JPH0619552B2 - 熱現像用感光材料 - Google Patents

熱現像用感光材料

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JPH0619552B2
JPH0619552B2 JP61042747A JP4274786A JPH0619552B2 JP H0619552 B2 JPH0619552 B2 JP H0619552B2 JP 61042747 A JP61042747 A JP 61042747A JP 4274786 A JP4274786 A JP 4274786A JP H0619552 B2 JPH0619552 B2 JP H0619552B2
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Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物および色画像形成物質を含む感光層を有する感光
材料に関する。
［発明の背景］ ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて、画像を形成す
る方法に利用される感光材料が、特公昭４５−１１１４
９号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、
特開昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号
各公報記載の画像形成方法において示されている。
本発明者等は上記画像形成方法の改良を試み、乾式処理
で高分子化合物の形成を行なうことができる方法を発明
し、この発明は既に特許出願されている（特願昭５９−
１９１３５３号）。この方法は、感光性銀塩（ハロゲン
化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバ
インダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記録
材料（感光材料）を使用するものである。
以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発明
者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−
２１０６５７号）。この方法は、加熱することにより、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用さ
せて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分
の重合を促進させるものである。
上記画像形成方法に用いる感光材料は、支持体上に、ハ
ロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む感光層を
有するものであるが、上記感光層にさらに色画像形成物
質を含ませることにより、容易に色画像を形成すること
もできる（特願昭５９−１９５４０７号）。また、感光
材料の態様の一つに、ハロゲン化銀、重合性化合物、色
画像形成物質等をマイクロカプセル内に収容させた構成
のものがある（特願昭６０−１１７０８９号、同６０−
２６１８８８号）。
［発明の要旨］ 本発明者は、上記のような画像形成方法に使用すること
ができる優れた感光材料を提供することを目的として研
究を重ねた。
本発明の目的は、得られる画像の階調を容易に調整する
ことができる感光材料を提供することである。
また、本発明の目的は、複数色のモノカラー画像或いは
フルカラー画像を得ることができる感光材料を提供する
ことでもある。
本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物および色画像形成物質を収容するマイクロカプセ
ル（Ｉ）、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および
色画像形成物質を収容し、かつハロゲン化銀、重合性化
合物および色画像形成物質のうち少なくとも一つが上記
マイクロカプセル（Ｉ）と異なるマイクロカプセル（I
I）を含む感光層を、支持体上に有する熱現像用感光材
料を提供するものである。
［発明の効果］ 本発明の感光材料は、ハロゲン化銀、重合性化合物およ
び色画像形成物質のうち少なくとも一つが異なる二種類
以上のマイクロカプセルを有することを特徴とする。
上記二種類以上のマイクロカプセルは、露光量（照度、
露光時間）、露光波長等の露光条件に対する感度が異な
る。そしてマイクロカプセルに含まれる各成分は実質的
に混じり合うことがないため、画像形成における露光条
件を調整することにより、得られる画像の階調を容易に
調整することができる。
また、各マイクロカプセルに含まれるハロゲン化銀の感
光領域と色画像形成物質の色相とを組合せることにより
複数色のモノカラー画像やフルカラー画像を容易に得る
こともできる。
さらに、本発明の感光材料は、ハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物および色画像形成物質が同一のマイクロカ
プセル内に収容されているため、色のにごりが少なく、
コントラストの高い、優れた鮮鋭度を有する画像を得る
ことができる。
［発明の詳細な記述］ 本発明においてハロゲン化銀としては特に制限はなく、
写真技術等において公知のハロゲン化銀を用いることが
できる。本発明の感光材料には、塩化銀、臭化銀、沃化
銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
のいずれも用いることができる。ハロゲン化銀粒子のハ
ロゲン組成は、表面と内部とが均一であっても不均一で
あってもよい。本発明においてハロゲン化銀粒子の粒子
サイズは、平均粒径が０．００１μｍから１０μｍのも
のが好ましく、０．００１μｍから５μｍのものが特に
好ましい。
感光層に含まれる上記ハロゲン化銀の量は、銀換算で１
ｇ／m2であることが好ましく、１ｍｇ／m2乃至５００ｍ
ｇ／m2の範囲であることがさらに好ましい。さらに、感
光層に含まれる総銀量（ハロゲン化銀および後述する任
意の成分である有機銀塩を含む）は、銀換算で０．１ｍ
ｇ／m2乃至１０ｇ／m2であることが好ましく、９ｍｇ／
m2乃至９０ｍｇ／m2であることがさらに好ましい。
本発明者の研究により、感光層に含まれる総銀量が銀換
算で９ｍｇ／m2乃至９０ｍｇ／m2である感光材料は、鮮
明で、かつ経時変化に対して安定な画像を与えることが
判明した。感光層に含まれる総銀量が銀換算で９ｍｇ／
m2以上（さらに好ましくは１５／m2以上）である感光材
料は、なめらかで、粒状が気にならない鮮明な画像を与
える。一方、感光層に含まれる総銀量が銀換算で９０ｍ
ｇ／m2以下である感光材料は、安定した画像を与える。
これは、形成された画像中に残存するハロゲン化銀また
は有機銀塩の量が一定値以上になると、画像の経時変
化、すなわち、変色、汚れ、あるいは、色の濁りの原因
となるためと考えられる。
さらに、感光層に含まれる総銀量が銀換算で９０ｍｇ／
m2以下である感光材料は、感光材料上に得られた画像を
受像材料に転写すると、感光材料上に残された残像を肉
眼ではほとんど見ることができないという利点がある。
上記残像は、さらに、光照射や加熱により全く見えない
状態にすることも可能である。従って、感光層に含まれ
る総銀量が銀換算で９０ｍｇ／m2以下である感光材料
は、機密保持を必要とする重要な画像情報に特に好まし
く使用することができる。
以上述べたような感光層中に含まれる総銀量の好ましい
範囲（９ｍｇ／m2乃至９０ｍｇ／m2）は、一種類のマイ
クロカプセルを用いる感光材料に適用することが好まし
い。二種類以上のマイクロカプセルを用いる本発明の感
光材料においては、感光層に含まれる総銀量を９×Ｎｍ
ｇ／m2乃至４５×Ｎｍｇ／m2（Ｎは、マイクロカプセル
の種類の数である）の範囲にすることが、さらに好まし
い。すなわち、本発明者がさらに研究を進めたところ、
マイクロカプセルの種類の数が多くなるにつれて、変
色、汚れ、あるいは、色の濁りの発生が減少することが
わかった。従って、二種類以上のマイクロカプセルを用
いる感光材料において、総銀量をＮ／２倍に増加させて
も、悪影響はほとんど観察されない。
本発明の感光材料において、二種類以上のマイクロカプ
セルに含まれるハロゲン化銀の種類を異なるものとする
場合には、晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイ
ズ分布などが異なる二種以上のハロゲン化銀をマイクロ
カプセル毎に用いることができる。また、マイクロカプ
セルに含まれるハロゲン化銀の量を異なるものとしても
よい。さらに、後述する任意の成分である増感色素を用
いて、ハロゲン化銀の感光領域を異なるものとしてもよ
い。
本発明に用いることのできるハロゲン化銀については特
願昭６０−１３９７４６号の明細書に記載がある。
本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合物
の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。
上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ
−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３
−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミ
ノ−５−ビラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５
−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン
類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミ
ドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフト
ール類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホ
ンアミド−５−ヒラゾロン類、３−スルホンアミドイン
ドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール
類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スル
ホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２
７５２７号、および同６０−２２７５２８号の各明細書
に記載がある。また上記還元剤については、T．James著
"The Theory of the Photographic Process"第四版、２
９１〜３３４頁（１９７７年）、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌Vol.170,１９７８年６月の第１７０２９号
（９〜１５頁）、および同誌Vol.176,１９７８年１２月
の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある。本
