JPH02139562A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料を用いる画像
形成方法に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、感光材料を像様露光
し、像様露光後または像様露光と同時に、感光材料を現
像し、上記重合性化合物を像様に重合させる画像形成゛
方法に用いられている。

画像形成方法における感光材料の現像処理としては、現
像液を用いる湿式の現像処理および実質的に水を含まな
い条件下で感光材料を加熱する熱現像処理がある。

湿式の現像処理を用いる画像形成方法については、特公
昭４５−１１１４９号、同４７−２０７４１号、同４９
−１０６９７号、特開昭５７−１３８６３２号および同
５８−１６９１４３明細公報に記載がある。各公報に記
載されている画像形成方法は５多量の現像液を用いる現
像処理が必要である。また、その現像処理には比較的長
い時間が必要である。

熱現像処理を用いる画像形成方法については、特開昭６
１−６９０６２号、同６２−７０８３６号および同６２
−２１０４６１明細公報に記載されている。熱現像処理
を用いる画像形成方法は、現像廃液を生ずることがなく
、簡易かつ迅速に鮮明な画像を与える。

上記特開昭６２−２１０４６１号公報は、感光材料の感
光層中に存在する酸素の量を抑制しなから熱現像処理を
行なう画像形成方法を開示するものである。酸素は重合
禁止作用を有しているため、その影響を排除することに
より高感度に画像を形成することができる。同公報には
、感光層中の酸素量を抑制する具体的手段として、酸素
含有率が空気中の酸素存在率よりも少ない気体（例、窒
素）の雰囲気下で熱現像処理を行なう方法および酸素不
透過性のカバーを用いる方法が開示されている。また、
特開昭６２−２０９４４３号公報には、感光層中の酸素
量を抑制する目的で、メルカプト基を２以上有する化合
物を含む感光材料が開示されている。

［発明の要旨］ 本発明者等は、感光層中の酸素量を抑制する手段につい
て、さらに研究を進めた。

本発明の目的は、簡易な操作により効率良く、熱現像処
理における重合反応への酸素の影響を排除した画像形成
方法を提供することである。

本発明は、（１）支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を含む感光層を有する感光材料を像様
露光し、 像様露光後または像様露光と同時に、感光材料を現像し
、上記重合性化合物を像様に重合させる画像形成方法で
あって、 上記感光材料の現像を、感光層中に液体を重合性化合物
の１０乃至４００重量％の範囲で含ませた状態て、感光
材料を５０℃以上に加熱する処理により行なうことを特
徴とする画像形成方法を提供するものである。

本発明の画像形成方法は、（２）ハロゲン化銀および重
合性化合物をマイクロカプセルに収容された状態で感光
層に含ませ、 そして、上記感光材料の現像を、該マイクロカプセルの
外部の感光層中に液体を重合性化合物の１０乃至４００
重量％の範囲で含ませた状態で、感光材料を５０℃以上
に加熱する処理により行なうことが特に好ましい。

本発明の画像形成方法は、以下の態様であることも好ま
しい。

（３）感光層に含ませる液体は水である。

（４）感光材料の現像後、感光材料を受像材料と重ね合
わせて加圧し、未重合の重合性化合物を受像材料に転写
する。

（５）感光材料の現像において、感光材料を５０℃乃至
１００℃に加熱する （６）感光層は親水性バインダーを含む。

（７）重合性化合物はエチレン性不飽和重合性化合物で
ある。

（８）感光層は色画像形成物質を含む。

（２−２）ａ元側はマイクロカプセルに含まれている。

（６−２）感光層は親水性バインダーと共に硬膜剤を含
む。

［発明の効果］ 本発明者等の研究によれば、感光層中に液体を重合性化
合物の１０重量％以上含ませることで、はぼ完全に重合
反応に対する酸素の影響を排除できる。感光材料の感光
層中に液体を含ませることは、非常に簡易な操作で処理
することができる。

本発明の方法は、前述した特開昭６２−２１０４６１号
および同６２−２０９４４３明細公報に開示されている
方法と比較して、酸素の影響を排除する効果および処理
操作の簡易さの二点において非常に優れている。

従って、本発明の画像形成方法は、簡易な操作で非常に
鮮明な画像を得ることができる。

また、本発明の画像形成方法においては、酸素の影響が
排除される結果、重合反応が促進される。このため、比
較的低い加熱温度（５０℃乃至１００℃）で現像処理を
行なっても鮮明な画像を得ることができる。

なお、液体が重合性化合物の４００重量％を越えて感光
層中に含まれると、現像処理後、液体を除去する工程（
乾燥処理等）が必要となる。本発明は簡易な操作による
画像形成方法の提供を目的とするものであるため、本発
明において感光層中に含ませる液体の量は重合性化合物
の４００重量％以下と規定する。

［発明の詳細な記述］ 本発明の画像形成方法は、感光材料の現像を、感光層中
に液体を重合性化合物の１０乃至４００重量％の範囲で
含ませた状態で、感光材料を５０℃以上に加熱する処理
により行なうことを特徴とする。

上記液体としては、感光材料の現像反応（ハロゲン化銀
の還元および重合性化合物の重合）を阻害しない物質で
あれば、特に制限なく用いることができる。

なお、重合性化合物が液状である場合、本発明に用いる
液体は、重合性化合物と非相溶性の関係を有しているこ
とが好ましい。また、重合性化合物が固体である場合は
、重合性化合物が溶解しない液体を用いることが好まし
い。

