JPS62187346A - 転写画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体とに、ハロゲン化銀、還元剤、ｆｆｉ
合性化性化合物よび色画像形成物質を含む感光層を有す
る感光材料を用いる画像形成方法にに関する。

［発明の背景］ 支持体とに、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料を用いる画像形成方法が
、特公昭４５−１１１４９号、同４７−２０７４１号、
同４９−１０８９７号、特開昭５７−１３８６３２号、
同５８−１６９１４３号各公報に記載されている。これ
らの方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液を用いて
現像する際、還元剤が酸化されると同時に、共存する重
合性化合物（例、ビニル化合物）が重合を開始し画像様
の高分子化合物を形成するものである。従って上記方法
は、液体を用いた現像処理が必要であり、またその処理
には比較的長い時間が必要であった。

本発明者等はと記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３号）、この方法は。

感光性銀塩（ハロゲン化ｆｆ１）、ｉ元剤、架橋性化合
物（ｆｆ１合性化合物）及びバインダーからなる感光層
を支持体とに担持してなる記録材料（感光材・料）を、
画像露光してＷｓ像を形成し１次いで加熱することによ
り、感光性銀塩の潜像が形成された部分に、高分子化合
物を形成するものである。

Ｌ記画像形成方法は、ハロゲン化鋼のＷｓ像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である０本発明
者等は、さらにハロゲン化銀のＰＰＩｇｌ＾（賑Ｉ＃七
りか１．％匈ム小化へ鉢ルへルＬ石人セ」！ことができ
る方法を発明し、この発明も既に特許出願されている（
特願昭６０−２１０６５７号）、この方法は、加熱する
ことにより、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還
元剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時
に、他の部分の重合を促進するものである。

以上述べたような画像形成方法の一態様として、支持体
Ｅに、ハロゲン化銀、還元剤、ｆｆ１合性化合物、およ
び発色剤を含む感光層を有する感光材料を、像様露光と
同時に、または像様露光後に、現像処理を行ない１重合
性化合物を重合硬化させ、これにより硬化部分の発色剤
を不動化し、そして、現像処理を行なった感光材料に顕
色剤を含む受像材料を重ね合せた状態で加圧することに
より、未硬化部分の発色剤を受像材料に転写して１発色
剤を発色させ、受像材料Ｅに画像を得る方法がある。

［発明の要旨］ 本発明の目的は、受像材料として、杵通紙、コート紙、
プラスチックフィルム象の通常のシート状物を用いるこ
とができる画像形成方法を提供することである。

本発明は、支持体りに、ハロゲン化銀、還元剤１重合性
化合物、および染料または顔料を含む感光層を有する感
光材料を。

像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と
同時に、または像様露光後に、現像処理を行ない、上記
潜像が形成された部分の重合性化合物を重合硬化させ、
これにより硬化部分の染料または顔料を不動化し、そし
て、 現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合せた状
態で加圧することにより、未硬化部分の染料または顔料
を受像材料に転写することを特徴とする画像形成方法を
提供するものである。

さらに本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物、熱重合開始剤、および染料または顔料を
含む感光層を有する感光材料を。

像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し。

像様露光と同時に、または像様露光後に、加熱により現
像処理を行ない、上記潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合硬化させ、これにより硬化部分の染ネ１ま
たは顔料を不動化し、そして、 現像処理を行なった感光材料に受像材料をｍね合せた状
態で加圧することにより、未硬化部分の染料または顔料
を受像材料に転写することを特徴とする画像形成方法も
提供する。

［発明の効果］ 本発明のＬＩ′ｉ像形成方法は、染料または顔料を含む
感光層を有する感光材料を用いて、上記染料または顔料
を受像材料に転写することにより画像を得ることを特徴
とする。

染料または顔料は既に発色している物質であるため、受
像材料中に顕色剤を含ませておく必要がない、従って、
本発明の画像形成方法においては、汀通紙、コート紙、
プラスチックフィルム算の市販のシート状物を受像材料
として使用することができる。すなわち、本発明の画像
形成方法は、受像材料として染料または顔料の転写が可
能であるものであるならは、必要に応じて安価かつ経時
保存性に優れた素材も用いることができるという効果を
有する。

［発明の詳細な記述］ 本発明の画像形成方法に用いることができる染料および
顔料については、特に制限はなく様々な種類の化合物を
用いることができる。

染料としては、使用する重合性化合物中に室温で１ｍ１
％以上溶解する染料を用いることが好ましい、ただし、
重合性化合物への溶解度が低い染料も、その染料を充分
に溶解し得る補助溶剤を併Ｉｎすることで使用が可能で
ある。

本発明の画像形成方法に用いることができる染料の例と
しては、アゾ系染料、シアニン系染料。

オキソノール系染料、メロシアニン系染料、スチリルア
ントラキノン系染料、トリフェニルメタン系染料、アゾ
メチン系染料、インドアニリン系染料、ベンジリデン系
染料、スチルベン系染料、アントラキノン系染料、チア
ゾール系染料、ジオキサジン系染料等を挙げるととがで
きる。

玉記各染料については、例えば、ｒ染料便覧」（有機合
成化学協会編集、昭和４５年ｆｌＪ）等に記載されてい
る。

本発明の画像形成方法に用いることができる顔料は、水
および油性物質（例えば１本発明において用いる重合性
化合物）に対して不溶性である。

青色または白色の粉体であれば、有機顔料であっても無
機顔料であってもよい、上記顔料の粒径としては、ｏ、
ｏｉ乃至１０ＩＬｍの範囲であることが好ましく、Ｏ，
ｌ乃至１ｆｉＬｍの範囲であることがさらに好ましい、
なお、Ｌ記顔料を用いる場合は、前述した染料を用いる
場合と比較して、得られる画像の保存安定性（熱、光、
水分や空気酸化等に対する耐候性）が優れているという
利点がある。

