JPS62209449A - 感光性組成物の製造方法 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の分野]
末完11は、ハロゲン化銀乳剤の液滴が重合性化合物中
に分散している液状の感光性組成物に関する。
に分散している液状の感光性組成物に関する。
[発明の背景]
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が。
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が。
特公昭45−11149号、同47−20741号、同
49−10697号、特開昭57−138632号、同
57−142638号、同57−176033号、同5
7−211146号、同58−107529号、同58
−121031号、同58−169143記載公報記載
の画像形成方法において示されている。
49−10697号、特開昭57−138632号、同
57−142638号、同57−176033号、同5
7−211146号、同58−107529号、同58
−121031号、同58−169143記載公報記載
の画像形成方法において示されている。
上記方法の改良として、特開昭61−69062号、同
61−73145記載公報に、乾式処理で高分子化合物
の形成を行なうことができる方法が記載されている。上
記方法は、感光性銀塩(ハロゲン化銀)、還元剤、架橋
性化合物(重合性化合物)及びバインダーからなる感光
層を支持体上に担持させた記録材料(感光材料)を使用
するものである。上記方法およびそれに用いる感光材料
については、特開昭61−183640号、同61−1
88535号、同61−228441記載公報にも記載
がある。
61−73145記載公報に、乾式処理で高分子化合物
の形成を行なうことができる方法が記載されている。上
記方法は、感光性銀塩(ハロゲン化銀)、還元剤、架橋
性化合物(重合性化合物)及びバインダーからなる感光
層を支持体上に担持させた記録材料(感光材料)を使用
するものである。上記方法およびそれに用いる感光材料
については、特開昭61−183640号、同61−1
88535号、同61−228441記載公報にも記載
がある。
これらの感光材料の一つに、ハロゲン化銀を重合性化合
物の油滴(またはマイクロカプセル)中に分散させたも
のがある。上記構成の感光材料は、感度が向上すると共
に鮮鋭度の高い画像が得られるという利点がある。この
感光材料の製造においては、ハロゲン化銀乳剤の液滴を
重合性化合物中に微細に分散させた感光性組成物を使用
することが好ましい、ハロゲン化銀乳剤を重合性化合物
のような有機溶媒中に乳化させる方法は、rリサーチ・
ディスクロージャー誌、1979年、18755J等に
記載されているが、これらの方法を用いても、ハロゲン
化銀の液滴を重合性化合物中において充分に微細に分散
させることは困難であった。
物の油滴(またはマイクロカプセル)中に分散させたも
のがある。上記構成の感光材料は、感度が向上すると共
に鮮鋭度の高い画像が得られるという利点がある。この
感光材料の製造においては、ハロゲン化銀乳剤の液滴を
重合性化合物中に微細に分散させた感光性組成物を使用
することが好ましい、ハロゲン化銀乳剤を重合性化合物
のような有機溶媒中に乳化させる方法は、rリサーチ・
ディスクロージャー誌、1979年、18755J等に
記載されているが、これらの方法を用いても、ハロゲン
化銀の液滴を重合性化合物中において充分に微細に分散
させることは困難であった。
[発明の要旨]
本発明の目的は、ハロゲン化銀乳剤の液滴が重合性化合
物中に微細に分散している感光性組成物を提供すること
である。
物中に微細に分散している感光性組成物を提供すること
である。
本発明は、ハロゲン化銀乳剤の液滴が重合性化合物中に
分散されてなる液状の感光性組成物であって、 実質的に炭化水素鎖からなる主鎖を有し、該主鎖の一部
が孤立電子対を有する窒素原子または−OH基を末端基
中に含む親水性基によって置換されているポリマーが上
記重合性化合物中に溶解していることを特徴とする感光
性組成物を提供するものである。
分散されてなる液状の感光性組成物であって、 実質的に炭化水素鎖からなる主鎖を有し、該主鎖の一部
が孤立電子対を有する窒素原子または−OH基を末端基
中に含む親水性基によって置換されているポリマーが上
記重合性化合物中に溶解していることを特徴とする感光
性組成物を提供するものである。
[発明の効果]
本発明の感光性組成物は、上記ポリマーを溶解状態で含
有する重合性化合物にハロゲン化銀乳剤の液滴が微細に
分散されてなる乳化物である。
有する重合性化合物にハロゲン化銀乳剤の液滴が微細に
分散されてなる乳化物である。
上記ポリマーは、実質的に炭化水素鎖からなる疎水性の
主鎖を有するため1重合性化合物中に容易に溶解させる
ことができる。そして、上記ポリマーは親水性基を有す
ることで、ハロゲン化銀乳剤を重合性化合物中に非常に
微細に分散し、さらにこの分散状態を保持することがで
きる。従って本発明の感光性組成物を用いることで、感
度および得られる画像の鮮鋭度が向上した感光材料を製
造することができる。
主鎖を有するため1重合性化合物中に容易に溶解させる
ことができる。そして、上記ポリマーは親水性基を有す
ることで、ハロゲン化銀乳剤を重合性化合物中に非常に
微細に分散し、さらにこの分散状態を保持することがで
きる。従って本発明の感光性組成物を用いることで、感
度および得られる画像の鮮鋭度が向上した感光材料を製
造することができる。
さらに上記ポリマーは、ハロゲン化銀乳剤と重合性化合
物の界面にハロゲン化銀を凝集させる作用も有している
。すなわち、ポリマーの親水性基に含まれる孤立電子対
を有する窒素原子または−OH基は、ハロゲン化銀の配
位子としてa 面するものと推定される。孤立電子対を
有する窒素原子および一〇H基の銀の配位子としての機
1F、の詳細については、T、 ’James著“Th
e Teory of thePhotographi
c Process”第四版、8〜9頁(1966年)
、およびリサーチ・ディスクロージャー誌第17643
号(1978年)等に記載がある。ハロゲン化銀乳剤と
重合性化合物の界面に凝集したハロゲン化銀は、感光性
組成物の外部から与えられる光エネルギーを容易かつ有
効に利用することができる。従って、本発明の感光性組
成物は、非常に感度が高いという効果を有する。
物の界面にハロゲン化銀を凝集させる作用も有している
。すなわち、ポリマーの親水性基に含まれる孤立電子対
を有する窒素原子または−OH基は、ハロゲン化銀の配
位子としてa 面するものと推定される。孤立電子対を
有する窒素原子および一〇H基の銀の配位子としての機
1F、の詳細については、T、 ’James著“Th
e Teory of thePhotographi
c Process”第四版、8〜9頁(1966年)
、およびリサーチ・ディスクロージャー誌第17643
号(1978年)等に記載がある。ハロゲン化銀乳剤と
重合性化合物の界面に凝集したハロゲン化銀は、感光性
組成物の外部から与えられる光エネルギーを容易かつ有
効に利用することができる。従って、本発明の感光性組
成物は、非常に感度が高いという効果を有する。
[発明の詳細な記述]
本発明の感光性組成物に使用されるポリマーは、実質的
に炭化水素鎖からなる主鎖を有し、該主鎖の一部が孤立
電子対を有する窒素原子または−OH基を末端基中に含
む親水性基によって置換されているものである。
に炭化水素鎖からなる主鎖を有し、該主鎖の一部が孤立
電子対を有する窒素原子または−OH基を末端基中に含
む親水性基によって置換されているものである。
ポリマーに含まれている上記親水性基の数は。
重合性化合物に対する鼾解性およびハロゲン化銀乳剤の
分散能力に応じて決定されるが、重合性化合物の極性が
高い場合には親水性基の数を多くして、親水性基の数を
少なくすることが好ましい。
分散能力に応じて決定されるが、重合性化合物の極性が
高い場合には親水性基の数を多くして、親水性基の数を
少なくすることが好ましい。
一般的には、親水性基の数はポリマーの主鎖に含まれる
炭素原子の数の0.25%以上であり、0.5%以上で
あることが好ましく、1%以上であることがさらに好ま
しい。
炭素原子の数の0.25%以上であり、0.5%以上で
あることが好ましく、1%以上であることがさらに好ま
しい。
上記−〇H基としては、アルコールまたはフェノールの
いずれでもよく、またカルボキシル基であってもよい。
いずれでもよく、またカルボキシル基であってもよい。
孤立電子対を有する窒素原子を含む親水性基の末端基の
例は、下記式(I)で表わすことができる。
例は、下記式(I)で表わすことができる。
−N (I)
[上記式(I)において、
1111およびR2は、水素原子、またはR1とR2の
総炭素原子数が5以fとなる置換ノ^である] R1およびR2は、上記のように総炭素原子数が5以下
である点を除き特に制限はない。R1およびR2の例と
しては、水素原子、−1−COR″(Rffは炭素原子
数か4以下の置換基である)、−So、R’ (R’
は炭素原子数が5以下の置換基である)、炭素原子数が
5以下の置換もしくは゛未置換のアルキル基等を挙げる
ことができる。
総炭素原子数が5以fとなる置換ノ^である] R1およびR2は、上記のように総炭素原子数が5以下
である点を除き特に制限はない。R1およびR2の例と
しては、水素原子、−1−COR″(Rffは炭素原子
数か4以下の置換基である)、−So、R’ (R’
は炭素原子数が5以下の置換基である)、炭素原子数が
5以下の置換もしくは゛未置換のアルキル基等を挙げる
ことができる。
また、R1とR2か、隣接する窒素原子と共に5員また
は6員の含窒素複素環を形成してもよい。上記含窒素複
素環の例を以下に示す。
は6員の含窒素複素環を形成してもよい。上記含窒素複
素環の例を以下に示す。
ポリマーが複数のくり返し単位からなる場合。
前述した親水性基を有するくり返し中位の例を下記式(
1’l)乃至(V)を用いて示す。
1’l)乃至(V)を用いて示す。
Q’
[上記式(II)において、
R’i 、 R6およびR7は、水素B;(子、メチル
基および−CH2CO2R7からなる群より選ばれる一
価の基であり(R1は、水素原子、炭素原子数が1乃至
6個のアルキル基、炭素原子数が6乃至10個のアリー
ル基、およびj5素原子数が7乃至20個のアラルキル
基からなる群より選ばれる一価の基である)、 L+は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、−CO2−R8−、および−Co−NR9−R8−か
らなる群より選ばれる二価の基であり(l(8は、アル
キレン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からな
る群より選ばれる二価の基であり、R9は、水素原子、
炭素原子数が1乃至6個のアルキル基、炭素原子数が6
乃至10個の7リール基、および炭素原子数が7乃至2
0個の7ラルキル基からなる群より選ばれる一価の基で
ある)、mlは、0またはlであり、そして Qlは、水酸基 N RIORII、−CON RI
OR11、−N RIOc OR11゜−502NRI
ORll、−NRIOSO2R11、および5員または
6員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ばれる
一価の基である(R10およびl(IIは、水素原子、
またはRIGとR1+の総炭素原子数が5以下となるア
ルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいはR
IGとR11が隣接する原子または原子団と共に5員ま
たは6員の含窒素複素環基を形成する)]。
基および−CH2CO2R7からなる群より選ばれる一
