JPH0619558B2

JPH0619558B2 - 熱現像用感光材料

Info

Publication number: JPH0619558B2
Application number: JP61055505A
Authority: JP
Inventors: 幸一中村
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-03-11
Filing date: 1986-03-11
Publication date: 1994-03-16
Anticipated expiration: 2009-03-16
Also published as: US5037719A; US4970132A; JPS62210446A

Description

【発明の詳細な説明】［発明の分野］本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する熱現像用感光材料に関
する。

［発明の背景］支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各
公報に記載されている方法がある。これらの方法は、露
光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還
元剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物
（例、ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高分子化
合物を形成するものである。従って上記方法は、液体を
用いた現像処理が必要であり、またその処理には比較的
長い時間が必要であった。

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３号）。この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、
還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバインダー
からなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料（感
光材料）を、画像露光して潜像を形成し、次いで加熱す
ることにより、感光性銀塩の潜像が形成された部分に、
高分子化合物を形成するものである。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発明
者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−
２１０６５７号）。この方法は、加熱することにより、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用さ
せて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分
の重合を促進するものである。

［発明の要旨］本発明者は、画像形成方法に使用することができる優れ
た感光材料を提供することを目的として研究を重ねた。

本発明の目的は、保存性に優れた感光材料を提供するこ
とである。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤と酸から
なる塩である還元剤前駆体および重合性化合物を含む感
光層を有する熱現像用感光材料を提供するものである。

［発明の効果］本発明の感光材料は、還元剤と酸からなる塩を還元剤前
駆体として用いることを特徴とする。

本発明者等の研究によれば、前述したような支持体上
に、ハロゲン化銀、還元剤、および重合性化合物を含む
感光層を有する感光材料は、保存条件等によって、還元
剤が感光層中に含まれる他の成分に悪影響を及ぼした
り、還元剤自体が劣化する場合があった。本発明の感光
材料は、還元剤に代えて上記の還元剤前駆体を用いるこ
とにより、現像処理において還元剤が生成するため、上
記保存性の問題が解決する。従って、本発明の感光材料
は長期間の保存、または過酷な条件下の保存後も、最高
濃度、最低濃度、感度、階調等に関する性能が低下する
ことなく、鮮明な画像を得ることができる。

［発明の詳細な記述］本発明の感光材料に用いる還元剤前駆体は、保存時には
還元能力が低く、熱現像時において還元剤を放出するこ
とができる化合物である。

還元剤前駆体から現像時において放出される還元剤は、
ハロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合
物の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記
機能を有する還元剤としては、様々な種類の物質があ
る。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール
類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン
類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４
−アミノ−５−ビラゾロン類、５−アミノウラシル類、
４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダ
クトン類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホ
ンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミド
ナフトール類、２−スルホンアミドインダノン類、４−
スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミ
ドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダ
ゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。還
元剤前駆体から放出される還元剤の種類や量を調整する
ことで、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分、あるい
は潜像が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化
合物を重合させることができる。なお、ハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる系
においては、還元剤前駆体から放出される還元剤は、１
−フェニル−３−ピラゾリドン類であることが特に好ま
しい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２
７５２７号、および同６０−２２７５２８号の各明細書
に記載がある。また上記還元剤については、T.James著
“The Theory of the Photographic Process”第四版、
２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Vol.170，１９７８年６月の第１７０２９
号（９〜１５頁）、および同誌Vol.176，１９７８年１
２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載があ
る。さらに、支持体上にハロゲン化銀、還元剤、および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料、およびそ
れを用いる画像形成方法については、前述および後述す
る感光材料および画像形成方法に関する各明細書以外に
も、特願昭６０−２６１８８７号、同６０−２６１８８
８号、同６０−２９４３３７号、同６０−２９４３３８
号、同６０−２９４３３９号、同６０−２９４３４０
号、同６０−２９４３４１号、同６１−３０２４号、同
６１−３０２５号、同６１−５７５０号、同６１−５７
５１号、同６１−１１５５６号、同６１−１１５５７
号、同６１−１３１８１号、同６１−２０４３８号、同
６１−２５５７６号、同６１−２５５７７号、同６１−
２５５７８号、本出願人による昭和６１年２月１３日出
願の『画像形成方法』本出願人による昭和６１年２月２
４日出願（２）、（３）および（４）の『感光材料』、
本出願人による昭和６１年２月２６日出願（２）および
（３）の『感光材料』、本出願人による昭和６１年３月
１０日出願（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、
（７）および（８）の『感光性マイクロカプセルおよび
感光材料』、本出願人による昭和６１年３月１０日出願
（６）、（１０）、（１１）の『感光材料』、本出願人
による昭和６１年３月１０日出願（９）の『画像形成方
法及び受像材料』各明細書等に記載がある。上記各明細
書記載の感光材料において、還元剤（現像薬またはヒド
ラジン誘導体として記載のものを含む）を、本明細書記
載の還元剤前駆体に置き換えたものも、本発明の感光材
料の態様に含まれることは勿論である。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記明細書
にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機銀
塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（お
よび／または有機銀塩）の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと等が考
えられる。ただし、実際の使用時においては、上記のよ
うな反応は同時に起こり得るものであるため、いずれの
作用であるかを特定することは困難である。