本発明の画像形成方法に用いることができる顔料の例と
しては、無機顔料として、エメラルドグリーン、カドミ
ウムレッド、カドミウムイエロー、カーボンブラック、
群ｎ、クロムバーミリオン、コバルトブルー、コバルト
グリーン、コバルトバイオレット、酸化クロム、朱（Ｈ
ｇ　Ｓ）、ストロンチウムイエロー、セルリアンブルー
、ベンガラ（ＦｅｚＯ３）ｋｇの有色顔料、および二酸
化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の白色顔料を挙げ
ることができる。

有機顔料の例としては、トルイジンマルーン。

パーマネントレッドＡＧ、ハンザイエローＧ、ピラゾロ
ンレッド、ファーストスカイブルー、フタロシアニン（
メタルフリー）、フタロシアニングリーン、フタロシア
ニンブルー、ブリリアントカーミン６Ｂ、　ブリリアン
トスカーレットＧ。

ベンジジンイエロー、ベンジジンオレンジ２Ｇ、メチル
バイオレットレーキ等を挙げることができる。

１記各顔料については、例えば、「新編・色彩化学ハン
ドブックＪ　（ロ本色彩学会編、東京大学出版会、１９
８０年刊）の６９１頁〜６９６頁等に記載されている。

染料および顔料は、以り述べたような物質を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい、なお、
上記染料または顔料を複数用いる場合には、ｌＬいに異
なるスペクトル領域に感光性を有する少なくとも三種の
ハロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳剤については後述す
る）と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように使用
することで、容易にカラー画像を形成することができる
０例えば、青感性乳剤、緑感性乳剤および赤感性乳剤の
組合せを使用する場合は、青感性乳剤がイエロー染料ま
たは顔料と連動し、緑感性乳剤がマゼンタ染料または顔
料と連動し、赤感性乳剤がシアン染料または顔料と連動
するように構成すればよい。

本発明の画像形成方法において、上記染料または顔料は
、使用する重合性化合物の０．５乃至５０重量％の範囲
で使用することが好ましく、３乃至２０ｆｆｉ量％の範
囲で使用することがさらに好ましい。

本発明の画像形成方法に使用する受像材料には、前述し
たように、市版品を含む様々な種類の素材から構成する
ことができる０本発明に用いることができる受像材料の
例としては、汁通紙、上質紙、コート紙（例、ゼラチン
、カルボキシメチルセルロール等をコートした紙）、プ
ラスチックフィルム（例、ＰＥＴフィルム）、ポリマー
をコート層たプラスチックフィルム、木製の板材等を挙
げることができる。なお、紙あるいはプラスチックにコ
ート層を設ける場合には、コート層の厚さは、０．１乃
至１００μｍの範囲であることが好ましく、０．５乃至
３μｍの範囲であることがさらに好ましい、受像材料の
厚さについては、特にル１限はない、また受像材料はシ
ート状物以外にも、はぼモ面である転写面を有する形状
であれば、本発明の画像形成方法を実施することができ
る。前述した染料または顔料として、白色の物質を用い
る場合には、受像材料として有色素材を用いることが好
ましい。

なお、受像材料を独立して用いる代りに、上記のような
受像材料を後述する感光材料の任意の層（受像層）とし
て感光層と共通の支持体上に設けることもできる０本明
細占においてｒ２像材料」には、感光材料に設けられた
受像層も含まれる。

受像層が感光材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることが好ましい。

以ド、本発明の画像形成方法における。感光材料の像様
露光、現像処理、および染料または顔料の受像材料への
転写について順次説明する。

像様露光における露光方法としては、様々な露光１段を
用いることができるが、一般に可視光を含む輻射線の画
像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類
や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施
した場合は、増感した波長）や、感度に応じて選択する
ことができる。また、原画は、白黒画像でもカラー画像
でもよい。

本発明の画像形成方法は、特公昭４５−１１１４９号公
報等に記載の液体を用いた現像処理を行なうことにより
、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性化合物
を重合させることができる。また、前述したように加熱
による現像処理を行なう０願Ｉｆ（５９−１９１３５３
号明細書記載の方法は、乾式処理であるため、操作が簡
便であリ、短時間で処理ができる利点を有している。従
って、本発明の画像形成方法における、現像処理として
は、後者が特に好ましい。

上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、特願昭６０−１３５５６８号に明
細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱体層を設
けて加熱手段として使用してもよい、加熱温度は一般に
８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至１６０℃
である。また加熱時間は、−・般に１秒乃至５分、好ま
しくは５秒乃至１分である。

本発明の画像形成方法は、上記のようにして、現像処理
を行ない、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分または
ハロゲン化銀のＷ！像が形成されない部分の重合性化合
物を重合硬化させ、これにより硬化部分の染料または顔
料を不動化する。なお、本発明の画像形成方法において
は、一般に上記現像処理において、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分の重合性化合物が重合硬化するが、前
述したように特願昭６０−２１０６５７号明細書記載の
感光材料を用いる方法のように、支持体ヒに、ハロゲン
化銀、還元剤１重合性化合物、熱重合開始剤、および染
料または顔料を含む感光層を有する感光材料を用い、か
つ還元剤の量等を２！Ｊ整することで、ハロゲン化銀の
Ｗｉ像が形成されない部分の重合性化合物を重合硬化さ
せることも町俺である。

以上のようにして現像処理を行なった感光材料に受像材
料を重ね合せた状態で加圧することにより、未硬化部分
の染料または顔料を受像材料に転写する。上記加圧手段
については、従来公知の様々な方法を用いることができ
る。また、使用する受像材料については、前述した通り
である。なお、受像材料として紙を用いる場合には、紙
を水で湿した状態で使用することで転写効率を向上させ
、かつ得られる画像の濃度を増加させることができる。

このようにして、本発明の画像形成方法は、容易に画像
を得ることができる。

なお、以上のような画像形成後１本出願人による昭和６
１年１月ｌＯロ出願（２）のｒ画像形成方法および感光
材料１の明細書に記載の方法のように、光重合開始剤を
用いて、染料または顔料と共に受像材料上に転写された
未重合の重合性化合物を重合硬化してもよい。

