JPS63287843A - 感光性組成物 - Google Patents

感光性組成物

Info

Publication number
JPS63287843A
JPS63287843A JP12319087A JP12319087A JPS63287843A JP S63287843 A JPS63287843 A JP S63287843A JP 12319087 A JP12319087 A JP 12319087A JP 12319087 A JP12319087 A JP 12319087A JP S63287843 A JPS63287843 A JP S63287843A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
polymer
repeating units
silver halide
photosensitive composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP12319087A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0721632B2 (ja
Inventor
Shunichi Ishikawa
俊一 石川
Tsumoru Hirano
積 平野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP12319087A priority Critical patent/JPH0721632B2/ja
Publication of JPS63287843A publication Critical patent/JPS63287843A/ja
Publication of JPH0721632B2 publication Critical patent/JPH0721632B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/0285—Silver salts, e.g. a latent silver salt image

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、ハロゲン化銀乳剤の液滴が重合性化合物中に
分散している液状の感光性組成物に関する。
［発明の背景］ ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、同５７−１４２６３８号、
同５７−１７６０３３号、同５７−２１１１４６号、同
５８−１０７５２９号、同５８−１２１０３１号、同５
８−１６９１４３記載公報記載の画像形成方法において
示されている。
上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号、同
６１−７３１４５記載公報に、乾式処理で高分子化合物
の形成を行なうことができる方法が記載されている。上
記方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤、架橋
性化合物（重合性化合物）及びバインダーからなる感光
層を支持体上に相持させた記録材料（感光材料）を使用
するものである。上記方法およびそれに用いる感光材料
については、特開昭６１−１８３６４０号、同６１−１
８８５３５号、同６１−２２８４４１記載公報にも記載
がある。
これらの感光材料の一つに、ハロゲン化銀を重合性化合
物の油滴（またはマイクロカプセル）中に分散させたも
のがある。上記構成の感光材料は、感度が向上すると共
に鮮鋭度の高い画像が得られるという利点がある。この
感光材料の製造においては、ハロゲン化銀乳剤の液滴を
重合性化合物中に微細に分散させた感光性組成物を使用
することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤を重合性化合物
のような有機溶媒中に乳化させる方法は。
ｒリサーチ・ディスクロージャー誌、１９７９年、１８
７５５ｊ等に記載されているが、これらの方法を用いて
も、ハロゲン化銀乳剤の液滴を重合性化合物中において
充分に微細に分散させることは困難であった。
［発明の要旨］ 本発明の目的は、ハロゲン化銀乳剤の液滴が重合性化合
物中に微細に分散している感光性組成物を提供すること
である。
本発明は、ハロゲン化銀乳剤の液滴が重合性化合物中に
分散されてなる液状の感光性組成物であって、 実質的に炭化水素鎖からなる主鎖を有し、該主鎖の一部
が、エーテル結合、カルボキシル基および／またはスル
ホン酸基（カルボキシル基およびスルホン酸基は、アル
カリ金属塩またはアンモニウム塩の状態であってもよい
）を含む親水性基によって置換されているポリマーが上
記重合性化合物中に溶解していることを特徴とする感光
性組成物を提供するものである。
［発明の効果］ 本発明の感光性組成物は、上記ポリマーを溶解状態で含
有する重合性化合物にハロゲン化銀乳剤の液滴が微細に
分散されてなる乳化物である。
上記ポリマーは、実質的に炭化水素鎖からなる疎水性の
主鎖を有するため、重合性化合物中に溶解させることが
できる。そして、上記ポリマーは親水性基を有すること
で、ハロゲン化銀乳剤を重合性化合物中に非常に微細に
分散し、さらにこの分散状態を保持することができる。
従って本発明の感光性組成物を用いることで、感度およ
び得られる画像の鮮鋭度が向上した感光材料を製造する
ことができる。
さらに上記ポリマーは、ハロゲン化銀乳剤と重合性化合
物の界面にハロゲン化銀を凝集させる作用も有している
。すなわち、ポリマーの親水性基に含まれるエーテル結
