JPH0623837B2 - 熱現像用感光材料 - Google Patents

熱現像用感光材料

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JPH0623837B2
JPH0623837B2 JP61246901A JP24690186A JPH0623837B2 JP H0623837 B2 JPH0623837 B2 JP H0623837B2 JP 61246901 A JP61246901 A JP 61246901A JP 24690186 A JP24690186 A JP 24690186A JP H0623837 B2 JPH0623837 B2 JP H0623837B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、重合性化合物、
および還元剤を含む感光層を有する感光材料に関する。
更に詳しくは、本発明は着色された層を有する感光材料
に関する。
[発明の背景] ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて、画像を形成す
る方法に利用される感光材料については、例えば、特公
昭45−11149号、同47−20741号、同49
−10697号、特開昭57−138632号および同
58−169143号などの各公報に記載されている。
更に、上記画像形成方法において、乾式処理で高分子化
合物の形成を行なうことができる方法も既に特許出願さ
れている(特開昭61−69026号公報)。この方法
は、感光性銀塩(ハロゲン化銀)、還元剤、架橋性化合
物(重合性化合物)およびバインダーからなる感光層を
支持体上に担持してなる記録材料(感光材料)を使用す
るものである。すなわち、この画像形成方法は、ハロゲ
ン化銀の潜像が形成された部分の重合性化合物を重合さ
せる方法である。さらに、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れない部分の重合性化合物を重合させることができる方
法も既に特許出願されている(特願昭60−21065
7号)。
また、感光層に上記構成成分の他にさらに色画像形成物
質(色材など)を含ませることにより、容易に色画像が
得られる画像形成方法について特許出願されている(特
開昭61−73415号公報)。そして、この公報中に
は、上記の構成成分をマイクロカプセルに収容して該感
光層を形成した感光材料が記載されている。このように
上記構成成分からなる感光性組成物をマイクロカプセル
化することにより、マイクロカプセル化されてない構成
の感光材料に比べてベタツキが少なく取り扱い性が向上
する。
上記のように優れた画像特性を有する感光材料は少しで
も感度が高く、かつ画質が良好であることが望まれる。
従来から、画像の解像度などを低下させる主な要因とし
て、光の散乱(反射)がある。特に、本発明者等の検討
によると、上記のような感光層にマイクロカプセルを有
する感光材料は、優れた画像が得られるものであるが、
この光の散乱が解像度などに大きく影響を与える傾向に
あることが判明した。即ち、感光組成物をマイクロカプ
セル化して、これを感光層に含む感光材料は、感光層に
比較的大きい径で形成されたマイクロカプセルの粒子を
有するために、露光時に該カプセル粒子による光の散乱
を受けやすく、また、感光層を透過した一部の光は、そ
の下層の支持体で再び反射されてその反射光による散乱
の影響をより受けやすい。従って、これらの散乱光によ
り解像度などの低下が引き起こされるものと考えられ
る。
[発明の要旨] 本発明は、得られる画像の解像度などの画質の向上した
感光材料を提供することを目的とする。
本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有し、ハロゲン化銀、還元剤
および重合性化合物が感光性マイクロカプセルに含まれ
ている感光材料であって、 上記ハロゲン化銀がマイクロカプセルの外殻を構成する
壁材中に含まれており、そして該支持体のいずれか一方
の側に着色層が付設されているか、あるいは支持体が着
色されていることを特徴とする熱現像用感光材料を提供
するものである。
[発明の効果] 本発明の感光材料では、支持体のいずれか一方の側の表
面に着色層を設けるか、あるいは支持体を着色すること
により、顕著な画質の向上が達成された。
これまで知られている、マイクロカプセルを含む感光層
を有する感光材料において、該マイクロカプセルは、感
光層中のバインダーの中に比較的大きな粒子径(5〜1
0μm)で存在しており、そして、感光層中には、この
マイクロカプセル粒子間に間隙も多数形成されている。
このような感光層に光を照射すると、その一部の照射光
は感光層のマイクロカプセル不存在領域を透過し、支持
体の表面などで反射する。この反射光(散乱光)は上記
のようにして存在するカプセル粒子を感光させ、さらに
マイクロカプセル壁で反射された光は周囲の別のマイク
ロカプセルで反射して再び別の粒子を感光させるという
多重反射を起しやすい。従って、画像の解像度などが低
下しがちであった。
本発明の感光材料によれば、上述した多重反射を効果的
に防止することができる。すなわち、感光層を透過した
光の大部分は着色層で吸収されるか、着色された支持体
で吸収されるかして、再び反射して感光層に向うことが
ない。このことにより、反射光(散乱光)によるカプセ
ルへの感光作用が防止されて、優れた画質(解像度な
ど)を有する画像が得られる。
また、本発明の感光材料を用いて画像形成する際には、
感光材料を露光、現像処理後、この感光材料に得られた
画像を別に用意した受像材料に転写して受像材料上に画
像を得るという画像形成システム、いわゆる二成分を分
離(例えば、感光材料には発色剤、受像材料には顕色
剤)させておき、この二成分が反応した時、発色して画
像を得るシステムを採る場合が多い。この場合、画像形
成後の感光材料は不要となる。しかしこの感光材料には
現像により生じた銀像が残っており、このまま放置する
ことは機密上好ましくない場合がある。この場合、本発
明の感光材料は着色層を有するために、この着色層が現
像処理後の銀像をぼかすなどして判読を困難にし、機密
を有効に保持することが可能となる。
さらに、本発明の感光材料は着色されているために、上
述した受像材料を用いる画像形成システムにおいて、受
像材料との識別を容易にし、その取り扱いを有利にする
という効果もある。
[発明の詳細な記述] 本発明の感光材料は、前述のように支持体と、この支持
体上に設けられた、ハロゲン化銀、還元剤および重合性
化合物がマイクロカプセルに収容されてなる感光層とを
有する感光材料であって、該支持体のいずれか一方の側
の表面に着色層を有するか、あるいは支持体が着色され
ていることを特徴とする。
第1図、第2図および第3図に本発明の感光材料の代表
的な態様を示す。
第1図は、支持体と感光層との間に着色層を有する感光
材料の構成を示す断面図であり、第2図は、支持体の裏
面(支持体の感光層側とは反対の表面)に着色層を有す
る感光材料の構成を示す断面図である。また、第3図
は、支持体が着色された感光材料の構成を示す断面図で
ある。
上記1図乃至第3図において、11および21は支持
体、12、22および32は感光層、13および23は
着色層、そして34は着色された支持体をそれぞれ示
す。
ただし、本発明の感光材料は上記態様に限定されること
なく、例えば、支持体と感光層との間には中間層が付設
されていてもよいし、支持体の裏面にはバック層などが
付設されていてもよい。そして着色層は上記中間層の上
下、バック層の上下のいずれの側に位置していてもよ
く、いずれの態様も本発明の感光材料に含まれる。
本発明の感光材料においてハロゲン化銀としては、写真
技術において公知のハロゲン化銀を用いることができ
る。本発明においては、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるい
は塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
の粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237号各
公報、米国特許第4,433,048号および欧州特許
第100,984号各明細書に記載がある。また、特願
昭61−25576号明細書記載の感光材料のように、
シェル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用
いてもよい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61−55509号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いて
もよい。
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン
組成、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲ
ン化銀粒子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭61−55508号明細書記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズは、0.001乃至5μmであることが好まし
く、0.001乃至2μmであることがさらに好まし
い。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至10
g/m2の範囲とすることが好ましい。
本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および/または重合性化合物
の重合を促進(または抑制)する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。
上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p
−アミノフェノール類、p−フェニレンジアミン類、3
−ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミ
ノ−5−ビラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5
−ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン
類、アミノレダクトン類、o−またはp−スルホンアミ
ドフェノール類、o−またはp−スルホンアミドナフト
ール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホ
ンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドイン
ドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール
類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スル
ホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元
剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分、あるいは潜像が形成されない部分の
いずれかの部分の重合性化合物を重合させることができ
る。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させる系においては、還元剤として1
−フェニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好
ましい。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
60−22980号、同60−29894号、同60−
68874号、同60−210657号、同60−22
6084号、同60−227527号、同60−227
528号、同61−42746号の各明細書に記載(現
像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む)
がある。また上記還元剤については、T.James著“The T
heory of the Photographic Process”第四版、291
〜334頁(1977年)、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Vol.170,1978年6月の第17029号(9〜
15頁)、および同誌Vol.176,1978年12月の第1
7643号(22〜31頁)にも記載がある。また、特
願昭61−55505号明細書記載の感光材料のよう
に、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状
態等において還元剤を放出することができる還元剤前駆
体を用いてもよい。本発明の感光材料においても、上記
各明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が
有効に使用できる。よって本明細書における『還元剤』
には、上記各明細書および文献記載の還元剤および還元
剤前駆体が含まれる。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
(および/または有機銀塩)の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
(または重合を抑制すること)等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N,N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチ
ルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、2−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモ
イル)−4−スルホニルアミノナフトール、1−アセチ
ル−2−フェニルヒドラジン、1−アセチル−2−
{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−
ホルミル−2−{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒ
ドラジン、1−アセチル−2−{(pまたはo)−メト
キシフェニル}ヒドラジン、1−ラウロイル−2−
{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−
トリチル−2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニ
ル)ヒドラジン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジ
ン、1−フェニル−2−(2,4,6−トリクロロフェ
ニル)ヒドラジン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブチロイル}−2−{(pまたはo)
−アミノフェニル}ヒドラジン、1−{2−(2,5−
ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル}−2−
{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、
1−(3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒ
ドラジン、1−トリチル−2−[{2−N−ブチル−N
−オクチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル}
フェニル]ヒドラジン、1−{4−(2,5−ジ−t−
ペンチルフェノキシ)ブチロイル}−2−{(pまたは
o)−メトキシフェニル}ヒドラジン、1−(メトキシ
カルボニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジ
ン、1−ホルミル−2−[4−{2−(2,4−ジ−t
−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド}フェニル]ヒド
ラジン、1−アセチル−2−[4−{2−(2,4−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド}フェニル]
ヒドラジン、1−トリチル−2−[{2,6−ジクロロ
−4−(N,N−ジ−2−エチルヘキシル)カルバモイ
ル}フェニル]ヒドラジン、1−(メトキシカルボニル
ベンゾヒドリル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)
ヒドラジン、1−トリチル−2−[{2−(N−エチル
−N−オクチルスルファモイル)−4−メタンスルホニ
ル}フェニル]ヒドラジン、1−ベンゾイル−2−トリ
チルヒドラジン、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2
−トリチルヒドラジン、1−(2,4−ジメトキシベン
ゾイル)−2−トリチルヒドラジン、1−(4−ジブチ
ルマルバモイルベンゾイル)−2−トリチルヒドラジ
ン、および1−(1−ナフトイル)−2−トリチルヒド
ラジン等を挙げることができる。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成
化学会協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本
顔料技術協会編集、昭和52年刊)に記載されている公
知のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶
解ないし分散して用いられる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾロクロミック化合物、ホトクロミック化合物およ
びトリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイ
ド染料、アジン染料等のロイコ対などが知られている。
これらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化
により発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリングン反応、キレート形成反応等により発色する
種々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入
門・特殊紙の化学』(昭和50年刊行)に記載されてい
る感圧複写紙(29〜58項)、アゾグラフィー(87
〜95項)、化学変化による感熱発色(118〜120
項)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活力と新展開−』の予稿集26〜32項、(19
80年6月19日)に記載された発色システム等を利用
することができる。具体的には、感圧紙に利用されてい
るラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有
する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質(顕
色剤)からなる発色システム;芳香族ジアゾニウム塩や
ジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、
アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応
を利用したシステム;ヘキサメチレンテトラミンと第二
鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイ
ン類−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの
反応などのキレート形成反応;ステアリン酸第二鉄とピ
ロガロールとの反応やべへん酸銀と4−メトキシ−1−
