JPS62210459A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料を用いる画
像形成方法に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料を用いる画像形成方法が
、特公昭４５−１１１４９号、同４７−２０７４１号、
同４９−１０６９７号、特開昭５７−１３８６３２号、
同５Ｂ−１６９１４３号各公報に記載されている。これ
らの方法は、露光されたハロゲン化銀な現像液を用いて
現像する際、共存する重合性化合物（例、ビニル化合物
）が重合を開始し画像様の高分子化合物を形成するもの
である。従って上記方法は、液体を用いる現像処理が必
要であり、またその処理には比較的長い時間が必要であ
った。

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３号）。この方法は、感光性銀１１！（ハロゲン化８
）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバイン
ダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料
（感光材料）を、画像露光して潜像を形成し、次いで熱
現像することにより、感光性銀塩の潜像が形成された部
分に、高分子化合物を形成するものである。

これらの画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法である０本発
明者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている（＃願昭６０−
２１０６５７号）、この方法は、加熱することにより、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に二元剤を作用さ
せて重合性化合物の重合を抑刊すると同時に、他の部分
の重合を促進するものである。

以上述べたような画像形成方法の一態様として、支持体
」二に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含
む感光層を有する感光材料を、像様露光と同時に、また
は像様露光後に、現像処理を行ない、現像処理を行なっ
た感光材料に受像材料を重ねた状態で加圧することによ
り、未重合の重合性化合物を受像材料に転写する画像形
成方法がある。この画像形成方法によれば、受像材料上
に鮮＋Ｊ１な画像を得ることができるが、保存条件等に
よっては次第に画像がぼやけるという傾向もあった。

また、本出願人による昭和６１年３月１０日出願（１１
）のｒ感光材料」の明細書記載のハロゲン化銀、還元剤
１重合性化合物、および接触状態において発色反応を起
す二種類の物質を含み、上記発色反応を起す物質のうち
一方のａｔ質ぢよび上記重合性化合物がマイクロカプセ
ルに収容された状態にあり、そして上記発色反応を起す
物質のうち他の物質が重合性化合物を収容しているマイ
クロカプセルの外に存在している感光層を支持体上に有
する感光材料を用いて、感光材料上に得られた画像にお
いても、保存条件等により次第に画像がぼやける傾向か
ある。

［発明の要旨］ 本発明の目的は、長期間の保存または過酷な条件下の保
存後も、受像材料または感光材料上に得られた画像がそ
の鮮鋭度を保持する画像形成方法を提供することである
。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料を。

像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と
同時に、または像様露光後に、現像処理を行ない、上記
潜像が形成された部分（または潜像が形成されない部分
）の重合性化合物を重合させ、 現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合せた状
態で加圧することにより、未重合の重合性化合物を受像
材料に転写し、そして 受像材料を加熱することを特徴とする画像形成方法を提
供するものである。

さらに本発明は、ハロゲン化銀、還元剤１重合性化合物
、および接触状態において発色反応を起す二種類の物質
を含み、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質およ
び上記重合性化合物がマイクロカプセルに収容された状
態にあり、そして上記発色反応を起す物質のうち他の物
質が重合性化合物を収容しているマイクロカプセルの外
に存在している感光層を支持体上に有する感光材料を、
像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と
同時に、または像様露光後に、現像処理を行ない、上記
潜像が形成された部分（または潜像が形成されない部分
）の重合性化合物を重合させ、これによりＷ！像が形成
された部分（または潜像が形成されない部分）のマイク
ロカプセルを硬化させ、 現像処理を行なった感光材料を加圧することにより、未
硬化のマイクロカプセルを破裂させて発色反応を起す二
種類の物質を接触状態とし、そして 感光材料を加熱することを特徴とする画像形成方法も提
供する。

［発明の効果］ 末完ＩＪＩは、未重合の重合性化合物を含む画像を受像
材料上または感光材料上に形成後、受像材料または感光
材料を加熱することを特徴とする。

本発明者等の研究によれば、受像材料上または感光材料
りに形成された画像に含まれる未重合の　゛重合性化合
物が液状であるために、次第に周囲に拡散し、画像がぼ
やけ、鮮鋭度か低下することが分った。

本発明の画像形成方法においては１画像が形成された受
像材料または感光材料を加熱するため。

未重合の重合性化合物が硬化し、上記保存性の問題が解
決する。したがって、本発明の画像形成方法に従い受像
材料上または感光材料上に得られた画像は、長期間の保
存または過酷な条件下の保存後もその鮮鋭度を保持する ［発明の詳細な記述］ 本発明の画・像形成方法において、画像が形成された受
像材料または感光材料の加熱方法としては従来公知の方
法を用いることができる。

例えば、ホットプレートなどの熱板あるいはドラムに受
像材料または感光材料を直接触れさせたり、ヒートロー
ラーを用いて搬送しながら加熱してもよい。

また高温に加熱した空気を用いたり、高周波加熱やレー
ザービームにより加熱することもできる０画像が形成さ
れた材料の性質によっては、赤外線ヒーターを用いて加
熱することもできる。更に電磁誘導により発生する過電
流を利用して加熱する方法を応用することもできる。

また、不活性の液体、たとえばフッ素系の液体を加熱し
たバス中で画像が形成された材料を加熱しても良い。

更に、上記の加熱り段とは別に加Ｍ源を受像材料または
感光材料にもたせることで加熱してもよい、たとえば、
カーボンブラックやグラファイトなどの導電性粒子の層
を受像材料または感光材料中にもたせ、通電した時に発
生するジュール熱を利用してもよい。

