JPS62210445A - 転写画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する熱現像用感光材料に関
する。 ［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。 画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各公
報に記載されている方法がある。これらの方法は、露光
されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還元
剤が酸化されると同時に、共存する重合、性化合物（例
、ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高分子化合物
を形成するものである。従って上記方法は、液体を用い
た現像処理が必要であり、またその処理には比較的長い
時間が必要であった。 本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３号）、この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、
還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバインダー
からなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料（感
光材料）を２画像露光してＷｉ像を形成し、次いで熱現
像により、感光性銀塩の潜像が形成された部分に、高分
子化合物を形成するものである。 以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の一重合性化合物を重合させる方法である０本発
明者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−
２１０６５７号）、この方法は、加熱することにより、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用さ
せて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分
の重合を促進するものである。 以上のような熱現像処理を用いる画像形成方法の一虚様
として、支持体上にハロゲン化銀、還元剤および重合性
化合物を含む感光層を、像様露光と同時に、または像様
霧光後に、熱現像処理を行い、熱現像処理を行った感光
材料に受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより
、未重合の重合性化合物を受像材料に転写する方法があ
る。この画像形成方法によれば、受像材料上に鮮明な画
像を得ることができるが、転写条件等によっては、転写
画像に濃度のムラが発生する場合があった。 ［発明の要旨］ 本発明者は１画像形成方法に使用することができる優れ
た感光材料を提供することを目的として研究を重ねた。 本発明の目的は、さらに鮮明な転写画像が得られる熱現
像用感光材料を提供することである。 本発明は、支持体上に、二種類以上の重合性化合物の混
合物、ハロゲン化銀、および還元剤を含む感光層を有す
る熱現像用感光材料を提供するものである。 ［発明の効果］ 本発明の熱現像用感光材料（以下、感光材料と略す）は
、重合性化合物として、二種類以上の重合性化合物の混
合物を用いることを特徴とする。 木発明者等の研究によれば、二種類以上の重合性化合物
の混合物を用いることにより、前述した画像形成方法に
おいて、鮮明な転写画像を得ることができた。 前述した画像形成方法においては、露光量に応じて重合
性化合物が重合し、その程度によって、未重合の重合性
化合物の受像材料への転写量がコントロールされ、露光
量に対応した転写画像が得られる０重合性化合物を一種
類単独で用いた場合、その重合特性は現像処理等におけ
る僅かな条。 件の差異に影響を受は易く、したがって同じ露光量にお
いても重合の程度に差が生じ、これにより転写濃度のム
ラが発生すると考えられる。本発明に従い、二種類以上
の重合性化合物を併用すると、それぞれの重合性化合物
の重合特性が相互に緩衝し合うため、混合物全体の重合
特性は処理条件等の影響を受けにくい。本発明の感光材
料は、以上の理由により転写濃度のムラの発生が少ない
鮮明な転写画像が得られると推定される。 ［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。 ただし、本発明の感光材料は熱現像用であるため、加熱
時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０℃以上）
の化合物を使用することが好ましい。また、感光層が後
述する任意の成分である色画像形成物質を含む態様にお
いては、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性化合物を有する架橋性化合物であること
が好ましい。 感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物を用いることが特に好ましい。 未発ＩＪＪの感光材料に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類
、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複票環類、アリルエ
ーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等が
ある。 本発明の感光材料においては、以上述べたような重合性
化合物を二種類以上混合して使用する。 重合性化合物として、エチレン性不飽和基を有する化合
物を用いる場合は、上記二種類以上の重合性化合物が有
するエチレン性不飽和基の数を、重合性化合物の種類毎
に異なるものとすることが好ましい、また、上記重合性
化合物の混合物のうち、４０乃至９０重量％をエチレン
性不飽和基を２乃至４有する化合物とすることが好まし
い、上記の場合において、混合物の残りの１乃至６０重
量％を占める重合性化合物は、エチレン性不飽和基を１
または５以上有する化合物とすることがさらに好ましい
。 エチレン性不飽和基を１分子中に１個有する化合物の例
としては、ｎ−ブチルアクリレート、シクロへキシルア
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ベンジ
ルアクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエ
トキシエチルアクリレート、ジシクロへキシルオキシエ
チルアクリレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリ
レート、フェノキシエトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ポリエチレンオキサイドモノアクリレート、ノニル
フェノキシポリプロピレンオキサイドモノアクリレート
、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ベン
ジルメタクリレート、スチレン、酢酸ビニル茅を挙げる
ことができる。これらのうちでは、エトキシエトキシエ
チルアクリレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリ
レート、およびノニルフェノキシポリプロピレンオキサ
イドモノアクリレートが特に好ましい。 エチレン性不飽和基を１分子中に２個有する化合物の例
としては、エチレングリコールジアクリレート、トリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート
、１．６−へ午サンジオールジアクリレート、ポリオキ
シエチレンのジアクリレート、ポリオキシプロピレンの
ジアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノール
Ａのジアクリレート、オリゴエステルのジアクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオー
ルジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート、１．６−ヘキサンシオールジメタクリレート
、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジメタクリ
レート、ジビニルベンゼン、アリルアクリレート、エチ
レンジアミンのジアクリルアミド、１，３−プロパンジ
アミンのジアクリレート、ジエチレントリアミンのジア
クリルアミド等を挙げることができる。これらのうちで
は、トリプロピレングリコールジアクリレート、１．６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリオキシエチレ
ンのジアクリレート、ポリオキシプロピレンのジアクリ
レート、およびポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ
のジアクリレートが特に好ましい。 エチレン性不飽和基を１分子中に３個有する化合物の例
としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリオキシプ
ロピレン化トリメチロールプロパンのトリアクリレート
、ポリオキシプロピレン化トリメチロールプロパンのト
リアクリレート、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ”−トリヒドロキシエ
チル−１，３，５−）リアジン−２，４，６−）リオン
のトリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート
、グリセリントリアクリレート、ポリオキシエチレン化
グリセリンのトリアクリレート等を挙げることができる
。これらのうちでは。 トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ポリオキシプロピレン化
トリメチロールプロパンのトリアクリレート、およびＮ
、Ｎ’　、Ｎ”−トリヒドロキシエチル−１，３，５−
）リアジン−２，４０６−トリオンのトリアクリレート
が特に好ましい。 エチレン性不飽和基を１分子中に４個有する化合物の例
としては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレートが特に好ましい。 エチレン性不飽和基を１分子中に５個以上有する化合物
の例としては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ポ
リヒドロキシオリゴエステルのポリアクリレート、ポリ
ヒドロキシオリゴウレタンのポリアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリ
スリトールへキサメタクリレート等を挙げることができ
る。これらのうちでは、ジペンタエリスリトールペンタ
アクリレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレ
ート、およびポリヒドロキシオリゴエステルのポリアク
リレートが特に好ましい。 なお、後述する還元剤あるいは色画像形成物質の化学構
造に、ビニル基やビニリデン基等の重合性化合物を導入
した物質も本発明の重合性化合物として使用できる。上
記のように還元剤と重合性化合物、あるいは色画像形成
物質と重合性化合物を兼ねた物質を重合性化合物の混合
物に使用する態様も本発明に含まれることは勿論である
。 本発明の感光材料において、重合性化合物の混合物は、
ハロゲン化銀に対して０．０５乃至１２００ｍｍ％の範
囲で使用することが好ましい、より好ましい使用範囲は
、５乃至９５０重量％である。 以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還元
剤、および支持体について、順次説明する。 本発明においてハロゲン化銀としては特に制限はなく、
写真技術等において公知のハロゲン化銀を用いることが
できる０本発明の感光材料には。 ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも
用いることができる。ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成
は１表面と内部とが均一であっても不均一であってもよ
い０本発明においてハロゲン化銀粒子の粒子サイズは、
平均粒径がｏ、ｏｏｉルｍから１０終ｍのものが好まし
く、０．００１１Ｌｍから５ｇｍのものが特に好ましい
、晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布な
どが異なった二種以上のハロゲン化銀を併用することも
できる。感光層に含まれる上記ハロゲン化銀の量は、後
述する任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、１ｍ
ｇ乃至１０ｇ／ｒｎ’の範囲とすることが好ましい。 本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合物
の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記ａ
　ｔＦを有する還元剤としては、様々な種類の物質があ
る。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類
、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類
、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−
アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４
，５−ジヒドロキシ−６−７ミノピリミジン類、レダク
トン類、アミルレダクトン類、　　０−またはｐ−スル
ホンアミドフェノール類、〇−またはｐ−スルホンアミ
ドナフトール類、２−スルホンアミドインダノン類、４
−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンア
ミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミ
ダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、
α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。 上記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化
銀の潜像が形成された部分、あるいはＷｆ像が形成され
ない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合させる
ことができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されな
い部分の重合性化合物を重合させる系においては、還元
剤として１−フェニル−３−ピラゾリドン類を用いるこ
とが特に好ましい。 なお、と記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２
７５２７号、および同６０−２２７５２８号の各明細書
に記載がある。 また上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈ
５Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第四版。 ２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｖａ１．１７０．　１９７８年６月の第１
７０２９号（９〜１５頁）、および同誌Ｖｏ１．１７６
、１９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）
にも記載がある０本発明の感光材料においても、上記各
１■細書および文献記載の還元剤（現像薬またはヒドラ
ジン誘導体として記載のものを含む）が有効に使用でき
る。よって本明細書におけるｒ還元剤１は、上記各明細
