JPS63294547A - 記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】 本発明は、プリンターや複写機、ファクシミリ等に利用
できる画像形成方法、転写記録媒体に関する。 〔従来の技術〕 近年、情報産業の急速な発展に伴ない、種々の情報処理
システム及び夫々のシステムに適した記録方法が開発さ
れている。このような記録方式の一つである、感熱転写
記録方式は使用する装置がコンパクトで騒音がなし、操
作性、保存性に優れているという特長を有している。 しかしながら、従来の感熱転写記録方式には、印字品位
が被転写体である紙などの表面平滑度に大きく影響され
たり、あるいは印字速度が主として熱ヘッドからの熱供
給により決められてしまうため、高速記録が難しい等の
問題があった。さらに、従来の感熱転写方式では、１回
の転写で１色の画像しか得ることができないため、多色
の画像を得るには、複数回の転写を繰り返して色を重ね
合わせる事が必要であった。しかし色の異なる画像を正
確に重ね合わせる事は非常に困難であり、色ずれの無い
画像を得ることは難しかった。 また、従来の感熱転写記録方法で多色の画像を得ようと
した場合、複数のサーマルヘッドを設けたり、あるいは
被転写媒体に逆層、停止等複雑な動きをさせなければな
らず、装置全体が大きく複雑になったり、記録速度が低
下する等の欠点があった。 また、発色剤と顕色剤とを用いて多色の可視像を形成す
るものとして米国特許第４，３９９，２０９号に記載の
ものがある。米国特許第４，３９９，２０９号は、感光
性組成物と発色剤とを含有したマイクロカプセルを基材
上に配列した記録媒体を用い、記録画像に応じて変換さ
れた。主に紫外光によりマイクロカプセル内の感光性組
成物を硬化させて転写像を形成し、更にこの転写像を顕
色層を有する被記録媒体に重ねて一対の圧力ローラ間の
ニップに通過させてマイクロカプセルを破壊し、かつ画
像を顕色する転写形成システムを開示している。この転
写形成システムは、発色剤を画像形成シートに造像的に
転写し、そこで発色剤が反応して画像を形成することに
よって多色画像を得るものである。 また、米国特許第４．４１６．９６６号に、顕色剤が感
光マイクロカプセルと同一の支持体表面上に存在するセ
ルフコンテインド（ｓｅｌｆ−ｃｏｎｔａｉｎｅｄ）画
像形成システムを開示している。この米国特許第４、４
１６．９６６号に記載の画像システムは、記録画像に応
じて変換された主に紫外光により露光した後、画像形成
シートを圧力ロールを通過させて、マイクロカプセルを
破壊し、内相を造像的に放出させる。その際、発色剤は
、通常別個の層内に設けられる顕色剤に移行し、そこで
発色剤は反応しかつ色画像を形成する。 上記２方式のような記録方式はいずれもマイクロカプセ
ル内に光開始剤を含有し、光開始剤の感光波長域を異な
らせしめ、それぞれの感光波長域に対応するように変換
された主に紫外光により、マイクロカプセル内の内容物
を硬化させるものである。しかしながらこれらの方式の
共通の問題点は、像形成に用いる手段が、いずれも主に
紫外光すなわち光エネルギーのみをマイクロカプセルを
配列した基材上に照射することで、記録媒体上転写潜像
を形成するために、鮮明な記録画像を高速で得るには、
光に対して高感度の感光材料を用いるか、または、高い
エネルギーの光を照射する必要があった。 しかしながら、光反応のみを利用した高感度の記録媒体
の場合、光来照射時の反応性も高く、室温付近での保存
安定性が悪いという致命的な欠点があった。また、高エ
ネルギー光を得るには装置が大型化し、多色記録を得る
ための装置としては大型化し、装置コストも大となり、
実用上望ましくない。 また、上記記録方法は、顕色方法としてロイコ染料の発
色を利用しているために本質的に記録画像の安定性が劣
るという欠点も有している。 さらに、露光後の加圧による現像を容易にせしめるため
に、マイクロカプセルの内包物は常温で液相な有する感
光組成物とする必要があり、保存安定性にとぼしく、さ
らに得られた画像も未反応物が破壊されるために存在モ
ノマー臭があり、実用的に望ましくない特性を有する。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、上記従来の問題点を解決する画像形成方法、
即ち、高品位の転写像を形成でき、高速記録が可能で、
中間調記録が可能で、多色の転写画像を得る場合にも被
転写媒体に複雑な動きをさせることなく、鮮明な、色ず
れのない多色画像が得られる画像形成方法に有効に供し
得、高感度で優れた転写率を有する記録媒体を提供する
ことを目的とする。 □〔問題点を解決するための手段］ 上記の目的は、光を含む複数種のエネルギーをそれらの
うち少なくとも一種のエネルギーを画像記録情報に対応
させて付与することにより、その転写特性が変化する転
写記録層を支持体上に有する記録媒体であって、該転写
記録層が、少なくとも着色剤と、光エネルギー及び熱エ
ネルギーの付与によって感応する感応成分とを含有し、
