JPH0721628B2 - 感光材料 - Google Patents

感光材料

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JPH0721628B2
JPH0721628B2 JP62221357A JP22135787A JPH0721628B2 JP H0721628 B2 JPH0721628 B2 JP H0721628B2 JP 62221357 A JP62221357 A JP 62221357A JP 22135787 A JP22135787 A JP 22135787A JP H0721628 B2 JPH0721628 B2 JP H0721628B2
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/0285Silver salts, e.g. a latent silver salt image
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/145Infrared

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物および色画像形成物質を含む感光層を有する感光
材料に関する。
[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および重合性化合
物を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜
像を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に
使用することができる。
画像形成方法の例は、特公昭45-11149号、同47-20741
号、同49-10697号、特開昭57-138632号、同57-142638
号、同57-176033号、同57-211146号、同58-107529号、
同58-121031号、同58-169143号各公報に記載されてい
る。これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液
を用いて現像する際、共存する重合性化合物(例、ビニ
ル化合物)が重合を開始し画像様の高分子化合物を形成
するものである。従って上記方法は、液体を用いる現像
処理が必要であり、またその処理には比較的長い時間が
必要であった。
上記方法の改良として、特開昭61-69062号、同61-73145
号、同61-183640号、同61-188535号、同61-228441号各
公報に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことが
できる方法が記載されている。上記方法は、感光性銀塩
(ハロゲン化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合
物)及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持さ
せた記録材料(感光材料)を使用するものである。
以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
ない部分の重合性化合物を重合させる方法である。
さらに、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることができる方法が、特開昭61-2
60241号公報に記載されている。この方法は、加熱する
ことにより、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還
元剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時
に、他の部分の重合を促進するものである。
以上述べたような画像形成方法に用いられる感光材料
は、感光層に色画像形成物質を含ませることにより色画
像を得ることができる。色画像形成物質を含む感光材料
は、特開昭61-73145号公報に記載がある。
一方、感光層に含まれるハロゲン化銀、重合性化合物お
よび色画像形成物質をマイクロカプセルに収容すること
ができる。マイクロカプセルを用いた感光材料は、特開
昭61-275742号公報に記載がある。マイクロカプセルを
用いた感光材料は、鮮鋭度の優れた高画質の画像が得ら
れる利点がある。
[発明の要旨] 本発明者の研究により、ハロゲン化銀の感光波長(以
下、感光波長の領域を『バンド』と称する)および色画
像形成物質の色相が異なる少なくとも二種類のマイクロ
カプセルを含む感光材料を用いることで、得られる画像
の色相を露光条件に従い任意に変化させることができた
〔特願昭61-42747号(特開昭62-198850号公報参
照)〕。
本発明の目的は、二種類以上のマルチバンド−マルチカ
ラー系の画像形成システムに使用でき、かつ各システム
に置いて同種の色相を有する画像が得られる感光材料を
提供することである。
さらに本発明の目的は、ナチュラルカラーの画像形成シ
ステムとフォルスカラーの画像形成システムの双方に用
いることができる感光材料を提供することでもある。
本発明は、支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合性化
合物および色画像形成物質を有し、これらのうち少なく
ともハロゲン化銀、重合性化合物および色画像形成物質
がマイクロカプセルに収容された状態で感光層に含まれ
てなる感光材料において、 上記マイクロカプセルが少なくとも3種類のマイクロカ
プセル(I)、(II)および(III)からなり、マイク
ロカプセル(I)、(II)および(III)に含まれるハ
ロゲン化銀の感光波長が互いに異なり、マイクロカプセ
ル(I)に含まれる色画像形成物質の色相がマイクロカ
プセル(II)に含まれる色画像形成物質の色相と同じで
あり、そして、マイクロカプセル(III)に含まれる色
画像形成物質の色相がマイクロカプセル(I)および
(II)に含まれる色画像形成物質の色相と異なることを
特徴とする感光材料を提供するものである。
[発明の効果] 本発明の感光材料は、感光波長が異なるハロゲン化銀を
含むマイクロカプセル(I)および(II)が、同じ色相
の色画像形成物質を含むことを特徴とする。上記マイク
ロカプセル(I)および(II)は、異なる二種類のマル
チバンド−マルチカラー系の画像形成システムにおい
て、それぞれ機能し、そして得られる画像において、同
種の色相を示す。このため、本発明の感光材料は、二種
類以上のマルチバンド−マルチカラー系の画像形成シス
テムにおいて、同種の色相を有する画像を与えることが
できる。
上記マルチバンド−マルチカラー系の画像形成システム
には、もちろん、コンベンショナルなカラー写真に使用
されるナチュラルカラーの画像形成システムが含まれ
る。ナチュラルカラーの画像形成システム以外のシステ
ム(フォルスカラーの画像形成システム)には様々な種
類があり、特にリモート・センシングの分野(空中写真
の解析等)において頻繁に用いられている。フォルスカ
ラーの画像形成システムの他の例としては、米国特許第
4463079号および第4474867号各明細書記載の色素拡散転
写型の感光材料を挙げることができる。従来は、以上の
ような画像形成システム毎に、多くの種類の感光材料を
準備する必要があった。従って、本発明の感光材料が二
種類以上の画像形成システムに使用できることは、非常
に有利な点である。
[発明の詳細な記述] 本発明の感光材料は、3種類のマイクロカプセル
(I)、(II)および(III)に含まれるハロゲン化銀
の感光波長が互いに異なり、マイクロカプセル(I)に
含まれる色画像形成物質の色相がマイクロカプセル(I
I)に含まれる色画像形成物質の色相と同じであり、そ
して、マイクロカプセル(III)に含まれる色画像形成
物質の色相がマイクロカプセル(I)および(II)に含
まれる色画像形成物質の色相と異なるものである。
本発明においてハロゲン化銀の感光波長が異なる場合、
ハロゲン化銀の最大感光波長は40nm以上異なることが好
ましく、60nm以上異なることがさらに好ましい。また、
あるハロゲン化銀の最大感光波長において、そのハロゲ
ン化銀の感度は、他のハロゲン化銀の感度の5倍以上で
あることが好ましく、10倍以上であることがさらに好ま
しい。
さらに、本発明において色画像形成物質の色相が異なる
場合、色画像形成物質の最大吸収波長は60nm以上異なる
ことが好ましく、80nm以上異なることがさらに好まし
い。また、ある色画像形成物質の最大吸収波長におい
て、その色画像形成物質の濃度は、他の色画像形成物質
の濃度の5倍以上であることが好ましく、10倍以上であ
ることがさらに好ましい。
ハロゲン化銀の感光波長は、増感色素、化学増感剤、超
増感剤、安定剤あるいはカブリ防止剤を用いて変化させ
ることができる。これらのうちでは、増感色素が最も好
ましく用いられる。増感色素の詳細については、感光層
の任意の成分として後述する。
色画像形成物質の種類の応じて、その色相を容易に変化
させることができる。色相を調節するため、2種類以上
の色画像形成物質を同一のマイクロカプセル内に用いて
もよい。なお、色画像形成物質が保存時には無色または
淡色で画像形成時に発色する物質(ロイコ色素等)であ
る場合、本発明における『色相』は発色時の色相を意味
する。色画像形成物質の詳細については後述する。
本発明の感光材料において、感光層はさらに別のマイク
ロカプセル(IV)を含むことができる。そして、マイク
ロカプセル(IV)に含まれるハロゲン化銀の感光波長お
よび色画像形成物質の色相は、他のマイクロカプセル
(I)、(II)および(III)に含まれるハロゲン化銀
の感光波長および色画像形成物質の色相とそれぞれ異な
るものとすることができる。上記の態様の場合、マイク
ロカプセル(I)、(II)、(III)および(IV)に含
まれる色画像形成物質の3種類の色相をイエロー、マゼ
ンタおよびシアンとすることでフルカラーの画像を得る
ことができる。本発明の感光材料は、隣接する画素(マ
イクロカプセル)間における各成分の相互作用および移
動がカプセル壁により制限されているため、色濁りの少
ない鮮明なフルカラー画像を得ることができる。
通常の画像形成システムにおいては、ハロゲン化銀の感
光波長は可視領域(400nm乃至700nm、例えば青、緑およ
び赤)に設定される。一方、青色光の光源は一般に赤外
光の光源と比較して非常に高価であるため、青色光の領
域に代えて赤外光の領域(700nm以上)が用いられる場
合がある。このため、上記4種類のマイクロカプセル
(I)、(II)、(III)および(IV)を用いる態様に
おいて、マイクロカプセル(I)に含まれるハロゲン化
銀が青感光性であり、マイクロカプセル(II)に含まれ
るハロゲン化銀が赤外感光性であり、マイクロカプセル
(III)に含まれるハロゲン化銀が緑感光性であり、そ
してマイクロカプセル(IV)に含まれるハロゲン化銀が
赤感光性であることが好ましい。すなわち、各マイクロ
カプセルが上記のような感光性を有すると、青色光の光
源を利用するシステムと赤外光の光源を利用するシステ
ムの双方に本発明の感光材料を使用することができる。
さらに、上記マイクロカプセル(I)に含まれるハロゲ
ン化銀が青感光性で、かつ色画像形成物質の色相がイエ
ローであり、上記マイクロカプセル(II)に含まれるハ
ロゲン化銀が赤外感光性で、かつ色画像形成物質の色相
がイエローであり、上記マイクロカプセル(III)に含
まれるハロゲン化銀が緑感光性で、かつ色画像形成物質
の色相がマゼンタであり、そして上記マイクロカプセル
(IV)に含まれるハロゲン化銀が赤感光性で、かつ色画
像形成物質の色相がシアンである場合、本発明の感光材
料は、公知の減色法に基づき、ナチュラルカラーの画像
またはフォルスカラーの画像を得ることができる。上記
の場合、ナチュラルカラーの画像形成システムにおいて
はマイクロカプセル(I)、(III)および(IV)が機
能し、フォルスカラーの画像形成システムにおいてはマ
イクロカプセル(II)、(III)および(IV)が機能す
る。
また、上記4種類のマイクロカプセル(I)、(II)、
(III)および(IV)に加えて、色画像形成物質が黒色
画像形成物質であるマイクロカプセル(V)を用いるこ
とにより文字等の鮮明な黒色を必要とする部分を有する
画像の画質を向上させることができる。本発明の感光材
料は隣接する画素(マイクロカプセル)間の相互作用や
物質の移動が極めて少ないため、上記のような黒色の改
良も可能である。なお、上記黒色画像形成物質は、単一
の物質から構成する必要はなく、複数の色画像形成物質
を混合して使用してもよい。また、4種類のマイクロカ
プセル(I)、(II)、(III)および(IV)を用いて
得られる色画像の灰色部分に色の偏りが生じる場合、上
記マイクロカプセル(V)に含まれる色画像形成物質を
複数組み合わせて、これを補正することもできる。
本発明の感光材料をハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物を重合させるように構成した場合に
は、上記マイクロカプセル(V)に含まれるハロゲン化