書および文献記載の還元剤が含まれる。 これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。 上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハ（Ｎ　、
　Ｎ−ジエチルアミノ）フェノール、１−７エニルー４
−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、
ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニ
ルオキシメチル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスル
ホニルアミン−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オク
チルフェ／−ル、２−フェニルスルホニルアミノ−４−
ｔ−ブチル−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−
（Ｎ−ブチルカルバモイル）−４−フェニルスルホニル
アミノナフトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシ
ルカルバモイル）−４−スルホニルアミノナフトール、
ｌ−アセチル−２−フェニルヒドラジン、■−７セチル
ー２−（（ｐまたはＯ）−アミノフェニル）ヒドラジン
、■−ホルミルー２−（（ｐまたは０）−アミノフェニ
ル）ヒドラジン、ｌ−７セチルー２−（（ｐまたは０）
−メトキシフェニル）ヒドラジン、１−ラウロイル−２
−（（ｐまたは０）−アミノフェニル）　ヒドラジン、
ｌ−トリチル−２−（２，６−・１２　か　門　門　−
Ａ−（ゝｌ　〕　　ノ　　−！ｌ　　　　　−ＩＩハ　
　し　　ビ　ニ　−フ　・ノｌ−トリチル−２−フェニ
ルヒドラジン、ｌ−フエニＪｌ／−２−（２、４、６−
ト！Ｊクロロフェニル）ヒドラジン、１−　（２−（２
，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル’ｔ−
２−（（ｐまたは０）−７ミノフエニル）ヒドラジン、
１−（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
チロイル）−２−（（ＰまたはＯ）−アミノフェニル）
ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカプリル酸塩、３−
インダゾリノン、１−（３゜５−ジクロロベンゾイル）
−２−フェニルヒドラジン、ｌ−トリチル−２−［（２
−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メ
タンスルホニル）フェニル］ヒドラジン、１−（４−（
２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−
２−（（ｐまたはＯ）−メトキシフェニル）ヒドラジン
、ｌ−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−フ
ェニルヒドラジン、ｌ−ホルミル−２−［４−（２−（
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチフレアミド
）フェニル］ヒドラジン、ｌ−アセチル−２−［４−（
２−（２，４−ジーし一ペンチルフェノキシ）ブチルア
ミド）フェニル］゛ヒドラジン、ｌ−）リチルー２−［
（２，６−ジクロロ−４−（Ｎ、Ｎ−ジー２−エチルヘ
キシル ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル ドラジン、およびｌ−）リチルー２−［（２−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メタンスル
ホニル）フェニル］ヒドラジン等を挙げることができる
。 本発明の感光材料において，上記還元剤は銀１モル（前
述したハロゲン化銀および任意の成分である有ａ銀塩を
含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用
することが好ましい。 本発明の感光材料は、二以上の重合性化合物の混合物、
ハロゲン化銀、および還元剤を含む感光層を支持体上に
設けてなるものである．この支持体に関しては特に制限
はないが、本発明の感光材料は熱現像用であるため，現
像処理の処理温度に耐えることのできる材料を用いるこ
とが好ましい．支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、石質紙、コート紙、キャストコート紙
、合成紙、金属およびその類似体、ポリエステル、アセ
チルセルロース、セルロースエステル。 ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および
樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネー
トされた紙等を挙げることができる。 本発明の感光材料は、以上の構成により重合性化合物を
重合させてポリマー画像を得ることができるが、任意の
成分とし、て色画像形成物質を感光層に含ませることで
色画像を形成することもできる．本発明の感光材料に使
用できる色画像形成物質には特に制限はなく、様々な種
類のものを用いることができる．すなわち、それ自身が
着色している物質（染料や顔料）や、それ自身は無色あ
るいは淡色であるが外部よりのエネルギー（加熱、より
発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含まれる．
なお、上記色画像形成物質を複数用いる場合には、圧い
に異なるスペクトル領域に感光性を有する少なくとも三
種のハロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳剤については後
述する）と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように
使用することで，容易にカラー画像を形成することがで
きる．なお、感光材料に用いることができる色画像形成
物質の例については特願昭５９−１９５４０７号明細書
に記載がある。 それ自身が着色している物質である染料や顔料は，市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる．これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。 一方，加熱や加圧，光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロＳ　−、　ｔｙ
　＆Δｉ　ビニ−１ｉロ：−、ｔｙｈΔｉ　七ト々ロミ
ック化合物およびトリアリールメタン染料やキノン系染
料、インジゴイド染料、アジン染料等のロイコ体などが
知られている。これらはいずれも加熱、加圧、光照射あ
るいは空気酸化により発色するものである。 別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される０例えば、森賀弘之著ｒ入門
・特殊紙の化学」（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁
）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーｒ最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（１９８
０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用す
ることができる。 具体的には、感圧紙に利用されているラクトン。 ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と
酸性白土＝やフェノール類等の酸性物質（１１色剤）か
らなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタ
ート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリン
類、活性メチレン類茅のアゾカップリング反応を利用し