還元剤前駆体から放出される還元剤の具体例としては、
ペンタデシルハイドロキノン、５−ｔ−ブチルカテコー
ル、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェノール、１−
フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヘプタデ
シルカルボニルオキシメチル−３−ピラゾリドン、２−
フェニルスルホニルアミノ−４−ヘキサデシルオキシ−
５−ｔ−オクチルフェノール、２−フェニルスルホニル
アミノ−４−ｔ−ブチル−５−ヘキサデシルオキシフェ
ノール、２−（Ｎ−ブチルカルバモイル）４−フェニル
スルホニルアミノナフトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−
オクタデシルカルバモイル）−４−スルホニルアミノナ
フトール、１−アセチル−２−フェニルヒドラジン、１
−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝
ヒドラジン、１−ホルミル−２−｛（ｐまたはｏ）−ア
ミノフェニル｝ヒドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐ
またはｏ）−メトキシフェニル｝ヒドラジン、１−ラウ
ロイル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒド
ラジン、１−トリチル−２−（２，６−ジクロロ−４−
シアノフェニル）ヒドラジン、１−トリチル−２−フェ
ニルヒドラジン、１−フェニル−２−（２，４，６−ト
リクロロフェニル）ヒドラジン、１−｛２−（２，５−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−
｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロ
イル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒド
ラジン・ペンタデシルフルオロカプリル酸塩、３−イン
ダゾリノン、１−（３，５−ジクロロベンゾイル）−２
−フェニルヒドラジン、１−トリチル−２−［｛２−Ｎ
−ブチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メタン
スルホニル｝フェニル］ヒドラジン、１−｛４−（２，
５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−
｛（ｐまたはｏ）−メトキシフェノル｝ヒドラジン、１
−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−フェニ
ルヒドラジン、１−ホルミル−２−［４−｛２−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝フェ
ニル］ヒドラジン、１−アセチル−２−［４−｛２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミ
ド｝フェニル］ヒドラジン、１−トリチル−２−
［｛２，６−ジクロロ−４−（Ｎ，Ｎ−ジ−２−エチル
ヘキシル）カルバモイル｝フェニル］ヒドラジン、１−
（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−（２，４
−ジクロロフェニル）ヒドラジン、および１−トリチル
−２−［｛２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルスルファモ
イル）−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒドラジン
等を挙げることができる。

本発明の感光材料に用いる還元剤前駆体は、以上述べた
ような還元剤と酸からなる塩である。

上記塩を構成するとができる無機酸および有機酸の例と
して、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、過塩素酸、スルホン
酸、スルフェン酸、スルファミン酸、硫酸エステル、ホ
スホン酸、カルボン酸、ヒドロキサム酸、強酸性フェノ
ール、リン酸エステル、ピルビン酸、有機ホウ酸、およ
び上記酸のポリマー化合物を挙げることができる。

有機酸の具体例を以下に挙げるが、これらの化合物に限
定されるものではない。

以下、本発明の感光材料に用いる好ましい還元剤前駆体
のうち、還元剤と酸からなる塩の代表的な具体例を示
す。

（１）（２）（３）（４）（５）（６）（７）（８）（９）（１０）（１１）（１２）（１３）（１４）本発明の感光材料において、還元剤前駆体は、単独で用
いてもよいが、二種以上の還元剤前駆体を混合して使用
してもよい。

本発明の感光材料において、上記還元剤前駆体は銀１モ
ル（ハロゲン化銀および後述する任意の成分である有機
銀塩を含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲
で使用することが好ましい。