例えば、重合性化合物が疎水性である場合は、上記液体
として、水または親水性の液体を用いることが好ましい
。その場合、感光層に親木性バインダーを添加しておき
、水または親水性の液体を親水性バインダーに吸収させ
ることにより、感光層中に液体を含ませることが好まし
い。このように、疎水性の重合性化合物、水または親水
性の液体および親水性バインダーを組み合わせた場合、
重合性化合物を疎水性の外殻を有するマイクロカプセル
に収容することが特に好ましい。

本発明においてｒ液体」とは、熱現像処理において必要
な最低加熱温度（一般に５０℃）で液相である物質と定
義する。具体的には、融点が５０℃以下、沸点は５０℃
以上（好ましくは５０乃至２００℃）である。

以上述べた点を考慮すると、本発明の画像形成方法に好
ましく用いることができる液体の具体例としては、水、
およびエチレングリコール、ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）　、ジイソブチルケトン、メチルセロソルブ等の
親水性液体を挙げることができる。液体として水を用い
ることが特に好ましい。水には、他の物質（現像処理に
関与する物質等）を添加しておいても良い。

本発明の画像形成方法において、感光層に液体を添加す
る時期は、像様露光前、像様露光と同時、像様露光後か
つ熱現像処理前、あるいは熱現像処理と同時のいずれで
もよい。像様露光後かつ熱現像処理前、すなわち、像様
露光、液体の添加、熱現像処理の順序で行なうことが特
に好ましい。

また、本発明の画像形成方法において感光層に液体を添
加する手段としては、感光層に液体を塗布する方法、感
光層に液体をスプレーする方法、感光層を液体に浸漬す
る方法、液体を含む別のシートを感光層に重ねる方法等
がある。感光層に液体を塗布する方法を用いることが特
に好ましい。

本発明の画像形成方法において、感光層に含ませる液体
の量は、前述したように重合性化合物の１０乃至４００
重量％の範囲である。感光層に含ませる液体の量は、２
０乃至２００重量％の範囲であることが好ましい。

なお、液体として水を用いる場合は、感光層に含ませる
水の量は、感光層側の全塗布層の最大膨潤体積に相当す
る水の重量の１％乃至１００、％に保つことが好ましい
。また、水の量は、感光材料の面積１ｒｎ１当り０．１
ｇ乃至３０ｇであることが好ましく、ｔｇ乃至２０ｇで
あることがさらに好ましい。

熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の様々
な方法を用いることができる。また、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料に発
熱体層を設けて加熱手段として使用してもよい。

本発明の画像形成方法における加熱温度は５０℃以上で
ある。加熱温度は、５０℃乃至ｉｏｏ”ｃであることが
好ましく、６０℃乃至１００℃であることがさらに好ま
しい。また加熱時間は、一般に１秒乃至５分、好ましく
は５秒乃至３０秒である。

なお、後述する塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート（
塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい。

上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
６３−３２５４６号公報に記載がある。

また、本発明の画像形成方法において使用する液体中に
塩基または塩基プレカーサーを添加しておいても良い。

以下、本発明の画像形成方法の各工程について述べる。

本発明の画像形成方法は、像様露光と同時に、または像
様露光後に、前述した熱現像処理を行なう。

露光方法としては、様々な露光手段を用いることができ
るが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハ
ロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロ
ゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、増感
した波長）や、感度に応じて選択することができる。ま
た、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

本発明の画像形成方法は、熱現像処理を行い、ハロゲン
化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の潜像
が形成されない部分の重合性化合物を重合化させること
ができる。なお、感光材料においては一般に熱現像処理
において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合
性化合物が重合するが、前述した特開昭６２−７０８３
６号公報記載の感光材料のように、還元剤の種類や量等
を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成されない
部分の重合性化合物を重合させることも可能である。

熱現像処理により、感光層上にポリマー画像を得ること
ができる。また、ポリマーに色素または顔料を定着させ
て色素画像を得ることもできる。

特開昭６２−２０９４４４号公報記載の感光材料のよう
に、接触状態において発色反応を起こす二種類の物資の
うち、一方をマイクロカプセルに収容し、他方をマイク
ロカプセルの外部に配置し場合は、熱現像処理を行なっ
た感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し、二
種類の物質を接触状態にすることにより感光材料上に色
画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

すなわち、前述したように熱現像処理を行った感光材料
に受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未
重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上に
ポリマー画像を得ることができる。上記加圧手段につい
ては、従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様に熱現像処理を行うことにより重合性化合物を重合
硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不動
化する。そして、感光材料と受像材料を重ね合せた状態
で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成物質を
受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得ることがで
きる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。

本発明の画像形成方法は、白黒あるいはカラーの撮影お
よびプリント、印刷、ｘ、１撮影、医療用撮影（例えば
超音波診断機ＣＲＴ撮影）、コンピューターグラフィッ
クハードコピー、複写機等の数多くの用途がある。

以下余白 以下、本発明の画像形成方法に使用する感光材料につい
て説明する。感光材料は、支持体上にハロゲン化銀、還
元剤および重合性化合物を含む感光層を有する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７明細
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４定番明細書に記載がある。また、特開昭６２
−１８３４５３号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特開昭６２−２１０４５５号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭６２−２１０４４８号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、０．００１乃至５μｍであることが好ましく、０．
００１乃至２μｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１ｍｇ乃至１
０ｇ／ｍ″の範囲とすることが好ましい。また、ハロゲ
ン化銀のみの銀換算では、１ｇ／ｄ以下とすることが好
ましく、１ｍｇ乃至５００　ｍ　ｇ　／　ｒｎ”とする
ことが特に好ましい。

感光材料に使用する還元剤は、ハロゲン化銀を還元する
機能および重合性化合物の重合を促進（または抑制）す
る機能を有する。ただし、上記機能を、それぞれ有する
２種類以上の還元剤を併用してもよい。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４．５−ジヒド
ロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、０−またはｐ−スルホンアミドフェノ
ール類、Ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド
−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトシ類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性化合物
を重合させる系においては、還元剤としてヒドラジン類
を用いることが特に好ましい。また、ハロゲン化銀の潜
像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる系に
おいては、還元剤として１−フェニル−３−ピラゾリド
ン類を用いることが特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号、同６２−７０８３６号、同６２−
８６３５４号、同６２−８６３５５号、同６２−２６４
０４１号および同６２−１９８８４９号等の各公報に記
載（現像薬又はヒドラジン誘導体として記載のものを含
む）がある。また上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍ
ｅｓ著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第四板、２９１
〜３３４頁（１９７７年）、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月の第１７０２９
号（９〜１５頁）、および同誌Ｖｏ１．１７６、１９７
８年１２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載
がある。また、特開昭６２−２１０４４６号公報記載の
感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは
塩基との接触状態等において還元剤を放出することがで
きる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書における感
光材料にも、上記各公報および文献記載の還元剤および
還元剤前駆体が有効に使用できる。よって、本明細書に
おけるｒ還元剤」には、上記各公報および文献記載の還
元剤および還元剤前駆体が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各公報
にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機銀
塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（お
よび／または有機銀塩）の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（また
は重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実際
の使用時においては、上記のような反応は同時に起こり
得るものであるため、いずれの作用であるかを特定する
ことは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミ
ノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチ
ルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデジルカルバそ
イル）−４−スルホニルアミノナフトール、ｌ−アセチ
ル−２−フェニルヒドラジン、ｌ−アセチル−２−（（
ｐまたはＯ）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−ホル
ミル−２−（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラ
ジン、１−アセチル−２−（（ｐまたは０）−メトキシ
フェニル）とドラジン、１−ラウロイル−２−（（ｐま
たは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−トリチル
−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒド
ラジン、１−）ジチル−２−フェニルヒドラジン、１〜
フェニル−２−（２，４，６−トリクロロフエニル）ヒ
ドラジン、１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）−アミ
ノフェニル）ヒドラジン、１−　（２−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐま
たはｏ）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペンタデシル
フルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１−（３
，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジン
、１−トリチル−２−［（（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オク
チルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニ
ル］ヒドラジン、１−（４−（２，５−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）−
メトキシフェニル）ヒドラジン、１−（メトキシカルボ
ニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、■−
ホルミルー２〜（４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン、
１−アセチル−２−（４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジ
ン、１−トリチル−２−［（２，６−ジクロロ−４−（
Ｎ。

Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル
］ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、
１−トリチル−２−［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチ
ルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル
］ヒドラジン、１−ベンゾイル−２−トリチルヒドラジ
ン、１−（４−ブトキシベンゾイル）−２−トリチルヒ
ドラジン、１−（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２
−トリチルヒドラジン、１−（４−ジブチルカルバモイ
ルベンゾイル）−２−トリチルヒドラジン、および１−
（１−ナフトイル）−２−トリチルヒドラジン等を挙げ
ることができる。

感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用すること
が好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭６２−１６２１４
７号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀１重
量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、１２乃至１２０
００重量部である。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭６３−３８９３４号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
６３−４７７５４号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭６３−８１３３
９号公報記載の感光材料のように収縮率が低し）紙支持
体、特開昭６３−８１３４０号公報記載の感光材料のよ
うに透気性が低い紙支持体、特開昭６３−９７９４１号
公報記載の感光材料のようにｐＨ値が５乃至９である紙
支持体等を用いることもできる。

以下余白 以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。

感光材料は、重合性化合物が油滴状に感光層内に分散さ
れていることが好ましい。重合性化合物が感光層中に油
滴状にて分散された感光材料の例については、特開昭６
２−７８５５２号公報に記載がある。上記油滴内には、
ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質等の感光層中の
他の成分が含まれていてもよい。油滴内にハロゲン化銀
が含まれている感光材料については、特開昭６２−２０
９４５０号および同６２−１６４０４０号各公報Ｃ１油
滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料については、特
開昭６２−１８３４５３号公報にそれぞれ記載がある。

なお、油滴内にハロゲン化銀を含ませる場合には、特開
昭６３−１５２３９号公報に記載されているように、油
滴内に含まれるハロゲン化銀粒子の数を５個以上とする
ことが好ましい。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を通用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については時開、昭６１−２
７８４４１号公報に記載がある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。本発明において、マイクロカプセルの外殻
を構成する壁材は、前述した画像形成時に感光層に含ま
せる液体に対して不透過性を有していることが好ましい
。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリエステル樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２−２０９４３７号公報に、ポ
リウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂からなる
外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２０９４３８号公報に、アミノ・アル
デヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４３９号公
報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４４０号公
報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマイクロカプ
セルを用いた感光材料について慰特開昭６２−２０９４
４１号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む
複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材
料については特開昭６２−２０９４４７号公報に、ポリ
ウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を
有するマイクロカプセルを用いた感光材料については特
開昭６２−２０９４４２号公報にそれぞれ記載がある。

アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合には、特
開昭６３−３２５３５号公報記載の感光材料のように、
残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好ましい。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特開昭６２−１９
８８５０号公報に記載がある。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０μｍであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料のように
、一定値以上に均一に分布していることが好ましい。ま
た、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３
６号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定
の値の範囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。

以下余白 感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増内削、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニ
ルポリマー、硬膜剤等がある。

感光材料は航述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭６２−１８７３４６号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特開昭６２−２５１７４１号公報
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２８８８２７号および同６２−２８８
８２８号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については、特開昭６３−５３５４２号公報に、そ
れぞれ記載がある。　それ自身が着色している物質であ
る染料や顔料は、市飯のものの他、各種文献等（例えば
「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、「
最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和５２年刊）
に記載されている公知のものが利用できる。これらの染
料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著ｒ人門
・特殊紙の化学１（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁
）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーｒ最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（１９８
０年６月１９日）、に記載された発色システム等を利用
することができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンプレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
０．５乃至２０重量部の割合で用いることが好ましく、
２乃至７重量部の割合で用いることがさらに好ましい。

また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に対
して約０．３乃至８０重量部の割合で用いることが好ま
しい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭６２−２０９４４４号公報に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン゛色素、メロシアニン色素、複合シアニ
ン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、こわ
らを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−６乃至１０
−２モル程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭６２９４７号公報に、増感色素をハ
ロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加して得られた感光材料については、特開昭
６２−２１０４４９号公報にそれぞれ記載がある。また
、感光材料に用いることができる増感色素の具体例につ
いても、上記特開昭６２−９４７号公報および同６２−
２１０４４９号公報に記載されている。また、特開昭６
３−１８４７３８号公報記載の感光材料のように、赤外
光感光性の増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい。上記有機銀塩な構成する
有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、右よびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾール
が特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀
１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０，０１
乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを
構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を
感光層に加えても四柱な効果が得られる。有機銀塩を用
いた感光材料については特開昭６２−３２４６号公報に
記載がある。以上述へたような有機銀塩は、ハロゲン化
銀１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で使用する
ことが好ましく、０．０１乃至１モルの範囲で使用する
ことがさらに好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
（ｗｌ）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよ
い。上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた
感光材料については特開昭６２−１９５６３９号公報に
、ジアゾタート銀を用いた感光材料については特開昭６
２−１９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材
料については特開昭６２−１９５６４１号公報に、それ
ぞれ記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多い
。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ：
アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニル］゛メタン類）、複素環
状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐにａが７以
上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ビ°ベリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−１ルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量％
から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２６４０４１号公報に記載がある
。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１７０９５４号公報に、融点が８
０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散物
を用いた感光材料については特開昭６２−２０９５２３
号公報に、溶解度が０．１％以下のグアニジン誘導体を
用いた感光材料については特開昭６２−２１５６３７号
公報に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物または塩を用いた感光材料については特開昭６２−２
０９４４８号公報にそれぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭６３−２４２４２号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭６３−４６
４４６号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭６３−８１３３８号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭６３−９７９４２号公報に、塩基プレ
カーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶融
性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材
料については特開昭６３−４６４４７号公報に、塩基プ
レカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特開昭６３−４８５４３号公報に、塩基
プレカーサーとして有機塩基にイソシアネートまたはイ
ソチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材料
については特開昭６３−２４２４２号公報に、それぞれ
記載がある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特開昭６２−２０９５
２１号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記公報以外にも、塩基または
塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散し
た状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が特
開昭６２−２０９５２２号公報に、塩基または塩基プレ
カーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内に
収容した感光材料が特開昭６２−２０９５２６号公報に
、融点が７０℃乃至２１０℃の塩基化合物を含むマイク
ロカプセルを用いた感光材料については特開昭６３−６
５４３７号公報に、それぞれ記載されている。また上記
塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプセルに
代えて、特開昭６３−９７９４３号公報記載の感光材料
のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物質な
相溶状態で含む粒子を用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭６２−２
５３１４０号公報に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
）に添加しておいてもよい。さらに、特開昭６３−３２
５４６号公報に記載されているように、前述した支持体
を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または塩基
プレカーサーを含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭６２−１５１８３８号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭６１−１５１８４１号公報に、チオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭６２−
１５１８４２号公報に、ポリエチレングリコール誘導体
を用いた感光材料については特開昭６２−１５１８４３
号明細書に、チオール話導体を用いた感光材料について
は特開昭６２−１５１８４４号公報に、アセチレン化合
物を用いた感光材料については特開昭６２−１７８２３
２号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１８３４５０号公報に、第四アン
モニウム塩を用いた感光材料については特開昭６３−９
１６５３号公報に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５Ｏ
２−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１．１０−デカンジオール、アニス
酸、メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開
昭６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影ｇ（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
６２−２０９４４３号公報に記載がある。

以下余白 感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。

熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合Ｊ１９Ｂ３年、共立出版
）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。熱重合開始
剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、１
．１″−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル
）、ジメチル−２，２°−アゾビスイソブチレート、２
゜２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビ
スジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベン
ゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメン
ヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物
、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げること
ができる。熱重合開始剤は、重合性化合物に対して０．
１乃至１２０重量％の範囲で使用することが好ましく、
１乃至１０重量％の範囲で使用することがより好ましい
。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させる系においては、感光層中に熱重合
開始剤を添加することが好ましい。また、熱重合開始剤
を用いた感光材料については特開昭６２−７０８３６号
公報に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−１
０８８３７号および同６０〜１９２９３９明細公報記載
のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。

また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭６０−２３０１３４号公報記載の
化合物等を挙げることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭６
３−９７９４０号公報に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μｍの
範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好まし
い。感光材料にマイクロカプセルを用いる場合には、上
記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である
。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料のす度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。バインダーは、重合性化合物に対して２乃至１００
重量％の範囲で用いることが好ましい。なお、バインダ
ーを用いた感光材料については、特開昭６１−６９０６
２号公報に記載がある。また、マイクロカプセルと共に
バインダーを使用した感光材料については、特開昭６２
−２０９５２５号公報に記載がある。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、バインダー
として親水性バインダーを硬膜剤と共に用いることが好
ましい。親水性バインダーを硬膜させると、水等の液体
を添加した時の感光層の物理特性が向上する。