ナフトールの反応などの酸化還元反応などが利用でき
る。
なお、以上述べたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起こす二種類の物質を用いる場合
には、上記発色反応を起こす物質のうち一方の物質およ
び重合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発
色反応を起こす物質のうち他の物質を重合性化合物を収
容しているマイクロカプセル外に存在させることにより
感光層上に色画像を形成することができる。上記のよう
に受像材料を用いないで色画像が得られる感光材料につ
いては、特願昭61−53881号明細書に記載されて
いる。
本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素に
は、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等
が含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよい
し、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目
的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が
一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収
しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色
素の添加量は、一般にハロゲン化銀1モル当り10-8
至10-2モル程度である。
上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特願昭60−139746号明細書に、増
感色素をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤
の調製段階において添加して得られた感光材料について
は、特願昭61−55510号明細書にそれぞれ記載が
ある。また、感光材料に用いることができる増感色素の
具体例についても、上記特願昭60−139746号お
よび同61−55510号各明細書に記載されている。
また、本出願人による昭和61年9月3日出願の『感光
材料』の明細書記載の感光材料のように、赤外光感光性
の増感色素を併用してもよい。
本発明の感光材料においては有機銀塩の添加は、熱現像
処理において特に有効である。すなわち、80℃以上の
温度に加熱されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の
潜像を触媒とする酸化還元反応に関与すると考えられ
る。この場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態も
しくは近接した状態にあることが好ましい。上記有機銀
塩を構成する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香
族カルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有する
チオカルボニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合
物等を挙げることができる。それらのうちでは、ベンゾ
トリアゾールが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般に
ハロゲン化銀1モル当り0.01乃至10モル、好まし
くは0.01乃至1モル使用する。なお、有機銀塩の代
りに、それを構成する有機化合物(例えば、ベンゾトリ
アゾール)を感光層に加えても同様な効果が得られる。
有機銀塩を用いた感光材料については特願昭60−14
1799号明細書に記載がある。
本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(およ
び/または有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化
還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層
(これらについては後述する)への画像形成物質の移動
の促進等の機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的
な機能の点から、塩基または塩基プレカーサー、オイ
ル、界面活性剤、カブリ防止機能および/または現像促
進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有す
る化合物等にさらに分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合わせ持つのが常である。従って、上記の分類
は便宜的なものであり、実際には一つの化合物が複数の
機能を兼備していることが多い。
以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および/また
は現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、および酸素の
除去機能を有する化合物の例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩;水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ;
アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウムの水
酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳香族
アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[p−
(ジアルキルアミノ)フェニル]メタン類)、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以
上のものが好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジントリ
クロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。
本発明の感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広
い範囲の量で用いることができる。塩基または塩基プレ
カーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して100重量
%以下で用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.
1重量%から40重量%の範囲が有用である。本発明で
は塩基および/または塩基プレカーサーは単独でも二種
以上の混合物として用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60−227528号明細書に記載があ
る。また、塩基または塩基プレカーサーとして、第三級
アミンを用いた感光材料については特願昭61−131
81号明細書に、融点が80〜180℃の疎水性有機塩
基化合物の微粒子状分散物を用いた感光材料については
特願昭61−52992号明細書に、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属の水酸化物または塩を用いた感光材
料については特願昭61−96341号明細書にそれぞ
れ記載がある。
本発明の感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用い
る場合には、前述したマイクロカプセル内にハロゲン化
銀、還元剤および重合性化合物を収容して、マイクロカ
プセル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存
在させることが好ましい。あるいは、特願昭61−52
988号明細書記載の感光材料のように、塩基または塩
基プレカーサーを別のマイクロカプセル内に収容しても
よい。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロ
カプセルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基
または塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは
分散した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材
料が特願昭61−52989号明細書に、塩基または塩
基プレカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセ
ル内に収容した感光材料が特願昭61−52995号明
細書にそれぞれ記載されている。なお、塩基または塩基
プレカーサーは、特願昭61−96341号明細書に記
載されているように感光層以外の補助層(後述する塩基
または塩基プレカーサーを含む層)に添加しておいても
よい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特願昭60−294337号明
細書に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材
料については特願昭60−294338号明細書に、チ
オエーテル化合物を用いた感光材料については特願昭6
0−294339号明細書に、ポリエチレングリコール
誘導体を用いた感光材料については特願昭60−294
340号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭60−294341号明細書に、アセチ
レン化合物を用いた感光材料については特願昭61−2
