JPH0721631B2

JPH0721631B2 - 感光材料

Info

Publication number: JPH0721631B2
Application number: JP62051621A
Authority: JP
Inventors: 壮一郎山本
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-03-06
Filing date: 1987-03-06
Publication date: 1995-03-08
Anticipated expiration: 2010-03-08
Also published as: JPS63218956A; US4883737A

Description

【発明の詳細な説明】［発明の分野］本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀粒子、還元剤、重
合性化合物および色画像形成物質を含む感光層を有する
感光材料に関する。

［発明の背景］支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭45-11149号、同47-2
0741号、同49-10697号、特開昭57-138632号、同58-1691
43号各公報に記載されている方法がある。これらの方法
は、露光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する
際、還元剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合
物（例、ビニル化合物）が重合を開始し、画像様に高分
子化合物を形成させる方法である。従って上記方法は、
液体を用いた現像処理が必要であり、またその処理には
比較的長い時間が必要であった。

上記方法の改良として、乾式処理で高分子化合物の形成
を行なうことができる方法が提案されている（特開昭61
-69062号あるいは同61-73145号公報）。これらの方法
は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合
物重合性化合物）及びバインダーあるいは上記の構成成
分に更に色画像形成物質を含む感光層を支持体上に有す
る記録材料（感光材料）を、画像露光して潜像を形成
し、次いで加熱することにより、感光性銀塩の潜像が形
成された部分に、高分子化合物を形成させる方法であ
る。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法であるが、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させる方法も既に提案されている（特開昭61-260241
号公報）。この方法は、加熱することにより、ハロゲン
化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用させて重合
性化合物の重合を抑制すると同時に、熱重合開始剤を用
いて他の部分の重合を促進させる方法である。

また、上記感光材料の一態様として、上記構成成分のう
ち、少なくとも重合性化合物と色画像形成物質が同一の
マイクロカプセルに収容されてなる感光材料およびこれ
を用いた画像形成方法も提案されている（特開昭61-275
742号および同61-278848号公報）。これらによればさら
に鮮明な画像とすることができる。

一般に、ハロゲン化銀粒子を光センサーとして構成した
感光材料は、程度の差こそあるものの未露光部におい
て、いわゆるカブリを生じる傾向にある。また、このカ
ブリの大小は、上記の場合を含めてハロゲン化銀自体の
特性、あるいは現像時の温度、湿度等の種々の要因によ
っても異なるものであるが、特に、上記の画像形成方法
では、現像処方として高温による加熱処理を行なってハ
ロゲン化銀粒子を現像させることにより画像を得るもの
であるため、容易にカブリが発生する傾向にあり、その
結果、得られる画像のコントラストを低下させる等の問
題を有していた。

上記カブリを防止するために、種々の方法が講じられて
いる。例えば、上記公報には、ハロゲン化銀粒子は、一
般に乳剤として調製する方法が採られるが、この調製工
程中に通常カブリ防止剤として知られる化合物を含ませ
る方法が記載されている。また、上記調製方法を変え
る、あるいはその組成成分を変えることにより様々な粒
子形態（結晶構造）を有するハロゲン化銀粒子を得るこ
とができるが、これらによってもカブリの比較的少ない
ハロゲン化銀粒子を得ることも可能である。

一方、ハロゲン化銀粒子は、感光材料の目的に応じて種
々の形態のものが使用される。例えば、高感度な画像を
得る目的でコア／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子
を用いる場合がある。しかし、このようにコア／シェル
構造にすると感度は全般的に向上するが、反面、ハロゲ
ン化銀粒子の組成によっても異なるがカブリは生じ易く
なり、画質の低下をもたらす場合があった。

尚、本出願人は、上記カブリを低減させる一つの方法と
して、コア／シェル構造のシェル部分の沃化銀含有率が
コア部分の沃化銀含有率より高いハロゲン化銀粒子を調
製して構成した感光材料について既に特許出願している
（特開昭62-183453号）。

［発明の要旨］本発明は、カブリの発生が抑えられ、鮮明な画像を与え
る感光材料を提供することを目的とする。

すなわち、本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀粒子、
還元剤、重合性化合物および色画像形成物質を含み、少
なくとも重合性化合物および色画像形成物質がマイクロ
カプセルに収容されてなる感光層を有する感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀粒子がコア／シェル構造を有し、
かつイリジウムイオンを該ハロゲン化銀粒子１モル当り
10^-7乃至10^-3モルの範囲で含んでいることを特徴とする
感光材料にある。

［発明の効果］本発明の感光材料は、コア／シェル構造を有するハロゲ
ン化銀粒子に特定の量のイリジウムインンを含ませるこ
とにより、カブリを顕著に抑制することができる。

イリジウムイオンによるカブリ抑制の理由について、そ
の機構は明確ではないが、本発明者らの検討によると、
以下のように推定される。すなわち、上述したように高
感度に形成されたコア／シェル構造を有するハロゲン化
銀粒子は、その結晶格子内に乱れを有するために、その
乱れがカブリ核となってカブリを生じやすくするものと
考えられる。そして、イリジウムイオンを含ませること
によりこのイリジウムイオンが上記ハロゲン化銀粒子の
生成時その粒子内に入り込み、格子の乱れの発生を抑制
するか、あるいはカブリ核の生成を抑制するものと考え
られる。

従って、本発明の感光材料によれば、得られる画像のカ
ブリが抑制されるために、最高濃度が高く最低濃度の低
いコントラストの良好な鮮明な画像が得られる。

［発明の詳細な記述］本発明の感光材料において、水溶性イリジウム塩は、既
に公知のイリジウム化合物から適宜選択して使用するこ
とができる。

本発明に好ましく用いられる水溶性イリジウム塩は、下
記一般式［１］または［２］で表わされる化合物であ
る。

一般式［１］：（Ｒ）_mIrX₆ （ただし、Ｒは、一価の陰イオンであって、水素イオ
ン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、またはアンモ
ニウムイオンを表わし、Ｘは、ハロゲンイオンを表わ
し、そしてｍは、２または３を表わす。）一般式［２］:Ir（Ｘ）_n （ただし、Ｘは、ハロゲンイオンを表わし、そしてｎ
は、３または４を表わす。）上記一般式で表される水溶性イリジウム塩のうち、特に
好まし化合物の例としては、（NH₄）₃IrCl₆、（NH₄）₂I
rCl₆、Na₃IrCl₆またはIrCl₃を挙げることができる。

