JPS63145302A - 光重合開始剤及び記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ＵＶ塗料、印刷インク、接着材、フォトレジ
スト、あるいは転写記録用の記録媒体の成分などに用い
られる光重合開始剤に関するものである。また本発明は
、プリンターや、複写機、ファクシミリ等の記録装置に
用いられる新規な記録媒体、特に、ワンシジットカラー
記録に適した記録方式に用いられる記録媒体に関する。

（従来の技術および問題点〕 従来よりＵＶ塗料、印刷インク、接着材、フォトレジス
トなどの成分として利用される光１［合間始剤を含有す
る感光性組成物があるが、その感度あるいは経時安定性
は十分なものではなかった。

例えばクマリン誘導体が光重合開始剤として作用するこ
とは米国特許４　、１４７．５５２号及び特公昭５９−
４２６８４公報などに記載されている。しかしながらク
マリン誘導体を単独で用いた場合、その光重合開始能力
は七分とは言えずエネルギーの高い光源を用いなければ
ならなかった。

また、近年の様々な情報処理システムに適した記録方法
および装置が開発、採用されているが、そのうち感熱転
写記録方法は、使用する装置が軽量かつコンパクトで騒
音がなく、操作性、保守性にも優れており、最近広く使
用されている。この方法によれば、普通紙を被転写媒体
として使用可能である。

しかしながら、従来の感熱転写記録方法にも欠点がない
訳ではない。それは、従来の感熱転写記録方法は転写記
録性能、すなわち印字品質が表面平滑度により太きく　
ＪＪａ冒され、平滑性の高い被転写媒体には良好な印字
が行なわれるが、平滑性の低い被転写媒体の場合には著
しく印字品質が低下することである。しかし、最も典型
的な被転写媒体である紙を使用する場合にも、平滑性の
高い紙はむしろ特殊であり、通常の紙は繊維の絡み合い
により拙々な程度の凹凸を有する。したがって、従来の
感熱転写記録方法によれば、印字された像のエツジ部が
シャープでなかったり、像の一部が欠けたりして、印字
品質を低下させることになる。

また、従来の感熱転写記録方法ではインク層の被転写媒
体への転写は、熱ヘッドからの熱のみによって行われる
が、限られた短い時間内に熱ヘッドを所定温度まで冷却
しなければならないこと、また、熱ヘツド面を構成して
いる発熱セグメント間の熱的クロストークを防止しなけ
ればならないこと等のために、論理的にも熱ヘッドから
の供給熱量を大きくすることは困難である。そのため、
従来の感熱転写記録方法では高速記録は難しかったもの
である。

また、熱伝導は電気や光などに較べて応答レスポンスが
遅いため、従来の熱ヘッドによる記録において、中間調
の再現が可能にまで熱パルスを制御することは一般に困
難であり、また、従来の感熱転写インク層は、階調性の
ある転写機能を備えていないため、中間調１記録はでき
なかったものである。

また、従来の感熱転写記録方法では、１回の転写で１色
の画像しか９：？ることができないため、多色の画像を
得るには、複数回の転写を繰り返えして色を重ね合わせ
ることが必要であった。しかし、色の異なる画像を正確
に重ね合わせることは非常に困難であり、色ずれのない
画像を得ることは難しかった。特に、１つの画素に注目
した場合、１つの画素では色の重ね合わせは、はとんど
なされておらず、結局従来の感熱転写記録方法では色の
ずれた画素の集合体により多色の画像を形成してい、た
。このため、従来の感熱転写記録方法では鮮明な多色画
像は得られなかった。

また、従来の感熱転写記録方法で多色の画像を１１よう
とした場合、複数のサーマルヘッドを設けたり、あるい
は被転写媒体に逆送、停止環？３１雑な動きをさせなけ
ればならず、装置全体が大きく複雑になったり、記録速
度が低下する等の欠点があった。

また、発色剤と顕色剤とを用いて多色の可視像を形成す
るものとして米国特許４．３９９．２０９号明細書があ
る。米国特許４．：１９９，２０９号明細書は感光性組
成物と発色剤とを含有したマイクロカプセルを基材上に
配列した記録媒体を用い、記録画像に応じて変換された
主に紫外光によりマイクロカプセル内の感光性組成物を
硬化させて転写像を形成し、更にこの転写像を顕色層を
有する被記録媒体に重ねて、一対の圧力ローラ間のニッ
プに通過させてマイクロカプセルを破壊しかつ画像を顕
色する転写画像形成システムを開示している。画像は、
発色剤を画像形成シートに造像的に転写し、そこで発色
剤が反応して画像を形成することによって多色画像を得
るものである。

また、米国特許４，４１６，９６６号明細書は、顕色剤
が感光マイクロカプセルと同一の支持体表面上に存在す
るセルフコンテインド（ｓｅｌｆ−ｃｏｎｔａｉｎｅｄ
）画像形成システムを開示している。記録画像に応じて
変換された主に紫外光により、露光した後、画像形成シ
ートを圧力ロールに通過させるときに、マイクロカプセ
ルは破壊し、内相を造像的に放出する。その際、発色剤
は、通常別個の層内に設けられる顕色剤に移行し、そこ
で発色剤は反応しかつ色画像を形成する。

上記２方式のうような記録方式はいずれもマイクロカプ
セル内に光重合開始剤を含有し、光重合開始剤の感光波
長域を異ならせしめ、それぞれの感光波長域に対応する
ように変換された主に紫外光により、マイクロカプセル
内の内容物を硬化させるものである。しかしながらこれ
らの方式の共通の問題点は、像形成に用いる手段が、い
ずれも主に紫外光すなわち光エネルギーのみをマイクロ
カプセルを配列したコ、（材上に照射することで、記録
媒体上転写潜像を形成するために、鮮明な記録画像を高
速で得るには、光に対して高感度の感光材料を用いるか
、または、高いエネルギーの光を照射−「る必要かあっ
た。

しかしながら、光反応のみを利用した高感度の記録媒体
の場合、光来照射時の感度も高く、室温付近での保存安
定性が悪いという致命的な欠点があった。また、高エネ
ルギー光を得るには装置が大型化し、多色記録を得るた
めの装置としては大型化し、装置コストも大となり、実
用上望ましくない。また、上記方式は、光エネルギーの
みを用いて像形成するため、プリンターなどのように、
外部からの信号に応じて画像を出力する場合や、カラー
複写機のように、カラー原稿からの画像読み取りをカラ
ーイメージスキャナーでデジタル信号に変換後、画像情
報を記録媒体に付与する場合には、不適当である。すな
わち、高エネルギー光を照射する場合には短波長、主に
紫外光を用いる必要があり、紫外光のデジタル制御可能
な光源は、現在得られていない。例えば、デジタル光源
を得る方法としては、液晶シャッターアレイやしＥＯア
レイなどの光ヘッドが考案されているが、これらは小型
化に適しているとしても、紫外領域の波長では液晶分子
の劣化が起り、紫外光は取り出せない。

さらに、顕色方法として、ロイコ染料の発色を利用して
いるために木質的に記録画像の安定性が劣るという欠点
も有している。

さらに、露光後の加圧による現像を容易にせしめるため
に、マイクロカプセルの内包物は常温で液相を存する感
光組成物とする必要があり、保存安定性にとぼしく、さ
らに得られた画像も未反応物が破壊されるため存在モノ
マー臭があり、実用的に望ましくない特性を有する。