該感応成分が少なくとも光重合開始剤、不飽和二重結合
を有するモノマーもしくはオリゴマー、及び結着成分よ
り構成され、該結着成分として、ガラス転移点が３０℃
以上、且つ重量平均分子量が５　Ｘ　１０４以上の熱可
塑性高分子化合物を用いるとともに、該高分子化合物の
含有量が前記転写記録層に対し５〜７０重量％であるこ
とを特徴とする記録媒体によって達成される。 本発明の記録媒体を用いての転写記録、すなわち転写像
の形成は、基本的には上記の如き転写記録層に光エネル
ギーと熱エネルギーをそれらのうち少なくとも一種のエ
ネルギーを画像記録情報に対応させて付与することによ
り転写特性を変化させ、その転写特性の違いによる転写
像を例えば加熱と加圧を用いることにより被転写体に転
写することにより行なわれる。この転写特性を支配する
物性は、具体的には転写記録層の軟化温度の変化や軟化
温度に基く粘着性の変化などである。 尚、転写記録層は上記の如き各成分を含有する限りにお
いて、これら各成分を微小な粒状の画像形成素体の分布
層としたり、これら各成分を混合した組成物を単に支持
体に塗布するなどして形成した層状構造などの種々の形
態をとり得るものであるが、特に支持体上に微小な画像
形成素体を設けてなるものが好ましい、また、画像形成
素体として各成分をコア部とし、マイクロカプセルとし
てもよい。 本発明の記録媒体を用いての画像形成方法の好ましい例
を説明するため、第１ａ図〜第１ｄ図により説明する。 第１ａ図〜第１ｄ図の各時間軸（横軸）はそれぞれ対応
している。また、転写記録層には感光成分として、少な
くとも光重合開始剤、不飽和二重結合を有するモノマー
もしくはオリゴマーおよび結着成分が含まれている。 第１ａ図はサーマルヘッド等の加熱手段を時間０＃ｔ３
の開発熱駆動させた場合の加熱手段の表面温度を示す、
この加熱手段に圧接している転写記録媒体は加熱手段の
温度変化に伴い、第１ｂ図に示す温度変化をする。この
転写記録媒体は融点あるいは軟化点（Ｔｍ）を有するモ
ノマーあるいはオリゴマーを含み、Ｔｍを越えた温度で
第１ｃ図に示す如く粘度が急激に低下する。この時、図
中に符号Ｂにて示すように光照射が行われると、転写記
録層中の光重合開始剤が活性化され、且つ重合性子ツマ
−が重合する確率が飛躍的に大きくなって、硬化が急激
に進行し、転写記録媒体の軟化温度がＴｓ−４Ｔｓ’に
上昇する、この様子を第１ｄ図に示す、一方加熱と光照
射が同時、且つ有効に行なわれなかった転写記録層の部
分では、図中の符号Ａにて示すように軟化温度の上昇が
起こらない、そこで例えばＴａ＜Ｔｒ＜Ｔａ’　を満た
すＴｒに転写記録媒体を加熱（但しＴａ、Ｔａ’は転写
記録層の軟化温度の変動により変化する転写開始温度）
し、被転写記録媒体と圧着すれば、硬化が進行し、軟化
温度の上昇した部分は転写せず、軟化温度の上昇を生じ
なかった部分が転写されて画像記録が成される。 尚、本発明における転写開始温度は、次の様にして測定
する。 ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗
布された６μ厚の転写記録層と被転写媒体として用いる
表面平滑度（ベック平滑度）が５０〜２００秒、厚さ０
．２ｍｍの上質紙とを対向させて転写記録媒体と上質紙
とを次に示す２つのロールで挟持して２．５ｍｍ／ｓｅ
ｃ、の速度で搬送する。２つのロールのうち第１のロー
ルは転写記録媒体側に配され、３００Ｗのハロゲンヒー
タ内蔵の鉄ロールであり直径は４０ｍｍである。又、上
質紙側の第２のロールは直径４０ｍｍの鉄ロールの表面
が０．５ｍｍ厚のフッ素ゴムで被覆されており、２つの
ロールは線圧４　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍの圧力で対向して
いる。第１のロールの表面をサーミスタで検出し、所定
の温度に維持する様にハロゲンヒーターを制御する。２
つのロールの間を通過した後４秒後に上質紙を平面に保
ちながら、転写記録媒体を略９０°の角度で、ロールの
搬送速度と等速で引張り転写記録媒体と上質紙とを剥離
し、転写記録層の上質紙への転写の有無を観察する。こ
うして徐々にヒートロール（第１のロール）の表面温度
を上昇させながら（昇温速度１０℃／Ｍ　Ｉ　Ｎ以下）
転写画像の光学濃度が飽和したときの温度を測定し、転
写開始温度を知ることができる。 また、光エネルギーと熱エネルギーの付与は同時でもよ
いし、別々でもかまわない。 第２ａ図は本発明の画像形成方法を用いて画像形成する
に好適な装置の一例の概略図である。この記録装置は、
複数の加熱素子を備えた単一の加熱手段を、画信号に応
じて選択的に駆動するとともに、少なくとも前記駆動さ
れた加熱素子の位置に、記録しようとする画像の色調に
より異なる光照射して多色の転写像を形成するための形
成方法を実施するためのもので、図中に符号１にて示す
ものが本発明に言うところの転写記録層ｌｂをフィルム
（支持体）ｌａに配した記録媒体、２は記録媒体１を巻