以上述べたような還元剤前駆体は、一般に加熱すること
により還元剤を放出する。賦活剤を還元剤前駆体と併用
してもよい。

賦活剤を用いる場合、本発明の感光材料を後述するよう
に、感光層がハロゲン化銀、還元剤前駆体および重合性
化合物を含むマイクロカプセルを有する構成とし、マイ
クロカプセル外の感光層中に賦活剤を存在させ、熱現像
時にマイクロカプセル内に浸透させればよい。

上記還元剤前駆体の賦活剤の例としては、塩基を挙げる
ことができる。なお、塩基に代えて、加熱等の処理にお
いて塩基を放出することができる前駆体（塩基プレカー
サー）を用いてもよい。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、水酸化亜鉛ま
たは酸化亜鉛とピコリン酸ナトリウム等のキレート化剤
との組み合わせ、第二または第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；アンモニウム水酸化物；四級ア
ルキルアンモニウムの水酸化物；その他の金属の水酸化
物等が挙げられ、有機の塩基としては脂肪族アミン類
（トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪
族ポリアミン類）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換
芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族
アミン類およびビス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニ
ル］メタン類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状
アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類、キノリ
ン酸塩等が挙げられ、特にｐＫａが７以上のものが好ま
しい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例として
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

本発明の感光材料において塩基または塩基プレカーサー
は、還元剤前駆体の賦活剤として広い範囲の量で用いる
ことができる。塩基または塩基プレカーサーは、感光層
の塗布膜を重量換算して５０重量％以下で用いるのが適
当であり、さらに好ましくは０．０１重量％から４０重
量％の範囲が有用である。塩基および／または塩基プレ
カーサーは単独でも二種以上の混合物として用いてもよ
い。

還元剤前駆体と共に還元剤前駆体の酸化防止剤を併用し
てもよい。酸化防止剤の例としては、亜硫酸ナトリウ
ム、ヒドロキシルアミン、アスコルビン酸ナトリウム等
の写真技術等において公知の化合物を挙げることができ
る。

以下、本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀、重合性
化合物および支持体を順次説明する。

本発明においてハロゲン化銀としては特に制限はなく、
写真技術等において公知のハロゲン化銀を用いることが
できる。本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、
塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。本発明においてハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズは、平均粒径が０．００１
μｍから１０μｍのものが好ましく、０．００１μｍか
ら５μｍのものが特に好ましい。晶癖、ハロゲン組成、
粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった二種以上の
ハロゲン化銀を併用することもできる。感光層に含まれ
る上記ハロゲン化銀の量は、後述する任意の成分である
有機銀塩を含む銀換算で、１ｍｇ乃至１０ｇ／m²の範囲
とすることが好ましい。

本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。
なお、感光材料の使用方法として熱現像処理を予定する
場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点
が８０℃以上）の化合物を使用することが好ましい。ま
た、感光層が後述する任意の成分として色画像形成物質
を含む態様は、重合性化合物の重合により色画像形成物
質の不動化を図るものであるから、重合性化合物は、分
子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物である
ことが好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付、使用
することができる。なお、必要に応じて媒染力の異なる
複数の媒染剤を用いて、二層以上の受像層加重合性また
は開環重合性を有する化合物である。付加重合性を有す
る化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化合物、
開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を有する
化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する化合物
が特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等があ
る。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールメ
タクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキレ
ン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げるこ
とができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、前述した還元剤前駆体あるいは後述
する任意の成分である色画像形成物質の化学構造にビニ
ル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も
本発明の重合性化合物として使用できる。上記のように
還元剤前駆体と重合性化合物、あるいは色画像形成物質
と重合性化合物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含
まれることは勿論である。

本発明の感光材料において上記重合性化合物は、ハロゲ
ン化銀に対して０．０５乃至１２００重量％の範囲で使
用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、５乃
至９５０重量％である。

感光材料に用いることができる重合性化合物について
は、前述および後述する一連の感光材料に関する出願明
細書中に記載がある。

本発明の感光材料は、ハロゲン化銀、前述した還元剤前
駆体および重合性化合物を含む感光層を支持体上に設け
てなるものである。この支持体に関しては特に制限はな
いが、感光材料の使用方法として熱現像処理を予定する
場合には、この処理温度に耐えることのできる材料を用
いることが好ましい。支持体に用いることができる材料
としては、ガラス、紙、上質紙、コート紙、バライタ
紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。