発明の感光材料においても、上記各明細書および文献記
載の還元剤（現像薬またはヒドラジン誘導体として記載
のものを含む）が有効に使用できる。よって本明細書に
おける『還元剤』は、上記各明細書および文献記載の還
元剤が含まれる。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記明細書
にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機銀
塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（お
よび／または有機銀塩）の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こす（または、
重合性化合物の重合を抑制する）こと等が考えられる。
ただし、実際の使用時においては、上記のような反応は
同時に起こり得るものであるため、いずれの作用である
かを特定することは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−（Ｎ−フェニルスルファ
モイル）−４−ヘキサドデシルオキシ−５−オクチルフ
ェノール、２−（Ｎ−フェニルスルファモイル）−４−
ｔ−ブチル−５−ヘキサドデシルオキシフェノール、２
−（Ｎ−ブチルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニルス
ルファモイル）ナフトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オ
クタデシルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニルスルフ
ァモイル）ナフトール、１−アセチル−２−フェニルヒ
ドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミ
ノフェニル｝ヒドラジン、１−ホルミル−２−｛（ｐま
たはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−アセチル
−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフェニル｝ヒドラジ
ン、１−ラウロイル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフ
ェニル｝ヒドラジン、１−トリチル−２−（２，６−ジ
クロロ−４−シアノフェニル）ヒドラジン、１−トリチ
ル−２−フェニルヒドラジン、１−フェニル−２−
（２，４，６−トリクロロフェニル）ヒドラジン、１−
｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロ
イル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒド
ラジン、１−｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフ
ェニル｝ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカプリル酸
塩、３−インダゾリノン、１−（３，５−ジクロロベン
ゾイル）−２−フェニルヒドラジン、１−トリチル−２
−［｛２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）
−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒドラジン、１−
｛４−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロ
イル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフェニル｝ヒ
ドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）
−２−フェニルヒドラジン、１−ホルミル−２−［４−
｛２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル
アミド｝フェニル］ヒドラジン、１−アセチル−２−
［４−｛２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチルアミド｝フェニル］ヒドラジン、１−トリチル−
２−［｛２，６−ジクロロ−４−（Ｎ，Ｎ−ジ−２−エ
チルヘキシル）カルバモイル｝フェニル］ヒドラジン、
１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−
（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、および１−
トリチル−２−［｛２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルス
ルファモイル）−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒ
ドラジン等を挙げることができる。
本発明の感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前
述したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を
含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用
することが好ましい。
本発明の感光材料において、２種類以上のマイクロカプ
セルに含まれる還元剤を異なるものとする場合には、上
記の様な還元剤の種類および量あるいはその組み合わせ
方を変化させればよい。
本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。
ただし、本発明の感光材料は熱現像用であるため、加熱
時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０℃以上）
の化合物を使用することが好ましい。また、本発明の感
光材料は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物
質の不動化を図るものであるため、重合性化合物は分子
中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であるこ
とが好ましい。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等があ
る。
本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェニノールＡのジアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、前述した還元剤あるいは後述する色
画像形成物質の化学構造に、ビニル基やビニリデン基等
の重合性官能基を導入した物質も本発明の重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合
物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物
質の使用も本発明の態様に含まれることは勿論である。
本発明の感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン
化銀重量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用す
ることが好ましい。より好ましい使用範囲は、１２乃至
１２０００重量部である。
感光材料に用いることができる重合性化合物について
は、前述および後述する一連の感光材料に関する出願明
細書中に記載がある。
本発明の感光材料において、二種類以上のマイクロカプ
セルに含まれる重合性化合物を異なるものとする場合に
は、上記のような重合性化合物の種類および量を変化さ
せればよい。重合性化合物の種類に関しては、特にその
重合性（不飽和官能基の数等）を異なるものとすること
が好ましい。
本発明の感光材料に使用できる色画像形成物質には特に
制限はなく、様々な種類のものを用いることができる。
すなわち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）
や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエ
ネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色
剤）の接触により発色する物質（発色剤）も色画像形成
物質に含まれる。感光材料に用いることができる色画像
形成物質の例については特願昭５９−１９５４０７号明
細書に記載がある。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は２種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０
頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−』の予稿集２６〜３２頁、（１９
８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用
することができる。具体的には、感圧紙に利用されてい
るラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有
する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕
色剤）からなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩や
ジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、
アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応
を利用したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第二
鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイ
ン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反
応などのキレート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロ
ガロールとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナ
フトールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。
本発明の感光材料において、二種類以上のマイクロカプ
セルに含まれる色画像形成物質を異なるものとする場合
には、色画像形成物質の色相を異なるものとすることが
好ましい。この時、ひとつのマイクロカプセルに二種類
以上の色画像形成物質を含ませて、色相を調節すること
もできる。
本発明の感光材料は、上記感光層に含まれる成分のう