回した供給ロール、３は記録媒体１に光を一様照射する
ための低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタル八ロイド、蛍光
灯、キセノンランプ等の光照射手段、４は画信号に基づ
いて制御回路５により熱パルスを発生せしめるサーマル
へラド等の加熱手段である。ここで、記録媒体１は、通
電して発熱させる通電発熱型の記録媒体を用いる事も可
能であり、此の場合加熱手段４は通電の為の電気パルス
を発生せしめる通電ヘッドとするとよい。この加熱手段
４は、複数の加熱素子（加熱素子は、例えば加熱手段が
サーマルヘッドとする場合には、発熱抵抗体、加熱手段
を通電ヘッドの場合には電極とするとよい。）を備えて
いる。加熱素子は一例に配列してもよいし、その他マト
リクス状もしくは複数列配列など所望の配列方法をとり
得る。また加熱素子は各々分離したものでも、連続的な
棒状の通電発熱素材を複数の電極で分離されたものでも
よい。 ８．９は転写手段で、８は内部にヒーター７をもつヒー
トロールであり、９は前記ヒートロール８に対向配置さ
れ、普通紙やＯＨＰシート等の被転写体１０及び記録媒
体ｌをはさんで押圧するピンチローラ、１１は転写記録
後転写記録場他意を巻取る巻取りロールである。記録画
像１２は被転写体１０に形成されて記録媒体から分離さ
れる。 さて、供給ロール２から送り出された記録媒体１は、サ
ーマルヘッド４により画信号に基づいた熱パルスが与え
られる。サーマルヘッド４により転写記録媒体１に熱パ
ルスが与えられるのと同時にランプ３から波長の異なる
光が順次（色）画信号に基づいた熱パルスに同期して照
射される。転写像形成工程の原理は第１ａ図〜第１ｄ図
で説明したとおりである。図に示すランプ３は模式的に
示したものであり、複数のランプにより波長の異なる光
を照射するとよい、すなわち、１つのランプで１つの波
長の光を照射するならば、画像形成素体の呈する色調の
種類と同数のランプが必要になる。 サーマルヘッド４及びランプ３により転写記録層１ａに
転写像が形成され、この転写像はヒートロール８及びピ
ンチローラ９により被転写媒体１ｏに転写される。 此の場合、前述した様に画信号に基づいて制御されるの
は基本的にサーマルヘッド等の選択的加熱手段の１つで
あり、制御回路は従って簡素なものとじつる。その結果
小型な高信頼性の装置の実現及び安定的な画像形成が容
易となる。 また画信号に応じて加熱と光照射との双方を制御する事
も可能である０例えば、熱を第１ａ図〜第１ｄ図に示す
例と同様に加えて、発熱した発熱抵抗体に対応した位置
に光を照射する。つまり、第１ａ図〜第１ｄ図に示す例
では光を一様に照射するが、加熱と光照射の双方を制御
する場合は、光照射位置がサーマルヘッドの発熱位置と
合致するように制御される。こうして、転写記録層の画
像形成素体として波長依存性のものを使用した場合には
、画像形成素体の色に応じて光の波長を順次変化させ、
画像形成素体として温度依存性のものを使用した場合は
、画像形成素体の色に応じて加熱温度を変化させる。 以上のように加熱と光照射の双方の制御は、転写像の物
性変化のコントラストを大きくする為に有利であり、シ
ャープな画像をえる事が容易となる。又、片方が劣化し
た場合に画像に与える影響も半減する為、信頼の高い装
置とすることができる。 以上、主として多色画像の形成について説明したが、転
写記録層１ｂに含有する着色剤を一種とすれば、第２ａ
図に示す装置のモノカラー画像の形成も可能である。 本発明の記録媒体は、転写記録層の感応成分として、少
なくとも光重合開始剤と、不飽和二重結合を有するモノ
マーもしくはオリゴマーと、結着成分とを含有する。こ
のような本発明の記録媒体を用いての転写記録は、前述
した如く光エネルギーおよび熱エネルギーを利用して転
写像を形成し、こうして転写像の形成された転写記録層
を被転写体に転写することからなるが、一般的に次のよ
うな性状を有することが望まれる。すなわち、転写像形
成時における加熱温度は、使用するサーマルヘッドの加
熱特性や通電ヘッドの加熱特性あるいは記録媒体を担持
する支持体の耐熱性等を勘案した所望のものとすること
ができるが、装置への負担、熱効率などを考慮すると、
加熱温度としては、一般的に３０〜１５０℃程度が所望
されるので、この温度範囲内において記録媒体に光エネ
ルギーおよび熱エネルギーを照射した時に転写特性が速
やかに生じること、言い換えれば高感度であることが望
まれる。 そこで本発明者らは、このような要求を満足すべく鋭意
検討したところ、感応成分を構成する結着成分としてガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が３０’Ｃ以上、重量平均分子量
が５ＸＩＯ’以上の熱可塑性高分子化合物を適量用いて
やることが有効であることを見い出し本発明に至ったも
のである。 転写記録層中に熱可塑性高分子化合物の結着成分を混入
すると、モノマーもしくはオリゴマーが重合する場合、
結着成分である高分子化合物と複雑にからみ合う割合が