感光層に用いる硬膜剤には特に制限はない。公知の硬膜
剤としては、アルデヒド類（例、ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、ゲルタールアルデヒド）、Ｎ−メチロー
ル化合物（例、ジメチロール尿素、メチロールジメチル
ヒダントイン）、ジオキサン誘導体（例、２．３−ジヒ
ドロキシジオキサン）、活性ビニル化合物（例、１，３
．５−トリアクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジ
ン、ビス（ビニルスルホニルアセタミド）、Ｎ。

Ｎｏ−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）
、Ｎ、Ｎ”−トリメチレン−ビス（ビニルスルホニルア
セタミド））、活性ハロゲン化合物（例、２．４−ジク
ロル−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン）、ムコハロゲ
ン酸（例、ムコクロル酸、ムコフェオンキシクロル酸）
、イソオキサゾール類、ジアルデヒド澱粉、１−クロル
−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチン、エポキシ化
合を挙げることができる。硬膜剤は、親水性バインダー
に対して、０．１乃至３０重１％の範囲で用いることが
好ましく、０．５乃至１０重量％の範囲で用いることが
特に好ましい。

感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭６３−９１６５
２号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２５３１４０号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭６３−１０１８４２号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭６２−２５３１４０号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する公開公報
中に記載がある。

以下余白 以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−数的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。

般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、複数の
成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構成
成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階または
調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述す
るように、−または二以上の成分を含む油性（または水
性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に乳
化させて二次組成物を調製する方法を用いることもでき
る。

感光層゛に含まれる主な成分について、液状組成物およ
び塗布液の調製方法を以下に示す。

ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４明細公報および米国特許
第３６５０７５７号明細書参照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６号各明
細書および特公昭５Ｂ−３５３４号、特開昭５８−１３
６６４１号各公報等明細載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３２２７５５２
号、同第４２４５０３７号、同第４２５５５１１号、同
第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号および西独
間公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６明細明細書に記
載されている。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親木性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー　アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体：および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の学−あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（ｍまたは■）、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熱のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭５８
−１２６５２６号、同５８−２１５６４４明細公報参照
）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭６２−９４７号公報および特開昭６２−
２１０４４９号公報記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能および／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭６２−１６１１４４号公報に
記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー　ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭６２−
２０９４４９号公報に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭６２−１６４０４１号公
報に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特開昭６１
−２７５７４２号公報記載の感光材料のように、重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、
さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記Ｃｏ親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法：米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３芳容明細書、および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１明細公報
記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記Ｃ０ポリマーの析出に
よる方法；米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ンシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法二米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法：米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法；特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公明細載の千ツマ−の重合
によるｉｎ　５ｉｔｕ法；英国特許第９２７８０７号お
よび同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法
；米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０
４２２芳容明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物
質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を
形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特開昭６２−１６９１４７号
、同６２−１６９１４８号、同６２−２０９４３７号、
同６２−２０９４３８号、同６２−２０９４３９号、同
６２−２０９４４０号、同６２−２０９４４１号、同６
２−２０９４４７号、同６２−２０９４３７号各公報に
記載がある。

前述した重合性化合物の乳化物（マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む）のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。

以下余白 以下、本発明の画像形成方法に用いることができる受像
材料について説明する。なお、受像材料または受像層を
用いた画像形成方法一般については、特開昭６１−２７
８８４９号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭６２−２０９４５４号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転線点
およびワックスの融点は、２００℃以下であることが好
ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特開昭６２−２８００
７１号、同６２−２８０７３９明細公報に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭６２−１６１１４９号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある
。

染料または顔料は、弥像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。

加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、１０ｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載があ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、特開昭６３−２４６４７号公報に記載が
ある。

以下余白 以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明する
。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ ハロゲン　　　　　Ａ−１の ゼラチン水溶液（水１５００ｍ１２中にゼラチン１６ｇ
と塩化ナトリウム０．５ｇを加え、これにＩＮの硫酸で
ｐＨ３，２に調整し、５０℃に保温したもの）に、臭化
カリウム７１ｇを含有する水溶液３００ｍｆｆ１と硝酸
銀水溶液（水３００ｍ１Ｌに硝酸銀０．５９モルを溶解
させたもの）を同時に５０分間にわたって等流量で添加
した。この添加が終了して１分後に、下記の増感色素（
１）の１％メタノール溶液４３ｍ１を加え、さらに増感
色素の添加後１５分から沃化カリウム２．９ｇを含有す
る水溶液Ｚｏｏｍβと硝酸銀水溶液（水１００ｍｊ２に
硝酸銀０．０１８モルを溶解させたもの）を５分間にわ
たって等流量で添加した。この乳剤にイソブチレン無水
マレイン酸共重合体の１０％アルカリ水溶液を１０ｃｃ
加えて沈降させ、沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラ
チン１２ｇを加え、溶解し、更にチオ硫酸ナトリウムを
０．５ｍｇ加えて６０℃で１５分化学増感を行ない、平
均粒子サイズ０．２２μｍの単分散１４面体沃臭化銀乳
剤（Ａ−１）１０００ｇを調製した。

