴とする記録材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な記録材料に
関し、詳しくは、画像堅牢性に優れた有機色素、イン
キ、カラーフィルター、ホログラム、プルーフ、封止
剤、接着剤、平板印刷、樹脂凸版、フォトレジスト等を
はじめとする広い分野で好適に使用できる記録材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】光重合性組成物は、基本的に光重合開始
剤と分子中にエチレン性不飽和結合を２個以上含有する
付加重合可能な化合物を含み、光を照射すると硬化し、
粘着性が変化したり、溶媒に不溶化する。これらの性質
を利用して、写真、印刷、金属表面加工、インキ等に広
く利用されている。光重合性組成物の機能や応用例は多
くの成書に記載されている。例えば、Ｊ．Ｋｏｓａｒ著
「Ｌｉｇｈｔ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ」
（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，
１９６５年，１５８〜１９３頁）や、Ｋ．Ｉ．Ｊａｃｏ
ｂｓｏｎ，Ｒ．Ｅ．Ｊａｃｏｂｓｏｎ著「Ｉｍａｇｉｎ
ｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ」（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎ
ｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７６年，１８１〜２２２
頁）等に詳しい。

【０００３】また、近年、光重合性組成物を利用した画
像形成法として、光重合性組成物をマイクロカプセルに
内包した感光性マイクロカプセル利用の画像形成システ
ムが提案されている。例えば、特開昭５７−１２４３４
３号、特開昭５７−１７９８３６号、特開昭５７−１９
７５３８号の各公報には、ビニル化合物及び光重合開始
剤よりなる光重合性組成物と色素を含むマイクロカプセ
ルを塗設した発色シートを露光後受像シートと重ねて全
体に圧力を加えることによる色素画像の形成方法が開示
されている。

【０００４】さらに、特開平３−８７８２７号公報及び
特開平４−２１１２５２号公報には、２成分を含有する
感光感熱発色記録材料が記載され、２成分のうち一方を
マイクロカプセルに内包し、他方を光硬化性組成物の硬
化性化合物とするか、あるいは他方を光硬化性組成物と
共にマイクロカプセル外に含有させる記録材料が開示さ
れている。また、後者の記録材料では、電子供与性の無
色染料を内包するマイクロカプセルと、該マイクロカプ
セルの外に電子受容性化合物、重合性ビニルモノマー及
び光重合開始剤を含有する光硬化性組成物とを含有する
層を設けた感光感熱記録材料が例示されている。上記の
ように、光重合性組成物を利用した記録材料は、現像液
等を用いることなく完全ドライ方式で画像記録が可能で
あり、廃棄物の発生がない点で、環境上、非常に好まし
いものである。

【０００５】一方、色素と該色素と相互作用するラジカ
ル発生剤とを含む光重合開始剤系を利用した記録材料に
おいては、色素と、該色素と相互作用するラジカル発生
剤の存在する距離が近い程、相互作用を起こしやすい。
光重合開始剤系を利用した記録材料の例として、カチオ
ン色素とボレート化合物による光重合開始剤を用いた記
録材料が挙げられるが、ボレート化合物が過剰に必要で
あったり、相互作用のための距離として十分近い距離に
あるとはいえない場合がある等の問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、現像液等の使用が不要で、
且つ、廃棄物の発生のない完全ドライの処理系におい
て、紫外光のみならず、可視光〜赤外光を用いた高感度
な画像記録が可能で、鮮明で、高コントラストな白黒又
はカラーの画像を形成し得る記録材料を提供することを
目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題は、以下の記録
材料を提供することにより解決される。 ＜１＞ 支持体上に記録層を有する記録材料であって、
前記記録層が、エチレン性不飽和結合を有する重合可能
な化合物、色素ポリマー及び該色素ポリマーと相互作用
してラジカルを発生し得るラジカル発生剤を含有する光
重合性組成物と、発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応し
て発色させる部位を有する発色成分Ｂとを少なくとも含
有することを特徴とする記録材料である。 ＜２＞ 発色成分Ｂがエチレン性不飽和結合を有する＜
１＞に記載の記録材料である。 ＜３＞ エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合
物が、発色成分Ａと発色成分Ｂとの反応を抑制する部位
を有する＜１＞に記載の記録材料である。

【０００８】＜４＞ 色素ポリマーが、カチオン色素残
基又はノニオン色素残基を有する＜１＞〜＜３＞のいず
れかに記載の記録材料である。 ＜５＞ ラジカル発生剤が、有機ホウ素化合物、トリア
リールイミダゾール二量体、ヨードニウム塩、スルホニ
ウム塩、鉄アレン錯体、Ｓ−トリアジン誘導体、有機過
酸化物、チタノセン及びアジニウム塩からなる群より選
ばれる少なくとも一種である＜１＞〜＜４＞のいずれか
に記載の記録材料である。 ＜６＞ ラジカル発生剤が有機ホウ素化合物であって、
該有機ホウ素化合物が下記一般式（Ａ）で表される化合
物である＜１＞〜＜５＞に記載の記録材料である。

【化２】 一般式（Ａ）中、Ｒａ¹、Ｒａ²、Ｒａ³、Ｒａ⁴は、それ
ぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基、又はＳｉ
（Ｒａ⁵）（Ｒａ⁶）−Ｒａ⁷を表し、Ｒａ⁵、Ｒａ ⁶、Ｒ
ａ⁷は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基を表す。Ｇ⁺
は、陽イオンを形成し得る基を表す。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の記録材料は、支持体上に
記録層を有し、前記記録層が、エチレン性不飽和結合
（重合性基）を有する重合可能な化合物（以下、「重合
可能な化合物」と称す場合がある。）、色素ポリマー及
び該色素ポリマーと相互作用してラジカルを発生し得る
ラジカル発生剤を含有する光重合性組成物と、発色成分
Ａと、該発色成分Ａと反応して発色させる部位を有する
発色成分Ｂとを少なくとも含有する。本発明の記録材料
の第一の態様として、例えば、発色成分Ａが熱応答性の
マイクロカプセルに内包された、ポジ型の記録材料の画
像形成の一例を示す。即ち、本態様のポジ型の記録材料
では、画像様に光を照射すると、光照射部の光重合性組
成物に含まれるラジカル発生剤からラジカルが発生する
と共に前記重合可能な化合物の重合反応が開始され硬化
して、光重合性組成物はその場に固定され、潜像が形成
される。前記マイクロカプセルは常温下では物質非透過
性であり、マイクロカプセルに内包される発色成分Ａと
該発色成分Ａと反応して発色させる部位を分子内に有す
る発色成分Ｂとは接触せず、非発色状態にある。

【００１０】その後、記録材料の全面に熱を供与される
と、マイクロカプセルが物質透過性に転移して非光照射
部の発色成分Ｂはマイクロカプセル内に浸透し、発色成
分ＡとＢとが反応して、非光照射部においてのみ発色す
る。一方、光照射部においては、光重合性組成物が重合
反応して硬化、固定された状態にあるため、発色成分Ａ
及びＢは共に不動化されて接触しえず、光照射部では発
色しない。その後、さらに前記感光感熱記録材料を全面
露光することにより未重合であった領域も重合し（定
着）、かつ光重合性組成物に含有される色素成分を消色
することができる。

【００１１】また、本発明の記録材料は以下の態様とす
ることもできる。本発明の第二の態様の記録材料は、エ
チレン性不飽和結合（重合性基）を有する発色成分Ｂ
（以下、「重合可能な発色成分Ｂ」と称す場合があ
る。）を用いる態様である。本態様の場合、重合可能な
発色成分Ｂが、エチレン性不飽和結合を有する重合可能
な化合物の機能を兼ね備える。即ち、本態様の記録材料
は、支持体上に記録層を有し、該記録層が、色素ポリマ
ーと、該色素ポリマーと相互作用してラジカルを発生す
るラジカル発生剤と、発色成分Ａと、重合可能な発色成
分Ｂと、を含有する。ここで、第二の態様の記録材料
（ポジ型）において、発色成分Ａが熱応答性のマイクロ
カプセルに内包された場合の画像形成の一例を以下に示
す。本態様のポジ型の記録材料では、画像様に光を照射
すると、光照射部において、色素ポリマーと相互作用し
てラジカル発生剤からラジカルが発生すると共に重合可
能な発色成分Ｂの重合反応が開始され硬化して、発色成
分Ｂはその場に固定され、潜像が形成される。

【００１２】その後、記録材料の全面に熱を供与される
と、マイクロカプセルが物質透過性に転移して非光照射
部の発色成分Ｂはマイクロカプセル内に浸透し（及び／
又は発色成分Ａがマイクロカプセル外に放出され）、発
色成分ＡとＢとが反応して、非光照射部においてのみ発
色する。一方、光照射部においては、発色成分Ｂが重合
反応して硬化、固定された状態にあるため、発色成分Ｂ
は不動化されて接触しえず、光照射部では発色しない。
その後、さらに前記記録材料を全面露光することにより
未重合であった領域も重合し（定着）、かつ色素成分
（色素ポリマー）を消色することができる。

【００１３】また、本発明の第三の態様の記録材料は、
発色成分Ａと発色成分Ｂとの反応を抑制する部位（反応
抑制部位）を有する重合可能な化合物を用いる。即ち、
本態様の記録材料は、支持体上に記録層を有し、該記録
層が、重合性基及び反応抑制部位を有する化合物（以
下、「重合可能な発色抑制化合物」と称す場合があ
る。）と、色素ポリマーと、該色素ポリマーと相互作用
してラジカルを発生するラジカル発生剤と、発色成分Ａ
と、該発色成分Ａと反応して発色させる部位を有する発
色成分Ｂと、を含有する。

【００１４】ここで、例えば、第三の態様の記録材料
（ネガ型）において、発色成分Ａが熱応答性のマイクロ
カプセルに内包された場合の画像形成の一例を以下に示
す。本態様のネガ型の記録材料では、記録材料に対して
画像様に光を照射すると、光照射部において、色素ポリ
マーと相互作用してラジカル発生剤からラジカルが発生
すると共に重合可能な発色抑制化合物の重合反応が開始
し硬化して、重合可能な発色抑制化合物はその場に固定
され潜像が形成される。その後、記録材料の全面に熱が
供与されると、マイクロカプセルが物質透過性に転移し
て発色成分Ｂはマイクロカプセル内に浸透するが、それ
と同時に、非光照射部では重合可能な発色抑制化合物が
マイクロカプセル内に浸透し、発色成分ＡとＢとの発色
反応は抑制される。従って、非光照射部は非発色状態に
維持される。一方、光照射部の重合可能な化合物（発色
抑制化合物）は、重合反応によりその場に固定されてい
るので、発色成分Ａ及びＢの反応には関与せず発色反応
が進行し、光照射部においてのみ発色する。その後、前
記記録材料を全面露光することにより、色素成分（色素
ポリマー）を消色することができる。

【００１５】本発明の記録材料においては、感度の向上
を図ることができる。この感度の向上は、記録材料が色
素ポリマーを含有することにより、ラジカル発生剤（特
に有機ホウ素化合物）との距離が近くなり、相互作用が
起こりやすくなったことによるものと考えられる。即
ち、本発明の記録材料においては、ラジカルが効率よく
発生し、エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合
物（第一の態様）、重合可能な発色成分Ｂ（第二の態
様）又は重合可能な発色抑制化合物（第三の態様）の重
合が促進されて感度が向上する(発色部と非発色部との
差が顕著となる）と考えられる。

【００１６】以下、本発明の記録材料について詳しく説
明する。本発明の記録材料は、支持体上に記録層を有す
るが、必要に応じて、下引き層、中間層、光吸収層、保
護層、バックコート層等の他の層を有していてもよい。
更に、必要に応じて、支持体と感熱記録層との間、ある
いは、支持体の感熱記録層が設けられた側の表面にアン
チハレーション層を、その裏側の表面にスベリ層、アン
チスタチック層、粘着層などを設けることもできる。ま
た、支持体の裏面（感熱記録層が設けられない側の表
面）に、接着剤層を介して剥離紙を組合わせてラベルの
形態とすることもできる。