Ｊｍ　／Ａ　ＩＪ　Ｉｆｆは一般に１００℃乃至２５０
℃であることが好ましく、１２０℃〜２１０℃であるこ
とがさらに好ましい、また、加熱時間は一般に０．１秒
乃至１００秒であることが好ましく、１秒乃至５０秒で
あることがさらに好ましい、なお、後述する現像処理と
して熱現像処理を行なう場合、画像が形成された受像材
料または感光材料の加熱処理は、熱現像処理よりも高温
および／または長時間の加熱処理とすることが好ましい
。

形成された画像を構成する物質が空気酸化の影響をうけ
やすい場合には、加熱に際して加熱部周辺の脱気または
不活性ガスへの置換を実施することが有効である。また
、画像が形成された材料表面を空気側にして加熱する場
合には、水分、揮発成分の蒸発を防いだり、保温の目的
で材料表面にカバーを取り付けて加熱する方法も有効で
ある。

以下、本発明の画像形成方法における。感光材料の像様
露光、現像処理、未重合の重合性化合物の受像材料への
転写等について説明する。

像様露光における露光方法としては、様々な露光手段を
用いることができるが、一般に可視光を含む輻射線の画
像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類
や露光驕は、ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施
した場合は増感した波長）や、感度に応じて選択するこ
とができる。

また、原画は白黒画像でもカラー画像でもよい。

未発ＩＪＩの画像形成方法は、Ｌ温償様露光と同時に、
または像様露光後に、現像処理を行う。現像処理として
は、特公昭４５−１１１４９号公報等に記載の液体を用
いた現像処理を行なうこともできる。また、前述したよ
うに熱現像処理を行なう特願昭５９−１９１３５３号明
細書記載の方法は、乾式処理であるため、操作が簡便で
あり、短時間で処理ができる利点を有している。従って
、本発明の画像形成方法における現像処理としては、後
者が特に好ましい。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、特願昭６０−
１３５５６８号に明細書記載の感光材料のように、感光
材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよい
、加熱温度は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１
００℃乃至１６０℃である。また加熱時間は、一般に１
秒乃至５分、好ましくは５秒乃至１分である。

本発明の画像形成方法は、１−記のように現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像か形成された部分または潜像か
形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重
合比させる。なお、本発明の画像形成方法においては、
一般に上記現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形
成された部分の重合性化合物が重合するが、前述したよ
うに特願昭６０−２１０６５号明細書記載の感光材料の
ように、感光材料に用いる還元剤の種類や量等を調整す
ることで、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させることも可濠である。以上のよう
にして本発明の画像形成方法は、感光材料の感光層上に
ポリマー画像を得ることかできる。また、上記ポリマー
に染料または顔料を定着させて色素画像を得ることもで
きる。

本発明の画像形成方法においては、以上のように現像処
理を行った感光材料に、受像材料を重ね合せた状態で加
圧することにより、未重合の重合性化合物を受像材料に
転写し、受像材料上に画像を得ることができる。上記加
圧手段については、従来公知の様々な方法を用い・るこ
とかできる。また、受像材料等の受像要素を用いた画像
形成方法一般については、特願昭６０−１２１２８４号
明細書、に記載がある。

また、後述するような支持体上に、ハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および色画像形成物質を含む感光層
を有する感光材料を用い、前述したように現像処理を行
い、重合性化合物を重合硬化させ、これにより硬化部分
の色画像形成物質を不動化し、次に硬化部分の色画像形
成物質が不動化された感光材料に受像材料を重ね合せた
状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形１＆
物質を受像材料に転写することができる。このようにし
て、本発明の画像形成方法は、容易に受像材料上に色画
像を得ることもできる。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、および接
触状態において発色反応を起す二種類の物質を含み、上
記発色反応を起す物質のうち一方の物質および上記重合
性化合物かマイクロカプセルに収容された状態にあり、
そして上記発色反応を起す物質のうち他の物質が重合性
化合物を収容しているマイクロカプセルの外に存在して
いる感光層を支持体上に有する感光材料を用い、前述し
たように現像処理を行い、現像処理を行なった感光材料
を加圧することにより、未硬化のマイクロカプセルを破
裂させて発色反応を起す二種類の物質を接触状態として
、感光材料上に色画像を形成することもできる。

本発明の画像形成方法は、以上のように画像が形成され
た受像材料または感光材料を前述したように加熱するも
のである。

本発明の画像形成方法は、白黒あるいはカラーの撮影お
よびプリント、印刷、刷版、Ｘ線撮影。

医療診断用撮影（例えば超音波診断ｆｉｃＲＴ撮影）、
コンピューターグラフィックハードコピー、複写Ｊａ等
の数多くの分野に適用することができる。

本発明の画像形成方法に使用することができる感光材料
について、以下において述べる。

本発明の画像形成方法に使用する感光材料は。

ハロゲン化銀、還元剤、および重合性化合物を支持体上
に設けてなるものである。なお、前述したように感光材
料上に画像を得る場合は、ハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、および接触状態において発色反応を起す二種
類の物質を含み、上記発色反応を起す物質のうち一方の
物質および上記重合性化合物がマイクロカプセルに収容
された状態にあり、そして上記発色反応を起す物質のう
ち他の物質が重合性化合物を収容しているマイクロカプ
セルの外に存在している感光層を支持体上に設ける。

本発明においてハロゲン化銀としては特に制限はなく、
写真技術等において公知のハロゲン化銀な用いることが
できる０本発明の画像形成方法には、ハロゲン化銀とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも用いることができ
る。ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は１表面と内部と
が均一であっても不均一であってもよい０本発明におい
てハロゲン化銀粒子の粒子サイズは、平均粒径が０、Ｏ
ＯｌｐＬｍから１０ｐｍのものが好ましく。