イリジウムイオンを含むハロゲン化銀粒子は、ハロゲン
化銀粒子の調製工程において上記水溶性イリジウム塩を
添加することにより得ることができる。そして、イリジ
ウムイオンは、ハロゲン化銀粒子１モル当り10^-7乃至10
^-3モルの範囲の量で含有される。本発明において、この
イリジウムイオンは、ハロゲン化銀粒子の内部および／
または表面に存在していることが好ましい。

10^-7モルより少ない添加量では、所期の効果が得られな
い、また、逆に10^-3モルより多い添加量では、感度の低
下あるいは現像速度の低下が発生し好ましくない。尚、
上記イリジウム塩は、一般的な写真系の感光材料より、
若干多く（銀１モル当り10^-8乃至10^-3モル）添加される
が、この点に関しては、本発明の感光材料が現像液を使
用しない、いわゆる乾式現像処理により画像形成が行な
われることに起因していると思われる。

上記イリジウム塩は、水溶液として用いるか、あるいは
必要に応じてメタノール等の有機溶媒、または水と有機
溶媒の混合溶液に溶解させて用いることができる。いず
れの場合にも、過剰のハロゲンイオンを共存させること
が、調製された溶液の経時安定性を図れるため好まし
い。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀粒子はコア／シ
ェル構造を有するものである。

本明細書において、『コア／シェル構造』とは、ハロゲ
ン化銀粒子内のハロゲン組成が、少なくとも粒子の中心
部と表面部の間において均一でないとを意味する。

上記コア／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子の例と
しては、粒子の表面と内部の組成が異なる多重構造を有
する場合（特開昭57-154232号、同58-108533号、同59-4
8755号、同59-52237号各公報、米国特許第4433048号明
細書、および欧州特許第100984号明細書）、あるいは、
一旦、均一組成の粒子を形成した後に別種のハロゲンイ
オンを加えることにより、先に存在していた粒子の表面
でハロゲン変換を起こすことによって、多重構造をつく
る場合（米国特許第3622318号、同第3703584号各明細
書、および特開昭52-18309号公報）等を挙げることがで
きる。

上記のようなハロゲン化銀粒子は、一般には二層構造を
有している。上記二重構造の場合には、本明細書におい
ては表面側の構造部分をシェル部、中心側の構造部分を
コア部と定義する。

また、ハロゲン化銀粒子は、三層以上の構造を有してい
てもよい。三層以上の構造の場合には、本明細書におい
ては、最も表面側の構造部分をシェル部、他の構造部分
をコア部と定義する。

なお、ハロゲン化銀粒子全体に対するシェル部分の比率
は、銀重量換算で0.1乃至50％であることが好ましい。

さらに、ハロゲン化銀粒子内のハロゲン組成が、表面部
から中心部にかけて連続的に変化していてもよい。ハロ
ゲン組成が連続的に変化している構造の場合には、本明
細書においては、ハロゲン化銀粒子の表面から、銀重量
換算でハロゲン化銀粒子全体の50％に相当するまでの構
造部分をシェル部、他の構造部分をコア部と定義する。

上記のように定義されるコア／シェル構造を有するハロ
ゲン化銀粒子としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、ある
いは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀および塩沃臭化銀の
いずれも用いることができる。ただし、本発明において
は、沃素を含む複数のハロゲンからなるハロゲン組成を
有するハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。特
に、本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、前述したよう
にシェル部分の沃化銀含有率がコア部分の沃化銀含有率
よりも高いもの（特願昭61-25576号明細書参照）である
ことが好ましい。この場合、シェル部分の沃化銀含有率
は、10モル％以上であることが好ましい。また、ハロゲ
ン化銀粒子全体の沃化銀含有率は、50モル％以下である
ことが好ましい。なお、上記塩臭化銀においては、シェ
ル部分の臭化銀の比率の低いもの、また、上記沃臭化銀
においては、シェル部分の沃化銀の比率の低いものにつ
いても有効である。これらのハロゲン化銀粒子の場合、
前述したコア／シェル構造に伴なうカブリの生じ易さに
加え、シェル部分のハロゲン化銀そのものが、コア部分
のそれより現像されやすく、カブリも生じ易いという構
成上の特性を有する。従って、本発明に係るイリジウム
塩を添加することにより、上記カブリが効果的に抑制さ
れると考えられる。

本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒
径は、0.01乃至５μｍであることが好ましく、0.01乃至
２μｍであることがさらに好ましい。

ハロゲン化銀粒子は、以上述べたような粒子を単独で使
用してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。

感光層に含まれる上記ハロゲン化銀粒子の量は、後述す
る任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃
至10g/m²の範囲とすることが好ましい。また、ハロゲン
化銀のみの銀換算では、1g/m²以下とすることが好まし
く、1mg乃至500mg/m²とすることが特に好ましい。

上記ハロゲン化銀粒子は、後述する重合性化合物等と共
にマイクロカプセルに含有されていることが好ましい
が、フルカラー画像を得るために複数種のマイクロカプ
セルを一つの感光材料に混合して使用する場合がある。
このような場合、各々のマイクロカプセルに含ませる、
上記イリジウムイオンの量を調節することによって、最
終的に得られる感光材料の性能をより優れたものとする
ことができる。すなわち、カブリや現像速度に影響を与
える因子は多数あり、例えば、各々のマイクロカプセル
に内包される化合物が少しでも異なれば、混合して用い
る複数種のマイクロカプセル間において性能の違いを生
じ、これによってカブリ等が引き起こされ、感光材料と
して期待通りの性能が得られない場合がある。しかし、
本発明に係るイリジウムイオンの量を各々のマイクロカ
プセル毎に調節して用いることにより全体として性能の
均一化されたマイクロカプセルを調製することができる
ため、より目的に合った感光材料とすることができる。
なお、上記のように、複数種のマイクロカプセルを用い
て感光材料を構成する場合に、そのすべてのカプセルに
本発明に係るイリジウムイオンを導入して調製してもよ
いが、そのうちのいくつかのカプセルに導入しても、本
発明の効果が得られることは勿論である。

本発明の感光材料に含ませるイリジウム塩は、高照度相
反則不軌の改良を目的として添加される化合物のうちの
一つであることは既に知られているが、本発明の態様で
得られるカブリ低減の効果は従来知見から予測できない
くらい顕著なものであった。