合、カルボキシル基およびスルホン酸基からなる群より
選ばれる官能基は、ハロゲン化銀の配位子として機能す
るものと推定される。ハロゲン化銀乳剤と重合性化合物
の界面に凝集したハロゲン化銀は、感光性組成物の外部
から与えられる光エネルギーを容易かつ有効に利用する
ことができる。従って、本発明の感光性組成物は、非常
に感度が高いという効果を有する。
［発明の詳細な記述］ 本発明の感光性組成物に使用されるポリマーは、実質的
に炭化水素鎖からなる主鎖を有し、該主鎖の一部が、エ
ーテル結合、カルボキシル基および／またはスルホン酸
基を含む親水性基によって置換されているものである。
ポリマーに含まれている上記親水性基の数は、重合性化
合物に対する溶解性およびハロゲン化銀乳剤の分散能力
に応じて決定される。例えば、重合性化合物の極性が高
い場合には親水性基の数を多くし、極性が低い場合には
親水性基の数を少なくすることが好ましい、一般的には
、親水性基の数はポリマーの主鎖に含まれる炭素原子の
数の１乃至４７．５％であることが好ましく、２乃至４
０％であることがさらに好ましい。
カルボキシル基およびスルホン酸基を有する親水性基の
例としては、下記式（Ｉ）で表わされる基を挙げること
ができる。なお、本明細書において、ｒアルキル基Ｊお
よびｒアルキレン基ｊは、直鎖でも分岐を有していても
よい。
−ｘ１÷Ｄ１′＋ｖ−＋−Ｅ１橡Ｈ−Ｄ２坩Ｙ（Ｉ） 上記式（Ｉ）におけるｘｌは、−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨ
２−およびフェニレン基からなる群より選ばれる二価の
基である。上記Ｒ２は水素原子または炭素原子数が１乃
至６個のアルキル基である。また、フェニレン基は一個
以上の置換基を有していてもよい。
ＤｌおよびＤ２は、それぞれ、アルキレン基、アラルキ
レン基およびフェニレン基からなる群より選ばれる二価
の基である。なお、各基は一個以上の置換基を有してい
てもよい。アルキレン基およびアラルキレン基のアルキ
レン部分の炭素原子数は、ｌ乃至６個であることが好ま
しい。これらのうちでは、アルキレン基が好ましい。
Ｅｌは、−ＣＯＯ−２−〇〇−１−０ＣＯ−。
−ＮＨＣＯ−１−ＮＨＣＯＮＨ− −ＣＯＮＨ−１−Ｓ−５−〇−および −８０２−からなる群より選ばれる二価の基である。こ
れらのうちでは、−０００−および−ＣＯＮＨ−が好ま
しい。
Ｙは、カルボキシル基またはスルホン酸基である。各基
は、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩の状態であっ
てもよい。
上記式（Ｉ）におけるａ、ｂおよびＣは、それぞれ、０
またはｌである。ａ、ｂおよびＣの値のｌ 阻み合わせについては特に制限はない。ａ、ｂおよびＣ
が、いずれも０であってもよい。
エーテル結合を有する親水性基の例としては、下記式（
ＩＩ）で表わされる基を挙げることができる。
−Ｘ　２−＋Ｊ　１０　トー÷Ｅ２）−（−Ｊ　２０　
←−Ｒ”ｐ　　　　　ｑ　　　　　　ｒ （ＩＩ） 上記式（ＩＩ）におけるｘ２は、−ＣＯＯ−１−ＣＯＮ
Ｈ４−およびフェニレン基からなる群より選ばれる二価
の基である。上記Ｒ４は水素原子または炭素原子数が１
乃至６個のアルキル基である。また、フェニレン基は一
個以上の置換基を有していてもよい。
ＪｌおよびＪ２は、それぞれ、炭素原子数が１乃至６個
のフルキレン基である。上記炭素原子数は、２個または
３個であることが特に好ましい。
Ｒ２は、−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨ−１ −ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−５−ＮＨＣＯＮＨ−１−ＣＯ
−１−５−および−３Ｏ２−からなる群より選ばれる二
価の基である。これらのうちでは、−Ｃｏ−が好ましい
。
Ｒ５は、炭素原子数が１乃至６個のアルキル基である。
ｐは１乃至２５の整数であり、ｑは０または１であり、
そしてｒは０乃至２０の整数である。なお、ｐとｒの和
は３以上であることが好ましい。
以上述べたような親水性基を有するポリマーは、主鎖の
炭素原子を２個づつ有するくり返し単位からなることが
好ましい。そして、ポリマーを構成する全くり返し単位
のうち２％乃至９５％が上記親水性基を有するくり返し
単位であることがさらに好ましく、４％乃至８０％が上
記親水性基を有するくり返し単位であることが特に好ま
しい。
上記親水性基を有するくり返し単位のうち、カルボキシ
ル基およびスルホン酸基を有する親水性基の例を下記式
（Ｉ−２）に示す。
（Ｉ−２） 上記式（Ｉ−２）におけるＸｌ　、ＤＩ　、Ｄ２、Ｅｌ
、Ｙ、ａ、ｂおよびＣは、いずれも、前述した式（Ｉ）
と同様な定義を有する。
上記式（Ｉ−２）におけるＲ１は、水素原子または炭素
原子数が１乃至６個のアルキル基である。１ｌｉｌは、
水素原子またはメチル基であることがさらに好ましい。
親水性基を有するくり返し単位のうち、エーテル結合を
有する親水性基の例を下記式（ＩＩ　−２）に示す。
（ＩＩ　−２） 上記式（Ｉ−２）におけるＸ２．Ｊｌ、Ｊ２、Ｒ２，Ｒ
５、ｐ、ｑおよびｒは、いずれも、前述した式（ＩＩ）
と同様な定義を有する。
上記式（ＩＩ−２）におけるＲ３は、水素原子または炭
素原子数が１乃至６個のアルキル基である。Ｒ３は、水
素原子またはメチル基であることがさらに好ましい。
本発明に用いるポリマーは、以上述べたような親水性基
を有するくり返し単位に加えて、疎水性のくり返し単位
を含むコポリマーを構成していることが好ましい。疎水
性のくり返し単位としては、親水性基を有しないオレフ