0438号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた感
光材料については特願昭61−25578号明細書にそ
れぞれ記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−SO
−および/または−CO−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月
号26〜28頁記載の1,10−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
61−53880号明細書に記載がある。
本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤
は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカ
ル)を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤
として用いられているものである。熱重合開始剤につい
ては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合
・開環重合」1983年、共立出版)の第6頁〜第18
頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アゾビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス
(1−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−
2,2′−アゾビスイソブチレート、2,2−アゾビス
(2−メチルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−t
−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の無機過酸化物、p−トルエンスルフ
ィン酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開始
剤は、重合性化合物に対して0.1乃至120重量%の
範囲で使用することが好ましく、1乃至10重量%の範
囲で使用することがより好ましい。なお、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
系においては、感光層中に熱重合開始剤を添加すること
が好ましい。また、熱重合開始剤を用いた感光材料につ
いては特願昭60−210657号明細書に記載があ
る。
本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子
化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合
物等が挙げられる。酸プレカーサーの例としては、特開
昭60−108837号および同60−192939号
各公報記載のオキシムエステル類、特願昭59−858
34号明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化
合物等を挙げることができる。また、加熱により塩基と
置換反応を起こす親電子化合物の例としては、特開昭6
0−230134号公報記載の化合物等を挙げることが
できる。
本発明の感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常
温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国
特許第12,322,347号明細書記載の澱粉粒子、
米国特許第3,625,736号明細書等記載の重合体
微粉末、英国特許第1,235,991号明細書等記載
の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第
2,711,375号明細書記載のセルロース微粉末、
タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、
酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることが
できる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均
直径で3乃至50μmの範囲が好ましく、5乃至40μ
mの範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合
物がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒子
はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。
本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層に含有させることができる。このバインダー
には主に親水性のものを用いることが好ましい。親水性
バインダーとしては透明か半透明の親水性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セル
ロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等のような天然
物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む。他の合成重合物質に
は、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を
増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、バインダ
ーを用いた感光材料については、特開昭61−6906
2号公報に記載がある。また、マイクロカプセルと共に
バインダーを使用した感光材料については、特願昭61
−52994号明細書に記載がある。
本発明の感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤
を加えてもよい。光重合開始剤を用いた感光材料につい
ては、特願昭61−3025号明細書に記載がある。
本発明の感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合
は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイ
クロカプセル内に封入して使用することが好ましい。な
お、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混和
性の有機溶媒を用いた感光材料については、特願昭61
−52993号明細書に記載がある。
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol.170,1978年6月の第17
029号(9〜15頁)に記載がある。
本発明の感光材料に任意に設けることができる層として
は、受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、は
くり層、カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プ
レカーサーを含む層、塩基バリヤー層等を挙げることが
できる。
本発明の感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前
述したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を
含む)に対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用
することが好ましい。
本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。
なお、本発明の感光材料は熱現像用であるため、加熱時
に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80℃以上)の
化合物を使用することが好ましい。また、後述する任意
の成分として色画像形成物質を含む態様は、重合性化合
物の重合硬化により色画像形成物質の不動化を図るもの
であるため、重合性化合物は分子中に複数の重合性官能
基を有する架橋性化合物であることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド酸、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等があ
る。
本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61−55504号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明
の重合性化合物として使用できる。上記のように還元剤
と重合性化合物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含
まれることは勿論である。
本発明の感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン
化銀1重量部に対して5乃至1.2×10重量部の範
囲で使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は
12乃至1.2×10重量部である。
本発明の感光材料では、以上の構成により重合性化合物
を重合させてポリマー画像を得ることができるが、後述
する任意の成分として色画像形成物質を感光層に含ませ
ることにより色画像を形成することもできる。
本発明の感光材料は、ハロゲン化銀、還元剤および重合
性化合物がマイクロカプセルに収容された状態で感光層
に含まれてなるものである。
なお、本明細書において、『マイクロカプセルに収容さ
れている物質』とは、マイクロカプセルを構成する芯物
質および/または壁材中に存在している物質を意味す
る。
上記マイクロカプセルについては特に制限なく様々な公