価の基であり(R1は、水素原子、炭素原子数が1乃至
6個のアルキル基、炭素原子数が6乃至10個のアリー
ル基、およびj5素原子数が7乃至20個のアラルキル
基からなる群より選ばれる一価の基である)、 L+は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、−CO2−R8−、および−Co−NR9−R8−か
らなる群より選ばれる二価の基であり(l(8は、アル
キレン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からな
る群より選ばれる二価の基であり、R9は、水素原子、
炭素原子数が1乃至6個のアルキル基、炭素原子数が6
乃至10個の7リール基、および炭素原子数が7乃至2
0個の7ラルキル基からなる群より選ばれる一価の基で
ある)、mlは、0またはlであり、そして Qlは、水酸基 N RIORII、−CON RI
OR11、−N RIOc OR11゜−502NRI
ORll、−NRIOSO2R11、および5員または
6員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ばれる
一価の基である(R10およびl(IIは、水素原子、
またはRIGとR1+の総炭素原子数が5以下となるア
ルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいはR
IGとR11が隣接する原子または原子団と共に5員ま
たは6員の含窒素複素環基を形成する)]。
[上記式(m)において、
11i12および1li13は、水素原子、メチル基お
よび−CH2CO2R7からなる群より選ばれる一価の
基であり(lli7は、水素原子、炭素原子数が1乃至
6個のアルキル基、炭素原子数が6乃至10個のアリー
ル基、および炭素原子数が7乃至20個のアラルキル基
からなる群より選ばれる一価の基である)、 R2は、−CO2−R8−1または −Co−NR9−R8−であり、 R3は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、−CO2−R8−1および−CO−NR9−R8−か
らなる群より選ばれる二価の基であり(R8は、アルキ
レン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からなる
群より選ばれる二価の基であり、R9は、水素原子、炭
素原子数が1乃至6個のアルキル基、炭素原子数が6乃
至10個のアリール基、および炭素原子数が7乃至20
個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基であ
る)、m2およびm3は、0またはlであり、そして Q2およびQ3は、水酸基、+ N R10RI+、−
CON RIORII、−NRIOCORI−−507
NRIORll、−NRIO3O2R11、および5員
または6 L!Lの含窒素複素環を有する基からなる群
より選ばれる一価の基である(RIGおよびl(+1は
、水素原子、または1(10とR11の総炭素原子数が
5以下となるアルキル基、または置換アルキル基である
か、あるいは1(1GとR11が隣接する原子または原
子団と共に5員または6員の含窒素複素環基を形成する
)]。
よび−CH2CO2R7からなる群より選ばれる一価の
基であり(lli7は、水素原子、炭素原子数が1乃至
6個のアルキル基、炭素原子数が6乃至10個のアリー
ル基、および炭素原子数が7乃至20個のアラルキル基
からなる群より選ばれる一価の基である)、 R2は、−CO2−R8−1または −Co−NR9−R8−であり、 R3は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、−CO2−R8−1および−CO−NR9−R8−か
らなる群より選ばれる二価の基であり(R8は、アルキ
レン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からなる
群より選ばれる二価の基であり、R9は、水素原子、炭
素原子数が1乃至6個のアルキル基、炭素原子数が6乃
至10個のアリール基、および炭素原子数が7乃至20
個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基であ
る)、m2およびm3は、0またはlであり、そして Q2およびQ3は、水酸基、+ N R10RI+、−
CON RIORII、−NRIOCORI−−507
NRIORll、−NRIO3O2R11、および5員
または6 L!Lの含窒素複素環を有する基からなる群
より選ばれる一価の基である(RIGおよびl(+1は
、水素原子、または1(10とR11の総炭素原子数が
5以下となるアルキル基、または置換アルキル基である
か、あるいは1(1GとR11が隣接する原子または原
子団と共に5員または6員の含窒素複素環基を形成する
)]。
]0=C−N−C=
(L’)@4
[上記式(IV)において。
R14およびRI5は、水素原子、メチル基および−C
H2CO2R7からなる群より選ばれる一価の基であり
(R7は、水素原子、炭素原子数が1乃至6個のアルキ
ル基、炭素原子数が6乃至10個のアリール基、および
炭素原子数が7乃至20個のアラルキル基からなる群よ
り選ばれる一価の基である)、 R4は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、−CO2−R8−、および−Co−NR9−R8−か
らなる群より選ばれる二価の基であり(R8は、アルキ
レン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からなる
群より選ばれる二価の基であり、R9は、水素原子、炭
;に原子数が1乃至6個のアルキル基、炭素原子数が6
乃至10個の7リール基、および炭素原子数が7乃至2
0個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基で
ある)、m4は、Oまたはlであり、そして Q4は、水酸基、 N R10R11、−CON RI
OR+1.− N RIOCORII、−5O2NRI
’R目、 −N RIQs O2R”、および5員ま
たは6員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ば
れる一価の基である(RIOおよびRIIは、水素原子
、またはR10とR11の総炭素原子数が5以下となる
アルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいは
RIOとRIIが隣接する原子または原子団と共に5員
または6員の含窒素複素環基を形成する)]。
H2CO2R7からなる群より選ばれる一価の基であり
(R7は、水素原子、炭素原子数が1乃至6個のアルキ
ル基、炭素原子数が6乃至10個のアリール基、および
炭素原子数が7乃至20個のアラルキル基からなる群よ
り選ばれる一価の基である)、 R4は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、−CO2−R8−、および−Co−NR9−R8−か
らなる群より選ばれる二価の基であり(R8は、アルキ
レン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からなる
群より選ばれる二価の基であり、R9は、水素原子、炭
;に原子数が1乃至6個のアルキル基、炭素原子数が6
乃至10個の7リール基、および炭素原子数が7乃至2
0個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基で
ある)、m4は、Oまたはlであり、そして Q4は、水酸基、 N R10R11、−CON RI
OR+1.− N RIOCORII、−5O2NRI
’R目、 −N RIQs O2R”、および5員ま
たは6員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ば
れる一価の基である(RIOおよびRIIは、水素原子
、またはR10とR11の総炭素原子数が5以下となる
アルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいは
RIOとRIIが隣接する原子または原子団と共に5員
または6員の含窒素複素環基を形成する)]。
以下余白
R16RIB
X Cn H2n Q5
[上記式(V)において、
R16,R17およびl(+8は水素原子またはメチル
基であり。
基であり。
Xは酸素原子または−NH−であり。
nは整数l乃至6であり、そして
Q5は水酸基、アミノ基、総炭素原子数が1乃至6個と
なる1個または2個のアルキル基により置換されたアミ
ノ基、ヒドロキシフェニル基、5員または6員の含窒素
複素環を有する基、および−NH5O2CH3からなる
群より選ばれる一価の基である]。
なる1個または2個のアルキル基により置換されたアミ
ノ基、ヒドロキシフェニル基、5員または6員の含窒素
複素環を有する基、および−NH5O2CH3からなる
群より選ばれる一価の基である]。
これらのうちでは、式(’V)により表されるくり返し
単位が好ましい0式(V)において、nは整数2乃至4
であり、Q5は水酸基またはジメチルアミノ基ことが特
に好ましい。
単位が好ましい0式(V)において、nは整数2乃至4
であり、Q5は水酸基またはジメチルアミノ基ことが特
に好ましい。
以下に本発明に使用することができるポリマーの具体例
を示す。
を示す。
(P−1) (P−2)H3
H3
(P−3) (P−4)
CP−5) (P−6)
(P−7) (P−8)GO−NH(
H2CH2NHS02CH3GO2CI 2CH20H
(P−9) Cp−1o)H3 ■ (P−11) 本発明に用いるポリマーは、前述したような親水性基を
有するくり返し単位に加えて、疎水性のくり返し単位を
含むコポリマーを構成してもよい、疎水性のくり返し単
位としては、親水性基を有しないオレフィン類、ビニル
エーテル類、ビニルエステル類、スチレン類、アクリル
酸エステル類、メタクリル酸エステル類、イタコン酸エ
ステル類、マレイン酸エステル順算のエチレン性不飽和
七ツマ−より誘導されるくり返し単位であることが好ま
しい。
H2CH2NHS02CH3GO2CI 2CH20H
(P−9) Cp−1o)H3 ■ (P−11) 本発明に用いるポリマーは、前述したような親水性基を
有するくり返し単位に加えて、疎水性のくり返し単位を
含むコポリマーを構成してもよい、疎水性のくり返し単
位としては、親水性基を有しないオレフィン類、ビニル
エーテル類、ビニルエステル類、スチレン類、アクリル
酸エステル類、メタクリル酸エステル類、イタコン酸エ
ステル類、マレイン酸エステル順算のエチレン性不飽和
七ツマ−より誘導されるくり返し単位であることが好ま
しい。
L記エチレン性不飽和モノマーの具体例としては、エチ
レン、ブタジェン、インブチレン、アクリロニトリル、
メチルビニルエーテル、ビニルベンジルエーテル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、ビニルトルエ
ン、クロロメチルスチレン、p−クロロスチレン、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアク
リレート、1SO−ブチルアクリレート、n−へ午シル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、?−エチ
ルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、2−メトキシエチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、n−ブチルメタクリレート、1so−ブチルメ