本発明者は鋭意検討を重ねた結果、一般式（Ｉ）〜（Ｉ
Ｘ）で表わされる化合物と一般式（Ｘ）で表わされる化
合物を組み合わせた光重合開始剤は、高感度でかつ経時
安定性に優れていることを見い出した。

（発明の目的〕 本発明の目的は、塗料、印刷インク、接着剤、フォトレ
ジスト等に含有させて使用する高感度かつ経時間安定性
に優れている光重合開始剤を提供することにある。特に
併用する増感剤を好適に選択することでアルゴン−イオ
ンレーザ−の発振域でも十分な感度を持つ光重合開始剤
を提供することにある。

また、本発明の目的は、高品位の転写像を形成でき、高
速記録が可能で、中間調記録が可能で、多色の転写画像
を得る場合にも被転写媒体に複雑な動きをさせることな
く、鮮明な、色ずれのない多色画像が得られる画像形成
方法に’Ｉｆ効に併しうる記録媒体を提供することを目
的とする。

さらに、本発明の目的は、特別な顕色層を必要としない
表面平滑度の低い一般的に用いられる普通紙に鮮明な転
写画像を形成できる記録媒体を提供することにある。

さらに、本発明の目的は、特別な光エネルギーの高いデ
ジタル光源を必要とすることなく、低いパワーでデジタ
ル画像記録できる高感度な記録媒体を提供することにあ
る。

さらに、本発明の目的は、保存安定性が高くかつ高感度
な記録媒体を提供することにある。

さらに、本発明の目的は、耐光性に優れた記録画像を得
ることのできる記録媒体を提供することにある。

さらに本発明の目的は、鮮明なＩ＠調性の高い多色記録
画像を小型で、安価な装置で１７ることのできる記録媒
体を提供することにある。

さらに本発明の目的は、１台像形成時の環境依存性が極
めて少ない画像形成方法に供しうる記録媒体を提供する
ことにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、下記一般式（１〜（ＩＸ）で表わ
される少なくとも１種の化合物と、’Ｙ″０ 、、Ｘ、− Ｙ”　　　　　　　　　　Ｑ −７×、 ９２　　　　　　　　　　　　。

Ｒ２０ ｘ１ Ｒ２０ （式中Ｒ１は炭素数１〜１０の置換または非置換アルキ
ル↓ξ、アルケニル基またはアルコキシ基、アルキルチ
オノ１ξ、炭素数６〜１２の置換または非置換アリール
コ、【、炭素数６〜１２の置換または非置換アリールオ
キシコ、ζ、または環を構成する炭素原子および異原子
が５〜１５個である置換または非置換複素環コ、ζを表
わす。またＲ２は水素原子、炭素数１〜６の置換または
非置換アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基または
アルキルチオ基、炭素数６〜１２の置換または非置換ア
リール基を表わす。またＸ、Ｙはそれぞれ窒素を含む５
員、６員あるいは７員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わし、同じであっても異なっていてもよい。ま
たｎは４もしくは５である。） 下記一般式（Ｘ）で表わされる少なくとも１種の化合物 （式中Ｗはハロゲン、Ｒはアルキル、置換アルキル、ア
リール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル基
、Ｑは−ＣＷ３　、−　Ｎ　Ｈ２。

−ＮＨＲ’　、　−ＮＲ’　、、−ＯＲ’を表わす。但
し、Ｒ゛はアルキル基、アリール基を表わす。）とを含
有してなる光重合開始剤、 及び、 光を含む複数種のエネルギーをそれらのうち少くとも一
種のエネルギーを画像記２２　＋ｌ１ｉｆｔ！に対応さ
せて同時に付与することにより、その転写特性を支配す
る物性が変化する転写記録層を支持体上に存する記録媒
体であって、該転写記録層が、少なくとも着色剤と光エ
ネルギー及び熱又は熱度、換しうるエネルギーの付与に
よって感応する感応成分とを有してなる常温で固体の画
像形成素体から形成されており、該感応成分が少なくと
も光重合開始剤および不飽和二重結合を有するモノマー
、オリゴマー、ポリマーまたはこれらの混合物を含有し
、該光重合開始剤が 下記一般式（Ｉ）〜（ＩＸ） ’Ｙ”　　　　　０ ７．×１、 ”Ｙ”　　　　　　　　　０ ＨＩ　　　　　　　　　　　　　Ｑ Ｉ（２０ ／×１、 Ｒ２Ｑ （式中Ｒ１は炭素数１〜１０の置換または非置換アルキ
ル基、アルケニル基またはアルコキシ基、アルキルチオ
７、ｔ、、炭素数６〜１２の置換または非置換アリール
基、炭素数６〜１２の置換または非置換アリールオキシ
基、または環を構成する炭素原子および異原子が５〜１
５個である置換または非置換複素環〕。ζを表わず。ま
たＲ２は水素原子、炭素数１〜６の置換または非置換ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基またはアルキル
チオ基、炭素数６〜１２の置換または非置換アリール基
を表わず、またＸ、Ｙはそれぞれ窒素を含む５員、６員
あるいは７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わし、同じであっても異なっていてもよい。またｎは４
もしくは５である。） で表わされる少なくとも１種の化合物と下記一般式（Ｘ
） し （式中Ｗはハロゲン、Ｒはアルキル、置換アルキル、ア
リール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル基
、Ｑは−ｃｗ３．−ＮＨ２゜−ＮＨＲ’　、　−ＮＲ’
　、、−ＯＲ’を表わす。但し、Ｒｏはアルキル基、ア
リール基を表わす。）で表わされる少なくとも１種の化
合物とからなるものである記録媒体、 によって達成される。

本発明の光重合開始剤は、エチレン性不飽和二重結合を
有する重合可Ｊｅな化合物と混合して用いた場合、その
光重合速度を著しく増大させるものである。

本発明の光重合開始剤は、紫外〜可視光域で大きな吸収
を持つ一般式（Ｉ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物と、
一般式（Ｘ）で表わされる化合物を併用することで極め
て高感度となる。

本発明において一般式（Ｉ）で表わされる化合物の例と
しては、 Ｐ−ピロリジルスチリルメチルケトン、Ｐ−ピロリジル
スチリルエチルケトン、Ｐ−ピロリジルスチリルフェニ
ルケトン、Ｐ−ピロリジルスチリルシクロへキシルケト
ン、Ｐ−ピロリジルスチリル−Ｐ−クロロスチリルケト
ン、Ｐ−ピロリジルスチリル−〇−クロロフェリルケト
ン４　Ｐ−とロリジルスチリルーＰ−ジメチルアミノフ
ェニルケトン、Ｐ−ピロリジスチリル、Ｐ−ピロリジル
フェニルケトン、Ｐ−ピロリジルスチリル−Ｐ−モルホ
リノフェニルケトン、Ｐ−ピロリジルスチリル−ｐ−ピ
ペリジンフェニルケトン、Ｐ−ピロリジルスチリル−Ｐ
−トリフルオロメチルフェニルケトン、Ｐ−ピロリジル
スチリル−Ｐ−シアノフェニルケトン、Ｐ−ピペリジノ
スチリルメチルケトン、Ｐ−ピペリジノスチリルフェニ
ルケトン、Ｐ−ピペリジノスチリル−Ｐ−クロロフェニ
ルケトン、Ｐ−ピペリジノスチリル−Ｐ−ジメチルアミ
ノフェニルケトン、Ｐ−ピペリジノスチリル−Ｐ−シア
ノフェニルケトン、Ｐ−ピペリジノスチリル−Ｐ−ピペ
リジノフェニルケトン、Ｐ−ピペリジノスチリル−Ｐ−
トリフルオロメチルスチリルケトンなどがあげられ。