０．００１ＩＬｍから５１Ｌｍのものが特に好ましい、
晶癖、ハロゲン組成１紋子サイズ、粒子サイズ分布など
が異なった二種以上のハロゲン化銀を併用することもで
きる。感光層に含まれる上記ハロゲン化銀の量は、後述
する任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、１ｍｇ
乃至Ｌｏｇ／ｒｒｆの範囲とすることが好ましい。

本発明の画像形成方法に使用することができる還元剤は
、ハロゲン化銀な還元する機能および／または重合性化
合物の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上
記機能を有する還元剤としては、様々な種類の物質があ
る。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類
、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類
、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−
アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラ−シル類、
４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダ
クトン類、アミルレダクトン類、０−またはＰ−スルホ
ンアミドフェノール類、０−またはＰ−スルホンアミド
ナフトール類、２−スルホンアミドインダノン類、４−
スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミ
ドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダ
ゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上
記還元剤の種類や量を調整することで、ハロゲン化銀の
潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成されない部
分のいずれかの部分の重合性化合物を重合させることが
できる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させる系においては、還元剤とし
てｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類を用いることが特
に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２
７５２７号、および同６０−２２７５２８号の各明細書
に記載がある。

また上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈ
ｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｇ”第四版。

２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月の第１７
０２９号（９〜１５頁）、および同誌Ｖｏ１．１７６、
１９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）に
も記載がある０本発明の画像形成方法においても、上記
各明細書および文献記載の還元剤（現像薬またはヒドラ
ジン誘導体として記載のものを含む）が有効に使用でき
る。よって本明細書におけるｒ還元剤１は、上記各明細
書および文献記載の還元剤が含まれる。

これらの還元剤は、単独て用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合
における。還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および／または有ａ銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体か共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルへイトロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ　−（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノ）フェノール、ｌ−フェニル−４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェ
ニル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシ
メチル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルア
ミノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−を−オクチルフェ
ノール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−七〜ブチ
ルー５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブ
チルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナ
フトール、２−　（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカル
バモイル）−４−スルホニルアミノナフトール、ｌ−ア
セチル−２−フェニルヒドラジン、ｌ−アセチル−２−
（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、ｌ−
ホルミル−２−（（ｐまたはＯ）−アミノフェニル）ヒ
ドラジン、ｌ−アセチル−２−（（ｐまたは０）〜メト
キシフェニル）ヒドラジン、ｌ−ラウロイル−２−（（
ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、ｌ−トリ
チル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）
ヒドラジン。

１−）ジチル−２−フェニルヒドラジン、ｌ−フェニル
−２−（２，４，６−ドリクロロフエニル）ヒドラジン
、１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ
）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）−アミノフェニ
ル）ヒドラジン、１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチロイル）　−２−（（ｐまたはｏ
）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペンタデシルフルオ
ロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１−（３，５−
ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジン、ｌ−
トリチル−２−［（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルスル
ファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル］ヒド
ラジン、１−（４−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）−メトキシ
フェニル）ヒドラジン、ｌ−（メトキシカルボニルベン
ゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、ｌ−ホルミル
−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン、ｌ−アセ
チル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン、１−
）−リチルー２−［（２，６−ジクロロ−４−（Ｎ。

Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル
］ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、
およびｌ−トリチル−２−［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−
オクチルスルマーｊ黍！！璽、）　　Ａ−、ｌ々ゝノフ
ＩＩＪ七二！盲、１フずニル］ヒドラジン等を挙げるこ
とができる。

本発明の画像形成方法において、上記還元剤は１Ｍ１モ
ル（清適したハロゲン化銀および任意の成分である有機
ｆＲ塩を含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範
囲で使用することが好ましい。

本発明の画像形成方法に使用できる重合性化合物は、特
に制限はなく公知の重合性化合物を使用することができ
る。なお、本発明の画像形成方法は加熱処理を行うため
、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０℃
以上）の化合物を使用することが好ましい、また、感光
層が後述する任意の成分として色画像形成ｖｓ賀を含む
感光材料を用いる場合には、重合性化合物の重合硬化に
より色画像形成物質の不動化を図るため１重合性化合物
は分子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物で
あることが好ましい。

画像形成方法に使用される重合性化合物は、一般に付加
重合性または開環重合性を有する化合物である。付加重
合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有す
る化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ
人（を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を
有する化合物が特に好ましい。

本発明の画像形成方法に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リルｉ？オよびその塩、メタクリル酸エステル類、メタ
クリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル
類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテ
ル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリル
エーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等
がある。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート
、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニル
フェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ポ
リオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレート
、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエ
ステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート等
を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートＳよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、なお、前述した還元剤あるいは後述する任
意の成分である色画像形成物質の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性化合物を導入した物質も本発明
の重合性化合物として使用できる。上記のように還元剤
と重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化合
物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれることは
勿論である。

本発明の画像形成方法において、重合性化合物は１．ハ
ロゲン化銀に対して０．０５乃至１２００重量％の範囲
で使用することが好ましい、より好ましい使用範囲は２
５乃至９５０ｆｆｉｌｉ％である。

画像形成方法に用いることができる重合性化合物につい
ては、前述および後述する一連の画像形成方法に関する
出願明細書中に記載がある。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、ハ感光層を
支持体上に設けてなるものである。この支持体に関して
は特に制限はないが１本発明の画像形成方法において熱
現像処理を予定する場合は、熱現像処理の処理温度に耐
えることのできる材料を用いることが好ましい、また、
前述したように感光材料上に画像を得る場合は、感光材
料を加熱するため、同様に加熱温度に耐えることのでき
る材料を用いることが好ましい、支持体に用いることが
てきる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コート紙、
キャストコート紙、合成紙、全屈およびその類似体、ポ
リエステル、アセチルセルロース、セルロースエステル
、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、およ
び樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネ
ートされた紙等を挙げることができる。