タクリレート、n−へキシルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、2−エチルへキシルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、フェニ
ルメタクリレート、2−メトキシエチルメタクリレート
、イタコン酸ジエチルおよびマレイン酸ジブチルを挙げ
ることができる。これらのうちでは、アクリル酸または
メタクリル酸と炭素原子数1乃至6のアルキルアルコー
ルまたはシクロヘキシルアルコールとのエステルが特に
好ましい。
レン、ブタジェン、インブチレン、アクリロニトリル、
メチルビニルエーテル、ビニルベンジルエーテル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、ビニルトルエ
ン、クロロメチルスチレン、p−クロロスチレン、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアク
リレート、1SO−ブチルアクリレート、n−へ午シル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、?−エチ
ルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、2−メトキシエチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、n−ブチルメタクリレート、1so−ブチルメ
タクリレート、n−へキシルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、2−エチルへキシルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、フェニ
ルメタクリレート、2−メトキシエチルメタクリレート
、イタコン酸ジエチルおよびマレイン酸ジブチルを挙げ
ることができる。これらのうちでは、アクリル酸または
メタクリル酸と炭素原子数1乃至6のアルキルアルコー
ルまたはシクロヘキシルアルコールとのエステルが特に
好ましい。
以下に末完Illのポリマーとして用いることができる
コポリマーの具体例を示す、各個において、左側に示さ
れるくり返し単位が前述した親水性基を有するくり返し
単位に相当し、右側に示されるくり返し単位が疎水性の
くり返し単位に相当する。
コポリマーの具体例を示す、各個において、左側に示さ
れるくり返し単位が前述した親水性基を有するくり返し
単位に相当し、右側に示されるくり返し単位が疎水性の
くり返し単位に相当する。
(P−12)
OH0COCR3
→(EH2−GH2←40
(P−13)
OH0−CH2−(1
(P−14)
CH3
(P−15)
一+cH2−CH)−20
(P−16)
CH3
(P−18)
−(−CI ?−CH←2o −+
cH2−OH←800H0COGH3 (P−19) (H3CH3 Co 20H2CI 2N
C02C4H9CH3 (P−20) CH30H3 GO−NHCH2CH2NHSO2CH3GO2C2H
s(P−21) (P−22) CH3 (P−23) CH3 (P−24) (H3 (P−25) CH3 (P−26) OH3CH3 一+cH2−〇+−20 −+cH
2−C升−80I GO2CH2CH20HC02C2H5(P−27) CH30H3 GO2CI2CH20HC02C:4Hq(P−28) (P−29) 2H5 (P−30) CH3 一+cH2−G )−20 C(hcsHq (P−31) 一+CH2−CH+−q 。
cH2−OH←800H0COGH3 (P−19) (H3CH3 Co 20H2CI 2N
C02C4H9CH3 (P−20) CH30H3 GO−NHCH2CH2NHSO2CH3GO2C2H
s(P−21) (P−22) CH3 (P−23) CH3 (P−24) (H3 (P−25) CH3 (P−26) OH3CH3 一+cH2−〇+−20 −+cH
2−C升−80I GO2CH2CH20HC02C2H5(P−27) CH30H3 GO2CI2CH20HC02C:4Hq(P−28) (P−29) 2H5 (P−30) CH3 一+cH2−G )−20 C(hcsHq (P−31) 一+CH2−CH+−q 。
GO2C2Hs
(P−32)
CH3
(P−33)
本発明で用いるポリマーの分子量は、ポリマーを重合性
化合物(本発明の組成物において溶媒もしくは分散媒と
しても機能する)へ溶解させた場合の溶液の粘度および
分散ず彪力に応じて決定される。すなわち、ポリマーの
分子量については、ポリマーの分子量が大きすぎると溶
液粘度が高くなりすぎてハロゲン化銀乳剤の液滴を分散
させるための攪拌が困難となり、分子量が小さすぎると
。
化合物(本発明の組成物において溶媒もしくは分散媒と
しても機能する)へ溶解させた場合の溶液の粘度および
分散ず彪力に応じて決定される。すなわち、ポリマーの
分子量については、ポリマーの分子量が大きすぎると溶
液粘度が高くなりすぎてハロゲン化銀乳剤の液滴を分散
させるための攪拌が困難となり、分子量が小さすぎると
。
ハロゲン化銀の分散鮨力が低下する点を考慮する0通常
、分子量は5000〜1000万、好ましくは1万〜2
00万の範囲である。
、分子量は5000〜1000万、好ましくは1万〜2
00万の範囲である。
本発明の感光性組成物において上記ポリマーは、ハロゲ
ン化銀乳剤に対して0.1乃至20重量%の範囲で使用
することが好ましく、0.1乃至10重量%の範囲で使
用することがより好ましく、O,S乃至5重量%の範囲
で使用することがさらに好ましい。
ン化銀乳剤に対して0.1乃至20重量%の範囲で使用
することが好ましく、0.1乃至10重量%の範囲で使
用することがより好ましく、O,S乃至5重量%の範囲
で使用することがさらに好ましい。
本発明に用いることができるポリマーは、一部のものが
既に市販されているが、前述したようなモノマーを重合
させて調製することもできる。あるいは各種ポリマーを
加水分解、アセタール化等により修飾することで得るこ
とができる。
既に市販されているが、前述したようなモノマーを重合
させて調製することもできる。あるいは各種ポリマーを
加水分解、アセタール化等により修飾することで得るこ
とができる。
以下にモノマーを共重合させる方法によるポリマーの合
成例を示す。他のポリマーについても同様の方法で合成
することができる。
成例を示す。他のポリマーについても同様の方法で合成
することができる。
[合成例1]
300m1の三つロフラスコに、N、N−ジメチルアミ
ンエチルメタクリレート12.6g、メチルメタクリレ
ート24.0g、ブチルメタクリレート11.4gおよ
びトルエン190m立を入れた。上記フラスコを攪拌し
なから80’Cまで加熱し、2,2°−7ゾビスー(2
,4−ジメチルバレロニトリル)0.298gを10m
文のトルエンに溶解させたものを加え、2時間加熱を続
け、さらに同じものを同量加えて2時間加熱攪拌を続け
た。上記反応液を室温まて放冷後、11のn−ヘキサン
中に徐々に注入し、析出物を鑓取した。これを200m
uのn−ヘキサンを用いて2回洗浄した後、乾燥するこ
とで、標記ポリマーが43.7gの白色物として得られ
た。収量は91%であった。
ンエチルメタクリレート12.6g、メチルメタクリレ
ート24.0g、ブチルメタクリレート11.4gおよ
びトルエン190m立を入れた。上記フラスコを攪拌し
なから80’Cまで加熱し、2,2°−7ゾビスー(2
,4−ジメチルバレロニトリル)0.298gを10m
文のトルエンに溶解させたものを加え、2時間加熱を続
け、さらに同じものを同量加えて2時間加熱攪拌を続け
た。上記反応液を室温まて放冷後、11のn−ヘキサン
中に徐々に注入し、析出物を鑓取した。これを200m
uのn−ヘキサンを用いて2回洗浄した後、乾燥するこ
とで、標記ポリマーが43.7gの白色物として得られ
た。収量は91%であった。
以下余白
以下、末完IJ1の感光性組成物を構成するハロゲン化
銀乳剤および重合性化合物について順次説明する。
銀乳剤および重合性化合物について順次説明する。
ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀としては、塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は1表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい0表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237号各
公報、米国特許第4433048号および欧州特許第1
00984号各IJI記載に記載がある。また、特願昭
61−25576号明細書に記載されているように。
一であっても不均一であってもよい0表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237号各
公報、米国特許第4433048号および欧州特許第1
00984号各IJI記載に記載がある。また、特願昭
61−25576号明細書に記載されているように。
シェル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用
いてもよい。
いてもよい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61−55509号IJJ細書に記載され
ているように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用
いてもよい。 なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、
特願昭61−214580号明細書に記載されているよ
うに、比較的低カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いるこ
とが好ましい。
えば、特願昭61−55509号IJJ細書に記載され
ているように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用
いてもよい。 なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、
特願昭61−214580号明細書に記載されているよ
うに、比較的低カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いるこ
とが好ましい。
感光性組成物に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成
、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化
銀粒子を併用することもできる。
、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化
銀粒子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない0例えば、特願昭61−55508号明細書に記
載されているように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
はない0例えば、特願昭61−55508号明細書に記
載されているように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤に含まれる、ハロゲン化銀粒子の平均
粒子サイズは、o、oot乃至5gmであることが好ま
しく、0.001乃至2gmであることがさらに好まし
い。
粒子サイズは、o、oot乃至5gmであることが好ま
しく、0.001乃至2gmであることがさらに好まし
い。
