JPH0734111B2 - 感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭45-11149号、同47-2
0741号、同49-10697号、特開昭57-138632号、同58-1691
43号各公報に記載されている方法がある。これらの方法
では、画像様に露光された感光層中のハロゲン化銀を現
像液を用いて現像する際、共存する還元剤が酸化され、
それと同時に、共存する重合性化合物（例、ビニル化合
物）が重合し画像様に重合物（高分子化合物）を形成さ
せる。従って、上記方法は、液体を用いた現像処理が必
要であり、またその処理には比較的長い時間が必要であ
った。

上記方法の改良として、特開昭61-69062号公報には、乾
式処理で高分子化合物の形成を行なうことができる方法
が開示されている。この方法は、感光性銀塩（ハロゲン
化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバ
インダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記録
材料（感光材料）を、画像露光して感光性銀塩の潜像を
形成させ、次いでこれを加熱することにより、潜像が形
成された部分に、重合物（高分子化合物）を形成させる
方法である。

以上述べたような感光材料において、ハロゲン化銀、重
合性化合物および還元剤はマイクロカプセルに収容され
た状態で感光層に含ませることができる。このようにマ
イクロカプセルを用いた感光材料は、鮮鋭度の高い鮮明
な画像を与える。マイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては、特開昭61-73145号、同61-275742号、同61-27
8849号、同62-169147号、同62-183451号の各公報に記載
されている。

［発明の要旨］ マイクロカプセルを用いた感光材料は、上記のように鮮
鋭度の高い鮮明な画像を与える。ただし、本発明者が得
られた画像を詳細に観察してみると、重合反応が進行す
べきハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、未
重合の重合性化合物が微量に残存している。ハロゲン化
銀の潜像が形成された部分に残存する重合性化合物は、
画像のコントラストの低下や汚れの原因となる。

本発明の目的は、コントラストの高い、さらに鮮明な画
像を与える感光材料を提供することである。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有し、そして、ハロゲン化銀
および重合性化合物がマイクロカプセルに収容された状
態で感光層に含まれている感光材料において、上記マイ
クロカプセルの外部の感光層中にもハロゲン化銀が含ま
れていることを特徴とする感光材料を提供するものであ
る。本発明の感光材料は、以下の態様であることが好ま
しい。

（１）還元剤がマイクロカプセルに収容されている。

（２）マイクロカプセルに収容されているハロゲン化銀
の少なくとも70％が、マイクロカプセルの壁材中に含ま
れている。

（３）マイクロカプセルに収容されているハロゲン化銀
とマイクロカプセルの外部の感光層中に含まれているハ
ロゲン化銀の種類が異なる。

（４）マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれてい
るハロゲン化銀が、かぶらせたハロゲン化銀粒子であ
る。

（５）マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれてい
るハロゲン化銀の量が、マイクロカプセルに収容されて
いるハロゲン化銀の量に対して５乃至100モル％であ
る。

（６）感光層に含まれるハロゲン化銀の総量が、銀換算
で、0.1mg乃至10g/m²の範囲である。

［発明の効果］ 本発明者の研究により、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分において微量に残存している未重合の重合性化合
物は、感光材料の保存中または熱現像時にマイクロカプ
セルからしみ出したものであることが明らかとなった。
ハロゲン化銀がマイクロカプセルに収容されている感光
材料において、マイクロカプセルからしみ出した重合性
化合物については、充分に重合反応が進行しない。

本発明の感光材料は、マイクロカプセルの外部の感光層
中にもハロゲン化銀が含まれていることを特徴とする。
このハロゲン化銀の作用により、マイクロカプセルから
しみ出した重合性化合物について、マイクロカプセルの
内部と同様に重合反応を進行させることができる。これ
により、未重合の重合性化合物が、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分からほぼ完全に除かれる。従って、本
発明の感光材料は、コントラストの高い、非常に鮮明な
画像を与える。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57-154232号、同58-108533号、同59-48755
号、同59-52237号各公報、米国特許第4433048号および
欧州特許第100984号各明細書に記載がある。また、特開
昭61-183453号公報記載の感光材料のように、シェル部
分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いてもよ
い。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特開昭62-210455号公報記載の感光材料のよう
に、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いてもよ
い。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭62-210448号公報記載の感光材
料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である単分散の
ハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001乃至５μｍであることが好ましく、0.001乃至
２μｍであることがさらに好ましい。

本発明の感光材料は、マイクロカプセルの内部に加え
て、マイクロカプセルの外部の感光層中にもハロゲン化
銀が含まれている。マイクロカプセルの外部の感光層中
に含まれているハロゲン化銀は、マイクロカプセルの内
部のハロゲン化銀と同一であってもよいが、異なる種類
のハロゲン化銀を用いることが好ましい。

マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれているハロ
ゲン化銀は、マイクロカプセルの内部のハロゲン化銀と
比較して、感度が高い、あるいは高カブリ値を有するハ
ロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

マイクロカプセルの内部のハロゲン化銀は、特開昭63-6
8830号公報記載のハロゲン化銀粒子のように、未露光の
ハロゲン化銀粒子を、メトール1.0g、亜硫酸ナトリウム
15.0g、ハイドロキノン4.0g、炭酸ナトリウム・１水塩2
6.7gおよび臭化カリウム0.7gに水を加えて１とした現
像液中で20℃で２分間現像すると、現像銀量が全銀量の
５重量％以下であるような低カブリ値のハロゲン化銀粒
子であることが好ましい。上記現像銀量は、全銀量の２
重量％以下であることがさらに好ましく、0.01乃至１重
量％であることが特に好ましい。

これに対して、マイクロカプセルの外部の感光層中に含
まれるハロゲン化銀は、マイクロカプセル内部のハロゲ
ン化銀にくらべて、logE値で0.3以上高感度であるもの
が好ましい。さらにlogE値で0.5乃至1.0高感度であるも
のが特に好ましい。このとき未露光のハロゲン化銀は上
記現像液中で20℃で２分間現像したとき現像銀量が全銀
量の５重量％以上であるような高カブリ値のハロゲン化
銀粒子であっても良い。

マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれているハロ
ゲン化銀として、かぶらせたハロゲン化銀粒子を用いて
もよい。ハロゲン化銀粒子をかぶらせる手段としては、
コンベンショナルな銀塩写真において公知のカブリ剤を
用いて、ハロゲン化銀乳剤の段階で化学的にかぶらせる
方法が一般的である。ただし、露光や加熱によりハロゲ
ン化銀粒子をかぶらせることもできる。

なお、フルカラーの画像を形成する目的で、特定の波長
に感度を有し、かつ感光波長が異なる２種類以上のハロ
ゲン化銀粒子を、それぞれ異なるマイクロカプセルに含
ませる場合がある。この場合、マイクロカプセルの外部
の感光層中に含まれるハロゲン化銀は、パンクロマチッ
クであることが好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の総量は、後述する任意
の成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至10g/m
²の範囲とすることが好ましい。また、ハロゲン化銀の
みの銀換算では、0.1g/m²以下とすることが好ましく、1
mg乃至90mg/m²とすることが特に好ましい。

マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれているハロ
ゲン化銀の量は、マイクロカプセルに収容されているハ
ロゲン化銀の量に対して５乃至100モル％であることが
好ましい。

以下、前述したハロゲン化銀に加えて、感光材料を構成
する各成分について順次説明する。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、4,5−ジヒドロ
キシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノ
レダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノー
ル類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２
−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−
５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、
スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホ
ンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミド
ケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類や
量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれかの
部分の重合性化合物を重合させることができる。なお、
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合させる系においては、還元剤として１−フェニル
−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61-183640号、同61-188535号、同61-228441号の各公
報、および、特開昭62-70836号、同62-86354号、同62-8
6355号、特願昭60-227528号、特開昭62-198849号等の公
報及び明細書に記載（現像薬またはヒドラジン誘導体と
して記載のものを含む）がある。また上記還元剤につい
ては、T.James著“The Theory of the Photographic Pr
ocess"第四版、291〜334頁（1977年）、リサーチ・ディ
スクロージャー誌Vol.170,1978年６月の第17029号（９
〜15頁）、および同誌Vol.176,1978年12月の第17643号
（22〜31頁）にも記載がある。また、特開昭62-210446
号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条
件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤を放出
することができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細
書における感光材料にも、上記各公報、明細書および文
献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用でき
る。よって、本明細書における『還元剤』には、上記各
公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆
体が含まれる。これらの還元剤は、単独で用いてもよい
が、上記各明細書にも記載されているように、二種以上
の還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還元剤
を併用する場合における、還元剤の相互作用としては、
第一に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀（およ
び／または有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、
ハロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元によっ
て生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤
との酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き
起こすこと（または重合を抑制すること）等が考えられ
る。ただし、実際の使用時においては、上記のような反
応は同時に起こり得るものであるため、いずれの作用で
あるかを特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（N,N−ジエチ
ルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミノ
−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノー
ル、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチル−
５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチル
カルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフト
ール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイ
ル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセチル
−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐ
またはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−ホルミ
ル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジ
ン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフ
ェニル｝ヒドラジン、１−ラウロイル−２−｛（ｐまた
はｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−トリチル−
２−（2,6−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒドラジ
ン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジン、１−フェ
ニル−２−（2,4,6−トリクロロフェニル）ヒドラジ
ン、１−｛２−（2,5−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニ
ル｝ヒドラジン、１−｛２−（2,5−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−ア
ミノフェニル｝ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカプ
リル酸塩、３−インダゾリノン、１−（3,5−ジクロロ
ベンゾイル）−２−フェニルヒドラジン、１−トリチル
−２−［｛（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルスルファモ
イル）−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒドラジ
ン、１−｛４−（2,5−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフェニ
ル｝ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒド
リル）−２−フェニルヒドラジン、１−ホルミル−２−
［４−｛２−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
チルアミド｝フェニル］ヒドラジン、１−アセチル−２
−［４−｛２−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチルアミド｝フェニル］ヒドラジン、１−トリチル−
２−［｛2,6−ジクロロ−４−（N,N−ジ−２−エチルヘ
キシル）カルバモイル｝フェニル］ヒドラジン、１−
（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−（2,4−
ジクロロフェニル）ヒドラジン、１−トリチル−２−
［｛２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）
−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒドラジン、１−
ベンゾイル−２−トリチルヒドラジン、１−（４−ブト
キシベンゾイル）−２−トリチルヒドラジン、１−（2,
4−ジメトキシベンゾイル）−２−トリチルヒドラジ
ン、１−（４−ジブチルカルバモイルベンゾイル）−２
−トリチルヒドラジン、および１−（１−ナフトイル）
−２−トリチルヒドラジン等を挙げることができる。

感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して0.1乃至1500モル％の範囲で使用することが好ま
しい。