【００１７】＜記録層＞ ［光重合性組成物］ （色素ポリマー）本発明の記録材料は、記録層に色素ポ
リマーを含有する。本発明に用いられる色素ポリマー
は、ポリマー中に色素の構造を有するモノマー単位を少
なくとも一種有する。この場合、色素とは、可視光から
近赤外光領域に吸収を有している化合物をいう。前記色
素ポリマーの色素部としては、カチオン色素又はノニオ
ン色素であることが好ましい。即ち、色素ポリマーは、
カチオン色素残基又はノニオン色素残基を有しているこ
とが好ましい。カチオン色素は、色素分子の発色共役系
の中に第四級アンモニウムが存在するものである。具体
的には、シアニン色素、ヘミシアニン色素、トリアリー
ルメタン色素、スチリル色素、ジアリ−ルメタン色素、
フルオラン色素等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。また、ノニオン色素は対アニオンを持た
ない色素のことであり、アニオンと塩を形成しない色素
のことを表す。具体的には、メロシアニン色素、オキソ
ノール色素、クマリン色素、アゾ色素、アゾメチン色
素、スチリルベース色素、スチルベン色素、ヘミオキソ
ノール色素、ビニルケトン結合を有する色素、キノン色
素、フタロシアニン色素等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。前記色素の中でもシアニン色
素、ヘミシアニン色素、メロシアニン色素、クマリン色
素、ヘミオキソノール色素が、高感度の点で好ましい。

【００１８】色素ポリマーは、色素の構造を有するモノ
マー単位をポリマー主鎖中に有するものであっても、共
有結合により適当な連結基を介して側鎖に有するもので
あってもよい。

【００１９】また、色素ポリマーは、２元系、３元系で
もよく、色素の構造を有するモノマー単位のみで構成さ
れていてもよく、色素の構造を有するモノマー単位と他
のモノマー単位とで構成されるコポリマーであってもよ
い。色素の構造を有するモノマー単位（「色素ポリマー
単位」ともいう。）のみで構成される色素ポリマーは、
同種の色素ポリマー単位のみで構成されるホモポリマー
であっても、２種以上の色素ポリマー単位で構成される
コポリマーであってもよい。色素ポリマー単位と他のモ
ノマー単位とで構成されるコポリマーである場合、その
色素ポリマー単位（Ｘ）と他のモノマー単位（Ｙ）との
共重合比Ｘ／Ｙ（モル比）は、０．０１〜１００である
ことが好ましく、０．０５〜１０であることがより好ま
しい。

【００２０】本発明における色素ポリマーは、平均重合
度ｎが３〜１００万程度であることが好ましく、オリゴ
マーであってもよい。また、色素ポリマー単位は１個以
上存在すればよいが、少なくとも３個以上存在すること
が好ましい。また、数平均分子量は、５×１０² 〜１×
１０⁶ が好ましく、特に１×１０³ 〜１×１０⁵が好ま
しい。色素ポリマーは、鎖状ポリマー（分岐ポリマーを
含む。）であっても網状ポリマーであってもよいが、通
常は鎖状ポリマーである。また、コポリマーであると
き、グラフトコポリマーであっても、ブロックコポリマ
ーであっても、交互コポリマーであってもよい。なお、
コポリマーにおける他のモノマー単位としては、（メ
タ）アクリル酸エステル類（例えば、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸ベンジル）、ビニル系化
合物（例えば、ビニルアミン、アリルアミン）、及び
（メタ）アクリルアミド類（例えば、（メタ）アクリル
アミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド）などから導
出されるものが挙げられる。

【００２１】本発明における色素ポリマー中の色素含有
率は、１〜９０ｍｏｌ％であることが好ましく、２〜７
０ｍｏｌ％であることがより好ましい。本発明におい
て、色素ポリマーが有する色素ポリマー単位中の色素の
構造としては、公知の多くの構造が可能である。

【００２２】色素の構造を有するモノマー単位を有する
色素ポリマーないし色素の構造をポリマーに組み込んだ
化合物については、例えば以下の特許明細書あるいは雑
誌に記載されている。従って、本発明に用いられる色素
ポリマーにおける色素の導入は、これらの文献の記載を
参照して行うことができる。例えば、色素モノマーを共
重合させる方法や、高分子に色素を導入する方法が挙げ
られる。

【００２３】なお、上記文献としては、特開平２−１１
３２３９号、同２−１７３６２８号、同３−３７２７１
号、同４−７６５３５号、同４−８５５３１号、同４−
８６６５０号、同４−８６６５１号、同４−８６６５２
号、同４−８６６５３号、同４−１１４１４６号、同４
−１１９３５０号、米国特許第２３９３３５１号、同２
４２５７７２号、同２６３９２８２号、同３６２２３１
７号、同３９７６４９３号、F. Cardelli, et al., J.
A. C. S., 111, 3470(1989) 、F. Cardelli, et al., i
bid. 114, 2734(1992)、H. Yamamoto, et al., Polymer
International, 27, 67(1992)などが挙げられる。

【００２４】以下に、本発明に用いられる色素の構造を
有する色素ポリマーの具体例を示すが、本発明の範囲は
これらに限定されるものではない。

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】上記例示化合物における平均重合度ｎは３
〜１００万である。また、化合物３におけるｘとｙとの
比率は、モル比で、ｘ／ｙが０．１〜２．５であり、化
合物４におけるｘとｙとの比率は、モル比でｘ／ｙが
０．１〜２．５であり、化合物１３におけるｘ¹とｘ²と
ｙとの比率は、モル比で（ｘ¹＋ｘ²）／ｙが０．１〜
２．５であって、かつｘ¹とｘ²との比率は、モル比でｘ
¹／ｘ²が０．１〜９０である。化合物１８〜２０におけ
るｘとｙとの比率は、モル比でｘ／ｙが０．１〜５であ
る。

【００３２】（ラジカル発生剤）本発明の記録材料は、
前記色素ポリマー（分光増感色素）と相互作用してラジ
カルを発生しうるラジカル発生剤を含有する。このラジ
カル発生剤を前記色素ポリマーと共存させることによ
り、その分光吸収波長領域の照射光に敏感に感応し、高
効率にラジカルを発生させうることから高感度化が図
れ、かつ可視光〜赤外光領域にある任意の光源を用いて
ラジカルの発生を制御することができる。前記ラジカル
発生剤は、重合性基を有する化合物の重合を開始し得る
ラジカル発生剤の中から、１種又は２種以上を選択して
使用することができる。

【００３３】前記ラジカル発生剤としては、ベンゾフェ
ノン、カンファーキノン、４，４−ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルア
ミノベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジメチ
ルアミノアセトフェノン、ベンジルアントラキノン、２
−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアント
ラキノン、キサントン、チオキサントン、２−クロルチ
オキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、フル
オレノン、アクリドン、ビス（２，４，６−トリメチル
ベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のビス
アシルホスフィンオキサイド類、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰ
Ｏ等のアシルホスフィンオキサイド類、α−ヒドロキシ
又はα−アミノアセトフェノン類、α−ヒドロキシシク
ロアルキルフェニルケトン類、ジアルコキシアセトフェ
ノン類等の芳香族ケトン類；

【００３４】ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインフェニルエーテル等のベンゾイン及びベンゾイン
エーテル類；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ
フェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニ
ル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾー
ル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジ
フェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェ
ニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−
（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール二量体等の２，４，６−トリアリールイミダゾー
ル二量体、その他米国特許第３７８４５５７号、同４２
５２８８７号、同４３１１７８３号、同４４５９３４９
号、同４４１０６２１号、同４６２２２８６号等に記載
の化合物；

【００３５】四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルス
ルホン、フェニルトリクロロメチルケトン等のポリハロ
ゲン化合物；特開昭５９−１３３４２８号、特公昭５７
−１８１９号、特公昭５７−６０９６号、米国特許第３
６１５４５５号に記載の化合物；

【００３６】２，４，６−トリス（トリクロロメチル）
−Ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４，６
−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（Ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−トリアジン等の特開昭５８−２９８０３
号記載のトリハロゲン置換メチル基を有するＳ−トリア
ジン誘導体；

【００３７】メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチル
シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジターシャリ−ブチルジパーオキシイソフタレ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパー
オキシ）ヘキサン、ターシャリ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ａ，ａ’−ビス（ターシャリ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイ
ド、３，３’，４，４’−テトラ−（ターシャリイブチ
ルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等の特開昭５
９−１８９３４０号記載の有機過酸化物；

【００３８】米国特許第４７４３５３０号に記載のアジ
ニウム塩；有機ホウ素化合物；フェニルグリオキサル酸
メチルエステル等のフェニルグリオキサル酸エステル
類；ビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イ
ル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロー
ル−１−イル）−フェニル）チタニウム等のチタノセン
類；η5−シクロペンタジエニル−η6−クメニル−アイ
アン（１＋）−ヘキサフルオロホスフェイト（１−）等
の鉄アレン錯体；ジフェニルヨードニウム塩等のジアリ
ールヨードニウム塩類；トリフェニルスルホニウム塩等
のトリアリールスルホニウム塩類等が挙げられる。

【００３９】上記ラジカル発生剤のより詳細な化合物
例、及びその他別の種類のラジカル発生剤の例として
は、特開平１０−４５８１６号公報の段落［００６７］
〜［０１３２］に記載のものを挙げることができる。

【００４０】また、前記ラジカル発生剤としては、二種
以上の化合物の組合わせからなる材料を使用することも
できる。例えば、２，４，５−トリアリールイミダゾー
ル二量体とメルカプトベンズオキサゾール等との組合
せ、米国特許第３４２７１６１号明細書に記載の４，
４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾ
フェノンとベンゾインメチルエーテルとの組合せ、米国
特許第４２３９８５０号明細書に記載のベンゾイル−Ｎ
−メチルナフトチアゾリンと２，４−ビス（トリクロロ
メチル）−６−（４’−メトキシフェニル）−トリアゾ
ールとの組合せ、特開昭５７−２３６０２号公報に記載
のジアルキルアミノ安息香酸エステルとジメチルチオキ
サントンとの組合せ、特開昭５９−７８３３９号公報に
記載の４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノ
ンとベンゾフェノンとポリハロゲン化メチル化合物との
三種組合わせ、等が挙げられる。

【００４１】二種以上を組合せてなるラジカル発生剤の
場合、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノ
ンとベンゾフェノンとの組合せ、２，４−ジエチルチオ
キサントンと４−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの組
合せ、又は４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフ
ェノンと２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体
との組合せを用いるのが好ましい。

【００４２】上記ラジカル発生剤のうち、露光領域に、
色素と相互作用し効果的にラジカルを発生させることが
でき、より高感度化しうる点で、有機ホウ素化合物、
（２，４，５−）トリアリールイミダゾール二量体、
（ジアリール）ヨードニウム塩、スルホニウム塩、鉄ア
レン錯体、トリハロゲン置換メチル基を有するＳ−トリ
アジン誘導体、有機過酸化物、チタノセン、及びアジニ
ウム塩より選ばれる少なくとも一種であることが好まし
く、有機ホウ素化合物は特に好ましい。該有機ホウ素化
合物は、色素ポリマーとの距離が十分近くなる点、及び
光照射して画像定着する際に共存する分光増感色素を良
好に消色できる点で好ましい。

【００４３】有機ホウ素化合物としては、後述の一般式
（Ａ）で表される化合物、及び「機能性色素の化学」
（１９８１年、ＣＭＣ出版社、p.３９３〜p.４１６）や
「色材」（６０〔４〕２１２−２２４（１９８７））等
に記載のカチオン性色素をカチオン部として構造内に有
する分光増感色素系有機ホウ素化合物も挙げられる。こ
の分光増感色素系有機ホウ素化合物としては、特開昭６
２−１４３０４４号、特開平１−１３８２０４号、特表
平６−５０５２８７号、特開平４−２６１４０６号等に
記載の化合物が挙げられる。

【００４４】前記分光増感色素系有機ホウ素化合物のカ
チオン部を構成している色素としては、３００ｎｍ以上
の波長領域、好ましくは４００〜１１００ｎｍの波長領
域に最大吸収波長を有するカチオン性色素を用いること
ができる。中でも、カチオン性のメチン色素、ポリメチ
ン色素、トリアリールメタン色素、インドリン色素、ア
ジン色素、キサンテン色素、シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、ローダミン色素、アゾメチン色素、オキサジン
色素又はアクリジン色素等が好ましく、カチオン性のシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、ローダミン色素又はア
ゾメチン色素がより好ましい。