銀の感度は、他の4種類に含まれるハロゲン化銀よりも
高感度であることが好ましい。また、ハロゲン化銀の潜
像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる場合
には、上記マイクロカプセル(V)に含まれるハロゲン
化銀の感度は、他の4種類のマイクロカプセルに含まれ
るハロゲン化銀よりも低感度であることが好ましい。
本発明の感光材料は、上記以外にも様々な使用態様があ
る。使用するマイクロカプセルの種類も6種類以上であ
ってもよい。また、それら全てのマイクロカプセルが本
発明において定義する上記のようなマイクロカプセルで
ある必要はない。
以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、および支持体について順次説明する。なお、
上記構成の感光材料を以下、単に『感光材料』と略して
記載する。
感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57-154232号、同58-108533号、同59-48755
号、同59-52237号各公報、米国特許第4433048号および
欧州特許第100984号各明細書に記載がある。また、特願
昭61-25576号明細書記載の感光材料のように、シェル部
分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いてもよ
い。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61-55509号明細書記載の感光材料のよう
に、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いてもよ
い。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭61-21458
0号明細書記載の感光材料のように、比較的低カブリ値
のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン化銀組
成、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン
化銀粒子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭61-55508号明細書記載の感光材
料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である単分散の
ハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001乃至5μmであることが好ましく、0.001乃至
2μmであることがさらに好ましい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至10g/m2
の範囲とすることが好ましい。また、ハロゲン化銀のみ
の銀換算では、0.1g/m2以下とすることが好ましく、1mg
乃至90mg/m2とすることが特に好ましい。
感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および/または重合性化合物の重合を
促進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノ
フェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾ
リドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−
ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒドロ
キシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノ
レダクトン類、o−またはp−スルホンアミドフェノー
ル類、o−またはp−スルホンアミドナフトール類、2
−スルホンアミドインダノン類、4−スルホンアミド−
5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインドール類、
スルホンアミドピラゾロンベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。な
お、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化
合物を重合させる系においては、還元剤として1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好まし
い。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61-183640号、同61-188535号、同61-228441号の各公
報、および、特願昭60-210657号、同60-226084号、同60
-227527号、同60-227528号、同61-42746号の各明細書に
記載(現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のもの
を含む)がある。また上記還元剤については、T.James
著“The Theory of the Photographic Process"第四
版、291〜334頁(1977年)、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Vol.170,1978年6月の第17029号(9〜15頁)、
および同誌Vol.176,1978年12月の第17643号(22〜31
頁)にも記載がある。また、特願昭61-55505号明細書記
載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下ある
いは塩基との接触状態等において還元剤を放出すること
ができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書におけ
る感光材料にも、上記各明細書および文献記載の還元剤
および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって本明細
書における『還元剤』には、上記各公報、明細書および
文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。これ
らの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細書に
も記載されているように、二種以上の還元剤を混合して
使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合にお
ける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる超
加成性によってハロゲン化銀(および/または有機銀
塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(お
よび/または有機銀塩)の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(また
は重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実際
の使用時においては、上記のような反応は同時に起こり
得るものであるため、いずれの作用であるかを特定する
ことは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N,N−ジエチ
ルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−4
−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル
−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメチ
ル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミノ
−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノー
ル、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル−
5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチル
カルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフト
ール、2−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモイ
ル)−4−スルホニルアミノナフトール、1−アセチル
−2−フェニルヒドラジン、1−アセチル−2−{(p
またはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−ホルミ
ル−2−{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジ
ン、1−アセチル−2−{(pまたはo)−メトキシフ
ェニル}ヒドラジン、1−ラウロイル−2−{(pまた
はo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−トリチル−
2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)ヒドラジ
ン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジン、1−フェ
ニル−2−(2,4,6−トリクロロフェニル)ヒドラジ
ン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)
ブチロイル}−2−{(pまたはo)−アミノフェニ
ル}ヒドラジン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブチロイル}−2−{(pまたはo)−ア
ミノフェニル}ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカプ
リル酸塩、3−インダゾリノン、1−(3,5−ジクロロ
ベンゾイル)−2−フェニルヒドラジン、1−トリチル
−2−[{(2−N−ブチル−N−オクチルスルファモ
イル)−4−メタンスルホニル}フェニル]ヒドラジ
ン、1−{4−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)
ブチロイル}−2−{(pまたはo)−メトキシフェニ
ル}ヒドラジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒド
リル)−2−フェニルヒドラジン、1−ホルミル−2−
[4−{2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブ
チルアミド}フェニル]ヒドラジン、1−アセチル−2
−[4−{2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)
ブチルアミド}フェニル]ヒドラジン、1−トリチル−
2−[{2,6−ジクロロ−4−(N,N−ジ−2−エチルヘ
キシル)カルバモイル}フェニル]ヒドラジン、1−
(メトキシカルボニルベンゾヒドリル)−2−(2,4−
ジクロロフェニル)ヒドラジン、1−トリチル−2−
[{2−(N−エチル−N−オクチルスルファモイル)
−4−メタンスルホニル}フェニル]ヒドラジン、1−
ベンゾイル−2−トリチルヒドラジン、1−(4−ブト
キシベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン、1−(2,
4−ジメトキシベンゾイル)−2−トリチルヒドラジ
ン、1−(4−ジブチルカルバモイルベンゾイル)−2
−トリチルヒドラジン、および1−(1−ナフトイル)
−2−トリチルヒドラジン等を挙げることができる。
感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む)に
対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用することが好ま
しい。
感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80℃
以上)の化合物を使用することが好ましい。また、感光
層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む態
様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質の
不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中に
複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であることが
好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて転