ィン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチレ
ン類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類
、イタコン酸エステル類、マレイン酸エステル類等のエ
チレン性不飽和モノマーより誘導されるくり返し単位で
あることが好ましい。
上記エチレン性不飽和モノマーの具体例としては、エチ
レン、ブタジェン、インブチレン、アクリロニトリル、
メチルビニルエーテル、ビニルベンジルエーテル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、ビニルトルエ
ン、クロロメチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、ｎ−へキシル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、２−メトキシエチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、１ｓｏ−ブチルメ
タクリレート、ｎ−へキシルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、フェニ
ルメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート
、イタコン酸ジエチルおよびマレイン酸ジブチルを挙げ
ることができる。これらのうちでは、アクリル酸または
メタクリル酸と炭素原子数１乃至６のアルキルアルコー
ルまたはシクロヘキシルアルコールとのエステルが特に
好ましい。
以下に本発明のポリマーとして好ましく用いることがで
きるコポリマーの具体例を示す。各個において、左側に
示されるくり返し単位が前述した親水性基を有するくり
返し単位に相当し、右側に示されるくり返し単位が疎水
性のくり返し単位に相当する。
（Ｐ−１） ＯＨ３ ＣＯＤ　（ＯＨ２ＣＨ２０）　ａＣＨ３ＧＯＯＧＨ３（
Ｐ−２） ０００（ＣＨ２ＣＨ２０）　４ＣＨ３Ｃ００ＧＨ３（Ｐ
−３） ？Ｈ３ ＣＯＤ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＨ３ＣＯＯＣ２Ｈ５（Ｐ
−４） −ｆＣＨ２−０Ｈ）−２０→Ｈ２−ＣＩ）−ｓ。
（００（（Ｈ２ＧＨ２ＧＨ２０）９ＣＨ３Ｃ００（、ａ
Ｈ９（ｔ）（Ｐ−５） ＣＨ３０Ｈ３ →（■２−Ｃ＋−＋ｏ　　　　　　　　　　　→（Ｉｈ
−Ｃ）−９０ＣＯＤ　（ＯＨ２ＣＩ　２０）　ｑ［ｌ：
Ｈ３ＧＯＯＣＨ３（Ｐ−６） ＣＨ３（Ｈ３ −（−ＣＨ２−Ｃ）−ｔｏ　　　　　　　　　　　−（
−ＣＨ２−Ｇ　Ｙ−ｑ。
Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ２０）９ＣＨ３Ｃ００Ｃ２Ｈ５（Ｐ
−７） （Ｈ３ＣＨ３ →：ＣＨ２−Ｃトー５　　　　　　　　　　　　→：Ｃ
Ｈ２−Ｇ　　）−９５Ｃ００（（Ｈ２ＣＯＯＨ）ｑｃＨ
３Ｃ００Ｃ４Ｈｑ以下余白 （Ｐ−８） ＯＨ３−＋−ｃＨ２−０Ｈ）−４０ セＨ２−Ｃ）−ｔｏ　　　　’　　　　　　　　　　　
　　　Ｃ００ＧＨ３Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ２０）９ＧＨ３
−ｆＣＨ？−０Ｈ）−ｓ。
（Ｐ−９） ＣＨ３ＣＨ３ →ＪＨ２−Ｃ）−１０→１ｃＩｈ−ＣＹ−ｑ。
ＯＨ３０Ｈ３ 一＋ｃＨ２−Ｃ＋−５−（−ＣＨ２−Ｃ）−９５ＣＯＯ
（ＣＨ２ＣＨ２０）＋３ＣＩ３　　　　　　　Ｃ００Ｃ
Ｈ３（Ｐ−１１） ＣＨ３０Ｈ３ 一＋ｃＨ２−Ｃ）−５−（−ＣＨ２−Ｃ）−９５Ｃｏｏ
（ＣＩ２０Ｈ２０ｈ３ＣＩ３　　　　　　　ＧＯＯＣ２
Ｈｓ（Ｐ−１２） −（−ＣＨ２−ＯＨ）−１０ （００（ＣＨ２ＣＨ２０）　３−ＣＯ−（ＣＩ２ＧＨ２
ＣＩ２０）　９ＣＨ３Ｈ３ ＋ＣＨ２−Ｃ）−９０ Ｃ００ＣＨ３ （Ｐ−１３） ＯＨ３ （Ｐ−１４） ＯＨ３ ■ Ｃ０ＯＨＣ００ＣＲ３ （Ｐ−１５） ＯＨ３ 落 ＣＯＯＮａ　　　　　　　　　　　　　　　　００００
４Ｈｑ（Ｐ−１６） ＣＯＯＨＧＯＯＧＨ３ （Ｐ−１７） ＯＨ３ ■ （Ｐ−１８） ＯＨ３ Ｃ００Ｃ４１２（Ｈ２ＣＯＯＨ（００Ｇ２Ｈｓ（Ｐ−１
９） ＯＨ３ ■ 一＋ＣＨ２−Ｇ　Ｙ−ｚ　５ Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２ＧＯＯ（Ｈ２ＣＨ２ＣＯＯＨＯＨ３ ■ →：ＣＨ２−Ｃ）−７５ Ｃ００ＣＨ２ＧＨ（Ｃ：２１（ｓ）ＣｎＨｑ（Ｐ−２０
） ＣＯＯＨ （Ｐ−２１） （Ｐ−２２） ＣＨ３ （Ｐ−２３） ＣＨ３ Ｃ０ＮＨ−Ｇ（ＣＨ３）　２ｃＨ２ｓＯ３Ｎａ　　　　
　Ｃ００ＣＨ：＋（Ｐ−２４） ？Ｈ３ ０３Ｎａ 本発明で用いるポリマーの分子量は、ポリマーを重合性
化合物（本発明の組成物において溶媒もしくは分散媒と
しても機能する）へ溶解させた場合の溶液の粘度および
分散能力に応じて決定される。すなわち、ポリマーの分
子量については、ポリマーの分子量が大きすぎると溶液
粘度が高くなりすぎてハロゲン化銀乳剤の液滴を分散さ
せるための攪拌が困難となり、分子量が小さすぎると、
ハロゲン化銀の分散能力が低下する点を考慮する。通常
、分子量は５０００〜１０００万、好ましくは１万〜２
００万の範囲である。
本発明の感光性組成物において上記ポリマーは、ハロゲ
ン化銀乳剤に対して０．１乃至２０重量％の範囲で使用
することが好ましく、０．１乃至１０重量％の範囲で使
用することがより好ましく、０．５乃至５重量％の範囲
で使用することがさらに好ましい。
本発明に用いることができるポリマーは、一部のものが