たシステム：ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオン
および没食子酸との反応やフェノールフタレインーコン
ブレクラン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などの
キレート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロガロール
との反応やベヘン＃銀と４−メトキシ−１−ナフトール
の反応などの酸化還元反応などが利用できる。 本発明の感光材料は１重合性化合物の混合物が油滴状に
感光層内に分散され、そして感光層に含まれる成分のう
ち、少なくとも色画像形成物質が重合性化合物の油滴内
に存在していることが好ましい、上記油滴内には、ハロ
ゲン化銀や還元剤等の感光層中の他の成分が含まれてい
てもよい０重合性化合物が感光層中に油滴状にて分散さ
れた感光材料の例については、特願昭６０−２１８６０
３号明細書に記載がある。 上記重合性化合物の混合物の油滴は、マイクロカプセル
の状態にあることがさらに好ましい、このマイクロカプ
セル化方法についても特に制限なく様々な公知技術を適
用することができる。なお、重合性化合物の油滴がマイ
クロカプセルの状態にある感光材料の例については特願
昭６０−１１７０８９号明細書に記載がある。 上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明細書記１の親木性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特
許第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４３号
各明細書１および特公昭３８−１９５７４号、同４２−
４４６号および同４２−７７１記載公報記載の界面重合
法；米国特許第３４１８２５．０号および同第３６８０
３０４号各明細書記１のポリマーの析出による方法；米
国特許第３７９６６６９号明細書記載のインシアネート
−ポリオール壁材料を用いる方法：妻ｎ檜（碌笛’ＪＱ
ＩＡ−１１日ｌ−圭引量小ノリパノアネート壁材料を用
いる方法；米国特許第４００１１４０秒、同第４０８７
３７６号および同第４０８９８０２号各明細占記記載尿
素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド
ーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許
１４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムアル
デヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース笠の壁形成
材料を用いる方法；特公昭３６−９１６８号および特開
昭５１−９０７９号各公記載載の七ツマ−の重合による
ｉｎ　５ｉｔｕ法；英国特許第９２７８０７号および同
第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国
特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０４２２
号各明細書記載のスプレードライング法等を挙げること
ができる０重合性化合物の混合物の油滴をマイクロカプ
セル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯
物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜
を形成する方法が特に好ましい。 本発明の感光材料の感光層に含ませることができる他の
任意の成分としては、増感色素、有機銀塩、各種画像形
成促進剤（例、塩基または塩基プレカーサー、オイル、
界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等）、熱重合防止剤
、熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止
剤、ハレーションまたはイラジェーション防止染料、マ
ット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダ
ー等がある。 なお、感光材料に用いることができる増感色素の例につ
いては、特願昭６０−１３９７４６号明細書に、有機銀
塩の例については特願昭６０−１４１７９９号明細書に
それぞれ記載されている。また、塩基または塩基プレカ
ーサーを用いた感光材料については、特願昭６０−２２
７５２８号明細書に、モして熱重合開始剤を用いた感光
材料については、特願昭６０−２２３３４７号明細書に
それぞれ記載がある。さらに、さらに、カブリ防止剤を
用いた感光材料については、特願昭６０−２９４３３７
号、同６０−２９４３３８号、同６０−２９４３３９号
および同６０−２９４３３８号各明細、１；に、そして
熱溶剤としてポリエチレングリコール誘導体を用いた感
光材料については、特願昭６０−２９４３４０号明細書
にそれぞれ記載がある。他の成分の例およびその使用態
様についても、Ｉ：、述した一連の感光材料に関する出
願の明細書、およびリサーチ・ディスクロージャー誌Ｖ
ｏ１．１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜
１５頁）に記載がある。 本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素には
、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が
含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよいし
、これらを組合せて用いてもよい、特に強色増感を目的
とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一
般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増感
作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収し
ないが強色増感を示す物質を併用してもよい、増感色素
の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１Ｏ−８乃
至１０−ｚモル程度である。 本発明の感光材料において有ａ銀塩の添加は、熱現像処
理において特に有効である。すなわち、８０℃以上の温
度に加熱されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜
像を触媒とする酸化還元反応に関与すると考えられる。 この場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしく
は近接した状態にあることが好ましい、上記有ａｓ塩を
構成する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カ
ルボン酸、メルカプ）２にもしくはα−水素を有するチ
オカルボニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物
等を挙げることができる。それらのうちでは、ベンゾト
リアゾールが特に好ましい、上記有機銀塩は、一般にハ
ロゲン化［１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましく
は０．０１乃至１モル使用する。なお、有ａＩＲ塩の代
りに、それをＪＩ！慮する右身化合＠Ｒｃ例？　ｉｆ　
、ベンシト−］７ゾール）を感光層に加えても同様な効
果が得られる。 本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる０画像形成促進剤にはハロゲン化銀（およ
び／または有ａ銀塩〕と還元剤との酸化還元剤との酸化
還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層（
これらについては後述する）への画像形成物質の移動の
促進等の機能がある１画像形成促進剤は、物理化学的な
機能の点から、＊、Ｗまたは塩基プレカーサー、オイル