ち、少なくともハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物お
よび色画像形成物質がマイクロカプセルに収容されてい
る。マイクロカプセル内には、還元剤も含まれているこ
とが好ましいが、還元剤は現像時にマイクロカプセル内
に浸透するように構成することが可能であるため、マイ
クロカプセル外に存在させても特に問題はない。なお、
本明細書において、『マイクロカプセルに収容されてい
る物質』とは、マイクロカプセルを構成する芯物質およ
び／または壁材中に存在している物質を意味する。上記
マイクロカプセルについては特に制限なく様々な公知技
術を適用することができる。またマイクロカプセルを用
いた感光材料およびそれを用いる画像形成方法の例につ
いては特願昭６０−１１７０８９号明細書に記載があ
る。
上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特
許第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４３号
各明細書、および特公昭３８−１９５７４号、同４２−
４４６号および同４２−７７１号各公報記載の界面重合
法；米国特許第３４１８２５０号および同第３６６０３
０４号各明細書記載のポリマーの析出による方法；米国
特許第３７９６６６９号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第３９１４５
１１号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方
法；米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７６
号および同第４０８９８０２号各明細書記載の尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レゾ
ルシノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第４０
２５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を
用いる方法；特公昭３６−９１６８号および特開昭５１
−９０７９号各公報記載のモノマーの重合によるin sit
u法；英国特許第９２７８０７号および同第９６５０７
４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３１１
１４０７号および英国特許第９３０４２２号各明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。マ
イクロカプセル化方法は以上に限定されるものではない
が、芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として高分
子膜を形成する方法が特に好ましい。
本発明の感光材料において上記マイクロカプセルとして
は、収容するハロゲン化銀、重合性化合物および色画像
形成物質のうち少なくとも一つが異なる二種類以上のマ
イクロカプセルを用いる。前述したように、上記マイク
ロカプセルを用いることで、露光条件を調整することに
より、得られる画像の濃度等の階調を調整することがで
きる。
また、ハロゲン化銀の感度および色画像形成物質の色相
を共に異なるものとすることにより、露光条件を調整す
ることで得られる画像の色相を任意に変化させることも
できる。すなわち、ひとつの感光材料から複数色のモノ
カラー画像を任意に得ることができる。
さらに、三種類のマイクロカプセルを用いて、各マイク
ロカプセルに収容される色画像形成物質をそれぞれ、シ
アン（Ｉ）、マゼンタ（II）、イエロー（III）の画像
形成物質とし、かつハロゲン化銀の感度をそれぞれ異な
るものとすることにより、露光量に応じて画像の色が変
化する多色画像を形成することもできる。上記画像の色
の変化は、ハロゲン化銀の感度を選択することにより任
意に決定することができる。
上記三種類のマイクロカプセルが収容するハロゲン化銀
をそれぞれ、さらに赤感性（Ｉ）、緑感性（II）、青感
性（III）を有するものとすることにより、公知の減色
法カラー写真の原理に基づき、フルカラー画像を形成す
ることができる。本発明の感光材料は、マイクロカプセ
ルを用いるものであるから、隣接する画素（マイクロカ
プセル）間の相互作用や物質の移動が制限されるため、
色の濁りが少ない鮮明なフルカラーの画像を形成するこ
とができる。
また、上記三種類のマイクロカプセルに加えて、色画像
形成物質が黒色画像形成物質であるマイクロカプセル
（IV）を用いることにより、文字等の鮮明な黒色を必要
とする部分を有する画像の質を向上させることができ
る。本発明の感光材料が、隣接する画素（マイクロカプ
セル）間の相互作用や物質の移動が極めて少ないため、
上記のような黒色の改良も可能となる。なお、上記黒色
画像形成物質は、単一の物質から構成する必要はなく、
複数の色画像形成物質を混合して使用してもよい。ま
た、三種類のマイクロカプセル（Ｉ）、（II）、（II
I）を用いて得られる色画像の灰色部分に、色の偏りが
生じる場合、上記マイクロカプセル（IV）に収容させる
色画像形成物質を複数組合せて、これを補正することも
できる。
本発明の感光材料をハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物を重合させるように構成した場合に
は、上記マイクロカプセル（IV）に収容させるハロゲン
化銀の感度は、他の三種類のマイクロカプセルに収容さ
れるハロゲン化銀よりも高感度であることが好ましい。
また、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させる場合には、上記マイクロカプセル
（IV）に収容させるハロゲン化銀の感度は、他の三種類
のマイクロカプセルに収容されるハロゲン化銀よりも低
感度であることが好ましい。
本発明の感光材料は、上記以外にも様々な使用態様があ
る。また、使用するマイクロカプセルの種類も五種類以
上であってもよい。また、それら全てのマイクロカプセ
ルが本明細書において定義する上記のようなマイクロカ
プセルである必要はない。
本発明の感光材料は、上述したような二種類以上のマイ
クロカプセルおよび還元剤を含む感光層を支持体上に設
けてなるものである。この支持体に関しては特に制限は
ないが、熱現像処理の加熱温度に耐えることのできる材
料を用いることが好ましい。支持体に用いることができ
る材料としては、ガラス、紙、上質紙、コート紙、キャ
ストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポ
リビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および
樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネー
トされた紙等を挙げることができる。
感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤
（例、塩基または塩基プレカーサー、オイル、界面活性
剤、カブリ防止剤、熱溶剤等）、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジエーション防止染料、マット剤、
スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー等があ
る。
なお、感光材料に用いることができる増感色素の例につ
いては、特願昭６０−１３９７４６号明細書に、有機銀
塩の例については特願昭６０−１４１７９９号明細書に
それぞれ記載されている。また、塩基または塩基プレカ
ーサーを用いた画像形成方法および感光材料について
は、特願昭６０−２２７５２８号明細書に、そして熱重
合開始剤を用いた画像形成方法および感光材料について
は、特願昭６０−２２３３４７号明細書にそれぞれ記載
がある。さらに、カブリ防止剤を用いた感光材料につい
ては、特願昭６０−２９４３３７号、同６０−２９４３
３８号、同６０−２９４３３９号および同６０−２９４
３４１号各明細書に、そして熱溶剤としてポリエチレン
グリコール誘導体を用いた感光材料については、特願昭
６０−２９４２３４０号明細書にそれぞれ記載がある。
他の成分の例およびその使用態様についても、上述した
一連の感光材料に関する出願の明細書、およびリサーチ
・ディスクロージャー誌Vol.170,１９７８年６月の第１
７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。
本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素あるいは特願昭６０−１３９７４６号明細
書に記載の増感色素を用いることができる。上記増感色
素には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール
色素等が含まれる。これらの増感色素は単独で使用して
もよいし、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増
感を目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する
方法が一般的である。また、増感色素と共に、それ自身
分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。
増感色素の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１
０-8乃至１０-2モル程度である。上記増感色素を用い
て、マイクロカプセルに収容されるハロゲン化銀の感光
領域を異なるものとすることができる。
本発明の感光材料において、有機銀塩の使用は、熱現像
処理に対して特に有効である。すなわち、８０℃以上の
温度に加熱されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の
潜像を触媒とする酸化還元反応に関与すると考えられ
る。この場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態も
しくは近接した状態にあることが好ましい。上記有機銀
塩を構成する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香
族カルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有する
チオカルボニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合
物等を挙げることができる。それらのうちでは、ベンゾ
トリアゾールが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般に
ハロゲン化銀１モル当り０．０１乃至１０モル、好まし
くは０．０１乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代
りに、それを構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリ
アゾール）を感光層に加えても同様な効果が得られる。
本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（およ
び／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化
還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層へ
の色画像形成物質の移動の促進等の機能がある。画像形
成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基または塩
基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、
熱溶剤等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合わせ持つのが常である。従って、上記の分類は便宜的
なものであり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼
備していることが多い。
以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、および熱溶剤
の例を示す。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第二または第
三リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩；アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げら
れ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキル
アミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン
類）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン
類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およ
びビス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル］メタン
類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン
類、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特に
ｐＫａが７以上のものが好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノフェ
ニルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができ
る。
本発明の感光材料において、塩基または塩基プレカーサ
ーは広い範囲の量で用いる事ができる。塩基または塩基
プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して５０重
量％以下で用いるのが適当であり、更に好ましくは０．
０１重量％から４０重量％の範囲が有用である。本発明
では塩基及び／または塩基プレカーサーは単独でも２種
以上の混合物として用いてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
2−および／または−ＣＯ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６頁〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。
本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤
は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカ
ル）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤
として用いられているものである。熱重合開始剤につい
ては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合
・開環重合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１８
頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−
２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ
−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の無機過酸化物、およびｐ−トルエン
スルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。以上
のような熱重合開始剤を用い、かつ還元剤の種類や量等
を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれかの部分
の重合性化合物を重合させることもできる。なお、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させる系においては、前述した還元剤として１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン誘導体を用いることが特に好ま
しい。熱重合開始剤は、重合性化合物に対して０．１乃
至１２０重量％の範囲で使用することが好ましく、１乃
至１０重量％の範囲で使用することがさらに好ましい。
本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子
化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合
物等が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭５
８−２１６９２８号および同５９−４８３０５号各明細
書記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４
号明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化合物
等が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起こす親電
子化合物には例えば、特願昭５９−８５８３６号明細書
記載の化合物などが挙げられる。
本発明の感光材料に用いることができるスマッジ防止剤
としては、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例と
しては、英国特許第１２３２２３４７号明細書記載ので
んぷん粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載
の重合体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等
記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特
許第２７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、
タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、
酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることが
できる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均
直径で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μ
ｍの範囲がさらに好ましい。上記粒子は前述したマイク
ロカプセルより大きい方が効果的である。
本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含
有させることができる。このバインダーには主に親水性
のものを用いることが好ましい。親水性バインダーとし
ては透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、
例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等
のタンパク質や、デンプン、アラビヤゴム等の多糖類の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合
物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。
感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防止層、は
くり層、マット剤層等を挙げることができる。
本発明の感光材料は、現像処理後、未硬化部分の色画像
形成物質を受像材料に転写して、受像材料上に色画像を
形成することができる。受像材料は、感光材料から放出
される色画像形成物質を固定する機能を有する受像層
と、支持体から構成される。受像材料を用いる代りに、
受像層を上記のように本発明の感光材料の任意の層とし
て感光層と共通の支持体上に塗設することもできる。
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要素を構成してもよい。受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることが好ましい。
なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特願昭６０−１２１２８４号明細書に、発熱体層を用い
た感光材料については特願昭６０−１３５５６８号に明
細書にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の例
およびその使用態様についても、前述した一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。
本発明の感光材料は、以下に述べるように製造すること
ができる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を適当
な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調製
し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感光
材料を得る工程よりなるものである。
一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、さ
らに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。
以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。
感光材料の製造においてハロゲン化銀はハロゲン化銀乳
剤として調製することが好ましい。ハロゲン化乳剤の調