【００４５】上記有機ホウ素化合物の中でも、下記一般
式（Ａ）で表される化合物が好ましい。

【化９】

【００４６】一般式（Ａ）中、Ｒa¹、Ｒa²、Ｒa³及びＲ
a⁴は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基、
又はＳｉ(Ｒa⁵)(Ｒa⁶)−Ｒa⁷を表す。Ｒa¹〜Ｒa⁴が脂肪
族基を表す場合、該脂肪族基としては、例えば、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基、
又は置換アラルキル基等が挙げられ、中でも、アルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アラルキル基、又は置換アラルキル基が好ましく、
アルキル基、置換アルキル基が特に好ましい。また、前
記脂肪族基は、環状脂肪族基でも鎖状脂肪族基でもよ
い。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。

【００４７】前記アルキル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキル基が挙げられ、該アルキル基の炭素
原子数としては、１〜３０が好ましく、１〜２０がより
好ましい。また、該アルキル基は、置換基を有する置換
アルキル基、無置換のアルキル基のいずれであってもよ
く、置換アルキル基のアルキル部分の炭素原子数の好ま
しい範囲はアルキル基の場合と同様である。前記アルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、ネ
オペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロ
ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシ
ル基、ドデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。

【００４８】前記置換アルキル基の置換基としては、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ
基、炭素数３０以下のアルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベ
ンジルオキシカルボニル基）、炭素数３０以下のアルキ
ルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニル
アミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、炭素数３０以下のアシルアミノスルホニ
ル基、炭素数３０以下のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキ
シ基等）、炭素数３０以下のアルキルチオ基（例えば、
メチルチオ基、エチルチオ基、ドデシルチオ基等）、炭
素数３０以下のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、ｐ−トリルオキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフ
トキシ基等）、ニトロ基、炭素数３０以下のアルキル
基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、

【００４９】炭素数３０以下のアシルオキシ基（例え
ば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等）、炭
素数３０以下のアシル基（例えば、アセチル基、プロピ
オニル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基
等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホ
ニル基、ピペリジノスルホニル基等）、炭素数３０以下
のアリール基（例えば、フェニル基、４−クロロフェニ
ル基、４−メチルフェニル基、α−ナフチル基等）、置
換アミノ基（例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミ
ノ基、アシルアミノ基等）、置換ウレイド基、置換ホス
ホノ基、複素環基等が挙げられる。ここで、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基は、塩の状
態であってもよい。その際、塩を形成するカチオンとし
ては、後述のＧ⁺等が挙げられる。

【００５０】前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルケニル基が挙げられ、該アルケニル基の
炭素原子数としては、２〜３０が好ましく、２〜２０が
より好ましい。また、該アルケニル基は、置換基を有す
る置換アルケニル基、無置換のアルケニル基のいずれで
あってもよく、置換アルケニル基のアルケニル部分の炭
素原子数の好ましい範囲はアルケニル基の場合と同様で
ある。前記置換アルケニル基の置換基としては、前記置
換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。

【００５１】前記アルキニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキニル基が挙げられ、該アルキニル基の
炭素原子数としては、２〜３０が好ましく、２〜２０が
より好ましい。また、該アルキニル基は、置換基を有す
るアルキニル基、無置換のアルキニル基のいずれであっ
てもよく、置換アルキニル基のアルキニル部分の炭素原
子数の好ましい範囲はアルキニル基の場合と同様であ
る。置換アルキニル基の置換基としては、前記置換アル
キル基の場合と同様の置換基が挙げられる。

【００５２】前記アラルキル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアラルキル基が挙げられ、該アラルキル基の
炭素原子数としては、７〜３５が好ましく、７〜２５が
より好ましい。また、該アラルキル基は、置換基を有す
るアラルキル基、無置換のアラルキル基のいずれであっ
てもよく、置換アラルキル基のアラルキル部分の炭素原
子数の好ましい範囲はアラルキル基の場合と同様であ
る。置換アラルキル基の置換基としては、前記置換アル
キル基の場合と同様の置換基が挙げられる。

【００５３】前記Ｒa¹〜Ｒa⁴が芳香族基アルキル基を表
す場合、該芳香族基としては、例えば、アリール基、置
換アリール基が挙げられる。アリール基の炭素原子数と
しては、６〜３０が好ましく、６〜２０がより好まし
い。置換アリール基のアリール部分の好ましい炭素原子
数の範囲としては、アリール基と同様である。前記アリ
ール基としては、例えば、フェニル基、α−ナフチル
基、β−ナフチル基等が挙げられる。置換アリール基の
置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置
換基が挙げられる。

【００５４】Ｒa¹〜Ｒa⁴が複素環基を表す場合、該複素
環基としては、置換基を有する複素環基、無置換の複素
環基が挙げられる。置換基を有する複素環基の置換基と
しては、Ｒa¹〜Ｒa⁴が置換アリール基を表す場合に例示
した置換基と同様の置換基が挙げられる。中でも、Ｒa¹
〜Ｒa⁴が表す複素環基としては、フラン環、ピロール
環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、
ピリジン環等の窒素原子、硫黄原子、又は酸素原子を含
む複素環基が好ましい。

【００５５】Ｒa¹〜Ｒa⁴が−Ｓｉ(Ｒa⁵)(Ｒa⁶)−Ｒa⁷を
表す場合、Ｒa⁵、Ｒa⁶及びＲa⁷は、それぞれ独立に脂肪
族基、芳香族基を表す。該脂肪族基、芳香族基は、Ｒa¹
〜Ｒa⁴が表す前記脂肪族基、芳香族基と各々同義であ
り、好ましい例も同様である。

【００５６】前記一般式（Ａ）中、Ｒa¹、Ｒa²、Ｒa³、
及びＲa⁴のうちの２以上が直接又は置換基を介して連結
し、環を形成していてもよい。環を形成している場合、
該環としては、下記の（Ｃ１）〜（Ｃ３）の環より選ば
れるいずれかの環が好ましく、中でも、（Ｃ２）の環が
好ましい。

【００５７】

【化１０】

【００５８】前記（Ｃ１）における環において、Ｒb
は、以下に示す２価の基を表す。

【００５９】

【化１１】

【００６０】前記一般式（Ａ）で表される有機ホウ素化
合物の中でも、そのＲa¹〜Ｒa⁴の少なくとも１つがアル
キル基であるものが好ましく、高感度化と保存性の向上
の観点から、１つがアルキル基であり、他の３つがアリ
ール基であるトリアリールアルキル型の有機ホウ素化合
物が更に好ましい。記録材料中に酸性物質が存在する場
合は、有機ホウ素化合物の分解防止の点で、特に、アリ
ール基に電子吸引性基が置換したトリアリールアルキル
型の有機ホウ素化合物が好ましく、中でも、３つのアリ
ール基上の置換基（電子吸引性基）のＨａｍｍｅｔ
（σ）値の合計が＋０．３６〜＋２．５８のものがより
好ましい。前記電子吸引性基としては、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基が好ましく、特にフッ素原子、塩
素原子がより好ましい。

【００６１】電子吸引性基が置換したアリール基として
は、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル
基、２−フルオロフェニル基、３−クロロフェニル基、
４−クロロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニ
ル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ジ
フルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３，４−
ジフルオロフェニル基、５−フルオロ−２−メチルフェ
ニル基、５−フルオロ−４−メチルフェニル基、５−ク
ロロ−２−メチルフェニル基、５−クロロ−４−メチル
フェニル基等が挙げられる。

【００６２】前記一般式（Ａ）のアニオン部としては、
例えば、テトラメチルボレート、テトラエチルボレー
ト、テトラブチルボレート、トリイソブチルメチルボレ
ート、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｔ−ブチルボレート、トリ
−ｍ−クロロフェニル−ｎ−ヘキシルボレート、トリフ
ェニルメチルボレート、トリフェニルエチルボレート、
トリフェニルプロピルボレート、トリフェニル−ｎ−ブ
チルボレート、トリメシチルブチルボレート、トリトリ
ルイソプロピルボレート、トリフェニルベンジルボレー
ト、テトラ−ｍ−フルオロベンジルボレート、トリフェ
ニルフェネチルボレート、トリフェニル−ｐ−クロロベ
ンジルボレート、トリフェニルエテニルブチルボレー
ト、ジ（α−ナフチル）−ジプロピルボレート、トリフ
ェニルシリルトリフェニルボレート、トリトルイルシリ
ルトリフェニルボレート、トリ−ｎ−ブチル（ジメチル
フェニルシリル）ボレート、ジフェニルジヘキシルボレ
ート、トリ−ｍ−フルオロフェニルヘキシルボレート、
トリ（５−クロロ−４−メチルフェニル）ヘキシルボレ
ート、トリ−ｍ−フルオロフェニルシクロヘキシルボレ
ート、トリ−（５−フルオロ−２−メチルフェニル）ヘ
キシルボレート等が挙げられる。

【００６３】前記一般式（Ａ）中、Ｇ⁺は陽イオンを形
成し得る基を表す。中でも、有機カチオン性化合物、遷
移金属配位錯体カチオン（特許２７９１１４３号公報に
記載の化合物等）又は金属カチオン（例えば、Ｎａ⁺、
Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ａｇ⁺、Ｆｅ²⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｕ⁺、Ｃｕ²⁺、
Ｚｎ²⁺、Ａｌ³⁺、１／２Ｃａ²⁺等）が好ましい。前記有
機カチオン性化合物としては、例えば、４級アンモニウ
ムカチオン、４級ピリジニウムカチオン、４級キノリニ
ウムカチオン、ホスホニウムカチオン、ヨードニウムカ
チオン、スルホニウムカチオン、色素カチオン等が挙げ
られる。

【００６４】前記４級アンモニウムカチオンとしては、
テトラアルキルアンモニウムカチオン（例えば、テトラ
メチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウ
ムカチオン）、テトラアリールアンモニウムカチオン
（例えば、テトラフェニルアンモニウムカチオン）等が
挙げられる。前記４級ピリジニウムカチオンとしては、
Ｎ−アルキルピリジニウムカチオン（例えば、Ｎ−メチ
ルピリジニウムカチオン）、Ｎ−アリールピリジニウム
カチオン（例えば、Ｎ−フェニルピリジニウムカチオ
ン）、Ｎ−アルコキシピリジニウムカチオン（例えば、
４−フェニル−Ｎ−メトキシ−ピリジニウムカチオ
ン）、Ｎ−ベンゾイルピリジニウムカチオン等が挙げら
れる。前記４級キノリニウムカチオンとしては、Ｎ−ア
ルキルキノリニウムカチオン（例えば、Ｎ−メチルキノ
リニウムカチオン）、Ｎ−アリールキノリニウムカチオ
ン（例えば、Ｎ−フェニルキノリニウムカチオン）等が
挙げられる。前記ホスホニウムカチオンとしては、テト
ラアリールホスホニウムカチオン（例えば、テトラフェ
ニルホスホニウムカチオン）等が挙げられる。前記ヨー
ドニウムカチオンとしては、ジアリールヨードニウムカ
チオン（例えば、ジフェニルヨードニウムカチオン）等
が挙げられる。前記スルホニウムカチオンとしては、ト
リアリールスルホニウムカチオン（例えば、トリフェニ
ルスルホニウムカチオン）等が挙げられる。

【００６５】更に、前記Ｇ⁺の具体的な例として、特開
平９−１８８６８６号公報の段落［００２０］〜［００
３８］に記載の化合物等も挙げることができる。

【００６６】上記に例示した各カチオン性化合物（例示
化合物）において、そのアルキル基としては、炭素数が
１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基等の無置換アルキル基や、Ｒa¹〜Ｒa⁴が表す前
記置換アルキル基が好ましい。中でも特に、炭素数１〜
１２のアルキル基が好ましい。また、上記に例示した各
カチオン性化合物において、そのアリール基としては、
例えば、フェニル基、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子）置換フェニル基、アルキル（例えば、メチル基）置
換フェニル基、アルコキシ（例えば、メトキシ基）置換
フェニル基が好ましい。

【００６７】前記一般式（Ａ）で表される有機ホウ素化
合物の具体例としては、米国特許第３，５６７，４５３
号明細書、同４，３４３，８９１号明細書、特開昭６２
−１４３０４４号公報、特開昭６２−１５０２４２号公
報、特開平９−１８８６８４号公報、特開平９−１８８
６８５号公報、特開平９−１８８６８６号公報、特開平
９−１８８７１０号公報、特公平８−９６４３号公報、
特開平１１−２６９２１０号公報に記載されている化合
物、及び以下に例示する化合物が挙げられる。有機ホウ
素化合物は、後述のラジカル発生剤と併用してもよい。
但し、本発明に用いられる前記有機ホウ素化合物は、こ
れに限定されるものではない。

