JPS62209449A - 感光性組成物の製造方法 - Google Patents

感光性組成物の製造方法

Info

Publication number
JPS62209449A
JPS62209449A JP61278256A JP27825686A JPS62209449A JP S62209449 A JPS62209449 A JP S62209449A JP 61278256 A JP61278256 A JP 61278256A JP 27825686 A JP27825686 A JP 27825686A JP S62209449 A JPS62209449 A JP S62209449A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
polymer
photosensitive composition
hydrogen atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP61278256A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0623844B2 (ja
Inventor
Taku Nakamura
卓 中村
Tsumoru Hirano
積 平野
Eiji Funatsu
船津　英二
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Publication of JPS62209449A publication Critical patent/JPS62209449A/ja
Publication of JPH0623844B2 publication Critical patent/JPH0623844B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/0285—Silver salts, e.g. a latent silver salt image
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/1053—Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
    • Y10S430/1055—Radiation sensitive composition or product or process of making
    • Y10S430/106—Binder containing

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 末完１１は、ハロゲン化銀乳剤の液滴が重合性化合物中
に分散している液状の感光性組成物に関する。
［発明の背景］ ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が。
特公昭４５−１１１４９号、同４７−２０７４１号、同
４９−１０６９７号、特開昭５７−１３８６３２号、同
５７−１４２６３８号、同５７−１７６０３３号、同５
７−２１１１４６号、同５８−１０７５２９号、同５８
−１２１０３１号、同５８−１６９１４３記載公報記載
の画像形成方法において示されている。
上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号、同
６１−７３１４５記載公報に、乾式処理で高分子化合物
の形成を行なうことができる方法が記載されている。上
記方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤、架橋
性化合物（重合性化合物）及びバインダーからなる感光
層を支持体上に担持させた記録材料（感光材料）を使用
するものである。上記方法およびそれに用いる感光材料
については、特開昭６１−１８３６４０号、同６１−１
８８５３５号、同６１−２２８４４１記載公報にも記載
がある。
これらの感光材料の一つに、ハロゲン化銀を重合性化合
物の油滴（またはマイクロカプセル）中に分散させたも
のがある。上記構成の感光材料は、感度が向上すると共
に鮮鋭度の高い画像が得られるという利点がある。この
感光材料の製造においては、ハロゲン化銀乳剤の液滴を
重合性化合物中に微細に分散させた感光性組成物を使用
することが好ましい、ハロゲン化銀乳剤を重合性化合物
のような有機溶媒中に乳化させる方法は、ｒリサーチ・
ディスクロージャー誌、１９７９年、１８７５５Ｊ等に
記載されているが、これらの方法を用いても、ハロゲン
化銀の液滴を重合性化合物中において充分に微細に分散
させることは困難であった。
［発明の要旨］ 本発明の目的は、ハロゲン化銀乳剤の液滴が重合性化合
物中に微細に分散している感光性組成物を提供すること
である。
本発明は、ハロゲン化銀乳剤の液滴が重合性化合物中に
分散されてなる液状の感光性組成物であって、 実質的に炭化水素鎖からなる主鎖を有し、該主鎖の一部
が孤立電子対を有する窒素原子または−ＯＨ基を末端基
中に含む親水性基によって置換されているポリマーが上
記重合性化合物中に溶解していることを特徴とする感光
性組成物を提供するものである。
［発明の効果］ 本発明の感光性組成物は、上記ポリマーを溶解状態で含
有する重合性化合物にハロゲン化銀乳剤の液滴が微細に
分散されてなる乳化物である。
上記ポリマーは、実質的に炭化水素鎖からなる疎水性の
主鎖を有するため１重合性化合物中に容易に溶解させる
ことができる。そして、上記ポリマーは親水性基を有す
ることで、ハロゲン化銀乳剤を重合性化合物中に非常に
微細に分散し、さらにこの分散状態を保持することがで
きる。従って本発明の感光性組成物を用いることで、感
度および得られる画像の鮮鋭度が向上した感光材料を製
造することができる。
さらに上記ポリマーは、ハロゲン化銀乳剤と重合性化合
物の界面にハロゲン化銀を凝集させる作用も有している
。すなわち、ポリマーの親水性基に含まれる孤立電子対
を有する窒素原子または−ＯＨ基は、ハロゲン化銀の配
位子としてａ　面するものと推定される。孤立電子対を
有する窒素原子および一〇Ｈ基の銀の配位子としての機
１Ｆ、の詳細については、Ｔ、　’Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈ
ｅ　Ｔｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第四版、８〜９頁（１９６６年）
、およびリサーチ・ディスクロージャー誌第１７６４３
号（１９７８年）等に記載がある。ハロゲン化銀乳剤と
重合性化合物の界面に凝集したハロゲン化銀は、感光性
組成物の外部から与えられる光エネルギーを容易かつ有
効に利用することができる。従って、本発明の感光性組
成物は、非常に感度が高いという効果を有する。
［発明の詳細な記述］ 本発明の感光性組成物に使用されるポリマーは、実質的
に炭化水素鎖からなる主鎖を有し、該主鎖の一部が孤立
電子対を有する窒素原子または−ＯＨ基を末端基中に含
む親水性基によって置換されているものである。
ポリマーに含まれている上記親水性基の数は。
重合性化合物に対する鼾解性およびハロゲン化銀乳剤の
分散能力に応じて決定されるが、重合性化合物の極性が
高い場合には親水性基の数を多くして、親水性基の数を
少なくすることが好ましい。
一般的には、親水性基の数はポリマーの主鎖に含まれる
炭素原子の数の０．２５％以上であり、０．５％以上で
あることが好ましく、１％以上であることがさらに好ま
しい。
上記−〇Ｈ基としては、アルコールまたはフェノールの
いずれでもよく、またカルボキシル基であってもよい。
孤立電子対を有する窒素原子を含む親水性基の末端基の
例は、下記式（Ｉ）で表わすことができる。
−Ｎ　　　　　　　　　　　（Ｉ） ［上記式（Ｉ）において、 １１１１およびＲ２は、水素原子、またはＲ１とＲ２の
総炭素原子数が５以ｆとなる置換ノ＾である］ Ｒ１およびＲ２は、上記のように総炭素原子数が５以下
である点を除き特に制限はない。Ｒ１およびＲ２の例と
しては、水素原子、−１−ＣＯＲ″（Ｒｆｆは炭素原子
数か４以下の置換基である）、−Ｓｏ、Ｒ’　　（Ｒ’
は炭素原子数が５以下の置換基である）、炭素原子数が
５以下の置換もしくは゛未置換のアルキル基等を挙げる
ことができる。
また、Ｒ１とＲ２か、隣接する窒素原子と共に５員また
は６員の含窒素複素環を形成してもよい。上記含窒素複
素環の例を以下に示す。
ポリマーが複数のくり返し単位からなる場合。
前述した親水性基を有するくり返し中位の例を下記式（
１’ｌ）乃至（Ｖ）を用いて示す。
Ｑ’ ［上記式（ＩＩ）において、 Ｒ’ｉ　、　Ｒ６およびＲ７は、水素Ｂ；（子、メチル
基および−ＣＨ２ＣＯ２Ｒ７からなる群より選ばれる一
価の基であり（Ｒ１は、水素原子、炭素原子数が１乃至
６個のアルキル基、炭素原子数が６乃至１０個のアリー
ル基、およびｊ５素原子数が７乃至２０個のアラルキル
基からなる群より選ばれる一価の基である）、 Ｌ＋は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、−ＣＯ２−Ｒ８−、および−Ｃｏ−ＮＲ９−Ｒ８−か