写画像を形成する場合には、特願昭61-150079号明細書
記載の感光材料のように、重合性化合物として高粘度の
物質を用いることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その他、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
ト、2,2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピオンアルデ
ヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、2,2−ジエチル−3−ヒドロキシプロピオンアルデ
ヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチルロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げ
ることができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61-55504号明細書に記載がある。
なお、前述した還元剤または後述する任意の成分である
色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリデン基等
の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物として使
用できる。上記のように還元剤と重合性化合物、あるい
は色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質の使用も
感光材料の態様に含まれることは勿論である。
感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀1重
量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用することが
好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至12000重量
部である。
感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわ
ち、それ自身が着色している物質(染料や顔料)や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤)の接
触により発色する物質(発色剤)も色画像形成物質に含
まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般に
ついては、前述した特開昭61-73145号公報に記載があ
る。また、色画像形成物質として染料または顔料を用い
た感光材料については特願昭61-29987号明細書に、ロイ
コ色素を用いた感光材料については特願昭61-53876号明
細書に、トリアゼン化合物を用いた感光材料については
特願昭61-96339号明細書に、イエロー発色系ロイコ色素
を用いた感光材料については特願昭61-133091号および
同61-133092号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用
いた感光材料については、特願昭61-197963号明細書
に、それぞれ記載がある。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本顔料
技術協会編集、昭和52年刊)に記載されている公知のも
のが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解ない
し分散して用いられる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』(昭和50年刊行)に記載されている感
圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜95頁)、
化学変化による感熱発色(118〜120頁)等の公知の発色
システム、あるいは近畿化学工業会主催セミナー『最新
の色素化学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開
−』の予稿集26〜32頁、(1980年6月19日)に記載され
た発色システム等を利用することができる。具体的に
は、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、スピ
ロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフェ
ノール類等の酸性物質(顕色剤)からなる発色システ
ム;芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスル
ホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン
類等のアゾカップリング反応を利用したシステム;ヘキ
サメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸と
の反応やフェノールフタレイン−コンプレクソン類とア
ルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反
応;ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘ
ン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反応などの酸
化還元反応などが利用できる。
色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して0.5
乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、2乃至7
重量部の割合で用いることがさらに好ましい。また、顕
色剤が用いられる場合は、発色剤1重量部に対して約0.
3乃至80重量部の割合で用いることが好ましい。
なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料について
は、特願昭61-53881号明細書に記載がある。
本発明の感光材料において、ハロゲン化銀、重合性化合
物および色画像形成物質はマイクロカプセルに収容され
た状態で感光層に含まれている。このマイクロカプセル
については、特に制限なく様々な公知技術を適用するこ
とができる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプ
セルの状態にある感光材料の例については特願昭60-117
089号明細書に記載がある。還元剤および他の任意の成
分はマイクロカプセルの内部に含ませてもマイクロカプ
セルの外部の感光層中に含ませてもよい。反応を円滑に
進行させるため、一般に還元剤はマイクロカプセルの内
部に含ませることが好ましい。ただし、本発明の感光材
料の使用方法として熱現像処理を予定する場合には、現
像時に還元剤が用意にマイクロカプセルの内部に浸透す
るため、マイクロカプセルの外部に還元剤を配置しても
特に問題はない。
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61-53871号明細書に、
ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹脂からな
る外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特願昭61-53872号明細書に、アミノ・アルデヒド
樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特願昭61-53873号明細書に、ゼラチン
製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特願昭61-53874号明細書に、エポキシ樹脂から
なる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特願昭61-53875号明細書に、ポリアミド樹脂と
ポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61-53877号明
細書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複
合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特願昭61-53878号明細書にそれぞれ記載があ
る。
なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特願昭61-176415号明細書記載の感光材料のよう
に、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好まし
い。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭61-1
1556明細書に記載がある。
また、マイクロカプセル内に含まれるハロゲン化銀粒子
の個数は、特願昭61-160592号明細書に記載されている
ように、5個以上とすることが好ましい。
マイクロカプセルの平均粒子径は、3乃至20μmである
ことが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は、
特願昭61-150080号明細書記載の感光材料のように、一
定値以上に均一に分布していることが好ましい。また、
マイクロカプセルの膜厚は、特願昭61-227767号明細書
記載の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範
囲内にあることが好ましい。
なお、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマ
イクロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすること
が好ましく、10分の1以下とすることがさらに好まし
い。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、
均一でなめらかな画像を得ることができる。
感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭61-52996号明細書記載の感光材料に用いられている
支持体のように、うねりによる規定方法に従う一定の平
滑度を有していることが好ましい。また、紙支持体を用
いる場合には、特願昭61-183050号明細書記載の感光材
料のように吸水度の低い紙支持体、特願昭61-191273号
明細書記載の感光材料のように一定のベック平滑度を有
する紙支持体、特願昭61-227766号明細書記載の感光材
料のように収縮率が低い紙支持体、特願昭61-227768号
明細書記載の感光材料のように透気性が低い紙支持体、
特願昭61-243552号明細書記載の感光材料のようにpH値
が5乃至9である紙支持体等を用いることもできる。
以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。
感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、増感色素、有機銀塩、ラジカル発生剤、各種画
像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止
剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイ
ラジエーション防止用染料または顔料、加熱または光照
射により脱色する性質を有する色素、マット剤、スマッ
ジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光重合開始
剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニルポリマー等があ
る。
前述したように、本発明の感光材料に用いるハロゲン化
銀は、増感色素を用いてその感光波長を変化させておく
ことが好ましい。感光材料に使用することができる増感
色素は、特に制限はなく、写真技術等において公知のハ
ロゲン化銀の増感色素を用いることができる。上記増感
色素には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール
色素等が含まれる。これらの増感色素は単独で使用して
もよいし、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増
感を目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する
方法が一般的である。また、増感色素と共に、それ自身
分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。
増感色素の添加量は、一般にハロゲン化銀1モル当り10