既に市販されているが、前述したようなモノマーを重合
させて調製することもできる。あるいは各種ポリマーを
加水分解、エーテル化、カルボキシル化、スルホン化等
により修飾することで得ることができる。
以下に千ツマ−を共重合させる方法によるポリマーの合
成例を示す。他のポリマーについても同様の方法で合成
することができる。
［合成例１］ ３００　ｍ　ｌの三つロフラスコに、テトラエチレンオ
キシメチルメタクリレート１１．７ｇ、メチルメタクリ
レート３８．３ｇおよびトルエン１９０ｍＪｌを入れた
。上記フラスコを窒素気流下、攪拌しながら８０℃まで
加熱し、２．２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）０．３０ｇを１０ｍ１のトルエンに溶解さ
せたものを加え、２時間加熱を続け、さらに同濃度の２
．２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル
）のトルエン溶液１０ｍＪＬを加えて２蒔間加熱攪拌を
続けた。上記反応液を室温まて゛冷却後、１！ｌのｎ−
へキサン中に攪拌下体々に注入し、析出物を濾取した。
これを２００ｍＪ１のｎ　−ヘキサンを用いて２回洗浄
した後、乾燥することで、標記ポリマーが４７．２ｇの
白色物として得られた。収量は９４．４％であった。
以下余白 以下、本発明の感光性組成物を構成するハロゲン化銀乳
剤および重合性化合物について順次説明する。
ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀としては、塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７記載
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４号各明細書１記載がある。また、特願昭６１
−２５５７６号明細書に記載されているように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭６１−５５５０９号明細書に記載されてい
るように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭６１−２
１４５８０号明細書に記載されているように、比較的低
カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
感光性組成物に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成
、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化
銀粒子を併用することもできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭６１−５５５０８号明細書に記
載されているように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤に含まれる、ハロゲン化銀粒子の平均
粒子サイズは、ｏ、ｏｏｔ乃至５ＪＬｍであることが好
ましく、ｏ、ｏｏｉ乃至２ｇｍであることがさらに好ま
しい。
ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい０粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびｐＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４記載公報および米国特許
第３６５０７５７号明細書参照）。
本発明の感光性組成物に用いるハロゲン化銀乳剤は、主
として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であって
も、粒子内部に形成される内部潜像型であってもよい。
内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使
用することもできる。この目的に適した内部潜像型乳剤
は、米国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６
号各明細書お１び特公昭５８−３５３４号、特開昭５８
−１３６６４１号各公報等記載載されている。
上記乳剤に組合せるのに好ましい造核剤は、米国特許第
３２２７５５２号、同第４２４５０３７号、同第４２５
５５１１号、同第４２６６０１３号、同第４２７６３６
４号および西独間公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６
１各明細書に記載されている。
本発明の感光性組成物の製造に使用されるハロゲン化銀
乳剤の調製においては、保護コロイドとして親水性コロ
イドを用いることが好ましい。親水性コロイドの例とし
ては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋
白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル類等のようなセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘
導体：およびポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体のような多種の合成親水性高分子
物質を挙げることができる。これらのうちでは、ゼラチ
ンが好ましい。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの
ほか、酸処理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよ
く、またゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いるこ
とができる。
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（■または■）、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは特開昭
６２−９４７公報記載の増感色素を用いる増感法を単独
または組合せて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこともできる（
特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４記
載公報参照）。
本発明の感光性組成物に使用できる重合性化合物は、特
に制限はなく公知の重合性化合物を使用することができ
るが、付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
ることが好ましい。付加重合性を有する化合物としては
エチレン性不飽和基を有する化合物、開環重合性を有す
る化合物としてはエポキシ基を有する化合物が好ましい
。
本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリ３ル −ト、２−エチルへキシルアクリレート、ベンジルアク
リレート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシ
エチルアクリレート、ジシクロへキシルオキシエチルア
クリレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート
□、ヘキサンジオールジアクリレート、ブタンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへ
キサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェニノ
ールＡのジアクリレート、２．２−ジメチル−３−ヒド
ロキシプロピオンアルデヒドとトリメチロールプロパン
縮合物のジアクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒド
ロキシプロピオンアルデヒドとペンタエリスリトール縮
合物のトリアクリレート、ポリヒドロキシポリエーテル
のポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよび
ポリウレタンアクリレート等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。
上記アクリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル
類以外にも、ジビニルベンゼン等のスチレン類、あるい
はビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ノボラック
ポリグリシジルエーテル、エポキシ化油脂およびエポキ
シ化ポリブタジェン等のグリシジルエーテル類等も好ま
しい具体例として挙げることができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、低粘度と高粘度の重合性化合物を必
要に応じて任意の割合で混合することで、製造時におけ
る溶液粘度を調整することができる。
本発明の感光性組成物において、上記重合性化合物は、
ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀１重量部に対
して、５乃至１２０００重量部の範囲で使用することが
好ましく、ｉｏ乃至１０００重量部の範囲で使用するこ
とがさらに好ましい。
本発明の感光性組成物は、以上の構成として感光材料の
製造に使用することができるが、任意の成分として、還
元剤、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカル
発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合開
始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレー
ションまたはイラジェーション防止用染料または顔料、
加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、マ
ット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダ
ー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニル
ポリマー等を含有させることができる。
本発明の感光性組成物は、以下に述べるように製造する
ことができる。
本発明の感光性組成物の製造においては、第一に前述し
た親水性基を有するポリマーを重合性化合物に溶解させ
て、ついでポリマーが溶解している重合性化合物中にハ
ロゲン化銀乳剤を添加混合することが好ましい。
上記重合性化合物とハロゲン化銀乳剤の混合は、ホモジ
ナイザー、ブレンダー、ミキサーあるいは他の一般に使
用される攪拌機等を用いて攪拌することにより容易に実
施することができる。
前述した任意の成分は、この段階において感光性組成物
に溶解または分散させることが好ましい。
本発明の感光性組成物は、白黒あるいはカラーの撮影お
よびプリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療
用感材（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピ
ューターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材
等の数多くの感光材料の製造に使用することができる。
次に本発明の液状感光性組成物を利用して感光材料を製
造する方法の例について簡単に述べる。
本発明の感光性組成物は、感光材料の製造において、水
性溶媒中に乳化させて使用することが好ましい。また、
特開昭６１−２７５７４２号公報記載の感光材料のよう
に重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合に
は、マイクロカプセル化に必要な壁材はこの水性乳化物
中に添加し、壁面を形成する処理はこの水性乳化物の段
階で実施することができる。
上記のようにして製造した水性乳化物を、次に適当な支
持体に塗布することによりシート状の感光性材料を得る
ことができる。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれに限定されるものではない。
［実施例１および比較例１］ ハロゲン化銀乳剤の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中にゼラチ
ン２０ｇと臭化カリウムＩｇを含み、これをＩＮ硫酸を
用いてｐＨ３，８に調整し、さらに７０℃に保温したも
の）に、臭化カリウム７０ｇを含有する水溶液６００　
ｍ　ｌと硝酸銀水溶液（水６００ｍＭに硝酸銀０．５９
モルを溶解させたもの）を同時に５０分間にわたって等
流量で添加した。これが終了して５分後から、さらに沃
化カリウム３．９ｇを含有する水溶液１００ｍ１と硝酸
銀水溶液（水１００ｍＪ１に硝酸銀０．０１モルを溶解
させたもの）を同時に５分間にわたって等流量で添加し
た。このようにして平均粒子サイズ０．２５１Ｌｍのコ
ア／シェル構造を有する単分散１４面体沃臭化銀乳剤を
調製した。この乳剤を水洗して脱塩し、収量６００ｇの
ハロゲン化銀乳剤を得た。
感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート２０ｇに下記
第１表記載のポリマー０．０８ｇを溶解させ、上記ハロ
ゲン化銀乳剤４ｇを加えて、ホモジナイザーを用い、１
５０００回転／分回転度で５分間乳化させて感光性組成
物を調製した。
光学顕微鏡（倍率８００倍）により各感光性組成物中の
ハロゲン化銀乳剤の液滴の分散状態を観察した。分散状
態を三段階で評価し、第１表にＡ、Ｂ、Ｃで表わした。
Ａは微細に分散したもの、Ｂはわずかに凝集したもの、
そしてＣは凝集の激しかったものである。
以下余白 第１表 分散ポリマー　　　　　分散状態 Ｐ−２Ｂ Ｐ−３・　　Ａ Ｐ−５Ａ −６Ａ Ｐ−１０Ｂ Ｐ−１４Ａ Ｐ−２２Ｂ Ｑ−Ｉ　　　　　　　　Ｃ Ｑ−２Ｃ Ｑ−３Ｃ 上記ポリマーのうち、Ｐ−２からＰ−２２までは具体例
として前述したポリマーであり、前述した親水性基を有
している。従って、これらの感光性組成物は本発明に従
うものである。
また、Ｑ−１〜３は下記に示すポリマーで、前述した親
水性基を有していないポリマーである。
（Ｑ−１） Ｈ３ ■ −（−ＣＨ２−Ｃ← ＧＯＯＣＨ３ （Ｑ−２） Ｈ３ 一＋ｃＨ２−Ｇ　）− ■ （０００２Ｈ５ （Ｑ−３） Ｈ３ 一＋ｃＨ２−ＣＨ← ０００Ｃ４Ｈ９ 第１表から明らかなように、前述した親水性基を有する
ポリマーを用いた本発明の感光性組成物は、前述した親
水性基を有していないポリマーを用いた比較用の感光性
組成物に比較して特に優れたハロゲン化銀の分散性能を
示す。
なお、以下のポリマーは、重合性化合物であるトリメチ
ロールプロパントリアクリレートに溶解しなかった。
（Ｒ−１） Ｈ３ 一＋ＣＨ２−Ｃ← Ｃ００（ＧＨ２ＧＨ２０）４ＧＩｈ （Ｒ−２） Ｈ３ −ｆＣＨ２−Ｃ）− ＣＯＯ（ＯＲ２ＣＨ２０）　９ＣＨ３ （Ｒ−３） Ｈ３ −ｆＣＨ２−Ｇ← ＣＯＯ（（Ｈ２ｃＨ２０）　２３Ｃ■３［実施例２およ
び比較例２］ 重合性化合物を、トリメチロールプロパントリアクリレ
ートから２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオン
アルデヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリ
レート（日本化薬■製）に変更した以外は、実施例１お
よび比較例１と同様にして感光性組成物を調製し、ハロ
ゲン化銀の分散状態を観察した。結果を第２表に示す、
第２表記載の分散ポリマーは、それぞれ第１表に記載の
分散ポリマーと同じポリマーを意味する。第２表におけ
る分散状態の評価Ａ、ＢおよびＣの意味は、第１表と同
様である。
以下余白 第２表 分散ポリマー　　　　　分散状態 Ｐ−２Ｂ Ｐ−３Ｂ −５Ａ Ｐ−６Ａ Ｐ−１ＯＡ Ｐ−１４Ａ Ｐ−２２Ｂ Ｑ−Ｉ　　　　　　　　Ｃ Ｑ−２Ｃ Ｑ−３Ｃ 第２表から明らかなように、前述した親水性基を有する
ポリマーを用いた本発明の感光性組成物は、良好なハロ
ゲン化銀の分散性能を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀乳剤の液滴が重合性化合物中に分散さ
    れてなる液状の感光性組成物であって、実質的に炭化水
    素鎖からなる主鎖を有し、該主鎖の一部が、エーテル結
    合、カルボキシル基および／またはスルホン酸基（カル