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
11f溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は、片側混合法、同時混合法またはこれらのMI合せの
いずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する
逆混合法およびPAgを一定に保つコンドロールド・ダ
ブルジェット法も採用できる。また1粒子成長を早める
ため、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加
量または添加速度を上昇させてもよい(#開閉55−1
58124″′f、同55−158124記載公報およ
び米国特許第3650757号明細書参照)。
は、片側混合法、同時混合法またはこれらのMI合せの
いずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する
逆混合法およびPAgを一定に保つコンドロールド・ダ
ブルジェット法も採用できる。また1粒子成長を早める
ため、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加
量または添加速度を上昇させてもよい(#開閉55−1
58124″′f、同55−158124記載公報およ
び米国特許第3650757号明細書参照)。
本発明の感光性組成物に用いるハロゲン化銀乳剤は、主
として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であって
も1粒子内部に形成される内1−ffiWf像型であっ
てもよい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反
転乳剤を使用することもできる。この目的に適した内部
潜像型乳剤は、米国時、¥I第2592250号、同第
3761276号各明細書お記載特公昭58−3534
号、特開昭58−136641号各公報笠記載載されて
いる。
として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であって
も1粒子内部に形成される内1−ffiWf像型であっ
てもよい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反
転乳剤を使用することもできる。この目的に適した内部
潜像型乳剤は、米国時、¥I第2592250号、同第
3761276号各明細書お記載特公昭58−3534
号、特開昭58−136641号各公報笠記載載されて
いる。
上記乳剤に組合せるのに好ましい造核剤は、米国特許第
3227552号、同第4245037号、同第425
5511号、同第4266013号、同第427636
4号および西独国公開特許(OLS)第2635316
記載明細書に記載されている。
3227552号、同第4245037号、同第425
5511号、同第4266013号、同第427636
4号および西独国公開特許(OLS)第2635316
記載明細書に記載されている。
本発明の感光性組成物の製造に使用されるハロゲン化銀
乳剤の調製においては、保護コロイドとして親水性コロ
イドを用いることが好ましい、親水性コロイドの例とし
ては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋
白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロースロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導
体等の糖誘導体:およびポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体のような多種の合成親
水性高分子物質を挙げることができる.これらのうちで
は、ゼラチンが好ましい。ゼラチンとしては、石灰処理
ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを
用いてもよく、またゼラチンの加水分解物や酵素分解物
も用いることができる。
乳剤の調製においては、保護コロイドとして親水性コロ
イドを用いることが好ましい、親水性コロイドの例とし
ては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋
白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロースロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導
体等の糖誘導体:およびポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体のような多種の合成親
水性高分子物質を挙げることができる.これらのうちで
は、ゼラチンが好ましい。ゼラチンとしては、石灰処理
ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを
用いてもよく、またゼラチンの加水分解物や酵素分解物
も用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53− 1 443 1 9号公
報参照)等を用いることができる.また粒子形成または
物理熟成の過程において,カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩
、タリウム塩等を共存させてもよい.さらに高照度不軌
,低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウム(mまた
は■)、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水
溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジ
ウム塩を用いることができる。
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体(特公昭47−386号公報参照)および
含硫黄化合物(特開昭53− 1 443 1 9号公
報参照)等を用いることができる.また粒子形成または
物理熟成の過程において,カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩
、タリウム塩等を共存させてもよい.さらに高照度不軌
,低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウム(mまた
は■)、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水
溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジ
ウム塩を用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる.ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する.通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法,貴金属増感法等、あるいはを前述
した特願昭60−139746号明細書記載の増感色素
を用いる増感法を単独または組合せて用いることができ
る.これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行なうこともできる(特開昭58−126526号、同
58ー215644記載公報参照)。
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる.ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する.通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法,貴金属増感法等、あるいはを前述
した特願昭60−139746号明細書記載の増感色素
を用いる増感法を単独または組合せて用いることができ
る.これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行なうこともできる(特開昭58−126526号、同
58ー215644記載公報参照)。
本発明の感光性組成物に使用できる重合性化合物は、特
に制限はなく公知の重合性化合物を使用することができ
るが、付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
ることが好ましい.付加重合性を有する化合物としては
エチレン性不飽和基を有する化合物、開環重合性を有す
る化合物としてはエポキシ基を有する化合物が好ましい
。
に制限はなく公知の重合性化合物を使用することができ
るが、付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
ることが好ましい.付加重合性を有する化合物としては
エチレン性不飽和基を有する化合物、開環重合性を有す
る化合物としてはエポキシ基を有する化合物が好ましい
。
本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し。
しては、アクリル酸エステル類に関し。
n−ブチルアクリレート、シクロへキシルアクリレート
、2−エチルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、ジシクロへキシルオキシエチルアクリ
レート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェニノールA
のジアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアク
リレート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタ
ンアクリレート等を挙げることができる。
、2−エチルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、ジシクロへキシルオキシエチルアクリ
レート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェニノールA
のジアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアク
リレート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタ
ンアクリレート等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記アクリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル
類以外にも、ジビニルベンゼン等のスチレン類、あるい
はビスフェノールAジグリシジルエーテル、ノボラック
ポリグリシジルエーテル、エポキシ化油脂およびエポキ
シ化ポリブタジェン等のグリシジルエーテル類等も好ま
しい具体例として挙げることができる。
類以外にも、ジビニルベンゼン等のスチレン類、あるい
はビスフェノールAジグリシジルエーテル、ノボラック
ポリグリシジルエーテル、エポキシ化油脂およびエポキ
シ化ポリブタジェン等のグリシジルエーテル類等も好ま
しい具体例として挙げることができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以−ヒを併
用してもよい、なお、低粘度と高粘度の重合性化合物を
必要に応じて任意の割合で混合することで、製造時にお
ける溶液粘度を調整することができる。
用してもよい、なお、低粘度と高粘度の重合性化合物を