-8乃至10-2モル程度である。
上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特願昭60-139746号明細書に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特願
昭61-55510号明細書にそれぞれ記載がある。また、感光
材料に用いることができる増感色素の具体例について
も、上記特願昭60-139746号および同61-55510号明細書
に記載されている。
本発明において有用な増感色素の具体例としては、下記
式(A)〜(H)、(J)、(K)および(L)で表さ
れる化合物を挙げることができる。
上記式(A)において、Z1およびZ2は、それぞれ、シア
ニン色素に通常用いられるヘテロ環を構成するために必
要な原子群を意味する。上記ヘテロ環の例としては、チ
アゾール環、チアゾリン環、ベンゾチアゾール環、ナフ
トチアゾール環、オキサゾール環、オキサゾリン環、ベ
ンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、テトラゾ
ール環、ピリジン環、キノリン環、イミダゾリン環、イ
ミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾ
ール環、セレナゾリン環、セレナゾール環、ベンゾセレ
ナゾール環、ナフトセレナゾール環およびインドレニン
環等を挙げることができる。これらの環は、メチル基等
の低級アルキル基、ハロゲン原子、フェニル基、ヒドロ
キシル基、炭素原子数が1乃至4個のアルコキシ基、カ
ルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、アルキルス
ルファモイル基、アルキルカルバモイル基、アセチル
基、アセトキシ基、シアノ基、トリクロロメチル基、ト
リフルオロメチル基、ニトロ基等により置換されていて
もよい。
L1およびL2は、それぞれ、メチン基または置換メチン基
を意味する。置換メチン基の置換基の例としては、メチ
ル基、エチル基等の低級アルキル基、フェニル基、置換
フェニル基、メトキシ基、エトキシ基等を挙げることが
できる。
R1およびR2は、それぞれ、炭素原子数が1乃至5個のア
ルキル基、置換アルキル基またはアリル(allyl)基を
意味する。置換アルキル基の例としては、通常シアニン
色素のN−置換基に用いられている置換アルキル基、例
えば、カルボキシル基やスルホ基により置換されたアル
キル基を挙げることができる。さらに、スルホ基により
置換されたアルキル基の例としては、γ−スルホプロピ
ル基、δ−スルホブチル基、2−(3−スルホプロポキ
シ)エチル基、2−[2−(3−スルホプロポキシ)エ
トキシ]エチル基および2−ヒドロキシスルホプロピル
基等を挙げることができる。
上記式(A)において、m1は、0、1または2を表わ
す。X1は、沃素イオン、臭素イオン、p−トルエンス
ルホン酸イオン、過塩素酸イオン等の通常シアニン色素
に用いられる酸アニオン基を意味する。そして、n1は0
または1である。上記式(A)で表わされる化合物がベ
タイン構造を有する場合、n1は0である。
上記式(B)において、Z3は、シアニン色素に通常用い
られるヘテロ環を構成するために必要な原子群を意味す
る。上記ヘテロ環の例は、式(A)で表わされる化合物
と同様である。
Z4は、メロシアニン色素に通常用いられるケトヘテロ環
を構成するために必要な原子群を意味する。上記ケトヘ
テロ環の例としては、ローダニン、チオヒダントイン、
オキシインドール、2−チオオキサゾリジンジオンおよ
び1,3−インダンジオン等を挙げることができる。L3
よびL4は、L1およびL2と同様の定義を有する。R3は、R1
またはR2と同様の定義を有する。
m2は、1、2、3または4である。
上記式(C)において、Z5は、ヘテロ環を構成するため
に必要な原子群を意味する。上記ヘテロ環の例として
は、4−キノリン環、2−キノリン環、ベンゾチアゾー
ル環、ベンゾオキサゾール環、ナフトチアゾール環、ナ
フトセレナゾール環、ナフトオキサゾール環、ベンゾセ
レナゾール環およびインドレニン環等を挙げることがで
きる。p1は0または1である。R4は、R1またはR2と同様
の定義を有する。L5およびL6は、L3およびL4と同様の定
義を有する。m3は、0または2である。L7およびL8は、
L1およびL2と同様の定義を有する。Z6は、Z4と同様の定
義を有する。1およびY2は、それぞれ、酸素原子、硫黄
原子、セレン原子または=N−R5(R5は、メチル基、エ
チル基、プロピル基等の炭素原子数が8個以下のアルキ
ル基またはアリル(allyl)基を意味する)であり、Y1
およびY2の少なくとも一方は=N−R5である。そして、
W1は、1または2である。
上記式(D)において、Z7は、Z5と同様の定義を有す
る。Z8は、Z6と同様の定義を有する。Z6は、R1またはR2
と同様の定義を有する。p2は、p1と同様の定義を有す
る。Y3およびY4は、Y1およびY2と同様の定義を有する。
そして、w2は、w1と同様の定義を有する。
上記式(E)において、R7およびR8は、R1と同様の定義
を有する。Z9およびZ10は、Z5と同様の定義を有する。p
3はおよびp4は、p1と同様の定義を有する。L9、L10、L
11、L12およびL13は、L1と同様の定義を有する。X2は、
X1と同様の定義を有する。n2は、n1と同様の定義を有す
る。Y5およびY6は、Y1と同様の定義を有する。p5は、0
または1である。m4は、0または1である。そして、w3
は、w1と同様の定義を有する。
上記式(F)において、Z11およびZ12は、それぞれ、ベ
ゼン環またはナフタレン環を構成するために必要な原子
群を意味する。上記ベンゼン環は、置換基を有していて
もよい。上記置換基の例としては、メチル基等の低級ア
ルキル基、ハロゲン原子、フェニル基、ヒドロキシル
基、炭素原子数が1乃至4個であるアルコキシ基、カル
ボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルフ
ァモイル基、アルキルカルバモイル基、アセチル基、シ
アノ基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基お
よびニトロ基等を挙げることができる。R9およびR
10は、R1と同様の定義を有する。Y7およびY8は、それぞ
れ、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、=CR11R12(R11
およびR12は、それぞれ、メチル基またはエチル基を意
味する)、=N−R13(R13は、アルキル基、アリル(al
lyl)基または通常シアニン色素のN−置換基に用いら
れる置換アルキル基を意味する)または−CH=CH−を意
味する。Y9は、5員または6員の複素環を構成するため
に必要な原子群を意味する。
上記式(G)において、Z13およびZ14は、Z11と同様の
定義を有する。R14およびR15は、R1と同様の定義を有す
る。Y10およびY11は、Y7と同様の定義を有する。Y
12は、5員または6員の炭化水素環を構成するために必
要な原子群を意味する。X3は、X1と同様の定義を有す
る。そして、n3は、n1と同様の定義を有する。
上記式(H)および(J)において、X4は、X1と同様の
定義を有する。n4は、n1と同様の定義を有する。p6は、
0または1である。m5は、1または2である。m6は、0
または1である。L14、L15、L16、L17およびL18は、L1
と同様の定義を有する。Z15は、Z1と同様の定義を有す
る。p6は、0または1である。
A1は、以下の各式から選ばれる一価の基である。
そして、A2は、以下の各式から選ばれる二価の基であ
る。
上記A1およびA2を表わす各式において、R16およびR
18は、それぞれ、水素原子、アルキル基、置換アルキル
基またはアリール基を意味する。R17は、ハロゲン原
子、ニトロ基、低級アルキル基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アルキルスルホニル基またはアリー
ルスルホニル基を意味する。
R19、R20およびR21は、それぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ピ
リジン基、カルボキシ基またはアルコキシカルボニル基
を意味する。Qは、5員または6員の複素環を構成する
ために必要な原子群を意味する。上記複素環の例として
は、ローダニン、2−チオオキサゾリジンジオン、2−
チオヒダントインおよびバルビツル酸等を挙げることが
できる。
上記式(K)において、R22は、R1と同様の定義を有す
る。Z16は、Z1と同様の定義を有する。L19およびL
20は、L1と同様の定義を有する。p7は、0または1であ
る。p8は、1、2または3である。
G1およびG2は、それぞれ、R1と同様の定義を有するか、
あるいは、G1とG2で環状二級アミンを形成する。上記環
状二級アミンの例としては、ピロリドン、3−ピロリ
ン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、1,2,3,4−
テトラヒドロキノリン、デカヒドロキノリン、3−アザ
ビシクロ[3,2,2]ノナン、インドリン、アゼチンおよ
びヘキサヒドロアゼピンを挙げることができる。X5は、
X1と同様の定義を有する。そして、n5は、n1と同様の定
義を有する。
上記式(L)において、Z17は、Z4と同様の定義を有す
る。L21、L22およびL23は、L1と同様の定義を有する。G
3およびG4は、G1と同様の定義を有する。そして、p9
は、0、1、2、または3である。
赤外光に感光性を付与する増感色素は、前述した公報お
よび明細書以外にも、特開昭60-196757号および61-6523
2号各公報にも記載されている。赤外光に感光性を付与
する増感色素の好ましい具体例を以下に記載する。
以上述べたような増感色素と組み合わせて用いることが
できる強色増感剤の例としては、含窒素異節環基で置換
されたアミノスチリル化合物(米国特許第2933390号お
よび同3635721号各明細書)、芳香族有機酸ホルムアル
デヒド縮合物(米国特許第3743510号明細書)、カドミ
ウム塩およびアザインデン化合物等を挙げることができ
る。増感色素と強色増感剤の組み合せ方については、米
国特許第3615613号、同第3615641号、同第3617295号お
よび同第3635721号明細書等に記載がある。
感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱さ
れると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒と
する酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、
ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した
状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する有
機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、
メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル
基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げるこ
とができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが
特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀1
モル当り0.01乃至10モル、好ましくは0.01乃至1モル使
用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有機
化合物(例えば、ベンゾトリアゾール)を感光層に加え
ても同様な効果が得られる。有機銀塩を用いた感光材料
については特願昭60-141799号明細書に記載がある。以
上述べたような有機銀塩は、ハロゲン化銀1モルに対し
て0.1乃至10モルの範囲で使用することが好ましく、0.0
1乃至1モルの範囲で使用することがさらに好ましい。
感光層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制)反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特願昭61-38510号明細書に、ジアゾター
ト銀を用いた感光材料については特願昭61-38511明細書
に、アゾ化合物を用いた感光材料については特願昭61-3
8512号明細書に、それぞれ記載がある。
感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層(これらに
ついては後述する)への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点
から、塩基、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさら
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが常である。従って、上記の分類は便宜的なもので
あり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備してい
ることが多い。
以下に各種画像形成促進剤の例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩;水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ;
アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウムの水
酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳香族
アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[p−
ジアルキルアミノ)フェニル]メタン類)、複素環状ア
ミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、
環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以上のも
のが好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジントリ
クロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で用
いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量%から4
0重量%の範囲が有用である。本発明では塩基および/
または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混合物と
して用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60-227528号明細書に記載がある。ま
た、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料につい
ては特願昭61-13181号明細書に、融点が80〜180℃の疎
水性有機塩基化合物の微粒子状分散物を用いた感光材料
については特願昭61-52992号明細書に、溶解度が0.1%
以下のグアニジン誘導体を用いた感光材料については特
願昭61-215637号明細書に、アルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の水酸化物または塩を用いた感光材料につい
ては特願昭61-96341号明細書にそれぞれ記載がある。
さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭61-167558号明細書に、
塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さら
に銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応の触
媒として含む感光材料については特願昭61-191000号明
細書に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、銀化合物
または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感光材料に
ついては特願昭61-227769号明細書に、上記プロピオー
ル酸塩および上記銀、銅、銀化合物または銅化合物に加
えて遊離状態にある配位子を含む感光材料については特
願昭61-243555号明細書に、塩基プレカーサーとしてプ
ロピオール酸塩を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生
成反応の反応促進剤として含む感光材料については特願
昭61-191001号明細書に、塩基プレカーサーとしてスル
ホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成
反応の反応促進剤として含む感光材料については特願昭
61-193375号明細書に、塩基プレカーサーとして有機塩
基にイソシアネートまたはイソチオシアネートを結合さ
せた化合物を用いた感光材料については特願昭61-16755
8号明細書に、それぞれ記載がある。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特願昭61-52988号明細
書記載の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサ
ーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい。塩基ま
たは塩基プレカーサーを収容するマイクロカプセルを用
いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基または塩基プ
レカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散した状態
にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が特願昭61
-52989号明細書に、塩基または塩基プレカーサーを担持
する固体微粒子をマイクロカプセル内に収容した感光材
料が特願昭61-52995号明細書に、融点が70℃乃至210℃
の塩基化合物を含むマイクロカプセルを用いた感光材料
については特願昭61-212149号明細書に、それぞれ記載
されている。また上記塩基または塩基プレカーサーを含
むマイクロカプセルに代えて、特願昭61-243556号明細
書記載の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサ
ーと疎水性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭61-96340
号明細書に記載されているように感光層以外の補助層
(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層)に添
加しておいてもよい。さらに、特願昭61-176417号明細
書に記載されているように、前述した支持体を多孔性と
して、この多孔性支持体中に塩基または塩基プレカーサ
ーを含ませてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭59-74547号公報記載のピリ
ジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、
特開昭59-57231号公報記載のポリアルキレンオキシド等
を挙げることができる。
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用いる
ことができる。なお、カブリ防止機能および/または現
像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用い
た感光材料については特願昭60-294337号明細書に、環
状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料について
は特願昭60-294338号明細書に、チオエーテル化合物を
用いた感光材料については特願昭60-294339号明細書
に、ポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭60-294340号明細書に、チオール誘導体
を用いた感光材料については特願昭60-294341号明細書
に、アセチレン化合物を用いた感光材料については特願
昭61-20438号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた
感光材料については特願昭61-25578号明細書に、第四ア
ンモニウム塩を用いた感光材料については特願昭61-238
871号明細書に、それぞれ記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレングリコ
ール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステル
等の誘導体、みつろう、モノステアリン、-SO2-および
/または−CO−基を有する高誘電率の化合物、米国特許
第3667959号明細書記載の極性物質、リサーチ・ディス
クロージャー誌1976年12月号26〜28頁記載の1,10−デカ
ンジオール、アニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等
が好ましく用いられる。なお、熱溶剤を用いた感光材料
については、特願昭60-227527号明細書に記載がある。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
61-53880号明細書に記載がある。
感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重
合」1983年、共立出版)の第6頁〜第18頁等に記載され
ている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソ
ブチロニトリル、1,1′−アゾビス(1−シクロヘキサ
ンカルボニトリル)、ジメチル−2,2′−アゾビスイソ
ブチレート、2,2−アゾビス(2−メチルブチロニトリ
ル)、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合
物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオ
キサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化
物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等の無機過酸化物、p−トルエンスルフィン酸ナトリウ
ム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、重合性化
合物に対して0.1乃至120重量%の範囲で使用することが
好ましく、1乃至10重量%の範囲で使用することがより
好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させる系においては、感光層中
に熱重合開始剤を添加することが好ましい。また、熱重
合開始剤を用いた感光材料については特願昭60-210657
号明細書に記載がある。
感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60-10883
7号および同60-192939号各公報記載のオキシムエステル
類、特開昭60-230133号公報記載のロッセン転位により
酸を放出する化合物等を挙げることができる。また、加
熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物の例とし
ては、特開昭60-230134号公報記載の化合物等を挙げる
ことができる。
感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジエーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジエーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭61-174402号明細書に記載がある。
感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、特願昭61
-243551号明細書に記載がある。
感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第12
32347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第3625736
号明細書等記載の重合体微粉末、英国特許第1235991号
明細書等記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒
子、米国特許第2711375号明細書記載のセルロース微粉
末、タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜
鉛、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げるこ
とができる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積
平均直径で3乃至50μmの範囲が好ましく、5乃至40μ
mの範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合