本発明の感光材料は、以上の構成により重合性化合物を
重合させてポリマー画像を得ることができるが、任意の
成分として色画像形成物質を感光層に含ませることで色
画像を形成することもできる。本発明の感光材料に使用
できる色画像形成物質には特に制限はなく、様々な種類
のものを用いることができる。すなわち、それ自身が着
色している物質（染料や顔料）や、それ自身は無色ある
いは淡色であるが外部よりのエネルギー（加熱、加圧、
光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触により発色する
物質（発色剤）も色画像形成物質に含まれる。なお、上
記色画像形成物質を複数用いる場合には、互いに異なる
スペクトル領域に感光性を有する少なくとも三種のハロ
ゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳剤については後述する）
と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように使用する
ことで、容易にカラー画像を形成することができる。な
お、感光材料に用いることができる色画像形成物質の例
については特願昭５９−１９５４０７号明細書に記載が
ある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘幸著『入門
・特殊紙の化学』（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０
頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−』の予稿集２６〜３２頁、（１９
８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用
することができる。具体的には、感圧紙に利用されてい
るラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有
する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕
色剤）からなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩や
ジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、
アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応
を利用したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第二
鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイ
ン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反
応などのキレート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロ
ガロールとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナ
フトールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。

本発明の感光材料は、重合性化合物が感光層中に油滴状
にて分散されていることが好ましい。上記重合性化合物
の油滴内には、感光層に含まれる成分のうち、少なくと
もハロゲン化銀および／または色画像形成物質が存在し
ていることが好ましい。上記油滴中には、還元剤等の感
光層中の他の成分が含まれていてもよい。重合性化合物
が感光層中に油滴状にて分散されている感光材料の例に
ついては、少なくとも色画像形成物質が重合性化合物の
油滴内に存在している感光材料の例が特願昭６０−２１
８６０３号明細書に、少なくともハロゲン化銀が重合性
化合物の油滴内に存在している感光材料の例が特願昭６
０−２６１８８号明細書にそれぞれ記載されている。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。マイクロカプセル化方法に
ついては特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。またマイクロカプセルを用いた感光材料の例に
ついては特願昭６０−１１７０８９号明細書に記載があ
る。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号明細書記載の親水性壁形
成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特許
第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４３号各
明細書、および特公昭３８−１９５７４号、同４２−４
４６号および同４２−７７１号各公報記載の界面重合
法；米国特許第３４１８２５０号および同第３６６０３
０４号各明細書記載のポリマーの析出による方法；米国
特許第３７９６６６９号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第３９１４５
１１号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方
法；米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７６
号および同第４０８９８０２号各明細書記載の尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レジ
ルシノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第４０
２５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を
用いる方法；特公昭３６−９１６８号および特開昭５１
−９０７９号各公報記載のモノマーの重合によるin sit
u法；英国特許第９２７８０７号および同第９６５０７
４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３１１
１４０７号およびよび英国特許第９３０４２２号各明細
書記載のスプレードライング法等を挙げることができ
る。マイクロカプセル化方法は以上に限定されるもので
はないが、芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁とし
て高分子膜を形成する方法が特に好ましい。

本発明の感光材料の感光層に含ませることができる他の
任意の成分としては、増感色素、有機銀塩、各種画像形
成促進剤（例、塩基または塩基プレカーサー、オイル、
界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等）、熱重合防止
剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防
止剤、ハレーションまたはイラジエーション防止染料、
マット剤、スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー等がある。

なお、感光材料に用いることができる増感色素の例につ
いては、特願昭６０−１３９７４６号明細書に、有機銀
塩の例については特願昭６０−１４１７９９号明細書に
それぞれ記載されている。また、塩基または塩基プレカ
ーサーを用いた感光材料については、特願昭６０−２２
７５２８号明細書に、そして熱重合開始剤を用いた感光
材料については、特願昭６０−２２３３４７号明細書に
それぞれ記載がある。さらに、カブリ防止剤を用いた感
光材料については、特願昭６０−２９４３３７号、同６
０−２９４３３８号、同６０−２９４３３９号および同
６０−２９４３４１号各明細書に、それぞれ熱溶剤とし
てポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料につ
いては、特願昭６０−２９４３４０号明細書にそれぞれ
記載がある。他の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願の明細書、お
よびリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.170，１９７
８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。

本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素に
は、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等
が含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよい
し、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目
的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が
一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収
しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色
素の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8乃
至１０^-2モル程度である。

本発明の感光材料において、有機銀塩の添加は、感光材
料の使用方法として熱現像処理を予定する場合に特に有
効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱される
と、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とする
酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、ハロ
ゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した状態
にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、メル
カプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基含
有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げることが
できる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが特に
好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀１モル
当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０１乃至１
モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構成す
る有機化合物（例えばベンゾトリアゾール）を感光層に
加えても同様の効果が得られる。