以下、感光材料を構成する還元剤、重合性化合物、色画
像形成物質および支持体について順次説明する。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、4,5−ジヒドロ
キシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノ
レダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノー
ル類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２
−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−
５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、
スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホ
ンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミド
ケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類や
量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれかの
部分の重合性化合物を重合させることができる。なお、
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合させる系においては、還元剤として１−フェニル
−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61-1836340号、同61-188535号、同61-228441号の各公
報、および、特願昭60-210657号、同60-226084号、同60
-227527号、同60-227528号、同61-42746号の各明細書に
記載（現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のもの
を含む）がある。また上記還元剤については、T.James
著“The Theory of the Photographic Process"第四
版、291〜334頁（1977年）、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Vol.170,1978年６月の第17029号（９〜15頁）、
および同誌Vol.176,1978年12月の第17643号（22〜31
頁）にも記載がある。また、特願昭61-55505号明細書記
載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下ある
いは塩基との接触状態等において還元剤を放出すること
ができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書におけ
る感光材料にも、上記各明細書および文献記載の還元剤
および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって本明細
書における『還元剤』には、上記各公報、明細書および
文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。これ
らの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細書に
も記載されているように、二種以上の還元剤を混合して
使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合にお
ける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる超
加成性によってハロゲン化銀（および／または有機銀
塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（お
よび／または有機銀塩）の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（また
は重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実際
の使用時においては、上記のような反応は同時に起こり
得るものであるため、いずれの作用であるかを特定する
ことは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（N,N−ジエチ
ルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミノ
−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノー
ル、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチル−
５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチル
カルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフト
ール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイ
ル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセチル
−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐ
−またはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−ホル
ミル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラ
ジン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシ
フェニル｝ヒドラジン、１−ラウロイル−２−｛（ｐま
たはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−トリチル
−２−（2,6−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒドラ
ジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジン、１−フ
ェニル−２−（2,4,6−トリクロロフェニル）ヒドラジ
ン、１−｛２−（2,5−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニ
ル｝ヒドラジン、１−｛２−（2,5−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−ア
ミノフェニル｝ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカブ
リル酸塩、３−インダゾリノン、１−（3,5−ジクロロ
ベンゾイル）−２−フェニルヒドラジン、１−トリチル
−２−［｛（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルスルファモ
イル）−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒドラジ
ン、１−｛４−（2,5−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフェニ
ル｝ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒド
リル）−２−フェニルヒドラジン、１−ホルミル−２−
［４−｛２−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
チルアミド｝フェニル］ヒドラジン、１−アセチル−２
−［４−｛２−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチルアミド｝フェニル］ヒドラジン、１−トリチル−
２−［｛2,6−ジクロロ−４−（N,N−ジ−２−エチルヘ
キシル）カルバモイル｝フェニル］ヒドラジン、１−
（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−（2,4−
ジクロロフェニル）ヒドラジン、１−トリチル−２−
［｛２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）
−４−メタンスルホニル）フェニル］ヒドラジン、１−
ベンゾイル−２−トリチルヒドラジン、１−（４−ブト
キシベンゾイル）−２−トリチルヒドラジン、１−（2,
4−ジメトキシベンゾイル）−２−トリチルヒドラジ
ン、１−（４−ジブチルカルバモイルベンゾイル）−２
−トリチルヒドラジン、および１−（１−ナフトイル）
−２−トリチルヒドラジン等を挙げることができる。

感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して0.1乃至1500モル％の範囲で使用することが好ま
しい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が80℃
以上）の化合物を使用することが好ましい。また重合性
化合物は、重合硬化により色画像形成物質の不動化を図
るものであるから、重合性化合物は分子中に複数の重合
性官能基を有する架橋性化合物であることが好ましい。
また、後述するように、受像材料を用いて転写画像を形
成する場合には、特願昭61-150079号明細書記載の感光
材料のように、重合性化合物として高粘度の物質を用い
ることが好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性また開環重合性を有する化合物である。付加重合性を
有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化合
物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を有
する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する化
合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化のビスフェノールＡのジアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61-55504号明細書に記載がある。
なお、前述した還元剤または後述する色画像形成物質の
化学構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を
導入した物質も重合性化合物として使用できる。上記の
ように還元剤と重合性化合物、あるいは色画像形成物質
と重合性化合物を兼ねた物質の使用も感光材料の態様に
含まれることは勿論である。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀１重
量部に対して５乃至12万重量部の範囲で使用することが
好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至12000重量
部である。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわ
ち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接
触により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含
まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般に
ついては、前述した特開昭61-73145号公報に記載があ
る。また、色画像形成物質として染料または顔料を用い
た感光材料については特願昭61-29987号明細書に、ロイ
コ色素を用いた感光材料については特願昭61-53876号明
細書に、トリアゼン化合物を用いた感光材料については
特願昭61-96339号明細書に、イエロー発色系ロイコ色素
を用いた感光材料については特願昭61-133091号および
同61-133092号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用
いた感光材料については、特願昭61-197963号明細書
に、それぞれ記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本顔料
技術協会編集、昭和52年刊）に記載されている公知のも
のが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解ない
し分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』（昭和50年刊行）に記載されている感
圧複写紙（29〜58頁）、アゾグラフィー（87〜95頁）、
化学変化による感熱発色（118〜120頁）等の公知の発色
システム、あるいは近畿化学工業会主催セミナー『最新
の色素化学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開
−』の予稿集26〜32頁、（1980年６月19日）に記載され
た発色システム等を利用することができる。具体的に
は、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、スピ
ロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフェ
ノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色システ
ム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスル
ホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン
類等のアゾカップリング反応を利用したシステム；ヘキ
サメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸と
の反応やフェノールフタレイン−コンプレクソン類とア
ルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反
応；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘ
ン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応などの酸
化還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して0.5
乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、２乃至７
重量部の割合で用いることがさらに好ましい。また、顕
色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に対して約0.
3乃至80重量部の割合で用いることが好ましい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料について
は、特願昭61-53881号明細書に記載がある。

感光材料は、以上の構成により重合性化合物を重合させ
て、支持体上にポリマー画像を得ることができる。

本発明の感光材料は、少なくとも上記重合性化合物およ
び色画像形成物質がマイクロカプセルに収容された状態
で感光層に含まれてなるものである。

なお、本明細書において、『マイクロカプセルに収容さ
れている物質』とは、マイクロカプセルを構成する芯物
質および／または壁剤中に存在している物質を意味す
る。

上記マイクロカプセルについては、特に制限なく種々の
公知技術を利用できるが、この詳細については後述す
る。

本発明の感光材料において、上記マイクロカプセルに
は、重合性化合物と共に、前述したハロゲン化銀および
還元剤が収容されていることが好ましい。

なお、本出願人は、上記重合性化合物が油滴状に感光層
内に分散されてなる感光材料、あるいはこの態様を含む
種々の構成の感光材料についても既に特許出願している
（特願昭60-218603号、同60-261888号、同61-5751号お
よび同61-25577号各明細書）。また、油滴内にハロゲン
化銀を含ませる場合には、特願昭61-160592号明細書に
記載されているように、油滴内に含まれるハロゲン化銀
粒子の数を５個以上とすることが好ましい。