多くなるため、モノマーもしくはオリゴマーを単独で用
いた場合に比してより大きな転写特性の変化が見られる
。しかしながら、結着成分にガラス転位温度が３０”Ｃ
よりも低い熱可塑性高分子化合物を用いると、転写工程
で結着成分自身が強い粘着性を有するために、転写記録
層の転写特性の変化が小さくなってしまう、逆に、ガラ
ス転位点が３０℃以上である場合、転写記録層中の感応
成分の分子運動が常温においては制約を受けるため、常
温下での感度が低下し、加熱下での感度とのコントラス
トが大きくなる。従って、結着成分のガラス転位温度は
３０℃以上、更には５０℃以上が好ましい。 また結着成分のガラス転位温度が１５０℃を越える様な
場合、転写工程で転写のために必要なエネルギーが高く
なってしまうため好ましくない。 このような熱可塑性高分子化合物として好ましいものは
、例えばポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタク
リレート、ポリフェニルメタクリレート等のアクリル樹
脂、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル等のビニ
ル樹脂、メチルセルロース、セルロースシアル−ト、セ
ルロースアセテート、セルロースナイトレート、セルロ
ースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、ポリ
カーボネート、ポリビニルホルマール等が挙げられる。 その他、塩素化ゴム、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ
プロピレン等の塩素化樹脂の塩素化率を高めてＴｇを３
０℃以上とした高分子化合物も有用である。 これら高分子化合物の転写記録層中に占める割合は、５
〜７０重量％（以下、ｗｔ％と記す）とすることが必要
である。より好ましくは５〜４０ｗｔ％である。 ガラス転移温度が３０℃以上である高分子化合物が余り
多くなって７０ｗｔ％を越えると、転写記録層の転写開
始温度が高くなりすぎ好ましくはない、。 一方、結着成分が５ｗｔ％に満たないと、結着成分の効
果が得られない。 また、熱可塑性高分子化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）
は５　Ｘ　１０’以上であることが必要である。 結着成分である高分子化合物の重量平均分子量が大きく
なると、垢写像形成時のサーマルヘッド等による加熱の
際に、より少ない光照射量で転写特性が大きく変化して
高感度な記録が行なえるためである、一方、重量平均分
子量が５Ｘ１０４に満たないと、皮膜性が低下して転写
率が低下するためである。この重量平均分子量はｌＸＩ
Ｏ３以上であることがより好ましい。 本発明の記録媒体の有する感応成分としての不飽和二重
結合を有するモノマーもしくはオリゴマーとしては、ト
リス２−メタクリロキシイソシアヌレート、トリメタア
リルイソシアヌレート、トリアクリルホルマール、Ｎ、
Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド及びシクロヘキシレ
ンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、４，４゛−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、４．４°−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート等のイソシアネートと、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート等との反応生成物より
成るウレタンアクリレート、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂とアクリル酸あるい
はメタクリル酸より合成されるエポキシアクリレート等
が挙げられる。 本発明の記録媒体が含有する着色成分は、光学的に認識
できる画像を形成するために含有させる成分であり、各
種顔料、染料が適宜用いられる。 このような顔料、染料の例としては、カーボンブラック
や黄鉛、モリブデン赤、ベンガラ等の無機顔料、ハンザ
イエロー、ベンジジンイエロー、ブリリアントカーミン
６Ｂ、　レークレッドＣ１パーマネントレッドＦ５Ｒ、
フタロシアニンブルー、ビクトリアブルーレーク、ファ
ストスカイブルー等の有機顔料、ロイコ染料、フタロシ
アニン染料等を挙げることできる。 本発明における光重合開始剤としては、アゾ化合物、有
機イ才つ化合物、カルボニル化合物、ハロゲン化合物な
どのラジカル開始剤が好ましい。 例えば、ベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾインエチル
エーテル、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−４°−メトキ