物の油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上
記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的であ
る。
感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合
物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、バ
インダーを用いた感光材料については、特開昭61-69062
号公報に記載がある。また、マイクロカプセルと共にバ
インダーを使用した感光材料については、特願昭61-529
94号明細書に記載がある。
感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
願昭61-3025号明細書に記載がある。
感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭61-52993号明細
書に記載がある。
前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭61-238870号明
細書に記載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol.170,1978年6月の第17029号
(9〜15頁)に記載がある。
なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭61-104226号明細書記載の感光材料のよう
に、pH値が7以下であることが好ましい。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着
色層)等を挙げることができる。
感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭60-1
35568号明細書に、カバーシートまたは保護層を設けた
感光材料については特願昭61-55507号明細書に、塩基ま
たは塩基プレカーサーを含む層を設けた感光材料につい
ては特願昭61-96340号明細書に、ハレーション防止層と
して着色層を設けた感光材料については特願昭61-24690
1号明細書に、それぞれ記載されている。また、塩基バ
リヤー層を設けた感光材料についても、上記特願昭61-9
6340号明細書に記載がある。さらに、他の補助層の例お
よびその使用態様についても、上述した一連の感光材料
に関する出願明細書中に記載がある。
以下、感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。
一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調整後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、一または二以上の成分を含む油性(または
水性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニウム法などの公知方法のいずれのを用いても実施する
ことができる。
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびpAgを一定に保つコントロールド・ダブルジェ
ット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、添
加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または
添加速度を上昇させてもよい(特開昭55-158124号、同5
5-158124号各公報および米国特許第3650757号明細書参
照)。
感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明細書および特公
昭58-3534号、特開昭58-136641号各公報等に記載されて
いる。上記乳剤に組合せるのに好ましい造核剤は、米国
特許第3227552号、同第4245037号、同第4255511号、同
第4266013号、同第4276364号および西独国公開特許(OL
S)第2635316号各明細書に記載されている。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体;およ
びポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げ
ることができる。これらのうちでは、ゼラチンが好まし
い。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47-386号公報参照)および含硫黄
化合物(特開昭53-144319号公報参照)等を用いること
ができる。また粒子形成または物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存
させてもよい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良す
る目的で塩化イリジウム(IIIまたはIV)、ヘキサクロ
ロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウム塩、
または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いること
ができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感剤用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる(特開昭58-1
26526号、同58-215644号各公報参照)。
なお、前述したように、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を
添加する場合は、特願昭60-139746号および同61-55510
号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀乳剤の調
製段階において添加することが好ましい。増感色素の添
加方法としては、増感色素を直接ハロゲン化銀乳剤に添
加しても良いが、通常はメタノール、エタノール、プロ
パノール、フッ素化アルコールメチルセロソルブ、ジメ
チルホルムアミド、アセトン等の水と相溶性のある有機
溶媒や、水(アルカリ性でも酸性でもよい)に溶解させ
て添加する。上記溶液は、二種類以上併用してもよい。
また、水/ゼラチン分散系に増感色素を分散して添加す
ることもできる。さらに界面活性剤を用いて分散した増
感色素の粉末を、溶液と同様に添加することもできる。
また、前述したカブリ防止機能および/または現像促進
機能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加す
る場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン
化銀粒子の形成段階または熟成段階において添加するこ
とが好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子
の形成段階または熟成段階において添加する感光材料の
製造方法については、特願昭61-3024号明細書に記載が
ある。
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀乳剤を
含む)、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合性
化合物中に含ませておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60-2
61887号明細書に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61-5750号明細書に記載
がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、マイクロカ
プセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらに
マイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の
段階で実施することができる。また、還元剤あるいは他
の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。
上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法;米国特
許第3287154号および英国特許第990443号各明細書、お
よび特公昭38-19574号、同42-446号および同42-771号各
公報記載の界面重合法;米国特許第3418250号および同
第360304号各明細書記載のポリマーの析出による方法;
米国特許第3796669号明細書記載のイソシアネート−ポ
リオール壁材料を用いる方法;米国特許第3914511号明
細書のイソシアネート壁材料を用いる方法;米国特許第
4001140号、同第4087376号および同第4089802号各明細
書記載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルム
アルデヒド−レジルシノール系壁形成材料を用いる方
法;米国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法;特公昭36-9168号および特開
昭51-9079号公報記載のモノマーの重合によるin situ
法;英国特許第927807号および同第965074号各明細書記
載の重合分散冷却法;米国特許第3111407号および英国
特許第930422号各明細書記載のスプレードライング法等
を挙げることができる。重合性化合物の油滴をマイクロ
カプセル化する方法は以上に限定されるものではない
が、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高
分子膜を形成する方法が特に好ましい。
なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭61-11556号、同61-115
57号、同61-53871号、同61-53872号、同61-53873号、同
61-53874号、同61-53875号、同61-53877号、同61-53878
号各明細書に記載がある。
以上のようにマイクロカプセル化処理を実施して得られ
たマイクロカプセルの分散液は、そのまま感光材料の塗
布液として使用することができる。この塗布液の段階で
他の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施で
きる。
以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗
布、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗
布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施す
ることができる。
以下、感光材料の使用方法について述べる。
感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む幅射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
なお、本発明の感光材料は、ハロゲン化銀の潜像が形成
された部分の重合性化合物が重合するように構成した場
合は、後述する現像処理の前に、画像形成システムに不
必要なマイクロカプセルの感光波長に相当する光を感光
層に全面照射することが好ましい。上記の全面照射の実
施は、像様露光の前でも後でも同時でもよい。例えば、
感光材料をナチュラルカラーの画像形成システムに使用
する場合は、赤外光で感光層を全面照射することが好ま
しい。一方、感光材料をフォルスカラーの画像形成シス
テムに使用する場合は、青色光で感光層を全面照射する
ことが好ましい。
また、本発明の感光材料を、ハロゲン化銀の潜像が形成
されないた部分の重合性化合物が重合するように構成し
た場合は、画像形成システムに不必要なマイクロカプセ
ルの感光波長に相当する光を、フィルター等でカットし
ながら前述した像様露光を実施することが好ましい。例
えば、感光材料をナチュラルカラーの画像形成システム
に使用する場合は、赤外光をカットしながら像様露光を
実施することが好ましい。一方、感光材料をフォルスカ
ラーの画像形成システムに使用する場合は、青色光をカ
ットしながら像様露光を実施することが好ましい。
感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45-11149号公
報等に記載の現像液を用いた現像処理を行ってもよい。
なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭61-690
62号公報記載の方法は、乾式処理であるため、操作が簡
便であり、短時間で処理ができる利点を有している。従
って、感光材料の現像処理としては、後者が特に優れて
いる。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭60-135568号明細書記載の感光材料のように、感光材
料に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよい。
また、特願昭61-55506号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、感光層中に存在する酸素の量を抑制しながら熱現
像処理を実施してもよい。加熱温度は一般に80℃乃至20
0℃、好ましくは100℃乃至160℃である。また加熱時間
は、一般に1秒乃至5分、好ましくは5秒乃至1分であ
る。
なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
(塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好まし
い。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特
願昭61-176417号明細書に記載がある。
感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特願昭60-210
657号明細書記載の感光材料のように、還元剤の種類や
量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成され
ない部分の重合性化合物を重合させることも可能であ
る。
感光材料を、前述した特願昭61-53881号明細書記載の感
光材料のように構成した場合は、現像処理を行なった感
光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し、発色反
応を起す二種類の物質を接触状態にすることにより感光
材料上に色画像を形成することができる。
また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。
次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
60-121284号明細書に記載がある。
受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭61-52990号明細書記
載の受像材料のように一定の平滑度を有していることが
好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料につい
ては、特願昭61-52991号明細書に記載がある。
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。受像層
は、前述した色画像形成物質の発色システム等に従い、
様々な化合物を使用して任意の形態に構成することがで
きる。なお、色画像形成物質として染料または顔料を用
いた場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構
成してもよい。
例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭61-53879号明細書記載の受像材料の
ように、バインダーとして酸素透過性の低いポリマーを
用いてもよい。
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂
(プラスチック)およびワックス等から任意に選択して
用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転
移点およびワックスの融点は、200℃以下であることが
好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受
像層を有する受像材料については、特願昭61-124952
号、同61-124953号各明細書に記載がある。
受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理(定着処理)の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特願昭61-3025号明細書に、熱重合開
始剤を含む受像層を有する受像材料については特願昭61
-55502号明細書にそれぞれ記載がある。
染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば、反射濃度を1以下とす
る)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭61-96339号明細書に記載がある。
さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、10g乃至1
00gの範囲で用いることが好ましい。
以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよ
い。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で
構成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることに
より、反射画像の一部分を投影画像とすることができ
る。このようにすることで、投影画像においては不必要
な画像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像と
して記入しておくことができる。
受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、1乃至10
0μmであることが好ましく、1乃至20μmであること
がさらに好ましい。
なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。ま
た、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集
体からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑
性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料
については、特願昭61-55503号明細書に記載がある。
さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカー状受像材
料については、本出願人による特願昭61-169264号明細
書に記載がある。
感光材料は、前述したように現像処理を行い、重合性化
合物を重合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成
物質を不動化する。そして、感光材料と上記受像材料を
重ね合せた状態で加圧することにより、未硬化部分の色
画像形成物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像
を得ることができる。上記加圧手段については、従来公
知の様々な方法を用いることができる。
なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭61-55501号明細書記載の画像形成方法のように、受
像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材料上に転
写された未重合の重合性化合物が重合化し、得られた画
像の保存性が向上する利点もある。
また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成さた潜像に対応する部分を硬化させて不動化
する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料を
重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成され
てなるもの(特願昭60-289703号明細書)、および上記
構成にさらに画像が転写された受像材料を少なくとも光
照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定着装置が付
設された構成のもの(特願昭60-289703号明細書)など
がある。
感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感材(例え
ば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピューターグラフ
ィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用
途がある。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
[実施例1] ハロゲン化銀乳剤(A)の調製 攪拌中のゼラチン水溶液(水1000ml中にゼラチン20gと
臭化カリウム1gを含み、これを1N硫酸を用いてpH3.8に
調整し、さらに70℃に保温したもの)に、臭化カリウム
70gを含有する水溶液600mlと硝酸銀水溶液(水600ml)
に硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に50分間に
わたって等流量で添加した。これが終了して5分後か
ら、更にヨウ化カリウム3.9gを含有する水溶液100mlと
硝酸銀水溶液(水100mlに硝酸銀0.01モルを溶解させた
もの)を同時に5分間にわたって等流量で添加した。こ
のようにして平均粒子サイズ0.25μmの単分散14面体沃
臭化銀乳剤を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩したのち、この乳剤に下記の増
感色素(a)の1%メタノール溶液82mlを添加して、収
量600gのハロゲン化銀乳剤(A)を得た。
ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン28gとベンゾトリアゾール20gを水3000ml中に溶
かした。この溶液を40℃に保ちながら攪拌し、硝酸銀17
gを水100ml中に溶かした溶液を2分間で加えた。得られ
た乳剤のpHを調整することで、過剰の塩を沈降、除去し
た。その後pHを7.00に調整し、ベンゾトリアゾール銀乳
剤を得た。乳剤の収量は400gであった。
感光性組成物(A)の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下記の
コポリマー0.1g、下記の色(イエロー)画像形成物質
(a)13g、およびエマレックスNP−8(日本エマルジ
ョン(株)製)0.5gを溶解させた。上記溶液18gに下記
の還元剤(I)0.3gおよび還元剤(II)0.8gを溶解し、
さらに前述のように調製されたハロゲン化銀乳剤(A)
1g、およびベンゾトリアゾール銀乳剤0.2gを加えてホモ
ジナイザーを用いて毎分15000回転で10分間攪拌して、
感光性組成物(A)を得た。
マイクロカプセル液(A)の調製 イソバン(クラレ(株)製)の20.0%水溶液9.0gに、ペ
クチンの2.5%水溶液50.0gを加え、10%硫酸を用いてpH
を4.0に調整した水溶液中に前記の感光性組成物(A)
を加え、ホモジナイザーにより毎分7000回転で2分間攪
拌することにより乳化した。
この水性乳化物70gに、尿素40%水溶液8.0g、レゾルシ
ン10.0%水溶液3.0g、ホルマリン37%水溶液8.0g、硫酸
アンモニウム8.0%水溶液3.0gを順次加え、攪拌しなが
ら60℃で2時間加熱を続けた。その後10.0%水酸化ナト
リウム水溶液を用いてpHを7.0に調整し、亜硫酸水素ナ
トリウム30.0%水溶液4.0gを加えて、マイクロカプセル
液(A)を調製した。
ハロゲン化銀乳剤(B)の調製 攪拌中のゼラチン水溶液(水1500ml中にゼラチン16gと
塩化ナトリウム0.5gを含み、これを1N硫酸を用いてpH3.
8に調整し、さらに60℃に保温したもの)に、臭化カリ
ウム71gを含有する水溶液300mlと硝酸銀水溶液(水300m
lに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に50分間
にわたって等流量で添加した。これが終了して10分後か
ら、更に沃化カリウム2.9gを含有する水溶液100mlを5
分間にわたって添加した。このようにして平均粒子サイ
ズ0.22μmの単分散14面体沃臭化銀乳剤を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩したのち、この乳剤に下記の増
感色素(b)の1%メタノール溶液50mlを添加して、収
量600gのハロゲン化銀乳剤(B)を得た。
感光性組成物(B)の調製 上記感光性組成物(A)の調製において、ハロゲン化銀
乳剤(A)1gの代りに、上記のように調製されたハロゲ
ン化銀乳剤(B)0.85gを用い、かつ色画像形成物質
(a)13gの代りに、下記の色(マゼンタ)画像形成物
質(b)10gを用いる以外は、感光性組成物(A)の調
製と同様な操作を行なうことにより、感光性組成物
(B)を調製した。
マイクロカプセル液(B)の調製 上記のマイクロカプセル液(A)の調製において、感光
性組成物(A)の代りに、上記のように調製された感光
性組成物(B)を用いること以外は、マイクロカプセル
液(A)の調製と同様な操作を行なうことによりマイク
ロカプセル液(B)を調製した。
ハロゲン化銀乳剤(C)の調製 上記ハロゲン化銀乳剤(B)の調製において、増感色素
(b)の代りに、下記の増感色素(c)の1%メタノー
ル溶液47mlを用いること以外は、ハロゲン化銀乳剤
(B)の調製と同様な操作を行なうことにより、ハロゲ
ン化銀乳剤(C)を調製した。
感光性組成物(C)の調製 上記感光性組成物(A)の調製において、ハロゲン化銀
乳剤(A)1gの代りに、上記のように調製されたハロゲ
ン化銀乳剤(C)0.85gを用い、かつ色画像形成物質
(a)13gの代りに、下記の色(シアン)画像形成物質
(c)12gを用いること以外は、感光性組成物(A)の
調製と同様な操作を行なうことにより、感光性組成物
(C)を調製した。
マイクロカプセル液(C)の調製 上記のマイクロカプセル液(A)の調製において、感光
性組成物(A)の代りに、上記のように調製された感光
性組成物(C)を用いること以外は、マイクロカプセル
液(A)の調製と同様な操作を行なうことによりマイク
ロカプセル液(C)を調製した。
ハロゲン化銀乳剤(D)の調製 攪拌中のゼラチン水溶液(水1500ml中にゼラチン14gと
塩化ナトリウム2.0gを含み、これを1N硫酸を用いてpH3.
8に調整し、さらに75℃に保温したもの)に、臭化カリ
ウム70gを含有する水溶液1000mlと硝酸銀水溶液(水100
0mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に50分
間にわたって等流量で添加した。これが終了して2分後
から、更に沃化カリウム5.9gを含有する水溶液100mlを1
0分間にわたって等流量で添加した。このようにして平
均粒子サイズ0.28μmの単分散14面体沃臭化銀乳剤を調
製した。
上記乳剤を水洗して脱塩した後、前述の増感色素(a)
の1%メタノール溶液57ml、増感色素(b)の1%メタ
ノール溶液35ml、及び増感色素(c)の1%メタノール
溶液33mlをそれぞれ添加して収量600gのハロゲン化銀乳
剤(D)を得た。
感光性組成物(D)の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下記の
コポリマー0.2g、下記の色(黒)画像形成物質(d)10
g、およびエマレックスNP−8(日本エマルジョン
(株)製)0.3gを溶解させた。上記溶液18gに上記還元
剤(I)0.5gおよび還元剤(II)0.8gを溶解し、さらに
上記のように調製されたハロゲン化銀乳剤(D)1.2g、
および上記のように調整されたベンゾトリアゾール銀乳
剤0.1gを加えてホモジナイザーを用いて毎分15000回転
で10分間攪拌して感光性組成物(D)を得た。
マイクロカプセル液(D)の調製 上記のマイクロカプセル液(A)の調製において、感光
性組成物(A)の代りに、上記のように調製された感光
性組成物(D)を用いること以外は、マイクロカプセル
液(A)の調製と同様な操作を行なうことによりマイク
ロカプセル液(D)を調製した。
ハロゲン化銀乳剤(E)の調製 上記ハロゲン化銀乳剤(B)の調製において、増感色素
(b)の代りに、下記の赤外増感色素(1)の0.5%メ
タノール溶液98mlを用いること以外は、ハロゲン化銀乳
剤(B)の調製と同様な操作を行なうことによりハロゲ
ン化銀乳剤(E)を調製した。
感光性組成物(E)の調製 上記感光性組成物(A)の調製において、ハロゲン化銀
乳剤(A)の代りに、上記のように調製されたハロゲン
化銀乳剤(E)を用いること以外は、感光性組成物
(A)の調整と同様な操作を行なうことにより感光性組
成物(E)を調製した。
マイクロカプセル液(E)の調製 上記のマイクロカプセル液(A)の調製において、感光
性組成物(A)の代りに、上記のように調製された感光
性組成物(E)を用いること以外は、マイクロカプセル
液(A)の調製と同様な操作を行なうことによりマイク
ロカプセル液(E)を調製した。
感光材料(I)の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液(A)3.5
g、(B)2.5g、(C)を3.0gおよび(E)3.5gをそれ
ぞれ用いて、これらに下記のアニオン界面活性剤5%水
溶液1.0g、グアニジントリクロロ酢酸塩10%(水/エタ
ノール=80/20容積比)溶液5.0gを加えて塗布液を調製
した。この塗布液を秤量65g/m2のコート紙(キャストコ
ート紙;山陽国策パルプ(株)製)上に1m2当り35gの
割合で塗布し、約40℃で乾燥して本発明の感光材料
(I)を作成した。
[実施例2] ハロゲン化銀乳剤(F〜H)の調製 実施例1のハロゲン化銀乳剤(B)の調製において、増
感色素(a)の代りに、下記赤外増感色素(2)、(1
0)および(36)を下記第1表に示すように用いること
以外は、ハロゲン化銀乳剤(E)の調製と同様な操作を
行なうことによりハロゲン化銀乳剤(F〜H)を調製し
た。
感光性組成物(F〜H)の調製 上記感光性組成物(A)の調製において、ハロゲン化銀
乳剤(A)の代りに、上記のように調製されたハロゲン
化銀乳剤(F〜H)を用いること以外は、感光性組成物
(A)と同様な操作を行なうことにより、感光性組成物
(F〜H)を調製した。
マイクロカプセル液(F〜H)の調製 上記のマイクロカプセル液(A)の調製において、感光
性組成物(A)の代りに、上記のように調製された感光
性組成物(F〜H)を用いること以外は、マイクロカプ
セル(A)の調製と同様な操作を行なうことにより、マ
イクロカプセル液(F〜H)を調製した。
感光材料(II〜V)の作成 実施例1の感光材料(I)の作成において、マイクロカ
プセル液(A)3.5g、(B)2.5g、(C)を3.0gおよび
(E)3.5gを用いる代りに、下記第2表に示すように組
合せで用いること以外は、実施例1と同様な操作を行な
うことにより本発明の感光材料(II〜V)を作成した。
なお、第2表には感光材料(I)についても併記し、各
感光材料の赤外光に対する感光波長も記載した。
受像材料の作成 125gの水に40%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液11g
を加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリー82gを混合し
て、ミキサーで粗分散した。その液をダイナミル分散機
で分散し、得られた液の200gに対し50%SBRラテックス1
2gおよび8%ポリビニルアルコール77gを加え均一に混
合した。この混合液を秤量65g/m2のコート紙(キャスト
コート紙;山陽国策パルプ(株)製)上に36μmのウェ
ット膜厚となるように均一に塗布した後、乾燥して受像
材料を作成した。
感光材料の評価 上記のようにして得られた感光材料(I〜VI)をタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているフィル
タ(ウェッヂ)を通して200ルクスで1秒間それぞれ露
光したのち、125℃に加熱したホットプレート上で25秒
間加熱した。次いで、各感光材料をそれぞれ上記受像材
料と重ねて450kg/cm2の加圧ローラーを通し、受像材料
上に得られたポジ色像(発色色像)(イエロー(Y)、
マゼンタ(M)、シアン(C))について、マクベス反
射濃度計で濃度(感度)を測定した。なお、上記露光の
際に、それぞれの光(青、緑、赤および赤外)に対する
感度の評価は、以下に示すフィルタを用いて行なった。
青色光;青フィルタ(400〜500nmの光のみ透過) (商品名;富士バンドパスフィルタBPB45:富士写真フイ
ルム(株)製) 緑色光;緑フィルタ(500〜600nmの光のみ透過) (商品名;富士バンドパスフィルタBPB55:富士写真フイ
ルム(株)製) 赤色光;赤フィルタ(600〜700nmの光のみ透過) (商品名;富士シャープカットフィルタSC62:富士写真
フイルム(株)製)および(商品名;保谷色補正フィル
タC500:保谷硝子(株)製) を重ねて用いる。
赤外光;赤外フィルタ(700nm以上の赤外光のみ透過) (商品名;富士シャープカットフィルタSC72:富士写真
フイルム(株)製) 上記測定結果を下記第3表に示す。ただし、感度は、青
感性のマイクロカプセル(イエロー画像形成物質を含
有)のみを含む感光層を有する感光材料から得られる感
度(100)との相対値で示した。
第3表の結果から明らかように、本発明の感光材料(I
〜V)は、青色光、緑色光、赤色光および赤外光のいず
れの光に対してもほぼ同等な値で感度を有していた。従
って、本発明の感光材料によれば、選択的に露光光源を
調整することより所望のカラー画像を得ることができ、
しかも優れた色画像で得られる。特にフルカラー画像を
得る場合には効果的なものである。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合性
    化合物および色画像形成物質を有し、これらのうち少な
    くともハロゲン化銀、重合性化合物および色画像形成物
    質がマイクロカプセルに収容された状態で感光層に含ま
    れてなる感光材料において、 上記マイクロカプセルが少なくとも3種類のマイクロカ
    プセル(I)、(II)および(III)からなり、マイク
    ロカプセル(I)、(II)および(III)に含まれるハ
    ロゲン化銀の感光波長が互いに異なり、マイクロカプセ
    ル(I)に含まれる色画像形成物質の色相がマイクロカ
    プセル(II)に含まれる色画像形成物質の色相と同じで
    あり、そして、マイクロカプセル(III)に含まれる色
    画像形成物質の色相がマイクロカプセル(I)および
    (II)に含まれる色画像形成物質の色相と異なることを
    特徴とする感光材料。
  2. 【請求項2】感光層がさらにマイクロカプセル(IV)を
    含み、マイクロカプセル(IV)に含まれるハロゲン化銀
    の感光波長および色画像形成物質の色相が他のマイクロ
    カプセル(I)、(II)および(III)に含まれるハロ
    ゲン化銀の感光波長および色画像形成物質の色相とそれ
    ぞれ異なることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
    の感光材料。
  3. 【請求項3】上記マイクロカプセル(I)、(II)、
    (III)および(IV)に含まれる色画像形成物質の3種
    類の色相がイエロー、マゼンタおよびシアンであること
    を特徴とする特許請求の範囲第2項記載の感光材料。
  4. 【請求項4】上記マイクロカプセル(I)に含まれるハ
    ロゲン化銀が青感光性であり、上記マイクロカプセル
    (II)に含まれるハロゲン化銀が赤外感光性であり、上
    記マイクロカプセル(III)に含まれるハロゲン化銀が
    緑感光性であり、そして上記マイクロカプセル(IV)に
    含まれるハロゲン化銀が赤感光性であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第2項記載の感光材料。
  5. 【請求項5】上記マイクロカプセル(I)に含まれるハ
    ロゲン化銀が青感光性で、かつ色画像形成物質の色相が
    イエローであり、上記マイクロカプセル(II)に含まれ
    るハロゲン化銀が赤外感光性で、かつ色画像形成物質の
    色相がイエローであり、上記マイクロカプセル(III)
    に含まれるハロゲン化銀が緑感光性で、かつ色画像形成
    物質の色相がマゼンタであり、そして上記マイクロカプ
    セル(IV)に含まれるハロゲン化銀が赤感光性で、かつ
    色画像形成物質の色相がシアンであることを特徴とする
    特許請求の範囲第2項記載の感光材料。
  6. 【請求項6】感光層がさらにマイクロカプセル(V)を
    含み、マイクロカプセル(V)に含まれるハロゲン化銀
    の感光波長が他のマイクロカプセル(I)、(II)、
    (III)および(IV)に含まれるハロゲン化銀の感光波
    長と異なり、そしてマイクロカプセル(V)に含まれる
    色画像形成物質の色相が黒色であることを特徴とする特
    許請求の範囲第5項記載の感光材料。
  7. 【請求項7】還元剤が上記各マイクロカプセルに含まれ
    ていることを特徴とする特許請求の範囲第1項乃至第6
    項のいずれかの項記載の感光材料。
  8. 【請求項8】上記各マイクロカプセルがさらに増感色素
    を含み、そして増感色素がハロゲン化銀に吸着されてい
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項乃至第6項の
    いずれかの項記載の感光材料。
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