らなる群より選ばれる二価の基であり（ｌ（８は、アル
キレン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からな
る群より選ばれる二価の基であり、Ｒ９は、水素原子、
炭素原子数が１乃至６個のアルキル基、炭素原子数が６
乃至１０個の７リール基、および炭素原子数が７乃至２
０個の７ラルキル基からなる群より選ばれる一価の基で
ある）、ｍｌは、０またはｌであり、そして Ｑｌは、水酸基　　Ｎ　ＲＩＯＲＩＩ、−ＣＯＮ　ＲＩ
ＯＲ１１、−Ｎ　ＲＩＯｃ　ＯＲ１１゜−５０２ＮＲＩ
ＯＲｌｌ、−ＮＲＩＯＳＯ２Ｒ１１、および５員または
６員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ばれる
一価の基である（Ｒ１０およびｌ（ＩＩは、水素原子、
またはＲＩＧとＲ１＋の総炭素原子数が５以下となるア
ルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいはＲ
ＩＧとＲ１１が隣接する原子または原子団と共に５員ま
たは６員の含窒素複素環基を形成する）］。
［上記式（ｍ）において、 １１ｉ１２および１ｌｉ１３は、水素原子、メチル基お
よび−ＣＨ２ＣＯ２Ｒ７からなる群より選ばれる一価の
基であり（ｌｌｉ７は、水素原子、炭素原子数が１乃至
６個のアルキル基、炭素原子数が６乃至１０個のアリー
ル基、および炭素原子数が７乃至２０個のアラルキル基
からなる群より選ばれる一価の基である）、 Ｒ２は、−ＣＯ２−Ｒ８−１または −Ｃｏ−ＮＲ９−Ｒ８−であり、 Ｒ３は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、−ＣＯ２−Ｒ８−１および−ＣＯ−ＮＲ９−Ｒ８−か
らなる群より選ばれる二価の基であり（Ｒ８は、アルキ
レン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からなる
群より選ばれる二価の基であり、Ｒ９は、水素原子、炭
素原子数が１乃至６個のアルキル基、炭素原子数が６乃
至１０個のアリール基、および炭素原子数が７乃至２０
個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基であ
る）、ｍ２およびｍ３は、０またはｌであり、そして Ｑ２およびＱ３は、水酸基、＋　Ｎ　Ｒ１０ＲＩ＋、−
ＣＯＮ　ＲＩＯＲＩＩ、−ＮＲＩＯＣＯＲＩ−−５０７
ＮＲＩＯＲｌｌ、−ＮＲＩＯ３Ｏ２Ｒ１１、および５員
または６　Ｌ！Ｌの含窒素複素環を有する基からなる群
より選ばれる一価の基である（ＲＩＧおよびｌ（＋１は
、水素原子、または１（１０とＲ１１の総炭素原子数が
５以下となるアルキル基、または置換アルキル基である
か、あるいは１（１ＧとＲ１１が隣接する原子または原
子団と共に５員または６員の含窒素複素環基を形成する
）］。
］０＝Ｃ−Ｎ−Ｃ＝ （Ｌ’）＠４ ［上記式（ＩＶ）において。
Ｒ１４およびＲＩ５は、水素原子、メチル基および−Ｃ
Ｈ２ＣＯ２Ｒ７からなる群より選ばれる一価の基であり
（Ｒ７は、水素原子、炭素原子数が１乃至６個のアルキ
ル基、炭素原子数が６乃至１０個のアリール基、および
炭素原子数が７乃至２０個のアラルキル基からなる群よ
り選ばれる一価の基である）、 Ｒ４は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、−ＣＯ２−Ｒ８−、および−Ｃｏ−ＮＲ９−Ｒ８−か
らなる群より選ばれる二価の基であり（Ｒ８は、アルキ
レン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からなる
群より選ばれる二価の基であり、Ｒ９は、水素原子、炭
；に原子数が１乃至６個のアルキル基、炭素原子数が６
乃至１０個の７リール基、および炭素原子数が７乃至２
０個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基で
ある）、ｍ４は、Ｏまたはｌであり、そして Ｑ４は、水酸基、　Ｎ　Ｒ１０Ｒ１１、−ＣＯＮ　ＲＩ
ＯＲ＋１．−　Ｎ　ＲＩＯＣＯＲＩＩ、−５Ｏ２ＮＲＩ
’Ｒ目、　　−Ｎ　ＲＩＱｓ　Ｏ２Ｒ”、および５員ま
たは６員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ば
れる一価の基である（ＲＩＯおよびＲＩＩは、水素原子
、またはＲ１０とＲ１１の総炭素原子数が５以下となる
アルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいは
ＲＩＯとＲＩＩが隣接する原子または原子団と共に５員
または６員の含窒素複素環基を形成する）］。
以下余白 Ｒ１６ＲＩＢ Ｘ　　　Ｃｎ　　Ｈ２ｎ　　　Ｑ５ ［上記式（Ｖ）において、 Ｒ１６，Ｒ１７およびｌ（＋８は水素原子またはメチル
基であり。
Ｘは酸素原子または−ＮＨ−であり。
ｎは整数ｌ乃至６であり、そして Ｑ５は水酸基、アミノ基、総炭素原子数が１乃至６個と
なる１個または２個のアルキル基により置換されたアミ
ノ基、ヒドロキシフェニル基、５員または６員の含窒素
複素環を有する基、および−ＮＨ５Ｏ２ＣＨ３からなる
群より選ばれる一価の基である］。
これらのうちでは、式（’Ｖ）により表されるくり返し
単位が好ましい０式（Ｖ）において、ｎは整数２乃至４
であり、Ｑ５は水酸基またはジメチルアミノ基ことが特
に好ましい。
以下に本発明に使用することができるポリマーの具体例
を示す。
（Ｐ−１）　　　　　　　　（Ｐ−２）Ｈ３ Ｈ３ （Ｐ−３）　　　　　　　（Ｐ−４） ＣＰ−５）　　　　　　　（Ｐ−６） （Ｐ−７）　　　　　　　　　（Ｐ−８）ＧＯ−ＮＨ（
Ｈ２ＣＨ２ＮＨＳ０２ＣＨ３ＧＯ２ＣＩ　２ＣＨ２０Ｈ
（Ｐ−９）　　　　　　　　　　Ｃｐ−１ｏ）Ｈ３ ■ （Ｐ−１１） 本発明に用いるポリマーは、前述したような親水性基を
有するくり返し単位に加えて、疎水性のくり返し単位を
含むコポリマーを構成してもよい、疎水性のくり返し単
位としては、親水性基を有しないオレフィン類、ビニル
エーテル類、ビニルエステル類、スチレン類、アクリル
酸エステル類、メタクリル酸エステル類、イタコン酸エ
ステル類、マレイン酸エステル順算のエチレン性不飽和
七ツマ−より誘導されるくり返し単位であることが好ま
しい。
Ｌ記エチレン性不飽和モノマーの具体例としては、エチ
レン、ブタジェン、インブチレン、アクリロニトリル、
メチルビニルエーテル、ビニルベンジルエーテル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、ビニルトルエ
ン、クロロメチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、１ＳＯ−ブチルアクリレート、ｎ−へ午シル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、？−エチ
ルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、２−メトキシエチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、１ｓｏ−ブチルメ
タクリレート、ｎ−へキシルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、フェニ
ルメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート
、イタコン酸ジエチルおよびマレイン酸ジブチルを挙げ
ることができる。これらのうちでは、アクリル酸または
メタクリル酸と炭素原子数１乃至６のアルキルアルコー
ルまたはシクロヘキシルアルコールとのエステルが特に
好ましい。
以下に末完Ｉｌｌのポリマーとして用いることができる
コポリマーの具体例を示す、各個において、左側に示さ
れるくり返し単位が前述した親水性基を有するくり返し
単位に相当し、右側に示されるくり返し単位が疎水性の
くり返し単位に相当する。
（Ｐ−１２） ＯＨ０ＣＯＣＲ３ →（ＥＨ２−ＧＨ２←４０ （Ｐ−１３） ＯＨ０−ＣＨ２−（１ （Ｐ−１４） ＣＨ３ （Ｐ−１５） 一＋ｃＨ２−ＣＨ）−２０ （Ｐ−１６） ＣＨ３ （Ｐ−１８） −（−ＣＩ　？−ＣＨ←２ｏ　　　　　　　　　　−＋
ｃＨ２−ＯＨ←８００Ｈ０ＣＯＧＨ３ （Ｐ−１９） （Ｈ３ＣＨ３ Ｃｏ　２０Ｈ２ＣＩ　２Ｎ　　　　　　　　　　　　　
Ｃ０２Ｃ４Ｈ９ＣＨ３ （Ｐ−２０） ＣＨ３０Ｈ３ ＧＯ−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＳＯ２ＣＨ３ＧＯ２Ｃ２Ｈ
ｓ（Ｐ−２１） （Ｐ−２２） ＣＨ３ （Ｐ−２３） ＣＨ３ （Ｐ−２４） （Ｈ３ （Ｐ−２５） ＣＨ３ （Ｐ−２６） ＯＨ３ＣＨ３ 一＋ｃＨ２−〇＋−２０　　　　　　　　　　−＋ｃＨ
