JPH01253731A - 光重合性組成物および記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性平版印刷版、ＵＶ塗料、接着材などや、
光重合を利用した画像形成方法に好適な光重合性組成物
及び記録媒体に関する。

〔従来の技術および問題点〕

光重合組成物は従来より様々な分野で利用されている。

例えば、光重合性組成物はＵＶ塗料、光硬化型接着剤、
感光性平版印刷版などに利用されている。また、光重合
性組成物を利用した画像形成方法としては、米国特許４
，３９９，２０９号や米国特許４，４１６，９６６号が
ある。米国特許４，３９９．−２０９号の画像形成方法
は、光重合性組成物と発色剤とを含有したマイクロカプ
セルを基材上に配列した記録媒体を用い、記録画像に応
じて変換された主に紫外光によりマイクロカプセル内の
光重合性組成物を硬化させて転写像を形成し、更にこの
転写像を顕色層を有する被記録体に重ねて、一対の圧力
ローラ間のニップに通過させてマイクロカプセルを破壊
し、かつ画像を顕色する転写画像形成システムを開示し
ている。画像は、発色剤を画像形成シートに造像的に転
写し、そこで発色剤が反応して画像を形成することによ
って多色画像を得る。

また、米国特許４，４１６，９６６号は、顕色剤が感光
マイクロカプセルと同一の支持体表面上に存在するセル
フコンテインド（６ｅｌｆ−ｃｏｎｔａｉｎｅｄ　）画
像形成システムを開示している。記録画像に応じて変換
された主に紫外光により、露光した後、画像形成シート
を圧力ロールに通過させるときに、マイクロカプセルは
破壊し、内相を造像的に放出する。その際、発色剤は、
通常別個の層内に設けられる顕色剤に移行し、そこで発
色剤は反応しかつ色画像を形成する。

上記２方式のような記録方式はいずれもマイクロカプセ
ル内に光重合性組成物を含有し、光重合性組成物の感光
波長域を異ならせしめ、それぞれの感光波長域に対応す
るように変換された主に紫外光により、マイクロカプセ
ル内の内容物を硬化させるものである。

しかしながら、従来の光重合性組成物の感度は未だ十分
とは言えず、まだまだ感度を上げる必要があった。

〔発明の目的〕

本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたもので、感度
の優れた光重合性組成物及び記録媒体を提供することを
目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の光重合性組成物は、付加重合可能なエチレン性
不飽和二重結合を有する化合物および下記一般式（Ｉ）
〜（ＩＩＩ）のいずれかで示される光重合開始剤を含有
するものである。

〔式中Ｘは−Ｓ−、−５Ｏ−０ Ｒ，、Ｒ２は水素元素、ハロゲン原子、水酸基、シアノ
基、ニトロ基、−８Ｈ。

−ＮＨ２，炭素数１〜６のアルキル基。

−ＯＲ，−３Ｒ，−ＮＨＲ，−ＮＲ２゜−Ｃ−Ｒ，−Ｃ
−ＯＲ，−０−Ｃ−Ｒ ＩＩ　　　　　ＩＩ　　　　　　　　ＩＩｏ　　　　０
　　　　　　０ （ここでＲは炭素数１〜６のアルキル 基、置換または非置換フェニル基）、 または５〜６員複素環基。

Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６は、 それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭 素数１〜６アルキル基、置換または非 置換アルケニル基、置換または非 置換フェニル基、５〜６員複素環基、 −Ｃ−Ｒ，−Ｃ−ＯＲ（ここでＲは炭 ＩＩ　　　　　ＩＩ Ｏ 素数１〜６のアルキル基、置換または 非置換フェニル基）。〕 一般式（Ｉ）〜（ｍ）の化合物のうち、イソチオクロマ
ノン誘導体の光転位反応についてはＴｈｅＪｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ誌ｖｏ
１３４、　　Ｎｏ６．　　Ｐ１Ｓ６７　（１９６９年）
に、チオクロマノンスルホキシド誘導体の光転位反応に
ついてはＣａ　ｎ　ａ　ｄ　ｉ　ａ　ｎ　Ｊ　ｏ　ｕ　
ｒ　ｎ　ａ　ｌ　ｏ　ｆ　Ｃｈ　ｅ　ｍ　ｉ　ｓ　ｔ　
ｒ　ｙ誌ｖｏ１５４、　　Ｐ２Ｓ５　（１９７６年）に
記載がある。上記光転位反応においては、ラジカル中間
体を生ずると考えられる。

発明者は前記ラジカル中間体が付加重合可能なエチレン
性不飽和二重結合を有する化合物の重合に極めて有効で
あることを見い出し、併せて補記一般式（Ｉ）〜（ｍ）
の化合物が光重合開始剤として高感度となることを見い
出し本発明に至った。特に水素供与体の存在下で極めて
高感度となる。

これらの理由については明らかではないが、ｉ）前記一
般式（１）〜（ｍ）の化合物は、その構造中にＳ゛重原
子有し、反応過程の中で比較的安定な−Ｓ（チイルラジ
カル）を生じ、その際分子内および水素供与体より水素
を引き抜くことで光重合に有効なラジカル種を生ずるこ
と、ｉｉ）光照射の際、Ｓ原子の重原子効果により反応
の前段階である励起三重項状態が効率よく生ずること、 などがあげられる。

上記一般式（Ｉ）〜（ｍ）中で、Ｒ１，Ｒ２のどちらか
が電子供与性基であることが好ましく、前記電子供与性
基がアルコキシ基、アセトキシ基。

ベンゾイロキシ基であることが特に好ましい。

一般式（Ｉ）の化合物の具体例としては、等があげられ
る。

一般式（ｎ）の化合物の具体例としては、等があげられ
る。

一般式（ｍ）の化合物の具体例としては、尚、前記一般
式（１）〜（ｍ）の化合物の具体例は本発明の一例であ
り、本発明は前記具体例に限定されるわけではない。

次に一般式（Ｉ）〜（ｍ）の化合物の合成法を記す。

ｉ）一般式（Ｉ）の化合物 一般式（Ｉ）の化合物は主として以下の合成法で合成さ
れる。

すなわち、チオフェノール誘導体１とβ−プロブオラク
トンを２０％ＮａＯＨ水溶液中で反応させ、チオプロパ
ノイックアシド誘導体３としこれをＰＰＡで閉環しチオ
クロマノン誘導体４とする。

また、チオクロマノンスルホキシド誘導体５は４をＭＣ
ＰＢＡで酸化することで得られる。

１ｉ）一般式（ｎ）の化合物 一般式（ｎ）の化合物は主として以下の合成法で合成さ
れる。

上　　　　　　　　　　　　　２ チオサリチルアルデヒド誘導体１とエチルブロモアセテ
ートを塩基存在下反応させて２とする。２はチオニルク
ロライドで酸クロライド３とし、エーテル中ジアゾメタ
ンと反応させてジアゾケトン４とする。次にウォルト（
ｗｏｌｔｔ）転位によりジエチルエステル５としてこれ
を塩基存在下閉環させると目的物チオクロマン−３−オ
ン誘導体６とβ−ケトエステル誘導体が得られる。β−
ケトエステル誘導体は加水分解で６となる。

ｉｉｉ　）一般式（ＩＩＩ）の化合物 一般式（ＩＩＩ）の化合物は主として以下の合成法で合
成される。

ベンジルクロライド誘導体１とチオウレアをエタノール
中で加熱しイソチウロニウム塩２を得た。

次に２とクロロ酢酸をエタノールに溶かし、水酸化ナト
リウム水溶液を加え反応させベンジルメルカプト酢酸誘
導体３を得る。３はベンゼン溶液中、少量のエタノール
と五酸化ニリンで閉環することで目的物イソチオクロマ
ン−３−オン誘導体を得る。

一般式（Ｉ）〜（Ｉ［［）で表わされる光重合開始剤は
、後述の付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有
する化合物に対し重量比（以下同様）で約１：５〜１　
：　１０００の範囲で用いることが好ましく、更には約
ｌ：１０〜１　：　１００の範囲が好ましい。

また本発明の光重合性組成物は、水素供与体の存在下、
感度が向上する。水素供与体としてはアミン類が好適で
、芳香族アミンとしては、エチル−ｐ−ジメチルアミノ
ベンゾエート、メチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエー
ト、イソアミル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、フ
ェニル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、エチル−ｐ
−ジエチルアミノベンゾエート、フェニル−ｐ−ジエチ
ルアミノベンゾエート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジル
アミン。

Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアニリン、　　Ｎ、Ｎ−ジベ
ンジルアニリン、トリフェニルアミンなどがある。

脂肪族アミンとしてはトリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリプロピルアミン、ジメチルシクロヘキシルア
ミン、トリエタノールアミンなどがある。

ポリアミンとしてはメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、１．４−シクロヘキサンジアミン、フェニレ
ンジアミンなどがあげられる。

上述のアミン類は１種類でも、２種以上混合して用いて
もよい。

アミン類は一般式（１）〜（ｍ）の化合物に対し約１：
ｌＯ〜１０：１の範囲で用いることが好ましく、更には
約１＝５〜５：ｌの範囲が好ましい。

付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合
物とは、その化学構造中に少なくとも１つのエチレン性
不飽和二重結合を有する化合物でモノマー、オリゴマー
、ポリマーなどの化学形態をもつものである。

エチレン性不飽和二重結合を有するモノマー及びオリゴ
マーの例としては、メチルアクリレート。

メチルメタクリレート、アクリロニトリル、アクリルア
ミドなどの単量体や、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など
の不飽和カルボン酸とエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロ
ールプロパン。

１．３−ブタンジオール、ペンタエリトリトール。

ジペンタエリトリトールなどの脂肪族多価ポリオール化
合物とのエステル、更にポリイソシアネート（必要に応
じてポリオール類と反応させておいてもよい）と不飽和
二重結合を含むアルコール、アミン類の重付加反応によ
り合成されるウレタンアクリレート類、ウレタンメタク
リレート類およびエポキシ樹脂とアクリル酸またはメタ
クリル酸との付加反応により合成されるエポキシアクリ
レート類およびポリエステルアクリレート類、スピンア
クリレート類などがあげられる。

またポリマーとしては、主鎖にポリアルキル。

ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタンなどの骨格
を有し、側鎖にアクリル基、メタクリル基。

シンナモイル基、シンナミリデンアセチル基、フリルア
タリロイル基などに代表される重合性の反応基を導入し
たものがあげられるが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

また本発明の光重合性組成物には、使用目的に併せて、
さらに公知のバインダー、着色剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤
、熱重合防止剤などの添加剤を必要に応じて含有させる
ことができる。

バインダーとしては有機高分子重合体であればどのよう
なものを使用しても構わない。この様な有機高分子重合
体として、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レートなどのポリアクリル酸アルキルエステル類、ポリ
メチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレートなど
のポリメタクリル酸アルキルエステル類、またはメタク
リル酸共重合体、アクリル酸共重合体、マレイン酸共重
合体または塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン
などの塩素化ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリアクリロニトリルまたはこれらの共
重合体、更にポリビニルアルキルエーテル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン。

ポリスチレン、ポリアミド、ポリウレタン、塩素化ゴム
、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドンなどがあげられるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

これらのポリマーは単一で用いても適当な比で２種以上
混合して用いてもよい。またバインダーとして相溶、非
相溶に限らずワックス類を用いても構わない。これらの
ポリマーは全組成中に任意な量を混和させることができ
る。

着色剤は、光学的に認識できる画像を形成するために含
有させる成分であり、各種顔料、染料が適宜用いられる
。このような顔料、染料の例としては、カーボンブラッ
クや黄鉛、モリブデン赤。

ベンガラ等の無機顔料、ハンザイエロー、ベンジジンイ
エロー、ブリリアントカーミン６Ｂ、　　レークレッド
Ｃ，パーマネントレッドＦ５Ｒ，フタロシアニンブルー
、ビクトリアブルーレーク、ファストスカイブルー等の
有機顔料、ロイコ染料、フタロシアニン染料等の着色剤
などがあげられる。

ＵＶ吸収剤としては、ベンゾフェノン系、サリシレート
系、ベンゾトリアゾール系、修酸アリニド系の化合物な
どがあげられる。

可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレ
ートなどのフタル酸エステル類、ジメチルグリコールフ
タレート、メチルフタルエチルグリコレートなどのグリ
コールエステル類、トリフェニルフオスヘートなどの燐
酸エステル類、ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼ
レート、ジブチルマレートなどの脂肪族二塩基酸エステ
ル類などがあげられる。