本発明の画像形成方法は、白黒あるいはカラーの撮影お
よびプリント、印刷、刷版、ＸＭ撮影、医療診断（例え
ば超音波診断機ＣＲＴ撮影）、コンピューターグラフィ
ックハードコピー、複写機等の数多くの分野に適用する
ことができる。

以下余白 本発す１の画像形成方法に使用することができる感光材
料について、以下において述べる。

本発明の画像形成方法に使用する感光材料は、ハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物、および染料または顔料を
含む感光層を支持体上に設けてなるものである。

本発明においてハロゲン化銀としては、写真技術等にお
いて公知のハロゲン化銀を用いることができる０本発明
に用いることができる感光材料には、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれも用いることができる。ハロゲン化銀粒子
のハロゲン組成は１表面と内部とが均一であっても不均
一であってもよい、未発ＩＪＪにおいてハロゲン化銀粒
子の粒子サイズは、平均粒径が０．００１ｐｍから１０
芦ｍのものが好−ましく、ｏ、ｏｏｉμｍから５１Ｌｍ
のものが特に好ましい、晶癖、ハロゲン組成、粒子サイ
ズなどが異なった二種以上のハロゲン化銀を併用するこ
ともできる。感光層に含まれる上記ハロゲン化銀の量は
、ｖｋ述する任意の成分である右ａ銀塩を含む銀換算で
、１　ｍ　ｇ乃至ｌＯｇ／ｒｒｆの範囲とすることが好
ましい。

本発明の画像形成方法に使用することができる還元剤は
、ハロゲン化銀を還元する機１ｒ＆および／または重合
性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有する
。Ｅ記機能を有する還元剤としては、様々な種類の物質
がある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコー
ル類、ｐ−７ミノフエノール類、ｐ−フェニレンジアミ
ン類。

３−ピラゾリドン類、３−７ミノビラゾール類。

４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類
、４，５−ジヒドロキシ−６−７ミノピリミジン類、レ
ダクトン類、アミルレダクトン類。

０−またはｐ−スルホンアミドフェノール類、Ｏ−また
はｐ−スルホンアミドナフトール類、２−スルホンアミ
ドインダノン類、４−スルポンアミド−５−ピラゾロン
類、３−スルホンアミドインドール類、スルホンアミド
ピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾ
ロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒド
ラジン類笠がある。

なお、Ｌ記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４吋、同６０−
６８８７４シ）、同６０−２２６０８４号、同６０−２
２７５２７号、および同６０−２２７５２８号の各明細
書に記載がある。

また上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈ
ｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″第四版、２９１〜３３４頁（１
９７７年）、リサーチΦディスクロージャー誌Ｖｏｉ　
１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）、および同誌Ｖａｔ。

１７６．１９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３
１頁）にも記載がある０本発明の画像形成方法において
も、上記各明細書および文献記載の還元剤（現像薬また
はヒドラジン誘導体として記載のものを含む）が有効に
使用できる。よって本明細書におけるｒ還元剤」は、上
記各明細書および文献記載の還元剤が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、Ｌ記明細書
にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合に
おける。還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加生成によってハロゲン化銀（および／または有Ｊａ
ｆＪｉ塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化
銀（および／または有機銀塩）の還元によって生成した
第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こす（ま
たは、重合製化合物の重合を抑制する）こと等が考えら
れる。ただし、実際の使用時においては、上記のような
反応は同時に起こり得るものであるため、いずれの作用
であるかを特定することは困難である。

を記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−１−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ　、　Ｎ−
ジエチルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フ
ェニル−４−メチル−４−ヘプタデシル力ルポニルオ午
ジメチル−３−ピラゾリドン、２−（Ｎ−フェニルスル
ファモイル）−４−ヘキサドデシルオキシ−５−オクチ
ルフェノール、２−（Ｎ−７エニルスルフアモイル）−
４−ｔ−ブチル−５−へキサドデシルオ。

キシフェノール、２−（Ｎ−ブチルカルバモイル）−４
−（Ｎ−７エニルスルフアモイル）ナフトール、２−（
Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイル）−４−（
Ｎ−フェニルスルファモイル）ナフトール、ｌ−７セチ
ルー２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−（（
ｐまたは０）−７ミノフエニル）ヒドラジン、ｌ−ホル
ミル−２−（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラ
ジン、１−アセチル−２−（（ｐまたは０）−メトキシ
フェニル）ヒドラジン、ｌ−ラウロイル−２−（（ｐま
たは０）−７ミノフエニル）ヒドラジン、１−）リチル
ー２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒド
ラジン、１−）リチルー２−フェニルヒドラジン、ｌ−
フェニル−２−（２，４，６−）ジクロロフェニル）ヒ
ドラジン、１−（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）−アミノ
フェニル）ヒドラジン、１−（２−（２，５−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは
０）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペンタデシルフル
オロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１−（３，５
−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジン、ｌ
−トリチル−２−［（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルス
ルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル］ヒ
ドラジン、１−（４−（２、５−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）−メトキ
シフェニル）ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベ
ンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、ｌ−ホルミ
ル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン、ｌ−ア
セチル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン、ｌ
−トリチル−２−［（２，６−ジクロロ−４−（Ｎ、Ｎ
−ジー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル］
ヒドラジン、ｌ−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル
）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、お
よび１−１リチルー２−［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オ
クチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェ
ニル］ヒドラジン等を挙げることができる。

本発明の画像形成方法において、上記還元剤は銀１モル
（前述したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀
塩を含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で
使用することが好ましい。

本発明の画像形成方法に使用できる重合性化合物は、特
に制限はなく公知の重合性化合物を使用することができ
る。ただし、本発明の画像形成方法において、加熱によ
る現像処理を予定する場合には、加熱時に揮発しにくい
高沸点（例えば、情意が８０℃以上）の化合物を使用す
ることが好ましい、また、本発明の画像形成方法は１ｇ
１合性合金化の重合硬化により染料または顔料の不動化
を図るものであるため１重合性化合物は１分子中に複数
の重合性化合物を有する架橋性化合物であることが好ま
しい。

画像形成方法に使用される重合性化合物は、一般に付加
重合性または開環重合性を有する化合物である。付加重
合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有す
る化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ
基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有
する化合物が特に好ましい。

本発明の画像形成方法に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類
、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエ
ーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等が
ある。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し。

ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート
、２−エチルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、ジシクロへキシルオキシエチルアクリ
レート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェニノールＡ
のジアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアク
リレート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタ
ンアクリレート等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

Ｌ記重合性化合物は、単独で使用しても二種以りを併用
してもよい、なお、前述した染料、顔料あるいは還元剤
の化学構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基
を導入した物質も本発明の重合性化合物として使用でき
るｌｌ上記のように染料と重合性化合物、顔料と重合性
化合物あるいは還元剤と重合性化合物を蒼ねた物質の使
用も本発明の態様に含まれることは勿論である。

本発明の画像形成方法において、重合性化合物は、ハロ
ゲン化銀に対して０．０５乃至１２００重量％の範囲で
使用することが好ましい、より好ましい使用範囲は、５
乃至９５０重量％である。

画像形成方法に用いることができる重合性化合物につい
ては、前述および後述する一連の画像形成方法と感光材
料に関する出願明細３中に記載がある。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、Ｅ述したハ
ロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む感光層を
支持９体上に設けてなるものである。この支持体に関し
ては特に制限はないが、本発明の画像形成方法として、
加熱による現像処理を予定する場合には、この処理温度
に耐えることのできる材料を用いることが好ましい、支
持体に用いることができる材料としては、ガラス、紙、
五賀紙、コート紙、ギヤストコート紙、合成紙。

金属およびその類似体、ポリエステル、アセチルセルロ
ース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等
のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げること
ができる。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は１重合性化合
物が感光層中に油滴状にて分散され、そして感光層に含
まれる成分のうち、少なくともハロゲン化銀、および染
料または顔料が重合性化合物の油滴内に存在しているこ
とが好ましい、上記油滴中には、還元剤等の感光層中の
他の成分が含まれていてもよい、）：記重合性化合物が
感光層中に油滴状にて分散された感光材料およびそれを
用いる画像形成方法の例については特願昭６０−１１７
０８９号明細書に記載がある。

Ｌ記瓜合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい、マイクロカプセル化方法に
ついては特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。またマイクロカプセルを用いた感光材料および
それを用いる画像形成方法の例については特願昭６０−
１１７０８９号明細書に記載がある。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明細書記１の親木性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法：米国特
許：ｔＳ３２８７１５４号および英国特許第９９０４４
３号各明細書１および特公昭３８−１９５７４号、同４
２−４４６号および同４２−７７１号各公報記載の界面
重合法：米国特許第３４１８２５０号および同第３６６
０３０４号各明細書記１のポリマーの析出による方法；
米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイソシアネー
ト−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第３９１
４５１１号明細書記載のインシアネート壁材料を用いる
方法；米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７
６号および同第４０８９８０２号各明細書記数の尿素−
記載ムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レ
ゾルシノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第４
０２５４５５号明細書記儀のメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料
を用いる方法；特公昭３６−９１６８号および特開昭５
１−９０７９号各公報記儀の七ツマ−の重合によるｉｎ
　ｇｉｔｕ法：英国特許第９２７８０７号および同第９
６５０７４号各明細占記載明細合分散冷却法：米国特許
第３１１１４０７号および英国特許第９３０４２２号各
明Ａｌｌ　Ｂ記載のスプレードライング法笠を挙げるこ
とができる。マイクロカプセル化方法は以りに限定され
るものではないが、芯物質を乳化した後マイクロカプセ
ル壁として高分子膜を形成する方法が特に好ましい。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤（例
、塩基または塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、
カプリ防止剤、熱溶剤′：ｇ）、熱重合防止剤、Ｐｈ重
合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハ
レーションまたはイラジェーション防止染料、マット剤
、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー等が
ある。

なお、画像形成方法および感光材料に用いることができ
る増感色素の例についてば、特願昭６０−１３９７４６
号明細書に、有機銀塩の例については特願昭６０−１４
１７９９号明細書にそれぞれ記載されている。また、塩
基または塩基プレカーサーを用いた画像形成方法および
感光材料については、特願昭６０−２２７５２８号明細
書に。

モして熱重合開始剤を用いた画像形成方法および感光材
料については、特願昭６０−２２３３４７号明細書にそ
れぞれ記載がある。さらに、カプリ防止剤を用いた感光
材料については、特願昭６０−２９４３３７号、同６０
−２９４３３８号、同６０−２９４３３９号および同６
０−２９４３４１記載明細書に、モして熱溶剤としてポ
リエチレングリコール誘導体を用いた感光材料について
は、特願昭６０−２９４３４０号明細書にそれぞれ記載
がある。他の成分の例およびその使用態様についても、
上述した一連の感光材料に関する出願の明細書、および
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖａ１．１７０．１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。

本発明の画像形成方法に使用することができる増感色素
は、特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲ
ン化銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素
には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニン色素。

スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が合一まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これ
らを組合せて用いてもよい、特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい、増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀１モル当りｌＯ゛８乃至１０
２モル程度である。

本発明の画像形成方法において、有機銀塩の使用は、加
熱による現像処理を予定する場合において特に有効であ
る。すなわち、８０℃以りの温度に加熱されると、上記
＃機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化還元
反応に関与すると考えられる。この場合、ハロゲン化銀
と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した状態にあるこ
とが好ましい、上記有ａＳ塩を構成する有機化合物とし
イｌ＋　脂１ｈ坑ム１．？Ｌ号若呑佐六ルボン触、メＪ
レカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基
含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げること
ができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが特
に好ましい、上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀１モ
ル当り０．Ｏｌ乃至１０モル、好ましくは０．Ｏｌ乃至
１モル使用する。なお、有ａ銀塩の代りに、それを構成
する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を感光
層に加えても同様な効果が得られる。

本発明の画像形成方法には１種々の画像形成促進剤を用
いることができる０画像形成促進剤にはハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との
酸化還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像
層への染料または顔料の移動の促進等の機能がある０画
像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基また
は塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カプリ防止
剤、熱溶剤等に分類される。ただし、これらの物質群は
一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが常である。従って、上記の分類は便
宜的なものであり、実際には１つの化合物が複数の機能
を兼備していることが多い。

以ドに画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサー
、オイル、界面活性剤、カプリ防止剤。

および熱溶剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第二または第
三リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩：アンモニウム水酸化物：四級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）
；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル］メタン類）、
複素環状アミン類。

アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グア
ニジン類が挙げられ、特にｐＫａが７以上のものが好ま
しい。

１１！基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する
有機酸と塩基の塩１分子内求核置換反応、ロッセン転位
、ベックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化
合物など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放
出するものおよび電解などにより塩基を発生させる化合
物が好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例し
ては、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロ
ロ酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−１ルイジント
リクロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニル
スルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホ
ニル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニル
スルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノフ
ェニルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができ
る。

本発明の画像形成方法において、塩基または塩基プレカ
ーサーは広い範囲の量で用いる事ができる。塩基または
塩基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して５
０ｆｆｉ量％以下で用いるのが適当であり、更に好まし
くは０．０１重量％から４０重量％の範囲が有用である
０本発明では塩基及び／または塩基プレカーサーは単独
でも２種以上の混合物として用いてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ムＩｆ！類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリ
アル午レンオキシド笠を挙げることができる。

カブリ防ＩＥ剤としては、従来の写真技術等において公
知の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合
物（環状アミド構造を有する化合物を含む）、千オ尿素
誘導体、チオエーテル化合物、千オール誘導体等を挙げ
ることができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が右１■である。有用な熱溶剤としては
、米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレ
ングリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸
エステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５
ｏ２−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化
合物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６頁〜２８頁記憶の１．１０−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。

本発明の画像形成方法に用いることができる熱重合開始
剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジ
カル）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。　Ｍｆｆ１合開始
剤については、高分子学会高分子実験学編集委員会編「
付加重合・開環重合Ｊ　１９８３年、八女出版）の第６
頁〜第１８頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体
例としては、アゾビスイソブチロニトリル、ｌ、１゛−
アゾビス（１−シクロヘキサン力ルポニトリル）、ジメ
チル−２，２°−７ゾビスイソブチレート、２．２−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチ
ルバレロニトリル茅のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、
ジ−ｔ−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ
−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオギ
サイド等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム
、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物、およびｐ−ト
ルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる
。以りのような＃１重合開始剤を用い、かつ還元剤の種
類や量等をＸ整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
された部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれ
かの部分の重合性化合物を重合させることもできる。な
お、上記熱重合開始剤を用いる系においては、前述した
還元剤として１−フェニル−３−ピラゾリドン誘導体を
用いることが特に好ましい、熱重合開始剤は１重合性化
合物に対して０．１乃至１２０ｆｉ量％の範囲で使用す
ることが好ましく、１乃至１０重量％の範囲で使用する
ことがさらに好ましい。

本発明の画像形成方法に用いることができる現像停止Ｅ
剤とは、適正現像後、速やかに塩ノフを中和または塩ノ
ふと反応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合
物または銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化
合物である。具体的には。

加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、または含
窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物子が挙げられる
。酸プレカーサーには例えば特願昭５８−２１６９２８
号および同５９−４８３０５記載明細書記載のオキシム
エステル類、特願昭５９−８５８３４号明細書記載のロ
ッセン転位により酸を放出する化合物等が挙げられ、加
熱により塩基と置換反応を起こす親電ｆ化合物には例え
ば、特願昭５９−８５８３６号明細書記載の化合物など
が挙げられる。

本発明の画像形成方法に用いるスマツジ防止剤としては
、常温で固体の粒子状物が好ましい、Ａ体側としては、
芙国特許第１２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒
子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体
微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発
色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７
１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク。

カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。

上記粒子の平均粒子サイズとしては１体積平均直径で３
乃至５０ＩＬｍの範囲が好ましく、５乃至４０ＩＬｍの
範囲がさらに好ましい。

前述したように重合性化合物の油滴がマイクロ力。

プセルの状態にある場合には１、上記粒子はマイクロカ
プセルより大きい方が効果的である。

本発明の画像形成方法に使用する感光材料に用いること
ができるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層
に含有させることができる。このバインダーには主に親
水性のものを用いることが好ましい、親木性バインダー
としては透明か半透明の親木性バインダーが代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体等のタンパク何本デンプンーアラビヤゴム笛の島餉類
のような天然物質と、ポリビニルアルコール。

ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶
性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む、他
の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材
料のす度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある
。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
居（受像居については、前述した）、発熱体層、保護層
、帯電防止層、カール防止層、はぐり層、マット剤層等
を挙げることができる。

なお１発熱体層を用いた感光材料については特願昭６０
−１３５５６８号に明細書に記載されている。また、他
の補助層の例およびその使用態様についても、Ｌ述した
−・連の画像形成方法および感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、以ｒに述べ
るように製造することができる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を適当
な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調製
し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感光
材料を得る工程よりなるものである。

一般に１記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい、一部の感光層の構成成分は、Ｌ肥液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以との成分を含む油性（または水性）の組成物を、さ
らに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。

以Ｆ、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。

感光材料の製造においてハロゲン化銀はハロゲン化銀乳
剤として調製することが好ましい、ハロゲン化乳剤の調
製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが１本発
明の感光材料の製造に関しては特に制限はない、ハロゲ
ン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のい
ずれの方法も用いても実施することができる。可溶性１
Ｍ塩とロｆ溶性ハロゲン塩との反応形式としては１片側
混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれでも
よい０粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合法お
よびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェッ
ト法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主とし
てＷｊ＠が粒子表面に形成される表面潜像型であっても
、粒子内部に形成される内部潜像型であってもよい、内
部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用
することもできる。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい、親木性コロイドを用いてハロゲン化銀
乳剤を調製することにより、この乳剤を用いて製造され
る感光材料の感度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロゲン化銀溶剤
としてアンモニア、有機チオエーテル誘導体（特公昭４
７−３８６号公報参照）および含硫黄化合物（特開昭５
３−１４４３１９号公報参照）等を用いることができる
。また粒子形成または物理熟成の過程において、カドミ
ウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させてもよ
い、さらに高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩
化イリジウム（ｍ価または■価）、ヘキサクロロイリジ
ウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウム塩、または・
塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。

通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、還元増感
法、貴金属増感法等、あるいは前述した特願昭６０−１
３９７４６号明細書記載の１！？感色素を用いる増感法
を単独または組合せて用いることができる。これらの化
学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこともで
きる（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６
４４記載公報参照）。

なお、前述した特願昭６０−１４１７９９号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製する
ことができる。

感光材料の製造において重合性化合物は、感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用すること
ができる０例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）あるいは還元剤等を重合性化合物中に溶解、乳化
あるいは分散させて感光材料の製造に使用することがで
きる。また。

特願昭６０−１１７０８９号明細３記藏の感光材料のよ
うに重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合
には、マイクロカプセル化に必要な壁材を重合性化合物
中に添加しておいてもよい。

本発明の画像形成方法に用いる染料または顔料もＥ記重
合性化合物中に含ませて使用することが好ましい、染料
は、重合性化合物中に溶解させて使用するが、重合性化
合物に対する溶解度が低い染料については、その染料を
よく溶解し得る補助溶剤中に溶解させて、その溶液を重
合性化合物中に加えてもよい、ただしＬ記補助溶剤の使
用量は、重合性化合物のｓｏｎ量％以下であることが好
ましい、また、顔料は１重合性化合物中に分散させて使
用する。

重合性化合物にハロゲン化銀を分散させた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。

また、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハ
ロゲン化銀乳剤として調製する以外にも、凍結乾燥等に
より乾燥粉末として用いることができる。これらのハロ
ゲン化銀を含む感光性Ｊ１１成物は、ホモジナイザー、
ブレンダー、ミキサーあるいは他の一般に使用される攪
拌機等で攪拌することにより得ることができる。

なお、）：記感光性組成物の調製に使用する重合性化合
物には、親水性のくり返し単位と疎水性基のくり返し単
位よりなるコポリマーを溶解させておくことが好ましい
、Ｌ記コポリマーを含む感光性組成物については、特願
昭６０−２６１８８７号明細書に記載がある。

また、Ｌ記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調整してもよい、１記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、本出願人による昭和６１年１′
月１４日出願（１）のｒｋ！：光性組成物１の明細書に
記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他のａ酸成
分を含有するものを含む）は、水性溶媒中に乳化させた
乳化物として使用することが好ましい、前述したように
重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には
、マイクロカプセル化に必要な壁材はこの乳化物中に添
加することができる。また、マイクロカプセルの壁面を
形成する処理は、この乳化物の段階で実施することが好
ましい、なお、還元剤あるいは他の任意の成分をＥ配孔
化物の段階で添加してもよい。

Ｅ記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物として
ハロゲン化銀を含む感光性組成物を用いたものは、その
まま感光材料の塗布液として使用することができる。上
記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有
機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗布液を調
製することができる。この塗布液の段階で還元剤等の他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。

以りのように調製された塗布液を前述した支持体りに塗
布、乾燥することで、感光材料を製造することができる
。ｈ配水性乳化物の支持体への塗布は、公知技術に従い
容易に実施することができる。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
１本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１１ ハロゲン化銀孔　の調製 ゼラチン４０ｇと臭化カリウムとを水３見に溶解し、５
０℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀３４ｇを水２
００ｍＭに溶解させたものを１０分間で添加した。その
後沃化カリウム３．３ｇを木１００ｍ１に溶解させたも
のを２分間で添加した。こうして得られた沃臭化銀乳剤
のｐＨをａ整し、沈降させ、過剰の塩を除去した後、ｐ
Ｈを６．０に調整し、収量４００ｇの沃臭化銀乳剤を得
た。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３゜２ｇを水３
０００ｍＪＬ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちな
がら攪拌し、硝酸ｔＲ１７ｇを水１００ｔｎｌ中に溶か
した溶液を２分間で加えた。

得られた乳剤のｐＨを調製することで、過剰の塩を沈降
、除去した。その後ｐＨを６．３０に調製し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は４００ｇであっ
たψ 感光性　酸物の・製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇを溶解させた。上記溶液１６
．９２ｇに下記のヒドラジン誘導体（還元剤）１−２９
ｇ、下記の現像薬（還元剤）１．２２ｇ、下記のカプリ
防止剤の１％酢酸エチル溶液０．２０ｇ、および下記の
染料（ａ）０．２５ｇを塩化メチレン１．８０ｇに溶解
した溶液を加えた。さらに上記のように調製したハロゲ
ン化銀乳剤４．０６ｇ、およびベンゾトリアゾール銀乳
剤３．９５ｇを加えてホモジナイザーを用いて毎分１５
０００回転で５分間攪拌して、感光性組成物を得た。

（コポリマー） ＣＨ３−ｆｃＨ２−Ｃ）−ｔ。

ＣＣｈＣｓＨ９ （ヒドラジン誘導体） ２Ｈ５ （現像薬） （染料ａ） マイクロカプセル液の調製 イソパン（クラレ■製）の１８．６％水溶液１０．５１
ｇとペクチンの２．８９％水溶液４．８．５６ｇとを混
合し、１０％硫酸を用いてｐＨを４．０に調整した。こ
の水溶液中に前記の感光性組成物の全量を加え、ホモジ
ナイザーにより７０００回転で２分間攪拌し、上記感光
性組成物を水性溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに、尿素４０％水溶液８．３
２ｇ、　レゾルシン１１．３％水溶液２゜８２ｇ、ホル
マリン３７％水溶液８．５６ｇ、モしてＷｔ＃アンモニ
ウム８．０θ％水溶液３．００ｇを順次加え、Ｗ１拌し
ながら６０℃で２時間加熱を続けた。その後１０％水酸
化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、′
亜硫酸水素ナトリウム３０．９％水溶液３．６２ｇを加
えて、マイクロカプセル液を調製した。

え及且■Ｌ１メ 以りのように調製された。マイクロカプセル液１０．０
ｇにエマレックスＮＰ−８（１１本エマルジョン■製）
１０％水溶液１．０ｇ、グアニジントリクロロ酢酸塩ｌ
Ｏ％（水／エタノール−５０１５０容積比）溶液３．６
９ｇを加え、１１００ＩＬ厚のポリエチレンテレフタレ
ート上に＃４０のコーティングロッドを用いて塗布し、
約４０℃で乾燥して感光材料（Ａ）を作成した。

また上記染料（ａ）の代りに、以ドの染料、（ｂ）およ
び（Ｃ）をそれぞれ同量用いた以外は、同様にして、感
光材料ＣＢ）および（Ｃ）をそれぞれ作成した。

（染料ｂ） 以下余白 （染料Ｃ） （ただし、上記式においてＲは、以Ｆの基を意味する） ２　Ｈｓ 画像／成　よびその評価 以上のようにして得られた各感光材料をタングステン電
球を用い、２０００ルクスで１秒間像様露光したのち、
１２５℃に加熱したホットプレートＥで１０秒間加熱し
た０次いで各感光材料をそれぞれ上質紙と重ねて３５０
　ｋ　ｇ　／　ｃばの加圧ローラーを通し、上質紙Ｅに
得られたマゼンタのポジ色像について、マクベス反射濃
度計で濃度を測定した。

Ｌ記測定結果をド記第１表に示す。

第１表 材料　　料　　最高濃度　最低濃度　　色　相（Ａ）（
ａ）　　　１．０５　０．１１　　マゼンタ（Ｂ）（ｂ
）　　　１．１２　０．１２　　マゼンタ（Ｃ）（ｃ）
　　０．９８　０．０８　２ゼンタ［実施例２］ 感光　組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに実
施例１の感光性組成物の調製において用いたコポリマー
０．４０ｇを溶解させた。上記溶液１６．９２ｇに、実
施例１において用いたヒドラジン誘導体（還元剤）１．
２９ｇ、実施例１において用いた現像薬（還元剤）１．
２２ｇ、実施例１において用いたカブリ防止剤の１％酢
酸エチル溶液０；２０ｇ、および下記の染料（ｄ）０．
３３ｇを塩化メチレン４．００ｇに溶解した溶液を加え
た。さらに実施例１において調製したハロゲン化銀乳剤
４．０６ｇを加えてホモジナイザーにより毎分ｔｓ、ｏ
ｏｏ回転で５分間攪拌して、感光性組成物を得た。

（染料ｄ） ２　Ｈ５ え１且■Ｌ１１ 以とのように調製された感光性組成物を用いて実施例１
と同様にしてマイクロカプセル液を調製し、さらにこの
マイクロカプセル液を用いて実施例１と同様にして感光
材料（Ｄ）を作成した。

またＬ記染料（ｄ）の代りに、以ｒの染料（ｅ）、（ｆ
）、（ｇ）、（ｈ）、および実施例１において用いた染
料（ａ）をそれぞれ同縫用いた以外は、同様にして、感
光材料（Ｅ）。

ＣＦ）、（Ｇ）、（Ｈ）および（Ｉ）をそれぞれ作成し
た。

（染料ｅ） （染料ｅ） （染料ｆ） 以下余白 （染料ｇ） （染料ｈ） 以上のようにして得られた各感光材料を実施例１と同様
にして画像を形成し、Ｌ賀紙とに得られたポジ色像につ
いて、マクベス反射濃度計で濃度を測定した。

Ｅ記測定結果を丁記第２表に示す。

以ド余白 第２表 材料　　料　　最高濃度　最低濃度　　色　相（Ｄ）（
ｄ）　　１．１０　０．１２　　シアン（Ｅ）（ｅ）　
　　０．９２　０．１７　　イエローＣＦ）（ｆ）　　
　０．８７　０．１１　　イエローＣＧ）（ｇ）　　　
０．８１　０．１０　　イエロー（Ｈ）（ｈ）　　　０
．９４　０．１２　　イエロー（Ｉ）（ａ）　　　１．
０１　０．０９　−Ｆゼンタさらに、以上のように画像
が得られた各感光材料（Ｄ）〜（りを、室温で暗所に３
０間保存した後、同様の評価を行なったところ、各感光
材料はいずれも、最低濃度および最低濃度共、はとんど
変化がなかった。

以上の結果から明らかなように１本発明の画像形成方法
によれば、ｙＩｉい霧光時間と簡易な処理を用いるだけ
で、１１通紙上に明瞭な転写画像を得ることができる。

〔実施例３〕 國　　　′　の・ Ｆ記の組成よりなる均一な混合物を調製して油相とした
。

トリメチロールプロパン トリアクリレート　　　　　　　　２０ｇフタロシアニ
ン （メタルフリー）　　　　　　　　　　Ｉｇ！、１′−
アゾビス （ｌ−シクロヘキサン カルボニトリル）　　　　　　　　　１ｇエチルセルロ
ースの １０重量％アセトン溶液　　　　　４ｇＬ記混合物にｆ
記の組成よりなるハロゲン化銀乳剤を含む混合物を加え
て、室温ド、　＋ｗ所で１０分間攪拌し、ハロゲン化銀
乳剤を乳化した。

塩臭化銀乳剤（塩素／臭素モル比 １／ｌの塩臭化銀をｌＯ！ＩＮ縫％。

ゼラチンを７重に％含む）　　　６．０ｇＰ−ドデシル
ベンゼン スルホン酸ナトリウムの ５重量％水溶液　　　　　　　０．６ｇＥ記攪拌を継続
しながら、アセトンを蒸発させて、ハロゲン化銀乳剤を
芯物質とするマイクロカプセル（壁材はエチルセルロー
ス）を含む感光性組成物を調製した。

二　マイクロカプセル　の調 以とのようにｍ！ｌされた感光性組成物の全量を、ｆ記
の組成よりなる水性溶媒中に加えて。

４０℃で１０分間攪拌して乳化した。

ゼラチンの１０重量％水溶液　　　２０ｇカルボキシメ
チルセルロースの ２重量％水溶液　　　　　　　　４０ｇＰ−ドデシルベ
ンゼン スルホン酸ナトリウムの ５重量％水溶液　　　　　　　　　１ｇＬ記乳化物を４
０℃で攪拌しながら、さらに黒水ｆＥ酸ナトリウムの２
０重量％水溶液８ｇを１０分間かけて滴丁し、次いでカ
ルボキシメチルセルロースの２重量％水溶液３０ｇを加
え、さらに、無水硫酸ナトリウムの２０重量％水溶液７
ｇを１０分間かけて滴下してゼラチンのコアセルベーシ
ョンを起して、ゼラチン壁を形成した。そして、水３０
ｇを加えて５℃で１０分間冷却したのち、ジメチロール
尿素の３重量％水溶液５ｇを加えて均一に混合した。以
ｔのようにして、二重マイクロカプセル液（ハロゲン化
銀乳剤／重合性化合物／水からなる。Ｗ１０／Ｗ二重カ
プセル）を調製した。外側のカプセルの平均粒子径は、
約ｌＯ終ｍであった。

癒ＸＪＬ社ｒｙ＞ｔ’ｒ−虞 以りのように調製された二重マイクロカプセル液を用い
て、下記の組成の混合物をＪｌｌｌＬ、塗布液とした。

二重マイクロカプセル液　　　　８．０ｇソルビトール
　　　　　　　　　０．３ｇ以下余白 ｌ−フェニル−４−メチル− ４−ヒドロキシメチル− ３−ピラゾリドンの ■し％メタノール溶液　　　０．８ｇ ベンゾトリアゾールの ２重量％メタノール溶液　　　０．３ｇトリエタノール
アミンの １０重量％メタノール溶液　　０．５ｇ以上のように調
製された９ｉ布液を、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（ＦＸ　サ１００　ｐ−ｍ　）　ｈに塗布、乾燥し
、平均膜厚約７終ｍの感光層を設け、感光材料を作成し
た。

画像形成　よびその呻価 前述したように得られた感光材料を、原稿を通して、ハ
ロゲンランプを用いてｌＯルックスの照度で５秒間、像
様露光したのち、感光層側を１２５℃に過熱したホット
プレートに密着させて、４０秒間加熱現像した０次に、
感光材料の感光層側を紙（ｆｆ通紙）に密着させて、２
００１Ｃｇ／ｃｒｒｆの加圧ローラーを通したところ１
紙の丑に、原稿に対してポジ型である青色の鮮明な画像
が形成された。

［実施例４］ 実施例３において用いた紙（普通紙）を、水で温調させ
てから使用した以外は、実施例１と同様にして画像を形
成したところ、実施例３において得られた画像よりも、
さらに画像濃度の高い画像が得られた。

［実施例５１ 実施例３においてａｉｍした二重マイクロカプセル液を
用いて、下記のｊ［ｌ成の混合物を調製し、塗布液とし
た。

二重マイクロカプセル液　　　　８．０ｇソルビトール
　　　　　　　　　０．３ｇα−ｐ−７ミノフエニルー β−アセチルヒドラジン　　０．０３ｇベンゾトリアゾ
ールの ２重量％メタ／−ル溶液　　　１−ＯＫ以五のように調
製された！Ｉ＆′布液を、ポリエチレンテレフタレート
フィルム上に塗布、乾燥し、膜厚的１０ｐｍの感光層を
設け、感光材料を作成した。

以りのようにして得られた感光材料を用いて、実施例３
と同様に画像を形成したところ、原稿に対してポジ型で
ある青色の鮮明な画像が形成された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
   、および染料または顔料を含む感光層を有する感光材料
   を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と
   同時に、または像様露光後に、現像処理を行ない、上記
   潜像が形成された部分の重合性化合物を重合硬化させ、
   これにより硬化部分の染料または顔料を不動化し、そし
   て、 現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合せた状
   態で加圧することにより、未硬化部分の染料または顔料
   を受像材料に転写することを特徴とする画像形成方法。 ２、加熱により、現像処理を行なうことを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、上記加熱による現像処理における加熱温度が、８０
   ℃乃至２００℃であることを特徴とする特許請求の範囲
   第２項記載の方法。 ４、上記受像材料が、普通紙、コート紙、およびプラス
   チックフィルムからなる群より選ばれるシート状物であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、上記感光材料の感光層中に重合性化合物が油滴状に
   分散され、そして上記感光層に含まれる成分のうち、少
   なくともハロゲン化銀および染料または顔料が重合性化
   合物の油滴内に存在していることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ６、上記重合性化合物の油滴が、マイクロカプセルの状
   態にあることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の
   方法。 ７、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
   、および染料または顔料を含む感光層を有する感光材料
   を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と
   同時に、または像様露光後に、加熱により現像処理を行
   ない、上記潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
   合硬化させ、これにより硬化部分の染料または顔料を不
   動化し、そして、 現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合せた状
   態で加圧することにより、未硬化部分の染料または顔料
   を受像材料に転写することを特徴とする画像形成方法。 ８、上記加熱による現像処理における加熱温度が、８０
   ℃乃至２００℃であることを特徴とする特許請求の範囲
   第７項記載の方法。 ９、上記受像材料が、普通紙、コート紙およびプラスチ
   ックフィルムからなる群より選ばれるシート状物である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の方法。 １０、上記感光材料の感光層が、さらに熱重合開始剤を
   含むことを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の方法
   。 １１、上記感光材料の感光層中に重合性化合物が油滴状
   に分散され、そして上記感光層に含まれる成分のうち、
   少なくともハロゲン化銀および染料または顔料が重合性
   化合物の油滴内に存在していることを特徴とする特許請
   求の範囲第７項記載の方法。 １２、上記重合性化合物の油滴が、マイクロカプセルの
   状態にあることを特徴とする特許請求の範囲第１０項記
   載の方法。