【００６８】

【化１２】

【００６９】

【化１３】

【００７０】

【化１４】

【００７１】

【化１５】

【００７２】

【化１６】

【００７３】ラジカル発生剤の含有量としては、感度や
消色性をより向上させるために、エチレン性不飽和結合
を有する重合可能な化合物（第一の態様）、重合可能な
発色成分Ｂ（第二の態様）又は重合可能な発色抑制化合
物（第三の態様）の含有量に対して、０．０１〜２０質
量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。
但し、好ましい範囲は、用いる重合可能な化合物の種類
に応じて変動するので、これに限定されるものではな
い。 （エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物）本
発明の記録材料は、エチレン性不飽和結合を有する重合
可能な化合物（重合可能な化合物）を含有する。重合可
能な化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適
宜選択することができるが、例えば、アクリル酸エステ
ル類、アクリルアミド類等のアクリル酸誘導体、アクリ
ル酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類等のメタクリル酸誘導体、メタクリル酸及びそ
の塩、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコ
ン酸、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエー
テル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリ
ルエーテル類、アリルエステル類、などが挙げられる。

【００７４】前記重合可能な化合物は、１個又は２個以
上のオレフィン性二重結合を含み、低分子量（モノマー
性）、高分子量（オリゴマー性）のいずれであってもよ
い。二重結合を含むモノマーとしては、例えば、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチ
ルメタクリレート又はエチルメタクリレート等のアルキ
ル若しくはヒドロキシアルキルアクリレート又はメタク
リレートなどが挙げられる。また、シリコンアクリレー
トも有利である。他の例としては、アクリロニトリル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換された
（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルのようなビニルエ
ステル、イソブチルビニルエーテルのようなビニルエー
テル、スチレン、アルキル−及びハロスチレン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、塩化ビニル又は塩化ビニリデンなどが
挙げられる。

【００７５】二個、又はそれ以上の二重結合を含むモノ
マーの例としては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレング
リコール又はビスフェノールＡなどのジアクリレート、
及び４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキ
シ）ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート
又はテトラアクリレート、ビニルアクリレート、ジビニ
ルベンゼン、ジビニルスクシネート、ジアリルフタレー
ト、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレ
ート又はトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌ
レート等が挙げられる。

【００７６】比較的高分子量（オリゴマー性）の多不飽
和化合物の例としては、（メタ）アクリル基を有するエ
ポキシ樹脂、（メタ）アクリル基を有するポリエステ
ル、ビニルエーテル又はエポキシ基を含むポリエステ
ル、ポリウレタン及びポリエーテルが挙げられる。更
に、不飽和オリゴマーの例として、不飽和ポリエステル
樹脂であって、通常マレイン酸、フタル酸及び１種又は
それ以上のジオールから製造され、約５００〜３０００
の分子量を有するものが挙げられる。加えて、ビニルエ
ーテルモノマー及びオリゴマー、及びポリエステル、ポ
リウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエーテル及びエ
ポキシ主鎖を有するマレート終末されたオリゴマーを用
いることも可能である。特に適したものは、ビニルエー
テル基を有するオリゴマーとＷＯ９０／０１５１２に記
載のポリマーの組合わせである。また、ビニルエーテル
及びマレイン酸官能化されたモノマーのコポリマーもま
た適している。この種の不飽和オリゴマーはプレポリマ
ーとして属することもできる。

【００７７】特に適した例としては、エチレン性不飽和
カルボン酸及びポリオール又はポリエポキシドのエステ
ル、及び主鎖又は側鎖においてエチレン性不飽和基を有
するポリマー、例えば不飽和ポリエステル、ポリアミド
及びポリウレタン及びそれらのコポリマー、アルキド樹
脂、ポリブタジエン及びブタジエンコポリマー、ポリイ
ソプレン及びイソプレンコポリマー、側鎖において（メ
タ）アクリル基を含むポリマー及びコポリマー、並び
に、１種又はそれ以上のそのようなポリマーの混合物で
ある。

【００７８】不飽和カルボン酸の例としては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮
酸、及びリノール酸又はオレイン酸のような不飽和脂肪
酸等が挙げられる。中でも、アクリル酸、メタクリル酸
が好ましい。

【００７９】適したポリオールとしては、芳香族及び、
特に脂肪族及び環式脂肪族ポリオールである。芳香族ポ
リオールの例としては、ヒドロキノン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ノボラック及びレゾルシンが挙げられ
る。ポリエポキシドの例としては、上記ポリオール、特
に芳香族ポリオール、及びエピクロロヒドリンをベース
とするものである。他の適したポリオールとしては、ポ
リマー鎖又は側鎖においてヒドロキシル基を含むポリマ
ー及びコポリマーであり、例えば、ポリビニルアルコー
ル及びそれらのコポリマー又はポリヒドロキシアルキル
メタアクリレート又はそれらのコポリマーである。適し
た更なるポリオールは、ヒドロキシル末端基を有するオ
リゴエステルである。

【００８０】脂肪族及び環式脂肪族ポリオールの例とし
ては、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するアルキ
レンジオール、例えば、エチレングリコール、１，２−
又は１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−又
は１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサ
ンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール；好まし
くは２００〜１５００の分子量を有するポリエチレング
リコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２
−、１，３−又は１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロ
ール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール及びソルビトール
である。

【００８１】ポリオールは、１種のカルボン酸で又は異
なる不飽和カルボン酸で部分的に又は完全にエステル化
されることができ、そして部分エステルにおいて遊離ヒ
ドロキシル基は変性されることができ、例えば他のカル
ボン酸でエーテル化又はエステル化され得る。

【００８２】エステルとしては、例えば、以下のものが
挙げられる。即ち、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペン
タエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ
アクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペン
タエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリ
トールテトラメタクリレート、

【００８３】トリペンタエリスリトールオクタメタクリ
レート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ジペン
タエリスリトールトリスイタコネート、ジペンタエリス
リトールペンタイタコネート、ジペンタエリスリトール
ヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−
ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオ
ールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、
ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトー
ル−変性トリアクリレート、ソルビトールテトラメタク
リレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビト
ールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレート
及びメタクリレート、グリセロールジアクリレート及び
トリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレ
ート、２００〜１５００の分子量を有するポリエチレン
グリコールのビスアクリレート及びビスメタクリレー
ト、又はそれらの混合物。

【００８４】また、前記重合可能な化合物として適した
ものは、同一の又は異なる不飽和カルボン酸と、好まし
くは２〜６個、特に２〜４個のアミノ基を有する芳香
族、環式脂肪族及び脂肪族ポリアミンとのアミドであ
る。そのようなポリアミンの例としては、エチレンジア
ミン、１，２−又は１，３−プロピレンジアミン、１，
２−、１，３−又は１，４−ブチレンジアミン、１，５
−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、
オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１，４−ジ
アミノシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、フェニ
レンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミ
ノエチルエーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、ジ（β−アミノエトキシ）−又はジ（β
−アミノプロポキシ）エタンである。その他、好ましく
は側鎖においてさらなるアミノ基を有するポリマー及び
コポリマー、及びアミノ末端基を有するオリゴアミドが
好適である。そのような不飽和アミドの例はメチレンビ
スアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリ
ルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミ
ド、ビス（メタクリルアミドプロポキシ）エタン、β−
メタクリルアミドエチルメタクリレート及びＮ−［（β
−ヒドロキシエトキシ）エチル］アクリルアミドなどで
ある。

【００８５】適した不飽和ポリエステル及びポリアミド
は、例えば、マレイン酸から及びジオール又はジアミン
から誘導される。マレイン酸のいくつかは他のジカルボ
ン酸に置き換えることができる。それらはエチレン性不
飽和コモノマー、例えばスチレンと一緒に使用されるこ
とができる。ポリエステル及びポリアミドは、ジカルボ
ン酸から、エチレン性不飽和ジオール又はジアミンか
ら、特に相対的に長鎖、例えば、６〜２０個の炭素原子
を有するものから誘導され得る。ポリウレタンの例とし
ては、飽和又は不飽和ジイソシアネート及び不飽和、又
はそれぞれ飽和のジオールから構成されるものが挙げら
れる。

【００８６】ポリブタジエン及びポリイソプレン及びそ
れらのコポリマーは既知である。適したコモノマーの例
は、オレフィン、例えばエチレン、プロペン、ブテン及
びヘキセン、（メタ）アクリレート、アクリロニトリ
ル、スチレン又は塩化ビニルである。側鎖において（メ
タ）アクリレート基を有するポリマーも同様に既知であ
る。例えば、ノボラックをベースとするエポキシ樹脂と
（メタ）アクリル酸との反応生成物として得ることがで
き、又はビニルアルコール若しくは（メタ）アクリル酸
とエステル化されたそのヒドロキシアルキル誘導体との
ホモ−若しくはコポリマーであることができ、又はヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートでエステル化され
た（メタ）アクリレートのホモ−若しくはコポリマーで
あり得る。

【００８７】前記重合可能な化合物の含有量としては、
光重合性組成物の全質量中、通常、１０〜９９質量％で
あり、３０〜９５質量％が好ましい。なお、第三の態様
の記録材料で用いる重合可能な発色抑制化合物について
は、後述する。

【００８８】［発色成分］本発明の記録材料において
は、記録層は、発色源として前記発色成分Ａと発色成分
Ｂとを含有する。画像部を構成する発色源としての発色
成分Ａと発色成分Ｂとの組合わせとしては、下記（ア）
〜（テ）の組合わせが挙げられる。尚、下記組合わせ
は、発色成分Ａ、発色成分Ｂの順に示した。

【００８９】（ア）電子供与性染料前駆体と電子受容性
化合物との組合せ。 （イ）ジアゾ化合物とカップリング成分（以下、適宜
「カプラー化合物」と称する。）との組合せ。 （ウ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀等の有機酸金属塩
と、プロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノ
ン等の還元剤との組合せ。 （エ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄等の長
鎖脂肪酸鉄塩と、タンニン酸、没食子酸、サリチル酸ア
ンモニウム等のフェノール類との組合せ。 （オ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸等のニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属硫化
物との組合せ、又は前記有機酸重金属塩と、ｓ−ジフェ
ニルカルバジド、ジフェニルカルバゾン等の有機キレー
ト剤との組合せ。

【００９０】（カ）銀、鉛、水銀、ナトリウム等の硫酸
塩等の重金属硫酸塩と、ナトリウムテトラチオネート、
チオ硫酸ソーダ、チオ尿素等の硫黄化合物との組合せ。 （キ）ステアリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩と、３，
４−ヒドロキシテトラフェニルメタン等の芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物との組合せ。 （ク）シュウ酸銀、シュウ酸水銀等の有機酸金属塩と、
ポリヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコール等
の有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。 （ケ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄等の脂肪
酸第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセシル
カルバミド誘導体との組合せ。 （コ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛等の
有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチオ尿
素等のチオ尿素誘導体との組合せ。

【００９１】（サ）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸
銅等の高級脂肪族重金属塩とジアルキルジチオカルバミ
ン酸亜鉛との組合せ。 （シ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成するもの。 （ス）ホルマザン化合物と還元剤及び／又は金属塩との
組合せ。 （セ）保護された色素（又はロイコ色素）プレカーサと
脱保護剤との組合せ。 （ソ）酸化型発色剤と酸化剤との組合せ。 （タ）フタロニトリル類とジイミノイソインドリン類と
の組合せ。（フタロシアニンが生成する組合せ。） （チ）イソシアナート類とジイミノイソインドリン類と
の組合せ（着色顔料が生成する組合せ）。 （ツ）顔料プレカーサーと酸又は塩基との組合せ（顔料
が形成する組合せ）。 （テ）パラフェニレンジアミン誘導体又はパラアミノフ
ェノール誘導体の酸化体前駆体と、カップリング成分
（カプラー化合物）との組合せ。