、界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等にさらに分類さ
れる。ただし、これらの物質群は一般に複合機源を有し
ており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常
である。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実
際には１つの化合物が複数のＪａ能を兼備していること
が多い。 以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサー
、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤および熱溶剤の例
を示す。 好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
全屈またはアルカリ土類金属の水酸化物、水酸化亜鉛ま
たは酸化亜鉛とピコリン酸ナトリウム等のキレート化剤
との組み合わせ、第二または第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；アンモニウム水酸化物；四級ア
ルキルアンモニウムの水酸化物；その他の金属の水酸化
物等が挙げられ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（
トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族
ポリアミン類）：芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳
香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族ア
ミン類およびビス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル
コメタン類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状ア
ミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類、キノリン
酸塩等が挙げられ、特にｐ　Ｋ　ａが７以上のものが好
ましい。 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩ノ＾を放出
するものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物
が好ましく用いられる。１１！基プレカーサーの具体例
しては、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリク
ロロ酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジン
トリクロロ酢酸、２〜ピコリントリクロロ酢酸、フェニ
ルスルホニル酢酸グアニジン、４−グロルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニ
ルスルホニル酢酸グアニジンおよび４−７セチルアミノ
メチルプロビオール酸グアニジン等を挙げることができ
る。 本発明の感光材料に、塩基または１！ｘ基プレカーサー
は広い範囲の量で用いることができる。塩基またはｆ！
！基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して５
０重賃％以ｆで用いるのが適当であり、さらに好ましく
は０．０１ｆｉｆｉ％から４０重量％の範囲が有用であ
る０本発明では塩基および／または塩基プレカーサーは
単独でも２種以上の混合物として用いてもよい。 オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。 界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。 カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、千オール誘導体等を挙げる
ことができる。 熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７８７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオギサイドのすレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５ｏ
２−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特＋ｉｉ：第３６６７９５９号明細書記載の極
性物質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１
２月す２６〜２８頁記載の１゜１０−デカンジオール、
アニス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用
いられる。 本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤は
、−・殻に加熱ドで熱分解して重合開始種（特にラジカ
ル）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤
として用いられているものである。熱重合開始剤につい
ては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合
・開環重合」１９８３年、八女出版）の第６頁〜第１８
頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例としては
、アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（
１−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２，
２°−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス（２
−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−パ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−プチルヒ
ドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド笠の
有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等の無機過酸化物、およびｐ−トルエンスル
フィン酸ナトリウム等を挙げることができる。８重合開
始剤は、重合性化合物に対して０．１乃至１２０重量％
の範囲で使用することが好ましく、１乃至１０重量％の
範囲で使用することがより好ましい。 本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である
。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子化
合物。 または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙
げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭５８−２１
６９２８号および同５９−４８３０５記載明細書記載の
オキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４号明細書
記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等が挙げ
られ、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
には例えば、特願昭５９−８５８３６号明細書記載の化
合物などが挙げられる。 本発明の画像形成方法に用いるスマツジ防止剤としては
、常温で固体の粒子状物が好ましい、具体例としては、
英国特許第１２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒
子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体
微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発
色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７
１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、
カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。 上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３
乃至５０終ｍの範囲が好ましく、５乃至４０ＩＬｍの範
囲がさらに好ましい。 前述したように重合性化合物の混合物の油滴がマ・ｆク
ロカプセルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロ
カプセルより大きい方が効果的ズある。 本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層（後述する）に含有させることができる。こ
のバインダーには主に親水性のものを用いることが好ま
しい、親木性バインダーとしては透明か半透明の親木性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン
、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重
合物質を含む、他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビ
ニル化合物がある。 本発明の感光材料に任意に設けることができる層として
は、受像層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防
止層、はくり層、マット剤層等を挙げることができる。 本発明の感光材料は、玉舎化悪理後、未重合の重合性化
合物を受像材料に転写して、受像材料上に画像を形成す
ることができる。また感光層が色画像形成物質を含む態
様において、同様にして、色画像形成物質を受像材料に
転写して色画像を形成することもできる。受像材料は、
感光材料から放出される色画像形成物質を固定する機能
を有する受像層と、支持体から構成される。受像材料を
用いる代りに、受像層を上記のように本発明の感光材料
の任意の層として感光層と共通の支持体上に塗設するこ
ともできる。 受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる０例えば１発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要素を構成してもよい。受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることが好ましい。 なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特願昭６０−１２１２８４号明細書に、発熱体層を用い
た感光材料については特願昭６０−１３５５６８号に明
細書にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の例
およびその使用態様についても、上述した一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。 本発明の感光材料は、以下に述べるように製造すること
ができる。 感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感
光材料を得る工程よりなるものである。 一般にに記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい、一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、−または
工具上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、さ
らに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。 以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。 本発明の感光材料の製造において、ノ＼ロゲン化銀はハ
ロゲン化銀乳剤として調製することが好ましい、ハロゲ
ン化銀乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法
があるが、本発明の感光材料の製造に関しては特に制限
はない、／＼ロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法または
アンモニア法のいずれの方法を用いても調製することが
できる。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式と
しては、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せ
のいずれでもよい０粒子を銀イオン過剰条件下で混合す
る逆混合法およびｐＡｇを一定に保つコンドロールド・
ダブルジェット法も採用できる。 また、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面に
形成される表面潜像型であっても１粒子内部に形成され
る内部潜像型であってもよい、内部潜像型乳剤と造核剤
とを組合せた直接反転乳剤を使用することもできる。 本発明の感光材料の製造に使用される／Ｘロゲン化銀乳
剤の調製においては、保護コロイドとして親木性コロイ
ド（例えば、ゼラチン）いることが好ましい、親木性コ
ロイドを用いてハロゲン化銀乳剤を調製することにより
、この乳剤を用いて製造される本発明の感光材料の感度
が向上する。／＼ロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子
の形成段階―デ　山−ｈ　＋　　　、１−　、＾一式□
　−、ルｍｋシ如　し　１　　プ　フ　−、ヱ　、　７
有機チオエーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参
照）および含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号
公報参照）等を用いることができる。また粒子形成また
は物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛
塩、タリウム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不
軌、低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウム（■価
または■価）、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム
等の水溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム淳の水溶
性ロジウム塩を用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。 通常！ｌ感材用乳剤において公知のｆｔ黄増感法、還元
増感法、貴金属増感法等、あるいは特願昭６０−１３９
７４６号明細書記載の増感色素を用いる増感法を単独ま
たは組合せて用いることができる。これらの化学増感を
含窒素複素環化合物の存在下で行なうこともできる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５Ｂ−２１５６４４号各
公報参照）。 なお、前述した特願昭６０−１４１７９９号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハロゲン
化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製
することができる。 本発明の感光材料の製造において、前述したような二種