本発明の画像形成方法は、以上の構成の感光材料を用い
ることで受像材料上にポリマー画像を得ることができる
が、任意の成分として色画像形成物質を感光層に含ませ
ることで色画像を形慮することもてきる。色画像形Ｉ＆
物質には特に制限はなく、様々な種類のものを用いるこ
とがてきる。すなわち、それ自身か着色している物質（
染料や顔料）や、それ自身は無色あるいは淡色であるが
外部よりのエネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の
成分（顕色剤）の接触により発色する物質（発色剤）も
色画像形成物質に含まれる。また、前述したように感光
材料上に画像を得る場合は、色画像形成物質として上記
発色剤と顕色剤のような接触状態において発色反応を起
す二種類の物質を用いる。

なお、上記色画像形成物質を複数用いる場合には、互い
に異なるスペクトル領域に感光性を有する少なくとも三
種のハロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳剤については後
述する）と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように
使用することで、容易にカラー画像を形成することかで
きる。なお。

画像形成方法に用いることができる色画像形成物質の例
については特願昭５９−１９５４０７号明細書に記載か
ある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、石版
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧Ｊｎ本顔
料技術協会編来、ｔ￥（和５２年刊）に記載されている
公知のものか利用できる。これらの染料または顔料は、
溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸１ヒ
により発色するものである。

接触状態において発色反応を起す二種類の物質には、二
種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カップ
リング反応、キレート形成反応等により発色する種々の
システムが包含される０例えば、森賀弘之著ｒ入門・特
殊紙の化学Ｊ（ＩＴ／（和５０年刊行）に記載されてい
る感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７
〜９５頁）。

化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁）等の公知
の発色システム、あるいは近畿化学工業会主催セミナー
ｒ最新の色素化学−機能性色素としての魅力ある活用と
新展開−」の予稿集２６〜３２頁、（１９８０年６月１
９日）に記載された発色システム等を利用することがで
きる。具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、
ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と
酸性白土やフェノール類等の酸性物質（１）色剤）から
なる発色システム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾター
ト、ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類
、活性メチレン類璋のアゾカップリング反応な利用した
システム：ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンお
よび没食子酸との反応やフェノールフタレインーコンブ
レクラン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキ
レート形成反応；ステアリン酸第二鉄ととロガロールＰ
　　／７’ｌ　　ｌｉア　Ｇ−め　Ｉ〈　Δ　−／　　
轟−４４１＞　　ａ　　−４１−、＊　　Ｓ／　　−１
−−ｈ　　１トールの反応などの酸化還元反応などが利
用できる。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、重合性化合
物か油滴状に感光層内に分散され、そして感光層に含ま
れる成分のうち、少なくとも色画像形成物質が重合性化
合物の油滴内に存在していることが好ましい、上記油滴
内には、ハロゲン化銀や還元剤等の感光層中の他の成分
か含まれていてもよい０重合性化合物が感光層中に油滴
状にて分散された感光材料およびそれを用いる画像形成
方法の例については、特願昭６０−２１８６０３号明細
書に記載がある。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。このマイクロカプセル化方
法についても特に調成なく様々な公知技術を適用するこ
とができる。また、前述したように感光材料上に画像を
得る場合は２発色反応を起す物質のうち一方の物質およ
び上記重合性化合物をマイクロカプセルに収容し、発色
反応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容し
ているマイクロカプセルの外に存在させる。なお、重合
性化合物の油滴かマイクロカプセルの状態にある感光材
料を用いる画像形成方法の例については特願昭６０−１
１７０８９号明細書に記載がある。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明細書記記載親木性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特
許＠３２８７１５４号および芙国特詐第９９０４４３記
載明細書、および特公昭３Ｂ−１９５７４号、同４２−
４４６号および同４２−７７１記載公報記載の界面重合
法：米国特許第３４１８２５０号および同第３６６０３
０４号各明細書記記載ポリマーの析出による方法：米国
特許第３７９６６６９号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許：５３９１４
５１１号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方
法：米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７６
号および同第４０８９８０２号各明細書記記載尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒドーレジ
ルシノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許１４０
２５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を
用いる方法；特公昭３６−９１６８号および特開ＩＩ／
１５１−９０７９記載公報記載の千ツマ−の重合による
ｉｎ　５ｉｔｕ法：英国特許第９２７８０７号および同
第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国
特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０４２２
号各明細書記載のスプレートライング法等を挙げること
ができる。ｆｆｉ合性化性化合物滴をマイクロカプセル
化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物質
を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形
成する方法が特に好ましい。

感光材料の感光層に含ませることができる他の任意の成
分としては、増感色素、有ａｆＩｉ塩、各種画像形成促
進剤（例、塩基または塩基プレカーサー、オイル、界面
活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等）、８重合防止剤、熱
重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、
ハレーションまたはイラジェーション防止染料、マット
剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー等
がある。

なお、画像形成方法および感光材料に用いることができ
る増感色素の例については、特願昭６０−１３９７４６
号明細書に、有ａ銀塩の例については特願昭６０−１４
１７９９号明細書にそれぞれ記載されている。また、塩
基または塩基プレカーサーを用いた画像形成方法Ｓよび
感光材料については、特願昭６０−２２７５２８号明細
書に。

そして熱重合開始剤を用いた画像形成方法および感光材
料については、特願ｙ８６０−２２３３４７号明細書に
それぞれ記載がある。さらに、カブリ防止剤を用いた画
像形成方法葛よび感光材料については、特願昭６０−２
９４３３７号、同６〇−２９４３３８号、同６０−２９
４３３９号および同６０−２９４３３９号各明ｍ書に、
モして熱溶剤としてポリエチレングリコール誘導体を用
いた轟勘−者±９紅廿）ｒに威萼廿籠ｒつし翫イけ　６
智聞咽６０−２９４３４０号明細書にそれぞれ記載があ
る。他の成分の例およびその使用態様についても、上述
した一連の画像形成方法に関する出願の明細書、および
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。