なお、還元剤はマイクロカプセルの内部に収容されてい
ても、マイクロカプセルの外部の感光層中に含まれてい
てもよい。本発明の感光材料においては、還元剤は、マ
イクロカプセルの内部および外部の双方に配置すること
ができる。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が80℃
以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感光
層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む態
様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質の
不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中に
複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であることが
好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて転
写画像を形成する場合には、特願昭61-150079号明細書
記載の感光材料のように、重合性化合物として高粘度の
物質を用いることが好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニル
フェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポ
リオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、2,2−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアルデ
ヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、2,2−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアルデ
ヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネンペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62-210445号公報に記載がある。
なお、前述した還元剤または後述する任意の成分である
色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリデン基等
の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物として使
用できる。上記のように還元剤と重合性化合物、あるい
は色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質の使用も
感光材料の態様に含まれることは勿論である。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀１重
量部に対して５乃至12万重量部の範囲で使用することが
好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至12000重量
部である。

本発明の感光材料においては、ハロゲン化銀および重合
性化合物をマイクロカプセルに収容する。マイクロカプ
セルには、還元剤、あるいは色画像形成物質等の感光層
中の他の成分が含まれていてもよい。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭62-209437号公報に、
ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂からな
る外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につ
いては特開昭62-209438号公報に、アミノ・アルデヒド
樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特開昭62-209439号公報に、ゼラチン
製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62-209440号公報に、エポキシ樹脂から
なる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62-209441号公報に、ポリアミド樹脂と
ポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭62-209447号
公報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複
合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特開昭62-209442号公報にそれぞれ記載があ
る。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特開昭63-32535号公報記載の感光材料のように、残
留アルデヒド量を一定値以下とすることが好ましい。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化
銀を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁
材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭62
-169147号公報に記載がある。また、特開昭63-15239号
公報に記載されているように、マイクロカプセルに含ま
れるハロゲン化銀粒子の数を５個以上とすることが好ま
しい。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特開昭62-198850
号公報に記載がある。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至20μｍである
ことが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は、
特開昭63-5334号公報記載の感光材料のように、一定値
以上に均一に分布していることが好ましい。また、マイ
クロカプセルの膜厚は、特開昭63-81336号公報記載の感
光材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲内にあ
ることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、10分の１以下とすることがさらに好ましい。
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセル
の平均サイズの５分の１以下とすることによって、均一
でなめらかな画像を得ることができる。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭62-209529号公報記載の感光材料に用いられている
支持体のように、うねりによる規定方法に従う一定の平
滑度を有していることが好ましい。また、紙支持体を用
いる場合には、特開昭63-38934号公報記載の感光材料の
ように吸水度の低い紙支持体、特開昭63-47754号公報記
載の感光材料のように一定のベック平滑度を有する紙支
持体、特開昭63-81339号公報記載の感光材料のように収
縮率が低い紙支持体、特開昭63-81340号公報記載の感光
材料のように透気性が低い紙支持体、特開昭63-97941号
公報記載の感光材料のようにpH値が５乃至９である紙支
持体等を用いることもできる。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジエーション防止用染料または顔
料、加熱または光照射により脱色する性質を有する色
素、マット剤、スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バ
インダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性
ビニルポリマー等がある。

感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわ
ち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接
触により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含
まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般に
ついては、前述した特開昭61-73145号公報に記載があ
る。また、色画像形成物質として染料または顔料を用い
た感光材料については特開昭62-187346号公報に、ロイ
コ色素を用いた感光材料については特開昭62-209436号
公報に、トリアゼン化合物を用いた感光材料については
特開昭62-251741号公報に、イエロー発色系ロイコ色素
を用いた感光材料については特開昭62-288827号および
同62-288828号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用い
た感光材料については、特開昭63-53542号公報に、それ
ぞれ記載がある。それ自身が着色している物質である染
料や顔料は、市販のものの他、各種文献等（例えば「染
料便覧」有機合成化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔
料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和52年刊）に記載さ
れている公知のものが利用できる。これらの染料または
顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』（昭和50年刊行）に記載されている感
圧複写紙（29〜58頁）、アゾグラフィー（87〜95頁）、
化学変化による感熱発色（118〜120頁）等の公知の発色
システム、あるいは近畿化学工業会主催セミナー『最新
の色素化学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開
−』の予稿集26〜32頁、（1980年６月19日）に記載され
た発色システム等を利用することができる。具体的に
は、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、スピ
ロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフェ
ノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色システ
ム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスル
ホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン
類等のアゾカップリング反応を利用したシステム；ヘキ
サメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸と
の反応やフェノールフタレイン−コンプレクソン類とア
ルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反
応；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘ
ン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応などの酸
化還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して0.5
乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、２乃至７
重量部の割合で用いることがさらに好ましい。また、顕
色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に対して約0.
3乃至80重量部の割合で用いることが好ましい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料について
は、特開昭62-209444号公報に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これ
らを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀１モル当り10^-8乃至10^-2モル
程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62-947号公報に、増感色素をハロゲ
ン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階にお
いて添加して得られた感光材料については、特開昭62-2
10449号公報にそれぞれ記載がある。また、感光材料に
用いることができる増感色素の具体例についても、上記
特開昭62-947号公報および同62-210449号公報に記載さ
れている。また、特願昭61-208786号明細書記載の感光
材料のように、赤外光感光性の増感色素を併用してもよ
い。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱さ
れると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒と
する酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、
ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した
状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する有
機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、
メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル
基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げるこ
とができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが
特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀１
モル当り0.01乃至10モル、好ましくは0.01乃至１モル使
用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有機
化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を感光層に加え
ても同様な効果が得られる。有機銀塩を用いた感光材料
については特開昭62-3246号公報に記載がある。以上述
べたような有機銀塩は、ハロゲン化銀１モルに対して0.
1乃至10モルの範囲で使用することが好ましく、0.01乃
至１モルの範囲で使用することがさらに好ましい。な
お、本発明の感光材料において、有機銀塩はマイクロカ
プセルの外部の感光層中に含ませることが好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭62-195639号公報に、ジアゾター
ト銀を用いた感光材料については特開昭62-195640号公
報に、アゾ化合物を用いた感光材料にいては特開昭62-1
95641号公報に、それぞれ記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点
から、塩基、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、
カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさら
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが常である。従って、上記の分類は便宜的なもので
あり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備してい
ることが多い。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（ジアルキルアミン）フェニル］メタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが７以上
のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例として
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量％以下で用
いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量％から4
0重量％の範囲が有用である。本発明では塩基および／
または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混合物と
して用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60-227528号明細書に記載がある。ま
た、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料につい
ては特開昭62-170954号公報に、融点が80〜180℃の疎水
性有機塩基化合物の微粒子状分散物を用いた感光材料に
ついては特開昭62-209523号公報に、溶解度が0.1％以下
のグアニジン誘導体を用いた感光材料については特開昭
62-215637号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属の水酸化物または塩を用いた感光材料については
特願昭61-96341号明細書にそれぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭63-24242号公報に、塩基
プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに
銀、銅、銅化合物または銅化合物を塩基生成反応の触媒
として含む感光材料については特開昭63-46446号公報
に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、銀化合物また
は銅化合物を互いに隔離した状態で含む感光材料につい
ては特開昭63-81338号公報に、上記プロピオール酸塩お
よび上記銀、銅、銀化合物または銅化合物に加えて遊離
状態にある配位子を含む感光材料については特開昭63-9
7942号公報に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸
塩を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応
促進剤として含む感光材料については特開昭63-46447号
公報に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用
い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤
として含む感光材料については特開昭63-48543号公報
に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネート
またはイソチオシアネートを結合させた化合物を用いた
感光材料については特開昭63-24242号公報に、それぞれ
記載がある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特開昭62-209521号公
報記載の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサ
ーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい。塩基ま
たは塩基プレカーサーを収容するマイクロカプセルを用
いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基または塩基プ
レカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散した状態
にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が特開昭62
-209522号公報に、塩基または塩基プレカーサーを担持
する固体微粒子をマイクロカプセル内に収容した感光材
料が特開昭62-209526号公報に、融点が70℃乃至210℃の
塩基化合物を含むマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭63-65437号公報に、それぞれ記載されて
いる。また上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイ
クロカプセルに代えて、特開昭63-97943号公報記載の感
光材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性
物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭62-25314
0号公報に記載されているように感光層以外の補助層
（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層）に添
加しておいてもよい。さらに、特開昭63-32546号公報に
記載されているように、前述した支持体を多孔性とし
て、この多孔性支持体中に塩基または塩基プレカーサー
を含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭59-74547号公報記載のピリ
ジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、
特開昭59-57231号公報記載のポリアルキレンオキシド等
を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（S/N比の高い画像）を得ることを目的として用いる
ことができる。なお、カブリ防止機能および／または現
像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用い
た感光材料については特開昭62-151838号公報に、環状
アミド構造を有する化合物を用いた感光材料については
特開昭61-151841号公報に、チオエーテル化合物を用い
た感光材料については特開昭62-151842号公報に、ポリ
エチレングリコール誘導体を用いた感光材料については
特開昭62-151843号明細書に、チオール誘導体を用いた
感光材料については特開昭62-151844号公報に、アセチ
レン化合物を用いた感光材料については特開昭62-17823
2号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料に
ついては特開昭62-183450号公報に、第四アンモニウム
塩を用いた感光材料については特開昭63-91653号公報
に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレングリコ
ール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステル
等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−SO₂−およ
び／または−CO−基を有する高誘導率の化合物、米国特
許第3667959号明細書記載の極性物質、リサーチ・ディ
スクロージャー誌1976年12月号26〜28頁記載の1,10−デ
カンジオール、アニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル
等が好ましく用いられる。なお、熱溶剤を用いた感光材
料については、特開昭62-86355号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
62-209443号公報に記載がある。

感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重
合」1983年、共立出版）の第６頁〜第18頁等に記載され
ている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソ
ブチロニトリル、1,1′−アゾビス（１−シクロヘキサ
ンカルボニトリル）、ジメチル−2,2′−アゾビスイソ
ブチレート、2,2−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合
物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオ
キサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化
物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等の無機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウ
ム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、重合性化
合物に対して0.1乃至120重量％の範囲で使用することが
好ましく、１乃至10重量％の範囲で使用することがより
好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させる系においては、感光層中
に熱重合開始剤を添加することが好ましい。また、熱重
合開始剤を用いた感光材料については特開昭62-70836号
公報に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60-10883
7号および同60-192939号各公報記載のオキシムエステル
類、特開昭60-230133号公報記載のロッセン転位により
酸を放出する化合物等を挙げることができる。また、加
熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物の例とし
ては、特開昭60-230134号公報記載の化合物等を挙げる
ことができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジエーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジエーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭63-29748号公報に記載がある。

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱のまたは光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
63-97940号公報に記載がある。

感光材料に用するスマッジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第12
32347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第3625736
号明細書等記載の重合体微粉末、英国特許第1235991号
明細書等記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒
子、米国特許第2711375号明細書記載のセルロース微粉
末、タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜
鉛、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げるこ
とができる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積
平均直径で３乃至50μｍの範囲が好ましく、５乃至40μ
ｍの範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合
物の油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上
記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的であ
る。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合
物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、バ
インダーを用いた感光材料については、特開昭61-69062
号公報に記載がある。また、マイクロカプセルと共にバ
インダーを使用した感光材料については、特開昭62-209
525号公報に記載がある。

感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭62-161149号公報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭62-209524号公
報に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭63-91652号公報
に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol.170,1978年６月の第17029号
（９〜15頁）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭62-275235号公報記載の感光材料のように、p
H値が７以上であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭61-2
94434号公報に、カバーシートまたは保護層を設けた感
光材料については特開昭62-210447号公報に、塩基また
は塩基プレカーサーを含む層を設けた感光材料について
は特開昭62-253140号公報に、ハレーション防止層とし
て着色層を設けた感光材料については特開昭63-101842
号公報に、それぞれ記載されている。また、塩基バリヤ
ー層を設けた感光材料についても、上記特開昭62-25314
0号公報に記載がある。更に、他の補助層の例およびそ
の使用態様についても、上述した一連の感光材料に関す
る出願明細書中に記載がある。

以下感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、一または二以上の成分を含む油性（または
水性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびpAgを一定に保つコントロールド・ダブルジェ
ット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、添
加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または
添加速度を上昇させてもよい（特開昭55-158124号、同5
5-158124号各公報および米国特許第3650757号明細書参
照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明細書および特公
昭58-3534号、特開昭58-136641号各公報等に記載されて
いる。上記乳剤に組合せるのに好ましい造核剤は、米国
特許第3227552号、同第4245037号、同第4255511号、同
第4266013号、同第4276364号および西独国公開特許（OL
S）第2635316号各明細書に記載されている。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；およ
びポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げ
ることができる。これらのうちでは、ゼラチンが好まし
い。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭47-386号公報参照）および含硫黄
化合物（特開昭53-144319号公報参照）等を用いること
ができる。また粒子形成または物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存
させてもよい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良す
る目的で塩化イリジウム（IIIまたはIV）、ヘキサクロ
ロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウム塩、
または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いること
ができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭58-1
26526号、同58-215644号各公報参照）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭62-947号公報および特願昭61-55510号明
細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加することが好ましい。また、前述したカ
ブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化合
物として含窒素複素環化合物を添加する場合には、ハロ
ゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化銀粒子の形成段
階または熟成段階において添加することが好ましい。含
窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形成段階または
熟成段階において添加する感光材料の製造方法について
は、特開昭62-161144号公報に記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合性
化合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特開昭62-2
09449号公報に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭62-164041号公報に記載
がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。マイクロカプセル
化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらにマイク
ロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の段階で
実施することもできる。また、還元剤あるいは他の任意
の成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特
許第3287154号および英国特許第990443号各明細書、お
よび特公昭38-19574号、同42-446号および同42-771号各
公報記載の界面重合法；米国特許第3418250号および同
第3660304号各明細書記載のポリマーの析出による方
法；米国特許第3796669号明細書記載のイソシアネート
−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第3914511
号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方法；米
国特許第4001140号、同第4087376号および同第4089802
号各明細書記載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿
素ホルムアルデヒド−レジルシノール系壁形成材料を用
いる方法；米国特許第4025455号明細書記載のメラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等の壁形成材料を用いる方法；特公昭36-9168号およ
び特開昭51-9079号各公報記載のモノマーの重合によるi
n situ法；英国特許第927807号および同第965074号各明
細書記載の重合分散冷却法；米国特許第3111407号およ
び英国特許第930422号各明細書記載のスプレードライン
グ法等を挙げることができる。重合性化合物の油滴をマ
イクロカプセル化する方法は以上に限定されるものでは
ないが、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁とし
て高分子膜を形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特開昭62-169147号、同62-16
9148号、同62-209437号、同62-209438号、同62-209439
号、同62-209440号、同62-209441号、同62-209447号、
同62-209442号各公報に記載がある。

マイクロカプセルの分散液は、そのまま感光材料の塗布
液として使用することができる。また、ハロゲン化銀乳
剤、および任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と
マイクロカプセルの分散液を混合して塗布液を調製する
ことができる。この塗布液の段階で他の成分を添加する
ことも、上記乳化物と同様に実施できる。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗
布、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗
布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施す
ることができる。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、また像様露光後に、現
像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45-11149号公
報等に記載の現像液を用いた現像処理を行ってもよい。
なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭61-690
62号公報記載の方法は、乾式処理であるため、操作が簡
便であり、短時間で処理ができる利点を有している。従
って、感光材料の現像処理としては、後者が特に優れて
いる。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61-294434号公報記載の感光材料のように、感光材料
に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよい。ま
た、特開昭62-210461号公報記載の画像形成方法のよう
に、感光層中に存在する酸素の量を抑制しながら熱現像
処理を実施してもよい。加熱温度は一般に80℃乃至200
℃、好ましくは100℃乃至160℃である。また加熱時間
は、一般に１秒以上、好ましくは、１乃至５分、更に、
好ましくは１秒乃至１分である。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
（塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好まし
い。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特
開昭63-32546号公報に記載がある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭62-708
36号公報記載の感光材料のように、還元剤の種類や量等
を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成されない
部分の重合性化合物を重合させることも可能である。

以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。

感光材料を、前述した特開昭62-209444号公報記載の感
光材料のように構成した場合は、現像処理を行なった感
光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し、発色反
応を起す二種類の物質を接触状態にすることにより感光
材料上に色画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61-278849号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭62-209530号公報記
載の受像材料のように一定の平滑度を有していることが
好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料につい
ては、特開昭62-209531号公報に記載がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。受像層
は、前述した色画像形成物質の発色システム等に従い、
様々な化合物を使用して任意の形態に構成することがで
きる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成する場
合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた場合
等においては、受像材料を上記支持体のみで構成しても
よい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭62-209454号公報記載の受像材料の
ように、バインダーとして酸素透過性の低いポリマーを
用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂
（プラスチック）およびワックス等から任意に選択して
用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転
移点およびワックスの融点は、200℃以下であることが
好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受
像層を有する受像材料については、特開昭62-280071
号、同62-280739号各公報に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。重合材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭62-161149号公報に、熱重合開
始剤を含む受像層を有する受像材料については特開昭62
-210444号公報にそれぞれ記載がある。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭62-251741号公報に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、10g乃至1
00gの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよ
い。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で
構成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることに
より、反射画像の一部分を投影画像とすることができ
る。このようにすることで、投影画像においては不必要
な画像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像と
して記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至10
0μｍであることが好ましく、１乃至20μｍであること
がさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。ま
た、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集
体からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑
性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料
については、特開昭62-210460号公報に記載がある。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカー状受像材
料については、本出願人による特開昭63-24647号公報に
記載がある。

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭62-210459号公報記載の画像形成方法のように、受
像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材料上に転
写された未重合の重合性化合物が重合化し、得られた画
像の保存性が向上する利点もある。

また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの（特開昭62-147461号公報）、および上記
構成にさらに画像が転写された受像材料を少なくとも光
照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定着装置が付
設された構成のもの（特願昭60-289703号明細書）など
がある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機CRT撮影感材）、コンピューターグラフ
ィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用
途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ ハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製 ゼラチン水溶液（水1200ml中にゼラチン24gと塩化ナト
リウム1.2gとを加え、1Nの硫酸でpH3.2に調整し、60℃
にて保温したもの）に、臭化カリウム20.5gおよび塩化
ナトリウム4.5gを含有する水溶液200mlと硝酸銀0.25モ
ルを含有する水溶液200mlを同時に５分間にわたって等
流量で添加した。この添加が終了して５分後に臭化カリ
ウム47.2gおよび塩化ナトリウム8.6gを含有する水溶液6
00mlと硝酸銀0.49モルを含有する水溶液600mlを15分間
にわたって等流量で添加した。この添加が終了して１分
後に下記の増感色素の１％メタノール溶液47mlを加え15
分間攪拌した。この乳剤にポリ（イソブチレン−コ−マ
レイン酸モノナトリウム）を1.2g加えて沈降させ、水
洗、脱塩した後、ゼラチン24gを加えて溶解し、更にチ
オ硫酸ナトリウム5mgを加えて60℃で15分間化学増感を
行ない、収量1000gのハロゲン化銀乳剤（Ａ）を得た。

（増感色素） 感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに、下記
のコポリマー1.2g、パーガススクリプトレッドＩ−６−
Ｂ（チバガイギー社製）10gおよびエマレックスNP-8
（日本エマルジョン（株）製）1.8gを溶解させた。次い
で、上記溶液18gに、下記の還元剤（Ｉ）1.2gおよび下
記の還元剤（II）1.3gを加え、さらに、下記のメルカプ
ト化合物1.5mgを塩化メチレン4gに溶解した溶液を加え
た。

次いで、ハロゲン化銀乳剤（Ａ）2gを加えて、ホモジナ
イザーを用いて毎分15000回転で５分間攪拌して、感光
性組成物を得た。

（コポリマー） （還元剤（Ｉ）） （還元剤（II）） （メルカプト化合物） マイクロカプセル分散液の調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（VE
RSATL502,AGS1953、ナショナルスターチ社製）の10％水
溶液を、10％水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH6.0に
調整した。一方、上記感光性組成物にタケネートD110N
（多価イソシアナート化合物、武田薬品工業（株）製）
0.9gを加え混合し、上記水溶液中に加えた。この混合液
を40℃の条件下で、ホモジナイザーを用いて毎分9000回
転で30分間攪拌した。これにより、オイル相の周囲にポ
リウレア樹脂の薄い外殻が形成されているW/O/Wエマル
ジョンを得た。

別に、メラミン13.2gに、ホルムアルデヒド37％水溶液2
1.6gおよび水70.8gを加え、60℃に加熱し、30分間攪拌
して透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水
溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液8.7gを、上記のW/O/Wエマルジ
ョンに添加混合し、攪拌しながらリン酸の20％水溶液を
用いてpH6.0に調整した。次いで、これを60℃に加熱
し、120分間攪拌を行ない、ポリウレア膜の外殻にメラ
ミン・ホルムアルデヒド樹脂が沈着した感光製マイクロ
カプセルの分散液を得た。

紙支持体の作成 LBSP20部とLBKP80部をリファイナーを用いてカナディア
ンフリーネス（CSF）290mlに叩解し、中性サイズ剤とし
てアルキルケテンダイマー（アコーベル12、ディックハ
ーキュレス社製）0.3部定着剤としてポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリン（カイメン557、ディックハー
キュウレス社製）0.5部および紙力増強剤としてカチオ
ン変性ポリアクリルアミド（商品名：ポリストロン70
5、荒川化学（株）製）0.5部をいずれもパルプ絶乾重量
比で添加した。次いで長網抄紙機を用いて上記紙料を坪
量60g/m²で厚さ66μｍの原紙に抄造した。

以上のように作成した原紙表面（フェルト面）、ポリ塩
化ビニルデン樹脂からなる防湿形成用塗布液、およびSB
Rラテックス（商品名:SN-304、住友ノーガタック（株）
製）100部、ポリアクリル酸ナトリウム（商品名：アロ
ンT40、東亜合成化学（株）製）１部、クレイ（商品名:
UW-90、エンゲルハルト社製）200部、及び原油樹脂（商
品名：カーボミュールＲ、ディックハーキュレス社製）
100部からなる組成の防湿層形成用塗布液を、それぞれ
調製、該塗布液を順にエアーナイフコーターによりそれ
ぞれ坪量が16g/m²、5g/m²の塗布量で塗布して、紙支持
体を作成した。

感光材料（Ａ）の作成 ゼラチン１％水溶液160gに下記の塩基プレカーサー40g
を加え、ダイノミルを用いて分散し塩基プレカーサーの
固体分散液を得た。

一方、上記の感光性マイクロカプセルの分散液10gに、
エマレックスNP-8（日本エマルジョン（株）製）の５％
水溶液および塩基プレカーサーの固体分散液2.2gを加
え、さらに下記の熱溶剤の20％水溶液3gおよびハロゲン
化銀乳剤（Ａ）0.2gを加えて、感光層の塗布液を調製し
た。この塗布液を、上記の紙支持体上に１m²当50gの塗
布量で塗布し、約40℃で乾燥して本発明に従う感光材料
（Ａ）を作成した。

（塩基プレカーサー） （熱溶剤） ［実施例２］ ハロゲン化銀乳剤（Ｂ）の調製 ゼラチン水溶液（水1200ml中にゼラチン24gと塩化ナト
リウム1.2gとを加え、1Nの硫酸でpH3.2に調整し、60℃
にて保温したもの）に、臭化カリウム117gを含有する水
溶液600mlと硝酸銀水溶液（水600mlに硝酸銀0.74モルを
溶解させたもの）を同時に15分間にわたって等流量で添
加した。この添加が終了して５分後に、沃化カリウム4.
3gを含有する水溶液200mlを５分間にわたって添加し
た。この乳剤に、ポリ（イソブチレン−コ−マレイン酸
モノナトリウム）を1.2g加えて沈降させ、水洗して脱塩
した後、ゼラチン24gを加えて溶解し、更にアミノイミ
ノメタンスルフィン酸（カブリ剤）の0.05％水溶液5ml
および塩化金酸の0.1％水溶液1mlを加えて60℃で30分間
熟成し、収量1000gの表面がかぶらされたハロゲン化銀
乳剤（Ｂ）を得た。

感光材料（Ｂ）の作成 実施例１の感光材料（Ａ）の作成において、感光層の塗
布液に添加したハロゲン化銀乳剤（Ａ）0.2gに代えて、
ハロゲン化銀乳剤（Ｂ）0.2gを用いた以外は、実施例１
と同様にして本発明に従う感光材料（Ｂ）を作成した。

［比較例１］ 感光材料（Ｃ）の作成 実施例１の感光材料（Ａ）の作成において、感光層の塗
布液にハロゲン化銀乳剤を添加しなかった以外は、実施
例１と同様にして、比較用の感光材料（Ｃ）を作成し
た。

受像材料の作成 125gの水に40％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液11g
を加え、さらにこれに3,5−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸亜鉛34g、55％炭酸カルシウムスラリー82gとを
混合して、ミキサーで粗分散した。その液をダイノミル
分散機で分散し、得られた液の200gに対し、８％ポリビ
ニルアルコール水溶液122gを加え均一に混合した。この
混合液を坪量43g/m²のアート紙上に30μｍのウェット膜
厚となるように均一に塗布した後、乾燥して受像材料を
作成した。

感光材料の評価 実施例１、２および比較例１において得られた各感光材
料を５℃の冷蔵庫中で30日間保存した。

その後、各感光材料を、タングステン電球を用い、2000
ルクスで１秒間像様露光したのち、これを155℃のホッ
トプレート上に置き10秒間加熱した。次いで各感光材料
をそれぞれ上記受像材料と重ね、その状態で450kg/cm²
の加圧ローラーを通した。受像材料上に得られたマゼン
タのポジ色像について、マクベス濃度計で最高濃度（Dm
ax）および最低濃度（Dmin）を測定した。測定結果を第
１表に示す。

別に、各感光材料を35℃、湿度60％の条件下で30日間保
存した後、各感光材料を用いて、上記と同様に、受像材
料上に画像を形成した。受像材料上に得られたマゼンタ
のポジ色像について、マクベス濃度計で最高濃度および
最低濃度を測定した。測定結果を第２表に示す。

なお、第１表および第２表における『ハロゲン化銀』
は、マイクロカプセルに収容されているハロゲン化銀
（内）およびマイクロカプセルの外部の感光層中に含ま
れているハロゲン化銀（外）の種類を示す。

第１表および第２表に示される結果から明らかなよう
に、感光性マイクロカプセルの外部の感光層中にもハロ
ゲン化銀を含む本発明の感光材料（Ａ）および（Ｂ）
は、過酷な条件（高温および高湿）で保存後も、コント
ラストの高い非常に鮮明な画像を与えた。

さらに、実施例１、２および比較例１において得られた
各感光材料を５℃の冷蔵庫中で30日間保存した後、以下
のように様々な加熱温度（現像温度）で画像を形成し
た。

保存後、各感光材料を、タングステン電球を用い、2000
ルクスで１秒間像様露光したのち、これを150℃、155℃
または160℃のホットプレート上に置き10秒間加熱し
た。次いで各感光材料をそれぞれ上記受像材料と重ね、
その状態で450kg/cm²の加圧ローラーを通した。受像材
料上に得られたマゼンタのポジ色像について、マクベス
濃度計で最高濃度および最低濃度を測定した。測定結果
を第３表に示す。

第３表に示される結果から明らかなように、感光性マイ
クロカプセルの外部の感光層中にもハロゲン化銀を含む
本発明の感光材料（Ａ）および（Ｂ）は、比較的高い現
像温度においても、コントラストの高い非常に鮮明な画
像を与えた。

［実施例３］ 1.赤感性感光カプセルの調製 ハロゲン化銀乳剤（Ｃ）の調製 ゼラチン水溶液（水1200ml中にゼラチン24gと塩化ナト
リウム1.2gとを加え60℃にて保温したもの）に臭化カリ
ウム87.6gおよび沃化カリウム2.2gを含有する水溶液600
mlと硝酸銀0.74モルを含有する水溶液600mlを同時に15
分間にわたって等流量で添加した。この添加が終了して
１分後に下記の増感色素の0.5％メタノール溶液90mlを
加えて60℃で15分間攪拌した。この乳剤にポリ（イソブ
チレン−コ−マレイン酸モノナトリウム）を1.2g加えて
40℃で沈降させ、水洗、脱塩した後、ゼラチン24gを加
えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム2.5mgを加えて60
℃で40分間化学増感を行ない、収量1000gのハロゲン化
銀乳剤（Ｃ）を得た。

（増感色素） 感光性組成物（１）の調製 実施例１において、バーガーススクリプトレッド１−６
−Ｂ（チバガイギー社製）のかわりに下記のロイコ色
素、ハロゲン化銀乳剤（Ａ）のかわりにハロゲン化銀乳
剤（Ｃ）を同量用いた以外は実施例１と同様にして感光
性組成物（１）を調製した。

（ロイコ色素） マイクロカプセル分散液（１）の調製 実施例１において用いた感光性組成物のかわに感光性組
成物（１）を用いた以外は実施例１と同様にしてマイク
ロカプセル分散液（１）を調製した。

2.緑感性感光カプセルの調製 ハロゲン化銀乳剤（Ｄ）の調製 ハロゲン化銀乳剤（ｃ）の調製において用いた増感色素
の0.5％メタノール溶液90mlのかわりに実施例１で用い
た増感色素の１％メタノール溶液47mlを用いた以外は、
ハロゲン化銀乳剤（ｃ）と同様にしてハロゲン化銀乳剤
（Ｄ）を調製した。

感光性組成物（２）の調製 実施例１においてハロゲン化銀乳剤（Ａ）のかわりに、
ハロゲン化銀乳剤（Ｄ）を用いた以外は実施例１と同様
にして感光性組成物（２）を調製した。

マイクロカプセル分散液（２）の調製 実施例１において用いた感光性組成物のかわりに、感光
性組成物（２）を用いた以外は実施例１と同様にしてマ
イクロカプセル分散液（２）を調製した。

3.青感性感光カプセルの調製 ハロゲン化銀乳剤（Ｅ）の調製 水1200ml中にゼラチン24gと塩化ナトリウム1.2gを加え6
5℃に保温した。

この水溶液に臭化カリウム87.6gおよび沃化カリウム2.2
gを含有する水溶液600mlと硝酸銀0.74モルを含有する水
溶液600mlを同時に45分間にわたって等流量で添加し
た。この添加が収量して１分間後に下記の増感色素の１
％メタノール溶液50mlを加えて60℃で15分間攪拌した。
この乳剤にポリ（イソブチレン−コ−マレイン酸モノナ
トリウム）を1.2g加えて40℃で沈降させ、水洗、脱塩し
た後、ゼラチン24gを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナト
リウム2.5mgを加えて60℃で40分間化学増感を行ない、
収量1.000gのハロゲン化銀乳剤（Ｅ）を得た。

（増感色素） 感光性組成物（３）の調製 実施例１においてバーガーススクリプトレッド１−６−
Ｂ（チバガイギー社製）のかわりに下記のロイコ色素、
ハロゲン化銀乳剤（Ａ）のかわりにハロゲン化銀乳剤
（Ｅ）を同量用いた以外は実施例１と同様にして感光性
組成物（３）を調製した。

（ロイコ色素） マイクロカプセル分散液（３）の調製 実施例１において用いた感光性組成物のかわりに感光性
組成物（３）を用いた以外は実施例１と同様にしてマイ
クロカプセル分散液（３）を調製した。

感光材料（Ｄ）の作成 実施例１において用いた感光性マイクロカプセル10gの
かわりに上記のマイクロカプセル分散液（１）、
（２）、（３）の等重量混合液10gを用いたことと、ハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ）0.2gのかわりに、ハロゲン化銀乳
剤（Ｂ）0.2gを用いたこと以外は実施例１と同様にして
フルカラーの感光材料（Ｄ）を作成した。

［比較例２］ 感光材料（Ｅ）の作成 実施例３の感光材料（Ｄ）の作成において、感光層の塗
布液にハロゲン化銀乳剤（Ｂ）を添加しなかった以外は
実施例３と同様にして、比較用の感光材料（Ｅ）を作成
した。

受像材料の作成 実施例1,2および比較例１の場合と同様にして受像材料
を作成した。

感光材料の評価 実施例３および比較例２において得られた感光材料
（Ｄ）および（Ｅ）を、タングステン電球を用い、2000
ルクスで１秒間像様露光したのち、これらを150℃、155
℃または160℃のホットプレート上に置き、10秒間加熱
した。次いで各感光材料をそれぞれ上記受像材料と重
ね、その状態で450kg/cm²の加圧ローラーを通した。受
像材料上に得られたフルカラーのポジ色像について、マ
クベス濃度計で最高濃度および最低濃度を測定した。測
定結果を第４表に示す。

第４表に示される結果から明らかなように、感光性マイ
クロカプセルの外部の感光層中にもハロゲン化銀を含
む、本発明の感光材料（Ｄ）は比較的高い現像温度で
も、コントラストの高い非常に鮮明な画像を与えた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および
   重合性化合物を含む感光層を有し、そして、ハロゲン化
   銀および重合性化合物がマイクロカプセルに収容された
   状態で感光層に含まれている感光材料において、上記マ
   イクロカプセルの外部の感光層中にもハロゲン化銀が含
   まれていることを特徴とする感光材料。