２−Ｃ升−８０Ｉ ＧＯ２ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣ０２Ｃ２Ｈ５（Ｐ−２７） ＣＨ３０Ｈ３ ＧＯ２ＣＩ２ＣＨ２０ＨＣ０２Ｃ：４Ｈｑ（Ｐ−２８） （Ｐ−２９） ２Ｈ５ （Ｐ−３０） ＣＨ３ 一＋ｃＨ２−Ｇ　）−２０ Ｃ（ｈｃｓＨｑ （Ｐ−３１） 一＋ＣＨ２−ＣＨ＋−ｑ　。
ＧＯ２Ｃ２Ｈｓ （Ｐ−３２） ＣＨ３ （Ｐ−３３） 本発明で用いるポリマーの分子量は、ポリマーを重合性
化合物（本発明の組成物において溶媒もしくは分散媒と
しても機能する）へ溶解させた場合の溶液の粘度および
分散ず彪力に応じて決定される。すなわち、ポリマーの
分子量については、ポリマーの分子量が大きすぎると溶
液粘度が高くなりすぎてハロゲン化銀乳剤の液滴を分散
させるための攪拌が困難となり、分子量が小さすぎると
。
ハロゲン化銀の分散鮨力が低下する点を考慮する０通常
、分子量は５０００〜１０００万、好ましくは１万〜２
００万の範囲である。
本発明の感光性組成物において上記ポリマーは、ハロゲ
ン化銀乳剤に対して０．１乃至２０重量％の範囲で使用
することが好ましく、０．１乃至１０重量％の範囲で使
用することがより好ましく、Ｏ，Ｓ乃至５重量％の範囲
で使用することがさらに好ましい。
本発明に用いることができるポリマーは、一部のものが
既に市販されているが、前述したようなモノマーを重合
させて調製することもできる。あるいは各種ポリマーを
加水分解、アセタール化等により修飾することで得るこ
とができる。
以下にモノマーを共重合させる方法によるポリマーの合
成例を示す。他のポリマーについても同様の方法で合成
することができる。
［合成例１］ ３００ｍ１の三つロフラスコに、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ンエチルメタクリレート１２．６ｇ、メチルメタクリレ
ート２４．０ｇ、ブチルメタクリレート１１．４ｇおよ
びトルエン１９０ｍ立を入れた。上記フラスコを攪拌し
なから８０’Ｃまで加熱し、２，２°−７ゾビスー（２
，４−ジメチルバレロニトリル）０．２９８ｇを１０ｍ
文のトルエンに溶解させたものを加え、２時間加熱を続
け、さらに同じものを同量加えて２時間加熱攪拌を続け
た。上記反応液を室温まて放冷後、１１のｎ−ヘキサン
中に徐々に注入し、析出物を鑓取した。これを２００ｍ
ｕのｎ−ヘキサンを用いて２回洗浄した後、乾燥するこ
とで、標記ポリマーが４３．７ｇの白色物として得られ
た。収量は９１％であった。
以下余白 以下、末完ＩＪ１の感光性組成物を構成するハロゲン化
銀乳剤および重合性化合物について順次説明する。
ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀としては、塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は１表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい０表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７号各
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４号各ＩＪＩ記載に記載がある。また、特願昭
６１−２５５７６号明細書に記載されているように。
シェル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用
いてもよい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭６１−５５５０９号ＩＪＪ細書に記載され
ているように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用
いてもよい。　なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、
特願昭６１−２１４５８０号明細書に記載されているよ
うに、比較的低カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いるこ
とが好ましい。
感光性組成物に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成
、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化
銀粒子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない０例えば、特願昭６１−５５５０８号明細書に記
載されているように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤に含まれる、ハロゲン化銀粒子の平均
粒子サイズは、ｏ、ｏｏｔ乃至５ｇｍであることが好ま
しく、０．００１乃至２ｇｍであることがさらに好まし
い。
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
１１ｆ溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は、片側混合法、同時混合法またはこれらのＭＩ合せの
いずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する
逆混合法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダ
ブルジェット法も採用できる。また１粒子成長を早める
ため、添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加
量または添加速度を上昇させてもよい（＃開閉５５−１
５８１２４″′ｆ、同５５−１５８１２４記載公報およ
び米国特許第３６５０７５７号明細書参照）。
本発明の感光性組成物に用いるハロゲン化銀乳剤は、主
として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であって
も１粒子内部に形成される内１−ｆｆｉＷｆ像型であっ
てもよい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反
転乳剤を使用することもできる。この目的に適した内部
潜像型乳剤は、米国時、￥Ｉ第２５９２２５０号、同第
３７６１２７６号各明細書お記載特公昭５８−３５３４
号、特開昭５８−１３６６４１号各公報笠記載載されて
いる。
上記乳剤に組合せるのに好ましい造核剤は、米国特許第
３２２７５５２号、同第４２４５０３７号、同第４２５
５５１１号、同第４２６６０１３号、同第４２７６３６
４号および西独国公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６
記載明細書に記載されている。
本発明の感光性組成物の製造に使用されるハロゲン化銀
乳剤の調製においては、保護コロイドとして親水性コロ
イドを用いることが好ましい、親水性コロイドの例とし
ては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋
白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロースロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導
体等の糖誘導体：およびポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体のような多種の合成親
水性高分子物質を挙げることができる．これらのうちで
は、ゼラチンが好ましい。ゼラチンとしては、石灰処理
ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを
用いてもよく、またゼラチンの加水分解物や酵素分解物
も用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−　１　４４３　１　９号公
報参照）等を用いることができる．また粒子形成または
物理熟成の過程において，カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩
、タリウム塩等を共存させてもよい．さらに高照度不軌
，低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウム（ｍまた
は■）、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水
溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジ
ウム塩を用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる．ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する．通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法，貴金属増感法等、あるいはを前述