【００９２】前記発色源としての二成分の組合せとして
は、（ア）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物と
の組合せ、（イ）ジアゾ化合物とカップリング成分（以
下、適宜「カプラー化合物」と称する。）との組合せ、
（セ）保護された色素（又はロイコ色素）プレカーサと
脱保護剤との組合せ、及び（テ）パラフェニレンジアミ
ン誘導体又はパラアミノフェノール誘導体の酸化体前駆
体と、カップリング成分（カプラー化合物）との組合せ
が好ましい。即ち、発色成分Ａとしては、電子供与性染
料前駆体、ジアゾ化合物、色素プレカーサ又は酸化体前
駆体が好ましく、発色成分Ｂとしては、電子受容性化合
物、カプラー化合物又は脱保護剤が好ましい。

【００９３】（ア）電子供与性染料前駆体と電子受容性
化合物との組合せ 発色成分Ａとして電子供与性無色染料前駆体を用いる場
合、電子供与性無色染料前駆体としては、感熱紙や感圧
紙等で既知の、フタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系
化合物、スピロピラン系化合物、ピリジン系、ピラジン
系化合物、フルオレン系化合物等の各種化合物を挙げる
ことができる。

【００９４】フタリド系化合物としては、例えば、米国
再発行特許第２３，０２４号、米国特許第３，４９１，
１１１号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９
１，１１６号及び同第３，５０９，１７４号に記載の化
合物が挙げられ、具体的には、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）フタリ
ド、３，３−ビス（２−メチル−１−オクチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（４−ジプロピルアミノ
−２−アセチルアミノフェニル）−３−（２−メチル−
１−オクチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（２−メチル−１−オクチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（２−メチル−１−オクチルイ
ンドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフ
タリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−ブチ
ルオキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジ
エチルアミノ−２−ブチルオキシフェニル）−３−（２
−メチル−１−ペンチルインドール−３−イル）−４−
アザフタリド等が挙げられる。

【００９５】フルオラン系化合物としては、例えば、米
国特許第３，６２４，１０７号、同第３，６２７，７８
７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４６２，８
２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，９２０，
５１０号、同第３９５９，５７１号に記載の化合物が挙
げられ、具体的には、２−アニリノ−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン等が挙げられ
る。

【００９６】チアジン系化合物としては、例えば、ベン
ゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロ
イコメチレンブルー等が挙げられる。ロイコオーラミン
系化合物としては、例えば、４，４’−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロ
フェニルロイコオーラミン等が挙げられる。ローダミン
ラクタム系化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、ローダミン−（ｐ−ニトリノ）ラクタム等が
挙げられる。

【００９７】スピロピラン系化合物としては、例えば、
米国特許第３，９７１，８０８号に記載の化合物が挙げ
られ、具体的には、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン３，３’−ジ
クロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ
−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキ
シ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾピラン等が挙げられる。

【００９８】ピリジン系、ピラジン系化合物類として
は、例えば、米国特許第３，７７５，４２４号、同第
３，８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号に記
載の化合物が挙げられる。フルオレン系化合物として
は、例えば、特願昭６１−２４０９８９号等に記載の化
合物が挙げられる。

【００９９】シアン、マゼンタ、イエローを発色する色
素前駆体としては、米国特許第４，８００，１４９号等
に記載の各色素前駆体を使用することができる。さら
に、イエロー発色色素用電子供与性染料前駆体として
は、米国特許第４，８００，１４８号、同５１２６２３
３号、特公平７−８８１０５号公報等に記載の染料前駆
体も使用することができ、シアン発色色素用電子供与性
染料前駆体としては、特開平６３−５３５４２号等に記
載の染料前駆体も使用することができる。

【０１００】発色成分Ａとして、電子供与性染料前駆体
を用いる場合、該電子供与性染料前駆体を発色させる発
色成分Ｂとして電子受容性化合物を用いる。

【０１０１】電子受容性化合物としては、感熱紙や感圧
紙等で既知の、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、
芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、
ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体等
の電子受容性化合物が挙げられる。具体的には、特公昭
４０−９３０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭
５２−１４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特
開昭５７−２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９
号、特開昭５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７
９５号、特開昭６１−９５９８８号等に記載されてい
る。

【０１０２】上記のうち、例えば、フェノール誘導体と
しては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、４−ヒドロキシフェニル−４’
−イソプロピルオキシフェニルスルホン、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、α，α’−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジイソプロ
ピルベンゼン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等を挙
げることができる。

【０１０３】サリチル酸誘導体としては、４−ペンタデ
シルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）サリチル
酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−
メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−
メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、
５−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシルオキシサリ
チル酸、４−シクロヘキシルオキシサリチル酸、４−デ
シルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル
酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オクタデ
シルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニ
ウム、カルシウム、銅塩等を挙げることができる。

【０１０４】前記第二の態様の記録材料においては、電
子受容性化合物は、電子受容性基と重合性基とを同一分
子内に有する。具体的には、例えば、特開平４−２２６
４５５号に記載の３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸、
特開昭６３−１７３６８２号に記載のヒドロキシ基を有
する安息香酸のメタアクリロキシエチルエステル、アク
リロキシエチルエステル、同５９−８３６９３号、同６
０−１４１５８７号、同６２−９９１９０号に記載のヒ
ドロキシ基を有する安息香酸とヒドロキシメチルスチレ
ンとのエステル、欧州特許２９３２３号に記載のヒドロ
キシスチレン、特開昭６２−１６７０７７号、同６２−
１６７０８号に記載のハロゲン化亜鉛のＮ−ビニルイミ
ダゾール錯体、同６３−３１７５５８号に記載の電子受
容性化合物等を参考にして合成できる化合物等が挙げら
れる。

【０１０５】これらの電子受容性基と重合性基とを同一
分子内に有する化合物のうち、下記一般式で表される３
−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸が好ましい。

【０１０６】

【化１７】

【０１０７】前記式中、Ｘはハロゲン原子を表し、中で
も塩素原子が好ましい。Ｙは重合性エチレン基を有する
１価の基を表し、中でもビニル基を有するアラルキル
基、アクリロイルオキシアルキル基又はメタクリロイル
オキシアルキル基が好ましく、炭素数５〜１１のアクリ
ロイルオキシアルキル基又は炭素数６〜１２のメタクリ
ロイルオキシアルキル基がより好ましい。Ｚは、水素原
子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。

【０１０８】前記３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸と
しては、例えば、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸
エステルビニルフェネチルエステル、３−クロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸ビニルフェニルプロピルエステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−アクリロ
イルオキシエチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシエチル）エ
ステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−
アクリロイルオキシプロピル）エステル、３−クロロ−
４−ヒドロキシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシ
プロピル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息
香酸−（３−アクリロイルオキシプロピル）エステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（３−メタクリ
ロイルオキシプロピル）エステル、

【０１０９】３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−
（４−アクリロイルオキシブチル）エステル、３−クロ
ロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（４−メタクリロイルオ
キシブチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安
息香酸−（２−アクリロイルオキシエチル）エステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（５−アクリロ
イルオキシペンチル）エステル、３−クロロ−４−ヒド
ロキシ安息香酸−（５−メタクリロイルオキシペンチ
ル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−
（６−アクリロイルオキシヘキシル）エステル、３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−メタクリロイル
オキシヘキシル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキ
シ安息香酸−（８−アクリロイルオキシオクチル）エス
テル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（８−メ
タクリロイルオキシオクチル）エステル等が挙げられ
る。

【０１１０】さらには、例えば、スチレンスルホニルア
ミノサリチル酸、ビニルベンジルオキシフタル酸、β−
メタクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、β−アクリロ
キシエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロキシエチルオキシ
安息香酸、β−メタクリロキシエチルオルセリネート、
β−アクリロキシエチルオルセリネート、β−メタクリ
ロキシエトキシフェノール、β−アクリロキシエトキシ
フェノール、

【０１１１】β−メタクリロキシエチル−β−レゾルシ
ネート、β−アクリロキシエチル−β−レゾルシネー
ト、ヒドロキシスチレンスルホン酸−Ｎ−エチルアミ
ド、β−メタクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート、β−アクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート、メタクリロキシメチルフェノール、アク
リロキシメチルフェノール、メタクリルアミドプロパン
スルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、β−
メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、β−
アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、γ−ス
チレンスルホニルオキシ−β−メタクリロキシプロパン
カルボン酸、

【０１１２】γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキ
シエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキニル
フェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキ
シシンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロ
キシシンナメート、３，５ジスチレンスルホン酸アミド
フェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸、アクリ
ロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、
メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、アクリ
ロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、

【０１１３】３−β−ヒドロキシエトキシフェノール、
β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、β’−メタクリロキシエチル−β−レゾルシネー
ト、β−メタクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロ
キシ安息香酸、β−アクリロキシエチルオキシカルボニ
ルヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロ
キシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アク
リロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−
メタクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、
Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アクリロキシエチルアミノスルホニ
ルサリチル酸、及びこれらの金属塩（例えば、亜鉛塩
等）等も好適に挙げることができる。

【０１１４】発色成分Ａとして電子供与性染料前駆体
を、発色成分Ｂとして電子受容性化合物を使用する場
合、記録層中における、前記電子供与性染料前駆体の含
有量としては、０．０５〜５ｇ／ｍ²が好ましく、０．
１〜３ｇ／ｍ²がより好ましい。また、前記電子受容性
化合物の使用量としては、使用する電子供与性無色染料
１質量部に対して、０．５〜２０質量部が好ましく、３
〜１０質量部がより好ましい。

【０１１５】（イ）ジアゾ化合物とカプラー化合物との
組合せ 発色成分Ａとして、ジアゾ化合物を用いる場合には下記
式で表される化合物を用いるのが好ましい。 Ａｒ−Ｎ₂ ⁺・Ｙ^- 〔式中、Ａｒは芳香族環基を表し、Ｙ^-は酸アニオンを
表す。〕

【０１１６】前記式において、Ａｒは、置換又は無置換
のアリール基を表す。置換基としては、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニル
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド
基、ハロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げら
れ、これら置換基は、更に置換されていてもよい。

【０１１７】また、アリール基としては、炭素原子数６
〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、
２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２
−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオ
キシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、
２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチル
フェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル
基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシル
オキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、
３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェ
ニル基、

【０１１８】３−（ジブチルアミノカルボニルメトキ
シ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェ
ニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル
基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフ
ェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェ
ニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２
−エチルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオ
ロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチル
アミノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フ
ェニル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−
ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル
アミノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、
等が挙げられる。

【０１１９】また、これらの基は、さらに、アルキルオ
キシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、
置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換
されていてもよい。

【０１２０】発色成分Ａとして、好適に使用し得るジア
ゾ化合物としては、例えば、特開平７−２７６８０８号
公報の第４４段落欄〜第４９段落欄に例示されるジアゾ
化合物が挙げられる。但し、本発明においては、これら
に化合物に限定されるものではない。

【０１２１】ジアゾ化合物の最大吸収波長λmax として
は、４５０ｎｍ以下であることが効果の点から好まし
く、２９０〜４４０ｎｍであることがより好ましい。ま
た、ジアゾ化合物は、炭素原子数が１２以上であって、
水に対する溶解度が１％以下であり、かつ酢酸エチルに
対する溶解度が５％以上であることが望ましい。尚、発
色成分Ａとしてのジアゾ化合物は、単独で用いてもよい
し色相調整等の諸目的に応じて２種以上を併用してもよ
い。

【０１２２】発色成分Ａとしてジアゾ化合物を使用する
場合、発色成分Ｂとしては、カプラー化合物を用いる。
但し、前記第二の態様の記録材料においては、重合性基
を有するカプラー化合物を用いる。前記両カプラー化合
物は、塩基性雰囲気及び／又は中性雰囲気でジアゾ化合
物とカップリングして色素を形成するものであり、色相
調整等種々目的に応じて、複数種を併用することが可能
である。

【０１２３】カプラー化合物としては、カルボニル基の
隣にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、
フェノール誘導体、ナフトール誘導体、アゾール誘導
体、ヘテロ縮環アゾール誘導体等のカプラーを用いるの
が好ましい。具体的には、レゾルシン、フロログルシ
ン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒド
ロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸アニリ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モルホ
リノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレン
スルホン酸−２−エチルヘキシルオキシプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−
エチルヘキシルアミド、５−アセトアミド−１−ナフト
ール、

【０１２４】１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキ
シ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン
酸ジアニリド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジ
メチル−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−シク
ロペンタンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシ
フェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェ
ニル−４−メトキシカルボニル−１，３−シクロヘキサ
ンジオン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェ
ニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、Ｎ，Ｎ’−ジ
シクロヘキシルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ド
デシルバルビツール酸、

【０１２５】Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタデシ
ルバルビツール酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５−ジ
−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツール酸、Ｎ，
Ｎ’−ビス（オクタデシルオキシカルボニルメチル）バ
ルビツール酸、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−
アニリノ−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、
６−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ−１−（２−
エチルヘキシル）−２−ピリドン、２，４−ビス−（ベ
ンゾイルアセトアミド）トルエン、１，３−ビス−（ピ
バロイルアセトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾイルア
セトニトリル、テノイルアセトニトリル、アセトアセト
アニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセ
トアニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルフ
ァモイル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼン、１
−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−シアノ
−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリ
ジン−２−オン、１−（ドデシルオキシプロピル）−３
−アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジ
ヒドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−オクチルオ
キシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピ
ラゾール等が挙げられる。

【０１２６】カプラー化合物の詳細は、特開平４−２０
１４８３号、特開平７−２２３３６７号、特開平７−２
２３３６８号、特開平７−３２３６６０号、特開平５−
２７８６０８号、特開平５−２９７０２４号、特開平６
−１８６６９号、特開平６−１８６７０号、特開平７−
３１６２８０号、特開平９−２１６４６８号、特開平９
−２１６４６９号、特開平９−３１９０２５号、特開平
１０−０３５１１３号、特開平１０−１９３８０１号、
特開平１０−２６４５３２号公報等に記載されたものも
参照できる。

【０１２７】以下に、重合性基を有するカプラーの具体
例を示すが、本発明においては、これらに限定されるも
のではない。

【０１２８】

【化１８】

【０１２９】

【化１９】

【０１３０】

【化２０】

【０１３１】

【化２１】

【０１３２】

【化２２】

【０１３３】

【化２３】

【０１３４】

【化２４】

【０１３５】重合性基を有しないカプラー化合物として
は、前記重合性基を有するカプラー化合物において、カ
プラー骨格化合物として列挙した化合物が挙げられる。

【０１３６】発色成分Ａとしてジアゾ化合物を、発色成
分Ｂとしてカプラーを使用する場合、記録層中における
前記ジアゾ化合物の含有量としては、０．０２〜５．０
ｇ／ｍ²が好ましく、０．０５〜３．０ｇ／ｍ²がより好
ましい。

【０１３７】また、前記カプラー化合物の使用量として
は、前記ジアゾ化合物１質量部に対して、０．５〜２０
質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。

【０１３８】発色成分Ｂとして用いるカプラー化合物
は、その他の成分と共に水溶性高分子を添加して、サン
ドミル等により固体分散して用いることもできるが、適
当な乳化助剤とともに乳化し、乳化物として用いること
もできる。ここで、固体分散又は乳化する方法として
は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を使
用することができる。これらの方法の詳細については、
特開昭５９−１９０８８６号、特開平２−１４１２７９
号、特開平７−１７１４５号に記載されている。

【０１３９】ジアゾ化合物とカプラーとのカップリング
反応を促進する目的で、第３級アミン類、ピペリジン
類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン類、
ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の有機塩基
を用いることが好ましい。前記有機塩基としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシ
プロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メ
チルフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）
−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−フェニルチオ−２−ヒドロキシプロピル）ピペ
ラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２
−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナ
フトキシ）−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ’−メチルピ
ペラジン、

【０１４０】１，４−ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラ
ジノ）−２−ヒドロキシ〕プロピルオキシ｝ベンゼンな
どのピペラジン類、Ｎ−〔３−（β−ナフトキシ）−２
−ヒドロキシ〕プロピルモルホリン、１，４−ビス
〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキ
シ〕ベンゼン、１，３−ビス〔（３−モルホリノ−２−
ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼンなどのモルホリ
ン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジンなどのピペリ
ジン類、トリフェニルグアニジン、トリシクロヘキシル
グアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン、４
−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルア
ミノエチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ，
Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルエステル、４−（３−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロポキシ）ベンゼンスルホン
アミド、４−（２−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエトキシカ
ルボニル）フェノキシ酢酸アミド等が挙げられる。これ
らの有機塩基は、単独で用いてよいし２種以上併用して
用いてもよい。

【０１４１】これらは、特開昭５７−１２３０８６号、
特開昭６０−４９９９１号、特開昭６０−９４３８１
号、特願平７−２２８７３１号、特願平７−２３５１５
７号、特願平７−２３５１５８号等に記載されている。

【０１４２】前記有機塩基を用いる場合、有機塩基とし
て、重合性基を有する有機塩基を使用してもよい。前記
第二の態様の記録材料に、重合性基を有する有機塩基を
使用する場合は、発色成分Ａとしてジアゾ化合物とカプ
ラーとを共にマイクロカプセル内に含有させ、重合性基
を有する有機塩基を前記発色成分Ｂとして機能させるこ
ともできる。発色成分Ａとしてジアゾ化合物とカプラー
をマイクロカプセルに内包させる場合は、ジアゾ化合物
とカプラーとを、塩基が存在しないと発色反応が起こら
ない組合わせで使用する。また、前記第二の態様の記録
材料において、前記発色成分Ａとしてジアゾ化合物を使
用し、前記発色成分Ｂとして、重合性基を有するカプラ
ーと重合性基を有する有機塩基とを併用することも可能
である。

【０１４３】前記有機塩基の使用量としては、特に限定
されるものではないが、ジアゾ化合物１モルに対して、
１〜３０モルの範囲で使用することが好ましい。

【０１４４】また、記録層中には、上記有機塩基の他、
発色反応を促進させる、即ち、低エネルギーで迅速かつ
完全に熱印画させる目的で、発色助剤を加えることもで
きる。ここで、発色助剤とは、感熱記録時の発色濃度を
高くする、若しくは発色温度を制御する物質であり、カ
プラー、塩基性物質若しくはジアゾニウム塩等の融解点
を下げたり、カプセル壁の軟化点を低下させ得る作用に
より、ジアゾニウム塩、塩基性物質、カプラーなどが反
応しやすい条件とするためのものである。

【０１４５】前記発色助剤としては，例えば，フェノー
ル誘導体，ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベンゼン
類、アルコキシ置換ナフタレン類、芳香族エーテル、チ
オエーテル、エステル、アミド、ウレイド、ウレタン、
スルホンアミド化合物、ヒドロキシ化合物等が挙げられ
る。

【０１４６】前記発色助剤には、熱融解性物質も含まれ
る。該熱融解性物質は、常温下では固体であって、加熱
により融解する融点５０℃〜１５０℃の物質であり、ジ
アゾニウム塩、カプラー、あるいは、有機塩基などを溶
解し得る物質である。具体的には、カルボン酸アミド、
Ｎ置換カルボン酸アミド、ケトン化合物、尿素化合物、
エステル類等を挙げることができる。

【０１４７】（重合可能な発色抑制化合物）第三の態様
の記録材料で用いる重合可能な発色抑制化合物について
説明する。前記発色成分Ａとして電子供与性染料前駆体
を、前記発色成分Ｂとして重合性基を有しない電子受容
性化合物を用いる場合、前記重合可能な発色抑制化合物
としては、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物と
の反応を抑制する部位と、分子内に少なくとも１つのビ
ニル基とを有する光重合性モノマー（以下、「光重合性
モノマーＤ₁」という場合がある。）を用いるのが好ま
しい。

【０１４８】前記光重合性モノマーＤ₁としては、具体
的には、アクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類；メタクリル酸及びその塩、メタ
クリル酸エステル類、メタクリルアミド類；無水マレイ
ン酸、マレイン酸エステル類；イタコン酸、イタコン酸
エステル類；スチレン類；ビニルエーテル類；ビニルエ
ステル類；Ｎ−ビニル複素環類；アリールエーテル類；
アリルエステル類等が挙げられる。

【０１４９】中でも、分子内に複数のビニル基を有する
化合物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパ
ンやペンタエリスリトール等の多価アルコール類のアク
リル酸エステルやメタクリル酸エステル；レゾルシノー
ル、ピロガロール、フロログルシノール等の多価フェノ
ール類やビスフェノール類のアクリル酸エステルやメタ
クリル酸エステル；アクリレート又はメタクリレート末
端エポキシ樹脂；アクリレート又はメタクリレート末端
ポリエステル等が好ましい。上記のうち、エチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヒドロキシペンタアクリレート、ヘキサンジ
オール−１，６−ジメタクリレート又はジエチレングリ
コールジメタクリレート等が特に好ましい。

【０１５０】前記光重合性モノマーＤ₁としては、その
分子量が約１００〜約５０００のものが好ましく、約３
００〜約２０００のものがより好ましい。

【０１５１】前記重合可能な発色抑制化合物として、上
記光重合性モノマーＤ₁を用いる場合、その使用量とし
ては、電子供与性化合物１質量部に対して、０．１〜１
０質量部が好ましく、０．５〜５質量部がより好まし
い。

【０１５２】前記発色成分Ａとしてジアゾ化合物を、前
記発色成分Ｂとして重合性基を有しないカプラー化合物
を用いる場合、前記重合可能な発色抑制化合物として
は、ジアゾ化合物とカプラー化合物とのカップリング反
応を抑制する酸性基と、分子内に少なくとも１つのビニ
ル基とを有する光重合性モノマー（以下、「光重合性モ
ノマーＤ₂」ということがある。）を用いるのが好まし
い。

【０１５３】前記光重合性モノマーＤ₂としては、例え
ば、スチレンスルホニルアミノサリチル酸、ビニルベン
ジルオキシフタル酸、β−メタクリロキシエトキシサリ
チル酸亜鉛、β−アクリロキシエトキシサリチル酸亜
鉛、ビニロキシエチルオキシ安息香酸、β−メタクリロ
キシエチルオルセリネート、β−アクリロキシエチルオ
ルセリネート、β−メタクリロキシエトキシフェノー
ル、β−アクリロキシエトキシフェノール、β−メタク
リロキシエチル−β−レゾルシネート、β−アクリロキ
シエチル−β−レゾルシネート、ヒドロキシスチレンス
ルホン酸−Ｎ−エチルアミド、β−メタクリロキシプロ
ピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシ
プロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、メタクリロキ
シメチルフェノール、アクリロキシメチルフェノール、
メタクリルアミドプロパンスルホン酸、アクリルアミド
プロパンスルホン酸、β−メタクリロキシエトキシ−ジ
ヒドロキシベンゼン、β−アクリロキシエトキシ−ジヒ
ドロキシベンゼン、γ−スチレンスルホニルオキシ−β
−メタクリロキシプロパンカルボン酸、

【０１５４】γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキ
シエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキニル
フェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキ
シシンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロ
キシシンナメート、３，５ジスチレンスルホン酸アミド
フェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸、アクリ
ロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、
メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、アクリ
ロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、３−β−ヒドロ
キシエトキシフェノール、β−メタクリロキシエチル−
ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシエチル
−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、

【０１５５】β’−メタクリロキシエチル−β−レゾル
シネート、β−メタクリロキシエチルオキシカルボニル
ヒドロキシ安息香酸、β−アクリロキシエチルオキシカ
ルボニルヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−メタク
リロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ア
クリロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−
メタクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、
Ｎ，Ｎ−ジ−β−アクリロキシエチルアミノスルホニル
サリチル酸等が好適に挙げられる。

【０１５６】前記重合可能な発色抑制化合物として、前
記光重合性モノマーＤ₂を使用する場合、その使用量と
しては、カプラー化合物１質量部に対して、０．１〜１
０質量部が好ましく、０．５〜５質量部がより好まし
い。

【０１５７】［他の成分］本発明の記録材料は、本発明
の効果を害しない範囲内で、目的に応じてその他の成分
として適宜選択した公知の添加剤等を含有してもよい。
例えば、光重合開始剤、酸素除去剤、熱重合阻害剤、紫
外線吸収剤、蛍光増白剤、連鎖移動剤、酸化防止剤等、
及びこれらのプレカーサー等が挙げられ、これらは、光
重合性組成物の全質量基準で、０．０１〜２０質量％添
加されるのが好ましく、０．２〜１５質量％添加される
のがより好ましく、０．５〜１０質量％添加されるのが
更に好ましい。