また、一般式（１１）で表わされる化合物としては。

Ｐ−ピロリジルフェニルスチリルケトン、Ｐ−ピロリジ
ルフェニル−Ｐ−クロロスチリル、Ｐ−ピロリジルフェ
ニル−Ｐ−シアノスチリルケトン、Ｐ−ピロリジルフェ
ニル−Ｐ−トリフルオロ−スチリルケトン、Ｐ−ピロリ
ジルフェニル−Ｐ−ジメチルアミノフェニルケトン、Ｐ
−ピペリジノフェニルスチリルケトン、Ｐ−ピペリジノ
フェニル−Ｐ−ピペリジノスチリルケトン、Ｐ−ピペリ
ジノフェニル−Ｐ−モルホリノスチリルケトン。

Ｐ−ピペリジノフェニル−Ｐ−ジメチルアミノ−Ｐ−ス
チリルケトン、Ｐ−ピペリジノフェニル−Ｐ−シアノス
チリルケトン、Ｐ−ピペリジノフェニル−Ｐ−）リフル
オロメチルスチリルケトン、Ｐ−ピペリジノフェニル−
Ｐ−ピロリジルスチリルケトン、などがあげられ、 また、一般式（Ｉ［ｒ）で表わされる化合物としては、 Ｐ−ピロリジルスチリルスチリルケトン、Ｐ−ピロリジ
ルスチリル−Ｐ−クロロスチリルケトン、Ｐ−ピロリジ
ルスチリル−Ｐ−ピペリジノスチリルケトン、Ｐ−ピロ
リジルスチリル−Ｐ−シアノスチリルケトン、Ｐ−ピロ
リジルスチリル−Ｐ−トリフルオロメチルスチリルケト
ン、Ｐ−ピロリジルスチリル−Ｐ−モルホリノスチリル
ケトン、Ｐ−ピロリジルスチリル−Ｐ−ジメチルアミノ
フェニルケトン、Ｐ−ピペリジノスチリルスチリルケト
ン、Ｐ−ピペリジノスチリル−Ｐ−クロロスチリルケト
ン、Ｐ−ピペリジノスチリル−Ｐ−シアノスチリルケト
ン、Ｐ−ピペリジノスチリル−ｐ−４リフルオロメチル
スチリルケトン、Ｐ−ピペリジノスチリル−Ｐ−ジメチ
ルアミノスチリルケトン、Ｐ−ピベリジノスヂリルーＰ
−ピペリジノスチリルケトン、などがあげられるが本発
明はこれらに限らない。

また一般式（ｒＶ）で表わされる化合物としては、 などが 一般式（Ｖ）で表わされる化合物としては一般式（Ｍ）
で表わされる化合物としてはなどが 一般式（■）で表わされる化合物としては、などが、 一般式（■）で表わされる化合物としては、などが、 一般式（■）で表わされるものとしては、などが挙げら
れるが、本発明はこれらに眼ない。

これら種々のｐ−アルキルアミノ芳昏族カルボニル化合
物は塩基の存在下アルデヒドとケトンの縮合反応によっ
て得られる。その具体的合成法を説明する。

合成例） ろ さ まずジュロリイジ’、ｔ　（１）Ｏ，Ｉｍｏｌを０．Ｉ
ｍｏｌ　　ＰＯＣＩ３ｉｎＤＭＦ中に滴下２０℃８ｈｒ
かくはんする。沈澱を濾過後ト分に洗浄し酢酸エチルで
２回再結晶を行なう目的物３が得られる（収率５６％）
また一般式（Ｘ）で表わさ九る化合物の具体例としては
若株ら著、［１ｕ１１．Ｃｈｃｍ、Ｓｏｃ、Ｊａｐａｎ
、４２．２９２４（１９６９）記載の化合物たとえば、
２−フェニル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−３
−トリアジン、２（Ｐ−クロルフェニル）−４，６ビス
（トリクロルメチル）−３−トリアジン、２−（Ｐ−ト
リル）４．６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリア
ジン、２−（Ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（
トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（２’、４
’−ジクロルフェニル）−４，６ビス（トリクロルメチ
ル＞−ｓ−トリアジン、２，４．６−トリス（トリクロ
ルメチル’）−Ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−
ビス（トリクロルメチル）−３−トリアジン、２−ｎ−
ノニル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−８−トリ
アジン、２−（α、α、β−トリクロルエチル）−４，
６−ビス（トリクロルメチル）−８−トリアジン等が挙
げられる。また、英国特許１：ｌ８８４９２号明細書記
載の化合物、たとえば、２−スチリル−４，６−ビス（
トリクロルメチル）−３−トリアジン、２−（Ｐ−メチ
ルスチリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ
−トリアジン、２−（Ｐ−メトキシスチリル）−４，６
−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（
Ｐ−メトキシスチリル）−４−アセノー６一トリクロル
メチルーＳ−トリアジン等を挙げることができる。また
Ｆ、ｌｌ：、５ｃｈａｅｆｅｒ等による、Ｊ、叶ｇ−Ｃ
ｈｅｍ、：２９．＋５２７（１９６４）記載の化合物、
たとえば２−メチル−４，６−ビス（トリブロムメチル
）−Ｓ−トリアジン、２，４．６−トリス（ジブロムメ
チル）−５−トリアジン、２，４．６−トリス（トリブ
ロムメチル）−３−トリアジン、２−アミノ−４−メチ
ル−６−トリブロムメチル−Ｓ−トリアジン、２−メト
キシ−４−メチル−６−トリクロルメチル−Ｓ−トリア
ジン等を挙げることができる。

本発明の光重合開始剤の成分爪量比、一般式（Ｉ）〜（
■）で表わされる化合物ニ一般式（Ｘ）で表わされる化
合物は約３０：１〜約１：３０までの範囲で好ましくは
約１０：１〜約１：ｌＯまでの範囲である。

以下に本発明の記録媒体について説明する。

本発明の記録媒体を用いて転写記録を行うには、まず転
写層に光を含む複数種のエネルギーをそれらのうち少く
とも一札のエネルギーを画像記録情報に対応させて同時
に付Ｖすることにより転写特性を支配する物性を変化さ
せ、その物性が変化した部分が形成している転写像を例
えば加熱と加圧を用いることにより被転写記録媒体に転
写する。この転写特性を支配する物性は、使用する記録
媒体の種類により任意に定められるものであり、例えば
、転写像を熱溶融状態にして転写−う−る転写記録媒体
の場合には、溶融温度、軟化温度又は、ガラス転移点な
どであり、また、転写像を粘着状態又は、被転写媒体へ
の浸透性状態にして転写する転写記録媒体の場合には、
同一温度における粘度である。また、転写像を形成する
に用いる複数種のエネルギーも、使用する記録媒体の種
類により任意に定められ、例えば、光電子ビーム、熱、
圧力、などが適宜組合わされて用いられる。

本発明の記録媒体を画像形成に供するに好ましい画像形
成方法を記す。その理解のために、光と熱エネルギーに
より転写像が形成される記録媒体を用いた例を挙げて第
１ａ図〜第１ｄ図により説明する。