本発明の画像形成方法に使用することができる増感色素
は、＃に制限はなく、写真技術等において公知のへロゲ
ン化銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素
には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素
等が含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよ
いし、これらを組合せて用いてもよい、特に強色増感を
目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法
が一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光
増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸
収しないが強色増感を示す物質を併用してもよい、増感
色素の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−
Ｑ乃至１Ｏ−２モル程度である。

本発明の画像形成方法において有機銀ｊｉ！の添加は、
現像処理として熱現像処理なｐ定する場合において特に
有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱される
と、上記有ａ　銀Ｉｆ！は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい、上記右ａ銀Ｊｉ！を構成
する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボ
ン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカル
ボニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙
げることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾ
ールが特に好ましい、上記右ａ銀塩は、一般にハロゲン
化銀１モル当り０．Ｏｌ乃至１０モル、好ましくはｏ、
ｏｉ乃至１モル使用する。なお、有ａ銀塩の代りに、そ
れを構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール
）を感光層に加えても同様な効果が得られる。

未発ＩＩの画像形成方法には、種々の画像形成促進剤を
用いることができる０画像形成促進剤にはハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）と−覚剤との酸化還元剤と
の酸化還元反応の促進、感光材料から受像材料または受
像層（これらについては後述する）への画像形成物質の
移動の促進等の機詣がある０画像形成促進剤は、物理化
学的な機ず紙の点から、塩基または塩基プレカーサー、
オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等にさらに
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合ｍ能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つ
のが常である。従って、上記の分類は便宜的なものであ
り、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備している
ことか多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサー
、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤および熱溶剤の例
を示す。

好ましい塩基の例としては、無機のＩｔ！基としてアル
カリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、水酸化亜
鉛または酸化亜鉛とピコリン酸ナトリウム等のキレート
化剤との組み合わせ、第二または第三リン酸塩、ホウ酸
塩、炭酸塩、メタホウ酸ｊ１４　；アンモニウム水酸化
物；四級アルキルアンモニウムの水酸化物：その他の金
属の水酸化物等が挙げられ、有機の塩基としては脂肪族
アミン類（トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン
類、脂肪族ポリアミン類）：芳香族アミン類（Ｎ−アル
キル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置
換芳香族アミン類およびビス［ｐ−（ジアルキルアミノ
）フェニルコメタン類）、複素環状アミン類、アミジン
類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類
、キノリン酸ｊｉ！’３が挙げられ、特にｐにａが７以
上のものが好ましい。

塩ノ＾プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有
ａｉｉｖと塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転
位、ベックマン転位等の反応によりアミン類を放出する
化合物など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を
放出するものおよび電解などにより塩基を発生させる化
合物が好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例
しては、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリク
ロロ酢酸１モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジン
トリクロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニ
ルスルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニ
ルスルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノ
メチルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができ
る。

本発明の画像形成方法において、塩基または塩基プレカ
ーサーは広い範囲の贋で用いることができる。塩基また
は塩基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して
５０重量％以下で用いるのが適当であり、さらに好まし
くは０．０１重量％か６４０重量％の範囲が有用である
。本発明ては塩基および／または塩基プレカーサーは単
独でも二種以上の混合物として用いてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３°３４７６７５号明細書記載のポリエチレ
ングリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸
エステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−Ｓ
Ｏ，−および／または一〇〇−基を有する高誘電率の化
合物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６〜２８頁記載のｌ。

ｌＯ−デカンジオール、アニス酸メチル、スペリン酸ビ
フェニル等が好ましく用いられる。

本発明の画像形成方法に用いることができる熱重合開始
剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジ
カル）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。熱重合開始剤につ
いては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重
合・開環重合Ｊ　１９８３年、八女出版）の第６頁〜第
１８頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例とし
ては、アゾビスイソブチロニトリル、ｌ、１”−アゾビ
ス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−
２，２°−アゾビスイソブチレート、２．２−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ
−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の無機過酸化物、およびＰ−トルエン
スルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重
合開始剤は、重合性化合物に対して０．１乃至１２０重
量％の範囲で使用することが好ましく、ｌ乃至１０重量
％の範囲で使用することがより好ましい。

本発明の画像形成方法に使用する感光材料において、上
記熱重合開始剤をマイクロカプセルに収容して感光層中
に含ませることにより、熱重合開始剤を熱現像時ではな
く、画像形成後の受像材料または感光材料の加熱時に作
用させてもよい、熱重合開始剤を含む感光層を有する感
光材料を用いる方法は、形成された画像に含まれる未重
合の重合性化合物の重合反応が促進され、一段と保存性
に優れた画像が得られる利点がある。また、熱重合開始
剤を用いることにより、画像形成後の受像材料または感
光材料の加熱における加熱温度を低くしたり、加熱時間
を短縮することも可能である。

本発明の画像形成方法に用いることができる現像停止剤
とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反
応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物また
はＩＩｉおよび銀塩と相互作用して現像を抑制する化合
物である。具体的には。

加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、または含
窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げられる
。酸プレカーサーには例えば特開１１５８−２１６９２
８号および同５９−４８３０５記載明細書記載のオキシ
ムエステル類、特願昭５９−８５８３４号明細書記載の
ロッセン転位により酸を放出する化合物等が挙げられ、
加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物には例
えば、特開昭５９−８５８３６号明細書記載の化合物な
どが挙げられる。

