JPS62151843A - 感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料、およびそれ
を用いる画像形成方法に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により上記潜像に対してポジテ
ィブまたはネガティブに重合性化合物を重合させる画像
形成方法に使用することができる。

画像形成方法の例としては、４．シ公昭４５−１１１４
９号１回４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、
特開昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３記
載公報に記載されている方法がある。これらの方法は、
露光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、
還元剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物（
例、ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高分子化合
物を形成するものである。従って上記方法は、液体を用
いた現像処理が必要であり、またその処理には比較的長
い時間が必要であった。

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３号）、この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、
還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバインダー
からなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料（感
光材料）を、画像露光して潜像を形成し、次いで加熱す
ることにより、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に
、高分子化合物を形成するものである。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像に対してポ
ジティブに重合性化合物を重合させる方法である０本発
明者等は、さらにハロゲン化銀の潜像に対してネガティ
ブに重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−
２１０６５７号）、この方法は、加熱することにより、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用さ
せて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、熱重合開
始剤を用いて他の部分の重合を促進するものである。

［発明の目的］ 本発明者は、画像形成方法に使用することができる優れ
た感光材料を提供することを目的として研究を重ねた。

末完ＩＪＪの目的は、カブリの少ない画像が得られる感
光材料を提供することである。

また本発明の目的は、加熱等の処理条件が変動しても、
一定の鮮鋭度を有する画像が得られる感光材料を提供す
ることでもある。

［発明の要旨］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物および下記式（Ｉ）により示されるポリエチレン
グリコール誘導体を含む感光層を有する感光材料を提供
するものである。

Ｒ’　　（−ＣＨ２ＣＨ２０←ｎＨ（Ｉ）［上記式ＣＩ
）において、 Ｒ１は、水酸基、アルコキシ基、ポリアルコキシ基（各
アルコキシ基の炭素原子数は３以上である）、アリール
オキシ基、アミノ基、アシルアミ７基およびアシルオキ
シ基からなる群より選ばれる一価の基であり（水酸基を
除く各基は、置換基を有していてもよい）、モしてｎは
、整数２乃至１００である］ 上記感光材料は、感光材料を像様霧光と同時に、または
像様露光後に、加熱による重合化処理を行なうことを特
徴とする画像形成方法に好ましく使用することができる
。

［発明の効果］ 本発明は、感光層が上記ポリエチレングリコール誘導体
を含有することを特徴とする。

ポリエチレングリコール誘導体は、本発明の感光材料に
おいて現像促進機能およびカブリ防止機鋤を示すため、
本発明の感光材料は、最低濃度が／ＩＦ　／　−ｈ九つ
品六−［午ｈ（八し）嚢’ｔ　Ｉｆ（六・ｉｂ功−Ａ（
ｆ！ｌ瓜ｈスまた、本発明の感光材料において上記ポリ
エチレングリコール誘導体は、加熱時間または加熱温度
等の処理条件の変動に対して、安定した鮮鋭度の画像が
得られるという効果を有する。したがって本発明の感光
材料は、加熱による重合化処理を行なう画像形成方法に
使用する場合に特に有利である。

さらに、ポリエチレングリコール誘導体は、前述した式
（Ｉ）におけるＲ１が疎水性部分を有する基である場合
に、界面活性剤としての機能を有している。従って、重
合性化合物が感光層中に油滴状にて分散されている態様
の本発明の感光材料の製造において、上記ポリエチレン
グリコール誘導体を重合性化合物中に添加することで、
上記重合性化合物の油滴の粒子サイズを容易に縮小する
ことができる。このように油滴の粒子サイズが縮小され
た感光材料は、画像の先鋭度が向上すると共に、色画像
形成物質を用いた場合に、粗大粒子が減少するため最低
濃度１（白地）における色素の斑点が減少するという効
果を有する。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料に用いることができるポリエチレング
リコール誘導体は、下記式（Ｉ）により示される。

Ｒ１−（−ＣＨ２ＣＨ２０）−ｎ　Ｈ（Ｉ）［上記式（
Ｉ）において、 Ｒ１は、水酸基、アルコキシ基、ポリフルコキシ基（各
アルコキシ基の炭素原子数は３以上である）、アリール
オキシ基、アミノ基、アシルアミノ基およびアシルオキ
シ基からなる群より選ばれる一価の基であり（水酸基を
除く各店は、置換基を有していてもよい）、モしてｎは
、整数２乃至１００である］ を記ｎは、整数５乃至１００であることが好ましい。

上記ポリエチレングリコール誘導体のうち、式（Ｉ）に
おけるＲ１が、アルコキシ基、アリールオキシ基、Ｎ−
置換アミノ基、アシルアミノ基およびアシルオキシ基等
の疎水性部分を有する基であるものは、ポリエチレング
リコール型非イオン性界面活性剤として広範に使用され
ている物質である。

上記ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤の構
造、性質、製造法等について記載の文献としては、 ５ｕｒｆａｃｔａｎｔ　５ｃｉｅｎｃｅ　５ｅｒｉｅｓ
　ｗｏｌｕｍｅ　１゜Ｎｏｎ１ｏｎｉｃ　５ｕｒｆａｃ
ｔａｎｔｓ　（Ｅｄｉｔｅｄ　ｂｙ　Ｍａｒｔｉｎ　Ｊ
。

５ｃｈｉｃｋ、　Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ　Ｉｎｃ
、　１９６？）、５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃ目ｖｅ　Ｅｔｈ
ｙｌｅｎｅ　０ｘｉｄｅ　Ａｄｄｕｃｔｓ（Ｓｃｈｏｕ
ｆｅｌｄｔ、　Ｎ著Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ　１
９Ｇ９）等を挙げることができる。これらの文献に記載
の非イオン性界面活性剤でと記の条件を満たすものは本
発明で好ましく用いられる。

ポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤の例と
しては、構造別に、アルコールエチレンオキサイド付加
物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂
肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸
エステルエチレンオギサイド付加物、アルキルアミンエ
チレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサ
イド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプ
ロピレングリコールエチレンオキサイド付加物等が挙げ
られる。

アルコールエチレンオキサイド付加物としては、ラウリ
ルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール
などの合成アルコールおよびヤシ油還元アルコール、牛
脂還元アルコールなどの天然アルコールを原料とするも
のをあげることができる。またメチル分岐をもつオキソ
アルコール、セカンダリ−アルコール −組成物と混合物のいづれも性佳りの差はなく有効であ
る。

アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物としては
、原料として，ノニルフェノール、ドデシルフェノール
、オクチルフェノール、オクチルフレツールなどをあげ
ることができる。分岐アルキルフェノールと直鎖アルキ
ルフェノールのいづれも有効である。

脂肪酸エチレンオキサイド付加物は、別名ポリエチレン
グリコールエステル型非イオン界面活性剤とも呼ばれ、
ラウリン酸，オレイン酸などの高級脂肪酸を原料とする
ものをあげることができる．多価アルコール脂肪酸エス
テルエチレンオキサイド付加物の原料としては、グリセ
リン、ソルビトールなどの多価アルコールと脂肪酸の部
分エステルをあげることができる。

アルキルアミンおよび脂肪酸アミドのエチレンオキサイ
ド付加物としてはラウリルアミン、オレイン酸アミドな
どを原料としたものをあげることができる。

ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物と
しては分子量１０００〜２５００のポリプロピレングリ
コールを疎水基原料としたものをあげることができる。

以上のようなポリエチレングリコール型非イオン界面活
性剤のうち、本発明のポリエチレングリコール誘導体と
して特に好ましい化合物を以ドの式（　ＩＩ　）〜（■
）を用いて示す。

Ｒ２０÷ＣＨ２ＣＨ２０′＋−ｎ　　Ｈ［上記式（ｎ）
において、 Ａｒは、ベンゼン環またはナフタレン環であり、 Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、上記Ａｒの置換基であり、か
つ水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基
、アルコキシカルボニル基、置換または未置換のアルキ
ル基、アルコキシ基およびフェニル基からなる群より選
ばれる一価の基であり（Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、互い
に同一であっても異なっていてもよい）、そして ｎは、整数２乃至１００である］ Ｒ５Ｃ−０÷ＣＨ２ＣＨ２０′＋−ｎ　Ｈ（ＩＩＩ）■ ［上記式（ｍ）において、 Ｒ５は、置換または未置換の炭素原子数１乃至２２個の
アルキル基（２１換される場合は、水素原子のフッ素置
換が好ましい）であり、そして ｎは、整数２乃至１００である］ ［上記式（ＩＶ）において、 Ｒ６は、置換または未置換の炭素原子数１乃至２２個の
アルキル基（置換される場合は、水素原子のフッ素置換
が好ましい）であり、Ｒ７は、置換または未置換の炭素
原子数１乃至２２個のアルキル基（置換される場合は、
水素原子のフッ素置換が好ましい）、フェニル基、アル
キル置換フェニル基、および ＋ＣＨ２ＣＨ２０’）−自Ｈからなる群より選ばれる一
価の基であり （上記ｍは、整数２乃至１００である）、そして ｎは、整数２乃至１００である］ Ｒ８−０÷ＣＨ２ＣＨ２０＋−ｎ　Ｈ（Ｖ　）［上記式
（Ｖ）において。

Ｒ８は、置換または未置換の炭素原子数１乃至２２個の
アルキル基（置換される場合は、水素原子のフッ素置換
または水酸基置換が好ましい）であり、そして ｎは、整数２乃至１００である］ １ｉ１０ Ｒ９−Ｎ　　　　　　　　　　　　　　（Ｖｌ）（ＣＨ
２ＣＨ２０″＋−ｎ　Ｈ ［上記式（ｌにおいて、 Ｒ９は、置換または未置換の炭素原子数１乃至２２個の
アルキル基（置換される場合は、水素原子のフッ素置換
が好ましい）であり、１（Ｉ０は、置換または未置換の
炭素原子数１乃至２２個のアルキル２！ｉ（置換される
場合は、水素原子のフッ素置換が好ましい）、フェニル
基、アルキル置換フェニル基、および −ｅＣＨｚ　ＣＨ２０＋ｓ　Ｈからなる群より選ばれる
一価の基であり （Ｉ−記ｍは、整数２乃至１００である）、そして ｎは、整数２乃至１００である］ 以上の式（Ｈ）乃至（Ｖｌ）を用いて示されたポリエチ
レングリコール型非イオン界面活性剤を含めて、ポリエ
チレングリコール誘導体の代表的な具体例を以下に示す
。

（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ″＋−Ｐ　Ｈ Ｃｌ２Ｈ２５−Ｎ （ＣＨ２ＣＨ２０）−ｑ　Ｈ （ｐ＋ｑ＝ｉｏ） （ＣＨ２ＣＨ２０）−ｐ　Ｈ Ｃ＋＋１Ｈ３７−Ｎ （ＣＨ２ＣＨ２０←、Ｈ （ｐ＋ｑ＝２０） 以下余白 （ＣＨ２ＣＨ２０←ｐＨ ＣＩＩＨ２］ＣＯＮ （ＣＨ２ＣＨ２０升−１Ｈ （ｐ＋ｑ−１５） （ＣＨ２ＣＨ２０）−ｐ　　Ｈ Ｃ＋　ｔ　Ｈ３３ＣＯＮ （ＣＨ２ＣＨｚ　Ｏト〕　Ｈ （ｐ＋ｑ＝４０） Ｃｒ　　Ｈｅ５ＣＯＯ（−ＣＨ２ＣＨ２０）−＋５ＨＣ
＋＋Ｈ２３ＣＯＯ（−ＣＨ２ＣＨ２０）−５ＨＣ口Ｈ２
３Ｃ００÷ＣＨ２ＣＨ２０）−２０ＨＣ＋＋１（３ｓｃ
Ｏｏ＋−ＣＨ２ＣＨ２０←ｌ０ＨＣ＋７Ｈ３１ＣＯＯ÷
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ矢−３０ＨＣ＋＋Ｈｔ３ＣＯＯ−（−Ｃ
Ｈ７ＣＨ２０←５０Ｈポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンセチルエーテル ＣＨ３ （ＣＨ２ＣＨ２０←ｐＨ ＣＩＩＩＨ３ＩＣＯＮ （ＣＨ２ＣＨ２０←ｑＨ （ｐ＋ｑ＝１０） Ｃ：５ＨＩ＋ Ｃ５Ｈ日ＣＯＮ （ＣＨ２ＣＨ２０←Ｉ！ＩＨ Ｃ４Ｈ９０−（−ＣＨ２ＣＨ２０″＋−１０ＨＣ４Ｈ９
０÷ＣＨ２ＣＨ２０−）−５ｏＨＣａ　　Ｈｅｌ０（−
ＣＨ２０Ｈ７０シー＋５ＨＣ１２ＨＩＳＯ÷ＣＨ２ＣＨ
２０）−１！ＩＨ（ｌ　９） Ｃ＋ａＨ３＋ｏ−（−ＣＨ２ＣＨ２０）−ｘｏＨポリオ
キシエチレングリセリンモノステアレート ＨＯＣＣＨ２ＣＨ２０）ｐｃｃＨ２ＣＨＯ）ｑｃｃＨ２
ｃＨ２０）ｒ）ｌ■ ＣＨ１ （ｐ＋ｑ＋ｒ≦１００） （ＣＨ２ＣＨ２０）−−２５Ｈ ＨＯ÷ＣＨ２ＣＨ２０升〕　Ｈ （ｐ≦１００） ポリエチレングリコール誘導体は１以上述べたような化
合物を単独で使用してもよいし、数種を組合せて使用し
てもよい。