シ−ベンゾフェノン等のカルボニル化合物、ジブチルス
ルフィド、ベンジル・ジスフィルド、デシルフェニルス
ルフィド等の有機硫黄化合物、ジーｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等の過酸化物四塩
化炭素、臭化銀、２−ナフタリンスルホニルクロライド
等のハロゲン化合物、アゾビスイソブチロニトリル、ベ
ンゼンジアゾニウムクロライド等の窒素化合物等があげ
られる。 これら各成分の他、転写記録層は必要に応じてハイドロ
キノン、ｐ−メトキシフェノール、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブ
チリカテコール２，２°−メチレン−ビス（４−エチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などの安定化剤を
含有させてもよい。 更には、上記光重合開始剤のエネルギーに対する活性化
を高めるため、ｐ−ニトロアニリン、エチルジメチルア
ミノベンゾエート、１．２−ベンゾアントラキノン、ｐ
、ｐ’　−ジメチルアミノベンゾフェノン、アントラキ
ノン、２．６−シニトロアニリン、ミヒラーズケトンな
どの増感剤を含有させてもよい。 本発明に基く記録媒体は、基材フィルム上に一層に塗工
し使用する事が可能であるが、大気中の酸素阻害による
感度低下を防止する為、ポリエチレン、ポリプロピレン
等のフィルムを記録媒体上に圧着せしめ、転写記録潜像
形成後に剥離する手段も有効である。また、一方転写記
録媒体を造粒し、酸素透過性の小さい高分子化合物にて
被覆すれば、感度低下の防止、更には画像の解像性も向
上でき得る。更には、着色剤及び吸収波長領域の異なる
光開始剤より成る複数種の組成体をマイクロカプセル化
し、ランダムに基材フィルム上に担持することによりカ
ラー記録に対応する転写記録媒体となる。 転写記録層を構成する画像形成素体として第５図に示す
ようなマイクロカプセルを使用する場合には、コア部１
ｄに上記説明した材料を含有させる。マイクロカプセル
の壁材ＩＣに用いられる材料としては、ゼラチン、ゼラ
チン−アラビアゴム、エチルセルロース、ニトロセルロ
ース等のセルロース系尿素ホルマリン、ナイロン、テト
ロン、ポリウレタン、ポリカーボネイト、無水マレイン
酸系共重合体、塩化ビニルデン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート
等が挙げられる。 本発明の記録媒体は、転写記録層の厚みは１〜２０μが
好ましく、特に３〜ｌＯμが好ましい。 転写記録層が画像形成素体（マクロカプセル状のものを
含む）で構成されている場合には、画像形成素体の粒径
は１〜２０μが好ましく、特に３〜ｌＯμの粒径が好ま
しい、また、画像形成素体の粒径分布は、数平均径に対
して±５０％以下が好ましく、特に±２０％以下が好ま
しい、マクロカプセル状の画像形成素体の壁材の厚さは
、０．１〜２．０μが好ましく、特に０．１〜０．５μ
が好ましい。 マイクロカプセル化の方法としては従来公知の方法がい
ずれも適用でき、例えぼ単純コアセルベーション法、コ
ンプレックスコアセルベーション法、界面重合法、１ｎ
−ｓｉｔｕ重合法、界面沈殿法、相分離法、スプレード
ライング法、気中懸濁被覆法、メカノケミカル法などが
用いられる。 画像形成素体を支持体に結着させるには、例えばポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）やエポキシ系接着剤などの塗
布用バインダーを支持体に塗布し、この塗布用バインダ
ー上に画像形成素体を配置することにより行う、塗布用
バインダーの厚みは、　０．１〜１μが好ましい。 本発明の記録媒体を、多色画像形成方法に使用する場合
には、転写記録層を構成する画像形成素体が、着色剤の
種類によって波長依存性を有することが必要である。す
なわち、転写記録層がｎ種類の色の画像形成素体により
構成されている場合には、着色された色ごとに異なる波
長の光、即ちｎ種類の異なる波長で急激に反応速度が変
化する様な感応成分の組合せで画像形成素体の分布層を
構成する。この様な感応成分の組合せとして、例えば、
増感剤として の様におよそ４００〜５００ｎｍで感光するものと、ま
た ＫＯＯＣ−ＣＨ２ の様におよそ４８０〜６００止で感光するものを用いる
事によって２色記録を可能にする。この場合両者の感光
域は、４８０〜５００止の波長域が重なってはいるが感
度の低い領域でもあり、また光源を適当に選択する事で
、殆ど完全に両者を分離できる。 また、これらに３４０〜４００止で感光するアゾ化合物
や３００〜４００ｎｍで感光するハロゲン化合物を組合
せる事によって３色の画像形成素体を用いる事ができる
為、フルカラー記録へと展開が可能となる。 更に、光重合反応開始剤の組合せとして、■２−クロロ
チオキサントン／エチルｐ−ジメチルアミノベンゾエイ
トと、■ジクロロベンゾフェノン／エチルｐ−ジメチル