した特願昭６０−１３９７４６号明細書記載の増感色素
を用いる増感法を単独または組合せて用いることができ
る．これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行なうこともできる（特開昭５８−１２６５２６号、同
５８ー２１５６４４記載公報参照）。
本発明の感光性組成物に使用できる重合性化合物は、特
に制限はなく公知の重合性化合物を使用することができ
るが、付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
ることが好ましい．付加重合性を有する化合物としては
エチレン性不飽和基を有する化合物、開環重合性を有す
る化合物としてはエポキシ基を有する化合物が好ましい
。
本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し。
ｎ−ブチルアクリレート、シクロへキシルアクリレート
、２−エチルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、ジシクロへキシルオキシエチルアクリ
レート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェニノールＡ
のジアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアク
リレート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタ
ンアクリレート等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記アクリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル
類以外にも、ジビニルベンゼン等のスチレン類、あるい
はビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ノボラック
ポリグリシジルエーテル、エポキシ化油脂およびエポキ
シ化ポリブタジェン等のグリシジルエーテル類等も好ま
しい具体例として挙げることができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以−ヒを併
用してもよい、なお、低粘度と高粘度の重合性化合物を
必要に応じて任意の割合で混合することで、製造時にお
ける溶液粘度を調整することができる。
本３？！　ＩＪの感光性組成物において、上記重合性化
合物は、ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀１重
量部に対して、５乃至１２０００重量部の範囲で使用す
ることが好ましく、ｌＯ乃至１０００重量部の範囲で使
用することがさらに好ましい。
本発明の感光性組成物は、以上の構成として感光材料の
製造に使用することができるが、任意の成分として、８
元剤、色画像形成物質、増感色素、有Ｊａ銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニ
ルポリマー等を含有させることができる。
なお、以上の各成分の具体例、その使用態様、および本
発明の感光性組成物を用いて製造することができる感光
材料については、前述した各公報以外にも、特願昭６０
−１１７０８９号、同６０−１３９７４８号、同６０−
１４１７９９号、同６０−２１８６０３号、同６０−２
２６０８４号、同６０−２２７５２７号、同６０−２２
７５２８号、同６０−２６１８８８号、回６０−２９４
３３７号２同６０−２９４３３８号、同６０−２９４３
３９号、同６０−２９４３４０号。
同６０−２９４３４１号、同６１−３０２４号、同６１
−５７５１号、同６１−１１５５６号、同６１−１３１
８１号、同６１−２０４３８号、同６１−２５５７６号
、同６１−２５５７７号、同６１−２５５７８号、同６
１−２９９８７号、同６１−３８５１０号、同６１−３
８５１１号、同６１−３８５１２号、同６１−４２７４
６号。
同６１−４２７４７号、同６１−５２９８８号、同６１
−５２９８９号、同６１−５２９８９号、同６１−５２
９９２号、同６１−５２９９３号。
同６１−５２９９４号、同６１−５２９９５号、同６１
−５２９９６号、同６１−５３８７１号、回６１−５３
８７２号、同６１−５３８７３吟、同６１−５３８７４
号、同６１−５３８７５号。
同６１−５３８７６号、同６１−５３８７７号、回６１
−５３８７８号、同６１−５３８８０号、同６１−５３
８８１号、同６１−５５５０４号、同６１−５５５０５
　号、同６１−５５５０６号。
回６１−５５５０７号、同６１−５５５０８号。
同６１−５５５０９号、同６１−５５５１０号。
同６１−９６３３９号、同６１−９６３４０号、同６１
−９６３４１号、同６１−１０４２２６号、同６１−１
３３０９１号、同６１−１３３０９２す、同６１−１５
００７９号、同６１−１５００８０号、同６１−１６０
５９２号、同６１−１６７５５８号、同６１−１６７５
５９号、同６１−１６９２６４号、同６１−１７４４０
２号、同６１−１７６４１５号、同６１−１７６４１６
号、　ｌ１１７６１−１７６４１７号、同６１−１８３
０５０号、同６１−１９１０００号、同６１−１９１０
０１号、同６１−１９１２７３号、同６１−１９３３７
５号、同６１−１９７９６３号、同６１−１９７９６４
号、同６１−１９７９６５号各明細書にも記載がある。
本発明の感光性組成物は、以−ドに述べるように製造す
ることができる。
本発明の感光性組成物の製造においては、第一に前述し
た親水性基を有するポリマーを重合性化合物に溶解させ
て、ついでポリマーが溶解している重合性化合物中にハ
ロゲン化銀乳剤を添加混合することが好ましい。
上記重合性化合物とハロゲン化銀乳剤の混合は、ホモジ
ナイザー、ブレンダー、ミキサーあるいは他の一般に使
用される攪拌機等を用いて攪拌することにより容易に実
施することができる。
前述した任意の成分は、この段階において感光性組成物
に溶解または分散させることが好ましい。
本発明の感光性組成物は、白黒あるいはカラーの撮影お
よびプリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療
用感材（例えば超音波１珍断ｆｉｃＲＴＩＩ６）形感材
）、コンピューターグラフィックハードコピー感材、複
写機用感材等の数多くの感光材料の製造に使用すること
ができる。
次に本発明の液状感光性組成物を利用して感光材料を製
造する方法の例について簡単に述べる。
未発ＩＪＪの感光性組成物は、感光材料の製造において
、水性溶媒中に乳化させて使用することが好ましい、ま
た特願昭６０−１１７０８９号明細書記載の感光材料の
ように重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場
合には、マイクロカプセル化に必要な壁材はこの水性乳
化物中に添加し、壁面を形成する処理はこの水性乳化物
の段階で実施することができる。
上記のようにして製造した水性乳化物を、次に適当な支
持体に塗布することによりシート状の感光性材料を得る
ことができる。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれに限定されるものではない。
［実施例１および比較例１］ 塩臭化銀乳剤の調製 ゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中にゼラチン２０ｇと
塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温したもの）に塩
化ナトリウム２１ｇと臭化ナトリウム５６ｇを含有する
水溶液６００　ｍ　ｌと硝酸銀水溶液（水６００ｍ文に
硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４０分
間にわたって等流量で添加した。このようにして平均粒
子サイズ０．３５ＪＬｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（
臭素８０モル％）を調製した。
上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５ｍｇと４−ヒドロキシ−６−メチル１．３．３ａ、７
−チトラザインデン２０ｍｇとを添加して６０℃で化学
増感を行なった。乳剤の収量は６００ｇであった。
感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１０．０ｇに
下記第１表記載のポリマー０．０４ｇを溶解させ、上記
塩臭化銀乳剤２．０ｇを加えて、ホモジナイザーを用い
、１５０００回転／分回転度で２分間乳化させて感光性
組成物を調製した。
光学顕微鏡（倍率８００倍）により各感光性組酸物中の
ハロゲン化銀の分散状態を観察した。分散状ＩＥを三段
階で評価し、第１表にＡ、Ｂ、Ｃで表わした。Ａは微細
に分散したもの、Ｂはわずかに凝集したもの、モしてＣ
は凝集の激しかったものである。