本発明の感光材料において上記ポリエチレングリコール
誘導体は、重合性化合物に対して５０重量％以下で使用
することが好ましい。より好ましいくは、重合性化合物
に対して１０重量％以下である。

以下余白 以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物および支持体を順次説明する。

本発明においてハロゲン化銀としては、写真技術等にお
いて公知のハロゲン化銀を用いることができる０本発明
の感光材料には、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭
化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも用い
ることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい０本発明においてハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズは、平均粒径が０．００１
ｐｍから１０ｇｍのものが好ましく、０．００１ｇｍか
ら５ｇｍのものが特に好ましい。晶癖、ハロゲン組成、
粒子サイズなどが異なった二種以上のハロゲン化銀を併
用することもできる。感光層に含まれるＬ記ハロゲン化
銀の量は、後述する任意の成分である有機銀塩を含む銀
換算で、１ｍｇ乃至ｌＯｇ／ｍ′の範囲とすることが好
ましい。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合物
の重合を促進する機能を有する。

上記機ず砒を有する還元剤としては、様々な種類の物質
がある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコー
ル類、ｐ−７ミノフエノール類、ｐ−フェニレンジアミ
ン類、３−ピラゾリドン類。

３−７ミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン
類、５−アミノウラシル類、４．５−ジヒドロキシ−６
−７ミノピリミジン類、レダクトン類、アミルレダクト
ン類、０−またはｐ−スルホンアミドフェノール類、０
−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２−スルホ
ンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５−ピラ
ゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、スルポン
アミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルポンアミド
ピラゾロトリアゾール類、α−スルポンアミドケトン類
、ヒドラジン類等がある。

なお、上記機能を右する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４壮、同６０＝
６８８７４号、同６０−２２６０８４号、回６０−２２
７５２７号、および同６０−２２７５２８号の各明細書
に記載がある。

また上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈ
ｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第四版、２９１〜３３４頁（Ｉ
９７７年）、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．
１７０．　１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５
頁）、および同誌Ｖｏ１．１７６、１９７８年１２月の
第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある。本発
明の感光材料においても、上記各明細書および文献記載
の還元剤（現像薬またはヒドラジン誘導体として記載の
ものを含む）が有効に使用できる。よって本明細書にお
ける「還元剤１は、上記各明細書および文献記載の還元
剤が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記明細書
にも記載されているように、二種以北の還元剤を混合し
て使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加生戒によってハロゲン化銀・（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化１Ｊ
ｉ（オよび／または有機銀塩）の還元によって生成した
第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
等が考えられる。ただし、実際の使用時においては、上
記のような反応は同時に起こり得るものであるため、い
ずれの作用であるかを特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ　、　Ｎ−
ジエチルアミノ）フェノール、ｌ−フェニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フ
ェニル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキ
シメチル−３−ピラゾリドン、２−（Ｎ−フェニルスル
ファモイル）−４−へキサドデシルオキシ−５−オクチ
ルフェノール、２−（Ｎ−フェニルスルファモイル）−
４−ｔ−ブチル−５−ヘキサドデシルオキシフェノール
、２−　（Ｎ−ブチルカルバモイル−４−（Ｎ−フェニ
ルスルファモイル）ナフトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ
−オクタデシルカルバモイル）−４−、（Ｎ−フェニル
スルファモイル）ナフトール、■ー７セチルー２ーフェ
ニルヒドラジン、■ー７セチルー２−（（ｐまたは０）
−７ミノフエニル）ヒドラジン、１−ホルミル−２−（
（ｐまたはＯ）−アミノフェニル）ヒドラジン、■ーア
セチルー２−（（ｐまたは０）−メトキシフェニル）ヒ
ドラジン、ｌ−ラウロイル−２−（（ｐまたはＯ）−７
ミノフエニル）ヒドラジン、１−トリチル−２−　（２
　、６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒドラジン、
■ートリチルー２ーフェニルヒドラジン、ｌ−フェニル
−２−（２　、　４　、　６−　）ジクロロフェニル）
ヒドラジン、１−（２−（２．５−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたはｏ）−アミ
／フェニル）ヒドラジン、ｌ−　（２−　（２　。

５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２．
−（（ｐまたは０）−７ミノフエニル）ヒドラジン・ペ
ンタデンルフルオロカプリルｍ塩．　３−インタソリノ
ン、１−（３．５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニ
ルヒドラジン、１−トリチル−２−　［（２−Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホ
ニル）フェニル］ヒドラジン、ｌ−　（４−　（２　、
５−ジーを一ペンチルフェノキシ）ブチロイル）　−２
−　（　（ｐまたは０）−メトキシフェニル）ヒドラジ
ン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−
７エニルヒドラジン、ｌ−ホルミル−２−　（４−（２
−（２．４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミ
ド）フェニル］ヒドラジン、ｌ−７セチルー２−　［ａ
−　（２−　（２　、４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ
）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン、ｌ−）リチル
ー２−（（２．６−ジクロロ−４−（Ｎ，Ｎ−ジー２−
エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル］ヒドラジン
、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−（
２．４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、および１−ト
リチル−２−　［　（２−　（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチ
ルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル
］　ヒドラジン等を挙げることができる。

本発明の感光材料において、上記還元剤は銀１モル（後
述するハロゲン化銀および任意の成分である有ａ銀塩を
含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用
することが好ましい。