知技術を適用することができる。またマイクロカプセル
を用いた感光材料およびそれを用いる画像形成方法の例
については特願昭60−117089号明細書に記載が
ある。
上記公知技術の例としては、米国特許第2800457
号および同第2800458号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法;米国特
許第3287154号および英国特許第990443号
各明細書、および特公昭38−19574号、同42−
446号および同42−771号各公報記載の界面重合
法;米国特許第3418250号および同第36603
04号各明細書記載のポリマーの析出による方法;米国
特許第3796669号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法;米国特許第39145
11号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方
法;米国特許第4001140号、同第4087376
号および同第4089802号各明細書記載の尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レゾ
ルシノール系壁形成材料を用いる方法;米国特許第40
25455号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を
用いる方法;特公昭36−9168号および特開昭51
−9079号各公報記載のモノマーの重合によるin sit
u法;英国特許第927807号および同第96507
4号各明細書記載の重合分散冷却法;米国特許第311
1407号および英国特許第930422号各明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。マ
イクロカプセル化方法は以上に限定されるものではない
が、芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として高分
子膜を形成する方法が特に好ましい。
色画像形成物質を用いる場合には、色画像形成物質もマ
イクロカプセルに含まれていることが好ましい。
なお、本出願人は得られる画像の濃度等の階調を調整す
ることのできる、ハロゲン化銀、重合性化合物および色
画像形成物質のうち少なくとも一つが異なる二種類以上
のマイクロカプセルを用いた感光材料について既に特許
出願している(特願昭61−42747号明細書)。
次に、本発明の特徴的な要件である着色層、および着色
された支持体について説明する。
本発明に係る着色層は、上述したように第1図及び第2
図に示された態様で設けられる。また、着色された支持
体を有する態様は第3図に示す。
特に、本発明の感光材料は第1図に示された態様である
ことが好ましい。すなわち、支持体と感光層との間に着
色層を有する態様の感光材料である。
本発明に係る着色層を形成する材料(着色材料)は、光
(可視光乃至赤外光)を吸収する機能を有していれば特
に制限なく用いることができるが、特に熱現像処理に耐
えうる(除去しにくい、あるいは脱色しにくい)材料で
あることが好ましい。
このような材料の例としては、カーボンブラック、グラ
ファイト、コロイド銀に代表される金属微粒子、金属酸
化物、および有機または無機の染料や顔料を挙げること
ができる。
本発明に使用することのできるコロイド銀は主にゼラチ
ンの存在下で硝酸銀をハイドロキノンあるいはピロガロ
ールのようなフェノール類によって、あるいはこれに代
えてタンニンなどによって還元することにより調整する
ことができる。このようにして得られるコロイド銀の粒
子サイズは0.4μm以下であることが好ましく、特
に、0.01乃至0.2μmの範囲にあることが好まし
い。
本発明に使用することのできる染料としては、例えば、
スピリットブルーCR(カラーインデックスNo.689)、
ニグロシン・スピリッド・ソルブルー(カラーインデッ
クスNo.861)、アルカリブルーB(カラーインデックス
No.704)、コンゴーレッド(カラーインデックスNo.37
0)、カヤフェクトブラックA(日本化薬(株)製)、
カヤフェクトブラックS(同)、カヤフェクトブラック
L(同)、カヤクダイレクトブラックD(同)、カヤク
ダイレクトファーストブラック(同)、オイルカラーブ
ラックHBB(同)などを挙げることができる。これら
は、単独でも適宜組み合せて用いてもよい。
本発明に係る着色層は上記着色材料を用いて形成された
黒色層であることが好ましく、また、支持体は上記の材
料で黒色に着色されていることが好ましい。中でも、着
色層はカーボンブラック、グラファイト、黒色染料ある
いはコロイド銀(黒色)からなる着色層であることが好
ましく(さらに、カーボンブラック、黒色染料あるいは
コロイド銀からなる黒色層であることが好ましい)、ま
た、支持体も上記の材料で黒色に着色されていることが
好ましい。黒色層とすることにより、広範囲の光(可視
光乃至赤外光)を吸収できるため、感光層への散乱が効
果的に防止され、優れた解像度などを有する画質が得ら
れ、また、優れた機密保持効果が得られる。本発明の感
光材料において、機密保持の効果は、画像形成システム
が感光材料を露光現像後、受像材料を用いて受像材料上
に画像を得るという、いわゆる二成分が反応することに
より発色色相(画像)が得られる画像形成システムにお
いて特に有効である。
なお、上記の黒色層を形成する材料は色味に偏りが若干
あっても特に問題なく使用することができる。
本発明に係る着色層は、適当な溶媒を用い、上記の着色
材料がバインダー(親水性あるいは疎水性)中に分散さ
れた塗布液(分散液)を調製し、これを支持体上に塗布
することにより得ることができる。特に、コロイド銀は
通常ゼラチンなどの親水性高分子(バインダー)と共に
用いられる。また、着色層は蒸着法を利用して形成する
こともできる。
なお、親水性、疎水性のバインダーとしては、例えば、
特願昭59−213979号明細書に記載されている公
知のものを利用できる。また、カーボンブラックやグラ
ファイトの利用については、米国特許第2271234
号明細書に、上記の分散物を得るために使用されるバイ
ンダーについては、米国特許第2327828号明細書
にそれぞれ記載されている。
本発明に係る着色層の層厚は、着色層が設けられる位
置、あるいは使用する材料によっても異なるが、0.1
乃至50μmの範囲にあることが好ましい。また、上記
のような着色層は一層以上設けることもできる。
上記のようにして着色層が設けられる支持体に関しては
特に制限はない。ただし、熱現像処理の処理温度に耐え
ることのできる材料を用いることが好ましい。
支持体に用いることができる材料としては、ガラス、
紙、上質紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金
属およびその類似体、ポリエステル、アセチルセルロー
ス、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレ
ート等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等の
ポリマーによってラミネートされた紙等を挙げることが
できる。これらのなかで、ポリエチレンテレフタレート
が好ましい。なお、支持体が紙等の多孔性の材料からな
る場合は、特願昭61−52996号明細書記載の感光
材料に用いられている支持体のように一定の平滑度を有
していることが好ましい。
一方、支持体が着色された態様の感光材料の支持体材料
は、上記の着色材料によって着色されうる材料であるこ
とが必要である。
支持体の着色は、支持体に上記着色材料を公知の方法を
用いて含有させるなどの方法により実施される。例え
ば、プラスチック製の着色された支持体は、成形工程で
上記着色材料を適当量プラスチック材料に練り込むこと
などにより得ることができる。なお、支持体は必ずしも
支持体のすべての領域が着色されている必要はなく、例
えば、支持体の感光層に面する側のみの一部(上層部)
が着色されている支持体を用いてもよい。
従って、上記の材料のうち、特に、紙あるいはプラスチ
ック材料であることが好ましい。
上記の着色層、あるいは着色された支持体として必要と
される濃度(マクベス反射濃度計による反射濃度)は、
一般に白色光に対して0.1以上であることが好まし
く、また、2.0以下であることが好ましい。特に、
0.25乃至1.5の範囲にあることが好ましい。特
に、0.25乃至1.5の範囲にあることが好ましい。
以下、本発明の感光材料の様々な態様、感光層中に含ま
せることができる任意の成分、および感光材料に任意に
設けることができる補助層等について順次説明する。
本発明の感光材料は、ハロゲン化銀、還元剤および重合
性化合物がマイクロカプセルに含まれてなるものであ
る。このマイクロカプセル内には、感光層中に含ませる
ことができる任意の成分を含ませることもできる。な
お、重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態にあ
る感光材料の例については特願昭60−117089号
明細書に記載がある。
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61−53871号明
細書に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭61−53872号明細書に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
73号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
74号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭61
−53875号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特願昭61−53877号明細
書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特願昭61−53878号明細書にそれぞれ記