以下余白 第１表 分散ポリマー　　　　　分散状態 Ｐ−１４Ａ Ｐ−１９Ａ Ｐ−２２Ｂ Ｐ−２３Ａ Ｐ−２４Ａ Ｐ−２５Ａ Ｐ−２６Ａ Ｐ−２７Ｂ Ｐ−３ＯＡ Ｑ　−Ｉ　　　　　　　　Ｃ Ｑ　−２Ｇ Ｑ　−３Ｇ 上記ポリマーのうち、Ｐ−３からＰ−２０までは具体例
として前述したポリマーであり、前述した親水性基を有
している。従って、これらの感光性組成物は本発明に従
うものである。
また、Ｑ−１〜３は下記に示すポリマーで、前述した親
水性基を有していないポリマーである。
（Ｑ−１） Ｈ３ 一＋ｃＨ７−Ｃ← ■ ００２Ｃ２Ｈ５ （Ｑ−２） ？Ｈ３ 一＋Ｃ１ｈ−Ｃｈ Ｃ０２ＣａＨｑ （Ｑ−３） 一＋ＣＨ２−ＣＨ← ■ ０ＣＯＣＨ３ 第１表から明らかなように、前述した親水性基を有する
ポリマーを用いた本発明の感光性組成物は、前述した親
水性基を有していないポリマーを用いた比較用の感光性
組成物に比較して特に優れたハロゲン化銀の分散性億を
示す。
なお、以下のポリマーは、組合性化合物であるトリメチ
ロールプロパントリアクリレートに溶解しなかった。
（Ｒ−１） Ｈ３ ■ Ｈ３ （Ｒ−２） （Ｒ−３） 一＋ＣＨ２−ＣＩ　）− ［実施例２および比較例２］ 塩臭化銀乳剤の使用量を４．Ｏｇとした以外は、実施例
１および比較例１と同様にして感光性ｍ酸物を調製し、
ハロゲン化銀の分散状態を観察した、結果を第２表に示
す、第２表記載の分散ポリマーは、それぞれ第１表に記
載の分散ポリマーと同じポリマーを意味する。第２表に
おける分散状７ｇの評価Ａ、ＢおよびＣの意味は、第１
表と同様である。
以下余白 第２表 分散ポリマー　　　　　分散状態 Ｐ−１４Ｂ Ｐ−１９Ａ Ｐ−２２Ｂ Ｐ−２３Ｂ Ｐ−２４Ｂ Ｐ−２５Ａ Ｐ−２６Ｂ Ｐ−２７Ｂ Ｐ−３ＯＡ Ｑ−Ｉ　　　　　　　　Ｃ Ｑ　−２Ｃ Ｑ−３Ｃ 第２表から明らかなように、前述した親水性基を有する
ポリマーを用いた本発明の感光性組成物は、良好なハロ
ゲン化銀の分散性能を示す。
特許出願人　　富士写真フィルム株式会社代　　理　　
人　　　弁理士　　　柳　　川　　泰　　男手続補正書 昭和６２年　１月２８日 １、事件の表示 ＩＩ／１和６１年特許願第２７８２５６号２６発明の名
称 感光性組成物 ３、補正をする者 ゛バ件との関係　　　　　特許出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 住　所　　東京都新宿区四谷２−１４ミツヤ四谷ビル８
階６、補正により増加する発明の数　　な　し７、補正
の対象（１）明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
（２）ＩＩ細占の「特許請求の範囲」の欄。
（１）明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く
補正致します。
記 ｌ）明細書の第１６頁第４行目の「親水性基」を「疎水
性基」と補正する。
２）明細書の第１９頁第１行目と同頁２行目のｒ−Ｒ’
　Ｊをｌｊ　Ｒ２０！と補正する。
３）明細書の第２０頁下から６行目と同頁下から７行目
の「Ｒ７」をｉ’Ｒ２０Ｊと補正する。
４）明細書の第２２頁下から９行目と同頁下から１０行
目のｒＲ’Ｊを「Ｒ２０ｊと補正する。
５）明細書の第３０頁第２行目の構造式を次のように補
正する。
補正前　　　　　　　　　　補正後 ＣＩｌ、　　　　　　　　　　　　ＣＨ。
Ｃｏ□Ｃ４１１９Ｃ０２Ｃ，ｔＨ９−ｓｅｃ４）明細書
の第５２頁下から２行目の「Ｐ−３からＰ−２０まて」
を［ｉ’Ｐ−１４からＰ−３０まで１と補正する。
（２）明細書の「特許請求の範囲」の欄を下記のように
補正致します。
記 「ｌ。ハロゲン化銀乳剤の液滴が重合性化合物中に分散
されてなる液状の感光性組成物であって。
実質的に炭化水素鎖からなる主鎖を有し、該主鎖の一部
が孤立電子対を有する窒素原子または−・ＯＨ基を末端
基中に含む親水性基によって置換されているポリマーが
上記重合性化合物中に溶解していることを特徴とする感
光性組成物。
２゜上記ポリマーの親水性基が下記式（Ｉ）で表わされ
る末端基中に孤立電子対を有する窒素原子を含むことを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光性組成物： ＲＩ −Ｎ　　　　　　　　　　（Ｉ） ［上記式（Ｉ）において。
Ｒ１およびＲ２は、水素原子、またはＲ１とＲ２の総炭
素原子数が５以下となる置換基である］。
３゜上記式（Ｉ）におけるＲＩか水素原子であることを
特徴とする特許請求の範囲第２項記載の感光性組成物。
４゜上記式（Ｉ）におけるＲ１が−ＣＯＲ’であり、Ｒ
３は炭素原子数が４以下の置換基であることを特徴とす
る特許請求の範囲第２項記載の感光性組成物。
５゜上記式（Ｉ）におけるＲ１が一５ｏ２Ｒ’てあり、
Ｒ４は炭素原子数が５以下の置換基であることを特徴と
する特許請求の範囲第２項記載の感光性組成物。
６゜上記式（Ｉ）におけるＲ１およびＲ２のうち少なく
とも一つか炭素原子数が５以下の置換もしくは未置換の
アルキル基であることを特徴とする特許請求の範囲第２
項記載の感光性組成物。
７゜Ｌ記式（Ｉ）におけるＲ１とＲ２が、隣接する窒素
原子と共に５員または６員の含窒素複素環を形成してい
ることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の感光性
組成物。
８゜上記ポリマーに含まれている上記親水性基の数が、
ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の０．２５％以
上であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
感光性組成物。
９゜上記ポリマーに含まれている上記親水性基の数が、
ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の０．５％以上
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感
光性組成物。
１０゜上記ポリマー上台まれている上記親水性基の数が
、ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の１％以上で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光
性組成物。
１１゜上記ポリマーがくり返し単位からなり。
ポリマーを構成する全くり返し単位のうち、５％以上が
下記式（ＩＩ）て表わされるくり返し単位であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光性組成物： Ｒ５Ｒ７ Ｑ’ ［上記式（ＩＩ）において、 Ｒ’、Ｒ’およびＲ７は、水素原子、メチル基および−
ＣＨ２Ｃｏ２Ｒ”からなる群より選ばれる一価の基であ
り（凡＝は、水素原子、炭素原子数が１乃至６個のアル
キル基、炭素原子数か６乃至１０個のアリール基、およ
び炭素原子数が７乃至２０＠のアラルキル基からなる群
より選ばれる一価の基である）、 ＬＬは、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、−Ｃｏ２−Ｒ’−１および−ＣＯ−ＮＲ’−Ｒ６−か
らなる群より選ばれる二価の基てあり（Ｒ６は、アルキ
レン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からなる
群より選ばれる二価の基であり　Ｒ９は、水素原子、炭
素原子数が１乃至６１Ｉのアルキル基、炭素原子数か６
乃至１０個のアリール基、Σよび炭素原子数か７乃至２
０個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基で
ある）、ｍｌは、０またはｌであり、そして Ｑ’は、水酸基　　Ｎ　ＲＩＯＲＩ　Ｉ、−ＣＯＮＲ”
°Ｒ”、−ＮＲ１０ＣＯＲ”、−５０２ＮＲ”Ｒ目、−
ＮＲ”５ｏ２Ｒ”、および５員または６員の含窒素複素
環を有する基からなる群より選ばれる一価の基である（
　ＲＩ　Ｇ、およびＲ目は、水素原子、またはＲｌｏと
Ｒ”の総炭素原子数が５以下となるアルキル基、または
置換アルキル基であるか、あるいはＲ”とＲ”が隣接す
る原子または原子団と共に５員または６員の含窒素複素
環基を形成する）］。
１２゜上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマー
を構成する全くり返し単位のうち、５％以上が下記式（
ｍ）で表わされるくり返し単位であることを特徴とする
特許請求の範囲ｆｉＩＪ１項記載の感光性組成″ｈ： Ｒ”　　　　　Ｒ” Ｑ２　　　　Ｑ２ ［上記式（ＩＩＩ）において、 Ｒ１２およびＲ”は、水素原子、メチル基および−ＣＨ
２Ｃ０□Ｒ”からなる群より選ばれる一価の基であり（
現二は、水素原子、炭素原子数が１乃至６個のアルキル
基、炭素原子数が６乃至１０個のアリール基、および炭
素原子数が７乃至２０個のアラルキル基からなる群より
選ばれる一価の基である）、 Ｒ２は、−Ｃｏ２−Ｒａ−、マタハ −Ｃｏ−ＮＲ９−Ｒ’−であり、 Ｒ３は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、−ＣＯ□−Ｒ６−１および−Ｃｏ−ＮＲ’−Ｒ″−か