本発明の感光材料に使用、できる重合性化合物は、特に
制限はなく公知の重合性化合物を使用することができる
。なお、感光材料の使用方法として加熱現像処理を予定
する場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、
沸点が８０℃以上）の化合物を使用することが好ましい
、また、感光層が後述する任意の成分として色画像形成
物質を含む態様は、重合性化合物の重合により色画像形
成物質の不動化を図るものであるから、重合性化合物は
、分子中に複数の重合性官ｆｌ基を有する架橋性化合物
であることが好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酩およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある
。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート
、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニル
フェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ポ
リオキシエチレン化ビスフェニノールＡのジアクリレー
ト□、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、なお、前述した還元剤あるいは後述する任
意の成分である色画像形成物質の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官ず彪基を導入した物質も本発
明の重合性化合物として使用できる。上記のように還元
剤と重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化
合物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれること
は勿論である。

本発明の感光材料において上記重合性化合物は、ハロゲ
ン化銀に対してＯ，ＯＳ乃至１２００重団％０範囲で使
用することが好ましい、より好ましい使用範囲は、５乃
至９５０重量％である。

感光材料に用いることができる重合性化合物については
上述した一連の感光材料に関する出願明細書中に記載が
ある。

本発明の感光材料は、上述したハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物およびポリエチレングリコール誘導体を含
む感光層を支持体上に設けてなるものである、この支持
体に関しては特に制限はないが、感光材料の使用方法と
して加熱現像処理を予定する場合には、この処理温度に
耐えることのできる材料を用いることが好ましい。支持
体にに用いることができる材料としては、ガラス、紙。

上質紙、゛コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属
およびその類似体、ポリエステル、アセチルセルロース
、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
ト等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポ
リマーによってラミネートされた紙等を挙げることがで
きる。

本発明の感光材料は、以上の構成により重合性化合物を
重合させてポリマー画像を得ることができるが、任意の
成分として色画像形成物質を感光層に含ませることで色
画像を形成することもできる０本発明の感光材料に使用
できる色画像形成物質には特に制限はなく、様々な種類
のものを用いることができる。すなわち、それ自身が着
色している物質（染料や顔料）や、それ自身は無色ある
いは淡色であるが外部よりのエネルギー（加熱、加圧、
光照射等）や別の成分ＣｗＪ色剤）の接触により発色す
る物質（発色剤）も色画像形成物質に含まれる。なお、
上記色画像形成物質を複数用いる場合には、互いに異な
るスペクトル領域に感光性を有する少なくとも三種のハ
ロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳剤については後述する
）と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように使用す
ることで、容易にカラー画像を形成することができる。

なお、感光材料に用いることができる色画像形成物質の
例については特願昭５９−１９５４０７号明細書に記載
がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料５２年刊
）に記載されている公知のものが利用できる。これらの
染料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は２種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される０例えば、感圧紙に利用され
ているラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造
を有する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質
（Ｉ３色剤）からなる発色システム；芳香族ジアゾニウ
ム塩やジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトー
ル類、アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリン
グ反応を利用したシステム：ヘキサメチレンテトラミン
と第二鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフ
タレインーコンブレクソン類とアルカリ土類金属イオン
との反応などのキレート形成反応；ステアリン酸第二鉄
とピロガロールとの反応やベヘンａ銀と４−メトキシ−
１−ナフトールの反応などの酸化還元反応などが利用で
きる。

感光層が上記色画像形成物質を含む態様において本発明
の感光材料は、重合性化合物が感光層中に油滴状にて分
散され、そして感光層に含まれる成分のうち、少なくと
も色画像形成物質が重合性化合物の油滴内に存在してい
ることが好ましい。

上記油滴中には、ハロゲン化銀や還元剤等の感光層中の
他の成分が含まれていてもよい。上記重合性化合物が感
光層中に油滴状にて分散された感光材料の例については
特願昭６０−１１７０８９号明細書に記載がある。

上記重合性化合物の油滴は、半透性の壁面が設られるこ
とにより、マイクロカプセルの状態にあることがさらに
好ましい。マイクロカプセル化方法については特に制限
なく様々な公知技術を適用することができる。またマイ
クロカプセルを用いた感光材料の例については特願昭６
０−１１７０８９号明細書に記載がある。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明細書記１の親木性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特
許第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４３号
各明細書１および特公昭３８−１９５７４号、同４２−
４４６号および同４２−７１１記載公報記載の界面重合
法；米国特許第３４１８２５０号および同第３６６０３
０４号各明細書記１のポリマーの析出による方法；米国
特許第３７９６６８９号明細書記載のインシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第３９１４５
１１号明細書記載のインシアネート壁材料を用いる方法
；米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７６号
および同第４０８９８０２号各明細書記１の尿素−ホル
ムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒドーレジル
シノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第４０２
５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を用
いる方法；特公昭３６−９１６３号および特開昭５１−
９０７９号各公記載載の七ツマ−の重合によるｉｎ　５
ｉｔｕ法；英国特許第９２７８０７号および同第９８５
０７４号各明細書記載の重合記載冷却法；米国特許第３
１１１４０７号および英国特許第９３０４２２号各明細
書記載のスプレードライング法等を挙げることができる
。マイクロカプセル化方法は以上に限定されるものでは
ないが、芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として
高分子膜を形成する方法が特に好ましい。

本発明の感光材料の感光層に含ませることができる他の
任意の成分としては、増感色素、有４１銀塩、各種画像
形成促進剤（例、塩基または塩基プレカーサー、オイル
、界面活性剤、カブリ防止剤等）、熱重合防止剤、熱重
合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハ
レーションまたはイラジェーション防止染料、マット剤
、スマッヂ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー等が
ある。

なお、感光材料に用いることができる増感色素の例につ
いては、特願昭６０−１３９７４６号明細書に、有機銀
塩の例については特願昭６０−１４１７９９号明細書に
それぞれ記載されている。

また、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては、特願昭６０−２２７５２８号明細書に、そし
て熱重合開始剤を用いた感光材料については、特願昭６
０−２２３３４７号明細書にそれぞれ記載がある。さら
に、カブリ防止剤を用いた感光材料については、本出願
と同日出願である（Ｉ）、（２）、（３）および（５）
のｒ感光材料および画像形成方法」各明細書中にそれぞ
れ記載がある。他の成分の例およびその使用態様につい
ても、上述した一連の感光材料に関する出願の明細書、
およびリサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０
．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記
載がある。