本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（およ
び／または有機銀塩）と還元剤前駆体より放出された還
元剤との酸化還元反応の促進、感光材料から受像材料ま
たは受像層（これらについては後述する）への画像形成
物質の移動の促進等の機能がある。画像形成促進剤は、
物理化学的な機能の点から、塩基または塩基プレカーサ
ー（塩基または塩基プレカーサーについては前述し
た）、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つ
のが常である。従って、上記の分類は便宜的なものであ
り、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備している
ことが多い。

以下に画像形成促進剤として、オイル、界面活性剤、カ
ブリ防止剤、および熱溶剤の例を示す。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
₂−および／または−ＣＯ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６頁〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。

本発明の感光座席に用いることができる熱重合開始剤
は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカ
ル）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤
として用いられているものである。熱重合開始剤につい
ては高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・
開環重合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１８頁
等に記載されている。熱重合開始剤の具体例としては、
アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（１
−シクロヘキサンハルボニトリル）、ジメチル−２，
２′−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス（２
−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−パ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の
有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等の無機過酸化物、およびｐ−トルエンスル
フィン酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開
始剤は、重合性化合物に対して０．１乃至１２０重量％
の範囲で使用することが好ましく、１乃至１０重量％の
範囲で使用することがより好ましい。

本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子
化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合
物等が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭５
８−２１６９２８号および同５９−４８３０５号各明細
書記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４
号明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化合物
等が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起こす親電
子化合物には例えば、特願昭５９−８５８３６号明細書
記載の化合物などが挙げられる。

本発明の感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常
温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国
特許第１２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、
米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉
末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤
を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１
３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオ
リン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、
アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記
粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至
５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさ
らに好ましい。前述したように重合性化合物の油滴がマ
イクロカプセルの状態にある場合には、上記粒子はマイ
クロカプセルより大きい方が効果的である。

本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層（後述する）に含有させることができる。こ
のバインダーには主に親水性のものを用いることが好ま
しい。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成
重合物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの
形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状
ビニル化合物がある。

本発明の感光材料に任意に設けることができる層として
は、受像層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防
止層、はくり層、マット剤層等を挙げることができる。

本発明の感光材料は、後述するように、重合化処理後、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
に画像を形成することができる。また感光層が色画像形
成物質を含む態様において、同様にして、色画像形成物
質を受像材料に転写して画像を形成することもできる。
受像材料は、感光材料から放出される色画像形成物質を
固定する機能を有する受像層と、支持体から構成され
る。受像材料を用いる代りに、受像層を上記のように本
発明の感光材料の任意の層として感光層と共通の支持体
上に塗設することもできる。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択しで受像要素を構成してもよい。受像層が感
光材料あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さ
らに保護層を設けることが好ましい。

なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特願昭６０−１２１２８４号明細書に、発熱体層を用い
た感光材料については特願昭６０−１３５５６８号に明
細書にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の例
およびその使用態様についても、上述した一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明の感光材料は、以下に述べるように製造すること
ができる。

本発明の感光材料の製造方法としては様々な方法を用い
ることができるが、一般的な製造方法は感光層の構成成
分を適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布
液を調製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥するこ
とで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、さ
らに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。

以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。

本発明の感光材料の製造においてハロゲン化銀はハロゲ
ン化銀乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン化
銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のいずれ
の方法も用いても製造することができる。可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合法およびｐＡ
ｇを一定に保つコントロールド・ダブルジェット法も採
用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。

本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親水性コロイド
を用いることが好ましい。親水性コロイドを用いてハロ
ゲン化銀乳剤を調製することにより、乳剤を用いて製造
される本発明の感光材料の感度が向上する。ハロゲン化
銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロ
ゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエーテル誘導
体（特公昭４７−３８６号公報参照）および含硫黄化合
物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）等を用いる
ことができる。また粒子形成または物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共
存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良
する目的で塩化イリジウム（III価またはIV価）、ヘキ
サクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウ
ム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用い
ることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは前述
した特願昭６０−１３９７４６号明細書記載の増感色素
を用いる増感法を単独または組合せて用いることができ
る。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行なうこともできる（特開昭５８−１２６５２６号、同
５８−２１５６４４号各公報参照）。

なお、前述した特願昭６０−１４１７９９号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製する
ことができる。

本発明の感光材料の製造において重合性化合物は、感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用
することができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化
銀乳剤を含む）、還元剤前駆体、あるいは任意の成分で
ある色画像形成物質を重合性化合物中に溶解、乳化ある
いは分散させて感光材料の製造に使用することができ
る。特に色画像形成物質を感光層に含ませる場合には、
重合性化合物中に色画像形成物質を含ませておくことが
好ましい。また、後述するように重合性化合物の油滴を
マイクロカプセル化する予定である場合には、マイクロ
カプセル化に必要な壁材等を重合性化合物中に含ませて
おくこともできる。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハ
ロゲン化銀乳剤を用いる以外にも、凍結乾燥等により乾
燥粉末としたものを用いることができる。これらのハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレ
ンダー、ミキサーあるいは他の一般に使用される攪拌機
等で攪拌することにより得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性基のくり返し単位よ
りなるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上
記コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６
０−２６１８８７号明細書に記載がある。

あるいは、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン
化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合
物中に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記
ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含
む感光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明
細書に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は、水性溶媒中に乳化させた
乳化物として使用することが好ましい。また特願昭６０
−１１７０８９号明細書記載の感光材料のように重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材はこの乳化物中に添加し、
さらに壁面を形成する処理をこの乳化物の段階で実施す
ることが好ましい。また、還元剤前駆体あるいは他の任
意の成分を、上記乳化物の段階で添加してもよい。

上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物がハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物であるものは、そのまま感
光材料の塗布液として使用することができる。上記以外
の乳化材は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有機銀塩
乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗布液を調製する
ことができる。この塗布液の段階で還元剤前駆体等の成
分を添加することも、上記乳化物と同様に実施できる。

以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、本発明の感光材料が製造される。
上記水性乳化物の支持体への塗布は、公知技術に従い容
易に実施することができる。

本発明の感光材料の使用方法について、以下において述
べる。

本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

本発明の感光材料は、上記像様露光と同時に、または像
様露光後に熱現像処理を行なう。熱現像処理は乾式処理
であるため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる
利点を有している。

上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、前述した特願昭６０−１３５５６
８号に明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱手段として使用してもよい。加熱温度
は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至
１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５
分、好ましくは５秒乃至１分である。

本発明の感光材料は、上記のようにして現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分のいずれかの部分の重
合性化合物を重合させることができる。なお、本発明の
感光材料においては、一般に上記現像処理において、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物が
重合するが、前述したように特願昭６０−２１０６５７
号明細書記載の感光材料のように、還元剤前駆体から放
出される還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることも可能である。

以上のようにして本発明の感光材料は、ポリマー画像を
得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料を
定着させて色素画像を得ることもできる。

上記のように現像処理を行なった本発明の感光材料は、
受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重
合の重合性化合物を受像材料に転写して、受像材料上に
画像を形成することもできる。また感光層が色画像形成
物質を含む態様において、上記のように現像処理を行い
重合性化合物の重合硬化させ、これにより硬化部分の色
画像形成物質を不動化し、次に硬化部分の色画像形成物
質が不動化された感光材料に受像材料を重ね合せた状態
で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成物質を
受像材料に転写することができる。上記加圧手段につい
ては、従来公知の様々な方法を用いることができる。ま
た、受像材料等の受像要素を用いた画像形成方法につい
ては、前述した特願昭６０−１２１２８４号明細書に記
載がある。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ハロゲン化銀乳剤の調製攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｍｌ中にゼラチン
２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温したも
の）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化カリウム５６ｇを
含有する水溶液６００ｍｌと硝酸銀水溶液（水６００ｍ
ｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４
０分間にわたって等流量で添加した。このようにして平
均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素８０モル％）を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５ｍｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン２０ｍｇとを添加して６０℃で化
学増感を行なった。乳剤の収量は６００ｇであった。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００ｍｌ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちながら
攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍｌ中に溶かした溶液
を２分間で加えた。得られた乳剤のｐＨを調製すること
で、過剰の塩を沈降、除去した。その後ｐＨを６．３０
に調製し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収
量は４００ｇであった。

感光性組成物の調製トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、パーガススクリプトレッド
Ｉ−６−Ｂ（チバガイギー社製）６．００ｇ、およびエ
マレックスＮＰ−８（日本エマルジョン（株）製）２ｇ
を溶解させた。上記溶液１８．００ｇに下記のチオール
誘導体０．００２ｇを溶解させた。この溶液に、さらに
下記の還元剤前駆体（ａ）０．１８ｇを酢酸エチル１．
８０ｇに溶解した溶液を加えた。さらに上記のように調
製されたハロゲン化銀乳剤３．５０ｇ、およびベンゾト
リアゾール銀乳剤３．３５ｇを加えてホモジナイザーを
用いて毎分１５０００回転で５分間攪拌して、感光性組
成物を得た。