【０１５８】前記連鎖移動剤や酸化防止剤等の添加剤の
具体例としては、特開平１０−４５８１６号公報の段落
［０１３５］〜［０１４１］、特開平９−１８８６８６
号公報の段落［００８７］〜［００９６］、特開平１０
−１８２６２１号公報の段落［００７９］〜［０１１
８］、特開平９−９５４８７号公報の段落［００８０］
〜［００８９］等が挙げられ、更に特開平１−１３１４
０号、同１−１３１４１号、同１−１３１４３号、同１
−１３１４４号、同１−１７０４８号、同１−２２９０
０３号、同１−２９８３４８号、同１０−１３８６３８
号、同１１−２６９２１０号、同２−１８７７６２号等
の各公報に記載の化合物が挙げられる。

【０１５９】本発明の記録層は、バインダを含有するこ
ともできる。特に、光重合性組成物が液体又は粘稠物質
である場合には都合がよい。前記バインダの含有量とし
ては、記録層の総固形分含有量に対して、５〜９５質量
％が好ましく、１０〜９０質量％がより好ましく、１５
〜８５質量％が最も好ましい。前記バインダの選択は、
適用分野及びその分野のために必要とされる特性、例え
ば、水系若しくは有機溶媒系における現像能力、基材へ
の接着及び酸素への感度に依存してなされる。

【０１６０】前記バインダとしては、約５０００〜２０
０００００、好ましくは１００００〜１００００００の
分子量を有するポリマーが望ましい。例えば、アクリレ
ート及びメタクリレートのホモ若しくはコポリマー（例
えば、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メ
タクリル酸のコポリマー、ポリ（アルキルメタクリレー
ト）、ポリ（アルキルアクリレート）等）、セルロース
エステル又はセルロールエーテル（例えば、セルロース
アセテート、セルロースアセトブチレート、メチルセル
ロース、エチルセルロース等）、ポリビニルブチラル、
ポリビニルホルマル、環化ゴム、ポリエーテル（例え
ば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、
ポリテトラヒドロフラン）、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリウレタン、塩素化ポリオレフィン、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル／ビニリデンコポリマー、塩化ビ
ニリデンとアクリロニトリルのコポリマー、メチルメタ
クリレート、酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル、コポリ（エ
チレン／酢酸ビニル）、ポリカプロラクタム、ポリ（ヘ
キサメチレンアジパミド）、ポリエステル（例えば、ポ
リ（エチレングリコールテレフタレート）、ポリ（ヘキ
サメチレングリコールスクシネート）等）、ポリアミ
ド、ポリウレアなどが挙げられる。

【０１６１】また、ゼラチン類、（変性）ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、スチレン−マレイン
酸共重合体加水分解物、ポリスチレンスルホン酸ソー
ダ、アルギン酸ソーダ等の水溶性高分子も挙げられる。
更に、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチ
ル−ブタジエンゴムラテックス等のラテックス類を用い
てもよい。

【０１６２】不飽和化合物も、非光重合性フィルム形成
成分との混合物として使用でき、例えば、物理的に乾燥
したポリマー、又は有機溶媒中のポリマー溶液であっ
て、例えば、ニトロセルロース、又はセルロースアセト
ブチレートが挙げられる。しかし、それらは化学的に、
及び／又は、熱的に硬化性（熱硬化性）樹脂、例えば、
ポリイソシアネート、ポリエポキシド、メラミン樹脂、
並びに、ポリイミド前駆体であってもよい。同時に熱硬
化性樹脂を使用することは、第一段階において光重合さ
れそして第二段階において熱後処理によって架橋される
ハイブリッド系として既知である系における使用のため
に重要である。また、重合性基を有するバインダも使用
可能である。

【０１６３】その他、添加剤の例としては、特開平１１
−２６９２１０号公報に記載のものを挙げることができ
る。

【０１６４】画像様に露光する際に使用可能な光源とし
ては、可視〜赤外領域に光源波長を有する公知の光源の
中から適宜選択することができ、中でも、最大吸収波長
が３００〜１０００ｎｍの光源が好ましく、装置の簡易
小型化、低コスト化の点で、青色、緑色、赤色等の（半
導体）レーザー光源又はＬＥＤがより好ましい。尚、よ
り高い感度を得るには、分光増感色素等の光吸収材料の
吸収波長に適合した波長を持つ光源を適宜選択すること
が好ましい。具体的には、水銀灯、超高圧水銀灯、無電
極放電型水銀灯、キセノンランプ、タングステンラン
プ、メタルハライドランプ、（半導体）レーザー光源、
ＬＥＤ、蛍光灯等の幅広い光源が好適に挙げられる。

【０１６５】［マイクロカプセル］本発明の記録材料に
おいては、前記記録層中に、発色成分Ａをマイクロカプ
セルに内包させた状態で含有することが好ましい。マイ
クロカプセル化する方法としては、従来公知の方法を用
いることができる。例えば、米国特許第２８００４５７
号、同２８０００４５８号に記載の親水性壁形成材料の
コアセルベーションを利用した方法、米国特許第３２８
７１５４号、英国特許第９９０４４３号、特公昭３８−
１９５７４号、同４２−４４６号、同４２−７７１号等
に記載の界面重合法、米国特許第３４１８２５０号、同
３６６０３０４号に記載のポリマー析出による方法、米
国特許第３７９６６６９号に記載のイソシアネートポリ
オール壁材料を用いる方法、米国特許第３９１４５１１
号に記載のイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特
許第４００１１４０号、同４０８７３７６号、同４０８
９８０２号に記載の尿素−ホルムアルデヒド系、尿素ホ
ルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる
方法、米国特許第４０２５４５５号に記載のメラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシブロビルセルロース
等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６−９１６８
号、特開昭５１−９０７９号に記載のモノマーの重合に
よるｉｎ ｓｉｔｕ法、英国特許第９５２８０７号、同
９６５０７４号に記載の電解分散冷却法、米国特許第３
１１１４０７号、英国特許第９３０４２２号に記載のス
プレードライング法等が挙げられる。

【０１６６】マイクロカプセル化する方法はこれらに限
定されるものではないが、特に、発色成分Ａをカプセル
の芯となる疎水性の有機溶媒に溶解又は分散させ調製し
た油相を、水溶性高分子を溶解した水相と混合し、ホモ
ジナイザー等の手段により乳化分散した後、加温するこ
とによりその油滴界面で高分子形成反応を起こし、高分
子物質のマイクロカプセル壁を形成させる界面重合法を
採用することが好ましい。この方法によれば、短時間内
に均一な粒径のカプセルを形成することができ、生保存
性にすぐれた記録材料とすることができる。

【０１６７】高分子を形成するリアクタントは、油滴内
部及び／又は油滴外部に添加される。高分子物質の具体
例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、
ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレンメタ
クリレート共重合体、スチレン−アクリレート共重合体
等が挙げられる。中でも、ポリウレタン、ポリウレア、
ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートが好まし
く、ポリウレタン、ポリウレアが特に好ましい。上記の
高分子物質は、２種以上併用して用いることもできる。

【０１６８】前記水溶性高分子としては、例えば、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。例えば、ポリウレタンをカプセル壁材と
して用いる場合には、多価イソシアネート及びそれと反
応してカプセル壁を形成する第２物質（例えば、ポリオ
ール、ポリアミン）を水溶性高分子水溶液（水相）又は
カプセル化すべき油性媒体（油相）中に混合し、これら
を乳化分散した後、加温することにより油滴界面で高分
子形成反応が生じ、マイクロカプセル壁を形成すること
ができる。

【０１６９】上記多価イソシアネート及びそれと反応す
る相手のポリオール、ポリアミンとしては、米国特許第
３２８１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３２
６８号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１５
９号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４０８６
号に記載されているものを使用することができる。

【０１７０】発色成分Ａを含有するマイクロカプセルを
調製する際、マイクロカプセルに内包する発色成分Ａ
は、該カプセル中に溶液状態で存在していても、固体状
態で存在していてもよい。発色成分Ａをマイクロカプセ
ル中に溶液状態で内包させる場合、発色成分Ａを疎水性
の有機溶媒に溶解した状態でカプセル化すればよい。有
機溶媒の使用量としては、発色成分Ａ１００質量部に対
して、１〜５００質量部が好ましい。

【０１７１】前記疎水性の有機溶媒としては、一般に、
リン酸エステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、その他のカルボン酸エステ
ル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフェニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレ
ン、ジアリルエタン、常温で固体の化合物、オリゴマー
オイル、ポリマーオイル等が挙げられる。具体的には、
特開昭５９−１７８４５１〜同５９−１７８４５５号、
同５９−１７８４５７号、同６０−２４２０９４号、同
６３−８５６３３号、特開平６−１９４８２５号、同７
−１３３１０号〜同７−１３３１１号、同９−１０６０
３９号の各公報及び特願昭６２−７５４０９号明細書に
記載の有機溶剤が挙げられる。

【０１７２】また、カプセル化しようとする発色成分Ａ
の前記有機溶媒に対する溶解性が劣る場合には、溶解性
の高い低沸点溶媒を補助的に併用することもできる。こ
の低沸点溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレンクロラ
イド等が挙げられる。

【０１７３】一方、用いる水相には水溶性高分子を溶解
した水溶液を使用し、これに前記油相を投入後、ホモジ
ナイザー等の手段により乳化分散を行うが、該水溶性高
分子は分散を均一に、かつ容易にするとともに、乳化分
散した水溶液を安定化させる分散媒として作用する。こ
こで、更に均一に乳化分散し安定化させるためには、油
相あるいは水相の少なくとも一方に界面活性剤を添加し
てもよい。界面活性剤は周知の乳化用界面活性剤が使用
可能である。また、界面活性剤を添加する場合には、界
面活性剤の添加量は、油相の質量に対して０．１％〜５
％、特に０．５％〜２％であることが好ましい。

【０１７４】発色成分Ａをマイクロカプセル化する場
合、マイクロカプセルの平均粒子径は、２０μｍ以下が
好ましく、高解像度を得る観点から５μｍ以下であるこ
とがより好ましい。形成したマイクロカプセルが小さす
ぎると、一定固形分に対する表面積が大きくなり多量の
壁剤が必要となるため、上記平均粒子径は０．１μｍ以
上であることが好ましい。

【０１７５】多色の記録材料の場合、支持体上に単色記
録層を複数積層して構成され、各記録層にそれぞれ発色
色相の異なる発色成分Ａ（マイクロカプセルに内包され
ていてもよい。）と、各発色成分Ａと反応して発色させ
る部位を分子内に有する発色成分Ｂ（重合性基を有して
いてもよい。）と、それぞれ異なる波長の光に感光し潜
像形成する光重合性組成物と、を含有させることにより
多色の記録材料とすることができる。即ち、光重合性組
成物にそれぞれ異なる吸収波長を有する分光増感色素を
使用することにより、異なる波長の光に感光する光重合
性組成物とすることができる。この場合、各単色の記録
層間に中間層を設けることもできる。

【０１７６】本発明の多色の多層記録材料の記録層は、
例えば、以下のようにして形成することができる。イエ
ロー発色する発色成分Ａ^Yを内包するマイクロカプセル
と、発色成分Ａ^Yを発色させる重合可能な発色成分Ｂ
^Yと、光源中心波長λ₁に感光し潜像形成する光重合性組
成物とを含有した第１の記録層を支持体上に設け、その
層上に、マゼンタ発色する発色成分Ａ^Mを内包するマイ
クロカプセルと、発色成分Ａ^Mを発色させる重合可能な
発色成分Ｂ^Mと、光源中心波長λ2に感光し潜像を形成す
る光重合性組成物とを含有した第２の記録層を設け、さ
らにその層上に、シアン発色する発色成分Ａ^Cを内包す
るマイクロカプセルと、発色成分Ａ^Cを発色させる重合
可能な発色成分Ｂ^Cと、光源中心波長λ₃に感光し潜像を
形成する光重合性組成物とを含有した第３の記録層を設
けて積層構造とした多層記録層α、さらに必要に応じ
て、この多層記録層αの各層間に中間層を設けた記録層
β等により構成される。

【０１７７】前記多色の多層記録層を有する記録材料を
用いて画像形成する場合、画像様に露光する過程で、各
記録層の吸収波長に適合した、波長の異なる複数の光源
を用いて画像露光することにより、光源の吸収波長を有
する記録層が選択的にそれぞれ潜像を形成するため、多
色画像を高感度、かつ高鮮鋭に形成することができ、さ
らに記録層表面全面を光照射することにより、層内に残
存する分光増感色素等による地肌部の着色を消色するこ
とができ、コントラストの高い高画質な多色画像を形成
することができる。