さらに、重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態
にある感光材料の例については、特開昭61-278441号公
報に記載がある。

感光材料は、以上述べた成分を含む感光層を支持体上に
設けてなるものである。この支持体に関しては特に制限
はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理を予定
する場合には、現像処理の処理温度に耐えることのでき
る材料を用いることが好ましい。支持体に用いることが
できる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コート紙、
キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポ
リエステル、アセチルセルロース、セルロースエステ
ル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、お
よび樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミ
ネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭61-52996号明細書記載の感光材料に用いられている
支持体のように、うねりによる規定方法に従う一定の平
滑度を有していることが好ましい。また、紙支持体を用
いる場合には、特願昭61-183050号明細書記載の感光材
料のように吸水度の低い紙支持体、特願昭61-191273号
明細書記載の感光材料のように一定のベック平滑度を有
する紙支持体、特願昭61-227766号明細書記載の感光材
料のように収縮率が低い紙支持体、特願昭61-227768号
明細書記載の感光材料のように透気性が低い紙支持体、
特願昭61-243552号明細書記載の感光材料のようにpH値
が５乃至９である紙支持体等を用いることもできる。

以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。

本発明の感光材料は、上述のように少なくとも重合性化
合物及び色画像形成物質がマイクロカプセルの状態で感
光層に含まれてなるものである。

このマイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても
特に制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／または
ポリエステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセ
ルを用いた感光材料については特願昭61-53871号明細書
に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂か
らなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特願昭61-53872号明細書に、アミノ・アルデ
ヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用い
た感光材料については特願昭61-53873号明細書に、ゼラ
チン製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特願昭61-53874号明細書に、エポキシ樹脂
からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特願昭61-53875号明細書に、ポリアミド樹
脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特願昭61-53877
号明細書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含
む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭61-53878号明細書にそれぞれ記載
がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特願昭61-176415号明細書記載の感光材料のよう
に、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好まし
い。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭61-1
1556号明細書に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、および色
画像形成物質等のマイクロカプセルに収容される成分の
うち少なくとも一成分が異なる二以上のマイクロカプセ
ルを併用してもよい。特に、フルカラーの画像を形成す
る場合には、収容される色画像形成物質の発色色相が異
なる三種類以上のマイクロカプセルを併用することが好
ましい。二種類以上のマイクロカプセルを併用した感光
材料については、特願昭61-42747号明細書に記載があ
る。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至20μｍである
ことが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は、
特願昭61-150080号明細書記載の感光材料のように、一
定値以上に均一に分布していることが好ましい。また、
マイクロカプセルの膜厚は、特願昭61-227767号明細書
記載の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範
囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、10分の１以下とすることがさらに好ましい。
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセル
の平均サイズの５分の１以下とすることによって、均一
でなめらかな画像を得ることができる。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、増感色素、有機銀塩、ラジカル発生剤、各種画
像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止
剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイ
ラジエーション防止用染料または顔料、加熱または光照
射により脱色する性質を有する色素、マット剤、スマッ
ジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光重合開始
剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニルポリマー等があ
る。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリン色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これ
らを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀１モル当り10^-8乃至10^-2モル
程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62-947号公報に、増感色素をハロゲ
ン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階にお
いて添加して得られた感光材料については、特願昭61-5
5510号明細書にそれぞれ記載がある。また、感光材料に
用いることができる増感色素の具体例についても、上記
特開昭62-947号公報および同61-55510号明細書に記載さ
れている。また、特願昭61-208786号明細書記載の感光
材料のように、赤外光感光性の増感色素を併用してもよ
い。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱さ
れると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒と
する酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、
ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した
状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する有
機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、
メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル
基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げるこ
とができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが
特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀１
モル当り0.01乃至10モル、好ましくは0.01乃至１モル使
用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有機
化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を感光層に加え
ても同様な効果が得られる。有機銀塩を用いた感光材料
については特願昭60-141799号明細書に記載がある。以
上述べたような有機銀塩は、ハロゲン化銀１モルに対し
て0.1乃至10モルの範囲で使用することが好ましく、0.0
1乃至１モルの範囲で使用することがさらに好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特願昭61-38510号明細書に、ジアゾター
ト銀を用いた感光材料については特願昭61-38511号明細
書に、アゾ化合物を用いた感光材料については特願昭61
-38512号明細書に、それぞれ記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点
から、塩基、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、
カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさら
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、上記の促進効果のいくかを合わせ持つ
のが常である。従って、上記の分類は便宜的なものであ
り、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備している
ことが多い。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニル］メタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが７以上
のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例として
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量％以下で用
いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重量％から4
0重量％の範囲が有用である。本発明では塩基および／
または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混合物と
して用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60-227528号明細書に記載がある。ま
た、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料につい
ては特願昭61-13181号明細書に、融点が80〜180℃の疎
水性有機塩基化合物の微粒子状分散物を用いた感光材料
については特願昭61-52992号明細書に、溶解度が0.1％
以下のグアニジン誘導体を用いた感光材料については特
願昭61-215637号明細書に、アルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の水酸化物または塩を用いた感光材料につい
ては特願昭61-96341号明細書にそれぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭61-167558号明細書に、
塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さら
に銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応の触
媒として含む感光材料については特願昭61-191000号明
細書に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、銀化合物
または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感光材料に
ついては特願昭61-227769号明細書に、上記プロピオー
ル酸塩および上記銀、銅、銀化合物または銅化合物に加
えて遊離状態にある配位子を含む感光材料については特
願昭61-243555号明細書に、塩基プレカーサーとしてプ
ロピオール酸塩を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生
成反応の反応促進剤として含む感光材料については特願
昭61-191001号明細書に、塩基プレカーサーとしてスル
ホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成
反応の反応促進剤として含む感光材料については特願昭
61-193375号明細書に、塩基プレカーサーとして有機塩
基にイソシアネートまたはイソチオシアネートを結合さ
せた化合物を用いた感光材料については特願昭61-16755
8号明細書に、それぞれ記載がある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特願昭61-52988号明細
書記載の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサ
ーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい。塩基ま
たは塩基プレカーサーを収容するマイクロカプセルを用
いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基または塩基プ
レカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散した状態
にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が特願昭61
-52989号明細書に、塩基または塩基プレカーサーを担持
する固体微粒子をマイクロカプセル内に収容した感光材
料が特願昭61-52995号明細書に、融点が70℃乃至210℃
の塩基化合物を含むマイクロカプセルを用いた感光材料
については特願昭61-212149号明細書に、それぞれ記載
されている。また上記塩基または塩基プレカーサーを含
むマイクロカプセルに代えて、特願昭61-243556号明細
書記載の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサ
ーと疎水性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭61-96340
号明細書に記載されているように感光層以外の補助層
（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層）に添
加しておいてもよい。さらに、特願昭61-176417号明細
書に記載されているように、前述した支持体を多孔性と
して、この多孔性支持体中に塩基または塩基プレカーサ
ーを含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭59-74547号公報記載のピリ
ジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、
特開昭59-57231号公報記載のポリアルキレンオキシド等
を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（S/N比の高い画像）を得ることを目的として用いる
ことができる。なお、カブリ防止機能および／または現
像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用い
た感光材料については特願昭60-294337号明細書に、環
状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料について
は特願昭60-294338号明細書に、チオエーテル化合物を
用いた感光材料については特願昭60-294339号明細書
に、ポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭60-294340号明細書に、チオール誘導体
を用いた感光材料については特願昭60-294341号明細書
に、アセチレン化合物を用いた感光材料については特願
昭61-20438号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた
感光材料については特願昭61-25578号明細書に、第四ア
ンモニウム塩を用いた感光材料については特願昭61-238
871号明細書に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレングリコ
ール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステル
等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−SO₂−およ
び／または−CO−基を有する高誘電率の化合物、米国特
許第3667959号明細書記載の極性物質、リサーチ・ディ
スクロージャー誌1976年12月号26〜28頁記載の1,10−デ
カンジオール、アニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル
等が好ましく用いられる。なお、熱溶剤を用いた感光材
料については、特願昭60-227527号明細書に記載があ
る。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
61-53880号明細書に記載がある。