（コポリマー）（チオール誘導体）（還元剤前駆体ａ）マイクロカプセル液の調製イソバン（クラレ（株）製）の１８．６％水溶液１０．
５１ｇに、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを
加え、１０％硫酸を用いてｐＨを４．０に調整した水溶
液中に前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用
いて７０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物を
水性溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素の４０％水溶液８．３
２ｇ、レゾルシンの１１．３％水溶液２．８２ｇ、ホル
マリンの３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウムの
８．７６％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しながら
６０℃で２時間加熱を続けた。その後水酸化ナトリウム
の１０％水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、亜硫酸
水素ナトリウム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、
マイクロカプセル液を調製した。

感光材料の作成以上のように調製されたマイクロカプセル液１０．０ｇ
に、下記のアニオン界面活性剤１％水溶液１．０ｇ、グ
アニジントリクロロ酢酸塩１０％（水／エタノール＝５
０／５０容積比）溶液１．０ｇを加え、１００μｍ厚の
ポリエチレンテレフタレート上に＃４０のコーティング
ロッドを用いて塗布し、約４０℃で乾燥して本発明に従
う感光材料（Ａ）を作成した。

（アニオン界面活性剤）［比較例１］実施例１の感光性組成物の調製において用いた還元剤前
駆体（ａ）０．１８ｇに代えて、下記の還元剤（ｂ）
０．０８ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして比較
用の感光材料（Ｂ）を作成した。

（還元剤ｂ）受像材料の作成１２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
量４３ｇ／m³のアート紙上に３０μｍのウェット膜厚と
なるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料を作成
した。

感光材料の評価実施例１および比較例１において得られた感光材料を製
造後、直ちにタングステン電球を用い、２００ルクスで
それぞれ１秒間像様露光したのち、１２５℃に加熱した
ホットプレート上で４０秒間加熱した。次いで各感光材
料をそれぞれ上記受像材料と重ねて３５０Ｋｇ／cm²の
加圧ローラーを通した。受像材料上に得られたマゼンタ
のポジ色像について、マクベス反射濃度計で最高濃度
（露光部）および最低濃度（未露光部）を測定した。上
記最高濃度（Dmax）と最低濃度（Dmin）の比（Ｒ）を下
記式により求めた。

Ｒ＝Dmax／Dmin また、実施例１および比較例１において得られた感光材
料を５０℃の恒温容器中に置いて一日間保存後の感光材
料を上記のように画像形成処理を行ない、受像材料上に
得られたマゼンタのポジ色像について、マクベス反射濃
度計で最高濃度および最低濃度を測定した。上記最高濃
度と最低濃度の比（Ｒ）を上記式により同様に求め、経
時安定性を比較した。

上記結果を下記第１表に示す。

なお、第１表において、Ｒ⁰は製造直後における上記Ｒ
の値であり、Ｒ¹は５０℃で一日間保存後のＲの値であ
る。

第１表に示される結果より明らかなように、本発明に従
い還元剤前駆体を用いることにより、感光材料の経時安
定性が向上することがわかる。

［実施例２］ハロゲン化銀乳剤の調製ゼラチン４０ｇと臭化カリウムとを水３に溶解し、５
０℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀３４ｇを水２
００ｍｌに溶解させたものを１０分間で添加した。その
後沃化カリウム３．３ｇを水１００ｍｌに溶解させたも
のを２分間で添加した。こうして得られた沃臭化銀乳剤
のｐＨを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去した後、ｐ
Ｈを６．０に調整し、収量４００ｇの沃臭化銀乳剤を得
た。

感光性組成物の調製トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに実
施例１において用いたコポリマー０．４０ｇ、パーガス
スクリプトレッドＩ−６−Ｂ（チバガイギー社製）６．
００ｇを溶解させた。さらに上記のように調製されたハ
ロゲン化銀乳剤４．０６ｇに、下記色素の０．０４％メ
タノール溶液０．６ｍｌを加えて５分間攪拌したものを
加えた。この混合物をホモジナイザーを用いて毎分１５
０００回転で５分間攪拌し、感光性組成物を得た。

（色素）マイクロカプセル液の調製以上のように調製された感光性組成物を用いた以外は、
実施例１と同様にして、マイクロカプセル液を調製し
た。

感光材料の作成以上のように調製されたマイクロカプセル１０．０ｇに
実施例１において用いたアニオン界面活性剤の１％水溶
液１．０ｇ、グアニジントリクロロ酢酸塩１０％（水／
エタノール＝５０／５０容積比）溶液１．０ｇ、および
下記の還元剤前駆体（ｃ）０．１３ｇをメタノール３ｍ
ｌに溶解（一部懸濁）した溶液を加え、１００μｍ厚の
ポリエチレンテレフタレート上に＃４０のコーティング
ロッドを用いて塗布し、約２５℃で乾燥して本発明に従
う感光材料（Ｃ）を作成した。

（還元剤前駆体ｃ）［実施例３］実施例２の感光材料の作成において用いた還元剤前駆体
（ｃ）０．１３ｇに代えて、下記の還元剤前駆体（ｄ）
〜（ｈ）をそれぞれ下記の添加量で用いた以外は、実施
例２と同様にして本発明に従う感光材料（Ｄ）、
（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）および（Ｈ）をそれぞれ作成し
た。

（還元剤前駆体ｄ）（還元剤前駆体ｅ）（還元剤前駆体ｆ）（還元剤前駆体ｇ）および、の混合物（還元剤前駆体ｈ）および、の混合物［比較例２］実施例２の感光材料の作成において用いた還元剤前駆体
（ｃ）０．１３ｇに代えて、下記の還元剤（ｉ）〜
（１）をそれぞれ下記の添加量で用いた以外は、実施例
２と同様にして比較用の感光材料（Ｉ）、（Ｊ）、
（Ｋ）および（Ｌ）をそれぞれ作成した。

（還元剤ｉ）（還元剤ｊ）（還元剤ｋ）および、の混合物（還元剤１）および、の混合物感光材料の評価実施例２、３および比較例２において得られた感光材料
を製造後、直ちにタングステン電球を用い、連続的に濃
度が変化しているグリーンフィルター（５００〜６００
ｎｍの光を透過）を通して２０００ルクスで１秒間像様
露光し、１２５℃に加熱したホットプレート上で４０秒
間加熱した。次いで各感光材料をそれぞれ前述した受像
材料と重ねて３５０Ｋｇ／cm²の加圧ローラーを通し、
受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像について、マ
クベス反射濃度計で最高濃度（露光部）および最低濃度
（未露光部）を測定した。上記最高濃度（Dmax）と最低
濃度（Dmin）の比（Ｒ）を下記式により求めた。

Ｒ＝Dmax／Dmin また、実施例２、３および比較例２において得られた感
光材料を５０℃の恒温容器中に置いて一日間保存後の感
光材料を上記のように画像形成処理を行ない、受像材料
上に得られたマゼンタのポジ色像について、マクベス反
射濃度計で最高濃度および最低濃度を測定した。上記最
高濃度と最低濃度の比（Ｒ）を上記式により同様に求
め、経時安定性を比較した。

上記結果を下記第２表に示す。

なお、第２表において、Ｒ⁰は製造直後における上記Ｒ
の値であり、Ｒ¹は５０℃で一日間保存後のＲの値であ
る。

第２表に示される結果からも明らかなように、本発明に
従い還元剤前駆体を用いることにより、感光材料の経時
安定性が向上することがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤と酸か
らなる塩である還元剤前躯体および重合性化合物を含む
感光層を有する熱現像用感光材料。
【請求項２】上記感光層がさらに色画像形成物質を含む
特許請求の範囲第１項記載の熱現像用感光材料。
【請求項３】上記重合性化合物が感光層中に油滴状にて
分散され、そしてハロゲン化銀、還元剤前躯体および色
画像形成物質が上記油滴内に含有されている特許請求の
範囲第２項記載の熱現像用感光材料。
【請求項４】上記重合性化合物の油滴が、マイクロカプ
セルの状態にある特許請求の範囲第３項記載の熱現像用
感光材料。
【請求項５】上記還元剤前躯体が塩基との接触状態にお
いて還元剤を放出する特許請求の範囲第１項記載の熱現
像用感光材料。
【請求項６】上記還元剤前躯体が、加熱することにより
還元剤を放出する特許請求の範囲第１項記載の熱現像用
感光材料。
【請求項７】上記酸が、有機酸である特許請求の範囲第
１項記載の熱現像用感光材料。