必要に応じて任意の割合で混合することで、製造時にお
ける溶液粘度を調整することができる。
本3?! IJの感光性組成物において、上記重合性化
合物は、ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀1重
量部に対して、5乃至12000重量部の範囲で使用す
ることが好ましく、lO乃至1000重量部の範囲で使
用することがさらに好ましい。
合物は、ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀1重
量部に対して、5乃至12000重量部の範囲で使用す
ることが好ましく、lO乃至1000重量部の範囲で使
用することがさらに好ましい。
本発明の感光性組成物は、以上の構成として感光材料の
製造に使用することができるが、任意の成分として、8
元剤、色画像形成物質、増感色素、有Ja銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニ
ルポリマー等を含有させることができる。
製造に使用することができるが、任意の成分として、8
元剤、色画像形成物質、増感色素、有Ja銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニ
ルポリマー等を含有させることができる。
なお、以上の各成分の具体例、その使用態様、および本
発明の感光性組成物を用いて製造することができる感光
材料については、前述した各公報以外にも、特願昭60
−117089号、同60−139748号、同60−
141799号、同60−218603号、同60−2
26084号、同60−227527号、同60−22
7528号、同60−261888号、回60−294
337号2同60−294338号、同60−2943
39号、同60−294340号。
発明の感光性組成物を用いて製造することができる感光
材料については、前述した各公報以外にも、特願昭60
−117089号、同60−139748号、同60−
141799号、同60−218603号、同60−2
26084号、同60−227527号、同60−22
7528号、同60−261888号、回60−294
337号2同60−294338号、同60−2943
39号、同60−294340号。
同60−294341号、同61−3024号、同61
−5751号、同61−11556号、同61−131
81号、同61−20438号、同61−25576号
、同61−25577号、同61−25578号、同6
1−29987号、同61−38510号、同61−3
8511号、同61−38512号、同61−4274
6号。
−5751号、同61−11556号、同61−131
81号、同61−20438号、同61−25576号
、同61−25577号、同61−25578号、同6
1−29987号、同61−38510号、同61−3
8511号、同61−38512号、同61−4274
6号。
同61−42747号、同61−52988号、同61
−52989号、同61−52989号、同61−52
992号、同61−52993号。
−52989号、同61−52989号、同61−52
992号、同61−52993号。
同61−52994号、同61−52995号、同61
−52996号、同61−53871号、回61−53
872号、同61−53873吟、同61−53874
号、同61−53875号。
−52996号、同61−53871号、回61−53
872号、同61−53873吟、同61−53874
号、同61−53875号。
同61−53876号、同61−53877号、回61
−53878号、同61−53880号、同61−53
881号、同61−55504号、同61−55505
号、同61−55506号。
−53878号、同61−53880号、同61−53
881号、同61−55504号、同61−55505
号、同61−55506号。
回61−55507号、同61−55508号。
同61−55509号、同61−55510号。
同61−96339号、同61−96340号、同61
−96341号、同61−104226号、同61−1
33091号、同61−133092す、同61−15
0079号、同61−150080号、同61−160
592号、同61−167558号、同61−1675
59号、同61−169264号、同61−17440
2号、同61−176415号、同61−176416
号、 l11761−176417号、同61−183
050号、同61−191000号、同61−1910
01号、同61−191273号、同61−19337
5号、同61−197963号、同61−197964
号、同61−197965号各明細書にも記載がある。
−96341号、同61−104226号、同61−1
33091号、同61−133092す、同61−15
0079号、同61−150080号、同61−160
592号、同61−167558号、同61−1675
59号、同61−169264号、同61−17440
2号、同61−176415号、同61−176416
号、 l11761−176417号、同61−183
050号、同61−191000号、同61−1910
01号、同61−191273号、同61−19337
5号、同61−197963号、同61−197964
号、同61−197965号各明細書にも記載がある。
本発明の感光性組成物は、以−ドに述べるように製造す
ることができる。
ることができる。
本発明の感光性組成物の製造においては、第一に前述し
た親水性基を有するポリマーを重合性化合物に溶解させ
て、ついでポリマーが溶解している重合性化合物中にハ
ロゲン化銀乳剤を添加混合することが好ましい。
た親水性基を有するポリマーを重合性化合物に溶解させ
て、ついでポリマーが溶解している重合性化合物中にハ
ロゲン化銀乳剤を添加混合することが好ましい。
上記重合性化合物とハロゲン化銀乳剤の混合は、ホモジ
ナイザー、ブレンダー、ミキサーあるいは他の一般に使
用される攪拌機等を用いて攪拌することにより容易に実
施することができる。
ナイザー、ブレンダー、ミキサーあるいは他の一般に使
用される攪拌機等を用いて攪拌することにより容易に実
施することができる。
前述した任意の成分は、この段階において感光性組成物
に溶解または分散させることが好ましい。
に溶解または分散させることが好ましい。
本発明の感光性組成物は、白黒あるいはカラーの撮影お
よびプリント用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療
用感材(例えば超音波1珍断ficRTII6)形感材
)、コンピューターグラフィックハードコピー感材、複
写機用感材等の数多くの感光材料の製造に使用すること
ができる。
よびプリント用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療
用感材(例えば超音波1珍断ficRTII6)形感材
)、コンピューターグラフィックハードコピー感材、複
写機用感材等の数多くの感光材料の製造に使用すること
ができる。
次に本発明の液状感光性組成物を利用して感光材料を製
造する方法の例について簡単に述べる。
造する方法の例について簡単に述べる。
未発IJJの感光性組成物は、感光材料の製造において
、水性溶媒中に乳化させて使用することが好ましい、ま
た特願昭60−117089号明細書記載の感光材料の
ように重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場
合には、マイクロカプセル化に必要な壁材はこの水性乳
化物中に添加し、壁面を形成する処理はこの水性乳化物
の段階で実施することができる。
、水性溶媒中に乳化させて使用することが好ましい、ま
た特願昭60−117089号明細書記載の感光材料の
ように重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場
合には、マイクロカプセル化に必要な壁材はこの水性乳
化物中に添加し、壁面を形成する処理はこの水性乳化物
の段階で実施することができる。
上記のようにして製造した水性乳化物を、次に適当な支
持体に塗布することによりシート状の感光性材料を得る
ことができる。
持体に塗布することによりシート状の感光性材料を得る
ことができる。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれに限定されるものではない。
、本発明はこれに限定されるものではない。
[実施例1および比較例1]
塩臭化銀乳剤の調製
ゼラチン水溶液(水10100O中にゼラチン20gと
塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温したもの)に塩
化ナトリウム21gと臭化ナトリウム56gを含有する
水溶液600 m lと硝酸銀水溶液(水600m文に
硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に40分
間にわたって等流量で添加した。このようにして平均粒
子サイズ0.35JLmの単分散立方体塩臭化銀乳剤(
臭素80モル%)を調製した。
塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温したもの)に塩
化ナトリウム21gと臭化ナトリウム56gを含有する
水溶液600 m lと硝酸銀水溶液(水600m文に
硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に40分
間にわたって等流量で添加した。このようにして平均粒
子サイズ0.35JLmの単分散立方体塩臭化銀乳剤(
臭素80モル%)を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
5mgと4−ヒドロキシ−6−メチル1.3.3a、7
−チトラザインデン20mgとを添加して60℃で化学
増感を行なった。乳剤の収量は600gであった。
5mgと4−ヒドロキシ−6−メチル1.3.3a、7
−チトラザインデン20mgとを添加して60℃で化学
増感を行なった。乳剤の収量は600gであった。
感光性組成物の調製
トリメチロールプロパントリアクリレート10.0gに
下記第1表記載のポリマー0.04gを溶解させ、上記
塩臭化銀乳剤2.0gを加えて、ホモジナイザーを用い
、15000回転/分回転度で2分間乳化させて感光性
組成物を調製した。
下記第1表記載のポリマー0.04gを溶解させ、上記
塩臭化銀乳剤2.0gを加えて、ホモジナイザーを用い
、15000回転/分回転度で2分間乳化させて感光性
組成物を調製した。
光学顕微鏡(倍率800倍)により各感光性組酸物中の
ハロゲン化銀の分散状態を観察した。分散状IEを三段
階で評価し、第1表にA、B、Cで表わした。Aは微細
に分散したもの、Bはわずかに凝集したもの、モしてC
は凝集の激しかったものである。
ハロゲン化銀の分散状態を観察した。分散状IEを三段
階で評価し、第1表にA、B、Cで表わした。Aは微細
に分散したもの、Bはわずかに凝集したもの、モしてC
は凝集の激しかったものである。
以下余白
第1表
分散ポリマー 分散状態
P−14A
P−19A
P−22B
P−23A
P−24A
P−25A
P−26A
P−27B
P−3OA
Q −I C
Q −2G
Q −3G
上記ポリマーのうち、P−3からP−20までは具体例
として前述したポリマーであり、前述した親水性基を有
している。従って、これらの感光性組成物は本発明に従
うものである。
として前述したポリマーであり、前述した親水性基を有
している。従って、これらの感光性組成物は本発明に従
うものである。
また、Q−1〜3は下記に示すポリマーで、前述した親
水性基を有していないポリマーである。
水性基を有していないポリマーである。
(Q−1)
H3
一+cH7−C←
■
002C2H5
(Q−2)
?H3
一+C1h−Ch
C02CaHq
(Q−3)
一+CH2−CH←
■
0COCH3
第1表から明らかなように、前述した親水性基を有する
ポリマーを用いた本発明の感光性組成物は、前述した親
水性基を有していないポリマーを用いた比較用の感光性
組成物に比較して特に優れたハロゲン化銀の分散性億を
示す。
ポリマーを用いた本発明の感光性組成物は、前述した親
水性基を有していないポリマーを用いた比較用の感光性
組成物に比較して特に優れたハロゲン化銀の分散性億を
示す。
なお、以下のポリマーは、組合性化合物であるトリメチ
ロールプロパントリアクリレートに溶解しなかった。
ロールプロパントリアクリレートに溶解しなかった。
(R−1)
H3
■
H3
(R−2)
(R−3)
一+CH2−CI )−
[実施例2および比較例2]
塩臭化銀乳剤の使用量を4.Ogとした以外は、実施例
1および比較例1と同様にして感光性m酸物を調製し、
ハロゲン化銀の分散状態を観察した、結果を第2表に示
す、第2表記載の分散ポリマーは、それぞれ第1表に記
載の分散ポリマーと同じポリマーを意味する。第2表に
おける分散状7gの評価A、BおよびCの意味は、第1
表と同様である。
1および比較例1と同様にして感光性m酸物を調製し、
ハロゲン化銀の分散状態を観察した、結果を第2表に示
す、第2表記載の分散ポリマーは、それぞれ第1表に記
載の分散ポリマーと同じポリマーを意味する。第2表に
おける分散状7gの評価A、BおよびCの意味は、第1
表と同様である。
以下余白
第2表
分散ポリマー 分散状態
P−14B
P−19A
P−22B
P−23B
P−24B
P−25A
P−26B
P−27B
P−3OA
Q−I C
Q −2C
Q−3C
第2表から明らかなように、前述した親水性基を有する
ポリマーを用いた本発明の感光性組成物は、良好なハロ
ゲン化銀の分散性能を示す。
ポリマーを用いた本発明の感光性組成物は、良好なハロ
ゲン化銀の分散性能を示す。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社代 理
人 弁理士 柳 川 泰 男手続補正書 昭和62年 1月28日 1、事件の表示 II/1和61年特許願第278256号26発明の名
称 感光性組成物 3、補正をする者 ゛バ件との関係 特許出願人 名 称 (520)富士写真フィルム株式会社4、代
理人 住 所 東京都新宿区四谷2−14ミツヤ四谷ビル8
階6、補正により増加する発明の数 な し7、補正
の対象(1)明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
人 弁理士 柳 川 泰 男手続補正書 昭和62年 1月28日 1、事件の表示 II/1和61年特許願第278256号26発明の名
称 感光性組成物 3、補正をする者 ゛バ件との関係 特許出願人 名 称 (520)富士写真フィルム株式会社4、代
理人 住 所 東京都新宿区四谷2−14ミツヤ四谷ビル8
階6、補正により増加する発明の数 な し7、補正
の対象(1)明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
(2)II細占の「特許請求の範囲」の欄。
(1)明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く
補正致します。
補正致します。
記
l)明細書の第16頁第4行目の「親水性基」を「疎水
性基」と補正する。
性基」と補正する。
2)明細書の第19頁第1行目と同頁2行目のr−R’
Jをlj R20!と補正する。
Jをlj R20!と補正する。
3)明細書の第20頁下から6行目と同頁下から7行目
の「R7」をi’R20Jと補正する。
の「R7」をi’R20Jと補正する。
4)明細書の第22頁下から9行目と同頁下から10行
目のrR’Jを「R20jと補正する。
目のrR’Jを「R20jと補正する。
5)明細書の第30頁第2行目の構造式を次のように補
正する。
正する。
補正前 補正後
CIl、 CH。
Co□C4119C02C,tH9−sec4)明細書
の第52頁下から2行目の「P−3からP−20まて」
を[i’P−14からP−30まで1と補正する。
の第52頁下から2行目の「P−3からP−20まて」
を[i’P−14からP−30まで1と補正する。
(2)明細書の「特許請求の範囲」の欄を下記のように
補正致します。
補正致します。
記
「l。ハロゲン化銀乳剤の液滴が重合性化合物中に分散
されてなる液状の感光性組成物であって。
されてなる液状の感光性組成物であって。
実質的に炭化水素鎖からなる主鎖を有し、該主鎖の一部
が孤立電子対を有する窒素原子または−・OH基を末端
基中に含む親水性基によって置換されているポリマーが
上記重合性化合物中に溶解していることを特徴とする感
光性組成物。
が孤立電子対を有する窒素原子または−・OH基を末端
基中に含む親水性基によって置換されているポリマーが
上記重合性化合物中に溶解していることを特徴とする感
光性組成物。
2゜上記ポリマーの親水性基が下記式(I)で表わされ
る末端基中に孤立電子対を有する窒素原子を含むことを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光性組成物: RI −N (I) [上記式(I)において。
る末端基中に孤立電子対を有する窒素原子を含むことを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光性組成物: RI −N (I) [上記式(I)において。
R1およびR2は、水素原子、またはR1とR2の総炭
素原子数が5以下となる置換基である]。
素原子数が5以下となる置換基である]。
3゜上記式(I)におけるRIか水素原子であることを
特徴とする特許請求の範囲第2項記載の感光性組成物。
特徴とする特許請求の範囲第2項記載の感光性組成物。
4゜上記式(I)におけるR1が−COR’であり、R
3は炭素原子数が4以下の置換基であることを特徴とす
る特許請求の範囲第2項記載の感光性組成物。
3は炭素原子数が4以下の置換基であることを特徴とす
る特許請求の範囲第2項記載の感光性組成物。
5゜上記式(I)におけるR1が一5o2R’てあり、
R4は炭素原子数が5以下の置換基であることを特徴と
する特許請求の範囲第2項記載の感光性組成物。
R4は炭素原子数が5以下の置換基であることを特徴と
する特許請求の範囲第2項記載の感光性組成物。
6゜上記式(I)におけるR1およびR2のうち少なく
とも一つか炭素原子数が5以下の置換もしくは未置換の
アルキル基であることを特徴とする特許請求の範囲第2
項記載の感光性組成物。
とも一つか炭素原子数が5以下の置換もしくは未置換の
アルキル基であることを特徴とする特許請求の範囲第2
項記載の感光性組成物。
7゜L記式(I)におけるR1とR2が、隣接する窒素
原子と共に5員または6員の含窒素複素環を形成してい
ることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の感光性
組成物。
原子と共に5員または6員の含窒素複素環を形成してい
ることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の感光性
組成物。
8゜上記ポリマーに含まれている上記親水性基の数が、
ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の0.25%以
上であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
感光性組成物。
ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の0.25%以
上であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
感光性組成物。
9゜上記ポリマーに含まれている上記親水性基の数が、
ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の0.5%以上
であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感
光性組成物。
ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の0.5%以上
であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感
光性組成物。
10゜上記ポリマー上台まれている上記親水性基の数が
、ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の1%以上で
あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光
性組成物。
、ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の1%以上で
あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光
性組成物。
11゜上記ポリマーがくり返し単位からなり。
ポリマーを構成する全くり返し単位のうち、5%以上が
下記式(II)て表わされるくり返し単位であることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光性組成物: R5R7 Q’ [上記式(II)において、 R’、R’およびR7は、水素原子、メチル基および−
CH2Co2R”からなる群より選ばれる一価の基であ
り(凡=は、水素原子、炭素原子数が1乃至6個のアル
キル基、炭素原子数か6乃至10個のアリール基、およ
び炭素原子数が7乃至20@のアラルキル基からなる群
より選ばれる一価の基である)、 LLは、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、−Co2−R’−1および−CO−NR’−R6−か
らなる群より選ばれる二価の基てあり(R6は、アルキ
レン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からなる
群より選ばれる二価の基であり R9は、水素原子、炭
素原子数が1乃至61Iのアルキル基、炭素原子数か6
乃至10個のアリール基、Σよび炭素原子数か7乃至2
0個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基で
ある)、mlは、0またはlであり、そして Q’は、水酸基 N RIORI I、−CONR”
°R”、−NR10COR”、−502NR”R目、−
NR”5o2R”、および5員または6員の含窒素複素
環を有する基からなる群より選ばれる一価の基である(
RI G、およびR目は、水素原子、またはRloと
R”の総炭素原子数が5以下となるアルキル基、または
置換アルキル基であるか、あるいはR”とR”が隣接す
る原子または原子団と共に5員または6員の含窒素複素
環基を形成する)]。
下記式(II)て表わされるくり返し単位であることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光性組成物: R5R7 Q’ [上記式(II)において、 R’、R’およびR7は、水素原子、メチル基および−
CH2Co2R”からなる群より選ばれる一価の基であ
り(凡=は、水素原子、炭素原子数が1乃至6個のアル
キル基、炭素原子数か6乃至10個のアリール基、およ
び炭素原子数が7乃至20@のアラルキル基からなる群
より選ばれる一価の基である)、 LLは、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、−Co2−R’−1および−CO−NR’−R6−か