本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素には
、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色士およびヘミオキンノール色素等が
含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよいし
、これらを組合せて用いてもよい、特に強色増感を目的
とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一
般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増感
作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収し
ないが強色増感を示す物質を併用してもよい、増感色素
の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当りｌ　Ｏ−８
乃至１０１モル程度である。

本発明の感光材料において、有機銀塩の添加は、感光材
料の使用方法として加熱現像処理を予定する場合に特に
有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱される
と、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とする
酸化還元反応に関かすると考えられる。この場合、ハロ
ゲン化銀と有ａ銀塩とは接触状態もしくは近接した状態
にあることが好ましい、上記有機銀塩を構成する有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、メル
カプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基含
有化合物、およびイミ７基含有化合物等を挙げることが
できる。上記右ａ１４ｉ塩は、一般にハロゲン化銀１モ
ル当りｏ、ｏｉ乃至１０モル、好ましくは０．０１乃至
１モル使用する。

本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる０画像形成促進剤にはハロゲン化ｆｉ（お
よび／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸
化還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層
（これらについては後述する）への画像形成物質の移動
の促進等のａ俺がある０画像形成促進剤は、物理化学的
な機能の点から、塩基または塩基プレカーサー、オイル
、界面活性剤、カブリ防止剤等に分類される。ただし、
これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の
促進効果のいくつかを合わせ持つのが常である。従って
１．上記のの分類は便宜的なものであり、実際には１つ
の化合物が複数の機イ把を兼備していることが多い。

以下に塩基、塩基プレカーサー、オイルおよび界面活性
剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
全屈またはアルカリ土類金属の水酸化物、第二または第
三リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩；アンモニウム水酩化物：４級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）
：芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫａが
７以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有ａ
酸と塩基の塩１分子内求核置換反応、ロッセン転位、べ
−、クマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合
物など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出
するものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物
が好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−）ルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−７セチルアミ／メニ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

本発明の感光材料に、塩基または１′！！基プレカーサ
ーは広い範囲の量で用いる事ができる。塩基または塩基
プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して５０重
量％以下で用いるのが適当であり、更に好ましくは０．
０１重量％から４０重量％の範囲が有用である。本発明
では比フ、（檜び７士たは塩基プレカーサーは単独でも
２種以上の混合物として用いてもよい゛。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

本発明の感光材料に用いることかで熱重合開始剤は、一
般に加熱下で熱分解して一π合開始種（特にラジカル）
を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤とし
て用いられているものである。熱重合開始剤については
、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開
ｆ５重合４１９８３年、へ女出版）の第６頁〜第１８頁
等に記載されている。熱重合開始剤の具体例としては、
アズビスイソブチロニトリル、１．１′−アゾビス（Ｉ
−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチルー２．ｚ
ｏ−７ゾビスイソブチレート、２．２−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル）、アジビスラジメチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジーし一パ
ーオキサイド、ジクミルバーオギサイド、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオ午サイド等の
有機過酸化物、Ｐ−１ルエンスルフイン酸ナトリウム、
過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の
無機過酸化物等を挙げることができる。以りのような熱
重合開始剤を用い、かつ還元剤の量等を調整することで
、／＼ロゲン化銀の潜像に対してネガティブに重合性化
合物を重合させることもできる。

本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤とは
、適正現像後、速やかにａ！基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により醸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子
化合物。

または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙
げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭５８−２１
６９２８号および同５９−４８３０５記載明細古記載の
オキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４壮明細ｇ
記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等が挙げ
られ、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子・化合
物には例えば、特願昭５９−８５８３６号明細ど記載の
化合物などが挙げられる。

本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層（後述する）に含有させることができる。こ
のバインダーには主に親水性のものを用いることが好ま
しい。親木性バインダーとしては透明か半透明の親木性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン
、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合１ｒ
ｔ、重合物質を含む、他の合成重合物質には、ラテック
スの形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分
散状ビニル化合物がある。

本発明の感光材料に任意に設けることができる層として
は、受像層、発熱体層、保２４層、帯電防止層、カール
防止層、はくり層、マット剤層等を挙げることができる
。

本発明の感光材料は、前述した感光層が色画像形成物質
を含む態様において、色画像形成物質を受像材料に転写
して画像を形成することもできる。受像材料は、感光材
料から放出される色画像形成物質を固定するａ濠を有す
る受像層と、支持体から構成される。受像材料を用いる
代りに、受像層を上記のように本発明の感光材料の任意
の層として感光層と共通の支持体毛に塗設することもで
きる。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形ｊｂに構成するこ
とができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シス
テムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含
む層で４１！、成することもできる。上記媒染剤は、写
真技術等で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の
条件を考慮して選択し、使用することができる。なお、
必要に応じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二
層以上の受像層で受像要素を構成してもよい、受像層は
、スマツジ防止剤としてデンプンを含有させることが好
ましい。受像層が感光材料あるいは受像材料の表面に位
こする場合には、ざらに保護層を設けることが好ましい
。

なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特願昭６０−１２１２８４号明細書に１発熱体層を用い
た感光材料については特願昭６０−１３５５６８壮に明
細占にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の例
およびその使用態様についても、Ｌ述した一連の感光材
料に関する出願明細３中に記載がある。

本発明の感光材料は、以下に述べるように製造すること
ができる。

本発明の感光材料の製造方法としては様々な方法を用い
ることができるが、一般的な製造方法は感光層の構成成
分を、適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗
布液を調製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥する
ことで感光材料を得る１程よりなるものである。

一般に上記’Ｉｘ　Ｉ＋ｉ液は、各成分についてそれぞ
れの成分を含む液状の組成物を：Ａ製し、ついで各液状
組成物を混合することにより調製される。上記液状組成
物は、各成分毎に調製してもよいし、また複数の成分を
含むように調製してもよい、一部の感光層の構成成分は
、上記液状組成物または塗ＩＨ５液の調製段階または調
製後に添加して用いることもできる。さらに、後述する
ように、−またはエリりの成分を含む油性（または水性
）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に乳化
させて二次組成物を調製する方法を用いることもできる
。

以ド、感光層に含まれる五な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。

本発明の感光材料の製造においてハロゲン化銀はハロゲ
ン化銀乳剤として調製することが好ましい、ハロゲン化
乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法がある
が、本発明の感光材料の製造に関しては特にａｌ限はな
い、ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法のいずれの方法も用いても実施することができる
。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては
、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいず
れでもよい０粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混
合法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブル
ジェット法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、
主として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっ
ても、粒子内部に形成される内部潜像型であってもよい
、内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を
使用することもできる。

本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親木性コロイド
を用いることが好ましい、親木性コロイドを用いてハロ
ゲン化銀乳剤を調製することにより、乳剤を用いて製造
される本発明の感光材料の感度が向上する。ハロゲン化
銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロ
ゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエーテル誘導
体（特公昭４７−３８６号公報参照）および含硫黄化合
物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）′：ｇを用
いることができる。また粒子形成または物理熟成の過程
において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等
を共存させてもよい、さらに高照度不軌、低照度不軌を
改良する目的で塩化イリジウム（■価または■価）、ヘ
キサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジ
ウム１！！、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩
を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する０通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは前述し
た特願昭６０−１３９７４６号明細書記載の増感色素を
用いる増感法を単独または組合せて用いることができる
。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行
なうこともできる（特開昭５８−１２６５２６号、同５
８−２１５６４４記載公報参照）。

本発明のポリエチレングリコール誘導体は、以上のよう
に調製されたハロゲン化銀乳剤に添加してもよい。

なお、前述した特願昭６０−１４１７９９号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製する
ことができる。

本発明の感光材料の製造において重合性化合物は、感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用
することができる０例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化
銀乳剤を含む）、還元剤あるいは任意の成分である色画
像形成物質を重合性化合物中に溶解、乳化あるいは分散
させて感光材料の製造に使用することができる。特に色
画像形成物質を感光層に含ませる場合には、重合性化合
物中に色画像形成物質を含ませておくことが好ましい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハロ
ゲン化銀乳剤として調製する以外にも、凍結乾燥等によ
り乾燥粉末として用いることができる。これらのハロゲ
ン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、プレン
ダー。

ミキサーあるいは他の一般に使用される攪拌機等で攪拌
することにより得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性基のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６０
−２６１８８７号明細どに、上記コポリマーを用いた感
光材料については、特願昭６０−２８１８８８号明細書
に、それぞれ記載がある。

本発明のポリエチレングリコール誘導体は１重合性化合
物（上記感光性組成物のように、他の構成成分を含有す
るものを含む；以下、単に重合性化合物と記載する場合
がある）中に添加して使用することが好ましい、すなわ
ち、ポリエチレングリコール誘導体を重合性化合物に添
加することで、以下の重合性化合物の乳化段階において
、重合性化合物の油滴の粒子サイズを容易に縮小するこ
とができる。ポリエチレングリコール誘導体は、直接重
合性化合物に溶解させることが可能である。また、ポリ
エチレングリコール誘導体を適昌な溶媒中に溶解させて
、この溶液を重合性化合物に添加することもできる。

重合性化合物は、水性溶媒中に乳化させた乳化物として
使用することが好ましい、また特願昭６０−１１７０８
９号明細書記載の感光材料のように重合性化合物の油滴
をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカプセル
化に必要な壁材はこの乳化物中に添加し、さらに壁面を
形成する処理をこの乳化物の段階で実施することが好ま
しい。

本発明のポリエチレングリコール誘導体は、上記重合性
化合物の乳化物の段階で添加することもできる。また、
還元剤あるいは他の任意の成分も、上記乳化物の段階で
添加してもよい。

上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物がハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物であるものは、そのまま感
光材料の塗布液として使用することができる。上記以外
の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有機銀塩
乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗布液を調製する
ことができる。この塗布液の段階でポリエチレングリコ
ール誘導体等の成分を添加することも、上記乳化物と同
様に実施できる。

以りのように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、本発明の感光材料が製造される。

上記水性乳化物の支持体への塗布は、公知技術に従い容
易に実施することができる。

本発明の感光材料の使用方法について、以下において述
べる。

本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、重合化処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波１ｉｔ）や、感度に応じて選択することがで
きる。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい
。

本発明の感光材料は、特公昭４５−１１１４９号公報等
に記載の液体を用いた現像処理を行なうことにより、潜
像が存在する部分の重合性化合物を重合させることがで
きる。また、前述したように加熱による重合化処理を行
なう特願昭５９−１９１３５３号明細書記載の方法は、
乾式処理であるため、操作が簡便であり、短時間で処理
ができる利点を有している。従って、本発明の感光材料
の使用方法としては、後者が特に好ましい。

上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、前述した特願昭６０−１３５５６
８号に明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱手段として使用してもよい、加熱温度
は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至
１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５分
、好ましくは５秒乃至１分である。

以上のようにして本発明の感光材料は、ポリマー画像を
得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料を
定着させて色素画像を得ることもできる。

末完１１の感光材料は感光層が色画像形成物質を含む態
様において、上記のように重合性化合物を重合硬化処理
を行ない、これにより硬化部分の色画像形成物質を不動
化し、次に硬化部分の色画像形成物質が不動化された感
光材料に受像材料を重ねた状態で加圧することにより、
未硬化部分の色画像形成物質を受像材料に転写すること
ができる。上記加圧手段については、従来公知の様々な
方法を用いることができる。また、受像材料等の受像要
素を用いた画像形成方法については、前述した特願昭６
０−１２１２８４す明細書に記・佐がある。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診断ａｃＲＴ撮影感材）、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ［実施例１］ ハロゲン化銀乳剤の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中にゼラチン
２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温したも
の）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化ナトリウム３５ｇ
を含有する水溶液６００ｍ文と硝酩銀水溶液（水６００
ｍ文に硝酸＠０゜５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。このようにして
平均粒子サイズ０．３５ルｍの単分散立方体塩臭化銀乳
剤（臭素８０モル％）を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５ｍｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
７−チトラザインデン２０ｍｇとを添加して６０℃で化
学増感を行なった。乳剤の収量は６００ｇであった・ ５ンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３゜２ｇを水３
０００　ｍ　ｌ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ち
ながら攪拌し、硝酸＃１１７ｇを水１００ｍ文中に溶か
した溶液を２分間で加えた。

得られた乳剤のｐＨを調製することで、過剰の塩を沈降
、除去した。その後ｐＨを６．３０に調製し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は４００ｇであっ
た。

感光　組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレートｌｏｎｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、パーガススクリプトレッド
ｌ−６−Ｂ　（チバガイギー鈎製）６．ＯＯｇを溶解さ
せた。上記溶液１８゜００ｇに下記のポリエチレングリ
コール誘導体（ａ）０．３６ｇを溶解させた。この溶液
に、さらに下記のヒドラジン誘導体（還元剤）０．１６
ｇおよび下記の現像薬（還元剤）１．２２ｇを塩化メチ
レン１．８０ｇに溶解した溶液を加えた。

さらに上記のように調製されたハロゲン化銀乳剤３．５
０ｇ、およびベンゾトリアゾール銀乳剤３．３５ｇを加
えてホモジナイザーにより毎分１５０００回転で５分間
攪拌して、感光性組成物を得た。

（コポリマー） ＣＨ３−＋ｃＨ２−Ｃト２゜ Ｃ０２ＣＩＩＨ９ （ａ） （ヒドラジン誘導体） ２Ｈ５ （現像薬） イソパン（クラレ■製）の１８．６％水溶液１０．５１
ｇ、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを加えた
水溶液中に前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザー
により７０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物
を水性溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２゜８２ｇ、硫酸アン
モニウム８．７６％水溶液２゜７４ｇ、ホルマリン３７
％水溶液８．５６ｇを加え、攪拌しながら６０℃で２時
間加熱を続けた。

その後１０％硫酸を用いてｐＨを７．０に：ｇＩ製し、
亜硫酸水素ナトリウム３０．９％水溶液３゜６２ｇを加
えて、マイクロカプセル液を！Ｓｌ製した。

感光材料の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液１０．０ｇ
に、下記の７ニオン界面活性剤１％水溶液１．０ｇ、グ
アニジントリクロロ酢酸塩１０％（水／エタノール＝　
５０１５０容積比）溶液１．０ｇを加え、１００ｇｍ厚
のポリエチレンテレフタレート上に＃４０のコーティン
グロッドを用いて塗布し、約４０℃で乾燥して本発明に
従う感光材料（Ａ）を作成した。

（アニオン界面活性剤） Ｃ０２ＣＩＩＨ９−０Ｈ（Ｃ２Ｈ５）（：ｎＨｑＮａＯ
３Ｓ−ＯＨ−００００８２−ＣＨＣ０２Ｈ５）Ｃ４Ｈｑ
［実施例２］ 実施例１の感光性組成物の調製において使用したポリエ
チレングリコール誘導体（＆）の代りに、下記のポリエ
チレングリコール誘導体（ｂ）〜（ｄ）、およびポリエ
チレングリコール（ｅ；モ均分子−ｆｆｉ１０００）を
それぞれ同量用いた以外は、実施例１と同様にして本発
明に従う感光材料（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）
を作成した。

（ｂ） ＣＩ７Ｈ３１ＣＯＯ÷ＣＨ２ＣＨ２０）−３０Ｈ（ｄ） ９Ｈ１９ ［比較例１１ 実施例１の感光性組成物の調製において、ポリエチレン
グリコール誘導体を添加しなかった以外は、実施例１と
同様にして比較用の感光材料（Ｆ）を作成した。

受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３．５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一・に混合した。この混合液を
秤量４３ｇ／ｒｒ？のアート紙上に３０延ｍのウェット
膜厚となるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料
を作成した。

感光材料の評価 実施例１．２および比較例１において得られた感光材料
をタングステン電球を用い、２００ルクスでそれぞれ１
秒間像様露光したのち、１２５℃に加熱したホットプレ
ート１で２０秒間加熱した。次いで各感光材料をそれぞ
れ上記受像材料と改ねて３５０　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ
’加圧ローラーを通し、受像材料上に得られたマゼンタ
のポジ色像について、マクベス反射濃度計で濃度を測定
した。

上記測定結果を下記第１表に示す。

以下余白 第１表 感光　ポリエチレン　　最高　　　　最低材料　グＩＪ
Ｉ−ル誘導体　　濃度　　　　濃度（Ａ）　　　（ａ）
　　　　　１．２０　　０．１５（Ｂ）　　　（ｂ）　
　　　　１．１８　　０．２Ｌ（Ｃ）　　　（Ｃ）　　
　　　１．２２　　０．１３ＣＤ）　　　（ｄ）　　　
　　１．２０　　０．２４（Ｅ）　　　（ｅ）　　　　
　１．２０　　０．２０（Ｆ）　　なし　　　　１．２
２　　０．６５第１表に示される結果より明らかなよう
に、本発明に従うポリエチレングリコール誘導体を用い
た感光材料は、最低濃度が低く、Ｓ／Ｎ比の高い良好な
ポジ画像を榮えることがわかる。

また、本発明に従う感光材料（Ａ）〜（Ｅ）は、最低濃
度部（白地）に見られるマゼンタの斑点が、比較用の感
光材料（Ｆ）と比較して大幅に減少していた・ ［実施例３］ ハロゲン化銀　剤の調製 セラチン４０ｇと臭化カリウムとを水３文に溶解し、５
０°Ｃまで加熱し、攪拌を続けながら硝酸１３４ｇを水
２００ｍＪ１に溶解させたものを１０分間で添加した。

その後沃化力リム３．３ｇを水１００ｍＩＬに溶解させ
たものを２分間で添加した。こうして得られた沃臭化銀
乳剤のＰＨを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去した後
、ＰＨを６．０に調整し、収量４００ｇの沃臭化銀乳剤
を得た。

感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに実
施例１において用いたコポリマー０．４０ｇ、パーガス
スクリプトレッドｌ−６−Ｂ（チバガイギー鯛製）６．
ＯＯｇを溶解させた。Ｌ記溶液１８．ＯＯｇに実施例１
において用いたポリエチレングリコール誘導体（ａ）０
゜３６ｇを溶解させた。この溶液に、さらに実施例１に
おいて用いたヒドラジン誘導体（ｔｈ１元剤元側、１６
ｇおよび実施例１において用いた現像薬（還元剤）１．
２２ｇを塩化メチレン１．８０ｇに溶解した溶液を加え
た。さらに上記のように調製されたハロゲン化銀乳剤４
．０６ｇに、下記色票の０．０４％メタノール溶液０．
６ｍｆｔを加えて５分間攪拌したものを加えた。この混
合物をホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で５
分間攪拌し、感光性組成物を得た。

（色素） 以北のように調製された感光性組成物を用いた以外は、
実施例１と同様にして、マイクロ力プセル液の調製およ
び感光材料の作成を順次実施し。

本発明に従う感光材料（Ｇ）を作成した。

［実施例４］ 実施例３の感光性組成物の調製において使用したポリエ
チレングリコール誘導体（ｇ）の代りに、実施例２にお
いて用いたポリエチレングリコール誘導体（ｂ）、（Ｃ
）、（ｄ）、およびＦ記のポリエチレングリコール誘導
体（ｋ）をそれぞれ同量用いた以外は、実施例３と同様
にして本発明に従う感光材料（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）お
よび（Ｋ）を作成した。

（ｋ） （ＣＨ２ＣＨ２０＋−ｐ　Ｈ Ｃ＋ｔＨ３３ＣＯＮ （ＣＨ２ＣＨ２０←、Ｈ （ｐ＋ｑ＝４０） ［比較例２］ 実施例３の感光性組成物の調製において、ポリエチレン
グリコール誘導体を添加しなかった以外は、実施例３と
同様にして比較用の感光材料（Ｌ）を作成した。

え工且紅立江ｊ 実施例３．４および比較例２において得られた感光材料
をタングステン゛セ極を用い、連続的に濃度が変化して
いるグリーンフィルター（５００〜６００ｎｍの光を透
過）を通して２０００ルクスで１秒間像様露光し、１２
５℃に加熱したホットプレート上で２０秒間加熱した０
次いで各感光材料をそれぞれ前述した受像材料と重ねて
３５０ｋ　ｇ／　ｃｒｎ’加圧ローラーを通し、受像材
料上に得られたマゼンタのポジ色像について、マクベス
反射濃度計で濃度を測定した。

上記測定結果を下記第２表に示す。

以下余白 第２表 感光　ポリエチレン　　最高　　　　最低材料　４ｖコ
一ル誘導体　　濃度　　　　濃度（Ｇ）　　　（ａ）　
　　　１．１８　　０．１４（Ｈ）　　　（ｂ）　　　
　１．１７　　０．２０（Ｉ）　　　（ｃ）　　　　１
．２０　　０．１２（Ｊ）　　　（ｄ）　　　　１．１
９　　０．２５（Ｋ）　　　（ｋ）　　　　１．１８　
　０．２２（Ｌ）　　なし　　　　１．２２　　０．７
５第２表に示される結果より明らかなように、本発明に
従うポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料は
、分光増感されたハロゲン化銀乳剤単独の（非感光性銀
塩を含まない）系にも有効で、最低濃度が低く、Ｓ／Ｎ
比の高い良好なポジ画像を与えることがわかる。

また２本発明に従う感光材料（Ｇ）〜（Ｋ）は、最低濃
度部（白Ｊ′１！りに見られるマゼンタの斑点が、比較
用の感光材料（Ｌ）と比較して大幅に減少していた。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社代　理　人　
　弁理上　　柳　川　泰　男手糸売ネ市正占 昭和６２年　３月１０　Ｆ＋

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
   および下記式（ I ）により示されるポリエチレングリ
   コール誘導体を含む感光層を有する感光材料： Ｒ＾１−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）−＿ｎＨ（ I ）［上
   記式（ I ）において、 Ｒ＾１は、水酸基、アルコキシ基、ポリアルコキシ基（
   各アルコキシ基の炭素原子数は３以上である）、アリー
   ルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基およびアシルオ
   キシ基からなる群より選ばれる一価の基であり（水酸基
   を除く各基は、置換基を有していてもよい）、そして ｎは、整数２乃至１００である］。 ２、上記感光層がさらに色画像形成物質を含むことを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ３、上記重合性化合物が感光層中に油滴状にて分散され
   、そして上記感光層に含まれる成分のうち、少なくとも
   色画像形成物質および上記ポリエチレングリコール誘導
   体が重合性化合物の油滴内に存在していることを特徴と
   する特許請求の範囲第２項記載の感光材料。 ４、上記重合性化合物の油滴が、マイクロカプセルの状
   態にあることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の
   感光材料。 ５、上記ポリエチレングリコール誘導体が、下記式（I
   I）により示される化合物であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項乃至第４項記載の感光材料： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［上記式（II）において、 Ａｒは、ベンゼン環またはナフタレン環であり、 Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は、上記Ａｒの置換基であ
   り、かつ水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、ア
   シル基、アルコキシカルボニル基、置換または未置換の
   アルキル基、アルコキシ基およびフェニル基からなる群
   より選ばれる一価の基であり（Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ
   ＾４は、互いに同一であっても異なっていてもよい）、
   そして ｎは、整数２乃至１００である］。 ６、上記ポリエチレングリコール誘導体が、下記式（I
   II）により示される化合物であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項乃至第４項記載の感光材料： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［上記式（III）において、 Ｒ＾５は、置換または未置換の炭素原子数１乃至２２個
   のアルキル基であり、そして ｎは、整数２乃至１００である］。 ７、上記ポリエチレングリコール誘導体が、下記式（I
   V）により示される化合物であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項乃至第４項記載の感光材料： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［上記式（IV）において、 Ｒ＾６は、置換または未置換の炭素原子数１乃至２２個
   のアルキル基であり、 Ｒ＾７は、置換または未置換の炭素原子数１乃至２２個
   のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、
   および −（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）−＿ｍＨからなる群より選ば
   れる一価の基であり （上記ｍは、整数２乃至１００である）、そして ｎは、整数２乃至１００である］。 ８、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
   および下記式（ I ）により示されるポリエチレングリ
   コール誘導体を含む感光層を有する感光材料を、像様露
   光と同様に、または像様露光後に、加熱による重合化処
   理を行なうことを特徴とする画像形成方法： Ｒ＾１−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）−＿ｎＨ（ I ）［上
   記式（ I ）において、 Ｒ＾１は、水酸基、アルコキシ基、ポリアルコキシ基（
   各アルコキシ基の炭素原子数は３以上である）、アリー
   ルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基およびアシルオ
   キシ基からなる群より選ばれる一価の基であり（水酸基
   を除く各基は、置換基を有していてもよい）、そして ｎは、整数２乃至１００である］。 ９、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
   、色画像形成物質および上記ポリエチレングリコール誘
   導体を含む感光層を有する感光材料を、像様露光と同時
   に、または像様露光後に、加熱による重合硬化処理を行
   ない、これにより硬化部分の色画像形成物質を不動化し
   、次に硬化部分の色画像形成物質が不動化された感光材
   料に受像材料を重ねた状態で加圧することにより、未硬
   化部分の色画像形成物質を受像材料に転写することを特
   徴とする特許請求の範囲第８項記載の画像形成方法。