類以上の重合性化合物の混合物は、通常の混合処理で容
易に調製することができる。上記重合性化合物の混合物
は、感光層中の他の成分の組成物を調製する際の媒体と
して使用することができる０例えば、ハロゲン化銀（ハ
ロゲン化銀乳剤を含む）、還元剤、あるいは任意の成分
である色画像形成物質等を上記混合物中に溶解、乳化あ
るいは分散させて感光材料の製造に使用することができ
る。特に色画像形成物質を感光層に含ませる場合には、
上記混合物中に色画像形成物質を含ませておくことが好
ましい、また、後述するように、重合性化合物の混合物
の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカ
プセル化に必要な壁材等の成分を上記混合物中に含ませ
ておいてもよい。 重合性化合物の混合物にハロゲン化銀を含ませた感光性
組成物は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することがで
きる。また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳
剤以外にも、凍結乾燥等によりＡ’ＡＬだハロゲン化銀
粉末を使用することもできる。これらのハロゲン化銀を
含む感光性組成物は、ホモジナイザー、プレンダー、ミ
キサーあるいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌
することにより得ることができる。 なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物の混
合物には、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単
位よりなるコポリマーを溶解させておくことが好ましい
、上記コポリマーを含む感光性組成物については、特願
昭６０−２６１８８７号明細書に記載がある。 また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物の
混合物中に分散させて感光性組成物を調製してもよい、
上記ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセル
を含む感光性組成物については、特願昭６１−５７５０
号明細書に記載がある。 重合性化合物の混合物（上記感光性組成物のように、他
の構成成分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化
させた乳化物として使用することが好ましい、また、特
願昭６０−１１７０８９号明細書記載の感光材料のよう
に１重合性化合物の混合物の油滴をマイクロカプセル化
する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁材をこの
乳化物中に添加し、さらに外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。 上記重合性化合物の混合物の乳化物のうち、重合性化合
物の混合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場
合には、そのまま感光材料の塗布線３−１で油田ナス、
−）−幇−Ｐ考ス　μや１す誠の明Ａ−物は、ハロゲン
化銀乳剤、および任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組
成物と混合して塗布液を調製することができる。この塗
布液の段階で他の成分を添加することも、上記乳化物と
同様に実施できる。 以１のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、本発明の感光材料が製造される。 上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に
実施することができる。 本発明の感光材料の使用方法について、以下において述
べる。 本発明の感光材料は、像様霧光と同時に、または像様露
光後に、熱現像処理を行なって使用する。 上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよＩ／）
。 本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、熱現像処理を行う、上記熱現像処理は、前述し
たように乾式処理であるため、操作が筒便であり、短時
間で処理ができる利点を有している。 上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭６０−１３５５６８号に明細書記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい、加熱温度は一般に８０℃乃至２００℃、好ま
しくは１００℃乃至１６０℃である。また加熱時間は、
一般に１秒乃至５分、好ましくは５秒乃至１分である。 本発明の感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物の混合
物を重合化させることができる。なお、本発明の感光材
料においては、一般にＬ温熱現像処理において、／＼ロ
ゲン化銀のＷＪ像が形成された部分の重合性化合物の混
合物が重合するが、前述したように特願昭６０−２１０
６５７号明細占記載の感光材料のように、還元剤の種類
やｆ等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れない部分の重合性化合物の混合物を重合させることも
”Ｔ　１１である。以上のようにして本発明の感光材料
は、ポリマー画像を得ることができる。また、ポリマー
に色素または顔料を定着させて色素画像を得ることもで
きる。 本発明の感光材料は感光層が色画像形成物質を含む態様
において、上記のように熱現像処理を行ない、これによ
り硬化部分の色画像形成物質を不動化し、次に硬化部分
の色画像形成物質が不動化された感光材料に受像材料を
重ねた状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像
形成物質を受像材料に転写することができる。上記加圧
手段については、従来公知の様々な方法を用いることが
できる。また、受像材料等の受像要素を用いた画像形成
方法については、前述した特願昭６０−１２１２８４号
明細書に記載がある。 本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮ｊｆｆ感材）　、コン
ピューターグラフィック／＼−トコピー感材、複写機用
感材等の数多くの用途がある。 以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。 以下余白 ［実施例１］ ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチン４０ｇと臭化カリウム２３．８ｇとを水３ｆＬ
に溶解し、５０℃まで加熱し、攪拌を続ζすながら硝酸
ｆＭ３４　ｇを木２００ｍ文に溶解させたものを１５分
間で添加した。その後沃化力１ノウム３．３ｇを水１０
０ｍＪＬに溶解させたものを２分間で添加した。こうし
て得られた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ、過
剰の塩を除去した後、ｐＨを６．０に調整し、収量４０
０ｇの沃臭化銀乳剤を得た。 感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート６６．７ｇと
ジペンタエリスリトールペンタアクリレート３３．３ｇ
の混合物（ａ）に、下記のコホ＋）−ｒ−０、４０ｇ、
　１３よびバーガススクリプトレッドｌ−６−Ｂ（チバ
ガイギー製）６．００ｇ上記溶液１８．００ｇに、下記
のヒドラジン誘導体（還元剤）０．２６ｇおよび下記の
現像薬（還元剤）１．２２ｇ、下記のカブリ防止剤の１
％酢酸エチル溶液０．２０ｇ、およびエマレックスＮＰ
−８（日本エマルジョン■製）０．３６ｇをを加え、さ
らに塩化メチレン１．８０ｇを加えて均一な溶液とした
。さらに上記のように調製されたハロゲン化銀乳剤４．
０６ｇを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分１８００
０回転で３分間攪拌して、感光性組成物を得た。 （コポリマー） ＣＨ３＋ｃＨ２−Ｃ）−２６ Ｃ０２Ｃ４Ｈ９ （ヒドラジン誘導体） ２Ｈ５ （現像薬） イソパン（クラレ■製）の１８．６％水溶液１０．５１
ｇ、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを加え、
１０％硫酸を用いてｐ）Ｉを４．０に調整した水溶液中
に前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて
７０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物を水性
溶媒中に乳化した。 この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２゜８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７６
％水溶液２．７４ｇを順次加え、ｌ！拌しながら６０℃
で２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム
水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、亜硫酸水素ナト
リウム３０　、’９％水溶液３−６２ｇを加えて、マイ
クロカプセル液を調製した。 凰入Ｍ先１虞 以上のように調製されたマイクロカプセル液１０’、Ｏ
ｇに、エマレックスＮＰ−８（日本、エマルジョン■製
）１０％水溶液１．０ｇ、およびグアニジントリクロロ
酢酸塩をエタノール３．３ｇと蒸留水６．７ｇからなる
混合溶媒に溶解したちの３，５ｇを加え、１００ｇｍ厚
のポリエチレンテレフタレート上に＃２０のコーチイン
ブロンドを用いて塗布し、室温で送風して屹燥し１本発
明に従う感光材料（Ａ）を作成した。

【実施例２】 実施例１の感光性組成物の調製において使用したトリメ
チロールプロパントリアクリレート６６．７ｇとジペン
タエリスリトールペンタアクリレ−）３３．３ｇの混合
物（ａ）の代りに、下記の重合性化合物の混合物（ｂ）
〜（ｅ）をそれぞれ計１００ｇずつ用いた以外は、実施
例１と同様にして本発明に従う感光材料ＣＢ）、（Ｃ）
、（Ｄ）および（Ｅ）を作成した。 （ｂ）トリメチロールプロパン トリアクリレ−）　　　８５．０ｇ １．６−ヘキサンシオール ジアクリレー）　　　　　８．０ｇ トリプロピレングリコール ジアクリレー）　　　　　７．０ｇ （Ｃ）ペンタエリスリトール テトラアクリレート　８０．０ｇ ポリオキシエチレン化 ビスフェノールＡの ジアクリレート　　　２０．０ｇ （ｄ）ポリオキシエチレン化 トリメチロールプロパンの トリアクリレート　　７５．０ｇ ノニルフェニルオキシエチル アクリレート　　　　２５．０ｇ （ｅ）ジペンタエリスリトール ヘキサアクリレート　３０．０ｇ トリプロピレングリコール ジアクリレート　　　４０．０ｇ トリメチロールプロパン トリアクリレート　　３０．０ｇ ［比較例１］ 実施例１の感光性組成物の調製において使用したトリメ
チロールプロパントリアクリレート６６．７ｇとジペン
タエリスリトールペンタアクリレ−）３３．３ｇの混合
物（ａ）の代りに、下記の重合性化合物（Ｘ）〜（Ｚ）
をそれぞれ１００ｇずつ用いた以外は、実施例１と同様
にして比較用の感光材料（Ｘ）、（Ｙ）および（Ｚ）を
作成した。 （ｘ）トリメチロールプロパン トリアクリレート （ｙ）ペンタエリスリトール テトラアクリレート （ｚ）１．６−ヘキサンジオール ジアクリレート 受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＲＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
Ｑ　４３　ｇ　／　ｍ’のアート紙上に３０ＪＬｍのウ
ェット膜厚となるように均一の塗布した後、乾燥して受
像材料を作成した。 ４友■並立）ｊ 実施例１．２および比較例１において得られた各感光材
料をタングステン電球を用い、？ａ度がＯから５．０ま
でのウェッジフィルターを通し、２０００ルクスでそれ
ぞれ１秒間像様露光したのち、１２５℃に加熱したホッ
トプレート上で２０秒間加熱した。次いで各感光材料を
それぞれ上記受像材料と重ねて３００ｋｇ／ｃｒｒｆの
加圧ローラーを通し、受像材料上に得られたマゼンタの
ポジ色像について、マクベス濃度計で最高濃度および最
低濃度を測定した。 また、ウェッジフィルターを通さず、全面に均一に露光
し、上記のように加熱現像後、受像材料と重ねて加圧ロ
ーラーを通し、全面的にマゼンタ発色させたサンプルに
ついて、画像のムラを評価した。正常なマゼンタ色像と
、サンプル上に発生したｍｍオーダー以上の斑点状のム
ラ部とには、０．４以上の濃度差があり、目視によりム
ラの発生を評価した。 上記測定結果を下記第１表に示す。 なお第１表において、感光材料（Ａ）〜（Ｅ）のｒ重合
性化合物Ｊは、二種類以上の重合性化合物の混合物であ
る。また、画像のムラの程度を示すＡ、Ｂ、Ｃの記号は
、ムラの全面積に占める割合がほぼ０％である場合には
Ａ、５〜ｌＯ％である場合にはＢ、１０％以上である場
合にはＣで示すものである。 第１表 材料　化合物　最高濃度　最低濃度　　ムラ（Ａ）（ａ
）　　１．０１　０．１３　　　　Ａ（Ｂ）（ｂ）０゜
９３　０．１８　　　　Ａ（Ｃ）（ｃ）　　０．９７　
　ｏ、ｔｔ　　　　Ｂ（Ｄ）（ｄ）　　０．９６　０．
１４　　　　Ａ（Ｅ）（ｅ）　　０．８８　０．０９　
　　８（Ｘ）（ｘ）　　１．１３　０．１５　　　　Ｃ
（Ｙ）（ｙ）　　ｏ、ａｓ　　Ｏ，０７Ｃ（Ｚ）（Ｚ）
　　０．９６　　（１８８Ｂ第１表に示される結果より
明らかなように、本発明に従う感光材料は、いずれも最
高濃度が高く、かつ最低濃度が低く、さらに画像のムラ
も少ない鮮明な画像が得られることがわかる。一方、重
合性化合物を１種類しか用いない比較用の感光材料を用
いて得られた画像は、本発明に従う感光材料と比較する
と、画像中のムラが多い（ＸおよびＹ）か、あるいは、
最低濃度が高い（Ｚ）ものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、二種類以上の重合性化合物の混合物、
   ハロゲン化銀、および還元剤を含む感光層を有する熱現
   像用感光材料。 ２、上記感光層がさらに色画像形成物質を含むことを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ３、上記重合性化合物の混合物が感光層中に油滴状にて
   分散され、そして上記感光層に含まれる成分のうち、少
   なくとも色画像形成物質が上記混合物の油滴内に存在し
   ていることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の感
   光材料。 ４、ハロゲン化銀が上記混合物の油滴内に含まれている
   ことを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の感光材料
   。 ５、還元剤が上記混合物の油滴内に含まれていることを
   特徴とする特許請求の範囲第３項記載の感光材料。 ６、上記重合性化合物の混合物の油滴が、マイクロカプ
   セルの状態にあることを特徴とする特許請求の範囲第３
   項乃至第５項のいずれかの項記載の感光材料。 ７、上記二種類以上の重合性化合物が、いずれもエチレ
   ン性不飽和基を有する化合物であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ８、上記二種類以上の重合性化合物が有するエチレン性
   不飽和基の数が、重合性化合物の種類毎に異なることを
   特徴とする特許請求の範囲第７項記載の感光材料。 ９、上記重合性化合物の混合物において、４０乃至９９
   重量％がエチレン性不飽和基を２乃至４有する化合物で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光
   材料。 １０、感光層が上記重合性化合物の混合物を、ハロゲン
   化銀に対して０．０５乃至１２００重量％の範囲で含む
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料
   。