らなる群より選ばれる二価の基てあり（Ｒ８は、アルキ
レン基、アリーレン基、およびアラルキレン基からなる
群より選ばれる二価の基であり、Ｒｇは、水素原子、炭
素原子数が１乃至６個のアルキル基、炭素原子数か６乃
至１０個のアリール基、および炭素原子数が７乃至２０
個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の基であ
る）、ｍｌおよびｍ３は、０またはｌてあり、そして Ｑ２およびＱ″′は、水酸基、−Ｎ　ＲＩＯＲ＋　１、
−　ＣＯＮ　Ｒ”Ｒ”、　−ＮＲ”ＣＯＲ”、−５０２
ＮＲ’ＯＲ目、−ＮＲ”Ｓｏ、ａｌｌ、および５員また
は６員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ばれ
る一価の基である（ＲＩＯおよびＲ口は、水素原子、ま
たはＲＩｏとＲ”の総炭素原子数が５以下となるアルキ
ル基、または置換アルキル基であるか、あるいはＲ”と
Ｒ”が隣接する原子または原子団と共に５員または６員
の含窒素複素環基を形成する）］。
１３゜上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマー
を構成する全くり返し単位のうち、５％以上が下記式（
ＩＶ）で表わされるくり返し単位であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の感光性組成物： ０＝Ｃ−Ｎ−Ｃ＝Ｏ （Ｌ４）ｆｆ１４ ［上記式（ＩＴ）において、 Ｒ”およびＲ１５は、水素原子、メチル基および−ＣＨ
２Ｃｏ□現＝からなる群より選ばれる一価の基てあり（
影＝は、水素原子、炭素原子数か１乃至６個のアルキル
基、炭素原子数が６乃至１０個のアリール基、および炭
素原子数が７乃至２０個のアラルキル基からなる群より
選ばれる一価の基である）、 Ｌ４は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基
、　　ＣＯｔ　−Ｒ’−１および−Ｃｏ−ＮＲ’−Ｒ８
−からなる群より選ばれる二価の基であり（Ｒ１１は、
アルキレン基、アリーレン基、およびアラルキレン基か
らなる群より選ばれる二価の基であり　Ｒ９は、水素原
子、炭素原子数か１乃至６個のアルキル基、炭素原子数
か６乃至１０個のアリール基、および炭素原子数か７乃
至２０個のアラルキル基からなる群より選ばれる一価の
基である）、ｍ４は、Ｏまたはｌであり、そして Ｑ４は、水酸基　　Ｎ　ＲＩＯＲＩｆ、−ＣＯＮＲ”Ｒ
”、−Ｎ　Ｒ”ＣＯＲ”。
−３ｏ、ＮＲＩＯＲＩＩ、−ＮＲＩＯＳＯｆ　Ｒ口、お
よび５員または６員の含窒素複素環を有する基からなる
群より選ばれる一価の基である（ＲＩＯおよびＲ”は、
水素原子、またはＲ１０とＲ”のｓ２炭素原子数が５以
下となるアルキル基、または置換アルキル基であるか、
あるいはＲ”とＲ”が隣接する原子または原子団と共に
５員または６員の含窒素複素環基を形成する）］。
１４゜上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマー
を構成する全くり返し単位のうち、５％以上か下記式（
Ｖ）で表わされるくり返し単位であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の感光性組成物： Ｒ１６Ｒ皿８ ■ Ｘ−Ｃｎ　　Ｈ２ｎ−Ｑ　’ ［上記式（Ｖ）において、 Ｒ′６、Ｒ”およびＲＩｒ′は水素原子またはメチル基
であり、 Ｘは酸素原子または−ＮＨ−であり。
ｎは整数ｌ−乃至６であり、そして Ｑ５は水酸基、アミノ基、総炭素原子数が１乃至６個と
なる１個または２個のアルキル基により置換されたアミ
ノ基、ヒドロキシフェニル基、５員または６員の含窒素
複素環を有する基、および−Ｎ　ＨＳ　Ｏ２ＣＨｘから
なる群より選ばれる一価の基である］。
１５゜上記式（Ｖ）におけるｎが整数２乃至４てあり、
モしてＱ５が水ａ基またはジメチルアミツノ＾であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１４ダ１記載の感光性
組成物。
１６゜」−記ボリマーを、ハロゲン化銀乳剤に対して０
．１乃至２０重量％の範囲で含むことを特徴とする特許
請求の範囲ｍ１項記載の感光性組成物。
１７゜上記重合性化合物が、エチレン性不飽和基を有す
る化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
項記載の感光性組成物。
１８゜上記重合性化合物を、ハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀１重量部に対して、５乃至１２万重量部
の範囲で含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の感光性組成物。」−以　上−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀乳剤の液滴が重合性化合物中に分散さ
    れてなる液状の感光性組成物であって、実質的に炭化水
    素鎖からなる主鎖を有し、該主鎖の一部が孤立電子対を
    有する窒素原子または−ＯＨ基を末端基中に含む親水性
    基によって置換されているポリマーが上記重合性化合物
    中に溶解していることを特徴とする感光性組成物。 ２、上記ポリマーの親水性基が下記式（ I ）で表わさ
    れる末端基中に孤立電子対を有する窒素原子を含むこと
    を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光性組成物
    ； ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［上記式（ I ）において、 Ｒ＾１およびＲ＾２は、水素原子、またはＲ＾１とＲ＾
    ２の総炭素原子数が５以下となる置換基である］。 ３、上記式（ I ）におけるＲ＾１が水素原子であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の感光性組成
    物。 ４、上記式（ I ）におけるＲ＾１が−ＣＯＲ＾３であ
    り、Ｒ＾３は炭素原子数が４以下の置換基であることを
    特徴とする特許請求の範囲第２項記載の感光性組成物。 ５、上記式（ I ）におけるＲ＾１が−ＳＯ＿２Ｒ＾４
    であり、Ｒ＾４は炭素原子数が５以下の置換基であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の感光性組成
    物。 ６、上記式（ I ）におけるＲ＾１およびＲ＾２のうち
    少なくとも一つが炭素原子数が５以下の置換もしくは未
    置換のアルキル基であることを特徴とする特許請求の範
    囲第２項記載の感光性組成物。 ７、上記式（ I ）におけるＲ＾１とＲ＾２が、隣接す
    る窒素原子と共に５員または６員の含窒素複素環を形成
    していることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
    感光性組成物。 ８、上記ポリマーに含まれている上記親水性基の数が、
    ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の０．２５％以
    上であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
    感光性組成物。 ９、上記ポリマーに含まれている上記親水性基の数が、
    ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の０．５％以上
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感
    光性組成物。 １０、上記ポリマーに含まれている上記親水性基の数が
    、ポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の数の１％以上で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光
    性組成物。 １１、上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマー
    を構成する全くり返し単位のうち、５％以上が下記式（
    II）で表わされるくり返し単位であることを特徴とする
    特許請求の範囲第１項記載の感光性組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［上記式（II）において、 Ｒ＾５、Ｒ＾６およびＲ＾７は、水素原子、メチル基お
    よび−ＣＨ＿２ＣＯ＿２Ｒ＾７からなる群より選ばれる
    一価の基であり（Ｒ＾７は、水素原子、炭素原子数が１
    乃至６個のアルキル基、炭素原子数が６乃至１０個のア
    リール基、および炭素原子数が７乃至２０個のアラルキ
    ル基からなる群より選ばれる一価の基である）、 Ｌ＾１は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
    基、−ＣＯ＿２−Ｒ＾８−、および−ＣＯ−ＮＲ＾９−
    Ｒ＾８−からなる群より選ばれる二価の基であり（Ｒ＾
    ８は、アルキレン基、アリーレン基、およびアラルキレ
    ン基からなる群より選ばれる二価の基であり、Ｒ＾９は
    、水素原子、炭素原子数が１乃至６個のアルキル基、炭
    素原子数が６乃至１０個のアリール基、および炭素原子
    数が７乃至２０個のアラルキル基からなる群より選ばれ
    る一価の基である）、 ｍ１は、０または１であり、そして Ｑ＾１は、水酸基、−ＮＲ＾１＾０Ｒ＾１＾１、−ＣＯ
    ＮＲ＾１＾０Ｒ＾１＾１、−ＮＲ＾１＾０ＣＯＲ＾１＾
    １、−ＳＯ＿２ＮＲ＾１＾０Ｒ＾１＾１、−ＮＲ＾１＾
    ０ＳＯ＿２Ｒ＾１＾１、および５員または６員の含窒素
    複素環を有する基からなる群より選ばれる一価の基であ
    る（Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾１は、水素原子、または
    Ｒ＾１＾０とＲ＾１＾１の総炭素原子数が５以下となる
    アルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいは
    Ｒ＾１＾０とＲ＾１＾１が隣接する原子または原子団と
    共に５員または６員の含窒素複素環基を形成する）］。 １２、上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマー
    を構成する全くり返し単位のうち、５％以上が下記式（
    III）で表わされるくり返し単位であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１項記載の感光性組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［上記式（III）において、 Ｒ＾１＾２およびＲ＾１＾３は、水素原子、メチル基お
    よび−ＣＨ＿２ＣＯ＿２Ｒ＾７からなる群より選ばれる
    一価の基であり（Ｒ＾７は、水素原子、炭素原子数が１
    乃至６個のアルキル基、炭素原子数が６乃至１０個のア
    リール基、および炭素原子数が７乃至２０個のアラルキ
    ル基からなる群より選ばれる一価の基である）、 Ｌ＾２は、−ＣＯ＿２−Ｒ＾８−、または −ＣＯ−ＮＲ＾９−Ｒ＾８−であり、 Ｌ＾３は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
    基、−ＣＯ＿２−Ｒ＾８−、および−ＣＯ−ＮＲ＾９−
    Ｒ＾８−からなる群より選ばれる二価の基であり（Ｒ＾
    ８は、アルキレン基、アリーレン基、およびアラルキレ
    ン基からなる群より選ばれる二価の基であり、Ｒ＾９は
    、水素原子、炭素原子数が１乃至６個のアルキル基、炭
    素原子数が６乃至１０個のアリール基、および炭素原子
    数が７乃至２０個のアラルキル基からなる群より選ばれ
    る一価の基である）、 ｍ２およびｍ３は、０または１であり、そして Ｑ＾２およびＱ＾３は、水酸基、−ＮＲ＾１＾０Ｒ＾１
    ＾１、−ＣＯＮＲ＾１＾０Ｒ＾１＾１、−ＮＲ＾１＾０
    ＣＯＲ＾１＾１、−ＳＯ＿２ＮＲ＾１＾０Ｒ＾１＾１、
    −ＮＲ＾１＾０ＳＯ＿２Ｒ＾１＾１、および５員または
    ６員の含窒素複素環を有する基からなる群より選ばれる
    一価の基である（Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾１は、水素
    原子、またはＲ＾１＾０とＲ＾１＾１の総炭素原子数が
    ５以下となるアルキル基、または置換アルキル基である
    か、あるいはＲ＾１＾０とＲ＾１＾１が隣接する原子ま
    たは原子団と共に５員または６員の含窒素複素環基を形
    成する）］。 １３、上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマー
    を構成する全くり返し単位のうち、５％以上が下記式（
    IV）で表わされるくり返し単位であることを特徴とする
    特許請求の範囲第１項記載の感光性組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［上記式（IV）において、 Ｒ＾１＾４およびＲ＾１＾５は、水素原子、メチル基お
    よび−ＣＨ＿２ＣＯ＿２Ｒ＾７からなる群より選ばれる
    一価の基であり（Ｒ＾７は、水素原子、炭素原子数が１
    乃至６個のアルキル基、炭素原子数が６乃至１０個のア
    リール基、および炭素原子数が７乃至２０個のアラルキ
    ル基からなる群より選ばれる一価の基である）、 Ｌ＾４は、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
    基、−ＣＯ＿２−Ｒ＾８−、および−ＣＯ−ＮＲ＾９−
    Ｒ＾８−からなる群より選ばれる二価の基であり（Ｒ＾
    ８は、アルキレン基、アリーレン基、およびアラルキレ
    ン基からなる群より選ばれる二価の基であり、Ｒ＾９は
    、水素原子、炭素原子数が１乃至６個のアルキル基、炭
    素原子数が６乃至１０個のアリール基、および炭素原子
    数が７乃至２０個のアラルキル基からなる群より選ばれ
    る一価の基である）、 ｍ４は、０または１であり、そして Ｑ＾４は、水酸基、−ＮＲ＾１＾０Ｒ＾１＾１、−ＣＯ
    ＮＲ＾１＾０Ｒ＾１＾１、−ＮＲ＾１＾０ＣＯＲ＾１＾
    １、−ＳＯ＿２ＮＲ＾１＾０Ｒ＾１＾１、−ＮＲ＾１＾
    ０ＳＯ＿２Ｒ＾１＾１、および５員または６員の含窒素
    複素環を有する基からなる群より選ばれる一価の基であ
    る（Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾１は、水素原子、または
    Ｒ＾１＾０とＲ＾１＾１の総炭素原子数が５以下となる
    アルキル基、または置換アルキル基であるか、あるいは
    Ｒ＾１＾０とＲ＾１＾１が隣接する原子または原子団と
    共に５員または６員の含窒素複素環基を形成する）］。 １４、上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマー
    を構成する全くり返し単位のうち、５％以上が下記式（
    Ｖ）で表わされるくり返し単位であることを特徴とする
    特許請求の範囲第１項記載の感光性組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ［上記式（Ｖ）において、 Ｒ＾１＾６、Ｒ＾１＾７およびＲ＾１＾８は水素原子ま
    たはメチル基であり、 Ｘは酸素原子または−ＮＨ−であり、 ｎは整数１乃至６であり、そして Ｑ＾５は水酸基、アミノ基、総炭素原子数が１乃至６個
    となる１個または２個のアルキル基により置換されたア
    ミノ基、ヒドロキシフェニル基、５員または６員の含窒
    素複素環を有する基、および−ＮＨＳＯ＿２ＣＨ＿３か
    らなる群より選ばれる一価の基である］。 １５、上記式（Ｖ）におけるｎが整数２乃至４であり、
    そしてＱ＾５が水酸基またはジメチルアミノ基であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１４項記載の感光性組
    成物。 １６、上記ポリマーを、ハロゲン化銀乳剤に対して０．
    １乃至２０重量％の範囲で含むことを特徴とする特許請
    求の範囲第１項記載の感光性組成物。 １７、上記重合性化合物が、エチレン性不飽和基を有す
    る化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
    項記載の感光性組成物。 １８、上記重合性化合物を、ハロゲン化銀乳剤に含まれ
    るハロゲン化銀１重量部に対して、５乃至１２万重量部
    の範囲で含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
    載の感光性組成物。
JP61278256A 1985-11-21 1986-11-21 感光性組成物の製造方法 Expired - Fee Related JPH0623844B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26188785 1985-11-21
JP60-261887 1985-11-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62209449A true JPS62209449A (ja) 1987-09-14
JPH0623844B2 JPH0623844B2 (ja) 1994-03-30

Family

ID=17368143

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61278256A Expired - Fee Related JPH0623844B2 (ja) 1985-11-21 1986-11-21 感光性組成物の製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4820610A (ja)
EP (1) EP0223261B1 (ja)
JP (1) JPH0623844B2 (ja)
DE (1) DE3689029T2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63294547A (ja) * 1986-12-02 1988-12-01 Canon Inc 記録媒体
JPH0418558A (ja) * 1989-10-11 1992-01-22 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62151844A (ja) * 1985-12-26 1987-07-06 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料および画像形成方法
JPH0734111B2 (ja) * 1988-08-31 1995-04-12 富士写真フイルム株式会社 感光材料
US4977060A (en) * 1989-12-07 1990-12-11 The Mead Corporation Method for producing microcapsules and photosensitive microcapsules produced thereby
US9511735B2 (en) * 2014-07-11 2016-12-06 Full Vision, Inc. Forwardly and rearwardly folding roll-over protection structure

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61275742A (ja) * 1985-05-30 1986-12-05 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料
JPS61278849A (ja) * 1985-06-04 1986-12-09 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録方法
JPS6278552A (ja) * 1985-10-01 1987-04-10 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料
JPS6281635A (ja) * 1985-10-07 1987-04-15 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55149939A (en) * 1979-04-05 1980-11-21 Asahi Chem Ind Co Ltd Image forming method and photosensitive material used for it
JPS57211146A (en) * 1981-06-23 1982-12-24 Fuji Photo Film Co Ltd Photopolymerizable composition
JPS58107529A (ja) * 1981-12-22 1983-06-27 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀センサ−型重合性感光材料
DE3561179D1 (en) * 1984-09-12 1988-01-21 Fuji Photo Film Co Ltd Image forming method
JPS6175342A (ja) * 1984-09-21 1986-04-17 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61275742A (ja) * 1985-05-30 1986-12-05 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料
JPS61278849A (ja) * 1985-06-04 1986-12-09 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録方法
JPS6278552A (ja) * 1985-10-01 1987-04-10 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料
JPS6281635A (ja) * 1985-10-07 1987-04-15 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63294547A (ja) * 1986-12-02 1988-12-01 Canon Inc 記録媒体
JPH0418558A (ja) * 1989-10-11 1992-01-22 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料

Also Published As

Publication number Publication date
EP0223261B1 (en) 1993-09-15
EP0223261A3 (en) 1989-03-22
EP0223261A2 (en) 1987-05-27
US4820610A (en) 1989-04-11
DE3689029D1 (de) 1993-10-21
DE3689029T2 (de) 1994-03-17
JPH0623844B2 (ja) 1994-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3038800A (en) Photopolymerization of olefinicallyunsaturated monomers by silver halides
JPH10307356A (ja) ハロゲン化銀乳剤およびそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料
JPS62209449A (ja) 感光性組成物の製造方法
JPS61285445A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61203446A (ja) ハロゲン化銀写真乳剤
JPS6270830A (ja) Ｘ線写真用ハロゲン化銀感光材料
JP2003075955A (ja) 銀色調を改良した光熱写真画像形成材料
JPS62258446A (ja) 明室用ハロゲン化銀写真感光材料
JPH07175169A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS63287843A (ja) 感光性組成物
JPH0778615B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP3122412B2 (ja) カラーネガプリント写真要素及びそれに画像を形成する方法
JPS62164041A (ja) 感光性組成物
JP2660421B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP3248026B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2597431B2 (ja) ハロゲン化銀写真材料
JP3698385B2 (ja) ハロゲン化銀平板粒子の製造方法
JPH03208043A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH05127294A (ja) 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料及びネガ型ハロゲン化銀写真感光材料
JPH08106136A (ja) 放射線写真用デュプリケーティングフィルム
JP2838572B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2794248B2 (ja) 焼出し性のあるハロゲン化銀写真感光材料
JPS6143742A (ja) 銀塩拡散転写法用処理組成物
JPH02201352A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0321943A (ja) 高感度のハロゲン化銀写真感光材料

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees