JPH02263803A - 光重合性組成物および記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感光性平版印刷版や光重合を利用した記録媒
体等に好適な光重合性組成物に関する。

［従来の技術］ 光重合性組成物は、従来よりＵＶ塗料、光硬化型接着剤
、感光性平版印刷版などとして利用されている。

また、米国特許４，３９９，２０９号明細書は、光重合
性組成物を利用した画像形成方法を開示している。この
明細書中では光重合開始剤としてα−アルコキシフェニ
ルケトン、多環キノン類、ベンゾフェノン類、キサント
ン、アセトフェノン類、ベンゾインアルキルエーテルな
どが好適とされている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上述したような従来の光重合性組成物は
、記録媒体や平版印刷版などの用途に用いた場合感度や
経時安定性などが未だ十分とは宮えず、それら特性の更
なる向上が求められていた。

本発明の目的は、感度および経時安定性が優れた光重合
性組成物を提供することにある。

本発明のもう一つの目的は、感度および経時安定性に優
れた光重合性組成物を用いることにより、記録速度、保
存性に優れた記録媒体を提供することにある。

［ａｆｆｆｉを解決するための手段］ 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた
結果、光重合開始剤として特定の複数種の化合物を採用
することが非常に有効であることを見い出し１本発明を
完成するに至った。

すなわち１本発明の光重合性組成物は、付加重合可能な
エチレン性不飽和二重結合を有する化合物および光重合
開始剤を必須成分とする光重合性組成物において、該光
重合開始剤か下記−数式（Ｉ） 　　Ｏ ［式中Ａｒ’、＾ｒ２は置換基を有してもよい芳香環ま
たは複素環を表わしそれぞれ同じであっても異なり・て
いてもよい。］ で表わされる化合物と、′□下記（ａ）〜（ｃ）から選
ばれる少なくとも１１＋ｌの化合物からなることを特徴
とする光重合性組成物である。

ａ　）　８Ｆ４−　、　ＰＦ６−　、５ｂＦ６−または
＾５Ｆ６−を対イオンとする芳香族ヨードニウム塩 ｂ　）　ＢＦ４−　、　ＰＦａ−、５ｂＦａ−または八
５ｅａ−を対イオンとする芳香族スルホニウム塩 ｃ）（η’−２，４−シクロペンタジェン−１−イル）
　　［（１，２，３，４，５，６，η）−（１−メチル
エチル）−ベンゼン］−鉄（１＋）−へキサフロロフォ
スフェート（１−） 次に、−数式（Ｉ）の化合物について説明する。

式中Ａｒ’、　Ａｒ２は置換基を有してもよい芳香環ま
たは複素環を表わしそれぞれ同じであっても族なってい
てもよい。

芳香族としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラ
セン環、インデン環、フルオレン環などが挙げられる。

複素環としては、フラン環、チオフェン環、ピロール環
、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環
、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、
ビラン環、ピリジン環、ピロリジン環、ピペリジン環、
インドール環、キノリン環、イソキノリン環、キサンチ
ン環、カルバゾール環、アクリジン環、インドリン環、
ジュロリジン環などが挙げられる。

上記のうち＾ｒ’、　Ａｒ２のどちらか、または両方が
芳香環であることが好ましく、さらにベンゼン環が好ま
しい。

置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アセトキシ基、水酸基、アルコキシ基、フェ
ノキシ基、複素環基などが好ましく特にアルコキシ基、
アルキルチオ基か好ましい。

なお、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基については、０１〜ＣＩＯのものか好ましい
、また、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基につい
てはＣ□〜Ｃ４のものか好ましい。

一般式（Ｉ）の化合物の具体例としては、以下の様なも
のがあげられるが１本発明はこれに限定されるものでは
ない。

また前記−数式（Ｉ）の化合物と併用される化合物とし
ては下記（ａ）〜（Ｃ）から選ばれる。

ａ　）　ＢＦ４−　、　ＰＦ、−、５ｂＦａ−またはＡ
ｓＦａ−を対イオンとする芳香族ヨードニウム塩 具体的には Ａ　ｓ　Ｆ　ａ　　などがあげられる。

ｂ　）　ＢＰ、′″、　ＰＦａ−、ＳｂＦ、−またはＡ
ｓＦａ−を対イオンとする芳香族スルホニウム塩 具体的には ◎＠−８べ■）、　ＭＸ− Ｃ＞Ｓ◎〜Ｓ令（〈３＝Σ：））、　　　ｍｘ−００＠
−３−（◎）−Ｘ− ◎ＳＯ＠−３”（＠）−ＭＸ− 但しＭＸ”’　：　ＢＦ４−　、　ＰＦ、−、ＳｂＦ、
−、ＡｓＦｉ−などがあげられる。

ｃ）（９％−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）
　　［（１，２，３，４，５，６，’？）−（１−メチ
ルエチル）−ベンゼン］−鉄（１＋）−へキサフロロフ
ォスフェート（ｌ−） Ｆｅ” ｒｓ− 一般式（Ｉ）および（ａ）〜（Ｃ）で表わされる光重合
開始剤は後述の付加重合可能なエチレン性不飽和二重結
合を有する化合物に対し、約ｌ：５〜１：　ｔｏｏｏ　
（ｆｆｉｉｔ比）までの範囲で用いることが可能で、好
ましくは約１：１０〜１：１００までである。

また一般式（Ｉ）の化合物と（ａ）〜（Ｃ）の化合物は
約１：１０〜約１０：１の範囲で用いることが好ましい
。

また一般式（Ｉ）の化合物は、アミン類を併用すること
でその感度が更に向上する場合がある。

併用するアミンとして、芳香族アミンとしては、エチル
−Ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、メチル−ｐ−ジメ
チルアミノベンゾエート、イソアミル−ｐ−ジメチルア
ミノベンゾエート、フェニル−Ｐ−ジメチルアミノベン
ゾエート、エチル−ｐ−ジエチルアミノベンゾエート、
フェニル−ｐ−ジエチルアミノベンゾエート、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル
アニリン、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアニリン、トリフェニル
アミン、Ｎ−フェニルグリシンなどかある。

脂肪族アミンとしてはトリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリプロピルアミン、ジメチルシクロヘキシルア
ミン、トリエタノールアミンなどがある。

ポリアミンとしてはメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、１，４−シクロヘキサジアミン、フェニレン
ジアミンなどがあげられる。

上述のアミン類は１種類でも、２．ｌｉｉ以上混合して
用いてもよい。

アミン類は一般式（Ｉ）の化合物に対し約１：１０〜１
ｏｌｌ（重量比）の範囲で用いることが可能で好ましく
は約１＝５〜５：１の範囲である。

また光重合性組成物の必須構成要素である付加重合可能
なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物とは、その
化学構造中に少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結
合を有する化合物であり、モノマー、オリゴマー、ポリ
マーなどの化学形態をもつものである。

その例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、アクリロニトリル、アクリルアミドなどの単量
体や、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、マレイン酸などの不飽和カルボ
ン酸とエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、
ｌ、３−ブタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペ
ンタエリトリトールなどの脂肪族多価ポリオール化合物
とのエステル、更にポリイソシアネート（必要に応じて
ポリオール類と反応させておいてもよい）と不飽和二重
結合を含むアルコール、アミン類の重付加反応により合
成されるウレタンアクリレート類、ウレタンメタクリレ
ート類、およびエポキシ樹脂とアクリル酸またはメタク
リル酸との付加反応により合成されるエポキシアクリレ
ート類およびポリエステルアクリレート類、スピンアク
リレート類等があげられる。

またポリマーとしては、主鎖にポリアルキル、ポリエー
テル、ポリエステル、ポリウレタンなどの骨格を有し側
鎖にアクリル基、メタクリル基、シンナモイル基、シン
ナミリデンアセチル基、フリルアクリロイル基などに代
表される重合性の反応基を導入したものがあげられるが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

また本発明の光重合性組成物には、使用目的に併せて、
さらに公知のバインダー、着色剤、Ｕｖ吸収剤、可塑剤
、熱重合防止剤などの添加剤を必要に応じて含有させる
ことができる。

バインターとしては有機高分子重合体であればどのよう
なものを使用しても構わない、この様な有機高分子重合
体として、ボッメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レートなどのポリアクリル酸アルキルエステル類、ポリ
メチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレートなど
のポリメタクリル酸アルキルエステル類、またはメタク
リル酸共重合体、アクリル酸共重合体、マレイン酸共重
合体、または塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ンなとの塩素化ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリルまたはこれらの
共重合体、更にポリビニルアルキルエーテル、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリスチレンポリアミド、ポリ
ウレタン、塩素化ゴム、セルロース誘導体、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドンなどがあげられるが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

これらのポリマーは単一で用いても適当な比で２種以上
混合して用いてもよい。またバインダーとして相溶、非
相溶に限らずワックス類を用いても構わない、これらの
ポリマーは全組成中に任意な看を混和させることができ
る。バインダーは不飽和二重結合を有する化合物に対し
て１：１００〜５：ｌ（重量比）までの範囲で用いるこ
とが可能でさらに好ましくは１：２０〜１：１である。

着色剤は、光学的に認識できる画像を形成するために含
有させる成分であり、各種顔料、染料が適宜用いられる
。このような顔料、染料の例としては、カーボンブラッ
クや黄鉛、モリブデン赤、ベンガラ等の無機顔料、ハン
ザイエロー、ベンジジンイエロー、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、レークレッドＣ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、
フタロシアニンブルー、ビクトリアブルーレーク、ファ
ストスカイブルー等の有機顔料、ロイコ染料、フタロシ
アニン染料等の着色剤などがあげられる。

また着色剤としては、後工程でで顕色剤と反応させるこ
とで顕色化できるような実買上無色の発色剤を用いるこ
ともできる。

このような発色剤としては、それらの部分骨格内にラク
トン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステルま
たはアミド構造を有する実質上無色の化合物、例えばト
リアリールメタン化合物、ビスフェニルメタン化合物、
キサンチン化合物、フルオラン類、チアジン化合物、ス
ピロピラン化合物等である。

本発明で有用なシアン、マゼンタおよび黄色前駆物質は
、商業上人手可能な物質から選択され得る。レアウト・
イｘ　ロー　（Ｒｅａｘｔ　Ｙｅｌｌｏｗ）　（１８６
）（［１ＡＳＦの製品）、コピケム（Ｃｏｐｉｋｅｎ＋
）　Ｘ　ＩおよびコピケムＸＩＶ（ヒルトン・デービス
・ケミカル・カンパニーの製品）は、有用なイエロー発
色剤である。シアン（（：ｙａｎ）　Ｓ　−２９６６３
（ヒルトン・デービスからの実験化合物）、コビケムＸ
（ヒルトン・デービスの製品）および米国特許筒４．３
２２，３５２号明細書に記載の発色剤は、有用なシアン
発色剤であり、モしてコピケムＸＸ（ヒルトン・デービ
スの製品）およびベルガスクリプト・レッド（Ｐｅｒｇ
ａｓｃｒｉｐｔ　Ｒｅｄ、チバガイギー）は、マゼンタ
発色剤として有用である。

さらに顕色剤としては、粘土鉱物類、例えば酸性白土、
活性白土、アタパルジャイトなど：有機酸類、例えばタ
ンニン酸、没食子酸、没食子酸プロピルなど：酸性重合
体類、例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹脂類、フ
ェノールアセチレン縮合Ｓ＋詣類、少なくとも１つのと
ドロキシ基を有する有機カルボン酸とホルムアルデヒド
との縮合物など：芳香族カルボン酸類の金属塩類、例え
ばサリチル酸亜鉛、サリチル酸スズ、２−とドロキシナ
フトエ酸亜鉛、３，５−シーｔ−ブチルサリチル酸亜鉛
、３−シクロへキシル−５−（α。

α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛（米国特許筒３
，５６４，１４６号明細書および第３．９３４，０７０
号明細書参照）、フェノール−ホルムアルデヒドノボラ
ック樹脂類の油溶性金属塩類（例えば米国特許筒３，６
７２，９３５号明細書、第３，７３２，１２０号明細書
および第３．７３７，４１０号明細書参照）、例えば米
国特許筒３，７３２，１２０号明細書に開示のような亜
鉛変性油溶性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、炭酸
亜鉛など、およびそれらの混合物である。

ＵＶ吸収剤としては、ベンゾフェノン系、サリシレート
系、ベンゾトリアゾール系、蓚酸アニリド系の化合物な
どがあげられる。

可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレ
ートなどのフタル酸エステル類、ジメチルグリコールフ
タレート、メチルフタルエチルグリコレートなどのグリ
コールエステル類、トリフェニルフォスフェートなどの
燐酸エステル類、ジオクチルアジペート、ジオチルアゼ
レート、シフチルマレートなどの脂肪族二塩基酸エステ
ル類などがあげられる。

熱重合防止剤としては、ｐ−メトキシフェノール、ヒド
ロキノン、ｔ−ブチルカテコール塩化第一銅、２，６−
ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、有機酸銅などがある
。

本発明の光重合性組成物は前述の諸成分を使用目的に併
せて適宜混合して用いられる０例えば、感光性平版印刷
版に使用するには、前記混合物を適当な溶剤に溶し、プ
ラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レンなと、金属板（アルミ、亜鉛など）などの支持体上
に塗布、感光層とし高圧水銀灯、蛍光灯、Ｘｅランプな
どの光源を用いて画像露光し現像液で処理して感光層の
未露光部を除去し、最後にガム液を塗布すればよい０本
発明の光重合性組成物は高い感度を有し版作製の時間短
縮に有効である。

また、本発明の光重合性組成物は、特に、記録層に着色
剤を含有する記録媒体に利用するのに有用である。

すなわち本発明の記録媒体の一つは、少なくとも光エネ
ルギーを画像記録情報に対応させて付与することでその
転写特性を支配する物性が変化する転写記録層を支持体
上に有する記録媒体であって、該転写記録層が少なくと
も着色材と、光エネルギーの付与によって対応する感応
成分として本発明の組成物とを含むことを＃徴とする記
録媒体である。この記録媒体は、記録速度が向上された
ものてあり、該着色材の色を呈する良好な色画像か得ら
れる。

また、本発明の光重合性組成物は、特に、米国特許４，
３９９，２０９号明細書や特開昭６２−１７４１９５号
明細書に開示されている画像形成方法に用いる為の記録
媒体に利用するのに有用である。

すなわち１本発明の記録媒体の一つは、光エネルギーと
熟エネルギーをそれらのうち少くとも一種のエネルギー
を画像記録情報に対応させて同時に付与することにより
、その転写特性を支配する物性が変化する転写記録層を
支持体上に有する記録媒体であって、該転写記録層が、
少なくとも着色剤と光エネルギー及び熱又は熱変換しう
るエネルギーの付与によって感応する感応成分とを有し
てなる常温で固体の画像形成素体から形成されており、
該感応成分として少なくとも本発明の組成物を含むこと
を特徴とする記録媒体である。

特開昭６２−１７４１９５号明細書は、複数種のエネル
ギーが付与されることによって転写特性を支配する物性
が変化する転写記録層を有する転写記録媒体に前記複数
種のうち少なくとも一種のエネルギーを記録情報に対応
させて付与する条件で前記複数種のエネルギーを付与さ
せて転写像を形成した後、被転写記録媒体に転写する画
像形成方法について開示している。

次に前記画像形成方法において光エネルギーと熱エネル
ギーを用い熱エネルギーを記録情報に対応させて光重合
開始剤および付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合
を有する化合物（以下重合性モノマーと称す）および着
色剤を必須成分としてなる常温で固相の転写記録層に付
与する例について説明する。航記転写記録層は軟化温度
Ｔｓを有し、Ｔｓ以上の温度において粘度が急激に減少
する。

ここで、前記転写記録層に含有する光重合開始剤の吸収
波長に対応した光を一様に照射し、同時にサーマルヘッ
ド等の加熱手段を用いて転写記録層をＴｓ以上の温度に
記録情報に応じて部分的に加熱する。Ｔｓ以上に加熱さ
れた部分は、粘度が急激に低下し、転写記録層中の光重
合開始剤、右よび重合性モノマーの拡散速度が増加し、
重合反応が急激に進む。一方非加熱部においては、転写
記録層の粘度が下がらないため光重合開始剤および重合
性子ツマ−の拡散が一七分でなく重合反応は部分的に生
ずるだけである。

こうして転写像を形成した記録媒体を被転写記録媒体と
圧接し転写に必要な所定の温度に加熱、例えばＴｓ以上
の温度で加熱すればサーマルヘッドの非加熱部すなわち
重合反応が部分的にしか生していない部分は被転写記録
媒体に転写され、サーマルヘッドの加熱部は重合反応か
十分に進んでいるため被転写記録媒体に対する接着性か
サーマルヘッドの非加熱部に対し小さいため被転写記録
媒体に転写しない。

」−記の如くして光エネルギーと熱エネルギーによって
画像か形成される。

また上記の例では転写記録層の転写特性及び重合反応量
を支配する物性値として転写記録層の軟化温度Ｔｓで説
明したがこの他にも転写記録層のガラス転位点、溶融温
度等を利用してもかまわない、上記転写記録層は、支持
体上に塗布された連続層であってもよいし、また粒子状
の素体を塗布したものでもよい。更に光と熟エネルギー
が付与されて転写特性の変化する組成物を芯剤としたマ
イクロカプセルで構成されていてもよい。

また上記転写記録層が支持体上に塗布された異る数種の
色調を呈する着色材を含有する数種類の粒子状素体また
はマイクロカプセルで構成されかつ、異なる数種の色調
を皇する粒子状素体またはマイクロカプセルが含有する
光重合開始剤の感光波長域を変えることで多色画像の形
成が可能となる。

以下に多色画像形成方法を説明する。

第１ａ図〜第１Ｃ図において、転写記録媒体１は支持体
ｌｂ上に転写記録層１ａを設けて構成される。

転写記録層１ａは微小な画像形成素体３１の分布層とな
っていて、各画像形成素体は異なる色調を旦する着色材
を含んでいる０例えば第１ａ〜第１ｃ図においては、画
像形成素体３１はイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シ
アン（Ｃ）の着色材が含有されている。ここでＹ、Ｍ、
Ｃの各カプセルは、感光波長域の異なる光重合開始剤を
それぞれ含有している０以上に画像形成方法を第１ａ〜
第１ｃ図で具体的に説明する。

まず記録媒体ｌをサーマルヘッド２０に重ね。

サーマルヘッド２０の発熱部全域をカバーする様にＹの
画像形成素体中の光重合開始剤の感光波長域に対応した
λ（Ｙ）の波長の光を照射するとともにサーマルヘッド
２０の発熱素子２０ｂ。

２０ｄ、２σｅ、２０ｆを発熱させる。すると、Ｙの着
色材を含有する画像形成素体のうち、熱と波長λ（Ｙ）
の光が共に付与された画像形成素体（第１ａ図のハツチ
ングされた部分）のみ重合反応が急激におこり硬化する
。

次に、第１ｂ図に示すように転写記録層１ａにＭの画像
形成素体中の光重合開始剤の感光波長域に対応したえ（
Ｍ）の波長の光を照射するとともにサーマルヘッド２０
の発熱素子２０ａ、２０ｅ２０ｆを発熱させる。すると
Ｙと同様に熱と波長λ（Ｍ）の光が共に付与されたＭの
カプセル（第１ｂ図のハツチングされた部分）のみ重合
反応が急激におこり硬化する。

さらにＣの画像形成素体中の光重合開始剤の感光波長域
に対応したえ（Ｃ）の波長の光を照射するとともにサー
マルヘッド２０の発熱素子２０ａ、２０ｂ、２０ｃ、２
０ｅ、２０ｆを発熱させることで、前記Ｙ、Ｍと同様に
熱と波長λ（Ｃ）の光が共に付与されたＣのカプセル（
第１Ｃ図のハツチングされた部分）のみ重合反応が急激
におこり硬化する。

上記の如くして形成された転写像は被転写記録媒体と圧
接して所定の温度に加熱することで被転写媒体に転写（
すなわち第１ｃ図のハツチングされていないＹ、Ｍ、Ｃ
の画像形成素体３１が転写）する。

上述の画像形成方法の記録媒体に含有される光重合開始
剤に一般式（１）で示される化合物と（ａ）〜（Ｃ）か
ら選ばれる化合物を用いると高い光感度を有するため、
記録媒体の加熱時間が短縮され従９て記録速度が向上す
る。

また−数式（Ｉ）で示される化合物は優れた分光特性を
有し、多色画像形成時における感光波長域の重なりが少
ない、従って鮮明な多色画像が得られる。

また前記米国特許４．：１９９，２０９号明細書記載の
画像形成方法では２画像形成案体（マイクロカプセル）
は、前述の光重合性千ツマー１光重合開始剤、及び着色
材として発色剤（後に顕色材と反応させて顕色化）を必
須成分として含有する。

ここで前記光重合開始剤と一般式（Ｉ）の化合物と（ａ
）〜（Ｃ）から選ばれる化合物を併用すると光感度が向
上し、記録速度が向上する。

［実施例］ 実施例１ （感光層の調整） エチレン性不飽和二重結合を有する化合物として多感応
エステルアルリレート（三菱油化製５Ａ−１００２）を
２０ｇ、バインダーとしてＤｕＰｏｎｔ社製ＰＭＭＡ２
００８を１５ｇ１光重合開始剤として第１表に示すよう
な一般式（Ｉ）の化合物を１８および（ａ）〜（Ｃ）か
ら選ばれる化合物を１ｇ、アミンとしてエチル−ｐ−ジ
メチルアミノベンゾエート０．８ｇ、染料として日本化
薬社製染料カヤセットブルー１３６をｏ、ｔ　ｇ、をジ
クロロメタン約２００ｍｆｆ１に溶し、スピナーを用い
てアルミニウム板上に塗布、これを６０℃、１０分間乾
燥して感光層とした。（厚さ約５−）次に前記感光層の
上にｍ素防止層としてＰＶＡ（ポリビニルアルコール）
を３）Ｌｍの厚さで塗布し試料とした。

（感度の測定） 試料上に光学楔（光学濃度０〜１０段）を置き、１００
Ｗ高圧水銀灯で１５秒間露光した後、ＰＶＡを水洗除去
し、さらに　感光層を１．１．１−トリクロロエタンで
３０秒間処理して現出した画像の先夜の最高段数を試料
の感度として表わす。

結果をｉ１表に示す。

また、比較のために上記組成より（ａ）〜（Ｃ）から選
ばれる化合物を除いた組成のものの感度も併記する。

以上、第１表より理解される様に、−数式（Ｉ）の化合
物と（ａ）〜（Ｃ）から選ばれる化合物を併用すること
で極めて高感度の光重合性組成物となる。

実施例２〜１１ 以下に前述の特開昭６２−１７４１９５号明細書記載の
画像形成方法に対し、本発明の記録媒体を用いる例を挙
げる。

マイクロカプセルの製造方法 １００ｇの水及びイソブチレン−無水マレイン酸共重合
体（２０，６％）　（クレハ化学社製）２６ｇを混合し
、ここにペクチン３．１ｇを添加して２０分間攪拌した
。次いで２０％硫酸溶液でｐＨを４．０に調整して、０
．２ｇのクオドロール（ＢＡＳＦ社）を添加した。これ
をホモミキサーで３０００ｒｐｍで攪拌しながら、第２
表に示す成分２０ｇを３０ｇのクロロホルムおよび１ｇ
のプロピレンカーボネートで溶解した溶液を１０〜１５
秒かけて投入し、そのまま１０分間乳化を行った。

乳化液を５００１１＋１のビー力に移し、そのまま攪拌
羽根で１〜２時間攪拌を続は溶媒を留去した。

次に、８．３ｇの尿素溶液（５０ｗｔ％）、５ｇの水に
溶解したレゾルシン０．４ｇ、ＩＯ，７ｇのホルマリン
（３７％）及び１０ｍｊ！の水に溶かした。０．６ｇの
硫酸アンモニウムを２分間隔で加えた。

このまま６０℃に昇温して３時間攪拌を続けた後、温度
を下げ、２０％の苛性ソーダ溶液でｐＨを１２．０とし
た。このカプセル液を濾過した後２回１０１００Ｏ！の
水で洗浄し乾燥を行い、マイクロカプセル状の画像形成
素体を得た。

この画像形成素体は第２図に示す様にコア１ｃがシェル
１ｄで被覆されたマイクロカプセルで粒径範囲７〜１５
μｍ、平均粒径が１０μｍのものであった。

次に支持体であるＰＥＴフィルムｌａ上に接着層１ｆと
して日本合成化学工業（株）のポリエステル系接着材Ｌ
Ｐ−０２２を約１μｍの厚さで塗布した。この接着層の
上に前記マイクロカプセルを過剰量振りかけ、接着材に
付着していない余分な画像形成素体を払い落した。

次にこの転写記録媒体を互いに１　ｋｇｆ／ｃｍ”で圧
接しそれぞれが直径４０諺■のアルミローラの上に硬度
の７０度のシリコンゴムなｌ＋ｕ＋厚に被覆したローラ
間に３００１■／４＠ｉｎの速度になる様通した。また
この時ローラの表面温度はそれぞれ８０℃になる様保持
しておいた。ローラ間を通過した後、結着材上の画像形
成素体はＰＥＴフィルムに強固に固定される。

以上により第２図の模式断面図に示す様な転写記録体ｌ
を得た。

（感度評価） 上記手法により作成した転写記録媒体ｌを供給ロール２
にロール状巻き回して第３図に示す装置に組み込んだ。

サーマルヘッド２０としては８ドツト／■ＩのＡ−４サ
イズのライン・タイプで発熱素子列がエツジ部に配列さ
れているものを用い、転写記録媒体ｌのテンシミンによ
り発熱素子に押圧される様にした。そして対向した部所
でケミカルランプ３を配置した。ケミカルランプ３には
光重合開始剤の感光波長域に合せてピーク波長３３５ｎ
ｍのランプを用いた。

次に画信号に応じてサーマルへ・ンドの発熱をル制御す
る０本実施例においては光と熱が与えられて酸化温度が
上昇すると共に転写開始温度か上昇する転写記録層を扱
う為、ネガ記録となる。即ちサーマルヘッドの制御はマ
ーク信号（青）の場合は通電せずマーク信号てない（白
）の時に通電して発熱させる。この発熱時の通電エネル
ギーは０．８Ｗ／ｄｏｔｘ　Ｘ朧Ｓｅｃとしケミカルラ
ンプでサーマルヘッドの信号と同期してＸｍ５ｅｃ光照
射を一様しながら上記した様な要領で画信号に応じてサ
ーマルヘッドを制御回路５により制御、駆動し２Ｘｍｓ
ｅｃ／１ｉｎｅの繰り返し周期て同期して転写記録媒体
をステッピングモータとドライブゴムロールで搬送した
。

ついで第４図に示す様に表面平滑度１０〜３０秒の範囲
にある普通紙１０を転写記録層に重ねて、ヒートロール
８とピンチロール９とで挟んて搬送した。ヒートロール
８は３００Ｗのヒータ７を内部に持ち１表面を２Ｉｌｌ
Ｉ厚のシリコンゴムで被覆したアルミロールで表面を５
０〜１５０℃の範囲の任意の温度に保つ様ヒータを制御
した。ピンチロール９はＪＩＳゴム硬度計の硬度５０°
のシリコンゴムロールで抑圧を１〜１．５ｋｇ／ｃ■３
とした。ヒートロール、１１０℃〜１３０℃の範囲で、
普通紙を転写記録層に重ねて搬送した後、基材フィルム
を巻取ロール１１側に剥離し記録画像１２が得られる最
小時間Ｘ　ｍ５ｅｃを求め感度とした。（ただしＸは２
ｓ＋ｓｅｃ、　５ｍ５ｅｃ、　ｌ　０ｍ５ｅｃ、以後５
１ｓｅｃごとに増やす）すなわちＸの値が小さいほど感
度か高いことになる。また得られた画像は定着性のよい
高品位な画像であった。

結果を第３表に示す。

併せて（ａ）〜（ｃ）から選ばれる化合物を除いた組成
のものの感度を比較例１〜３として示す。

第３表より明らかな様に一般式（Ｉ）の化合物と（ａ）
〜（Ｃ）の化合物を併用することで高感度な記録媒体と
なることがわかる。

実施例１２ 次に前述の特開昭６２−１７４１９号明細書の画像形成
方法で、光エネルギーと熱エネルギーを用いて２色の画
像を形成する例をあげる。

第５図に示す如く転写記録層１ｂはコアＩｇ。

ｌｈとして第４表および第５表に示す組成の材料を前記
実施例２と同様にしてマイクロカプセル状の画像形成素
体を形成してなる。

前記第４表、第５表の４．４°−ジメチルチオベンジル
、３．３°カルボニルビス（７−ジエチアミノクマリン
）はそれぞれ第６図、第７図に示す脹光特性を有する。

（クロロホルム中） 次に前記実施例２と同様に転写記録媒体ｌを第３図に示
す装置に組み込んだ。

但しケミカルランプ３は第４表、第５表の光重合開始剤
の感光波長域に合せてピーク波長３３５ｎｍの東芝製Ｆ
ＩＯＡ７０Ｅ３５／３３Ｔ１５（ランプＡ）とピーク波
長４５０ｎｍの東芝製ＦＩＯＡ７０Ｂ／３３Ｔ１５　（
ランプＢ）２本を配置した。

転写記録層１ｂは所定の波長の光と熱とが付与されると
軟化点温度が上昇し、記録紙に転写されなくなる特性を
有しているために第８図のタイミングチャートに示す様
にシアン記録に際してはサーマルヘッドの発熱素子列の
うち画信号のシアンに相当する発熱素子に通電せず画信
号の白（記録媒体は白色とする）に相当する部分に１０
　ｍ５ｅｃの通電を行い同時にランプＡ　ｔｔｌ　５　
ｍ５ｅｃ−様に照射する。

次に黄色記録に際しては前記ランプＡ照射終了後１５ｍ
５ｅｃ経過してから即ち、前記通電時間より３０　ｍ５
ｅｃ後に今度はサーマルヘッドの発電素子列のうち画信
号の黄に相当する部分に１８ａ＋ｓｅｃの通電を行い同
時にランプＢを１５ＩＩｓｅｃ−様に照射する。

以上の要領でシアン、黄、白の画信号に応じてサーマル
ヘッドを制御転写記録層にネガ像を形成し前記実施例２
と同様にして普通紙上に転写する。

上記の如くして２色記録がワンショットで行なわれるも
のである。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の組成物は、感度および経
時安定性が優れ、本発明の記録媒体は、記録速度、保存
性に優れる。

【図面の簡単な説明】

第１ａ図〜第１ｃ図は本発明の記録媒体を用いた転写記
録の原理図であり、第３図、第４図は本発明の記録媒体
を用いて転写記録を行なう装置の模式図であり、第２図
、第５図は転写記録媒体の構成図である。また第６図、
第７図は光重合開始剤の吸光特性図、第８図は２色作画
の際のタイミングチャートを表わす。 ！・・・・・・記録媒体、ｌａ−支持体、ｌｂ−・・転
写記録層、　　１　ｃ、　　１　ｇ、　　１　ｈ・・・
コア、１ｄ−−シェル（壁材）、１ｆ−・接着剤、２…
・・・供給ロール、３・・・ランプ、５−−−−一制御
回路、７・・・ヒータ、８……ヒートロール、９−１１
・ビンチロール、１０・−普通紙、１１−・・巻取りロ
ール、１２−・・記録画像、２０・・・サーマルヘッド
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有す
   る化合物および光重合開始剤を必須成分とする光重合性
   組成物において、該光重合開始剤が下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ［式中Ａｒ＾１、Ａｒ＾２は置換基を有してもよい芳香
   環または複素環を表わしそれぞれ同じであっても異なっ
   ていてもよい。］ で表わされる化合物と、下記（ａ）〜（ｃ）から選ばれ
   る少なくとも１種の化合物からなることを特徴とする光
   重合性組成物。 ａ）ＢＦ＿４＾−、ＰＦ＿６＾−、ＳｂＦ＿６＾−また
   はＡｓＦ＿６＾−を対イオンとする芳香族ヨードニウム
   塩 ｂ）ＢＦ＿４＾−、ＰＦ＿６＾−、ＳｂＦ＿６＾−また
   はＡｓＦ＿６＾−を対イオンとする芳香族スルホニウム
   塩 ｃ）（η＾５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル
   ）［（１，２，３，４，５，６，η）−（１−メチルエ
   チル）−ベンゼン］−鉄（１＋）−ヘキサフロロフォス
   フェート（１−）
2. （２）少なくとも光エネルギーを画像記録情報に対応さ
   せて付与することでその転写特性を支配する物性が変化
   する転写記録層を支持体上に有する記録媒体であって、
   該転写記録層が少なくとも着色材と、光エネルギーの付
   与によって感応する感応成分として請求項１記載の組成
   物とを含むことを特徴とする記録媒体。
3. （３）光エネルギーと熱エネルギーをそれらのうち少く
   とも一種のエネルギーを画像記録情報に対応させて同時
   に付与することにより、その転写特性を支配する物性が
   変化する転写記録層を支持体上に有する記録媒体であっ
   て、該転写記録層が、少なくとも着色材と光エネルギー
   及び熱又は熱変換しうるエネルギーの付与によって感応
   する感応成分とを有してなる常温で固体の画像形成素体
   から形成されており、該感応成分として少なくとも請求
   項１記載の組成物を含むことを特徴とする記録媒体。