載がある。
なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、本出願人による特願昭61−176415号明細書
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化
銀を含ませるため、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズをマイクロカプセルの平均サイズの5分の1以
下とすることが好ましく、10分の1以下とすることが
さらに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズを
マイクロカプセルの平均サイズの5分の1以下とするこ
とによって、均一でなめらかな画像を得ることができ
る。
また、重合性化合物、ハロゲン化銀、還元剤等のマイク
ロカプセルに収容される成分のうち少なくとも一成分を
異なる二以上のマイクロカプセルに収容させた状態に
し、そしてこれらを併用してもよい。特に、任意成分と
して色画像形成物質を用い、フルカラーの画像を形成す
る場合には、発色色相の異なる色材が収容された三種類
以上のマイクロカプセルを併用することが好ましい。二
種類以上のマイクロカプセルを併用した感光材料につい
ては、特願昭61−42747号明細書に記載がある。
本発明の感光材料の感光層に含ませることができる任意
の成分としては、色画像形成物質、増感色素、有機銀
塩、各種画像形成促進剤(例、塩基または塩基プレカー
サー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および/ま
たは現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去
機能を有する化合物等)、熱重合防止剤、熱重合開始
剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーシ
ョンまたはイラジエーション防止染料、マット剤、スマ
ッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光重合開
始剤、重合性化合物の溶剤等がある。
本発明の感光材料に使用できる色画像形成物質には特に
制限はなく、様々な種類のものを用いることができる。
例えば、それ自身が着色している物質(顔料や染料)、
あるいはそれ自身は無着色、淡色であるが外部からのエ
ネルギー(加熱、加圧、光照射等)や、別の成分(顕色
剤)との接触により発色する物質(発色剤)も色画像形
成物質に含まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光
材料は、特開昭61−73145号公報に詳細に記載さ
れている。また、色画像形成物質として染料または顔料
を用いた感光材料については特願昭61−29987号
明細書に、ロイコ色素を用いた感光材料については特願
昭61−53876号明細書に、トリアゼン化合物を用
いた感光材料については特願昭61−96339号明細
書に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につ
いては特願昭61−133091号明細書および特願昭
61−133092号明細書に、そしてシアン発色系ロ
イコ色素を用いた感光材料については特願昭61−19
7963号明細書にそれぞれ記載がある。
感光材料の使用方法として前述した受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭60
−135568号明細書に、カバーシートまたは保護層
を設けた感光材料については特願昭61−55507号
明細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設け
た感光材料については特願昭61−96341号明細書
に、それぞれ記載されている。また、塩基バリヤー層に
ついても、上記特願昭61−96341号明細書に記載
がある。さらに、他の補助層の例およびその使用態様に
ついても、上述した一連の感光材料に関する出願明細書
中に記載がある。
以下、本発明の感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させて感光性組成
物を調製する工程、次いで、これをマイクロカプセル化
して、カプセル分散液を含む塗布液を調製する工程、そ
して該塗布液を支持体に塗布、乾燥する工程よりなるも
のである。
一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、一または二以上の成分を含
む油性(または水性)の組成物を、さらに水性(または
油性)溶媒中に乳化させて二次組成物を調製する方法を
用いることもできる。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
本発明の感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロ
ゲン化銀乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン
化銀乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法が
あるが、本発明の感光材料の製造に関しては特に制限は
ない。ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアン
モニア法のいずれの方法を用いても調製することができ
る。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのい
ずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で混合する逆
混合法およびpAgを一定に保つコントロールド・ダブ
ルジェット法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤
は、主として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型で
あっても、粒子内部に形成される内部潜像型であっても
よい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳
剤を使用することもできる。
本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親水性コロイド
を用いることが好ましい。親水性コロイドとしては、例
えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子物質とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等
の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のような
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の誘導体;お
よびポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙
げることができる。これらのうちではゼラチンが好まし
い。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの外、酸処理
ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素処理分解物も用いることができ
る。
親水性コロイドを用いてハロゲン化銀乳剤を調製するこ
とにより、この乳剤を用いて製造される本発明の感光材
料の感度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化
銀粒子の形成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてア
ンモニア、有機チオエーテル誘導体(特公昭47−38
6号公報参照)および含硫黄化合物(特開昭53−14
4319号公報参照)等を用いることができる。また粒
子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、
亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させてもよい。さら
に高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化イリジ
ウム(III価またはIV価)、ヘキサクロロイリジウム塩
アンモニウム等の水溶性イリジウム塩、または塩化ロジ
ウム等の水溶性ロジウム塩を用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組
合せて用いることができる。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
特願昭60−139746号および同61−55510
号明細書に記載されている感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能および/または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特願昭61−3024号明細書に記
載がある。
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。
本発明の感光材料の製造において、重合性化合物は感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の媒体として使用
することができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化
銀乳剤を含む)、還元剤等を重合性化合物中に溶解、乳
化あるいは分散させて感光材料の製造に使用することが
できる。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。
感光性組成物は、上記ハロゲン化銀、前述した重合性化
合物および還元剤、更に他の任意成分を通常使用される
攪拌機(ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーなど)
に投入して攪拌することにより得ることができる。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60
−261887号明細書に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61−5750号明細書
に記載がある。
上記得られた感光性組成物を、次に前述した外殻の形成
方法に基ずいてカプセル化してカプセル分散液を調製す
る。
以上のように調製された該塗布液を支持体上(前述した
ように本発明に係る着色層が既に支持体上に塗設されて
いる場合にはこの着色層の上)に塗布、乾燥することに
より、本発明の感光材料を製造することができる。上記
塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施
することができる。
以下、本発明の感光材料を用いる画像形成方法について
述べる。
本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む幅射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
本発明の感光材料は、上記像様露光と同時に、または像
様露光後に、熱現像処理を行う。熱現像処理は、乾式処
理であるため、操作が簡便であり、短時間で処理ができ
る利点を有している。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭60−135568号明細書記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい。また、特願昭61−55506号明細書記載
の画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量
を抑制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度
は一般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至
160℃である。また加熱時間は、一般に1秒乃至5
分、好ましくは5秒乃至1分である。
本発明の感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
化させることができる。なお、本発明の感光材料におい
ては一般に上記熱現像処理において、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分の重合性化合物が重合するが、前述
した特願昭60−210657号明細書記載の感光材料
のように、還元剤の種類や量等を調整することで、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させることも可能である。
以上のようにして、重合性化合物を重合硬化させ、不動
化させることができる。
本発明の感光材料を、例えば前述した特願昭61−53
881号明細書に記載されている感光材料のように、感
光層に接触状態で発色反応を起こす二種類の物質を共存
させ、そのうち一方がマイクロカプセルに収容された状
態で構成した場合は、現像処理を行なった感光材料を加
圧して、色画像形成物質(例えば、ロイコ色素)を含む
マイクロカプセルを破壊し、この色画像形成物質と他の
発色成分(例えば、酸性顕色剤)を接触状態にすること
により感光材料上に色画像を形成することができる。
ただし、前述したように本発明の感光材料を用いる画像
形成方法においては、受像材料を用いて受像材料上に画
像を形成することが好ましい。
以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
60−121284号明細書に記載がある。
受像材料の支持体としては、後述する感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭61−52990号
明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特願昭61−52991号明細書に記載
がある。
受像材料は一般に支持体上に受像層が設けられている。
なお、色画像形成物質を二種以上の成分間の反応を利用
して発色するシステム、例えば、上記のロイコ色素と酸
性顕色剤からなるものを利用する場合に、本発明の感光
材料の感光層に、その一方の発色成分(上記の場合、ロ
イコ色素)を他方の成分と隔離した状態でその両者を共
存させておき、受像材料への転写前、または転写と同時
に発色するようにしてもよく、その場合は、受像材料を
上記支持体のみで構成してもよい。
受像層には、発色成分の一方(上記の場合、酸性顕色
剤)を含ませることがより好ましいことは前述した通り
である。
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭61−53879号明細書記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。
受像層を特願昭61−55503号明細書記載の受像材
料のように、熱可塑性物質の微粒子の凝集体として構成
してもよい。また、受像層に本発明に係る二酸化チタン
等の白色顔料を加えて、受像層が白色反射層として機能
するようにしてもよい。さらに、未重合の重合性化合物
を重合化させる目的で、受像層に光重合開始剤または熱
重合開始剤を加えてもよい。光重合開始剤を含む受像層
を有する受像材料については、特願昭61−3025号
明細書に、熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料
については、特願昭61−55502号明細書にそれぞ
れ記載がある。
なお、受像層が受像材料の表面に位置する場合には、さ
らに保護層を設けることが好ましい。
本発明の感光材料は、前述したように現像処理を行い、
上記受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未硬化部分の色画像形成物質を受像材料に転写し、受像
材料上に色画像を得ることができる。上記加圧手段につ
いては、従来公知の様々な方法を用いることができる。
なお、前述したようにロイコ色素と酸性顕色剤との発色
反応を利用して色画像を得るには、この発色システムが
加熱条件下において促進されるため、転写後に受像材料
を加熱することが好ましい。
以上のように転写後の受像材料を加熱した場合には、特
願昭61−55501号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、画像形成物質(ロイコ色素)と共に転写された未
重合の重合性化合物が重合化し、得られた画像の保存性
が向上する利点もある。
本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感
材(例えば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
[実施例1] [感光材料の作成] 以下のようにして各感光材料を作成した。
ハロゲン化銀乳剤(A)の調製 攪拌中のゼラチン水溶液(水1200m中にゼラチン
14gと塩化ナトリウム0.5gを含み70℃に保温し
たもの)に、臭化カリウム70gを含有する水溶液30
0mと硝酸銀水溶液(水300mに硝酸銀0.59
モルを溶解させたもの)を同時に30分間にわたって等
流量で添加した。これが終了して5分後から、更にヨウ
化カリウム4.0gを含有する水溶液50mと硝酸銀
水溶液(水50mに硝酸銀0.024モルを溶解させ
たもの)を同時に5分間にわたって等流量で添加した。
このようにして平均粒子サイズ0.19μmの単分散1
4面体沃臭化銀乳剤を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩したのち、さらに下記の増感色
素(a)の1%メタノール溶液62mを添加して、収
量600gのハロゲン化銀乳剤(A)を得た。(増感色
素a) ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン30gとベンゾトリアゾール17gを水300
0m中に溶かした。この溶液を40℃に保ちながら攪
拌し、硝酸銀17gを水100m中に溶かした溶液を
2分間で加えた。得られた乳剤のpHを調整することによ
り、過剰の塩を沈降、除去した。その後pHを6.30に
調整して、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収
量は400gであった。
感光性組成物(A)の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下
記のコポリマー0.2g、下記の色画像形成物質(a)
11g、およびエマレックスNP−8(日本エマルジョ
ン(株)製)0.3gを溶解させた。上記溶液18gに
下記の還元剤(I)0.3gおよび還元剤(II)0.8
gを塩化メチレン1.8gに溶解した溶液を加えた。さ
らに前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤(A)
1g、およびベンゾトリアゾール銀乳剤0.3gを加え
てホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5分間
攪拌して、感光性組成物(A)を得た。
(コポリマー) (色画像形成物質a) (還元剤I) (還元剤II) マイクロカプセル液(A)の調製 イソバン(クラレ(株)製)の20%水溶液9.0g
に、ペクチンの2.5%水溶液50gを加え、10%硫
酸を用いてpHを4.0に調整した水溶液中に前記の感光
性組成物(A)を加え、ホモジナイザーにより7000
回転で2分間攪拌し、上記感光性組成物(A)を水性溶
媒中に乳化した。
この水性乳化物に尿素40%水溶液8.0g、レゾルシ
ン10%水溶液3.0g、ホルマリン37%水溶液8.