熱重合防止剤としては、ｐ−メトキシフェノール。

ヒドロキノン、ｔ−ブチルカテコール塩化第一銅。

２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、有機酸銅な
どがある。

本発明の光重合性組成物は前述の諸成分を使用目的に併
せて適宜混合して用いられる。例えば、感光性平版印刷
版に使用するには、前記した本発明の成分の混合物を適
当な溶剤に溶かし、プラスチック（ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレンなど）や、金属板（アルミ、
亜鉛など）などの支持体上に塗布して感光層とし、高圧
水銀灯。

蛍光灯、Ｘｅランプなどの光源を用いて画像露光した後
、現像液で処理して感光層の未露光部を除去し、最後に
ガム液を塗布すればよい。本発明の光重合性組成物は高
い感度を有し、版作製の時間短縮に有効である。

また本発明の光重合性組成物は、光重合反応を利用した
画像形成方法の記録媒体として使用できる。

特に本出願人の提案した特開昭６２−１７４１９５号に
開示されている画像形成方法の記録媒体として好適であ
る。

特開昭６２−１７４１９５号の画像形成方法は、複数種
のエネルギーが付与されることによって転写特性が変化
する転写記録層を有する転写記録媒体に、前記複数種の
うち少なくとも一種のエネルギーを記録情報に対応させ
て付与する条件で前記複数種のエネルギーを付与させて
転写像を形成し、その後この転写像を被記録体に転写す
るものである。

以下に前記画像形成方法について詳しく説明する。以下
の説明では複数種のエネルギーとし゛て光エネルギーと
熱エネルギーを用い、熱エネルギーを記録情報に対応さ
せて転写記録層に付与する場合を例とする。

この画像形成方法で使用する転写記録媒体は、支持体上
に転写記録層を設けたもので、転写記録層には少なくと
も本発明の光重合性組成物と着色剤とを含有し、常温で
固相のものである。この転写記録層は、軟化温度Ｔｓ以
上の温度において粘度が急激に減少する。

この画像形成方法では、前記転写記録層に含有する光重
合開始剤の吸収波長に対応した光を一様に照射し、同時
に記録情報に応じてサーマルヘッド等の加熱手段を用い
て転写記録層をＴｓ以上の温度に部分的に加熱して転写
記録層中に転写像を形成する。すなわち、Ｔｓ以上に加
熱された部分は粘度が急激に低下し、転写記録層中の光
重合開始剤およびエチレン性不飽和二重結合を有する化
合物の拡散速度が増加し、重合反応が急激に進む。−方
、非加熱部においては、転写記録層の粘度が下らないた
め光重合開始剤及びエチレン性不飽和二重結合を有する
化合物の拡散が十分でなく、重合反応は部分的に生ずる
だけである。この重合反応の差により転写記録層に転写
像が形成される。

こうして転写像の形成された記録媒体を被記録体と圧接
し、所定の温度に加熱、例えばＴｓ以上の温度に加熱す
れば、サーマルヘッドの非加熱部、すなわち重合反応が
部分的にしか生じていない部分は、被記録体に転写され
、サーマルヘッドの加熱部は重合反応が十分に進んでい
るため、被記録体に対する接着性が非加熱部に比べて小
さいため被記録体に転写しない。

上記の如くして光エネルギーと熱エネルギーによって被
記録体上に画像が形成される。

上記の例では転写記録層の転写特性及び重合反応量を支
配する物性値として転写記録層の軟化温度Ｔｓで説明し
たが、この他にも転写記録層のガラス転位点、溶融温度
等を利用してもかまわない。

転写記録層は支持体上に転写記録層が連続的に塗布され
た連続層であってもかまわないし、また転写記録層の材
料を粒子状の素体に形成し、粒子状素体の分布層として
構成してもかまわない。更に粒子状素体を、本発明の光
重合性組成物を芯剤としたマイクロカプセルで構成され
ていてもよい。

また転写記録層を粒子状素体あるいはマイクロカプセル
で構成し、各素体あるいは各マイクロカプセルが、複数
の色調のうちのいずれか一種の色調となるように着色剤
を含有し、かつ各粒子状素体または各マイクロカプセル
が含有する光重合開始剤の感光波長域を呈する色調に対
応して変えることで多色画像の形成が可能となる。

以下に多色の画像形成方法を説明する。

第１ａ図〜第１Ｃ図において、転写記録媒体１は支持体
ｌｂ上に転写記録層１ａを設けて構成される。

転写記録層１ａは微小な画像形成素体３１の分布層とな
っていて、各画像形成素体３１は異なる色調を呈する着
色剤を含んでいる。例えば第１ａ図〜第１Ｃ図において
は、画像形成素体３１はイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ
）、シアン（Ｃ）のいずれかの着色剤が含有されている
。また、Ｙ、Ｍ、Ｃの各素体３１は、含有する着色剤の
色調に対応した感光波長域を有する光重合開始剤をそれ
ぞれ含有している。

こうして、まず記録媒体１をサーマルヘッド２０に重ね
、サーマルヘッド２０の発熱部全域をカバーする様にＹ
の画像形成素体中の光重合開始剤の感光波長域に対応し
たλ（Ｙ）の波長の光を照射するとともに、サーマルヘ
ッド２０の発熱素子２０ｂ、　２０ｄ。

２０ｅ、　２０ｆを発熱させる。するとＹの着色剤を含
有する画像形成素体のうち、熱と波長λ（Ｙ）の光が共
に付与された画像形成素体（第１ａ図のハツチングされ
た部分）のみ重合反応が急激におこり硬化する。

次に第１ｂ図に示すように転写記録層１ａにＭの画像形
成素体中の光重合開始剤の感光波長域に対応したλ（Ｍ
）の波長の光を照射するとともに、サーマルヘッド２０
の発熱素子２０ａ、　　２０ｅ、　　２０ｆを発熱させ
る。するとＹと同様に熱と波長λ（Ｍ）の光が共に付与
されたＭのカプセル（第１ｂ図のハツチングされた部分
）のみ重合反応が急激におこり硬化する。

さらにＣの画像形成素体中の光重合開始剤の感光波長域
に対応したλ（Ｃ）の波長の光を照射するとともに、サ
ーマルヘッド２０の発熱素子２０ａ、　２０ｂ。

２０ｃ、　２０ｅ、　　２Ｏｆを発熱させることで前記
Ｙ、Ｍの場合と同様に熱とλ（Ｃ）の光が共に付与され
たＣのカプセル（第１ｃ図のハツチングされた部分）の
み重合反応が急激におこり硬化する。

上記の如くして形成された転写像は、被記録体と圧接し
て所定の温度に加熱することで被記録体に転写（すなわ
ち第１Ｃ図のハツチングされていないＹ、Ｍ、Ｃの画像
形成素体３１が転写）する。

上述の画像形成方法の記録媒体に本発明の光重合性組成
物を用いると、本発明の光重合性組成物は高い光感度を
有するため、記録媒体の加熱時間が短縮され従って記録
速度が向上する。

また一般式（Ｉ）で示される化合物は、優れた分光特性
を有するため、多色画像形成時における感光波長域の重
なりが少なく、従って鮮明な多色画像が得られる。

本発明の光重合性組成物を、上記の記録媒体に使用する
場合、光重合性組成物の含有量は転写記録層に対して２
０〜９５重量％が好ましく、着色剤の含有量は０．１〜
３０重量％、バインダーの含有量は０〜８０重量％が好
ましい。

以下実施例で本発明の光重合性組成物を具体的に説明す
る。

実施例１）〜１２）、比較例１） （感光層の調整） エチレン性不飽和二重結合を有する化合物として、東亜
合成化学工業（株）製のアロニクスＭ８０３０を１５ｇ
、バインダーとして塩素化ポリエチレンを１５ｇ、光重
合開始剤として第１表に示す一般式（Ｉ）の化合物を１
ｇ１アミンとしてエチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエ
ートを０．８ｇ、着色剤として日本化薬社製カヤセット
ブルー１３６をＯ，１ｇ、以上のものをジクロロメタン
約２００　ｍ　ｊ！に溶かし、スピナーを用いてアルミ
ニウム板上に塗布、これを６０℃、１０分間乾燥させて
厚さ約５μｍの感光層とした。

次に前記感光層の上に酸素防止層としてＰＶＡ　（ポリ
ビニルアルコール）を３μｍの厚さで塗布し試料とした
。

（感度の測定） 試料上に光学楔（光学濃度０〜１０段）を置き、１００
Ｗ高圧水銀灯で３０秒間露光した後、ＰＶＡを水洗除去
し、さらに感光層を１．１．１−　）リクロロエタンで
３０秒間処理して現出した画像の対応する光学楔の最高
段数を試料の感度として表わした。その結果を第１表に
示す。また、第１表には一般式（１）〜（ｍ）の化合物
のかわりにベンゾインエチルエーテルを用いた比較例１
）を併せて示した。

第　　１　　表 第　　１　　表　　つづき 第　　１　　表　　　つづき 実施例１３）〜２５）、比較例２） 本発明の光重合性組成物を、前述の特開昭６２−１７４
１９５号に記載の画像形成方法で用いる記録媒体に使用
した。

（記録媒体の作製） 第　　　２　　　表 先ず、第２表に示す成分Ｌｏｇを塩化メチレン２０重量
部に混合したものを、カチオン又はノニオン等ＨＬＢ値
の少な（とも１０以上の界面活性剤とゼラチンＩｇを溶
解した水２００ｒｒｌに混合し、６０℃加温下ホモミキ
サーによってｓ、ｏｏｏ〜１０．ＯＯＯｒｐｍで撹拌し
て乳化し、平均粒径２６μｍの油滴を得た。

更に６０℃下で撹拌を３０分間続は塩化メチレンを留去
することにより油滴の平均粒径を１０μｍにした。

これにアラビアゴム１ｇを溶かした水２０ｒｒｌを加え
、ゆっくり冷却しながら、ＮＨ４０Ｈ（アンモニア）水
を添加しｐＨ１１以上にすることによってマイクロカプ
セルスラリーを得、グルタルアルデヒド２０％水溶液１
．０ｍＡをゆっ（り加えてカプセル壁を硬化した。その
後ヌツチェ濾過器で固液分離し、真空乾燥器で３５℃、
１０時間乾燥してマイクロカプセル状の画像形成素体を
得た。

この画像形成素体は第２図に示す様にコアｌｃがシェル
１ｄで被覆されたマイクロカプセルで粒径７〜１５μｍ
１平均粒径が１０μｍのものであった。

次に支持体であるＰＥＴフィルムｌｂ上に接着層Ｉｆと
して日本合成化学工業（株）のポリエステル系接着材Ｌ
Ｐ−０２２を約１μｍの厚さで塗布した。

この接着層の上に前記マイクロカプセルを過剰量振りか
け、接着材に付着していない余分なマイクロカプセルを
払い落し記録媒体とした。

次にこの転写記録媒体を互いに１ｋｇｆ／ｃｔｒｒで圧
接し、それぞれが直径４０ｍｍのアルミローラの上に硬
度７０度のシリコンゴムを１　ｍ　ｍ厚に被覆したロー
ラ間に３００　ｍ　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎ　、の速度にな
るように通した。またこの時ローラの表面温度はそれぞ
れ８００Ｃになる様保持しておいた。ローラ間を通過し
た後、結着材上の画像形成素体はＰＥＴフィルムに強固
に固定されていた。

以上により第２図に示す転写記録媒体ｌを得た。

（感度評価） こうして作成した転写記録媒体１をロール状に巻き回し
て第３図に示す装置に組み込んだ。

サーマルヘッド２０としては８ドツト／　ｍ　ｍのＡ−
４サイズのライン・タイプで発熱素子列がエツジ部に配
列されているものを用い、転写記録媒体１のテンション
により発熱素子に押圧される様にした。

そして対向した部所でケミカルランプ３を配置した。

ケミカルランプ３には光重合開始剤の感光波長域に合せ
てピーク波長３３５ｎｍの東芝製ＦＩＯＡ７０Ｅ３５／
３３Ｔ１５を用いた。

次に画信号に応じてサーマルヘッドの発熱を制御する。

本実施例においては光と熱が与えられて軟化温度が上昇
して転写開始温度が上昇する転写記録層を扱う為、ネガ
記録となる。即ちサーマルヘッドの制御はマーク信号（
マゼンタ）の場合は通電せずマーク信号でない（白）の
時に通電して発熱させる。この発熱時の通電エネルギー
は０．８ｗ／　ｄｏｔ　Ｘ　Ｘｍ５ｅｃとしケミカルラ
ンプでサーマルヘッドの信号と同期してＸ　ｍ　ｓ　ｅ
　ｃ光照射を一様にしながら上記した様な要領で画信号
に応じてサーマルヘッドを制御、駆動し２Ｘｍｓｅｃ／
１ｉｎｅの繰り返し周期で同期して転写記録媒体をステ
ッピングモータとドライブゴムロールとで搬送した。

ついで第４図に示す様に表面平滑度１０〜３０秒の範囲
にある普通紙１ｏを転写記録層に重ねて、ヒートロール
８とピンチロール９とで挟んで搬送した。

ヒートロール８は３００Ｗのヒータを内部に持ち、表面
を２ｍｍ厚のシリコンゴムで被覆したアルミロールで表
面を５０〜１５０°Ｃの範囲の任意の温度に保つ様ヒー
タを制御した。ピンチロール９はＪＩＳゴム硬度計の硬
度５０°のシリコンゴムロールで押圧を１〜１．５Ｋｇ
／ｃｒｒｉとした。ヒートロール、１１０°Ｃ〜１３０
℃の範囲で、普通紙を転写記録層に重ねて搬送した後、
基材フィルムを剥離し画像が得られる最小時間Ｘｍ５ｅ
ｃを求め感度とした（ただしＸは２　ｍ　ｓ　ｅ　ｃ　
、　　５　ｍ　ｓ　ｅ　ｃ　、　　１０　ｍ　ｓ　ｅ　
ｃ　、以後５　ｍ　ｓ　ｅ　ｃごとに増やす）。すなわ
ちＸの値が小さいほど感度が高いことになる。また得ら
れた画像は定着性よい高品位な画像であった。結果を第
３表に示す。また、第３表には比較例２）としてチバガ
イギー社製光重合開始剤イルガキュア１８４を用いた例
も示した。

第　　３　　表 第　３　表　　つづき 第　３　表　　つづき 実施例２６） 実施例１３と同様にして、第４表および第５表に示す組
成の材料を、それぞれコアとするマイクロカプセル状の
画像形成素体を形成した。形成されたマイクロカプセル
状の画像形成素体は第４表、第５表のいずれのものも粒
径７〜１５μで平均粒径が１０μｍのものであった。

第　　４　　表 第　　５　　表 第４表、第５表に示す７−メドキシチオクロマンー４−
オン、２−クロロチオキサントンはクロロホルム中でそ
れぞれ第５図、第６図に示す吸光特性を有する。

こうして形成されたマイクロカプセル状の画像形成素体
を、第４表のものと第５表のものを等量ずつ十分に混合
し、実施例１３と同様にしてＰＥＴフィルムｌｂ上に塗
布して記録媒体とした。

次に前記実施例１３と同様にしてこの記録媒体を第３図
に示す装置に組み込んだ。

但し、ケミカルランプ３は第４表及び第５表の光重合開
始剤の感光波長域に合せてピーク波長３３５ｎｍの東芝
製Ｆ１０Ａ７０Ｅ３５／３３Ｔ１５　（ランプＡ）と、
ピーク波長３９０ｎｍの東芝製ＦＬ１０Ａ７０Ｅ３９　
（ランプＢ）の２本を配置した。

この記録媒体の転写記録層１ａは所定の波長の光と熱と
が付与されると軟化点温度が上昇し、記録紙に転写され
な（なる性質を有している。従って、まず第７図のタイ
ミングチャートに示す様に、マゼンタ色記録に際しては
サーマルヘッドの発熱素子列のうち画信号のマゼンタに
相当する発熱素子に通電せず、画信号の白（記録媒体は
白色とする）と青に相当する部分に２０ｍ５ｅｃの通電
を行い、同時にランプＡを２５　ｍ　ｓ　ｅ　ｃ−様に
照射した。

次に青色記録に際しては前記ランプＡ照射終了後２５ｍ
５ｅｃ経過してから、即ち、前記通電時間より５０ｍ５
ｅｃ後に今度はサーマルヘッドの発熱素子列のうち画信
号の青に相当する発熱素子に通電せず、画信号の白とマ
ゼンタに相当する部分に２０ｍ５ｅｃの通電を行い、同
時にランプＢを２５　ｍ　ｓ　ｅ　ｃ−様に照射した。

以上の要領でマゼンタ、青、白の画信号に応じてサーマ
ルヘッドを制御して転写記録層にネガ像を形成した。ネ
ガ像の形成された記録媒体を第４図に示す装置に組込み
、前記実施例１３と同様にして普通紙上に記録を行った
ところ、品位の良い２色記録がワンショットで得られた
。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の光重合性組成物は、従来
のものより優れた感度を示す。従って、本発明の光重合
性組成物を使用した記録媒体は、高感度となり、記録速
度を速くすることができる。

【図面の簡単な説明】

第１ａ図〜第１Ｃ図は光エネルギーと熱エネルギーを用
いた多色の画像記録方法の原理図であり、第２図は本発
明の光重合性組成物を用いた記録媒体の一例を示す断面
図、第３図及び第４図は第２図に示す記録媒体を用いて
転写記録を行なう装置の模式図、第５図及び第６図は光
重合開始剤の吸光特性の例を示すグラフ、第７図はラン
プとサーマルヘッドの動作タイミングを示すチャートで
ある。 １・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・記録媒体ｌａ　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・転写記録層１ｂ・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・支持体層１ｃ　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・コア１ｄ　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・シェル１ｒ・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・接着
剤２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・供給ロール３・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・ランプ２０・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・サーマルヘッド５・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・制御回路７・
・・・・・・−・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ヒ
ーター８・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ヒートローラー９・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・ピンチローラ−１０・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・普通紙１１　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・巻取
りロール１２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・記録画像特許出願人　　キャノン株式会社 ５７　　　　　　ＣＩ扁の 旨 ／Ｃ／〆 龍長（ｎ　ｒｎ　）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有す
   る化合物および下記一般式（ I ）〜（III）のいずれか
   で示される光重合開始剤を含有することを特徴とする光
   重合性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼‐‐‐‐‐‐‐（
   I ） ▲数式、化学式、表等があります▼‐‐‐‐‐‐‐（I
   I） ▲数式、化学式、表等があります▼‐‐‐‐‐‐‐（I
   II） 〔式中Ｘは−Ｓ−、−ＳＯ−。 Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シ
   アノ基、ニトロ基、−ＳＨ、−ＮＨ＿２、炭素数１〜６
   のアルキル基、−ＯＲ、−ＳＲ、−ＮＨＲ、−ＮＲ＿２
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ここでＲは炭素数
   １〜６の アルキル基、置換または非置換フェニル基）、または５
   〜６員複素環基。 Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は、それぞれ水素原子
   、ハロゲン原子、炭素数１〜６アルキル基、置換または
   非置換アルケニル基、置換または非置換フェニル基、５
   〜６員複素環基、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲは炭素数１〜６のアルキル基、置換または非
   置換フェニル基）。〕
2. （２）光エネルギーと熱エネルギーをそれらのうち少な
   くとも一種のエネルギーを画像記録情報に対応させて付
   与することにより、その転写特性が変化する転写記録層
   を支持体上に有する記録媒体であって、該転写記録層が
   、少なくとも着色剤と付加重合可能なエチレン性不飽和
   二重結合を有する化合物および下記一般式（ I ）〜（
   III）のいずれかで示される光重合開始剤を含有する光
   重合性組成物とを含むことを特徴とする記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼‐‐‐‐‐‐‐（
   I ） ▲数式、化学式、表等があります▼‐‐‐‐‐‐‐（I
   I） ▲数式、化学式、表等があります▼‐‐‐‐‐‐‐（I
   II） 〔式中Ｘは−Ｓ−、−ＳＯ−。 Ｒ＿１、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ
   基、ニトロ基、−ＳＨ、−ＮＨ＿２、炭素数１〜６のア
   ルキル基、−ＯＲ、−ＳＲ、−ＮＨＲ、−ＮＲ＿２、▲
   数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
   等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ここでＲは炭素数
   １〜６のアルキル基、置換または非置換フェニル基）、
   または５〜６員複素環基。Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿６は、 それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６アルキ
   ル基、置換または非置換アルケニル基、置換または非置
   換フェニル基、５〜６員複素環基、▲数式、化学式、表
   等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼（
   ここでＲは炭素数１〜６のアルキル基、置換または非置
   換フェニル基）。〕