【０１７８】＜支持体＞前記支持体としては、通常の感
圧紙や感熱紙、乾式や湿式のジアゾ複写紙などに用いら
れる紙支持体はいずれも使用することができる他、酸性
紙、中性紙、コート紙、プラスチックフィルムラミネー
ト紙、合成紙、プラスチックフィルムなどを使用するこ
とができる。

【０１７９】本発明の記録材料は、平版印刷、樹脂凸
板、プリント基盤作製用レジスト又はフォトマスク、白
黒又はカラーの転写発色用シート若しくは発色シート作
製等の用途に好適に用いられる。例えば、本発明の記録
材料を、感光感熱発色シートに応用する場合は、各成分
を、個々にあるいは数種類の成分を組合わせて、適当な
溶媒に溶解又は分散させて溶液又は分散液を調製し、こ
れを混合して塗布液として、紙やプラスチックフィルム
等の支持体上に塗布し、乾燥することにより作製するこ
とができる。例えば、所定の成分をマイクロカプセル化
する場合は、いずれかの成分が内包されたマイクロカプ
セル分散液を調製し、別途、他の成分を溶媒に分散又は
溶解させた液を調製して、これを混合して塗布液とする
ことができる。塗布液の調製においては、ホモジナイザ
ー等を用いて各成分を好ましい分散状態にすることがで
きる。尚、塗布及び乾燥の方法としては、従来公知の方
法にて行うことができる。

【０１８０】本発明の記録材料は、潜像を形成するため
の露光と同時に、或いは、露光後に、加熱現像処理を行
うことにより画像形成することができる。加熱現像処理
する際の加熱方法としては、従来公知の方法を用いるこ
とができ、一般に、その加熱温度としては、８０〜２０
０℃が好ましく、８５〜１３０℃がより好ましい。加熱
時間としては、１秒〜５分が好ましく、３秒〜１分がよ
り好ましい。

【０１８１】加熱現像処理後、記録層全面を光照射する
ことにより、未重合であった領域も重合し形成画像を定
着し、かつ記録層中に残存する分光増感色素等の地肌部
の白色性を低下させる成分を消色、分解又は失活させる
ことが好ましい。本発明の記録材料は、従来のものと比
較してより短い画像定着処理で、地肌部の残色等を防止
し、地肌部の白色度をより向上させることができる。

【０１８２】また、上記方法により画像形成する際、上
記画像形成中に材料全面を発色温度未満の所定温度で均
一に予熱する過程を設けることにより、さらに感度を向
上することができる。また、前記記録方法のみならず、
公知の他の記録方法にも使用することができる。

【０１８３】上記のように、現像液等の使用が不要、か
つ廃棄物の発生のない完全ドライの処理系において、紫
外光のみならず可視光〜赤外光を用いた高感度な画像記
録が可能であり、また非画像部（地肌部）の消色性に優
れ、鮮明で高コントラストな白黒乃至カラーの画像を形
成することができる。

【０１８４】

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例において、特に断りのない限り「％」
は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味す
る。

【０１８５】（実施例１） ＜電子供与性無色染料内包マイクロカプセル液の調製＞ （１）電子供与性無色染料（１）内包マイクロカプセル
液の調製 酢酸エチル１６．９ｇに、下記電子供与性無色染料
（１）８．９ｇを溶解し、さらにカプセル化剤として、
「タケネートＤ−１１０Ｎ」（武田薬品工業（株）製）
２０ｇと「ミリオネートＭＲ２００」（日本ポリウレタ
ン工業（株）製）２ｇを添加した。この溶液を８％のフ
タル化ゼラチン４２ｇと１０％のドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム溶液１．４ｇの混合液に添加し、２０
℃で乳化分散し乳化液を得た。得られた乳化液に水１４
ｇと２．９％のテトラエチレンペンタミン水溶液７２ｇ
を加え、攪拌しながら６０℃に加温し、２時間後に電子
供与性無色染料（１）を芯に内包した、平均粒径０．５
μｍのマイクロカプセル液を得た。

【０１８６】

【化２５】

【０１８７】＜光重合性組成物の乳化液の調製＞ （２）光重合性組成物の乳化液の調製 既述の色素ポリマー（例示化合物Ｎｏ.１８（ｘ／ｙ＝
０．４３，ｎ＝１００））０．１５ｇと、下記ボレート
（１）（有機ホウ素化合物）０．３ｇと、下記重合助剤
（１）０．０５ｇと、下記重合可能な（重合性の）電子
受容性化合物（１）４．２ｇに酢酸イソプロピル５．３
ｇを添加し攪拌溶解した。

【０１８８】

【化２６】

【０１８９】この溶液を、８％ゼラチン水溶液１３ｇ
と、２％の下記界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと、２
％の下記界面活性剤（２）水溶液０．８ｇとの混合溶液
中に添加し、ホモジナイザー（日本精機（株）製）にて
１００００回転で５分間乳化し、光重合性組成物の乳化
液を得た。

【０１９０】

【化２７】

【０１９１】＜記録層用塗布液の調製＞ （３）記録層用塗布液の調製 前記電子供与性無色染料（１）カプセル液４ｇと、乳化
液１２ｇと、１５％ゼラチン水溶液１２ｇとを混合し、
記録層用塗布液を調製した。

【０１９２】＜保護層用塗布液の調製＞ （４）保護層用塗布液の調製 １０％ゼラチン水溶液４．５ｇと、蒸留水４．５ｇと、
２％の下記界面活性剤（３）水溶液０．５ｇと、２％の
下記界面活性剤（４）水溶液０．３ｇと、２％の下記硬
膜剤（１）水溶液０．５ｇと、「サイロイド７２」（Ｆ
ＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬＬＴＤ．
製）を塗布量が５０ｍｇ／ｍ²となるだけの量と、「ス
ノーテックスＮ」１ｇとを混合し、保護層用塗布液
（２）を調製した。

【０１９３】

【化２８】

【０１９４】＜支持体＞白色顔料を充填した厚み１００
μｍの白色のポリエステルフィルム（「ルミラーＥ６８
Ｌ」、東レ（株）製）を支持体として準備した。該支持
体上に、前記記録層用塗布液をコーティングバーを用い
て、塗布層の乾燥質量が６ｇ／ｍ²となるように塗布
し、３０℃で１０分間乾燥した。この上に、前記保護層
用塗布液（２）をコーティングバーを用いて塗布層の乾
燥質量が２ｇ／ｍ²になるように塗布し、３０℃で１０
分間乾燥して、本発明の記録材料（ａ）を得た。

【０１９５】（実施例２）実施例１において色素ポリマ
ー（例示化合物Ｎｏ.１８）を色素ポリマー（例示化合
物Ｎｏ.１９（ｘ／ｙ＝０．５０，ｎ＝１５０））に変
更する他は、実施例１と同様にして本発明の記録材料
（ｂ）を得た。 （実施例３）実施例１において色素ポリマー（例示化合
物Ｎｏ.１８）を色素ポリマー（例示化合物Ｎｏ.２０
（ｘ／ｙ＝０．３７，ｎ＝１０００））に変更する他
は、実施例１と同様にして本発明の記録材料（ｃ）を得
た。 （実施例４）実施例１において色素ポリマー（例示化合
物Ｎｏ.１８）を色素ポリマー（例示化合物Ｎｏ.２１
（ｎ＝１７０））に変更する他は、実施例１と同様にし
て本発明の記録材料（ｄ）を得た。

【０１９６】（実施例５）実施例１において色素ポリマ
ー（例示化合物Ｎｏ.１８）を色素ポリマー（例示化合
物Ｎｏ.２１（ｎ＝１７０））に変更し、かつ、有機ホ
ウ素化合物（ボレート（１））を有機ホウ素化合物（ボ
レート（２））に変更する他は、実施例１と同様にして
本発明の記録材料（ｅ）を得た。

【０１９７】

【化２９】

【０１９８】（比較例１）実施例１において色素ポリマ
ー（例示化合物Ｎｏ.１８）を下記色素（ｄ−１）に変
更する他は、実施例１と同様にして比較例の記録材料
（ｆ）を得た。

【０１９９】

【化３０】

【０２００】（比較例２）実施例５において色素ポリマ
ー（例示化合物Ｎｏ.２１）を下記色素（ｄ−２）に変
更する他は、実施例５と同様にして比較例の記録材料
（ｇ）を得た。

【０２０１】

【化３１】

【０２０２】＜画像形成及び評価＞作製した本発明の記
録材料（ａ）〜（ｅ）、及び比較例の記録材料（ｆ）〜
（ｇ）を、それぞれ真空焼枠装置を用いて、ステップウ
ェッジ及びＳＣ３８フィルターを通して５００Ｗキセノ
ンランプで３０秒間光を照射し、各々潜像を形成した。
その後、各々の記録材料を、１２５℃の熱板で１５秒間
加熱したところ、未露光部では電子供与性無色染料
（１）と重合性の電子受容性化合物（１）とが反応した
際に生じるマゼンタ色の発色を生じ、露光部では発色濃
度が低下ないし発色が起こらなかった。発色が起こらな
かった領域を調べ、最も露光量の少なかった領域に相当
するステップウェッジの段数（クリア段数）を求めた。
求めた段数が高い程、記録材料の感度が高いことを意味
する。以上の結果を表１に示す。

【０２０３】

【表１】

【０２０４】表１から明らかなように、色素ポリマーを
用いた本発明の記録材料（ａ）〜（ｃ）は、同様の色素
部を有する色素を用いた記録材料（ｆ）に比して高感度
であった。同様に、色素ポリマーを用いた本発明の記録
材料（ｄ）及び（ｅ）は、同様の色素部を有する色素を
用いた記録材料（ｇ）に比して高感度であった。

【０２０５】

【発明の効果】本発明によれば、現像液等の使用が不要
で、且つ、廃棄物の発生のない完全ドライの処理系にお
いて、紫外光のみならず、可視光〜赤外光を用いた高感
度な画像記録が可能で、鮮明で、高コントラストな白黒
又はカラーの画像を形成し得る記録材料を提供すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA04 AB02 AB03 AB09 AB13 AB16 AB20 AC01 AD01 AD03 BC32 BC42 CA18 CA28 CA39 CA41 CA48 CA50 CC14 CC16 CC20 FA03 FA22 FA30 2H096 AA02 AA07 AA23 AA25 AA28 AA30 BA05 EA02 GA52 HA03

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に記録層を有する記録材料であ
   って、 前記記録層が、エチレン性不飽和結合を有する重合可能
   な化合物、色素ポリマー及び該色素ポリマーと相互作用
   してラジカルを発生し得るラジカル発生剤を含有する光
   重合性組成物と、発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応し
   て発色させる部位を有する発色成分Ｂとを少なくとも含
   有することを特徴とする記録材料。
2. 【請求項２】 発色成分Ｂがエチレン性不飽和結合を有
   する請求項１に記載の記録材料。
3. 【請求項３】 エチレン性不飽和結合を有する重合可能
   な化合物が、発色成分Ａと発色成分Ｂとの反応を抑制す
   る部位を有する請求項１に記載の記録材料。
4. 【請求項４】 色素ポリマーが、カチオン色素残基又は
   ノニオン色素残基を有する請求項１〜３のいずれかに記
   載の記録材料。
5. 【請求項５】 ラジカル発生剤が、有機ホウ素化合物、
   トリアリールイミダゾール二量体、ヨードニウム塩、ス
   ルホニウム塩、鉄アレン錯体、Ｓ−トリアジン誘導体、
   有機過酸化物、チタノセン及びアジニウム塩からなる群
   より選ばれる少なくとも一種である請求項１〜４のいず
   れかに記載の記録材料。
6. 【請求項６】 ラジカル発生剤が有機ホウ素化合物であ
   って、該有機ホウ素化合物が下記一般式（Ａ）で表され
   る化合物である請求項１〜５に記載の記録材料。 【化１】 （一般式（Ａ）中、Ｒａ¹、Ｒａ²、Ｒａ³、Ｒａ⁴は、そ
   れぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基、又はＳｉ
   （Ｒａ⁵）（Ｒａ⁶）−Ｒａ⁷を表し、Ｒａ⁵、Ｒａ⁶、Ｒ
   ａ⁷は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基を表す。Ｇ⁺
   は、陽イオンを形成し得る基を表す。）