製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが、本発
明の感光材料の製造に関しては特に制限はない。ハロゲ
ン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のい
ずれの方法も用いても実施することができる。可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合
法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよ
い。粒子と銀イオン過剰条件下で形成する逆混合法およ
びｐＡｇを一定に保つコントロールド・ダブルジェット
法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。
感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドを用いてハロゲン化銀
乳剤を調製することにより、この乳剤を用いて製造され
る感光材料の感度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロゲン化銀乳剤
としてアンモニア、有機チオエーテル誘導体（特公昭４
７−３８６号公報参照）および含硫黄化合物（特開昭５
３−１４４３１９号公報参照）等を用いることができ
る。また粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させても
よい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で
塩化イリジウム（III価またはIV価）、ヘキサクロロイ
リジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウム塩、また
は塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いることがで
きる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは前述
した特願昭６０−１３９７４６号明細書記載の増感色素
を用いる増感法を単独または組合せて用いることができ
る。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行なうこともできる（特開昭５８−１２６５２６号、同
５８−２１５６４４号各公報参照）。
なお、前述した特願昭６０−１４１７９９号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製する
ことができる。
感光材料の製造において重合性化合物は、感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用すること
により、これらの成分を容易に重合性化合物と共にマイ
クロカプセル内に収容させることができる。すなわち、
ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を含む）、色画像形成
物質、あるいは還元剤や他の任意の成分等を重合性化合
物中に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に
使用する。また、マイクロカプセル化に必要な壁材等の
成分を重合性化合物中に添加しておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を分散させた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハ
ロゲン化銀乳剤として調製する以外にも、凍結乾燥等に
より乾燥粉末として用いることができる。これらのハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレ
ンダー、ミキサーあるいは他の一般に使用される攪拌機
等で攪拌することにより得ることができる。
なお、上記感光性組成物の調製に使用する重合性化合物
には、親水性のくり返し単位と疎水性基のくり返し単位
よりなるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。
上記コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭
６０−２６１８８７号明細書に記載がある。
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調整してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、本出願人による昭和６１年１月
１４日出願（１）の『感光性組成物』の明細書に記載が
ある。
また、還元剤および色画像形成物質は、重合性化合物
（上記感光性組成物のように、他の構成成分を含有する
ものを含む）中に直接溶解させることが可能である。あ
るいは、還元剤または色画像形成物質を適当な溶媒中に
溶解して、この溶液を重合性化合物中に添加することも
できる。
以上のようにして調製された重合性化合物中にハロゲン
化銀および色画像形成物質等が分散してなる感光性組成
物を用いて本発明の感光材料を製造することができる。
すなわち、上記感光性組成物を水性溶媒中に乳化して塗
布液を調製することができる。この乳化物の段階で還元
剤や他の任意の成分を添加ていもよい。また、マイクロ
カプセル化に必要な壁材等の成分をこの乳化物中に添加
してもよい。
上記水性乳化物に前述したようなマイクロカプセル化処
理を実施することにより、マイクロカプセル液を得るこ
とができる。本発明の感光材料の製造においては、ハロ
ゲン化銀、重合性化合物および色画像形成物質のうちの
少なくとも一つが異なる二種類以上のマイクロカプセル
液を調製する。上記マイクロカプセル液の段階で還元剤
あるいは一部の任意の成分を添加することもできる。
以上のように調製された二種類以上のマイクロカプセル
液を混合することにより、感光材料の塗布液を調製する
ことができる。この塗布液の段階における一部の任意の
成分の添加は、上記マイクロカプセル液と同様に実施で
きる。
以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、感光材料を製造することができ
る。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容
易に実施することができる。
本発明の感光材料の使用方法について、以下において述
べる。
本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
本発明の感光材料は、上記像様露光と同時に、または像
様露光後に、熱現像処理を行う。熱現像処理は、乾式処
理であるため、操作が簡便であり、短時間で処理ができ
る利点を有している。
上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、前述した特願昭６０−１３５５６
８号に明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱手段として使用してもよい。加熱温度
は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至
１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５
分、好ましくは５秒乃至１分である。
以上のような現像処理を行ない、ハロゲン化銀の潜像が
形成された部分または潜像が形成されない部分のいずれ
かの部分の重合性化合物を重合硬化させ、これにより硬
化部分の色画像形成物質を不動化する。現像処理を行な
った感光材料は、未硬化部分のマイクロカプセルを破裂
させて、色画像形成物質を受像材料に転写し、受像材料
上に色画像を形成することができる。
上記色画像形成物質の転写は、硬化部分の色画像形成物
質が不動化された感光材料に受像材料を重ねた状態で加
圧することにより、容易に実施できる。上記加圧手段に
ついては、従来公知の様々な方法を用いることができ
る。また、受像材料等の受像要素を用いた画像形成方法
については、前述した特願昭６０−１２１２８４号明細
書に記載がある。
本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
［参考例１］ ハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｍ中にゼラチン
２０ｇと臭化カリウム１ｇを含み７０℃に保温したも
の）に、臭化カリウム７０ｇを含有する水溶液６００ｍ
と硝酸銀水溶液（水６００ｍに硝酸銀０．５９モル
と溶解させたもの）を同時に５０分間にわたって等流量
で添加した。これが終了して５分後から、更にヨウ化カ
リウム１．７ｇを含有する水溶液１００ｍと硝酸銀水
溶液（水１００ｍに硝酸銀０．０１モルを溶解させた
もの）を同時に５分間にわたって等流量で添加した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．２５μｍの単分散１４
面体沃臭化銀乳剤を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５ｍｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン２０ｍｇとを添加して６０℃で化
学増感を行なった。さらにこの乳剤に下記の増感色素
（ａ）の１％メタノール溶液７５ｍを添加して、収量
６００ｇのハロゲン化銀乳剤（Ａ）を得た。
（増感色素ａ） ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちなが
ら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍ中に溶かした溶
液を２分間で加えた。得られた乳剤のpHを調整すること
で、過剰の塩を沈降、除去した。その後pHを６．３０に
調整し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量
は４００ｇであった。
感光性組成物（Ａ）の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．２ｇ、下記の色画像形成物質（ａ）
１２ｇ、およびエマレックスＮＰ−８（日本エマルジョ
ン（株）製）２ｇを溶解させた。上記溶液１８ｇに下記
の還元剤（Ｉ）０．５ｇおよび還元剤（II０．６ｇを塩
化メチレン１．８ｇに溶解した溶液を加えた。さらに前
述したように調製されたハロゲン化銀乳剤（Ａ）２ｇ、
およびベンゾトリアゾール銀乳剤１ｇを加えてホモジナ
イザーを用いて毎分１５０００回転で５分間攪拌して、
感光性組成物（Ａ）を得た。
（コポリマー） （色画像形成物質ａ） （還元剤Ｉ） （還元剤II） マイクロカプセル液（Ａ）の調製 イソバン（クラレ（株）製）の１８．６％水溶液１０．
５１ｇに、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを
加え、１０％硫酸を用いてpHを４．０に調整した水溶液
中に前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーにより
７０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物（Ａ）
を水性溶媒中に乳化した。
この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２．８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７６
％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しながら６０℃で
２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム水
溶液を用いてpHを７．０に調整し、亜硫酸水素ナトリウ
ム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、マイクロカプ
セル液（Ａ）を調製した。
感光材料（Ｉ）の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液（Ａ）１
０．０ｇに、下記のアニオン界面活性剤１％水溶液１．
０ｇ、グアニジントリクロロ酢酸塩１０％（水／エタノ
ール＝５０／５０容積比）溶液３．０ｇを加えて塗布液
を調製した。この塗布液を６０μｍ厚のポリエチレンテ
レフタレート上に１m2当り５０ｇの割合で塗布し、約４
０℃で乾燥して感光材料（Ｉ）を作成した。
（アニオン界面活性剤） ［参考例２］ ハロゲン化銀乳剤（Ｂ）の調製 参考例１のハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製において用い
た増感色素（ａ）を添加しなかった以外は、参考例１と
同様にして、ハロゲン化銀乳剤（Ｂ）を調製した。
感光性組成物（Ｂ）の調製 参考例１の感光性組成物（Ａ）の調製において用いたハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ）２ｇの代りに、以上のように調製
されたハロゲン化銀乳剤（Ｂ）を同量用い、かつ色画像
形成物質（ａ）１２ｇの代りに、下記の色画像形成物質
（ｂ）１０ｇを用いた以外は、参考例１と同様にして、
感光性組成物（Ｂ）を調製した。
（色画像形成物質ｂ） マイクロカプセル液（Ｂ）の調製 参考例１のマイクロカプセル液（Ａ）の調製において用
いた感光性組成物（Ａ）の代りに、以上のように調製さ
れた感光性組成物（Ｂ）を用いた以外は、参考例１と同
様にして、マイクロカプセル液（Ｂ）を調製した。
感光材料（II）の作成 参考例１の感光材料（Ｉ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）１０ｇの代りに、以上のように調製
されたマイクロカプセル液（Ｂ）を同量用いた以外は、
参考例１と同様にして、感光材料（II）を作成した。
［参考例３］ ハロゲン化銀乳剤（Ｃ）の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｍ中にゼラチン
２０ｇと臭化カリウム１ｇを含み６０℃に保温したも
の）に、臭化カリウム７０ｇを含有する水溶液６００ｍ
と硝酸銀水溶液（水６００ｍに硝酸銀０．５９モル
を溶解させたもの）を同時に４０分間にわたって等流量
で添加した。これが終了して５分後から、更にヨウ化カ
リウム１．７ｇを含有する水溶液１００ｍと硝酸銀水
溶液（水１００ｍに硝酸銀０．０１モルを溶解させた
もの）を同時に５分間にわたって等流量で添加した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．２０μｍの単分散１４
面体沃臭化銀乳剤を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５ｍｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン２０ｍｇとを添加して６０℃で化
学増感を行なった。さらにこの乳剤に下記の増感色素
（ｃ）の１％メタノール溶液８５ｍを添加して、収量
６００ｇのハロゲン化銀乳剤（Ｃ）を得た。
（増感色素ｃ） 感光性組成物（Ｃ）の調製 参考例２の感光性組成物（Ｂ）の調製において用いたハ
ロゲン化銀乳剤（Ｂ）２ｇの代りに、以上のように調製
されたハロゲン化銀乳剤（Ｃ）を同量用いた以外は、参
考例２と同様にして、感光性組成物（Ｃ）を調製した。
マイクロカプセル液（Ｃ）の調製 参考例１のマイクロカプセル液（Ａ）の調製において用
いた感光性組成物（Ａ）の代りに、以上のように調製さ
れた感光性組成物（Ｃ）を用いた以外は、参考例１と同
様にして、マイクロカプセル液（Ｃ）を調製した。
感光材料（III）の作成 参考例１の感光材料（Ｉ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）１０ｇの代りに、以上のように調製
されたマイクロカプセル液（Ｃ）を同量用いた以外は、
参考例１と同様にして、感光材料（III）を作成した。
［参考例４］ ハロゲン化銀乳剤（Ｄ）の調製 参考例３のハロゲン化銀乳剤（Ｃ）の調製において用い
た増感色素（ａ）の１％メタノール溶液８５ｍの代り
に、下記の増感色素（ｄ）の１％メタノール溶液４５ｍ
を用いた以外は、参考例３と同様にして、ハロゲン化
銀乳剤（Ｄ）を調製した。
（増感色素ｄ） 感光性組成物（Ｄ）の調製 参考例１の感光性組成物（Ａ）の調製において用いたハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ）２ｇの代りに、以上のように調製
されたハロゲン化銀乳剤（Ｄ）を同量用い、かつ色画像
形成物質（ａ）１２ｇの代りに、下記の色画像形成物質
（ｄ）８ｇを用いた以外は、参考例１と同様にして、感
光性組成物（Ｄ）を調製した。
（色画像形成物質ｄ） マイクロカプセル液（Ｄ）の調製 参考例１のマイクロカプセル液（Ａ）の調製において用
いた感光性組成物（Ａ）の代りに、以上のように調製さ
れた感光性組成物（Ｄ）を用いた以外は、参考例１と同
様にして、マイクロカプセル液（Ｄ）を調製した。
感光材料（IV）の作成 参考例１の感光材料（Ｉ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）１０ｇの代りに、以上のように調製
されたマイクロカプセル液（Ｄ）を同量用いた以外は、
参考例１と同様にして、感光材料（IV）を作成した。
［参考例５］ ハロゲン化銀乳剤（Ｅ）の調製 参考例１のハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製において用い
た増感色素（ａ）の１％メタノール溶液７５ｍを８５
ｍに増量し、これと共に参考例３のハロゲン化銀乳剤
（Ｃ）の調製において用いた増感色素（ｃ）の１％メタ
ノール溶液７５ｍ、および参考例４のハロゲン化銀乳
剤（Ｄ）の調製において用いた増感色素（ｄ）の１％メ
タノール溶液４５ｍを同時に添加した以外は、参考例
１と同様にして、ハロゲン化銀乳剤（Ｅ）を調製した。
感光性組成物（Ｅ）の調製 参考例１の感光性組成物（Ａ）の調製において用いたハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ）２ｇの代りに、以上のように調製
されたハロゲン化銀乳剤（Ｅ）を同量用い、かつ色画像
形成物質（ａ）１２ｇの代りに、下記の色画像形成物質
（ｅ）１０ｇを用いた以外は、参考例１と同様にして、
感光性組成物（Ｅ）を調製した。
（色画像形成物質ｅ） マイクロカプセル液（Ｅ）の調製 参考例１のマイクロカプセル液（Ａ）の調製において用
いた感光性組成物（Ａ）の代りに、以上のように調製さ
れた感光性組成物（Ｅ）を用いた以外は、参考例１と同
様にして、マイクロカプセル液（Ｅ）を調製した。
感光材料（Ｖ）の作成 参考例１の感光材料（Ｉ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）１０ｇの代りに、以上のように調製
されたマイクロカプセル液（Ｅ）を同量用いた以外は、
参考例１と同様にして、感光材料（Ｖ）を作成した。
以上の参考例１〜５において作成した感光材料（Ｉ）〜
（Ｖ）について、下記第１表に整理して示す。
受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
量４３ｇ／m2のアート紙上に３０μｍのウェット膜厚と
なるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料を作成
した。
感光材料の評価 参考例１〜５において得られた各感光材料をタングステ
ン電球を用い、連続的に濃度が変化しているフィルタ
（ウェッヂ）を通して２００ルクスで１秒間それぞれ露
光したのち、１２５℃に加熱したホットプレート上で２
０秒間加熱した。次いで各感光材料をそれぞれ上記受像
材料と重ねて３５０kg／cm2の加圧ローラーを通し、受
像材料上に得られたポジ色像について、マクベス反射濃
度計で濃度を測定した。
上記測定結果を下記第２表に示す。
［実施例１］ 感光材料（VI）の作成 参考例１の感光材料（Ｉ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）１０ｇの代りに、上記マイクロカプ
セル液（Ａ）５ｇおよび参考例２の感光材料（II）の作
成において用いたマイクロカプセル液（Ｂ）５ｇを混合
して用いた以外は、参考例１と同様にして、本発明に従
う感光材料（VI）を作成した。
感光材料の評価 以上のようにして作成した感光材料（VI）をタングステ
ン電球を用い、様々な露光量で黒白の透明陽画を通して
露光したのち、前述した感光材料（Ｉ）〜（Ｖ）と同様
に加熱処理および加圧処理を行い、受像材料上に画像を
得たところ、露光量の調節によって画像の発色の色相を
赤からマゼンタまで任意に変えることができた。
［実施例２］ 感光材料（VII）の作成 参考例１の感光材料（Ｉ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）１０ｇの代りに、上記マイクロカプ
セル液（Ａ）５ｇおよび参考例３の感光材料（III）の
作成において用いたマイクロカプセル液（Ｃ）５ｇを混
合して用いた以外は、参考例１と同様にして、本発明に
従う感光材料（VII）を作成した。
感光材料の評価 以上のようにして作成した感光材料（VII）をタングス
テン電球を用い、かつフィルタを用いて青から緑までの
様々な光の色で黒白の透明陽画を通して露光したのち、
前述した感光材料（Ｉ）〜（Ｖ）と同様に加熱処理およ
び加圧処理を行い、受像材料上に画像を得たところ、露
光した光の色を調節することにより画像の発色の色相を
赤からマゼンタまで任意に変えることができた。
以上の実施例１および２の結果から明らかなように、本
発明に従う感光材料を用いることにより、露光量あるい
は露光する光の波長に対応する任意の色画像を形成する
ことができる。
［実施例３］ 感光材料（VIII）の作成 参考例１の感光材料（Ｉ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）１０ｇの代りに、上記マイクロカプ
セル液（Ａ）４ｇ、参考例３の感光材料（III）の作成
において用いたマイクロカプセル液（Ｃ）３ｇ、および
参考例４の感光材料（IV）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ｄ）３ｇを混合して用いた以外は、参考
例１と同様にして、本発明に従う感光材料（VIII）を作
成した。
感光材料の評価 以上のようにして作成した感光材料（VII）をタングス
テン電球を用い、フルカラーの透明陽画を通して露光し
たのち、前述した感光材料（Ｉ）〜（Ｖ）と同様に加熱
処理および加圧処理を行ったところ、受像材料上に鮮明
なフルカラーの画像が再現された。
［実施例４］ 感光材料（IX）の作成 参考例１の感光材料（Ｉ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）１０ｇの代りに、上記マイクロカプ
セル液（Ａ）４ｇ、参考例３の感光材料（III）の作成
において用いたマイクロカプセル液（Ｃ）３ｇ、および
参考例４の感光材料（IV）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ｄ）３ｇ、および参考例５の感光材料
（Ｖ）の作成において用いたマイクロカプセル液（Ｅ）
２ｇを混合して用いた以外は、参考例１と同様にして、
本発明に従う感光材料（IX）を作成した。
感光材料の評価 以上のようにして作成した感光材料（IX）をタングステ
ン電球を用い、黒色の文字部分を含むフルカラーの透明
陽画を通して露光したのち、前述した感光材料（Ｉ）〜
（Ｖ）と同様に加熱処理および加圧処理を行ったとこ
ろ、受像材料上に鮮明なフルカラーの画像が再現され
た。また、上記文字部分も非常に鮮明に再現された。
以上の実施例３および４の結果から明らかなように、本
発明に従う感光材料を用いることにより、鮮明なフルカ
ラーの画像を形成することができる。
［参考例６］ ハロゲン化銀乳剤（Ｂ−２）の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｍ中にゼラチン
２０ｇと臭化カリウム１ｇを含み６０℃に保温したも
の）に、臭化カリウム７０ｇを含有する水溶液６００ｍ
と硝酸銀水溶液（水６００ｍに硝酸銀０．５９モル
を溶解させたもの）を同時に５０分間にわたって等流量
で添加した。これが終了して５分後から、更にヨウ化カ
リウム１．７ｇを含有する水溶液１００ｍと硝酸銀水
溶液（水１００ｍに硝酸銀０．０１モルを溶解させた
もの）を同時に５分間にわたって等流量で添加した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．２１μｍの単分散１４
面体沃臭化銀乳剤を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩し、収量６００ｇのハロゲン化
銀乳剤（Ｂ−２）を得た。
感光性組成物（Ｂ−２）の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに参
考例１において用いたコポリマー０．２ｇ、参考例２に
おいて用いた色画像形成物質（ｂ）１０ｇ、およびエマ
レックスＮＰ−８（日本エマルジョン（株）製）０．５
ｇを溶解させた。上記溶液１８ｇに、参考例１において
用いた還元剤（Ｉ）０．５ｇおよび還元剤（II）０．６
ｇを塩化メチレン１．８ｇに溶解した溶液を加えた。さ
らに前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤（Ｂ−
２）３ｇ、およびベンゾトリアゾール銀乳剤１ｇを加え
てホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で５分間
攪拌して、感光性組成物（Ｂ−２）を得た。
マイクロカプセル液（Ｂ−２）の調製 イソバン（クラレ（株）製）の２０％水溶液９．０ｇ
に、ペクチンの２．５％水溶液５０ｇを加え、１０％硫
酸を用いてpHを４．０に調整した水溶液中に前記の感光
性組成物を加え、ホモジナイザーにより７０００回転で
２分間攪拌し、上記感光性組成物（Ｂ−２）を水性溶媒
中に乳化した。
この水性乳化物ｇに、尿素４０％水溶液８．０ｇ、レゾ
ルシン１０％水溶液３．０ｇ、ホルマリン３７％水溶液
８．０ｇ、硫酸アンモニウム８．０％水溶液３．０ｇを
順次加え、攪拌しながら６０℃で２時間加熱を続けた。
その後１０％水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを７．
０に調整し、亜硫酸水素ナトリウム３０％水溶液４．０
ｇを加えて、マイクロカプセル液（Ｂ−２）を調製し
た。
感光材料（XI）の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液（Ｂ−２）
１０．０ｇに、参考例１において用いたアニオン界面活
性剤１％水溶液１．０ｇおよび重炭酸ナトリウム塩１０
％水溶液２．０ｇを加えて塗布液を調製した。この塗布
液を６０μｍ厚のポリエチレンテレフタレート・フィル
ム上に１m2当り５０ｇの割合で塗布し、室温で乾燥して
感光材料（XI）を作成した。
［参考例７］ 感光材料（XII）〜（ＸVIII）の作成 参考例６の感光材料（XI）の作成において用いたハロゲ
ン化銀乳剤（Ｂ−２）およびベンゾトリアゾール銀乳剤
の使用量を下記第３表に示すように変更した以外は、参
考例６と同様にして感光材料（XII）〜（ＸVIII）を作
成した。
感光材料の評価 参考例６および７において得られた各感光材料をタング
ステン電球を用い、様々な露光量で黒白の透明画像を通
して露光したのち、１２５℃に加熱したホットプレート
上で１０秒間加熱した。次いで各感光材料をそれぞれ受
像材料と重ねて５００kg／cm2の加圧ローラーを通し、
受像材料上に得られたポジ色像について、マクベス反射
濃度計で濃度を測定した。
また、受像材料上に得られたマゼンタ画像に２万ルック
スの蛍光灯を用いて１時間、光照射した。上記画像の変
色の程度をブルー・フィルター濃度の変化量（黄味の増
加量）として求めた。
さらに、受像材料に画像を転写した後の感光材料上に残
った画像の見え方を肉眼により評価した。
以上の測定結果を下記第４表に示す。なお、第４表にお
いて、『コントラスト』は、受像材料上に得られた画像
の最高濃度と最低濃度の差であり、『色の濁り』は、光
照射後の画像におけるブルー・フィルター濃度の変化量
である。
［実施例５］ ハロゲン化銀乳剤（Ａ−２）の調製 参考例６において調製したハロゲン化銀乳剤（Ｂ−２）
に、参考例１において用いた増感色素（ａ）の１％メタ
ノール溶液５４ｍを添加して、収量６００ｇのハロゲ
ン化銀乳剤（Ａ−２）を得た。
感光性組成物（Ａ−２）の調製 参考例６の感光性組成物（Ｂ−２）の調製において用い
たハロゲン化銀乳剤（Ｂ−２）３ｇの代りに、以上のよ
うに調製されたハロゲン化銀乳剤（Ａ−２）を同量用
い、かつ色画像形成物質（ｂ）１０ｇの代りに、参考例
１において用いた色画像形成物質（ａ）１２ｇを用いた
以外は、参考例６と同様にして、感光性組成物（Ａ−
２）を調製した。
マイクロカプセル液（Ａ−２）の調製 参考例６のマイクロカプセル液（Ｂ−２）の調製におい
て用いた感光性組成物（Ｂ−２）の代りに、以上のよう
に調製された感光性組成物（Ａ−２）を用いた以外は、
参考例６と同様にして、マイクロカプセル液（Ａ−２）
を調製した。
ハロゲン化銀乳剤（Ｃ−２）の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｍ中にゼラチン
２０ｇと臭化カリウム１ｇを含み５５℃に保温したも
の）に、臭化カリウム７０ｇを含有する水溶液６００ｍ
と硝酸銀水溶液（水６００ｍに硝酸銀０．５９モル
を溶解させたもの）を同時に４０分間にわたって等流量
で添加した。これが終了して５分後から、更にヨウ化カ
リウム１．７ｇを含有する水溶液１００ｍと硝酸銀水
溶液（水１００ｍに硝酸銀０．０１モルを溶解させた
もの）を同時に５分間にわたって等流量で添加した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．１７μｍの単分散１４
面体沃臭化銀乳剤を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩したのち、参考例３において用
いた増感色素（ｃ）の１％メタノール溶液６２ｍを添
加して、収量６００ｇのハロゲン化銀乳剤（Ｃ−２）を
得た。
感光性組成物（Ｃ−２）の調製 参考例６の感光性組成物（Ｂ−２）の調製において用い
たハロゲン化銀乳剤（Ｂ−２）３ｇの代りに、以上のよ
うに調製されたハロゲン化銀乳剤（Ｃ−２）を同量用い
た以外は、参考例６と同様にして、感光性組成物（Ｃ−
２）を調製した。
マイクロカプセル液（Ｃ−２）の調製 参考例６のマイクロカプセル液（Ｂ−２）の調製におい
て用いた感光性組成物（Ｂ−２）の代りに、以上のよう
に調製された感光性組成物（Ｃ−２）を用いた以外は、
参考例６と同様にして、マイクロカプセル液（Ｃ−２）
を調製した。
ハロゲン化銀乳剤（Ｄ−２）の調製 ハロゲン化銀乳剤（Ｃ−２）の調製において用いた増感
色素（ｃ）の１％メタノール溶液６２ｍの代りに、参
考例４において用いた増感色素（ｄ）の１％メタノール
溶液４１ｍを用いた以外は、ハロゲン化銀乳剤（Ｃ−
２）の調製と同様にして、ハロゲン化銀乳剤（Ｄ−２）
を調製した。
感光性組成物（Ｄ−２）の調製 参考例６の感光性組成物（Ｂ−２）の調製において用い
たハロゲン化銀乳剤（Ｂ−２）３ｇの代りに、以上のよ
うに調製されたハロゲン化銀乳剤（Ｄ−２）を同量用
い、かつ色画像形成物質（ｂ）１０ｇの代りに、参考例
４において用いた色画像形成物質（ｄ）８ｇを用いた以
外は、参考例６と同様にして、感光性組成物（Ｄ−２）
を調製した。
マイクロカプセル液（Ｄ−２）の調製 参考例６のマイクロカプセル液（Ｂ−２）の調製におい
て用いた感光性組成物（Ｂ−２）の代りに、以上のよう
に調製された感光性組成物（Ｄ−２）を用いた以外は、
参考例６と同様にして、マイクロカプセル液（Ｄ−２）
を調製した。
ハロゲン化銀乳剤（Ｅ−２）の調製 参考例６において調製したハロゲン化銀乳剤（Ｂ−２）
に、参考例１のハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製において
用いた増感色素（ａ）の１％メタノール溶液６９ｍ、
参考例３のハロゲン化銀乳剤（Ｃ）の調製において用い
た増感色素（ｃ）の１％メタノール溶液６７ｍ、およ
び参考例４のハロゲン化銀乳剤（Ｄ）の調製において用
いた増感色素（ｄ）の１％メタノール溶液４７ｍを同
時に添加して、収量６００ｇのハロゲン化銀乳剤（Ｅ−
２）を得た。
感光性組成物（Ｅ−２）の調製 参考例６の感光性組成物（Ｂ−２）の調製において用い
たハロゲン化銀乳剤（Ｂ−２）３ｇの代りに、以上のよ
うに調製されたハロゲン化銀乳剤（Ｅ−２）を同量用
い、かつ色画像形成物質（ｂ）１０ｇの代りに、参考例
５において用いた色画像形成物質（ｅ）１０ｇを用いた
以外は、参考例６と同様にして、感光性組成物（Ｅ−
２）を調製した。
マイクロカプセル液（Ｅ−２）の調製 参考例６のマイクロカプセル液（Ｂ−２）の調製におい
て用いた感光性組成物（Ｂ−２）の代りに、以上のよう
に調製された感光性組成物（Ｅ−２）を用いた以外は、
参考例６と同様にして、マイクロカプセル液（Ｅ−２）
を調製した。
感光材料（ＸXI）の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液（Ａ−２）
３．０ｇ、（Ｃ−２）３．０ｇ、（Ｄ−２）２．０ｇお