感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重
合」1983年、共立出版）の第６頁〜第18頁等に記載され
ている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソ
ブチロニトリル、1,1′−アゾビス（１−シクロヘキサ
ンカルボニトリル）、ジメチル−2,2′−アゾビスイソ
ブチレート、2,2−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合
物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオ
キサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化
物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等の無機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウ
ム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、重合性化
合物に対して0.1乃至120重量％の範囲で使用することが
好ましく、１乃至10重量％の範囲で使用することがより
好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させる系においては、感光層中
に熱重合開始剤を添加することが好ましい。また、熱重
合開始剤を用いた感光材料については特願昭60-210657
号明細書に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60-10883
7号および同60-192939号各公報記載のオキシムエステル
類、特開昭60-230133号公報記載のロッセン転位により
酸を放出する化合物等を挙げることができる。また、加
熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物の例とし
ては、特開昭60-230134号公報記載の化合物等を挙げる
ことができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジエーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジエーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭61-174402号明細書に記載がある。

感光層のマイクロカプセル中には、加熱または光照射に
より脱色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記
加熱または光照射により脱色する性質を有する色素は、
従来の銀塩写真系におけるイエローフィルターに相当す
るものとして機能させることができる。上記のように加
熱または光照射により脱色する性質を有する色素を用い
た感光材料については、特願昭61-243551号明細書に記
載がある。

感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第12
32347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第3625736
号明細書等記載の重合体微粉末、英国特許第1235991号
明細書等記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒
子、米国特許第2711375号明細書記載のセルロース微粉
末、タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜
鉛、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げるこ
とができる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積
平均直径で３乃至50μｍの範囲が好ましく、５乃至40μ
ｍの範囲がさらに好ましい。上記粒子はマイクロカプセ
ルより大きい方が効果的である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合
物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、バ
インダーを用いた感光材料については、前述した特開昭
61-69062号公報に記載がある。また、マイクロカプセル
と共にバインダーを使用した感光材料については、特願
昭61-52994号明細書に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭61-52993号明細
書に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭61-238870号明
細書に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol.170,1978年６月の第17029号
（９〜15頁）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭61-104226号明細書記載の感光材料のよう
に、pH値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

尚、発熱体層を用いた感光材料については特開昭61-294
434号公報に、カバーシートまたは保護層を設けた感光
材料については特願昭61-55507号明細書に、塩基または
塩基プレカーサーを含む層を設けた感光材料については
特願昭61-96340号明細書に、ハレーション防止層として
着色層を設けた感光材料については特願昭61-246901号
明細書に、それぞれ記載されている。また、塩基バイヤ
ー層を設けた感光材料についても、上記特願昭61-96340
号明細書に記載がある。更に、他の補助層の例及びその
使用態様についても、上述した一連の感光材料に関する
出願明細書中に記載がある。

以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させて感光性組成
物を調製する工程、これをマイクロカプセル化して、カ
プセル分散液を含む塗布液を調製する工程、そして該塗
布液を支持体上に塗布、乾燥する工程よりなるものであ
る。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、一または二以上の成分を含む油性（または
水性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

本発明に係るイリジウムイオンを含むハロゲン化銀粒子
は、前述したように、イリジウム塩を含む水溶液をハロ
ゲン化銀乳剤の調製中に添加することにより得ることが
できる。

ハロゲン化銀乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアン
モニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施する
ことができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびpAgを一定に保つコントロールド・ダブルジェ
ット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、添
加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または
添加速度を上昇させてもよい（特開昭55-158124号、同5
5-158124号各公報および米国特許第3650757号明細書参
照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明細書および特公
昭58-3534号、特開昭58-136641号各公報等に記載されて
いる。上記乳剤に組合せるのに好ましい造核剤は、米国
特許第3227552号、同第4245037号、同第425511号、同第
4266013号、同第4276364号および西独国公開特許（OL
S）第2635316号各明細書に記載されている。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；およ
びポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げ
ることができる。これらのうちでは、ゼラチンが好まし
い。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭47-386号公報参照）および含硫黄
化合物（特開昭53-144319号公報参照）等を用いること
ができる。また粒子形成または物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存
させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭58-1
26526号、同58-215644号各公報参照）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭62-947号公報および同61-55510号明細書
記載の感光材料のようにハロゲン化銀乳剤の調製段階に
おいて添加することが好ましい。また、前述したカブリ
防止機能および／または現像促進機能を有する化合物と
して含窒素複素環化合物を添加する場合には、ハロゲン
化銀粒子の調製においてハロゲン化銀粒子の形成段階ま
たは熟成段階において添加することが好ましい。含窒素
複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形成段階または熟成
段階において添加する感光材料の製造方法については、
特願昭61-3024号明細書に記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは他の一般に使用される攪拌機等で攪拌することに
より得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60-2
61887号明細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61-5750号明細書に記載
がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、マイクロカ
プセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらに
マイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の
段階で実施することもできる。さらに還元剤あるいは他
の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特
許第3287154号および英国特許第990443号明細書、およ
び特公昭38-19574号、同42-446号および同42-771同各公
報記載の界面重合法；米国特許第3418250号および同第3
660304号各明細書記載のポリマーの析出による方法；米
国特許第3796669号明細書記載のイソシアネート−ポリ
オール壁材料を用いる方法；米国特許第3914511号明細
書記載のイソシアネート壁材料を用いる方法；米国特許
第4001140号、同第4087376号および同第4089802号各明
細書記載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホル
ムアルデヒド−レジスシノール系壁形成材料を用いる方
法；米国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法；特公昭36-9168号および特開
昭51-9079号各公報記載のモノマーの重合によるin situ
法；英国特許第927807号および同第965074号各明細書記
載の重合分散冷却法；米国特許第3111407号および英国
特許第930422号各明細書記載のスプレードライング法等
を挙げることができる。重合性化合物の油滴をマイクロ
カプセル化する方法は以上に限定されるものではない
が、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高
分子膜を形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭61-11556号、同61-115
57号、同61-53871号、同61-53872号、同61-53873号、同
61-53874号、同61-53875号、同61-53877号、同61-53878
号各明細書に記載がある。

以上のようなマイクロカプセル化技術を利用して感光性
組成物をマイクロカプセル化してマイクロカプセル分散
液を調製する。

さらに、このマイクロカプセル分散液に、必要により任
意成分を添加して感光層形成用塗布液とし、前述した支
持体に塗布、乾燥することにより感光材料が製造され
る。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容
易に実施することができる。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同様に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45-11149号公
報等に記載の現像液を用いた現像処理を行ってもよい。
なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭61-690
62号公報記載の方法は、乾式処理であるため、操作が簡
便であり、短時間で処理ができる利点を有している。従
って、感光材料の現像処理としては、後者が特に優れて
いる。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭60-135568号明細書記載の感光材料のように、感光材
料に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよい。
また、特願昭61-55506号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、感光層中に存在する酸素の量を抑制しながら熱現
像処理を実施してもよい。加熱温度は一般に80℃乃至20
0℃、好ましくは100℃乃至160℃である。また加熱時間
は、一般に１秒乃至５分、好ましくは５秒乃至１分であ
る。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
（塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好まし
い。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特
願昭61-176417号明細書に記載がある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理のおいて、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特願昭60-210
657号明細書記載の感光材料のように、還元剤の種類や
量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成され
ない部分の重合性化合物を重合させることも可能であ
る。

以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。

感光材料を、前述した特願昭61-53881号明細書記載の感
光材料のように構成した場合は、現像処理を行なった感
光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し、発色反
応を起す二種類の物質を接触状態にすることにより感光
材料上に色画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61-278849号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭61-52990号明細書記
載の受像材料のように一定の平滑度を有していることが
好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料につい
ては、特願昭61-52991号明細書に記載がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。受像層
は、前述した色画像形成物質の発色システム等に従い、
様々な化合物を使用して任意の形態に構成することがで
きる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成する場
合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた場合
等においては、受像材料を上記支持体のみで構成しても
よい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭61-53879号明細書記載の受像材料の
ように、バインダーとして酸素透過性の低いポリマーを
用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂
（プラスチック）およびワックス等から任意に選択して
用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転
移点およびワックスの融点は、200℃以下であることが
好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受
像層を有する受像材料については、特願昭61-124952
号、同61-124953号各明細書に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特願昭61-3025号明細書に、熱重合開
始剤を含む受像層を有する受像材料については特願昭61
-55502号明細書にそれぞれ記載がある。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭61-96339号明細書に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、10g乃至1
00gの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよ
い。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で
構成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることに
より、反射画像の一部分を投影画像とすることができ
る。このようにすることで、投影画像においては不必要
な画像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像と
して記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至10
0μｍであることが好ましく、１乃至20μｍであること
がさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。ま
た、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集
体からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑
性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料
については、特願昭61-55503号明細書に記載がある。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着側または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカー状受像材
料については、本出願人による特願昭61-169264号明細
書に記載がある。

感光材料は、前述したように現像処理を行うことにより
重合性化合物を重合硬化させ、これにより硬化部分の色
画像形成物質を不動化する。そして、感光材料と上記受
像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未硬化
部分の色画像形成物質を受像材料に転写し、受像材料上
に色画像を得ることができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭61-55501号明細書記載の画像形成方法のように、受
像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材料上に転
写された未重合の重合性化合物が重合化し、得られた画
像の保存性が向上する利点もある。

また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの（特願昭60-289703号明細書）、および上
記構成にさらに画像が転写された受像材料を少なくとも
光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定着装置が
付設された構成のもの（特願昭60-289703号明細書）な
どがある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機CRT撮影感材）、コンピューターグラフ
ィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用
途がある。

次に、本発明の実施例及び比較例を記載する。

［実施例１］［感光材料の作成］ハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製攪拌中のゼラチン水溶液（水1000ml中にゼラチン20g、
臭化カリウム1g及び下記化合物（ａ）10mgを含み、これ
を1N硫酸を用いてpH3.8に調整し、さらに70℃に保温し
たもの）に、臭化カリウム70g及び水溶性イリジウム塩
（Ｋ₃IrCl₆）3.0gを含有する水溶液600mlと硝酸銀水溶
液（水600mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの）を同
時に50分間にわたって等流量で添加した。これが終了し
て５分後から、更に、ヨウ化カリウム3.9gを含有する水
溶液100mlと硝酸銀水溶液（水100mlに硝酸銀0.01モルを
溶解させたもの）を同時に５時間にわたって等流量で添
加した。このようにして平均粒子サイズ0.25μｍのコア
／シェル構造を有する単分散14面体沃臭化銀乳剤を調製
した。

化合物（ａ）次に、上記乳剤を水洗して脱塩したのち、この乳剤に下
記の増感色素（ａ）の１％メタノール溶液54mlを添加し
て、収量600gのハロゲン化銀乳剤（Ａ）を得た。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製ゼラチン28gとベンゾトリアゾール20gを水3000ml中に溶
かした。この溶液を40℃に保ちながら攪拌し、硝酸銀17
gを水100ml中に溶かした溶液を２分間で加えた。得られ
た乳剤のpHを調整することで、過剰の塩を沈降、除去し
た。その後pHを7.00に調整し、ベンゾトリアゾール銀乳
剤を得た。乳剤の収量は400gであった。

感光性組成物（Ａ）の調製トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名;M30
9、東亜合成化学工業（株）製）90g及びビスフェノール
Ａ誘導体アクリレート（商品名;M210、東亜合成化学工
業（株）製）10gの混合物に下記のコポリマー0.4g、バ
ーガススクリプトレッドＩ−６−Ｂ（チバガイギー社
製）14gを溶解させた。上記溶液18gに下記の界面活性剤
0.4gを溶解させ、さらに、下記の還元剤（Ｉ）0.5gおよ
び還元剤（II）1.0gを塩化メチレン3.2gに溶解した溶液
を加え、オイル層（Ｏ）とした。

一方、先に得られたハロゲン化銀粒子（Ａ）1.5gに臭化
カリウムの10％水溶液0.4gおよびベンゾトリアゾール銀
乳剤20mgを加え水相（Ｗ）とした。

次いで、上記オイル相（Ｏ）に水相（Ｗ）を加えて、ホ
モジナイザーを用い、毎分15000回転で５分間攪拌し、W
/Oエマルジョンを得た。

ポリウレア樹脂−メラミンホルムアルデヒド樹脂壁カプ
セル分散液の調製ポリビニルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩（商品
名;VERSA、TL500、ナショナルスターチ社製）５％水溶
液をリン酸20％水溶液でpH3.5に合わせ。この水溶液40g
に上記W/OエマルジョンにタケネートD110N（多価イソシ
アネート化合物、武田薬品工業（株）製）0.9gを加え
て、よく混合したものを加え、40℃でホモジナイザーを
用い、毎分7500回転で30分間攪拌し、平均粒子径６μｍ
の油滴が分散されたエマルジョンを得た。

これとは別に、メラミン13g、ホルムアルデヒド37％水
溶液22g、水71gを60℃に加熱攪拌して30分後に透明なメ
ラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物を得た。

上記初期縮合物8gを上記W/O/Wエマルジョン（この中の
油滴では油相と水相の界面が恐らく薄いポリウレア膜で
覆われている）に添加し、攪拌しながらリン酸20％水溶
液にてpH6.0に調整し、続いて液温を60℃に上げ、90分
間攪拌を続け、ポリウレア膜の外殻にメラミン−ホルム
アルデヒド樹脂を沈着させてマイクロカプセル液（Ａ）
を調製した。得られたマイクロカプセルの平均粒子径
は、6.2μｍの単分散エマルジョンであり、10μｍ以上
及び３μｍ以下の粒子の割合は共に15％（重量）以下で
あった。

感光材料（Ｉ）の作成以上のように調製されたマイクロカプセル液（Ａ）6.0g
に、グアニジントリクロロ酢酸塩10％（水／エタノール
＝50/50容積比）溶液2.5gを加えて感光層形成用塗布液
を調製した。

次いで、該塗布液を坪量70gの中性紙（炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、クレイ、SBR樹脂を主成分とする塗工
層が設けられたもの）上に塗布量50g/m²で塗布し、約45
℃で乾燥して本発明に従う感光材料（Ｉ）を作成した。

［実施例２〜10］ハロゲン化銀乳剤（Ｂ）〜（Ｊ）の調製実施例１において、ハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製の際
に、下記の第１表の（ａ）、（ｂ）または（ｃ）に示す
ように、水溶性イリジウム塩の添加量を変えて調製する
こと（ａ）、水溶性イリジウム塩の種類と添加量を変え
て調製すること（ｂ）、あるいは水溶性イリジウム塩を
臭化カリウム70gと共に溶解して添加する方法に代えて
別の添加方法で調製すること（ｃ）以外は、実施例１と
同様に操作することにより、それぞれに対応したハロゲ
ン化銀乳剤（Ｂ）〜（Ｊ）に調製した。

尚、第１表の（ａ）には、実施例１も併記する。

感光材料（II）〜（Ｘ）の作成実施例１において、感光材料（Ｉ）を作成する際に、上
記で得られたハロゲン化銀乳剤（Ｂ）〜（Ｊ）を用い、
それぞれに対応してポリウレア樹脂−メラミンホルムア
ルデヒド樹脂壁カプセル分散液（Ｂ）〜（Ｊ）を調製し
て用いること以外は、実施例１と同様に操作することに
より、本発明に従う感光材料（II）〜（Ｘ）を作成し
た。

［比較例１〜２］ハロゲン化銀乳剤（Ｋ）および（Ｌ）の調製実施例１において、ハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製の際
に、水溶性イリジウム塩（Ｋ₃IrCl₆）を用いないこと、
または水溶性イリジウム塩（Ｋ₃IrCl₆）の使用量を0.00
3mg（10^-8モル/Aglモル）とすること以外は、実施例１
と同様に操作することにより、それぞれに対応してハロ
ゲン化銀乳剤（Ｋ）および（Ｌ）を調製した。

感光材料（XI）〜（XII）の作成実施例１において、感光材料（Ｉ）を作成する際に、上
記で得られたハロゲン化銀乳剤（Ｋ）〜（Ｌ）を用い、
それぞれに対応してポリウレア樹脂−メラミンホルムア
ルデヒド樹脂壁カプセル分散液（Ｋ）〜（Ｌ）を調製し
て用いること以外は、実施例１と同様に操作することに
より、感光材料（XI）〜（XII）を作成した。

［感光材料としての評価］上記のようにして得られた各感光材料Ｉ〜XIIを下記の
ようにして作成した受像材料を用いて評価した。

受像材料の作成 125gの水に40％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液11g
を加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸亜鉛34g、55％炭酸カルシウムスラリー82gおよび酸化
チタン（商品名;R780、石原産業（株）製）10gを混合し
て、ミキサーで粗分散した。その液をダイナミル分散機
で分散し、得られた液の200gに対し50％SBRラテックス1
2gおよび８％ポリビニルアルコール77gを加え均一に混
合した。この混合液を坪量65g/m²のコート紙（キャスト
コート紙；山陽国策パルプ（株）製）上に36μｍのウェ
ット膜厚となるように均一に塗布した後、乾燥して受像
材料を作成した。

各感光材料をタングステン電球を用い、連続的に濃度が
変化しているフィルタ（ウェッジ）を通して２万ルクス
で1/100秒間それぞれ露光したのち、140℃に加熱したホ
ットプレート上で20〜50秒間加熱した。次いで、各感光
材料をそれぞれ上記受像材料と重ねて600Kg/cm²の加圧
ローラーを通し、受像材料上に得られたポジ色像（発色
色像）について、マクベス反射濃度計で濃度を測定し
た。

以上の結果を第２表に示す。

なお、本発明において、ハロゲン化銀の現像によるカブ
リの増加は最終画像の最高濃度（Dmax）を低下させる方
向に作用するので、Dmax値の高い程カブリ抑制効果が大
きいと考えられる。

第２表の結果から明らかなように、ハロゲン化銀粒子が
コア／シェル構造を有し、かつ特定量のイリジウムイオ
ンを含む本発明に従う感光材料（Ｉ〜Ｘ）は、カブリが
顕著に抑制され、鮮明な画像が得られた。一方、比較の
ために挙げた、ハロゲン化銀粒子がコア／シェル構造を
有しているが、イリジウムイオンを含まない感光材料
（XI）あるいはハロゲン化銀粒子がコア／シェル構造を
有し、かつイリジウムイオンを適量含まない感光材料
（XII）はカブリの抑制効果は得られず、濃度が低下し
た。なお、上記結果において、いずれの感光材料におい
ても若干の現像の遅れを伴なっており、さらにこの現像
の遅れはイリジウムイオンの含有量が多い程遅れる傾向
にある。従って、感光材料（II）に含有されるイリジウ
ムイオンの量が実用上の限界である。

［比較例３］［感光材料の作成］ハロゲン化銀乳剤（Ｍ）の調製攪拌中のゼラチン水溶液（水1000ml中にゼラチン14gと
臭化カリウム2gおよび実施例１において用いた化合物
（ａ）10gを含み、これを1N硫酸を用いてpH3.6に調製
し、さらに70℃に保温したもの）に、臭化カリウム70g
および沃化カリウム3.9gを含有する水溶液700mlと硝酸
銀水溶液（水700mlに硝酸銀0.6モルを溶解させたもの）
を同時に50分間にわたって等流量で添加した。

このようにして平均粒子サイズ0.25μｍのコア／シェル
構造を有しない単分散14面体沃臭化銀乳剤を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのち、この乳剤に実施例１
において用いた増感色素（ａ）を同量添加して、収量60
0gのハロゲン化銀乳剤（Ｍ）を得た。

［比較例４］比較例３において、ハロゲン化銀乳剤（Ｍ）の調製の際
に、水溶性イリジウム塩（Ｋ₃IrCl₆）3.0（10^-5モル/Ag
Lモル）mgを臭化カリウルムおよび沃化カリウムと共に
溶解して添加すること以外は、比較例３と同様に操作す
ることにより、ハロゲン化銀乳剤（Ｎ）を調製した。

感光材料（XIII）〜（XIV）の作成実施例１において、感光材料（Ｉ）を作成する際に、上
記の比較例３〜４で得られたハロゲン化銀乳剤（Ｍ）〜
（Ｎ）を用い、それぞれに対応してポリウレア樹脂−メ
ラミンホルムアルデヒド樹脂壁カプセル分散液（Ｍ）〜
（Ｎ）を調製して用いること以外は、実施例１と同様に
操作することにより、感光材料（XIII）〜（XIV）を作
成した。

［感光材料としての評価］上記のようにして得られた感光材料（XIII〜XIV）を上
記の評価方法と同様な方法で評価した。

以上の結果を第３表に示す。

第３表の結果から明らかなように、比較のために挙げ
た、ハロゲン化銀粒子がコア／シェル構造でなく、かつ
イリジウムイオンも含まない感光材料（XIII）、および
ハロゲン化銀粒子がコア／シェル構造でなく、かつイリ
ジウムイオンを含む感光材料（XIV）は、共にカブリの
抑制効果は得られなかった。なお、両感光材料とも感度
は、前述の感光材料（Ｉ〜XII）に比べて半減してお
り、実用上からも好ましいものではなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、ハロゲン化銀粒子、還元剤、
重合性化合物および色画像形成物質を含み、少なくとも
重合性化合物および色画像形成物質がマイクロカプセル
に収容されてなる感光層を有する感光材料において、該
ハロゲン化銀粒子がコア／シェル構造を有し、かつイリ
ジウムイオンを該ハロゲン化銀粒子１モル当り10^-7乃至
10^-3モルの範囲で含んでいることを特徴とする感光材
料。
【請求項２】上記イリジウムイオンが、ハロゲン化銀の
粒子形成中および／または粒子形成後に水溶性イリジウ
ム塩として添加され、これがハロゲン化銀粒子の内部お
よび／または表面に含まれたものであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の感光材料。
【請求項３】上記水溶性イリジウム塩が、下記一般式
［１］または［２］で表わされる化合物であることを特
徴とする特許請求の範囲第２項記載の感光材料。一般式［１］：（Ｒ）_mIrX₆ （ただし、Ｒは、一価の陰イオンであって、水素イオ
ン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、またはアンモ
ニウムイオンを表わし、Ｘは、ハロゲンイオンを表わ
し、そしてｍは、２または３を表わす。）一般式［２］:Ir（Ｘ）_n （ただし、Ｘは、ハロゲンイオンを表わし、そしてｎ
は、３または４を表わす。）
【請求項４】上記水溶性イリジウム塩が、（NH₄）₃IrCl
₆、（NH₄）₂IrCl₆、Na₃IrCl₆およびIrCl₃からなる群よ
り選らばれる少なくとも一種の化合物であることを特徴
とする特許請求の範囲第２項記載の感光材料。
【請求項５】上記ハロゲン化銀粒子が、シェル部分の沃
化銀含有率がコア部分の沃化銀含有率より高いものであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材
料。
【請求項６】上記ハロゲン化銀粒子が、沃臭化銀である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし５項のい
ずれかの項記載の感光材料。
【請求項７】上記ハロゲン化銀粒子が、マイクロカプセ
ルに収容されていることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の感光材料。
【請求項８】上記ハロゲン化銀粒子の平均粒径が、0.01
乃至５μｍに範囲にあることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の感光材料。
【請求項９】熱現像用であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の感光材料。