    ボキシル基およびスルホン酸基は、アルカリ金属塩また
    はアンモニウム塩の状態であってもよい）を含む親水性
    基によって置換されているポリマーが上記重合性化合物
    中に溶解していることを特徴とする感光性組成物。 ２、ポリマーに含まれている上記親水性基の数が、ポリ
    マーの主鎖に含まれる炭素原子の数の１乃至４７．５％
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感
    光性組成物。 ３、ポリマーに含まれている上記親水性基の数が、ポリ
    マーの主鎖に含まれる炭素原子の数の２乃至４０％であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光性
    組成物。 ４、上記ポリマーはくり返し単位からなり、ポリマーを
    構成する全くり返し単位のうち２％乃至９５％が上記親
    水性基を有するくり返し単位であることを特徴とする特
    許請求の範囲第１項記載の感光性組成物。 ５、上記ポリマーはくり返し単位からなり、ポリマーを
    構成する全くり返し単位のうち４％乃至８０％が上記親
    水性基を有するくり返し単位であることを特徴とする特
    許請求の範囲第１項記載の感光性組成物。 ６、上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマーを
    構成する全くり返し単位のうち２％乃至９５％が、下記
    式（ I −２）で表わされるくり返し単位であることを
    特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光性組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −２） ［上記式（ I −２）において、 Ｒ＾１は、水素原子または炭素原子数が１乃至６個のア
    ルキル基であり、 Ｘ＾１は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ＾２−およびフェニ
    レン基からなる群より選ばれる二価の基であり（Ｒ＾２
    は水素原子または炭素原子数が１乃至６個のアルキル基
    であり、そしてフェニレン基は一個以上の置換基を有し
    ていてもよい）、 Ｄ＾１およびＤ＾２は、それぞれ、アルキレン基、アラ
    ルキレン基およびフェニレン基からなる群より選ばれる
    二価の基であり（各基は一個以上の置換基を有していて
    もよい）、 Ｅ＾１は、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、 −ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、 −ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｓ−、−Ｏ−およ
    び−ＳＯ＿２−からなる群より選ばれる二価の基であり
    、 Ｙは、カルボキシル基またはスルホン酸基であり（各基
    は、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩の状態であっ
    てもよい）、そして ａ、ｂおよびｃは、それぞれ、０または１である］。 ７、上記ポリマーがくり返し単位からなり、ポリマーを
    構成する全くり返し単位のうち２％乃至９５％が、下記
    式（ I −２）で表わされるくり返し単位であることを
    特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光性組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼（II−２） ［上記式（II−２）において、 Ｒ＾３は、水素原子または炭素原子数が１乃至６個のア
    ルキル基であり、 Ｘ＾２は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ＾４−およびフェニ
    レン基からなる群より選ばれる二価の基であり（Ｒ＾４
    は水素原子または炭素原子数が１乃至６個のアルキル基
    であり、そしてフェニレン基は一個以上の置換基を有し
    ていてもよい）、 Ｊ＾１およびＪ＾２は、それぞれ、炭素原子数が１乃至
    ６個のアルキレン基であり、 Ｅ＾２は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、 −ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、 −ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｓ−および−ＳＯ＿２
    −からなる群より選ばれる二価の基であり、 Ｒ＾５は、炭素原子数が１乃至６個のアルキル基であり
    、 ｐは、１乃至２５の整数であり、 ｑは、０または１であり、そして ｒは、０乃至２０の整数である］。 ８、上記ポリマーが、５０００乃至１０００万の分子量
    を有するポリマーであることを特徴とする特許請求の範
    囲第１項記載の感光性組成物。 ９、上記ポリマーを、ハロゲン化銀乳剤に対して０．１
    乃至２０重量％の範囲で含むことを特徴とする特許請求
    の範囲第１項記載の感光性組成物。 １０、上記重合性化合物が、エチレン性不飽和基を有す
    る化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
    項記載の感光性組成物。 １１、上記重合性化合物を、ハロゲン化銀乳剤に含まれ
    るハロゲン化銀１重量部に対して、５乃至１２万重量部
    の範囲で含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
    載の感光性組成物。
JP12319087A 1987-05-20 1987-05-20 感光性組成物 Expired - Fee Related JPH0721632B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12319087A JPH0721632B2 (ja) 1987-05-20 1987-05-20 感光性組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12319087A JPH0721632B2 (ja) 1987-05-20 1987-05-20 感光性組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63287843A true JPS63287843A (ja) 1988-11-24
JPH0721632B2 JPH0721632B2 (ja) 1995-03-08

Family

ID=14854421

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12319087A Expired - Fee Related JPH0721632B2 (ja) 1987-05-20 1987-05-20 感光性組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0721632B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63294547A (ja) * 1986-12-02 1988-12-01 Canon Inc 記録媒体
JPH0418558A (ja) * 1989-10-11 1992-01-22 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63294547A (ja) * 1986-12-02 1988-12-01 Canon Inc 記録媒体
JPH0418558A (ja) * 1989-10-11 1992-01-22 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0721632B2 (ja) 1995-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0080225B1 (en) Method for the preparation of stable aqueous dispersions of polymer beads and the use of these dispersions in photographic elements
EP0099861B1 (en) Process for the preparation of photographic materials
JPS62209449A (ja) 感光性組成物の製造方法
JPS63287843A (ja) 感光性組成物
JPS6015935B2 (ja) 写真要素
US4304835A (en) Image receiving elements
JP2811256B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS60209732A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS5947303B2 (ja) 像受容要素およびその製造方法
JPS62164041A (ja) 感光性組成物
JP3698385B2 (ja) ハロゲン化銀平板粒子の製造方法
JP3448723B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2821808B2 (ja) 銀画像色調に優れたハロゲン化銀写真感光材料
JP2829672B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS63198045A (ja) 感光性重合体
JPH02298938A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2838572B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH11181300A (ja) 高分子微粒子分散液の製造方法及び高分子微粒子を用いた画像記録材料
JPH10148897A (ja) ハロゲン化銀平板粒子の製造方法
JP2899827B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP3243668B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH06148773A (ja) ポリマーラテックス含有ハロゲン化銀写真感光材料
JPH08201949A (ja) 写真感光材料
JPS61230141A (ja) 写真感光材料
JPH03296589A (ja) 帯電防止剤

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees