JPS62288827A - 感光材料 - Google Patents

感光材料

Info

Publication number
JPS62288827A
JPS62288827A JP61133091A JP13309186A JPS62288827A JP S62288827 A JPS62288827 A JP S62288827A JP 61133091 A JP61133091 A JP 61133091A JP 13309186 A JP13309186 A JP 13309186A JP S62288827 A JPS62288827 A JP S62288827A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photosensitive
photosensitive material
image
silver halide
leuco dye
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP61133091A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0619560B2 (ja
Inventor
Toru Harada
徹 原田
Kozo Sato
幸蔵 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP61133091A priority Critical patent/JPH0619560B2/ja
Priority to US07/059,989 priority patent/US4800148A/en
Publication of JPS62288827A publication Critical patent/JPS62288827A/ja
Publication of JPH0619560B2 publication Critical patent/JPH0619560B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/0285Silver salts, e.g. a latent silver salt image
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/09Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤1重合性
化合物および色画像形成物質(ロイコ色素)を含む感光
層を有する感光材料に関する。
[発明の背景] 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。
画像形成方法の例としては、特公昭45−11149号
、同47−20741号、同49−10697号、特開
昭57−138632号、同58−169143明細公
報に記載されている方法がある。これらの方法は、露光
されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還元
剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合¥@(例
、ビニル化合物)が重合を開始し画像様の高分子化合物
を形成するものである。従って上記方法は、液体を用い
た現像処理が必要であり、またその処理には比較的長い
時間が必要であった。
本発明者象は上記方法の改良を試み、乾式処理て高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている(特開昭61−6906
号)。この方法は、感光性銀塩(ハロゲン化!I)、還
元剤、架橋性化合物(重合性化合物)及びバインダーか
らなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料(感光
材料)を、画像露光して潜像を形成し、次いで加熱によ
り、感光性銀塩の潜像が形成された部分に、高分子化合
物を形成するものである。即ち、この画像形成方法は、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性化合物を
重合させる方法である。
また、本発明者笠は、上記画像形成方法の一態様として
、支持体にに、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、
および色画像形1j;i、物質を含む感光層を有する感
光材料を像様露光と同時に、または11+  lv!−
Q  54I−廿、1m     lII  hfh 
 hn  a■ コー;−24Z  l +     
15 八@シL−1+、  人 1)4.+  +−重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化させることを特徴とする画像記録方法についても既
に特許出願している(特開昭61−73145号)。
上記色画像形成方法に用いられる色画像形成物質の例の
一つとして、ロイコ色素が用いられている。ロイコ色素
とは別名還元型色素とも呼ばれ、酸性物質(!0色剤)
と接触させることにより、呈色反応を示す化合物をいう
ところて、ロイコ色素は例えば、該色素をマイクロカプ
セル化などの方法を用いて酸性物質と分離した状態で記
録紙に共存させておき、使用時に両者を加圧、接触させ
ることにより容易に色画像が得られる画像形成物質とし
て、感圧紙用に早くからその有用性が見い出されている
。特にイエロー画像を形成するロイコ色素を用いた感圧
紙については、例えば、特公昭45−4698号、特開
昭49−4480号、特公昭50−24646号、同5
1−27169号および同53−9127号などの各公
報に記載がある。
本発明者らは、感光材料に用いて高い発色性が得られ、
しかも光に対する堅牢性などに優れたロイコ色素につい
て検討した。その結果、上記各公報に記載されているロ
イコ色票(イエロー)は必ずしも感光材料に用いた場合
十分な発色性が得られないことか見い出されていた。
[発[Jlの要旨] 本発明者は、画像形成方法に使用することかできる優れ
た感光材料を提供することを目的として研究を重ねた。
本発明は、鮮明な色画像が得られ、かつ光に対する堅牢
性に優れた感光材料を提供することを特徴とする特に、
本発明はイエロー画像形I&物質(ロイコ色素)か含有
された感光材料を提供することを目的とする。
すなわち、本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および下記一般式[1]て表わされ
る新規なロイコ色素を含む感光層を有する感光材料を提
供するものである。
してRは置換基定数σが正の置換基であり、 R1およ
びR2はアルキル基、シクロアルキル基またはアラルキ
ル基であり、そしてそれぞれは同一でも、異なってもよ
い、R3、R4及びR5はアルキル基、アルコキシ基、
シクロアルキル基、アラルキル基またはアリールオキシ
基であり、そしてそれぞれは同一でも、異なってもよい
、に、4Q、およびnは1または2であり1mは0乃至
2である] [9,1JIの効果] 本発明の感光材料は、色画像形成物質として上記一般式
[I]て表わされるロイコ色素を用いることを特徴とす
る。
感光材料に色画像形J&物質として]二記一般式[1]
て表わされるロイコ色素(イエロー画像形成物質)を用
いることにより、最高濃度が高く、かつ最低濃度か低い
、すなわちS/N比の高い画像か得られる。
従って、末完t51の感光材料を用いて画像形成を行な
えば、極めて鮮明な色画像を得ることかてきる・   
       以下余白 [発明の詳細な記述] 本発明の感光材料に用いるロイコ色素は下記一般式[I
]で表わされる化合物である。
上記一般式[’I]において、 される置換基は置換基定数σが正の値を示す置換基であ
る。置換基定数σとは、ハメット則に従って導かれる2
1換基に特有の数値を意味し、安息香酩誘導体の解は反
応(水中、25°C)について算出された各着換基の値
である。Rはそのσの値が正の置換基てあって、一般に
電子吸引性基(σ〉0)を意味する。従って1本発明に
用いることのできる置換基Rとしては上記電子吸引性を
有するノ^であればいずれであってもよく1例えば、構
造活性相関3!!話会編(代表:藤田稔夫)r薬物の構
造活性相関」(96〜103頁、南江堂出版、1979
年)に記載されている正の置換基の中から適宜選択する
ことができる。
これらの中で置換基定数σが+0.23乃至十0.78
の範囲にある置換基が好ましい、また上記範囲であって
も製造上の容易さなどの点から特に、C1,CN、SO
2CH,およびNo、などの置換基であることが好まし
い。
R1、R2、R3、R4およびR5で表わされるアルキ
ル基は、その炭素原子数が1乃至22個であることが好
ましく、更にl乃至12個であることが好ましい、また
、これらは、直鎖構造てあっても分岐を有していてもよ
く、シアノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基なとの置換
基で置換されていてもよい。
R’、R”、R″″ )j4およびRsて表わされるシ
クロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、
シクロヘプチル基、又はシクロオクチル基などを挙げる
こ°とができる。
)jl 、 R1、R3、R4およびR5で表わされる
アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチ
ル基などを挙げることができる。また。
フェネチル基は上述した置換基定数σ値が−0゜27乃
至+0.78の範囲にある置換基で置換されていてもよ
い、この範囲には上記挙げたC交などの電子吸引性基の
外に電子吸引性基(σ〈0)も含む、具体的には、メチ
ル基などのアルキル基である。
R3、R4およびR5で表わされるアルコキシ基のアル
キル部分の炭素原子数はl乃至16個であることが好ま
しく、より好ましくはl乃至8個である。また、このア
ルキル部分はシアノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基な
どの置換基で置換されていてもよい。
R3,R’およびR%で表わされるアリールオキシ基の
アリール部分は、フtニル基であることが好ましく、上
述したと同様な置換基定数σが一〇、27乃至+0.7
8の範囲にある置換基て置換されていてもよい。
ただし、上記一般式[I]において、k、9.およびn
は1又は2でありt(11は0乃至2である。
本発明のロイコ色素はさらに下記一般式[nlて表わさ
れる化合物であることが好ましい。
[ただし、R1およびR2は互いに同一で、アルキル基
またはシクロアルキル基てあり; R’ によびR4は
互いに同一で、アルキル基、シクロアルキル基、または
アルコキシ基であり:そしてR’とR3に含まれる総炭
素原子数は5以上である] すなわち、上記一般式[II]において、R1、R2、
R3およびR4で表わされるアルキル基は、その炭素原
子数が1乃至22個であることが好ましく、更にl乃至
12個であることが好ましい、また、これらは、直鎖構
造であっても分岐を有していてもよく、シアノ基、アル
コキシ基、ヒドロキシ基などの置換基で置換されていて
もよい。
R1、R1、R3およびR4で表わされるシクロアルキ
ル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロへブ
チル基、又はシクロオクチル基などを挙げることができ
る。
R′llおよびR4で表わされるアラルキル基としては
、例えば、ベンジル基、フェネチル基などを挙げること
ができる。また、フェネチル基としては上記と同様に置
換基定数σが−0,27乃至十0.78の置換基で置換
されていてもよい。
ただし、上記一般式[1]において、RIとR2および
R3とR4は、それぞれが互いに同一であり、そしてR
1と1(3(またはR’とR4、R2とR3、R2とR
4)に含まれる総炭素原子数は5以上であることが好ま
しい。
次に、本発明の感光材料に用いることができるロイコ色
素の代表的な具体例を示す。
以下金白 本発明に用いるロイコ色票は以下のような手順により容
易に合成するころができる。
[合成例1] ロイコ色素(1)の合成 4−n−へキシルレゾルシノール75g、無水フタル酸
2B、6gおよび塩化亜鉛26.4gを三つロフラスコ
に入れ、130℃で4時間攪拌した。その後、水と酢酸
エチルを入れ抽出し、オイル層を濃縮した後、n−ヘキ
サンを入れ結晶を析出させ癌別した(収量;52.6g
)、融点は201〜203℃であった。
次に、上記で得たフルオラン化合物10g、水酸化ナト
リウム5.6gおよび水100m1を200m1の三つ
ロフラスコに入れ、50〜60℃でp−トルエンスルホ
ン酸メチル26gを徐々に加えた。加えた後、室温で放
置し、析出した結晶を諸別した。その後カラムクロマト
グラフィー(溶媒:n−ヘキサン/酢酸エチル=10/
l)て精製した(収量;2−1g)。融点は91〜92
℃であった。
また、他のロイコ色素についても合成例1と同様に操作
することにより得ることができる。
以上述べたようなロイコ色素は、単独で用いてもよいし
、適当に混合して使用してもよい。
なお、本発明のロイコ色素(イエロー)と共に発色の色
相の異なる他の公知のロイコ色素を複数用いる場合には
、互いに異なるスペクトル領域に感光性を有する少なく
とも三種のハロゲン化銀乳剤(ハロゲン化銀乳剤につい
ては後述する)と組合せて、それぞれの乳剤と対応する
ように使用することで容易にカラー画像を形成すること
ができる。
本発明の感光材料の感光層において、上記ロイコ色素は
2重合性化合物に対して0.5乃至50m N%の範囲
で用いることが好ましく、2乃至20重量%の範囲で用
いることが更に好ましい。
本発明の感光材料は、上記ロイコ色素を画像形成時に後
述する酸性顕色剤と接触させて用いる。
例えば1色画像は、酸性顕色剤を受像材料の受像層に含
有させておき、本発明の感光材料と該受像材料と重ね合
せて発色反応を生じさせることにより、受像材料上に得
ることができる。
を配交色反応において、ロイコ色素と顕色剤とを接触さ
せるには、加熱条件下で実施することか好ましい、加熱
することにより上記発色反応を著しく促進させることが
できる。
上記加熱温度は一般に50°C乃至200℃、好ましく
は50℃乃至150℃である。また加熱時間は、一般に
1秒乃至1分、好ましくは1秒乃至io秒である。
なお、酸性顕色剤は、感光層中の任意の成分として、本
発明の感光材料中に存在させてもよい。
感光材料の感光層において、ロイコ色素を重合性化合物
と共にマイクロカプセルに収容し、このマイクロカプセ
ルの外に酸性顕色剤およびカプラーを存在させることに
より、感光材料上に色画像を形成することもできる。上
記のように受像材料を用いずに色画像が得られる感光材
料については、特願昭61−53881号明細書に記載
かある。
また、酸性顕色剤を、上記ロイコ色素を含むマイクロカ
プセルとは別のマイクロカプセルに収容して、感光層中
に存在させてもよい。
ただし、得られる色画像の感度および鮮鋭度などの点か
ら1本発明の感光材料を用いて画像形成を行なうには、
上述したように受像層に酸性顕色剤が含有された受像材
料(これらについては、後述する)を用いる態様がロイ
コ色素の発色方法として最も好ましい態様である。
上述した酸性顕色剤の例としては、酸性白土系顕色剤(
クレー)、フェノール−ホルムアルデヒドレジン(例、
p−フェニルフェノール−ホルムアルデヒドレジン)、
サリチル酸類の金属塩(例、3.5−ジ−α−メチルベ
ンジルサリチル酸亜鉛)、フェノール−サリチル酸−ホ
ルムアルデヒドレジン(例、p−オクチルフェノール−
サリチル酸亜鉛−ホルムアルデヒドレジン)、ロダン亜
鉛、キサントゲン酸亜鉛等を挙げることかできる。
これらの酸性顕色剤のうち、本発明に用いるこしく、さ
らにサリチル酸亜鉛系顕色剤か特に好ましい、すなわち
、本発明者の研究によれば、サリチル酸亜鉛系顕色剤の
存在下でロイコ色素の発色反応が迅速に、かつ効率良く
進行することか明らかとなった。サリチル酸類の金属塩
についての記載は例えば、特公昭52−1327号公報
等にその詳細がある。なお油溶性のサリチル酸の亜鉛塩
については、米国特許第3864146号および同第4
046941号各明細書等明細載がある。
以上述べたような酸性顕色剤は、ロイコ色素に対して、
50乃至tooo重呈%の範囲で用いることが好ましく
、100乃至1000玉呈%の範囲で用いることがさら
に好ましい。
以下余白 以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および支持体について順次説明する
本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることかできる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい0表面と内部て組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開11185?−154232号、同5B−10
8533号、同59−48755号、同59−5223
7号各公報、米国特許第4,433,048号および欧
州特許第100.984号各明細書に記載がある。また
、特願昭61−25576号明細書記載の感光材料のよ
うに、シェル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒
子を用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61−55509号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上のモ板状粒子を用いて
もよい。
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀には。
ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上
のハロゲン化銀粒子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない0例えば、特願昭61−55508号明細書記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズは、0.001乃至5ILmであることが好ま
しく、0.001乃至21Lmであることがさらに好ま
しい。
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有afIi塩を含む銀換算で。
0.1mg乃至10g/m″の範囲とすることが好まし
い。
本発明の感光材料に使用することがてきる還元剤は、ハ
ロゲン化銀な還元する機能および/または重合性化合物
の重合を促進(または抑制)する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。
上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、P
−アミノフェノール類、p−フェニレンジアミン類、3
−ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミ
ノ−5−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4.5
−ジヒドロキシ−6−アミツビリミジン類、レダクトン
類、アミルレダクトン類、〇−またはp−スルホンアミ
ドフェノール類、0−またはp−スルホンアミドナフト
ール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホ
ンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドイン
ドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール
類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スル
ホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元
剤の種類や發等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分、ある重合性化合物を重合させること
ができる。なお。
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合させる系においては、還元剤としてl−フェニル
−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。
なお、上記allを有する各種還元剤については、特願
昭60−22980号1回60−29894号、同60
−68874号、同60−210657号、同60−2
26084号、同60−227527号、同60−22
7528号、同61−42746号の各明細3に記載(
現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む
)がある、また上記還元剤については、T、 Jase
s’J“The Tl+eory of the Ph
otographic Process″第四版、29
1〜334頁(1977年)、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌Vo1.170.1978年6月の第1702
9号(9〜15頁)、および同誌Vo1.176、19
78年12月の第17643号(22〜31頁)にも記
載がある。また、特願昭61−55505号明細−ty
記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あ
るいは塩基との接触状態等において還元剤を放出するこ
とができる還元剤前駆体を用いてもよい。本発明の感光
材料においても、上記各明細書および文献記載の還元剤
および還元剤前駆体が有効に使用できる。
よつて未明m書におけるr還元剤」には、上記各明細書
および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、ffS二に、ハロゲン化
銀(および/または有afR塩)の還元によって生成し
た第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化
還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこ
と(または重合を抑制すること)等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。
」二記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロ
キノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N、N−ジ
エチルアミノ)フェノール、i−フェニル−4−メチル
−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、l−フェ
ニル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシ
メチル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルア
ミノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェ
ノール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチ
ル−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブ
チルカル八モイル)−4−フェニルスルホニルアミノナ
フトール、2−(N−メチル−N−オクタデシルカルバ
モイル)−4−スルホニルアミノナフトール、l−アセ
チル−2−フェニルヒドラジン、l−アセチル−2−(
(pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、1−ホ
ルミル−2−((pまたは0)−アミノフェニル)ヒド
ラジン、l−アセチル−2−((pまたは0)−メトキ
シフェニル)ヒドラジン、l−ラウロイル−2−((p
または0)−アミノフェニル)ヒドラジン、1−)−リ
チルー2−(2,6−シクロロー4−シアノフェニル)
ヒドラジン、l−トリチル−2−フェニルヒドラジン、
1−フェニル−2−(2,4,6−ドリクロロフエニル
)ヒドラジン、l−(2−(2,5−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−ア
ミノフェニル)ヒドラジン、1−(2〜(2,5−ジ−
t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル) −2−((p
またはo)−アミノフェニル)ヒドラジン・ペンタデシ
ルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、■−(
3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒドラジ
ン、l−トリチル−2−[(2−N−ブチル−N−オク
チルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニ
ル]ヒドラジン、1−(4−(2,5−ジ−t−ペンチ
ルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−
メトキシフェニル)ヒドラジン、1−(メトキシカルボ
ニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジン。
l−ホルミル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペ
ンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジ
ン、l−アセチル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t
−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒド
ラジン、l−トリチル−2−[(2,6−ジクロロ−4
−(N。
N−ジー2−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル
]ヒドラジン、l−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル’)−2−(2,4−ジクロロフェニル)ヒドラジン
、l−トリチル−2−[(2−(N−エチル−N−オク
チルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェニ
ル]ヒドラジン、l−ベンゾイル−2−トリチルヒドラ
ジン、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2−)−リチ
ルヒドラジン、1−(2,4−ジメトキシベンゾイル)
−2−)−リチルヒトラジン、1−(4−シフチルカル
バモイルベンゾイル)−2−)−リチルヒトラジン、お
よび1−(1−ナフトイル)−2−トリチルヒドラジン
等を挙げることができる。
本発明の感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前
述したハロゲン化銀および任意の成分である有a銀塩を
含む)に対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用
することが好ましい。
本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。
なお、感光材料の使用方法として、熱現像処理を予定す
る場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸
点が80℃以上)の化合物を使用することが好ましい、
また、本発明の感光材料は1重合性化合物の重合硬化に
よりロイコ色素の不動化を図るものであるため、ff1
合性化合物は分子中に複数の重合性官能基を有する架橋
性化合物であることが好ましい。
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。
本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある
本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し。
n−ブチルアクリレート、シクロへキシルアクリレート
、2−エチルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、ジシクロへキシルオキシエチルアクリ
レート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールAの
ジアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリ
レート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタン
アクリレート等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61−55504号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明
の重合性化合物として使用てきる。上記のように還元剤
と重合性化合物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含
まれることは勿論である。
本発明の感光材料において1重合性化合物は、ハロゲン
化銀に対してO,OS乃至1200重量%の範囲で使用
することが好ましい、より好ましい使用範囲は、5乃至
950重量%である。
本発明の感光材料は、ハロゲン化銀、還元剤。
重合性化合物、および前述した色素を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい、支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙1合成紙、金届およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。なお、支
持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特願昭61
−52996号明細書記載の感光材料に用いられている
支持体のように一定の平滑度を有していることが好まし
い。
以下、本発明の感光材料の様々な態様、感光層中に含ま
せることができる任意の成分、および感光材料に任意に
設けることができる補助層等について順次説明する。
本発明の感光材料は1重合性化合物が油滴状に感光層内
に分散され、そして感光層に含まれる成分のうち、少な
くともロイコ色素が重合性化合物の油滴内に存在してい
ることが好ましい0重合性化合物が感光層中に油滴状に
て分散された感光材料の例については、特願昭60−2
18603号明細書に記憶がある。上記油滴内には、ハ
ロゲン化銀や還元剤等の感光層中の他の成分が含まれて
いてもよい、油滴内にハロゲン化銀が含まれている感光
材料については、特願昭60−261888号及び同6
1−5751明番明細書に、油滴内に還元剤がさらに含
まれる感光材料については、0願11/361−255
77号明細占にそれぞれ記載かある。
上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状y急
にあることがさらに好ましい。このマイクロカプセルに
ついては、特に制限なく様々な公知技術を適用すること
かてきる。なお1重合性化合物の油滴かマイクロカプセ
ルの状態にある感光材料の例については特願昭60−1
17089号IJ1細書に記載かある。
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61−53871号明
細書に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭61−53872号明細書に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については0顧昭61−538
73号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
74号明細書に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセル75号明細書に、ポリアミド樹脂とポリ
ウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセ
ルを用いた感光材料については特願昭61−53877
号明細書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含
む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭61−53878号明細書にそれ
ぞれ記載がある。
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、前
述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカ
プセルの平均サイズの5分の1以下とすることが好まし
く、10分の1以下とすることがさらに好ましい。ハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセルの平
均サイズの5分の1以下とすることによって、均一でな
めらかな画像を得ることができる。
また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲ
ン化銀を存在させることか好ましい。マイクロカプセル
の壁材中にハロゲン化銀を今l?威′4−封11jつい
てけ1%m1lOR1−11656号明細書に記載があ
る。
なお、ロイコ色素、重合性化合物、ハロゲン化銀、還元
剤等のマイクロカプセルに収容される成分のうち少なく
とも一成分が異なる二以上のマイクロカプセルを併用し
てもよい、特に、フルカラーの画像を形成する場合には
1本発明のロイコ色素(イエロー)と共に他の発色色相
の異なるロイコ色素が収容された三種類以上のマイクロ
カプセルを併用することが好ましい、二種類以上のマイ
クロカプセルを併用した感光材料については、特開昭6
1−42747号明細書に記載がある。
本発明の感光材料の感光層に含ませることができる任意
の成分としては、前述した酸性顕色剤及びロイコ色素以
外の色画像形成物質、増感色素。
有afR塩、各種画像形成促進剤(例、塩基または塩基
プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機(2
)および/または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等)、熱重合防止剤、
熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤
、ハレーションまたはイラジェーション防止染料、マッ
ト剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー
、光重合開始剤1重合性化合物の溶剤等がある。
本発明の感光材料は色画像形成物質としてロイコ色素を
使用するものであるが、任意の成分としてロイコ色素以
外の色画像形成物質を併用してもよいことは前述の通り
であり1本発明の感光材料にロイコ色素と併用できる色
画像形成物質には特に制限はない、なお1色画像形成物
質を用いた感光材料一般については、前述した特開昭6
1−73145号公報に記載がある。また1色画像形成
物質として染料または顔料を用いた感光材料については
特願昭61−29987号明細書に、ロイコ色素を用い
た感光材料については特願昭61−53876号明細書
にそれぞれ記載がある。
本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素には
、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が
含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよいし
、これらを組合せて用いてもよい、特に強色増感を目的
とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法か一
般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増感
作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収し
ないが強色増感を示す物質を併用してもよい、増感色素
の添加量は。
一般にハロゲン化ff11モル当りio−’乃至1O−
2モル程度である。増感色素は、後述するハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することが好ましい、増感
色素をハロゲン化銀粒子の形成段階において添加して得
られた感光材料については、特願昭60−139746
号明細書に、I?1感色素をハロゲン化銀粒子の形成後
のハロゲン化銀乳剤の21製段階において添加して得ら
れた感光材料については、特願昭61−55510号明
細書にそれぞれ記載がある。また、感光材料に用いるこ
とか60−139746号および同61−55510明
細明細古に記載されている。
本発明の感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処
理において特に有効である。すなわち。
80℃以上の温度に加熱されると、上記有a鈑塩は、ハ
ロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化還元反応に関与する
と考えられる。この場合、ハロゲン化銀と右a鈑塩とは
接触状態もしくは近接した状態にあることが好ましい、
上記有機銀塩を構成する有機化合物としては、脂肪族も
しくは芳香族カルボン酸、メルカプトノ^もしくはα−
水素を有するチオカルボニル基含有化合物、およびイミ
ノ基含有化合¥IIJ等を挙げることができる。それら
のうちでは、ベンゾトリアゾールが特に好ましい、上記
有a銀塩は、一般にハロゲン化tIi1モル当り0.0
1乃至10モル、好ましくは0.Ol乃至1モル使用す
る。なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有機化合
物(例えば、ベンゾトリアゾール)を感光層に加えても
同様な効果が得られる。有機[!を用いた感光材料につ
いては特願昭60−141799号明細書に記載がある
本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる0画像形成促進剤にはハロゲン化ff1(
および/または有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との
酸化還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像
層(これらについては後述する)への画像形成物質の移
動の促進等の機能がある0画像形成促進剤は、物理化学
的な機能の点から、塩基または#X基プレカーサー、オ
イル、界面活性剤、カブリ防止機能および/または現像
促進4m71を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機億
を有する化合物等にさらに分類される。ただし、これら
の物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効
果のいくつかを合わせ持つのが常である。従って、上記
の分類は便宜的なものであり、実際には一つの化合物が
複数の機倦を兼備していることが多い。
以下に画像形成促進剤として、塩基、1j!基プレカー
サー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および/ま
たは現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、およびIv
Xの除去機能を有する化合物の例を示す。
好ましいJ′2!基の例としては、無機の塩基としては
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アル
カリ金属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ
酸塩、炭酸塩、メタホウa1塩;水酸化亜鉛または酸化
亜鉛とピコリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み
合わせ:アンモニウム水酸化m;四級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物:その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類)
:芳香族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、
N−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス[p−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKa
か7以上のものか好ましい。
塩基プレカーサーとしては、加7hにより脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、
ベックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合
物など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出
するものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物
が好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸1モルホリントリクロロ酢酸、P−)−ルイジント
リクロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニル
スルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホ
ニル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニル
スルホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノメ
チルプロピオール酸グアニジン等を挙げることかできる
末完11の感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは
広い範囲の罎て用いることかできる。塩基または塩基プ
レカーサーは、感光層の塗布膜な重が換算して100重
量%以下で用いるのか適当であり、さらに好ましくは0
.1重量%から40屯/または11!基プレカーサーは
単独でも二種以上の混合物として用いてもよい。
なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60−227528号明細書に記載があ
る。また、塩基または塩基プレカーサーとして、第三級
アミンを用いた感光材料については特願昭61−131
81号明細書に、融点か80〜180℃の疎水性有機塩
基化合物の微粒子状分散物を用いた感光材料については
特願昭61−52992号明m書に、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属の水酸化物または塩を用いた感光材
料については特願昭61−96341号明細3にそれぞ
れ記載かある。
本発明の感光材料に1′!!基または塩基プレカーサー
を用いる場合、重速したマイクロカプセル内にハロゲン
化銀、還元剤1重合性化合物およびロイコ色ぶを収容す
る態様とし、マイクロカプセル外の感光層中にJ1!基
または塩基プレカーサーを存在させることか好ましい。
あるいは、特願昭61−(’; ’7 Q RQ !!
−III All+ −1! ?11コの威杓I4の上
らC轡基または塩基プレカーサーを別のマイクロカプセ
ル内に収容してもよい、塩基または塩基プレカーサーを
収容するマイクロカプセルを用いる感光材料は上記明細
書以外にも、塩基または塩基プレカーサーを保水剤水溶
液に溶解もしくは分散した状態にてマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特願昭61−52989号明細書
に、塩基または塩基プレカーサーを担持する固体微粒子
をマイクロカプセル内に収容した感光材料が特願昭61
−52995号明細書にそれぞれ記載されている。
なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭61−9
6341号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層(後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
)に添加しておいてもよい。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることがてきる。
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
佐のピワラニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特l511v159−57231吟公報記佐の
ポリアルキレンオキシド等を挙げることができる。
カブリ防止機能および/または現像促進a1#、を有す
る化合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明
な画像(S/N比の高い画像)を得ることをn的として
用いることができる。なお、カブリ防止a1蔚および/
または現像促進a@を有する化合物として、カブリ防止
剤を用いた感光材料については特願昭60−29433
7号[J]jI書に、環状アミド構造を有する化合物を
用いた感光材料については特願昭60−294338号
明細書に、チオエーテル化合物を用いた感光材料につい
ては特願昭60−294339号明細書に、ポリエチレ
ングリコール誘導体を用いた感光材料については特願昭
60−294340号明細書に、チオール誘導体を用い
た感光材料については特願昭60−294341号明細
書に、アセチレン化合物を用いた感光材料については特
願昭61−20438号明細書に、スルホンアミド誘導
体を用いた感光材料については特願昭61−25578
号明細書にそれぞれ記載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、 S 
Ot −gよび/または一〇〇−基を有する高誘電率の
化合物、米国特許第3667959号明細書記載の極性
¥IIIIri、リサーチ・ディスクロージャー誌19
76年12月号26〜28頁記載の1,10−デカンジ
オール、アニス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好
ましく用いられる。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的て用いることができる。酸よの除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることが合物な用いた感光材料については、
特願昭61−53880号明細書に記載がある。
本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤は
、一般に加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル
)を生じる化合物であり1通常ラジカル重合の開始剤と
して用いられているものである。熱重合開始剤について
は、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・
開環重合」1983年、共立出版)の第6頁〜第18頁
等に記載されている。熱重合開始剤の具体例としては、
アゾビスイソブチロニトリル、1.1”−アゾビス(l
−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−2,2
°−アゾビスイソブチレート、2,2−アゾビス(2−
メチルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバレロニト
リル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−パー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒド
ロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有
機過酸化物、過酸化水素、過WL酸カリ^)−JLtk
融マー+ −’c−+ J+ j 峻M m m ’1
17 fi M−am−P−)ルエンスルフィン酸ナト
リウム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、重合
性化合物に対してO,l乃至120重量%の範囲て使用
することが好ましく、l乃至10重量%の範囲て使用す
ることがより好ましい、なお、ハロゲン化銀の潜像が形
成されない部分の重合性化合物を重合させる系において
は、感光層中に熱重合開始剤を添加することが好ましい
、また、熱重合開始剤を用いた感光材料については特願
昭60−210657号明細古に記載がある。
本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基C度を下げ現像を停止する化合物または鈑
およびIRk!Jと相互作用して現像を抑制する化合物
である。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカ
ーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親
電子化合物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト
化合物等が挙げられる。酸プレカーサーの例としては。
特開昭60−108837号および同60−19293
9明細公報記載のオキシムエステル類、特願昭59−8
5834号明細書記俄のロッセン転位により酸を放出す
る化合物等を挙げることかできる。また、加熱により塩
基と22換反応を起こす親電子化合物の例としては、特
開昭60−230134号公報記載の化合物等を挙げる
ことができる。
本発明の感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常
温で固体の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国
特許第12,322,347号明細S記藏の澱粉粒子、
米国特許第3,625.736時明細書等記佐の重合体
微粉末、英国特許第1.235,991号明細書等記載
の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第
2,711.375号明細書記藏のセルロース微粉末、
タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、
酸化チタン、アルミナ等の無a物粒子等を挙げることが
できる。上記粒子の平均粒子サイズとしては1体積平均
直径で3乃至50#Lmの範囲が好ましく、5乃至40
4mの範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化
合物の油滴かマイクロカプセルの状態にある場合には、
上記粒子はマイクロカプセルより大きい方か効果的であ
る。
本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがて
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層に含有させることができる。このバインダー
には主に親水性のものを用いることか好ましい。親木性
バインダーとしては透明か半透明の親木性バインダーが
代表的であり1例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セル
ロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等のような天然
物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物
のような合成重合物質を含む、他の合成重合物質には、
ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加
させる分散状ビニル化合物かある。なお、バインダーを
用いた感光材料については、特開昭61−69062号
公報に記載がある。また、マイクロカプセルと共にバイ
ンダーを使用した感光材料については、特願昭61−5
2994号明細古に記載がある。
本発明の感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤
を加えてもよい、光重合開始剤を用いた感光材料につい
ては、特願昭61−3025号明m3に記載かある。
本発明の感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は
、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイク
ロカプセル内に封入して使用することが好ましい、なお
、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混和性
の有機溶媒を用いた感光材料については、特願昭61−
52993号Ij′NjBI書に記載がある。
以1−述べた以外に感光層中に含ませることかできる任
意の成分の例およびその使用態様についても、上述した
一連の感光材料に関する出r#′!II+細書、および
リサーチ−ディスクローシャー誌Vol。
170.1978年6月の:jS l 7029号(9
〜15頁)に記載がある。
未発IJIの感光材料に任意に設けることかてきる層と
しては、受像層1発熱体層、帯電防止層、カール防止層
、はくり層、カバーシートまたは保護層、塩基または塩
基プレカーサーを含む層、塩基バリヤ一層等を挙げるこ
とができる。
感光材料の使用方法として前述した受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭60
−135568号明細書に、カバーシートまたは保護層
を設けた感光材料については特願昭61−55507号
明細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設け
た感光材料については特願昭61−96341号明細書
に、それぞれ記載されている。また、塩基バリヤ一層に
ついても、L記特願昭61−96341号明細書に記載
がある。さらに、他の補助層の例およびその使用態様に
ついても、上述した一連の感光材料に関する出願明細書
中に記載がある。
以下余白 以下、本発明の感光材料の製造方法について述べる。
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感
光材料を得る工程よりなるものである。
一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物をtA製し、ついで各漆状!l′lr
&物を混合することにより調製される。上記液状組T&
物は、各成分毎に31袈してもよいし、また複数の成分
を含むように7A製してもよい。一部の感光層の構I&
成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階または
2gIgI後に添加して用いることもできる。さらに、
後述するように、一または二以上の成分を含む油性(ま
たは水性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒
中に乳化させて二次組成物を31製する方法を用いるこ
ともできる。
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。
本発明の感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロ
ゲン化銀乳剤として2g1!!!することが好ましい、
ハロゲン化銀乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々
な方法があるが、本発明の感光材料の製造に関しては特
に朋限はない、ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法ま
たはアンモニア法のいずれの方法を用いても調製するこ
とができる。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形
式としては1片側混合法、同時混合法またはこれらの組
合せのいずれでもよい0粒子な銀イオン過剰条件下で混
合する逆混合法およびPAgを一定に保つコンドロール
ド・ダブルジェット法も採用できる。
また、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面に
形成される表面潜像型であっても、粒子内部に形成され
る内部潜像型であってもよい、内部潜像型乳剤と造核剤
とを組合せた直接反転乳剤を使用することもできる。
本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親木性コロイド
(例えば、ゼラチン)を用いることが好ましい、親木性
コロイドを用いてハロゲン化銀乳剤を調製することによ
り、この乳剤を用いて製造される本発明の感光材料の感
度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子
の形成段階に3いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニ
ア、有機チオエーテル誘導体(特公昭47−386号公
報参照)および含硫黄化合物(特開昭53−14431
9号公報参照)等を用いることができる。また粒子形成
または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩
、鉛塩、タリウム塩等を共存させてもよい、さらに高照
度不軌、低照度不軌な改良する目的て塩化イリジウム(
■価または■価)、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニ
ウム等の水溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の
水溶性ロジウム塩を用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。
通常型感材用乳剤において公知の硫11′1に?I感法
、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合せて用
いることができる。
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭60−139746号および同61−5
5510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することが好ましい、また
、前述したカブリ防止a[および/または現像促進機能
を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する場
合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化銀
粒子の形成段階または熟成段階において添加することが
好ましい、含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形
成段階または熟成段階において添加する感光材料の製造
方法については、特願昭61−3024号明細書に記載
がある。
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法て有a銀塩乳剤
を調製することができる。
本発明の感光材料の製造において、重合性化合物は感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の媒体として使用
することができる0例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化
銀乳剤を含む)、還元剤、ロイコ色素等を重合性化合物
中に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使
用することがてきる。特にロコ色素は、重合性化合物中
に含ませておくことが好ましい、また前述したように、
重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には
、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合性化
合物中に含ませておいてもよい。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することかできる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもてきる。
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい、」−記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60
−261887号明細古に記載がある。
また、」二記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化
銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物
中に分散させて感光性組成物を調製してもよい。4−記
ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含
む感光性組成物については、特願昭61−5750号明
細書に記載かある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構mI
jt分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させ
た乳化物として使用することか好ましい。また、特願昭
60−117089号明細書記載の感光材料のように、
重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には
、マイクロカブセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添
加し、さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理を
この乳化物の段階で実施することもできる。また、還元
剤あるいは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加し
てもよい。
上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2,800,457号および同第2.800.458号
各明細書記載の親木性壁形成材料のコアセルベーション
を利用した方法;米国特許第3,287,154号、英
国特許第990,443号各明細書、特公昭38−19
574号、同42−446号および同42−771明細
公報記載の界面重合法:米国特許第3,418,250
号および同第3,660,304号各明細書記藏0ボリ
マーの析出による方法:米国特許第3.796.669
号明細書記載のイソシアネート−ポリオール壁材料を用
いる方法:米国特許第3.914.511号明細書記載
のイソシアネート壁材料を用いる方法:米国特許第4,
001,140号、同第4,087,376号および同
第4,089.802号各明細書記載の尿素−ホルムア
ルデヒド系あるいは尿稟ホルムアルデヒドーレジルシノ
ール系壁形成材料を用いる方法:米国特許第4.025
,455号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を用
いる方法;特公昭36−9168号および特開昭51−
9079号各公3記載の千ツマ−の重合によるin 5
itu法;英国特許第927,807号および同第96
5,074号各明細書記載の重合分散冷却法:米国特許
第3、l l l、407号および英国特許第930゜
422号各明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることがてきる0重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物
質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を
形成する方法が特に好ましい。
なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭61−11556号、
同61−11557号、同61−538フ1号、同61
−53872号、同61−53873号、同61−53
874号、同61−53875号、同61−53877
号および同61−53878明細明細書に記載がある。
前述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む)のうち1重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有affi塩乳剤等の他の成分の組成物と混合
して塗布液を調製することができる。この塗布液の段階
で他の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施
できる。
以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することにより1本発明の感光材料を製造する
ことがてきる。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技
術に誉い容易に実施することができる。
以下、本発明の感光材料を用いる画像形成方法について
述べる。
本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
本発明の感光材料は、上記像様露光と同時に、または像
様露光後に、現像処理を行う0本発明の感光材料は、特
公昭45−11149号公報等に記載の現像液を用いた
現像処理を行ってもよい。
なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭61−
69062号公報記載の方法は、乾式処理であるため、
操作が筒便であり、短時間で処理ができる利点を有して
いる。従って、本発明の感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭60−135568号明細書記載の感光材料のように
、感光材料に発熱体層を′設けて加熱手段として使用し
てもよい、また、特願昭61−55506号明細書記載
の画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量
を抑制しながら熱現像処理を実施してもよい、加熱温度
は一般に80℃乃至200℃、好ましくはio。
℃乃至160°Cである。また加熱時間は、一般に1秒
乃至5分、好ましくは5秒乃至1分である。
本発明の感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
化させることができる。なお、本発明の感光材料におい
ては一般に上記熱現像処理において、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分の重合性化合物が重合するが、前述
した特願昭60−21065710657号明細書記載
のように、還元剤の種類や量等を調ヤすることで、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させることも可俺である。
以上のようにして、重合性化合物を重合硬化させ、硬化
部分のロイコ色素を不動化させることができる。
本発明の感光材料を、前述した特願昭61−53881
号明細書記載の感光材料のように構成した場合は、現像
処理を行なった感光材料を加圧して、ロイコ色素を含む
マイクロカプセルを破壊し、ロイコ色素と酸性顕色剤を
接触状態にすることにより感光材料上に色画像(イエロ
ー)を形成することができる。
ただし、前述したように本発明の感光材料を用いる画像
形成方法においては、受像材料を用いて受像材料上に画
像を形成することが好ましい。
以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
60−121284号明細書に記載がある。
受像材料の支持体としては、後述する感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、0願+1i61−5299
0号明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有し
ていることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受
像材料については、特願昭61−52991号明細書に
記載かある。
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。
なお1本発明の感光材料の感光層に酸性顕色剤を加えて
、受像材料への転写前、または転写と同時に発色するよ
うにした場合は、受像材料を上記支持体のみで構成して
もよい。
受像層には、前述したロイコ色素の発色システムに従い
、酸性顕色剤を含ませることができる。
なお、酸性顕色剤は、感光材料の感光層に添加しても、
受像材料の受像層に添加してもよいか、後者の方かより
好ましいことは前述した通りであ受像層はバインダーと
してポリマーを含む構成とすることが好ましい、上記バ
インダーとしては、前述した感光材料の感光層に用いる
ことかできるバインダーを使用できる。また、特願昭6
1−53879号明細書記載の受像材料のように、バイ
ンダーとして酸素透過性の低いポリマーを用いてもよい
受像層を特願昭61−55503号明細書記載の受像材
料のように、8可塑性物質の微粒子の凝集体として構成
してもよい、また、受像層に二酸化チタン等の白色顔料
を加えて、受像層が白色反射層としてa1對するように
してもよい、さらに、末を合の重合性化合物を重合化さ
せる目的で、受像層に光重合開始剤または熱重合開始剤
を加えてもよい、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については、特願昭61−3025号明細書に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
、特願昭61−55502号1!1細書にそれぞれ記載
がある。
なお、受像層が受像材料の表面に4ヶN才六坦^には、
さらに保護層を設けることが好ましい。
本発明の感光材料は、前述したように現像処理を行い、
上記受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未硬化部分のロイコ色素を受像材料に転写し、受像材料
上に色画像を得ることがてきる。上記加圧手段について
は、従来公知の様々な方法を用いることがてきる。
なお、前述したようにロイコ色素と酸性顕色剤との発色
反応は加熱条件下において促進されるため、転写後に受
像材料を加熱することが好ましい。
以上のように転写後の受像材料を加熱した場合には、特
願昭61−55501号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、ロイコ色素と共に転写された未重合の重合性化合
物が重合化し、得られた画像の保存性が向上する利点も
ある。
本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、xm感材、医療用感
材(例えば超音波計JIJ@CRT撮影感材)、コンピ
ューターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材
等の数多くの用途がある。
以下余白 以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。た
だし1本発明はこれに限定されるものではない。
[実施例1] ハロゲン化銀乳剤の調製 攪拌中のゼラチン水溶液(水100100O中にゼラチ
ン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温した
もの)に、塩化ナトリウム21gと臭化カリウム56g
を含有する水溶液600njLと硝酸銀水溶液(水60
0njLに硝酸fRO059モルを溶解させたもの)を
同時に40分吋にわたって等涼暖で添加した。このよう
にして平均粒子サイズ0.351Lmの単分散立方体塩
臭化銀乳剤(臭素80モル%)を2ml!1シた。
上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
5 m gと4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a、7−チトラザインデン20 m gとを添加して6
0°Cで化学増感を行なワた。乳剤の収量は600gで
あった。
ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13゜2gを水3
000 m l中に溶かした。この溶液を40℃に保ち
ながら攪拌し、硝酸fi17gを水100m1中に溶か
した溶液を2分間で加えた。
得られた乳剤のpH?:調整することで、過剰の塩を沈
降、除去した。その後pHを6.30にlJmし、ベン
ゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は400gて
あった。
感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレートlongに下
記のコポリマー0.40g、下記のロイコ色素(1)5
.6g、およびエマレックスNP−8(日本エマルジョ
ン@9a)2gを溶解させた。上記溶液18−00gに
、下記のヒドラジン誘導体(還元剤)0.16gおよび
下記の現像薬(還元剤)1.22gを塩化メチレン1.
80gに溶解した溶液を加えた。さらに上記のように調
製されたハロゲン化銀乳剤3.50g、およびベンゾト
リアゾール銀乳剤3.35gを加えて、ホモジナイザー
を用いて毎分15000回転で5分間攪拌して、感光性
組成物を得た。
以下余白 (コポリマー) CII 、            CHよC02C,
H。
(ロイコ色素(1)) (ヒドラジン誘導体) C2H。
(現像薬) イソハン(クラレ■製)の18.6%水溶液10.51
g、ペクチンの2゜89%水溶液48.56gを加え、
10%硫酸を用いてpHを4.0に調整した水溶液中に
前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて7
000回転で2分間攪拌し、に温感光性組成物を水性溶
媒中に乳化した。
この水性乳化物72.5gに尿素40%水溶液8.32
g、レゾルシン113%水溶液2゜82g、ホルマリン
37%水溶液8.56g、硫酸アンモニウム8.76%
水溶液2.74gを順次加え、攪拌しながら60℃で2
時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナトリウム水溶
液を用いてpHを7.0に349し、亜硫酸水素ナトリ
ウムカプセル液を調製した。
感光材料の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液10.0g
に、下記のアニオン界面活性剤1%水溶液ion、グア
ニジントリクロロ酢酸塩10%(水/エタノール= 5
0150容積比)溶液1.0gを加え、100gm厚の
ポリエチレンテレフタレート上に#40のコーティング
ロッドな用いて塗布し、約40°Cで乾燥して本発明に
従う感光材料(A)を作成した。
(アニオン界面活性剤) C11□C00C112−C11(C2115)C,l
I。
NaO,S−(:II−tl:00C112−C11(
C211,)C4119[実施例2〜4] 実施例1の感光性組成物の調製において、ロイコ色、R
(1)5.6gの代りに、下記のロイコ色素(3)、(
11)および(13)を、後述する第1表記載の添加呈
でそれぞれ用いた以外は、実施例1と同様にして本発明
に従う感光材料(B)、(C)  *  上 γド (
D  )  ス一 ゲprQL?−−(ロイコ色素(3
)) (ロイコ色素(11)) (ロイコ色素(13)) [比較例1〜2] 実施例1の感光性組成物の調製において、ロイコ色素(
1)5.6gの代りに、下記のロイコ色素(a)8よび
(b)を、後述する第1表記載の添加量てそれぞれ用い
た以外は、実施例1と同様にして感光材料(E)および
(F)を作成した。
(ロイコ色素(a)) (ロイコ色素(b)) 21」L社!すh處 125gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリ
ー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の200gに対
し50%SBRラテックス6gおよび8%ポリビニルア
ルコール55gを加え均一に混合した。この混合液を秤
量43g/m″のアート紙上に301Lmのウェット膜
厚となるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料を
作成した。
感光材料の評価 実施例1〜4および比較例1〜2において得られた各感
光材料(A〜DおよびE〜F)をタングステン電球を用
い、200ルクスでそれぞれ1秒間像様露光したのち、
125℃に加熱したホットプレート」−で30秒間加熱
した0次いで各感光材料をそれぞれ上記受像材料と重ね
て350kg/crn’の加圧ローラーを通し、受像材
料上に得られたポジ色像(イエロー色像)について、反
射濃度計で濃度を測定(測定波長;440nm)Lzた
以上の測定結果を下記第1表にまとめて示す。
以下余白 第1表 感光 ロイコ 添加量 最高 最低 材料 色素  (g)  濃度 濃度 実施例1 (A)  (1)  5.6  1.36 
0.12同  2  (B)  (3)   5.6 
  1.36  0.11同  3  (C)  (1
1)   5.4   1.:15  0.12同  
4  (D)  (+3)   5.5   1.34
  0.lt比較例1 (E)  (a)  5.4 
 1.05 0−12同  2  (F)  (b) 
  5.0   0.82  0.15第1表の結果か
う明らかなように1本発明に従う感光材料(A〜D)は
、公知のロイコ色素を含有してなる感光材料(Eおよび
F)と比較して、いずれも最高濃度が高く、かつ最低濃
度が低い(S/N比の高い)、良好なポジ画像を与えた
また、発色性とともに光に対する堅牢性も優れていた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
    、および下記一般式[I]; ▲数式、化学式、表等があります▼[ I ] [ただし、Aは−O−または▲数式、化学式、表等があ
    ります▼であり、そしてRは置換基定数σが正の置換基
    であり;R^1およびR^2はアルキル基、シクロアル
    キル基またはアラルキル基であり、そしてそれぞれは同
    一でも、異なってもよい;R^3、R^4及びR^5は
    アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、アラル
    キル基またはアリールオキシ基であり、そしてそれぞれ
    は同一でも、異なってもよい;k、lおよびnは1また
    は2であり、mは0乃至2である] で表わされるロイコ色素を含む感光層を有する感光材料
    。 2、上記ロイコ色素が下記一般式[II]; ▲数式、化学式、表等があります▼[II] [ただし、R^1およびR^2は互いに同一で、アルキ
    ル基またはシクロアルキル基であり;R^3およびR^
    4は互いに同一で、アルキル基、シクロアルキル基、ま
    たはアルコキシ基であり;そしてR^1とR^3に含ま
    れる総炭素原子数は5以上である] で表わされる化合物であることを特徴とする特許請求の
    範囲第1項記載の感光材料。 3、上記重合性化合物および上記ロイコ色素がマイクロ
    カプセルに収容された状態で感光層に含まれていること
    を特徴とする特許請求の範囲第1もしくは2項記載の感
    光材料。 4、ハロゲン化銀が上記マイクロカプセルに収容されて
    いることを特徴とする特許請求の範囲第3項記載の感光
    材料。 5、還元剤が上記マイクロカプセルに収容されているこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第3項記載の感光材料。 6、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項記載の感光材料。 7、上記ロイコ色素がサリチル酸類の金属塩との接触下
    に発色する化合物であることを特徴とする特許請求の範
    囲第1項記載の感光材料。 8、上記感光層がロイコ色素を、上記重合性化合物に対
    して0.5乃至50重量%の範囲で含むことを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項記載の感光材料。
JP61133091A 1986-06-09 1986-06-09 感光材料 Expired - Lifetime JPH0619560B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61133091A JPH0619560B2 (ja) 1986-06-09 1986-06-09 感光材料
US07/059,989 US4800148A (en) 1986-06-09 1987-06-09 Light-sensitive material containing silver halide, reducing agent and polymerizable compound

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61133091A JPH0619560B2 (ja) 1986-06-09 1986-06-09 感光材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62288827A true JPS62288827A (ja) 1987-12-15
JPH0619560B2 JPH0619560B2 (ja) 1994-03-16

Family

ID=15096638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61133091A Expired - Lifetime JPH0619560B2 (ja) 1986-06-09 1986-06-09 感光材料

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4800148A (ja)
JP (1) JPH0619560B2 (ja)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63261348A (ja) * 1987-04-20 1988-10-28 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料
EP0320020A3 (en) * 1987-12-11 1991-08-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image-receiving material and image-forming method employing the same
DE3908692A1 (de) * 1988-03-16 1989-10-05 Fuji Photo Film Co Ltd Aufzeichnungsmaterial und aufzeichnungsverfahren unter verwendung desselben
EP0373104B1 (de) * 1988-11-17 1994-07-13 Ciba-Geigy Ag Veretherte Fluoresceinverbindungen
JP2639748B2 (ja) * 1990-10-31 1997-08-13 富士写真フイルム株式会社 感光性エレメントおよびその製造法
JP2002229194A (ja) * 2001-02-01 2002-08-14 Fuji Photo Film Co Ltd 光重合性組成物及び記録材料

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6124495A (ja) * 1984-06-15 1986-02-03 ザ、ミ−ド、コ−ポレ−シヨン 多色画像形成に有用な感光マイクロカプセル

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60249146A (ja) * 1984-05-25 1985-12-09 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録方法
EP0174634B1 (en) * 1984-09-12 1987-12-09 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image forming method
JPS6175342A (ja) * 1984-09-21 1986-04-17 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6124495A (ja) * 1984-06-15 1986-02-03 ザ、ミ−ド、コ−ポレ−シヨン 多色画像形成に有用な感光マイクロカプセル

Also Published As

Publication number Publication date
US4800148A (en) 1989-01-24
JPH0619560B2 (ja) 1994-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS63112190A (ja) 記録材料
JPH0551895B2 (ja)
JPS63186229A (ja) 感光材料
JPS62288828A (ja) 感光材料
JPS62288827A (ja) 感光材料
JPS62195639A (ja) 感光材料
JPS6391653A (ja) 熱現像用感光材料
JPS6391652A (ja) 感光材料の製造方法
JPS62187346A (ja) 転写画像形成方法
JPH0237351A (ja) 感光材料
JPS62209531A (ja) 転写画像形成方法
JPS63113446A (ja) 感光材料
JPH0518418B2 (ja)
JPS62195641A (ja) 感光材料
JPH0721631B2 (ja) 感光材料
JPS62209442A (ja) 感光性マイクロカプセルおよび感光材料
JPS6353542A (ja) 感光材料
JPH0721634B2 (ja) 感光材料
JPS62210448A (ja) 感光材料
JPH0455499B2 (ja)
JPS63129338A (ja) 感光材料
JPS6315239A (ja) 熱現像用感光材料
JPS62251741A (ja) 感光材料および画像形成方法
JPS635334A (ja) 熱現像用感光材料
JPS62178232A (ja) 感光材料