よび（Ｅ−２）２．０ｇの混合液に、参考例１において
用いたアニオン界面活性剤１％水溶液１．０ｇおよび重
炭酸ナトリウム塩１０％水溶液２．０ｇを加えて塗布液
を調製した。この塗布液を６０μｍ厚のポリエチレンテ
レフタレート・フィルム上に１m2当り１００ｇの割合で
塗布し、室温で乾燥して本発明に従う感光材料（ＸXI）
を作成した。
［実施例６］ 感光材料（ＸXII）〜（ＸＸVIII）の作成 実施例５の感光材料（ＸXI）の作成において使用した各
マイクロカプセル液（Ａ−２）、（Ｃ−２）、（Ｄ−
２）、（Ｅ−２）に含まれるハロゲン化銀乳剤およびベ
ンゾトリアゾール銀乳剤の量を下記第５表に記載したよ
うに調製した。なお、第５表における、『イエロー』、
『マゼンタ』、『シアン』および『ブラック』は、それ
ぞれ、銀量を調製したマイクロカプセル液（Ａ−２）、
（Ｃ−２）、（Ｄ−２）および（Ｅ−２）に相当する。
また、第５表に示す数値（ハロゲン化銀乳剤＋ベンゾト
リアゾール銀乳剤、および総銀量）は、いずれも銀換算
の塗布量（ｍｇ／m2）である。
感光材料の評価 実施例５および６において作成した各感光材料をタング
ステン電球を用い、様々な露光量でカラーの透明陽画を
通して露光したのち、１２５℃に加熱したホットプレー
ト上で１０秒間加熱した。次いで各感光材料をそれぞれ
受像材料と重ねて５００kg／cm2の加圧ローラーを通し
たところ、受像材料上にカラーのポジ色像が得られた。
さらに、受像材料上に得られたマゼンタ画像に２万ルッ
クスの蛍光灯を用いて１時間、光照射した。上記画像の
変色の程度をブルー・フィルター濃度の変化量（黄味の
増加量）として求めた。
画像中のグレイ以外の色の部分について、画像のコント
ラストおよび光照射時の変色の程度を調べたところ、参
考例６および７と同様に使用銀量（総銀量）と良く対応
していた。中間濃度のグレイの部分における変色の程度
の測定結果、および受像材料に画像を転写した後の感光
材料上に残った画像の見え方の肉眼による評価は、下記
第６表に示す。なお、第６表において、『色の濁り』
は、光照射後の画像中の中間濃度のグレイの部分におけ
るブルーフィルター濃度の変化量である。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合
    性化合物および色画像形成物質を収容するマイクロカプ
    セル（Ｉ）、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物およ
    び色画像形成物質を収容し、かつハロゲン化銀、重合性
    化合物および色画像形成物質のうち少なくとも一つが上
    記マイクロカプセル（Ｉ）と異なるマイクロカプセル
    （II）を含む感光層を、支持体上に有する熱現像用感光
    材料。
  2. 【請求項２】上記マイクロカプセル（Ｉ）および（II）
    がさらに、有機銀塩を収容している特許請求の範囲第１
    項記載の熱現像用感光材料。
  3. 【請求項３】上記感光層がさらに、ハロゲン化銀、還元
    剤、重合性化合物および色画像形成物質を収容し、かつ
    ハロゲン化銀、重合性化合物および色画像形成物質のう
    ち少なくとも一つが上記マイクロカプセル（Ｉ）および
    （II）と異なるマイクロカプセル（III）を含む特許請
    求の範囲第１項記載の熱現像用感光材料。
  4. 【請求項４】上記感光層がさらに、ハロゲン化銀、還元
    剤、重合性化合物および色画像形成物質を収容し、かつ
    ハロゲン化銀、重合性化合物および色画像形成物質のう
    ち少なくとも一つが上記マイクロカプセル（Ｉ）、（I
    I）および（III）と異なるマイクロカプセル（IV）を含
    む特許請求の範囲第３項記載の熱現像用感光材料。
  5. 【請求項５】上記マイクロカプセル（Ｉ）が収容するハ
    ロゲン化銀が赤感性であり、かつ色画像形成物質がシア
    ン色画像形成物質であり、上記マイクロカプセル（II）
    が収容するハロゲン化銀が緑感性であり、かつ色画像形
    成物質がマゼンタ色画像形成物質であり、そして上記マ
    イクロカプセル（III）が収容するハロゲン化銀が青感
    性であり、かつ色画像形成物質がイエロー色画像形成物
    質である特許請求の範囲第３項記載の熱現像用感光材
    料。
  6. 【請求項６】上記マイクロカプセル（Ｉ）が収容するハ
    ロゲン化銀が赤感性であり、かつ色画像形成物質がシア
    ン色画像形成物質であり、上記マイクロカプセル（II）
    が収容するハロゲン化銀が緑感性であり、かつ色画像形
    成物質がマゼンタ色画像形成物質であり、上記マイクロ
    カプセル（III）が収容するハロゲン化銀が青感性であ
    り、かつ色画像形成物質がイエロー色画像形成物質であ
    り、そして上記マイクロカプセル（IV）が収容する色画
    像形成物質が黒色画像形成物質である特許請求の範囲第
    ４項記載の熱現像用感光材料。
  7. 【請求項７】上記マイクロカプセル（IV）が収容するハ
    ロゲン化銀が、他のマイクロカプセル（Ｉ）、（II）お
    よび（III）に収容されるハロゲン化銀よりも高感度で
    ある特許請求の範囲第６項記載の熱現像用感光材料。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0658536B2 (ja) * 1986-03-11 1994-08-03 富士写真フイルム株式会社 感光材料の製造方法
JPH07101310B2 (ja) * 1986-11-19 1995-11-01 富士写真フイルム株式会社 感光材料
JPS63261348A (ja) * 1987-04-20 1988-10-28 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料
DE3854776T2 (de) * 1987-09-09 1996-06-13 Fuji Photo Film Co Ltd Basevorläufer und lichtempfindliches basevorläuferenthaltendes Material
US4840866A (en) * 1988-03-24 1989-06-20 The Mead Corporation Microcapsule imaging system having improved dynamic range
JP2645331B2 (ja) * 1990-09-10 1997-08-25 富士写真フイルム株式会社 画像形成方法
JP2817012B2 (ja) * 1991-01-17 1998-10-27 富士写真フイルム株式会社 感光性マイクロカプセルを用いた画像形成方法
US5441865A (en) * 1993-01-07 1995-08-15 Eastman Kodak Company Gelatin-grafted-polymer particles as peptizer for silver halide emulsions

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3396026A (en) * 1963-03-25 1968-08-06 Polaroid Corp Photographic capsular products
US3443948A (en) * 1965-07-12 1969-05-13 Minnesota Mining & Mfg Photosensitive silver halide microcapsules
DE1547875A1 (de) * 1966-04-05 1969-12-11 Fuji Photo Film Co Ltd Lichtempfindliche Materialien fuer photographische oder Kopierzwecke
US3505068A (en) * 1967-06-23 1970-04-07 Eastman Kodak Co Photographic element
US3694252A (en) * 1971-05-19 1972-09-26 Polaroid Corp Method of forming capsules of polymer coated silver halide grains
US3694253A (en) * 1971-05-19 1972-09-26 Polaroid Corp Method of forming capsules of polymer coated silver halide grains
JPS539155B2 (ja) * 1972-07-28 1978-04-04
JPS6020741B2 (ja) * 1976-07-14 1985-05-23 株式会社リコー カラ−像形成用感光材料
US4501809A (en) * 1981-07-17 1985-02-26 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Photosetting microcapsules and photo- and pressure-sensitive recording sheet
US4536463A (en) * 1981-11-12 1985-08-20 The Mead Corporation Imaging system
US4842976A (en) * 1982-01-18 1989-06-27 Mead Corp. Color image-forming process
JPS6052391A (ja) * 1983-09-02 1985-03-25 Mitsubishi Paper Mills Ltd 多色型熱転写記録紙
US4576891A (en) * 1984-06-15 1986-03-18 The Mead Corporation Photosensitive microcapsules useful in polychromatic imaging having radiation absorber
EP0174634B1 (en) * 1984-09-12 1987-12-09 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image forming method
EP0203613B1 (en) * 1985-05-30 1989-10-25 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light-sensitive material containing microcapsules and image-recording method using the same
US4636453A (en) * 1985-10-01 1987-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photopolymer films containing microencapsulated sensitometric adjuvants

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