第１ａ図〜第１ｄ図の各グラフの時間軸（横＋Ｍ）はそ
れぞれ対応している。また、転写記２１層には感応成分
として、後述する少なくとも光重合開始剤および不飽和
二重結合を有するモノマーあるいはオリゴマーあるいは
ポリマーが含まれている。第１ａ図はサーマルヘッド等
の加熱手段を時間０〜ｔ３の開発熱駆動させた場合の加
熱手段の表面温度の上昇およびその後の温度降下の様子
を示すものである。この加熱手段に圧接されている転写
記録媒体は、加熱手段の温度変化に伴い、第１ｂ図に示
すような？１−を度変化を示す。即ち、ｔ。

の時間遅れをもって温度上Ｒ，シ、同様にｔ３より遅れ
てｔ、の時４１１に最高温度に達し以降温度が下降する
。

次に、軟化温度を用いて本発明の詳細な説明する。

転写記録層の軟化温度をＴｓとする。転写記録層の粘度
は、Ｔｓ以上の温度領域で急慮に餞少する。この様子を
第１Ｃ図の曲線Ａで示した。時刻ｔ２でＴｓに達した以
降最大温度に達する時刻ｔ、迄粘度降下が続き、温度低
下と共に再び粘度は増加しＴｓに降下する時刻ｔ６迄急
激な粘度増加を示す。この場合転写記録層は加熱時と基
本的に物性の変化を受けておらず、次の転写工程で温度
Ｔｓ以北に加熱すれば上記したと同じ様に粘度の社費を
示す。

従って、被転写媒体と圧接して転写に必要な加熱、例え
ばＴｓ以上に加熱をすれば従来の熱転写記ｔ１の転写メ
カニズムと同様な理由で転写記２１層は転写されること
になるが、本発明の場合には、第１ｄ図に示すように、
時刻ｔ２より加熱と同時に光照射した場合、転写記録層
が軟化し転写記録層に含まれている例えば反応開始剤が
活性化され温度が反応速度を大きくするに充分なだけト
昇していると１重合性モノマーが重合する確率が飛躍的
に大きくなる為、硬化が急激に進む。

こうして加熱と光照射とが同時に行なわれると、転写記
録層は第１ｃ図の曲線Ｂに示す様な挙動を示す。そして
反応が進むと共に軟化温度が上昇し架橋が終了する時刻
ｔ５ではＴｓからＴｓ’に変化する。この様子を第１ｄ
図に示した。従って次の転写工程で加熱するとＴｓ’　
に変化した部分と変化しない部分とでの性質の相異が生
じる。

これに伴って、転写記録層が転写を開始する温度である
転写開始温度Ｔａも変化し、Ｔａ’　となる。そこで例
えばＴａ＜Ｔ　ｒ＜Ｔａ’　を満たすＴｒに加熱すれば
被転写媒体に軟化温度の上昇しない部分のみの転写がさ
れる。転写工程の温度安定粒度に依るがこのときのＴｓ
’　−Ｔｓは約２０℃以上が好ましい。特に、４０℃以
上が好ましい。この値はＴｓ＞Ｔｓ’の場合も同様であ
る。このようにして、画信号に応じて加熱又は非加熱を
制御し、同時に光照射する事で転写像を形成する事がで
きる。

転写記録層の転写特性を支配する物性としては、以上説
明した軟化温度以外にも溶融温度、ガラス転移点等が考
えられるが、いずれの場合も複数極のエネルギーの付与
前後での、溶融温度、ガラス転移点等の不可逆変化を利
用して転写記録層中に転写像を形成するものである。ま
た、軟化温度、溶融温度、ガラス転移点はほぼ同様の傾
向で変動し、従って軟化温度を用いた前述の説明はその
まま溶融温度、ガラス転移点を用いた説明でもある。

尚、本発明における転写開始温度は、次に様にして測定
する。

ポリエチレンプレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗
布された６μ厚の転写記録層と被転写媒体として用いる
表面平滑度（ベック平滑度）が５０〜２００秒、厚さ０
．２ｍｍの上質紙とを対向させて転写記録媒体と上質紙
とを次に示す２つのロールで挾持して２．５＋ｎｍ／ｓ
ｅｃ、の速度で搬送する。２つのロールのうち第１のロ
ールは転写記録媒体側に配され、　３００Ｗのハロゲン
ヒータ内蔵の鉄ロールであり直径は４０＋＋ｍである。

又、上質紙側の第２のロールは直径４０ｍ１１１の鉄ロ
ールの表面が０．５ｍｎ＋厚のフッ素ゴムで被覆されて
おり、２つのロールは線圧４　Ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍの圧
力で対向している。第１のロールの表面をサーミスタで
検出し、所定の温度に維持する様にハロゲンヒーターを
制御する。２つのロールの間を通過した後４秒後に上質
紙を平面に保ちながら、転写記録媒体を略９０°の角度
で、ロールの搬送速度と等速で引張り転写記録媒体と上
質紙とを剥離し、転写記録層の上１１紙への転写の有無
を観察する。こうして除々にビートロール（第１のロー
ル）の表面温度を上昇させながら（昇温速度１０℃／Ｍ
　Ｉ　Ｎ以下）転写画像の光学濃度が飽和したときの温
度を測定し、転写開始温度を知る。

ここで、転写を支配する物性変化とは、記録媒体のガラ
ス転移温度Ｔｇの変化、または、軟化温度Ｔｓの変化、
または溶融７１１度Ｔｍであることを記したが、本発明
の記録媒体は後の転写工程で記録画像を得るため、被記
録体への粘若状態又は、浸透性状態が変化すれば良く、
明確な上記Ｔｇ。

ＴｓまはたＴｍの変化がなくても適応可能である。

また、転写像を形成するのみ用いられる複数種のエネル
ギーとしては、光および熱または熱に変換しうる電気、
超音波、圧力から選ばれるエネルギーの組み合せがエネ
ルギー効率的に好ましい。

本発明の記録媒体の成分である光重合開始剤は前述の光
重合開始剤と同様のものである。

本発明のごとく、記録媒体の感応成分が固体である場合
、その反応速度は光重合開始剤の拡散速度に大きく依存
する。さらに光Ｘ「合間始剤が複合系で相乗効果のある
場合、１成分系に比してより光重合開始剤の拡散速度の
影響が大きい。本発明においては記録媒体の感応成分に
光エネルギーと熱または熱に変換しうるエネルギーの付
与により記録を行うが、記録媒体の感応成分が常温で固
体であるため熱または熱に変換しうる熱エネルギーの付
与により感応成分中に含まれる光Ｉ〔合間始剤の拡散速
度が大きく変化する。ここで前述のごとく光重合開始剤
が２成分系であると１成分の光重合開始剤に比して反応
速度は光重合開始剤の拡散速度に大きく依存するため熱
または熱に変換しうるエネルギーの付与により反応速度
に大きな変化を持たせることができる。つまり光重合開
始剤が一般式（Ｉ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物から
選ばれる少なくとも一種の化合物と一般式（Ｘ）で表わ
される化合物から選ばれる少なくとも−・種の化合物と
の組み合せからなる２成分系の光重合開始剤であり、か
つ相乗効果が大きい場合、光エネルギーのみを感応成分
に付与した時に比して光エネルギーと熱または熱に変換
しうるエネルギーを付与した時に前述のごとく光重合開
始剤の拡散速度の熱依存性が１成分系の開始剤に比して
２成分系の開始剤の方が大きいため記録のコントラスト
が大きくとれる。

また、一般式（Ｉ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物は、
窒素原子を環の一部として含んでおり、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基などの直３ｎ状のアルキルコ１ｃ
が窒素原ｐに置換基として入る場合に比して理由は明ら
かでないが、経時安定性に優れている特徴を有している
。

本発明の記録媒体の感応成分中に含有される光重合開始
剤の量（一般式（Ｉ）〜（ＩＸ）で表わされる化合物子
一般式（Ｘ）で表わされる化合物）は光重合開始剤対不
飽和二重結合を有する化合物（エチレン性不飽和二重結
合を有する重合可能な化合物）の重量比で好ましくは約
１：５〜約１：１０００までの範囲をとることが可能で
、さらに好ましくは約１：１０〜約ｉ　：　ｔｏｏまで
である。

また本発明の記録媒体に用いられる不飽和二重結合を有
する千ツマ−、オリゴマー、ポリマーとしては、ポリイ
ソシアネートと（必要に応じてポリオール類と反応させ
ておいてもよい）不飽和二重結合を含むアルコール、ア
ミン類の重付加反応により合成されるウレタン結合を有
するウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート類
、およびエポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸
との付加反応により合成されるエポキシアクリレート類
、またはポリエステルアクリレート類、スピンアクリラ
ート類、ポリエーテルアクリレート類などがあげられる
が、本発明はこれに限定されるものではない。

またポリマーとしては、主２ｎにポリアルキル、ポリエ
ーテル、ポリニスデル、ポリウレタンなどの管類を有し
、側３ｎにアクリル基、メタクリル基、シンナモイル基
、シンナミリデンアセチル基、フリルアクリロイル基、
ケイ皮酸エステルなどに代表される重合性、架橋性の反
応基を導入したものがあげられるが本発明はこれに限定
されるものではない。

また以上にあげたモノマー、オリゴマー、ポリマーは常
温で半固体もしくは固体状であることが望ましいが、液
状のものでも後述の結着剤と混合することで半固体もし
くは固体状を維持するものであれば構わない。また、前
述の不飽和二重結合を有するモノマーまたはオリゴマー
またはポリマーと光重合開始剤は結着剤と併用してもよ
い。

結着剤としては不飽和二重結合を存する千ツマ−または
オリゴマーまたはポリマーと相容性のある有機高分子重
合体である限りどれを使用しても構わない。

結着剤としては、従来公知の有機高分子重合体が用いら
れる。例えば、側鎖にカルボキシル基を有する付加重合
体、例えばメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体
、イタコン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重
合体、マレイン酸共重合体等がある。また、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレンなどの塩素化ポリオレ
フィン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、アルキルエステル
、アクリル酸アルキルエステルとアクリロニトリル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、ブタジェン等の
共重合物、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルとアクリロニト
リルの共重合物、ポリ塩化ビニリデン−１塩化ビニリデ
ンとアクリロニトリルの共重合物、ポリ酢酸ビニル、酢
酸ビニルと塩化ビニルの共重合物、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルニトリル、ア
クリルニトリルとスチレンの共重合物、アクリルニトリ
ルとブタジェン及びスチレンとの共重合物、ポリビニル
アルキルエーテル、ポリメチルビニルケトン、ポリエチ
ルビニルケトン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリアミド、ポリブタジェン、ポリイソプレ
ン、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、塩化
ゴム、ポリクロロプレン、ポリスチレン−ブタジェン共
重合体、などがある。上記ポリマーのうち、好適に用い
られるものとして塩化ポリエチレン、ポリメチルメタク
リレート、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロ
ニトリル共重合物、ポリスチレン、スチレン−アクリル
共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセテー
ト、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ゴム、など
がある。これらは単独もしくは２種以上の混合物であっ
ても良い。結着剤は感応成分に対して１ｗｔ％〜９０ｗ
Ｌ％、好ましくは１ｗＬ％〜６０ｗシ％含有させる。

また、相溶、非相溶にかかわらずワックス類も用いられ
、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライス
ワックスなどの植物系ワックス、みつろう、鯨ろうなど
の動物性ワックス、セレシン、モンタンワックスなどの
鉱物系ワックス、パラフィンワックスなどの石油ワック
ス、ポリエチレンワックス、サゾールワックス、モンタ
ンワックス誘導体、パラフィンワックス３Ａ導体、硬化
ひまし油、硬化ひまし油話導体、ステアリン酸などの脂
肪酸や脂肪酸アミドエステルからなる合成ワックスがあ
る。本発明においてはこれらワックス類を１種類あるい
は２柾類以上混合して用いてもよい。

着色剤は、化学的に認識できる画像を形成するために含
有させる成分であり、各種ｒｎ料、染料が適宜用いられ
る。このような顔料、染料の例としては、カーボンブラ
ックや黄鉛、モリブデン赤、ベンガラ等の無機顔料、ハ
ンザイエロー、ベンジシイエロー、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、レークレッドＣ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、
フタロシアニンブルー、ビクトリアブルーレーク、ファ
ストスカイブルー等の有機顔料、ロイコ染料、フタロシ
アニン染料等の着色剤などがあけられる。

着色剤の量としては、感応成分及び結着剤に対し、０．
１から３０重量部が好ましい。さらに本発明の感応成分
に熱重合防止剤可塑剤などの添加剤を必要に応じて加え
てもよい。

以上に述べた感応成分は溶剤に溶解し、これを支持体上
に塗布した連続層であっても、感応成分を粒子状の画像
形成素体、または前記粒子状画像形成素体をマイクロカ
プセル化し支持体上に塗布したものでも構わない。本発
明に用いられる支持体としてはポリエチレンテレフタレ
ート、ポリアミドなどのフィルム状のものから選ばれる
。

支持体はその表面に必要に応じて結合を容易にする為に
必要な他の塗布層或いはハレーション防止層、紫外線吸
収層、可視光線吸収層を設けても良い。

又、本発明の組成物は酸素による感度の低下を防止する
意味から、除去することのできる透明カバーを設けるか
、或いは特公昭４０−１７８２８号公報に記載されてい
るように感光層の上に酸素の透過性の小さい被覆層を設
けることができる。

本発明において吸収波長の異なるＰ−アルキルアミノ芳
香族カルボニル化合物もしくは従来公知の光重合開始剤
を用いることで多色画像形成が可能となる。

本発明に基く記録媒体は、基材フィルム上に一層に塗工
し使用する事が可能であるが、大気中の酸素阻害による
感度低下を防止する為、ポリエチレン、ポリプロピレン
等のフィルムを記録媒体トに圧着せしめ、転写記録の潜
像形成後に剥離する手段も有効である。また、−万両像
形成素体を造粒し、酸素透過性の小さい高分子化合物に
て被覆すれば、感度低下の防止層には画像の解像性も向
上でき得る。更には、若色材料及び感光波長領域の異な
るＰ−アルキルアミノ芳香族カルボニル化合物または従
来公知の度光重合開始剤を用いて成る複数種の組成体を
マイクロカプセル化し、ランダムに２ｔ、材フィルム上
に担持し、各光重合開始剤の感光波長域に対応した波長
の光を含む複数種のエネルギーをそれらのうち少なくと
も一種のエネルギーを画像記録情報に対応させて同時に
付与することによりカラー記録に対応する記録媒体とな
る。

転写記録層を構成する画像形成素体にマイクロカプセル
を使用する場合には、コア部に上記説明した材料を含有
させる。マイクロカプセルの壁材に用いられる材料とし
ては、例えば、ゼラチン、ゼラチン−アラビアゴム、ア
ルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、エチルセルロ
ース、ニトロセルロース、ニトロセルロース等のセルロ
ース系尿素ホルマリン、レゾルシノール−ホルムアルデ
ヒド、尿素ホルムアルデヒド、イソシアネート、イソシ
アネート−ポリオール、メラミン−ホルムアルデヒド、
ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニル−セルロース、アセテートブチレート、ポリ
酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリメチル
メタクリレート、ポリアミド、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニソデンーアクリロニトリル共重
合体、エポキシ樹脂、ポリビニルホルマール、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリアクリル
酸エステル、酢酸ブヂル酸セルロース、ポリビニルとロ
ンドン、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、テトロン、ウ
リウレタン、ポリカーボネート、無水マレイン酸系共重
合体、ポリエチレンテレフタレート等が用いられる。

本発明の転写記録媒体は、転写記録層の厚みは１〜２０
μが好ましく、特に３〜１０μが好ましい。転写記録層
がマイクロカプセルの画像形成素体で構成されている場
合には、マクロカプセルの粒径は１〜２０μが好ましく
、特に３〜１０μの粒径が好ましい。また、マイクロカ
プセルの粒径分布は、数平均径に対して±５０％以下が
好ましく、特に±２０％以下が好ましい。マイクロカプ
セルの壁材の厚さは、　０．１〜２．０μが好ましく、
特に０．１〜０．５μが好ましい。

マイクロカプセル化の方法としては従来公知の方法がい
ずれも適用でき、例えば、単純コアセルベーション法、
コンプレックスコアセルベージジン法、界面重合法、１
ｎ−ｓｉｔｕ　ｆｆ１合法、界面沈殿法、相分離法、ス
プレードライング法、気中懸濁被覆法、メカノケミカル
法などが用いられる。

マイクロカプセルの画像形成素体を基材に結若させるに
は１例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やエポキシ
系接着剤などの塗布用バインダーにより行う。塗布用バ
インダーの厚みは、　０．１〜１μが好ましい。

本発明の記録媒体は、空気中の酸素のために転写記録層
のラジカル反応が抑圧されることがある。これを防止す
るために、例えばポリビニルアルコール水溶液に界面活
性剤を少量加えたものを酸素防止層として転写記録層上
に塗布するのが好ましい。この酸素防止層は転写像形成
後水洗いして除去する。又、マイクロカプセル化された
素体の場合は壁材に酸素防止層としての機能を持たせる
事ができる。

本発明の記録媒体は、例えば次のようにして製造するこ
とができる。

感応成分、安定剤、着色剤等の組成分を溶融混合してア
プリケーター等により基材上に塗布して本発明の記録媒
体を作成する。また、転写記録層が画像形成素体により
構成されている場合には、！前記成分を各色毎に噴霧乾
燥法等によって、微小な画像形成素体とし、更にポリエ
ステル樹脂等のバインダーと共に各色画像形成素体をメ
チルエチルケトン、エチレングリコールジアセタート等
の溶剤中で充分混合した後、ポリイミド等のフィルム上
ヘソルベントコートを行い、更に８０℃で３分間乾燥さ
せて溶剤を除去する事によって所望の記録媒体を得る事
ができる。

画像形成素体が、マイクロカプセルにより構成されてる
場合には、例えば後述の実施例に３’Ｆ述されているよ
うな方法によりマイクロカプセルの画像形成素体を製造
し１粒子上の画像形成素体の場合と同様にして、基材上
のソルベントコート法により塗布する。

また、該粒子状素体を支持体上に静電気的に付着させて
も良く、その場合には該粒子状素体または支持体または
両方をコロナ帯電させるか摩掠帯電させ付着させる。

本発明において、画像形成素体を支持体上に物理的また
は化学的に担持する方法は、物理的方法としては上記の
ようなソルベントコートや静電気的に付着させる方法で
あり、化学的方法としては画像形成素体と支持体とが接
する表面のそれぞれに官能基を持たせ化学的に結着する
方法等である。

支持体としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ト
リアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド、ポリエ
チレンテレフタレート、アルミニウムなどの金属、等が
挙げられ、これらはフィルム状、板状、ドラム状、球状
であっても良い。

〔実施例〕

次に本発明の光重合開始剤を用いた実施例を説明する。

なお、光源には一般式（Ｉ）〜（ＥＸ）の化合物の吸収
に合わせて下記ランプＩ、ＩＩを用いた。

ランプエ　松下　Ｆｌ、旧６へ−７０−ＨＡ−４０／３
３Ｔ１６発光ビーク　３７０ｎｍ ランプ■！　東芝　ＦＬＩＯＡ−７０−［１／：１３　
ＴＩ５１５発光ピーク５０ｎｍ （感光材料の調整） エチレン性化合物として東亜合成化学工業■社製、特殊
アクリレートＭ−：１１０を１５ｇ、結着剤として塩素
化ゴムを１０ｇ及び光重合開始剤を１００　ｍｌのジク
ロロメタン中に溶かし得られた溶液をスピンナーでアル
ミニウム板上に塗布、これを６０℃５分間乾燥させ感光
層とした。（厚さ約１０μ巨）次に前記感光層の上に酸
素防止層としてＰＶＡ（ポリビニルアルコール）を５μ
の厚さで塗布したものを試料とした。

実施例１）〜１４） 試料上に光学楔（光学濃度０〜１５段）を置き、１分間
露光したのちＰＶＡを水洗しさらに感光層を１．１．１
−トリクロロエタンで３０秒間処理して現像し現出した
画像の対応する光学楔の最高段数を試料の感度として表
わす。

本実施例においては、一般式（Ｉ）〜（［Ｘ）から選ば
れる化合物と一般式（Ｘ）を１：１（重量比）の割合で
感光層中２ｗｔ％になる様に試料を調整した。

組み合わせ及び結果を第１表に示す。

実ｈＫ例１５）〜１８）及び比較例り〜４）次に本発明
の光重合開始剤の経時安定性について記す。

実施例１）〜１４）と同様に感光材料を調整し第２表に
示す組み合わせで気温６０℃、湿度８０％の環境下にお
いて経時変化を調べた。

結果を第２表に示す。

第２表から理解されるように一般式（Ｉ）〜（ＩＸ）の
化合物と一般式（Ｘ）の化合物との組み合わせによる光
重合開始剤は経時安定性に優れている。

実施例１９）〜２３） 次に光源としてアルゴンイオンレザー（４８８ｎｍ）を
用いた実施例について説明する。出力１ｗのアルゴンイ
オンレザー（レオニクス社製）を用い第８図に示す装置
でビーム径１００１ＬＩＩで照射を行ない露光ｎ１は試
料を固定した回転板の回転数の変化により調整した。

本実施例においては一般式（Ｉ）〜（ＩＸ）から選ばれ
る化合物と一般式（Ｘ）から選ばれる化合物を１＝１（
重量比）の割合で感光層中２冑し％になる様にＪＡ整し
回転板（アルミニウム）上に塗布、感度を測定した。

結果を第３表に示す。

・表中の数値（ｍｊ／ｃｒｎ’） ・未添加の場合は反応せず。

第３表より理解される様に４８８ｎｍ付近に大きな吸収
を持つ一般式（１）〜（ＩＸ）の化合物と一般式（Ｘ）
の化合物を併用することで極めて高感度で、アルゴンイ
オンレーザ−に対しても高い感度を有することがわかる
。

以下に本発明の記録媒体の実施例を挙げる。

実施例２４）〜３１） 第　　４　　表 第４表に示す成分をジクロロメタン溶剤に溶解せしめ、
厚さ６μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚
さ４μｓにて塗布した。本膜上にポリビニルアルコール
（Ｍ　ｗ　＝　１２００）水溶液を塗布し酸素防止膜（
ＩＩ！２ＩＸ０．）を形成し試料とした。

次に上記手法により作製した試料をロール状に巻き回し
て第２図に示す装置に組み込んだ。

サーマルヘッド４としては８ドツト／ＩＩＩｍのＡ−４
サイズのライン・タイプで発熱素子列がエツジ部に配列
されているものを用い、記録媒体１の基材側が発熱素子
に接する様に配し、記録媒体１のテンシロンにより発熱
素子に押圧される様にした。

そして対向した部所でケミカルランプ３を配置した。

次に画信号に応じてサーマルヘッドの発熱を制御する０
本実施例においては光と熱が与えられて軟化温度が上昇
すると共に転写開始温度が上昇する転写記録層を扱う為
、ネガ記録となる。即ちサーマルヘッドの制御はマーク
信号（黒）の場合は通電せず、マーク信号でない（白）
の時に通電して発熱させる。此の発熱時の通電エネルギ
ーは（１，８Ｗ　／　ｄｏｔ　Ｘ　ｚ　ｍ５ｅｃとし、
ケミカルランプでサーマルヘッドの信号と同期してχｌ
ｌｌ５ｅＣ光照射を一様にしながら上記した様な要領で
画信号に応じてサーマルヘッドを制御、駆動し２χｌｌ
ｌ５ＣＣ／１　ｉｎｃの繰り返し周期で同＋１１１　Ｌ
、て記録媒体をステッピングモータとドライブゴムロー
ルとで搬送した。

次いでポリビニルアルコール膜を除去し、第３図に示す
様に表面平滑度１０〜３０秒の範囲にある普通紙１０を
転写記録層に重ねて、ビートロール８とピンチロール９
とで挟んで搬送した。ビートロール８は３００Ｗのヒー
タを内部に持ち、表面を２■厚のシリコンゴムで被覆し
たアルミロールで表面を５０〜１５０℃の範囲の任意の
温度に保つ様ヒータを制御した。ピンチロール９はＪＴ
Ｓゴム硬度計の硬度５０″″のシリコンゴムロールで抑
圧を１〜１．５Ｊ／ｃｒｎ”とした。

ヒートロール、１１０℃〜１３０℃の範囲で、普通紙を
転写記録層に重ねて搬送した後、基材フィルムをはく離
し、画像が得られる最少時間χＴｎＳＱＣを求め感度と
した。（ただしχは２　ｍ５ｅｃ、５　ｍ５ｅｃ、１０
ｍ５ｅｃ、以後５１ｓｅｃごとに増す）　すなわちχの
値が小さいほど感度が高いことになる。

また得られた画像は定着性のよい高品位な画像であった
。

次に一般式（Ｉ）〜（ＩＸ）の化合物と一般式（Ｘ）の
化合物の組み合せによる感度χｍ５ｅｃを第５表に示す
。

以上で明らかな様に一般式（Ｉ）〜（ｆＸ）で表の記録
媒体となる。

次に本発明の記録媒体を用いて多色画像の作画を行った
例を示す。

実施例３２） 第４図に示す如く転写記録層１ｂはコアｌｃ。

１ｄとして第６および第７表に示す組成の材料を用いて
次に示す方法によりマイクロカプセル状の画像形成素体
を形成してなる。

即ち、第６表及び第７表に示す成分１０ｇを先ず塩化メ
チレン２０重量部に混合したものを、カチオン又はノニ
オン等ＨＬＢ値の少なくとも１０以上の界面活性剤とゼ
ラチン１ｇを溶解した水２００ｍ１に混合し、６０℃加
温下ホモミキサーによってａ、ｏｏ。

〜ｔｏ、ＯＯＯｒｐｍで攪拌して乳化し、平均粒径２６
μの油滴を得る。

第　　６　　表 第　　７　　表 更に６０℃下で攪拌を３０分間続は塩化メチレンを留去
することにより平均粒径を１０μｍにする。これにアラ
ビアゴム１ｇを溶かした水２０ｆｉ１を加え、ゆっくり
冷却しなからＮＨ４０１１（アンモニア）水を添加しｐ
Ｈｌ１以上にすることによってマイクロカプセルスラリ
ーを得、グルタルアルデヒド２０％水溶液１．０ｍｌを
ゆっくり加えてカプセル壁を硬化する。

その後ヌッチェ濾過器で固液分離し、真空乾燥器で３５
℃、１０時間乾燥してマイクロカプセル状の画像形成素
体を得る。

この画像形成素体は、第６表及び第７表のコアｌｃ、ｌ
ｄがシェルＩＣで被覆されたマイクロカプセルで、粒径
７〜１５μ、平均粒径１０μ思に形成される。

前記の如くして形成された画像形成素体を、ＰＶＡ５％
水溶液に界面活性剤を１００ｃｃ当たり数滴垂らしてな
る付着剤１ｆを用いて厚さ６μのポリエチレンテレフタ
レートフィルムよりなる支持体上に付着して転写記録層
１ｂを形成しこれによって記録媒体１を構成する。

前記第６表で示す画像形成素体中の一般式（Ｉ）〜（Ｉ
Ｘ）の化合物は第５図の吸光特性においてグラフＣの帯
域の光を吸収し画像形成時にはマゼンタ色となり、また
第７表で示す画像形成素体中の一般式（Ｉ）〜（ＩＸ）
の化合物は第５図の吸光特性においてグラフＤの帯域の
光を吸収し画像形成時には青色となる。

次に、転写記録層１ｂをロール状に巻き回して第２図に
示す装置に組み込んだ。但しここで３で示される光源は
前記吸収特性を示す一般式（Ｉ）〜（ＤＣ）の化合物に
対応して発光ピーク４５０ｎｍのランプ■（東芝＠　Ｆ
ＬＩＯ八７０へ）と発光ピーク３５２ｎｍのランプ■（
東芝＠　ＦＬＩＯ＾７０［ＩＬ）の２本を配置する。

転写記録層１ｂは所定の波長の光と熱とが付与されると
軟化点温度が上昇し、記録紙に転写されなくなる性質を
有しているために第６因のタイミングチャートに示すよ
うにマゼンタ色記録に際してはサーマルヘッドの発熱素
子列のうち画信号のマゼンタに相当する発熱素子に通電
せず、画信号の白（記録媒体は白色とする）に相当する
部分に２０＋ｎ５ｅｃの通電を行い同時にランプＩＩを
照射時間２５ｍ５ａｃで一様に照射する。

次に青色記録に際しては前記照射終了後２５ｍ５ｅｃ経
過してから、ＤＩＪち前記通電時間より５０ｍ５ｅｃ後
に今度はサーマルヘッドの発熱素子列のうち画信号の青
に相当する発熱素子には通電せずに両信号の白に相当す
る部分に３０ｍ５ｅｃの通電を行い同時にランプｍを照
射時間３５ｍ５ｅｃで一様に照射する。

以上のような要領で青、マゼンタ、白の画信号に応じて
サーマルヘッドを制御して転写記録層１ｂにネガ像を形
成し、　１００ｍ５ｅｃ／　１ｉｎｅの繰り返し周期で
同期して記録媒体１を搬送する。

次に実施例２４）〜３１）と同様に普通紙を転写記録層
に重ねて圧接、加熱することで青、マゼンタ２色の転写
像を普通紙に転写することができる。

上記の如くして２色記録がワンショットで行なわれるも
のである。

実施例３３） 実施例３２）の第６表において、一般式ＣＩ）〜（ＩＸ
）の化合物を に換え、また第７表において、一般式（Ｉ）〜（■）の
化合物と一般式（Ｘ）の化合物の２つの代クロカプセル
を製造し、 を含むマイクロカプセルの側にはランプＩＩを、イルガ
キュアー６５１を含むマイクロカプセルの側には発光ピ
ーク３３５ｎｍのランプ■（東芝ＦＬＩＯＡ７０Ｅ３５
）を対応させ、第７図のタイミングチャートに示す光と
熱の付与条件で、それ以外は実施例３２）と全く同様に
して、青、マゼンタ２色の転写像を普通紙に転写した。

上記の如くして２色記録がワンショットで行なねれるも
のである。

〔発明の効果〕

以上に説明した様に本発明の光重合開始剤は、非常に高
感度であり、アルボエンイオンレーザ−の発振域におい
ても高感度であり、また経時安定性に優れている。

また本発明の記録媒体を用いれば、 画像に対応する転写像の形成と転写記録を別々の工程に
して記録を行うため、高品位の画像を形成でき、中間調
記録が可能でさらに、多色記録画像が容易に安価に形成
できる、 さらに、転写記録層が粒状の画像形成素体よりなる場合
は、個々の固体状の画像形成素体が被記録物に付着する
ことにより転写記録が成されるために、表面平滑度の低
い一般的に用いられる普通紙にも鮮明なかぶりのない記
２１画像が得られる、さらに、光および熱または熱に変
換しうるエネルギーを転写像形成手段として用いること
ができるため、デジタル画像の記録が容易に形成できる
、 さらに、本発明の記録媒体は、光および熱または熱に変
換しうるエネルギーを同時に付与して初めて転写像が形
成されるものであるため、高感度記録と保存安定性の両
方を同時に満足させることが可能である、 等の効果がある。

【図面の簡単な説明】

ＴＳＩ　ａ図〜第１ｄ図は本発明の記録媒体を用いた転
写記録の原理図であり、第２図、第３図は本発明の記録
媒体を用いて転写記録を行なう装置の模式図であり、第
４図は転写記録媒体の構成図であり、第５図は転写媒体
中の増感剤の吸光特性を示す説明図であり、第６図及び
第７図は熱および光を付与するタイミングチャートであ
り、第８図゛はアルゴン−イオンレーザ−で露光する装
置の模式％式％ 層、ｌｃ、ｌｄ−コア、１　ｅ−はシェル（壁材）、ｌ
ｆ−・・付着剤、２・・・供給ロール、３・・・ランプ
、４・・・サーマルヘツ、ド、５・・・制御回路、７・
・・ヒーター、８・・・ヒートローラー、９・・・ビン
ヂローラー、Ｉ　Ｏ−・・普通紙、１１−・・巻取りロ
ール、１２・・・記録画像、＋　３−・・アルゴンイオ
ンレーザ−１１４・・・シャッター、１５・・・レンズ
、＋　６−・・回転板、！７・・・そ−ター。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）、下記一般式（ I ）〜（IX）で表わされる少な
   くとも１種の化合物と、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （式中Ｒ＾１は炭素数１〜１０の置換または非置換アル
   キル基、アルケニル基またはアルコキシ基、アルキルチ
   オ基、炭素数６〜１２の置換または非置換アリール基、
   炭素数６〜１２の置換または非置換アリールオキシ基、
   または環を構成する炭素原子および異原子が５〜１５個
   である置換または非置換複素環基を表わす。またＲ＾２
   は水素原子、炭素数１〜６の置換または非置換アルキル
   基、アルケニル基、アルコキシ基またはアルキルチオ基
   、炭素数６〜１２の置換または非置換アリール基を表わ
   す。またＸ、Ｙはそれぞれ窒素を含む５員、６員あるい
   は７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
   同じであっても異なっていてもよい。またｎは４もしく
   は５である。） 下記一般式（Ｘ）で表わされる少なくとも１種の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｘ） （式中Ｗはハロゲン、Ｒはアルキル、置換アルキル、ア
   リール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル基
   、Ｑは−ＣＷ＿３、−ＮＨ＿２、−ＮＨＲ′、−ＮＲ′
   ＿２、−ＯＲ′を表わす。但し、Ｒ′はアルキル基、ア
   リール基を表わす。）とを含有してなる光重合開始剤。
2. （２）、光を含む複数種のエネルギーをそれらのうち少
   くとも一種のエネルギーを画像記録情報に対応させて同
   時に付与することにより、その転写特性を支配する物性
   が変化する転写記録層を支持体上に有する記録媒体であ
   って、該転写記録層が、少なくとも着色剤と光エネルギ
   ー及び熱又は熱変換しうるエネルギーの付与によって感
   応する感応成分とを有してなる常温で固体の画像形成素
   体から形成されており、該感応成分が少なくとも光重合
   開始剤および不飽和二重結合を有するモノマー、オリゴ
   マー、ポリマーまたはこれらの混合物を含有し、該光重
   合開始剤が 下記一般式（ I ）〜（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （式中Ｒ＾１は炭素数１〜１０の置換または非置換アル
   キル基、アルケニル基またはアルコキシ基、アルキルチ
   オ基、炭素数６〜１２の置換または非置換アリール基、
   炭素数６〜１２の置換または非置換アリールオキシ基、
   または環を構成する炭素原子および異原子が５〜１５個
   である置換または非置換複素環基を表わす。またＲ＾２
   は水素原子、炭素数１〜６の置換または非置換アルキル
   基、アルケニル基、アルコキシ基またはアルキルチオ基
   、炭素数６〜１２の置換または非置換アリール基を表わ
   す。またＸ、Ｙはそれぞれ窒素を含む５員、６員あるい
   は７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
   同じであっても異なっていてもよい。またｎは４もしく
   は５である。） で表わされる少なくとも１種の化合物と 下記一般式（Ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｘ） （式中Ｗはハロゲン、Ｒはアルキル、置換アルキル、ア
   リール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル基
   、Ｑは−ＣＷ＿３、−ＮＨ２、−ＮＨＲ′、−ＮＲ′＿
   ２、−ＯＲ′を表わす。但し、Ｒ＾１はアルキル基、ア
   リール基を表わす。）で表わされる少なくとも１種の化
   合物とからなるものであることを特徴とする記録媒体。
3. （３）、前記画像形成素体が結着剤を含有している特許
   請求の範囲第２項記載の記録媒体。
4. （４）、前記画像形成素体が、粒子状であり、前記支持
   体上に層を形成するように物理的または化学的に担持さ
   れている特許請求の範囲第２項または第３項記載の記録
   媒体。
5. （５）、前記画像形成素体が、壁材により被覆されカプ
   セル化されている特許請求の範囲第４項記載の記録媒体
   。