アミノベンゾエイトの組合せを用いることもできる。こ
の組合せに対して使用する光源としては、■ピーク波長
が３９０ｎｍの蛍光灯と■ビーク波長３１３ｎｍの蛍光
灯が使用できる。同一反応量を得る（転写濃度が等しい
）ために必要な照射エネルギーは■−■の組合せを１と
すると、■−〇は４、■−〇の組合せは１．ｌ、■−■
は５である。 従って、■の照射エネルギーを１、■の照射エネルギー
を１．１とすることで、■、■の反応を区別することが
できる。 また異なる色調を呈する画像形成素体に含まれる感応成
分の波長依存性がほぼ等しい場合も、着色剤のフィルタ
効果によって、波長依存性を持たせる事が可能である０
例えば着色剤が青の場合、この青の着色剤は青い光の波
長約４００〜５００ｎｍを反射及び透過し、緑〜赤の５
００〜７００ｎｍの波長の光を吸収する。従って、青い
着色剤を含有する画像形成素体は青い光に感応する。同
様な理由で赤い着色剤を有する場合赤い光に感応する事
ができる。そこで青から赤までの光に感応ずつる感応成
分を有してもその着色剤によって波長依存性を持たせる
事ができる。 本発明の記録媒体は、空気中の酸素のために転写記録層
のラジカル反応が抑圧されることがある。これを防止す
るために、例えばポリビニルアルコール水溶液に界面活
性剤を少量加えたものを酸素防止層として転写記録層上
に塗布するのが好ましい。この酸素防止層は転写像形成
後水洗いして除去する。又、マイクロカプセル化された
素体の場合は壁材に酸素防止層としての機能を持たせる
事ができる。 本発明の記録媒体は、例えば次のようにして製造するこ
とができる。 感応成分、安定剤、着色剤等の各成分を溶融混合してア
プリケーター等により基材上に塗布して本発明の転写記
録媒体を作成する。また、転写記録層が画像形成素体に
より構成されている場合には、前記成分な各色毎に噴霧
乾燥法等によって、微小な画像形成素体とし、この画像
形成素体を前述の接着方法により支持体上に接着するこ
とによって所望の記録媒体を得る事ができる。 画像形成素体が、マイクロカプセルにより構成されてる
場合には、マイクロカプセルの画像形成素体を製造し、
粒子上の画像形成素体の場合と同様にして、支持体上に
接着させる。 また、該画像形成素体を支持体上に静電気的に付着させ
ても良く、その場合には画像形成素体または支持体また
は両方をコロナ帯電させるか摩擦帯電させ付着させる。 本発明に於いて、画像形成素体を支持体上に物理的また
は化学的に担持する方法には、物理的方法としては上記
のような塗布用バインダーによるものや静電気的に付着
させる方法があり、化学的方法としては画像形成素体と
支持体とが接する表面のそれぞれに官能基を持たせ化学
的に結着する方法等がある。 支持体としては、特に限定されるものではなく、従来よ
り公知のものをそのまま使用できる。 例えば、支持体としてはポリエステル、ポリカーボネー
ト、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド、
ポリエチレンテレフタレート、アラミド樹脂等が挙げら
れ、これらはフィルム状、板状、ドラム状、球状であっ
てもよい。 ［実施例］ 以下、実施例を挙げて本発明を更に説明する。 実施例１ 第１表に示す成分をジクロルメタン溶剤に溶解せしめ、
厚さ６鱗のポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥ
Ｔ）上にランベントコート法により厚さ４μｓにて塗布
した。この膜上にポリビニルアルコール（Ｍｗ＝１２０
０）水溶液をランベントコート法にて塗布し酸素防止膜
（膜厚１０μ）を形成し試料とした。 次に、上記手段にて作成した試料を所定の温度に加熱し
たホットプレート上に乗せ、試料と対向する位置に入力
２Ｋｗの高圧水銀灯を設置し所定の時間紫外光を照射し
た。紫外線照射の後、反応を加速、均一化するために、
試料を１００℃のホットプレート上に３秒間置き、その
後ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の酸素防止膜を水洗
して除去した。 次いで、この試料を転写記録層に平面平滑度１０〜３０
秒の範囲にある普通紙を重ねた後、数紙を重ねた試料を
前述した第２ａ図の分離転写部に対応した部分を有する
装置のヒートロール８とピンチロール９とで挟んで搬送
した。ヒートロール８は３００ｗのヒータを内部に持ち
、表面を２ｍｍ厚さのシリコンゴムで被覆したアルミロ
ールで表面を１５０℃に保つ様にヒータを制御した。ピ
ンチロール９はＪＩＳゴム硬度計の硬度５０６のシリコ
ンゴムロールで押圧を１〜１．５Ｋｇ／ｃｒｎ’とした
。 こうして搬送した試料からＰＥＴフィルムを剥離して露
光部の転写の有無を見た。 このような操作を光照射時の温度と光照射時間とを種々
に変化させて行ない、光照射部分の転写温度を１５０℃
以上とするに必要な光照射時間を求めた。結果を第７図
に、光照射温度の逆数と転写温度を１５０℃以上とする
に必要な光照射時間の逆数（感度と定義する）との関係