らなる群より選ばれる二価の基てあり(R6は、アルキ
レン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からなる
群より選ばれる二価の基であり R9は、水素原子、炭
素原子数が1乃至61Iのアルキル基、炭素原子数か6
乃至10個のアリール基、Σよび炭素原子数か7乃至2
0個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基で
ある)、mlは、0またはlであり、そして Q’は、水酸基 N RIORI I、−CONR”
°R”、−NR10COR”、−502NR”R目、−
NR”5o2R”、および5員または6員の含窒素複素
環を有する基からなる群より選ばれる一価の基である(
RI G、およびR目は、水素原子、またはRloと
R”の総炭素原子数が5以下となるアルキル基、または
置換アルキル基であるか、あるいはR”とR”が隣接す
る原子または原子団と共に5員または6員の含窒素複素
環基を形成する)]。
12゜上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマー
を構成する全くり返し単位のうち、5%以上が下記式(
m)で表わされるくり返し単位であることを特徴とする
特許請求の範囲fiIJ1項記載の感光性組成″h: R” R” Q2 Q2 [上記式(III)において、 R12およびR”は、水素原子、メチル基および−CH
2C0□R”からなる群より選ばれる一価の基であり(
現二は、水素原子、炭素原子数が1乃至6個のアルキル
基、炭素原子数が6乃至10個のアリール基、および炭
素原子数が7乃至20個のアラルキル基からなる群より
選ばれる一価の基である)、 R2は、−Co2−Ra−、マタハ −Co−NR9−R’−であり、 R3は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、−CO□−R6−1および−Co−NR’−R″−か
らなる群より選ばれる二価の基てあり(R8は、アルキ
レン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からなる
群より選ばれる二価の基であり、Rgは、水素原子、炭
素原子数が1乃至6個のアルキル基、炭素原子数か6乃
至10個のアリール基、および炭素原子数が7乃至20
個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基であ
る)、mlおよびm3は、0またはlてあり、そして Q2およびQ″′は、水酸基、−N RIOR+ 1、
− CON R”R”、 −NR”COR”、−502
NR’OR目、−NR”So、all、および5員また
は6員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ばれ
る一価の基である(RIOおよびR口は、水素原子、ま
たはRIoとR”の総炭素原子数が5以下となるアルキ
ル基、または置換アルキル基であるか、あるいはR”と
R”が隣接する原子または原子団と共に5員または6員
の含窒素複素環基を形成する)]。
を構成する全くり返し単位のうち、5%以上が下記式(
m)で表わされるくり返し単位であることを特徴とする
特許請求の範囲fiIJ1項記載の感光性組成″h: R” R” Q2 Q2 [上記式(III)において、 R12およびR”は、水素原子、メチル基および−CH
2C0□R”からなる群より選ばれる一価の基であり(
現二は、水素原子、炭素原子数が1乃至6個のアルキル
基、炭素原子数が6乃至10個のアリール基、および炭
素原子数が7乃至20個のアラルキル基からなる群より
選ばれる一価の基である)、 R2は、−Co2−Ra−、マタハ −Co−NR9−R’−であり、 R3は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、−CO□−R6−1および−Co−NR’−R″−か
らなる群より選ばれる二価の基てあり(R8は、アルキ
レン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からなる
群より選ばれる二価の基であり、Rgは、水素原子、炭
素原子数が1乃至6個のアルキル基、炭素原子数か6乃
至10個のアリール基、および炭素原子数が7乃至20
個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基であ
る)、mlおよびm3は、0またはlてあり、そして Q2およびQ″′は、水酸基、−N RIOR+ 1、
− CON R”R”、 −NR”COR”、−502
NR’OR目、−NR”So、all、および5員また
は6員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ばれ
る一価の基である(RIOおよびR口は、水素原子、ま
たはRIoとR”の総炭素原子数が5以下となるアルキ
ル基、または置換アルキル基であるか、あるいはR”と
R”が隣接する原子または原子団と共に5員または6員
の含窒素複素環基を形成する)]。
13゜上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマー
を構成する全くり返し単位のうち、5%以上が下記式(
IV)で表わされるくり返し単位であることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の感光性組成物: 0=C−N−C=O (L4)ff14 [上記式(IT)において、 R”およびR15は、水素原子、メチル基および−CH
2Co□現=からなる群より選ばれる一価の基てあり(
影=は、水素原子、炭素原子数か1乃至6個のアルキル
基、炭素原子数が6乃至10個のアリール基、および炭
素原子数が7乃至20個のアラルキル基からなる群より
選ばれる一価の基である)、 L4は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、 COt −R’−1および−Co−NR’−R8
−からなる群より選ばれる二価の基であり(R11は、
アルキレン基、アリーレン基、およびアラルキレン基か
らなる群より選ばれる二価の基であり R9は、水素原
子、炭素原子数か1乃至6個のアルキル基、炭素原子数
か6乃至10個のアリール基、および炭素原子数か7乃
至20個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の
基である)、m4は、Oまたはlであり、そして Q4は、水酸基 N RIORIf、−CONR”R
”、−N R”COR”。
を構成する全くり返し単位のうち、5%以上が下記式(
IV)で表わされるくり返し単位であることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の感光性組成物: 0=C−N−C=O (L4)ff14 [上記式(IT)において、 R”およびR15は、水素原子、メチル基および−CH
2Co□現=からなる群より選ばれる一価の基てあり(
影=は、水素原子、炭素原子数か1乃至6個のアルキル
基、炭素原子数が6乃至10個のアリール基、および炭
素原子数が7乃至20個のアラルキル基からなる群より
選ばれる一価の基である)、 L4は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、 COt −R’−1および−Co−NR’−R8
−からなる群より選ばれる二価の基であり(R11は、
アルキレン基、アリーレン基、およびアラルキレン基か
らなる群より選ばれる二価の基であり R9は、水素原
子、炭素原子数か1乃至6個のアルキル基、炭素原子数
か6乃至10個のアリール基、および炭素原子数か7乃
至20個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の
基である)、m4は、Oまたはlであり、そして Q4は、水酸基 N RIORIf、−CONR”R
”、−N R”COR”。
−3o、NRIORII、−NRIOSOf R口、お
よび5員または6員の含窒素複素環を有する基からなる
群より選ばれる一価の基である(RIOおよびR”は、
水素原子、またはR10とR”のs2炭素原子数が5以
下となるアルキル基、または置換アルキル基であるか、
あるいはR”とR”が隣接する原子または原子団と共に
5員または6員の含窒素複素環基を形成する)]。
よび5員または6員の含窒素複素環を有する基からなる
群より選ばれる一価の基である(RIOおよびR”は、
水素原子、またはR10とR”のs2炭素原子数が5以
下となるアルキル基、または置換アルキル基であるか、
あるいはR”とR”が隣接する原子または原子団と共に
5員または6員の含窒素複素環基を形成する)]。
14゜上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマー
を構成する全くり返し単位のうち、5%以上か下記式(
V)で表わされるくり返し単位であることを特徴とする
特許請求の範囲第1項記載の感光性組成物: R16R皿8 ■ X−Cn H2n−Q ’ [上記式(V)において、 R′6、R”およびRIr′は水素原子またはメチル基
であり、 Xは酸素原子または−NH−であり。
を構成する全くり返し単位のうち、5%以上か下記式(
V)で表わされるくり返し単位であることを特徴とする
特許請求の範囲第1項記載の感光性組成物: R16R皿8 ■ X−Cn H2n−Q ’ [上記式(V)において、 R′6、R”およびRIr′は水素原子またはメチル基
であり、 Xは酸素原子または−NH−であり。
nは整数l−乃至6であり、そして
Q5は水酸基、アミノ基、総炭素原子数が1乃至6個と
なる1個または2個のアルキル基により置換されたアミ
ノ基、ヒドロキシフェニル基、5員または6員の含窒素
複素環を有する基、および−N HS O2CHxから
なる群より選ばれる一価の基である]。
なる1個または2個のアルキル基により置換されたアミ
ノ基、ヒドロキシフェニル基、5員または6員の含窒素
複素環を有する基、および−N HS O2CHxから
なる群より選ばれる一価の基である]。
15゜上記式(V)におけるnが整数2乃至4てあり、
モしてQ5が水a基またはジメチルアミツノ^であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第14ダ1記載の感光性
組成物。
モしてQ5が水a基またはジメチルアミツノ^であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第14ダ1記載の感光性
組成物。
16゜」−記ボリマーを、ハロゲン化銀乳剤に対して0
.1乃至20重量%の範囲で含むことを特徴とする特許
請求の範囲m1項記載の感光性組成物。
.1乃至20重量%の範囲で含むことを特徴とする特許
請求の範囲m1項記載の感光性組成物。
17゜上記重合性化合物が、エチレン性不飽和基を有す
る化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第1項
項記載の感光性組成物。
る化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第1項
項記載の感光性組成物。
18゜上記重合性化合物を、ハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀1重量部に対して、5乃至12万重量部
の範囲で含むことを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の感光性組成物。」−以 上−
るハロゲン化銀1重量部に対して、5乃至12万重量部
の範囲で含むことを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の感光性組成物。」−以 上−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ハロゲン化銀乳剤の液滴が重合性化合物中に分散さ
れてなる液状の感光性組成物であって、実質的に炭化水
素鎖からなる主鎖を有し、該主鎖の一部が孤立電子対を
有する窒素原子または−OH基を末端基中に含む親水性
基によって置換されているポリマーが上記重合性化合物
中に溶解していることを特徴とする感光性組成物。 2、上記ポリマーの親水性基が下記式( I )で表わさ
れる末端基中に孤立電子対を有する窒素原子を含むこと
を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光性組成物
; ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) [上記式( I )において、 R^1およびR^2は、水素原子、またはR^1とR^
2の総炭素原子数が5以下となる置換基である]。 3、上記式( I )におけるR^1が水素原子であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の感光性組成
物。 4、上記式( I )におけるR^1が−COR^3であ
り、R^3は炭素原子数が4以下の置換基であることを
特徴とする特許請求の範囲第2項記載の感光性組成物。 5、上記式( I )におけるR^1が−SO_2R^4
であり、R^4は炭素原子数が5以下の置換基であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の感光性組成
物。 6、上記式( I )におけるR^1およびR^2のうち
少なくとも一つが炭素原子数が5以下の置換もしくは未
置換のアルキル基であることを特徴とする特許請求の範
囲第2項記載の感光性組成物。 7、上記式( I )におけるR^1とR^2が、隣接す
る窒素原子と共に5員または6員の含窒素複素環を形成
していることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の
感光性組成物。 8、上記ポリマーに含まれている上記親水性基の数が、
ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の0.25%以
上であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
感光性組成物。 9、上記ポリマーに含まれている上記親水性基の数が、
ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の0.5%以上
であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感
光性組成物。 10、上記ポリマーに含まれている上記親水性基の数が
、ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の1%以上で
あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光
性組成物。 11、上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマー
を構成する全くり返し単位のうち、5%以上が下記式(
II)で表わされるくり返し単位であることを特徴とする
特許請求の範囲第1項記載の感光性組成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(II) [上記式(II)において、 R^5、R^6およびR^7は、水素原子、メチル基お
よび−CH_2CO_2R^7からなる群より選ばれる
一価の基であり(R^7は、水素原子、炭素原子数が1
乃至6個のアルキル基、炭素原子数が6乃至10個のア
リール基、および炭素原子数が7乃至20個のアラルキ
ル基からなる群より選ばれる一価の基である)、 L^1は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
基、−CO_2−R^8−、および−CO−NR^9−
R^8−からなる群より選ばれる二価の基であり(R^
8は、アルキレン基、アリーレン基、およびアラルキレ
ン基からなる群より選ばれる二価の基であり、R^9は
、水素原子、炭素原子数が1乃至6個のアルキル基、炭
素原子数が6乃至10個のアリール基、および炭素原子
数が7乃至20個のアラルキル基からなる群より選ばれ
る一価の基である)、 m1は、0または1であり、そして Q^1は、水酸基、−NR^1^0R^1^1、−CO
NR^1^0R^1^1、−NR^1^0COR^1^
1、−SO_2NR^1^0R^1^1、−NR^1^
0SO_2R^1^1、および5員または6員の含窒素
複素環を有する基からなる群より選ばれる一価の基であ
る(R^1^0およびR^1^1は、水素原子、または
R^1^0とR^1^1の総炭素原子数が5以下となる
アルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいは
R^1^0とR^1^1が隣接する原子または原子団と
共に5員または6員の含窒素複素環基を形成する)]。 12、上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマー
を構成する全くり返し単位のうち、5%以上が下記式(
III)で表わされるくり返し単位であることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の感光性組成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(III) [上記式(III)において、 R^1^2およびR^1^3は、水素原子、メチル基お
よび−CH_2CO_2R^7からなる群より選ばれる
一価の基であり(R^7は、水素原子、炭素原子数が1
乃至6個のアルキル基、炭素原子数が6乃至10個のア
リール基、および炭素原子数が7乃至20個のアラルキ
ル基からなる群より選ばれる一価の基である)、 L^2は、−CO_2−R^8−、または −CO−NR^9−R^8−であり、 L^3は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
基、−CO_2−R^8−、および−CO−NR^9−
R^8−からなる群より選ばれる二価の基であり(R^
8は、アルキレン基、アリーレン基、およびアラルキレ
ン基からなる群より選ばれる二価の基であり、R^9は
、水素原子、炭素原子数が1乃至6個のアルキル基、炭
素原子数が6乃至10個のアリール基、および炭素原子
数が7乃至20個のアラルキル基からなる群より選ばれ
る一価の基である)、 m2およびm3は、0または1であり、そして Q^2およびQ^3は、水酸基、−NR^1^0R^1
^1、−CONR^1^0R^1^1、−NR^1^0
COR^1^1、−SO_2NR^1^0R^1^1、
−NR^1^0SO_2R^1^1、および5員または
6員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ばれる
一価の基である(R^1^0およびR^1^1は、水素
原子、またはR^1^0とR^1^1の総炭素原子数が
5以下となるアルキル基、または置換アルキル基である
か、あるいはR^1^0とR^1^1が隣接する原子ま
たは原子団と共に5員または6員の含窒素複素環基を形
成する)]。 13、上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマー
を構成する全くり返し単位のうち、5%以上が下記式(
IV)で表わされるくり返し単位であることを特徴とする
特許請求の範囲第1項記載の感光性組成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) [上記式(IV)において、 R^1^4およびR^1^5は、水素原子、メチル基お
よび−CH_2CO_2R^7からなる群より選ばれる
一価の基であり(R^7は、水素原子、炭素原子数が1
乃至6個のアルキル基、炭素原子数が6乃至10個のア
リール基、および炭素原子数が7乃至20個のアラルキ
ル基からなる群より選ばれる一価の基である)、 L^4は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
基、−CO_2−R^8−、および−CO−NR^9−
R^8−からなる群より選ばれる二価の基であり(R^
8は、アルキレン基、アリーレン基、およびアラルキレ
ン基からなる群より選ばれる二価の基であり、R^9は
、水素原子、炭素原子数が1乃至6個のアルキル基、炭
素原子数が6乃至10個のアリール基、および炭素原子
数が7乃至20個のアラルキル基からなる群より選ばれ
る一価の基である)、 m4は、0または1であり、そして Q^4は、水酸基、−NR^1^0R^1^1、−CO
NR^1^0R^1^1、−NR^1^0COR^1^
1、−SO_2NR^1^0R^1^1、−NR^1^
0SO_2R^1^1、および5員または6員の含窒素
複素環を有する基からなる群より選ばれる一価の基であ
る(R^1^0およびR^1^1は、水素原子、または
R^1^0とR^1^1の総炭素原子数が5以下となる
アルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいは
R^1^0とR^1^1が隣接する原子または原子団と
共に5員または6員の含窒素複素環基を形成する)]。 14、上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマー
を構成する全くり返し単位のうち、5%以上が下記式(
V)で表わされるくり返し単位であることを特徴とする
特許請求の範囲第1項記載の感光性組成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(V) [上記式(V)において、 R^1^6、R^1^7およびR^1^8は水素原子ま
たはメチル基であり、 Xは酸素原子または−NH−であり、 nは整数1乃至6であり、そして Q^5は水酸基、アミノ基、総炭素原子数が1乃至6個
となる1個または2個のアルキル基により置換されたア
ミノ基、ヒドロキシフェニル基、5員または6員の含窒
素複素環を有する基、および−NHSO_2CH_3か
らなる群より選ばれる一価の基である]。 15、上記式(V)におけるnが整数2乃至4であり、
そしてQ^5が水酸基またはジメチルアミノ基であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第14項記載の感光性組
成物。 16、上記ポリマーを、ハロゲン化銀乳剤に対して0.
1乃至20重量%の範囲で含むことを特徴とする特許請
求の範囲第1項記載の感光性組成物。 17、上記重合性化合物が、エチレン性不飽和基を有す
る化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第1項
項記載の感光性組成物。 18、上記重合性化合物を、ハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀1重量部に対して、5乃至12万重量部
の範囲で含むことを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の感光性組成物。
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EP0223261A3 (en) | 1989-03-22 |
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