0g、硫酸アンモニウム8.0%水溶液3.0gを順次
加え、攪拌しながら60℃で2時間加熱を続けた。その
後10%水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを7.0に
調整し、亜硫酸水素ナトリウム30%水溶液4.0gを
加えて、マイクロカプセル液(A)を調製した。
マイクロカプセル液(B)の調製 マイクロカプセル液(A)の調製において、下記に示す
増感色素(b)および色画像形成物質(b)を用いるこ
と以外は、マイクロカプセル液(A)の調製と同様な操
作を行なうことにより、マイクロカプセル液(B)を調
製した。
(増感色素b) (色画像形成物質b) マイクロカプセル液(C)の調製 マイクロカプセル液(A)の調製において、下記に示す
増感色素(c)および色画像形成物質(c)を用いるこ
と以外は、マイクロカプセル液(A)の調製と同様な操
作を行なうことにより、マイクロカプセル液(C)を調
製した。
(増感色素c) (色画像形成物質c) カーボンブラック分散物の調製 カーボンブラックの粉末(平均粒子サイズ:20mμ)
10g、ウレタン樹脂18g、トルエン20g、メチル
エチルケトン32gおよびメチルイソブチルケトン20
gを混合し、コロイドミルにて2日間分散してカーボン
ブラック分散物を調製した。
感光材料(I)の作成 上記で得たカーボンブラック分散物100gをメチルエ
チルケトン150gと酢酸エチル150gとで希釈し、
この液をポリエチレンテレフタレート(支持体)の片面
にウエット膜厚15μmで塗布、乾燥して着色層(黒色
層)を形成した。
次いで、上記のように調製されたマイクロカプセル液
(A)、(B)および(C)を各3g、下記のアニオン
界面活性剤1%水溶液1.0gおよび重炭酸ナトリウム
10%水溶液2gを加えて感光層形成用塗布液を調製
た。
(アニオン界面活性剤) この塗布液を上記着色層の上に1m2当り50gの割合で
塗布し、室温で乾燥して感光層を形成した。このように
して順に、支持体、着色層(黒色層)および感光層から
なる第1図に示した層構成を有する感光材料(I)を作
成した。
[実施例2] 実施例1において、支持体の着色層が設けられている側
とは反対側の面(支持体の裏面)に感光層を形成するこ
と以外は、実施例1と同様な操作を行なうことにより、
順に着色層(黒色層)、支持体及び感光層からなる第2
図に示した層構成を有する感光材料(II)を作成した。
[実施例3] 実施例1において、着色層の形成に際して、カーボンブ
ラック分散液の希釈液を用いる代りに、黒色コロイド銀
(平均粒子サイズ;25mμ)を含むゼラチン溶液(銀
濃度8重量%)を用い、塗布銀量が0.5g/m2となる
ように支持体表面に塗布・乾燥すること以外は、実施例
1と同様な操作を行なうことにより、順に支持体、着色
層および感光層からなる第1図に示した層構成を有する
感光材料(III)を作成した。
[実施例4] 実施例1において、着色層の形成に際して、カーボンブ
ラック分散液の希釈液を用いる代りに、SBR、カオリ
ン、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−トリアジ
ンナトリウム塩、ポリアミドポリウレア樹脂およびカヤ
フェクトブラックS(日本化薬(株)製)[黒色染料]
を重量比で100:200:2:2:2.3になるよう
に混合分散した塗布液を用い、塗布量が7g/m2となる
ように支持体表面に塗布・乾燥すること以外は、実施例
1と同様な操作を行なうことにより、順に支持体、着色
層および感光層からなる第1図に示した層構成を有する
感光材料(IV)を作成した。
[比較例1] 実施例1において、着色層を設けないこと以外は、実施
例1と同様の操作を行なうことにより感光材料(V)を
作成した。
[感光材料としての評価] 次に、上記のようにして得られた感光材料(I〜IVおよ
びV)について、下記の方法で評価を行なった。
得られた各感光材料をタングステン電球を用い様々な露
光量で黒白の透明陽画を通して露光したのち、125℃
に加熱したホットプレート上で18秒間加熱した。次い
で、各感光材料をそれぞれ下記のようにして作成した受
像材料と重ねて350kg/cm2の加圧ローラーを通し、
受像材料上に黒色画像を得た。
受像材料の作成 125gの水に40%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55重量%炭酸カルシウムス
ラリー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その
分散液を更にダイナミル分散機による分散にかけた。得
られた分散液200gに対し50重量%SBR(スチレ
ン・ブタジエンゴム)ラテックス6gおよび8重量%ポ
リビニルアルコール55gを加え均一に混合した。この
混合液を坪量43g/m2のアート紙上に30μmのウェ
ット膜厚となるように均一に塗布した後、乾燥して受像
材料を作成した。
上記得られた各画像の解像度を評価した。
以上の測定結果を第1表に示す。
第1表の結果から明らかなように、着色層が設けられた
本発明の感光材料(I〜IV)は、着色層が設けられてい
ない感光材料(V)と比較して顕著に解像度が向上し
た。
【図面の簡単な説明】
第1図は、着色層が支持体と感光層との間に設けられた
本発明の感光材料の構成を示す断面図である。 第2図は、着色層が支持体の裏面に設けられた本発明の
感光材料の構成を示す断面図である。 第3図は、支持体が着色された本発明の感光材料の構成
を示す断面図である。 11、21:支持体、 12、22、33:感光層 13、23:着色層 34:着色された支持体

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および
    重合性化合物を含む感光層を有し、ハロゲン化銀、還元
    剤および重合性化合物が感光性マイクロカプセルに含ま
    れている感光材料であって、 上記ハロゲン化銀がマイクロカプセルの外殻を構成する
    壁材中に含まれており、そして該支持体のいずれか一方
    の側に着色層が付設されているか、あるいは支持体が着
    色されていることを特徴とする熱現像用感光材料。
  2. 【請求項2】上記着色層が黒色層であるか、あるいは支
    持体が黒色に着色されている特許請求の範囲第1項記載
    の熱現像用感光材料。
  3. 【請求項3】上記着色層が、カーボンブラック、グラフ
    ァイト、黒色染料およびコロイド銀からなる群より選ば
    れる少なくとも一種の材料から形成されている特許請求
    の範囲第1項記載の熱現像用感光材料。
  4. 【請求項4】上記支持体が、カーボンブラック、グラフ
    ァイト、黒色染料およびコロイド銀からなる群より選ば
    れる少なくとも一種の材料で着色されている特許請求の
    範囲第1項記載の熱現像用感光材料。
  5. 【請求項5】上記着色層が支持体と感光層との間に設け
    られている特許請求の範囲第1項記載の熱現像用感光材
    料。
  6. 【請求項6】上記着色層の層厚が0.1〜50μmの範
    囲にある特許請求の範囲第1項記載の熱現像用感光材
    料。
  7. 【請求項7】色画像形成物質が上記マイクロカプセルに
    収容されている特許請求の範囲第1項記載の熱現像用感
    光材料。
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