として示した。 この第７図から明らかなように、本発明の記録媒体は、
非加熱条件下においての光照射に対しては低い感度特性
を有し、一方、加熱条件下においては高い感度特性を示
す、極めて優れた保存安定性と感度とを有するものであ
ることが分った。 これとは別に、上記手法にて作製した試料をロール状に
巻き回して第２ａ図に示す装置に組み込んで記録を行な
った。 サーマルヘッド４としては８トツド／　ｍ　ｍのＡ−４
サイズのライン・タイプで発熱素子列がエツジ部に配列
されているものを用い、記録媒体ｌの基材１ａ側が発熱
素子に接する様に配し、記録媒体ｌのテンションにより
発熱素子に押圧される様にした。そして対向した部所で
記録媒体１に対向する位置に２ＫＷの高圧水銀灯３を配
置した。 次に画信号に応じてサーマルヘッドの発熱を制御する０
本実施例においては光と熱が与えられて転写開始温度が
上昇する転移記録層を扱う為、ネガ記録となる。即ちサ
ーマルヘッドの制御はマーク信号（黒）の場合は通電せ
ずマーク信号でない（白）の時に通電して発熱させる。 此の発熱時の通電エネルギーは０．８ｗ／ｄｏｊ。 Ｘ２．０ｍ５ｅｃ、であった、こうして高圧水銀灯で光
照射を一様にしながら上記した様な容量で画信号に応じ
てアーマルヘッドを制御、駆動し５０ｍ５ｅｃ、／１ｉ
ｎｅの繰返し周期で同期して記録媒体をステッピングモ
ータとドライブゴムロールとで搬送した。 次いでＰＶＡ膜を除去し、記録紙と密着して第２ａ図分
離転写部のヒートローラを搬送した後ＰＥＴフィルムを
剥離したところ、定着性の良好な高品位画像を形成でき
た。 実施例２ 実施例１の各成分を第２表に示す割合に変えて、実施例
１と同様の手法にて試料を作成した後、この試料につい
て、光および熱エネルギーをともに付与しない場合の転
写開始温度（第８図中に符号Ｆにて示す）と、　１００
℃の加熱条件下で光照射を行なりた際に転写温度を１５
０℃以上とするに必要な光照射時間（第８図中に符号Ｅ
にて示す）とをグラフ化して第８図に示す。 この第８図から明らかなように、光および熱エネルギー
を付与しない場合の転写開始温度は、結着成分が増加す
るにつれて上昇し、７０ｗｔ％付近で１５０℃を越える
。一方、５ｗｔ％に満たない場合には転写率が悪く、し
かも画像濃度が低かった。 すなわち、本発明の範囲内である５〜７０ｗｔ％、特に
５〜４０ｗｔ％で高感度な記録媒体が得られていること
が分る。 実施例３ 第５表に示す成分を用い、実施例１と同様にして試料を
作成した後、この試料について実施例１と同様にして光
照射温度の逆数と感度との関係並びに画像形成特性を調
べた。結果を第７図に示す０本例の場合も良好な感度の
熱依存性を示し、また作画においても良好な画像形成が
可能であった。 実施例４ 第３図に示す如く転写記録層１ｂはコア、１ｄとして第
３表および第４表に示す成分を用いて次に示す方法によ
りマイクロカプセル状の画像形成素体を形成した。 即ち、第３および第４表に示す成分１０重量部を塩化メ
チレン２０重量部に混合したものを、カチオン又はノニ
オン等ＨＬＢ値の少なくとも１０倍以上の界面活性剤と
ゼラチン１ｇを溶解した水２ＱＯｍｌに混合し、６０℃
加温下ホモミキサーによって、８、０００〜１０．００
Ｏｒ　ｐ　ｍで撹拌して乳化し、平均粒径２６ＪＬＩｌ
の油滴を得る。 更に６０℃下で撹拌を３０分間続は塩化メチレンを留去
することにより平均粒径をｌＯｕにする。これにアラビ
アゴム１ｇを溶かした水２０ｍ　ｌを加え、ゆっくり冷
却しながらＮＨ，０１（（アンモニア）水を添加しｐＩ
（１１以上にすることによってマイクロカプセルスラリ
ーを得、グルタルアルデヒド２０％水溶液１．０ｍｌを
ゆっくり加えてカプセル壁を硬化する。 その後ヌッチェ濾過で個液分離し、真空乾燥器で３５℃
、１０時間乾燥してマイクロカプセル状の画像形成素体
を得る。 前記の如くして形成された画像形成素体（平均粒径１０
μ）をそれぞれ等量混合し、第３図に示すようにＰＶＡ
５％水溶液に界面活性剤を１００ｃｃ当たり数滴垂らし
てなる付着剤１ｆを用いて厚さ６μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルムよりなる支持体ｌａ上に付着して
転写記録層１ｂを形成し、これによって第３図示の如き
記録媒体１を得た。 上記記録媒体をロール状に巻き回して第２ａ図に示す装
置に組み込んだ３ここで３で示される光源は、両組成体
の吸収特性に対応させ、発光ビーク波長３５５ｎｍ　（
東芝製ｆｌ　１０Ａ７０Ｅ３９）及び発光ビーク波長３
９０ｎｍ　（東芝製ＦＬＩＯＡ７０Ｅ３９）の２種の蛍
光灯を並列に配置し、試料面との間に１ｍｍのスリット
を介して照射できる第２ｂ図に示す如きものとした。 転写記録層１ｂは所定波長の光と熱とが付与されると軟
化点温度が上昇し、記録紙１０に転写されなくなる性質
を有している為に第４図のタイミングチャートに示すよ
うに、赤色記録に際しては発熱素子列のうち画信号の赤
に相当する発熱素子に通電せず、画信号の白（記録媒体
ｌは白色とする）に相当する部分に２５ｍ５の通電を行
ない、５！ｌｓの遅れをもって蛍光灯３ｂを一様に照射
する。 このときの照射時間は４５ｍ５とする。 次に黄色記録に際しては、前記照射終了後５０ｍ５経過
してから、即ち前記通電時間より　１００ｍ５後に今度
は発熱素子列のうち画信号の黄に相当する発熱素子には
通電せずに画信号の白に相当する部分に２５ｍ５の通電
を行い、Ｓｍｓ後に蛍光灯３Ｃを一様に照射する。この
ときの照射時間も前記と同様に４５ｍ５である。 以上のような要領で黄、赤、白の画信号に応じて、サー
マルヘッド４を制御して転写記録層１ｂにネガ像を形成
し、２００ｍ５／　１ｉｎｃの繰り返し周期で同期して
記録媒体ｌを搬送した。更に第２ａ図に示す分離転写部
４に置いて、前記像が形成された転写記録層１ｂを記録
紙１ｏに圧接して加熱することによって黄、赤２色の転
写像を記録紙１０に転写することが出来た。 上記の如くして２色記録がワンショットで行われるもの
である。 尚、第５図に第３表に示す成分の開始剤の吸収スペクト
ルＡと、第４表に示す成分の開始剤の吸収スペクトルＢ
を示す、また第６図に、使用した二種の蛍光灯の発光ス
ペクトルを示す。 比較例１ 第６表に示す成分を用い、実施例１と同様にして試料を
作成した後、この試料について実施例１と同様にして光
照射温度の逆数と感度との関係並びに画像形成特性を調
べた。結果を第７図に示す。本例の場合、作画において
画像は形成されたが、その感度および転写率は実施例に
比して低いものであった。 比較例２ 第７表に示す成分を用い、実施例１と同様にして試料を
作成した後、この試料について実施例１と同様にして光
照射温度の逆数と感度との関係並びに画像形成特性を調
べた。結果を第７図に示す。本例においては、感度の熱
依存性は余り大きくなかった。また、作画の際に画像に
白ぬけが見られた。 比較例３ 第８表に示す成分を用い、実施例１と同様にして試料を
作成した後、この試料について実施例１と同様にして光
照射温度の逆数と感度との関係並びに画像形成特性を調
べた。結果を第７図に示す。本例においては、重量平均
分子量が低く１００℃下での感度が実施例１の１／３程
度に低下した。 また、作画を駆動速度１５０ｍ５ｅｃ、／ｌ　ｉｎｅと
して印字速度を遅くして行なったが、実施例１に比べて
転写率が悪く、画像濃度も低かった。 第　　１　　表 、第　　２　　表 （ＪＩ＆　：重叱り 第３表 第　　４　　表 第５表 第　　６　　表 第７表 第　　８　表 〔発明の効果〕 本発明の転写記録媒体は、転写記録層に熱可塑性高分子
化合物の結着性組成物を混入することにより転写記録層
の感度を高めるとともに、この熱可塑性高分子化合物の
ガラス転移温度を３０℃以上として常温での感度を抑え
ている。このため、鮮明な高コントラストの記録画像が
得られる。 また、混入する熱可塑性高分子化合物の重量平均分子量
を５×１０４以上としているため、更に高感度で転写率
の良好な転写記録媒体となる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の記録媒体を用いた転写記録の原理図で
あり、第２図は本発明の記録媒体を用いて転写記録を行
なう装置の模式図であり、第３図は本発明の記録媒体の
構成図であり、第４図は熱及び光を付与するタイミング
チャートであり、第５図は本発明の実施例に係わる光重
合開始剤の吸収スペクトルであり、第６図は本発明の実
施例に係わる光源の発光スペクトルであり、第７図は本
発明の記録媒体の光照射時における温度の逆数と、記録
媒体の転写温度を１５０℃以上にするに必要な照射時間
の逆数との関係を示す図であり、第８図は結着成分の組
成比と転写温度の関係を示す図である。 １・・・記録媒体、　　１ａ・・・支持体、１ｂ・・・
転写記録層、１ｄ・・・コア。 １ｃ・・・シェル（壁材）、 １ｆ・・・付着剤、　　　２・・・供給ロール、３・・
・ランプ、 ４・・・サーマルヘッド、 ５・・・制御回路、　　　７・・・ヒーター、８・・・
ヒートローラ、９・・・ピンチローラ、１０・・・記録
紙、　　　１１・・・巻取りロール、１２・・・記録画
像。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）光を含む複数種のエネルギーをそれらのうち少な
   くとも一種のエネルギーを画像記録情報に対応させて付
   与することにより、その転写特性が変化する転写記録層
   を支持体上に有する記録媒体であって、該転写記録層が
   、少なくとも着色剤と、光エネルギー及び熱エネルギー
   の付与によって感応する感応成分とを含有し、該感応成
   分が少なくとも光重合開始剤、不飽和二重結合を有する
   モノマーもしくはオリゴマー、及び結着成分より構成さ
   れ、該結着成分として、ガラス転移点が３０℃以上、且
   つ重量平均分子量が５×１０＾４以上の熱可塑性高分子
   化合物を用いるとともに、該高分子化合物の含有量が前
   記転写記録層に対し５〜７０重量％であることを特徴と
   する記録媒体。