本発明の画像形成方法に用いるスマツジ防止剤としては
、常温で固体の粒子状物か好ましい、具体例としては、
英国特許第１２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒
子、米国特許第３６２５７３６号明ｍ書等記載の重合体
微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発
色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７
１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、
カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることかできる。

上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３
乃至５０ｇ、ｍの範囲か好ましく、５乃至４０μｍの範
囲かさらに好ましい。

前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプセルよ
り大きい方が効果的である。

本発明の画像形成方法に使用する感光材料や受像材料に
用いることができるバインダーは、単独であるいは組合
せて感光層あるいは受像層（後述する）に含有させるこ
とかできる。このバインダーには主に親水性のものを用
いることが好ましい。親木性バインダーとしては透明か
半透明の親木性バインダーが代表的であり、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、
アラビヤゴム等のような天然物質と、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等
の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含
む。他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに
写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物
かある。

感光材料に任意に設けることかできる層としては、受像
層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防止層、は
くり層、マット剤層算を挙げることができる。

本発明の画像形成方法は、前述したように、感光材料を
現像処理後、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し
て、受像材料上に画像を形成することができる。また感
光材料の感光層が色画像形成物質を含む態様において、
同様にして、色画像形成物質を受像材料に転写して色画
像を形成することもできる。受像材料は、感光材料から
放出される色画像形成物質を固定する機能を有する受像
層と、支持体から構成される。受像材料を用いる代りに
、受像層を上記のように感光材料の任意の層として感光
層と共通の支持体上に塗設することもできる。

受像層は、前述した色画像形１ｊｉ、物質の発色システ
ムに従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成す
ることができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色
システムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませる
ことができる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤
を含む層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真
技術笠で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条
件を考慮して選択し、使用することができる。なお、必
要に応じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層
以上の受像層で受像要素を構成してもよい。受像層が感
光材料あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さ
らに保護層を設けることが好ましい。

なお、画像形成方法に用いることができる受像材料およ
び受像層の例については特願昭６０−１２１２８４号明
細書に１発熱体層を用いた画像形成方法については特Ｉ
＠！閉６０−１３５５６８号補助層の例およびその使用
態様についても、上述した一連の画像形成方法および感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、以下に述べ
るように製造することかできる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
ｔきるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を２
製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感
光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に：Ａ製してもよいし、また複数の成分を含むように
：Ａ３２Ｌ、てもよい。一部の感光層の構成成分は、上
記液状組成物または塗布液の調製段階またはＷ！ｌ後に
添加して用いることもできる。さらに、後述するように
、−またはＩＪ　ｌ−（ｆｌ　ｔ４＞　１５　；／／　
今ｔｐ　Ｔｈｈ　Ｊｋ　ｒ　主？−Ｌ＋　＊　ｋ　）（
ｎ　１１１　＋＃　ｈを、さらに水性（または油性）溶
媒中に乳化させて二次組成物を調製する方法を用いるこ
ともできる。

以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。

感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロゲン化銀
乳剤として調製することが好ましい、ハロゲン化銀乳剤
の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが、
感光材料の製造に関しては特に制限はない。ハロゲン化
銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のいずれ
の方法を用いても調製することがてきる。可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては１片側混合法。

同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰条件下で混合する逆混合法およびｐ、
Ａｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も
採用てきる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主としてＷＩ
像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても１粒子
内部に形成される内部潜像型であってもよい、内部潜像
型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用するこ
ともできる。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親木性コロイド（例えば
、ゼラチン）いることが好ましい。親木性コロイドを用
いてハロゲン化銀乳剤を３ｇ製することにより、この乳
剤を用いて製造される感光材料の感度が向上する。ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエーテ
ル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および含硫
黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）等を
用いることができる。また粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩
等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照度不軌
を改良する目的で塩化イリジウム（■価または■価）、
ヘキサクロロイリジウム塩ア、ンモニウ゛ム等の水溶性
イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム
塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。

通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、還元増感
法、貴金属増感法等、あるいは特願昭６０−１３９７４
６号明細書記佐の増感記載を用いる増感法を単独または
組合せて用いることがてきる。これらの化学増感な含窒
素複素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭
５８―Ｊ　２６５２６号、同５８−２１５６４４記載公
報参照）。

なお、前述した特開１ｊ１６０−１４１７９９号明細書
記載の有ａｆｆｉｊムを感光層に含ませる場合には、上
記ハロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有ａ銀塩
乳剤を調製することができる。

感光材料の・製造において重合性化合物は、感光層中の
他の成分の組成物を調製する際の媒体としくハロゲン化
銀乳剤を含む）、還元剤、あるいは任意の成分である色
画像形成物質等を重合性化合物中に溶解、乳化あるいは
分散させて感光材料の製造に使用することができる。特
に色画像形成物質を感光層に含ませる場合には、上記重
合性化合物中に色画像形成物質を含ませておくことが好
ましい、なお、前述したように感光材料上に画像を得る
場合は、発色反応を起す物質のうち一方の物質を重合性
化合物中に含ませておく、また、後述するように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材等の成分を上記重合性化
合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製した人ロゲン化銀粉末を使用
することもできる。

これらのハロゲン化銀な含む感光性１１虞物は、ホ：ｔ
＋ｊ↓ノＪ−イ１７１ノＩ−々を番−太ヱ１．％　Ｉ÷
他の一般に使用される攪拌機等で攪拌することにより得
ることができる。

なお、感光性組ＩＪＩｉ、物の調製に使用する重合性化
合物には、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単
位よりなるコポリマーを溶解させておくことが好ましい
、上記コポリマーを含む感光性組成物については、特願
昭６０−２６１８８７号明細書に記載かある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性ｆｆ１ｊｊｉＳ物を調製してもよい
、上記ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセ
ルを含む感光性組成物については、特願昭６１−５７５
０号明細書に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構を成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特願昭６０
−１１７０８９号明細書記載の感光材料のように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し
、さらに外殻を形成する処理をこの乳化物の段階で実施
することもできる。また、還元剤あるいは他の任意の成
分を上記乳化物の段階で添加してもよい。

なお、前述したように感光材料上に画像を得る場合は１
重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化し、発色反応
を起す物質のうちマイクロカプセルの外に存在させる物
質を以上の様に調製されたマイクロカプセル液に添加す
る。

上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物がハロ
ゲン化銀な含む感光性組成物である場合には、そのまま
感光材料の塗布液として使用することができる。上記以
外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有機銀
塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗布液を調製す
ることかできる。この塗布液の段階で他の成分を添加す
ることも、上記乳化物と同様に実施できる。

以上のように３１％された塗布液を前述した支持体上に
塗布、乾燥することで、本発明の画像形成方法に用いる
感光材料を製造することができる。

上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に
実施することができる。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説ＩＪＪす
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ［実施例１］ ハロゲン化銀乳剤の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中にゼラチ
ン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温した
もの）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化カリウム５６ｇ
を含有する水溶液６００ｍＭと硝酸銀水溶液（水６００
ｍ見に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。このようにして
平均粒子サイズ０．３５ルｍの単分散立方体塩臭化銀乳
剤（臭素８０モル％）を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩した後、チオ硫酸ナトリウム５
　ｍ　ｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
、７−チトラザインデン２０　ｍ　ｇとを添加して６０
℃で化学増感を行なった。乳剤の収量は６００ｇであっ
た。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３゜２ｇを水３
０００ｓｎＪＬ中に溶かした。この溶液を４０″Ｃに保
ちながら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍｕ中に溶か
した溶液を２分間で加えた。

得られた乳剤のｐＨを調整することで、過剰の塩を沈降
、除去した。その後ｐＨな６．３０に調整し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は４００ｇであっ
た。

感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１５ｇに、下
記式により示されるコポリマー０．０６ｇ、バーガスク
リプトレッドｌ−６−Ｂ（チバガイギー社製）０．９ｇ
、下記式により示されるヒドラジン誘導体（還元剤）１
．０７ｇ、および下記式により示される現像薬（還元剤
）１．０７ｇを溶解させた。この溶液に、前述したよう
に調製されたハロゲン化銀乳剤３．５ｇ、ベンゾトリア
ゾール銀乳剤３．５ｇ、およびエマレックスＮＰ−８（
日本エマルジョン■製）０．３ｇを溶解混合した液を加
え、ホモジナイザーを用いて４０℃で５分間１５０００
　ｒ、ｐ、ｍ、で乳化分散し、感光性組成物を調製した
。

（コポリマー） Ｃ１１３−＋Ｃ１１２−Ｃ＋−２゜ ■ ＣＯ＊Ｃｎ１ｌｑ （ヒドラジン誘導体） （現像薬） イソハン（クラレ■製）２０％水溶液８．２ｇとペクチ
ン３％水溶液３９ｇとの混合溶液をｐＨ４に調整し１以
上のように調製された感光性組成物の全量を添加し、ホ
モジナイザーを用いて４０℃で２分間７０００　ｒ−ｐ
、ｍ、で乳化分散した。

この乳化物５５ｇ中に、尿素４０％水溶液６ｇ、レゾル
シン１０％水溶液２．５ｇおよびホルマリン３０％水溶
液８ｇを順次加え、６０℃で２時間１０００　ｒ、ｐ、
＋＊、で加熱攪拌を続け、マイクロカプセル液をｒＩＪ
製した。

癒叉Ｊ」１λ艷虐 以上のように調製された、マイクロカプセル液１０ｇに
、トリエタノールアミン２０％水溶液０．８ｇを加え、
塗布液を調製した。この塗布液をポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に。

５０ｐｍのウェット膜厚になるように塗布、乾燥して、
感光材料を作成した。

受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で七ムはハ島１，４瓜幻セ繍小り００
グＣ曽１１ζ０％ＳＢＲラテックス６ｇ、８％ポリビニ
ルアルコール５５ｇを加え均一に混合した。

この混合液を秤量４３ｇ／ゴのアート紙上に３０ｐｍの
ウェット膜厚となるように均一の塗布した後、乾燥して
受像材料を作成した。

画像形′およびその評価 以上のようにして得られた感光材料を、タングステン電
球を用い、２００ルクスで１秒間、巾１１００ＩＬの線
画原稿を通して露光した後、１２５℃に加熱したホット
プレート上で１０秒間加熱した。

ついで、感光材料と受像材料とを重ねて３５０ｋ　ｇ　
／　ｃゴ加圧ローラー中を通したところ、未露光部に対
応した階調のある鮮明なマゼンタのポジ画像が受像材料
上に得られた。

上記受像材料を、１６０℃で３０秒間加熱した。

以上のようにして、本発明の画像形成方法に従い得られ
た画像は、６０日間放置した後も１００ｇｍの線「口を
保ち、画像も安定していた。

」−記結果から、未発１ノに従い得られる画像は、長期
間の保存後も、その鮮鋭度を保持することがわかる。

［比較例１］ 実施例１において用いた感光材料および受像材料を用い
て、実施例１と同様に処理し、受像材料上に画像を形成
した。

受像材料上に得られた画像を実施例工の加熱処理を実施
せずに６０１１間放置したところ、１００μｍのｉ　Ｉ
ｌｌか約１３０μｍに広がり１輪郭もややぼやけてきた
。

［実施例２］ 感光材料の作成 実施例１の感光性組成物の：Ａ製において用いたヒドラ
ジン誘導体１．０７ｇに代えて、下記のヒドラジン誘導
体を同量用いた以外は、実施例１と同様にして感光材料
を作成した。

（ヒドラジン誘導体） 以上のようにして得られた感光材料を、タングステン電
球を用い、２００ルクスで１秒Ｊｉｆｆ　１巾１１００
ｐの線画原稿を通して露光した後。

１２５℃に加熱したホットプレート上て４０秒間加熱し
た。

ついで、感光材料と実施例１において用いた受像材料と
を重ねて３５０ｋｇ／ｃｒｎ’加圧ローラー中を通した
ところ、未露光部に対応した階調のある鮮明なマゼンタ
のポジ画像が受像材料上に得られた。

上記受像材料を、ｌ　４０　’Ｃで３０８′間加熱した
。

以上のようにして、本発明の画像形成方法に従い得られ
た画像は、６０日間放置した後も１１００ＪＬの線１１
１を保ち、画像も安定していた。

［比較例２］ 実施例２において用いた感光材料および受像材料を用い
て、実施例２と同様に処理し、受像材料上に画像を形成
した。

受像材料上に得られた画像を実施例２の加熱処理を実施
せずに６０日間放置したところ、１１００ｐ−のａ　Ｉ
ｌｌが約１３’ｏＩＬｍに広がり、輪郭もややぼやけて
きた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および重合性
   化合物を含む感光層を有する感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と
   同時に、または像様露光後に、現像処理を行ない、上記
   潜像が形成された部分の重合性化合物を重合させ、 現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合せた状
   態で加圧することにより、未重合の重合性化合物を受像
   材料に転写し、そして 受像材料を加熱することを特徴とする画像形成方法。 ２、上記受像材料の加熱温度が、１２０℃乃至２１０℃
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３、加熱により、現像処理を行うことを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ４、上記加熱による現像処理における加熱温度が、８０
   ℃乃至２００℃であることを特徴とする特許請求の範囲
   第３項記載の方法。 ５、上記感光材料の感光層が、熱重合開始剤を収容する
   マイクロカプセルを含むことを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ６、上記受像材料が、受像層として感光材料に設けられ
   ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ７、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および重合性
   化合物を含む感光層を有する感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と
   同時に、または像様露光後に、熱現像処理を行ない、上
   記潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させ、 熱現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合せた
   状態で加圧することにより、未重合の重合性化合物を受
   像材料に転写し、そして 受像材料を加熱することを特徴とする画像形成方法。 ８、上記受像材料の加熱温度が、１２０℃乃至２００℃
   であることを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の方
   法。 ９、上記熱現像処理における加熱温度が、８０℃乃至２
   １０℃であることを特徴とする特許請求の範囲第７項記
   載の方法。 １０、上記感光材料の感光層が、熱重合開始剤を含むこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の方法。 １１、上記受像材料が、受像層として感光材料に設けら
   れていることを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の
   方法。 １２、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、および接
   触状態において発色反応を起す二種類の物質を含み、上
   記発色反応を起す物質のうち一方の物質および上記重合
   性化合物がマイクロカプセルに収容された状態にあり、
   そして上記発色反応を起す物質のうち他の物質が重合性
   化合物を収容しているマイクロカプセルの外に存在して
   いる感光層を支持体上に有する感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と
   同時に、または像様露光後に、現像処理を行ない、上記
   潜像が形成された部分の重合性化合物を重合させ、これ
   により潜像が形成された部分のマイクロカプセルを硬化
   させ、 現像処理を行なった感光材料を加圧することにより、未
   硬化のマイクロカプセルを破裂させて発色反応を起す二
   種類の物質を接触状態とし、そして 感光材料を加熱することを特徴とする画像形成方法。 １３、上記感光材料の加熱温度が、１２０℃乃至２１０
   ℃であることを特徴とする特許請求の範囲第１２項記載
   の方法。 １４、加熱により、現像処理を行うことを特徴とする特
   許請求の範囲第１２項記載の方法。 １５、上記加熱による現像処理における加熱温度が、８
   ０℃乃至２００℃であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１４項記載の方法。 １６、上記感光材料の感光層が、熱重合開始剤を収容す
   るマイクロカプセルを含むことを特徴とする特許請求の
   範囲第１２項記載の方法。 １７、上記感光材料が、さらに熱重合開始剤を含む層を
   有することを特徴とする特許請求の範囲第１２項記載の
   方法。 １８、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、および接
   触状態において発色反応を起す二種類の物質を含み、上
   記発色反応を起す物質のうち一方の物質および上記重合
   性化合物がマイクロカプセルに収容された状態にあり、
   そして上記発色反応を起す物質のうち他の物質が重合性
   化合物を収容しているマイクロカプセルの外に存在して
   いる感光層を支持体上に有する感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と
   同時に、または像様露光後に、熱現像処理を行ない、上
   記潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させ、
   これにより潜像が形成されない部分のマイクロカプセル
   を硬化させ、熱現像処理を行なった感光材料を加圧する
   ことにより、未硬化のマイクロカプセルを破裂させて発
   色反応を起す二種類の物質を接触状態とし、そして 感光材料を加熱することを特徴とする画像形成方法。 １９、上記加圧処理後の感光材料の加熱温度が、１２０
   ℃乃至２００℃であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１８項記載の方法。 ２０、上記熱現像処理における加熱温度が、８０℃乃至
   ２００℃であることを特徴とする特許請求の範囲第１８
   項記載の方法。 ２１、上記感光材料の感光層が、熱重合開始剤を含むこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２２、上記感光材料が、さらに熱重合開始剤を含む層を
   有することを特徴とする特許請求の範囲第１８項記載の
   方法。