（増感色素（１）） ゼラチン水溶液（水１６００ｍｆｆ１中にゼラチン２０
ｇと塩化ナトリウム０．５ｇを加え、これをＩＮの硫酸
でｐＨ３，２に調整し、４２℃に保温したもの）に、臭
化カリウム７１ｇを含有する水溶液２００ｍＩｔと硝酸
銀水溶液（水２００ｍｊ２に硝酸銀０．５９モルを溶解
させたもの）を同時に３０分間にわたって等流量で添加
した。この添加が終了して１分後に、下記の増感色素（
２）の１％メタノール溶液４８ｍｆｔを加え、さらに増
感色素の添加後１０分から沃化カリウム２．９ｇを含有
する水溶液ｌＯＯｍＩＬと硝酸銀水溶液（水１００ｍｊ
２に硝酸銀０．０１８モルを溶解させたもの）を５分間
にわたって等流量で添加した。この乳剤に、イソブチレ
ン無水マレイン酸共重合体の１０％アルカリ水溶液をｌ
　Ｏｃｃ加えて沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチ
ン１８ｇを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム０．
７ｍｇを加え、６０℃で１５分間化学増感を行ない、平
均粒子サイズ０．１２μｍの単分散１４面体沃臭化銀乳
剤（Ａ−２）１０００ｇを調製した。

（増感色素（２）） 戚　　ハロゲン　　　　（Ａ−３の ゼラチン水溶液（水１６００ｍｊｌ中にゼラチン２０ｇ
と塩化ナトリウム０．５ｇを加え・　ＩＮの硫酸でｐＨ
３，５に調整し、４５℃に保温したもの）に、臭化カリ
ウム７１ｇを含有する水溶液２００ｍＪ！と硝酸銀水溶
液（水２００ｍ１！に硝酸銀０．５９モルを溶解させた
もの）を同時に３０分間にわたって等流量で添加した。

この添加が終了して１分後から、下記の増感色素（３）
の０．５％メタノール溶液４８ｍＩＬを加え、さらに増
感色素の添加後１５分から沃化カリウム３．６５ｇを含
有する水溶液１００ｍｆと硝酸銀水溶液（水１００ｍｆ
ｔに硝酸銀０．０２２ｇを溶解させたもの）を５分間に
わたって等流量で添加した。この乳剤に、イソブチレン
無水マレイン酸共重合体の１０％アルカリ水溶液を１０
ｃｃ加えて、沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラチ
ン１０ｇを加えて溶解し、さらにチオｍ酸ナトリウム０
．４５ｍｇ加えて５５℃で２０分間化学増感を行ない、
平均粒子サイズ０．１３μｍの単分散１４面体沃臭化銀
乳剤（Ａ−１）１０００ｇを調製した。

（増感色素（３）） 下記の重合性化合物（商品名：カヤラットＲ６０４、日
本化薬■製）ＩＱＯｇに、下記のコポリマー１．２ｇお
よび下記のイエロー画像形成物質１５ｇを溶解させた。

この溶液９０ｇに、下記の現像促進剤（１）　（商品名
；ニラサンノニオンＮ５２０８．５、日本油脂■製）１
．８ｇを溶解させた。さらに、この溶液に下記の現像促
進剤（２）０．０１ｇ、下記の還元剤（１）６．１ｇ、
および下記の還元剤（ＩＩ）６．４５ｇを塩化メチレン
２０ｇに溶解させた溶液を加え、油性液体を調製した。

前記のハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）１０ｇに臭化カリウ
ムの１０％水溶液１．５ｍＩＬを加えて水性液体を得た
。次いで、上記の油性液体に水性液体を加えてホモジナ
イザーを用いて毎分１５０００回転で５分間攪拌して、
Ｗ１０エマルジョンの状態の感光性組成物（Ａ−１）を
得た。

（重合性化合物） （イエロー画像形成物質） （コポリ７−） （現像促進剤（２）） （還元剤（■）） （還元剤（■）） 上記感光性組成物（Ａ−１）の調製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の代りに前記のハロゲン化銀
乳剤（Ａ−２）を同量、イエロー画像形成物質の代りに
下記のマゼンタ画像形成物質を２０ｇ、及び前記の現像
促進剤（２）を０．０１５ｇそれぞれ使用した以外は、
感光性組成物（Ａ−１）と同様にして感光性組成物（Ａ
−２）を調製した。

（マゼンタ画像形成物質） ｄ　　　Ａ−３の 上記感光性組成物（Ａ−１）の調製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の代りに前記のハロゲン化銀
乳剤（Ａ−３）を同量、イエロー画像形成物質の代りに
下記のシアン画像形成物質を１６ｇ、及び前記の現像促
進剤を０．００７５ｇそれぞれ使用した以外は、感光性
組成物（Ａ−１）と同様にして感光性組成物（Ａ−３）
を調製した。

（シアン画像形成物質） 戚　　マイクロカプセル　　Ａ−１の 上記の感光性組成物（Ａ−１）に、多価イソシアナート
化合物（商品名；タケネートＤＩＩＯＮ、武田薬品工業
■製）４．５ｇを加え、よく混合した。この混合液をポ
リビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（商品
名；パーサ　Ｔｌ２Ｏ３、ナショナルスターチ社製）の
１０％水溶液をリン酸２０％水溶液または水酸化ナトリ
ウム１０％水溶液を用いてｐＨ６，０に調整した液２０
８ｇに加え、４０℃の条件下でホモジナイザーを用いて
毎分９０００回転で３０分間攪拌し、Ｗ１０／Ｗエマル
ジョンを得た。

別に、メラミン５１．８ｇ、ホルムアルデヒド３７％水
溶液８５．５ｇ、水２７９ｇを６０℃に加熱攪拌して３
０分後に透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物
を得た。

上記初期縮合物６０ｇを上記Ｗ１０／Ｗエマルジョンに
添加混合し、攪拌しながら燐酸２０％水溶液を用いてｐ
Ｈ６，０に調整した。次いで、液温を６０℃に上げ、９
０分間攪拌を続け、ポリウレア樹脂−メラミン・ホルム
アルデヒド樹脂壁からなる外殻を有する感光性マイクロ
カプセル分散液（Ａ）を調製した。

更に、カプセル分散液中に残存しているホルムアルデヒ
ドを除去するため、尿素４０％水溶液２７ｇを加え、リ
ン酸２０％水溶液を用いてｐＨ３，５に調整し、４０分
間攪拌を続けた。反応終了後、水酸化ナトリウム１０％
水溶液を用いてカプセル液をｐＨ６，５に調整して、冷
却した。得られたマイクロカプセルの平均粒子径は８μ
ｍであった。

マ　クロカプセル　　Ａ−２の 上記感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）の調製に
おいて、上記感光性組成物（Ａ−１）の代りに、感光性
組成物（Ａ−２）を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液（Ａ−２）を調製した。得ら
れたマイクロカプセルの平均粒子径は８μｍであった。

マイクロカプセル　　Ａ−３の 上記感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）の調製に
おいて、上記感光性組成物（Ａ−１）の代りに、感光性
組成物（Ａ−３）を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液（Ａ−３）を調製した。得ら
れたマイクロカプセルの平均粒子径は８μｍであった。

感ゝ　　Ａの− 前記の各感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）、（
Ａ−２）および（Ａ−３）を、それぞれ１５ｇ、界面活
性剤（商品名；ニラサンノニオンＮ５２０Ｂ、５、日本
油脂■製）の５％水溶液４ｇ、ゼラチンの１０％水溶液
５ｇ、１，２−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド
）エタンの２％水溶液０．５ｍｆｆ１、および炭酸水素
ナトリウムの１０％水溶液１０ｇを加えた。この混合液
に水を加えて全量を９７ｇとして感光層用塗布液を調製
した。この塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に４８ｇ／ｒｎ”の塗布量にて塗
布し、約４０℃で乾燥して感光材料（Ａ）を作成した。

笈鷹１目１化１減 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらにこれに３，５−ジーα−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛３４ｇと５５％炭酸カルシウム
スラリー８２ｇとを混合して、ミキサーで粗分散した。

その液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の２０
０ｇに対し、８％ポリビニルアルコール水溶液１１２ｇ
を加え均一に混合した。さらにこの混合液に水７０ｇを
加え、受像層形成用塗布液を調製した。そしてこの塗布
液を坪量５５ｇ／ばの紙支持体（Ｊ　Ｉ　５−Ｐ−８２
０７により規定される繊維長分布として２４メツシュ残
分の重量％と４２メツシュ残分の重量％との和が３０乃
至６０％であるようなｍｍ長分布を有する原紙を用いた
紙支持体）上に塗布量が５８ｇ／ｒｎ”となるように均
一に塗布した後、６０℃で乾燥して受像材料を作成した
。

ン　　お　　び　　の１ 感光材料を、相対湿度８０％、５０％および３０％の３
条件（画像形成（１）〜（３））下において、以下のよ
うに、像様露光および現像処理を行なフた。

感光材料を、タングステン電球を用いて、０か６４．０
の透過濃度を有する連続フィルターを通し、２０００ル
クスで１秒間露光した。次いで、感光材料に５ｇ／ゴの
塗布量（重合性化合物の約１００重量％）にて水を塗布
した。水は感光層中に浸透した。その状態でホットプレ
ートを用い、感光層の温度が９０℃になるように１０秒
間加熱した。

次いで、室温（２０℃）および相対湿度５０％の条件下
で、感光材料を上記の受像材料と重ね、この状態で５０
０　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｔｎ’の加圧ローラーを通した。

感光材料を受像材料から剥離し、受像材料上に黒色のポ
ジ色像を得た。

以上の画像形成方法において、得られた画像濃度が０．
５になる露光量（ルクス・秒）を求め、それを感度とし
て評価した。

比較のため、上記水の塗布を行なわない場合（画像形成
（４）〜（６））、および水の塗布を行なわず、加熱温
度を１２０℃にした場合（画像形成（７）〜（９））に
ついても同様の測定を行なった。

以上の測定結果を、第１表に示す。

以下余白 画像　水　　相対 形成　塗布　湿度 第１表 加熱 温度 （１）有 （２）有 （３）有 ８０％ ５０％ ３０％ （４）無 （５）無 （６）無 ８０％ ５０％ ３０％ （７）無 （８）ｊＦＦｉ （９）無 ８０％ ５０％ ３０％ ９０℃ ９０℃ ９０℃ 感度 （ルクス・秒） ９０℃　　　　５００ ９０℃　（全面発色） ９０℃　（全面発色） １２０℃ １２０℃ １２０℃ （全面発色） 第１表に示される結果から明らかなように、本発明の方
法に従い水を塗布した場合は、相対湿度によらず、感度
は一定である。また、水を塗布すると、低温（９０℃）
の加熱処理でも高感度となる。

［実施例２］ １１症放辺１１ グアニジン炭酸塩７．５ｇおよびジェタノールアミン３
．５ｇをそれぞれ水１００ｍｕに溶解させた溶液（Ａ）
および（Ｂ）を調製した。同様にグアニジントリクロロ
酢酸１０ｇを水／エタノール（容積比５０１５０　）溶
液１００ｍｆに溶解させた溶液（Ｃ）を調製した。

ハロゲン　　　　の− 攪拌中のゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中にゼラチ
ン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温した
もの）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化カリウム５６ｇ
を含有する水溶液６００ｍ１！と硝酸銀水溶液（水６０
０ｍｌ１に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同
時に４０分間にわたって等流量で添加した。このように
して平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

上記乳剤を水洗した脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５ｍｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
７−テトラザインデン２０ｍｇとを添加して６０℃で化
学増感を行なった。乳剤の収量は６００ｇであった。

ベンゾ　リアゾール　　　の ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００ｏｍＩｔ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちな
がら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍｊ２中に溶かし
た溶液を２分間で加えた。

得られた乳剤のｐＨを調整することで、過剰の塩を沈降
、除去した。その後ｐＨを６．３０に調整し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は４００ｇであっ
た。

感゛　　　　の−− トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、バーガススクリプトレッド
ｌ−６−Ｂ（チバガイギー社製）６．００ｇおよびエマ
レックスＮＰ−８（日本エマルジョン■製）２ｇを溶解
させた。上記溶液１８．ＯＯｇに、下記のチオール誘導
体０．００２ｇを溶解させた。この溶液に、下記のとド
ラジン誘導体（還元剤）０．１６ｇおよび下記の現像薬
（還元剤）１．２２ｇを塩化メチレン１．８０ｇに溶解
した溶液を加えた。さらに上記のように調製されたハロ
ゲン化銀乳剤２．０ｇおよびベンゾトリアゾール銀乳剤
ｏ、５ｇを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分ｉ　５
ｏｏｏ回転で５分間攪拌して、感光性組成物を得た。

（コポリマー） Ｈ３ 一＋ｃｏ、−ｃ　）−−２０ ＧＯ２Ｃ４１１９ （チオール誘導体） （ヒドラジン誘導体） Ｃ２■５ （現像薬） イソパン（クラレ■製）の１８．６％水溶液１０゜５１
ｇ、ペクチンの２６８９％水溶液４８．５６ｇを加え、
１０％硫酸を用いてｐＨを４．０に調整した水溶液中に
前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて７
０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物を水性溶
媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２．８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７６
％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しながら６０℃で
２時間加熱を続けた。そのｆ＆１０％水酸化ナトリウム
水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、亜硫酸水素ナト
リウム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えた。さらに、
１０％硫酸を用いてｐＨを６．０に調整した。以上のよ
うにしてマイクロカプセル分散液を調製した。

感」臼り旦１處 以上のように洗浄した感光性マイクロカプセルの分散液
１０．０ｇに、１０％ゼラチン水溶液２．５ｇ、水１０
ｍＩｔおよび塩基プレカーサーの固体分散液７．０ｇお
よび下記のアニオン界面活性剤１％水溶液１．０ｇを加
え、１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレート・シー
ト上にウェット膜厚が６０μｍとなるように塗布し、約
４０℃で乾燥して感光材料（Ｔ−１）を作成した。

（アニオン界面活性剤） ＧＨ２ＣＯＯＣＨ２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４１１ｓ署 ＮａＯ，，５−ＣＨ−ＣＯＯＣ）Ｉ２−Ｃ１ｌ　（Ｃ２
＋ｌｓ）　Ｃ４Ｈ９ｊ＝、　　　　　、７）１戊 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらにこれに３，５−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウム
スラリー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。そ
の液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００
ｇに対し、５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８′％ポ
リビニルアルコール水溶液５５ｇを加え均一に混合した
。この混合液を坪量４３ｇ／ｒｎ”のアート紙上に３０
μｍのウェット膜厚となるように均一に塗布した後、乾
燥して受像材料を作成した。

および　の 前述したように作成した感光材料をタングステン電球を
用い、２００ルクスで１秒間、連続的に濃度が変化して
いるウェッジを通して露光した後、感光材料の感光層に
前述した塩基溶液（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）で、それ
ぞれ１ｒ＋？当り１０ｍＩＬの量になるように湿らせ、
塩基含有感光材料（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を得た。

次いで、受像材料の表面と、感光材料（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）の感光層表面とを密着させた状態で１００℃
に加熱したホットプレート上で１０秒間加熱した。

次に、５００　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ’の加圧ローラー
を通し、受像材料を感光材料からひきはがすと、受像材
料上にマゼンタの鮮明な画像が得られた。感光材料（Ａ
）、（Ｂ）および（Ｃ）にそれぞれ対応する受像材料表
面の濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用い
て測定した。

さらに、感光材料を内温５０℃の恒温槽内に３日間放置
したのち、上記と同様の方法で受像材料上に画像を形成
し、受像材料表面の濃度を測定した。

以上の測定結果については、後述する第２表にまとめて
示す。

［実施例３］ 饗羨乞二上辺並戎 １０％ゼラチン水溶液３０ｇにグアニジン炭酸塩０．８
０ｇおよび水７０ｍ１Ｌを加えた溶液を作成した。この
溶液を１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレート・シ
ート上にウェット膜厚が７０μｍになるように塗布し、
乾燥して塩基シート（ｓ−ｉ）を作成した。

上記のグアニジン炭酸塩０．８０ｇをグアニジントリク
ロロ酢酸１．４ｇおよびポリエチレングリコール（分子
量２０００）３．０ｇに変更した以外は、同様にして塩
基シート（Ｓ−２）を作成した。

およびその 実施例２において作成した感光材料をタングステン電球
を用い、２００ルクスで１秒間、連続的に濃度が変化し
ているウェッジを通して露光した後、感光層を水を用い
てＩＩＴ＋″当１０ｍ１の量になるようにしめらせた。

その後、上記塩基シート（Ｓ−１）および（Ｓ−２）の
表面と密着させた状態で１００℃に加熱したホットプレ
ート上で１０秒間加熱した。塩基シートを感光材料から
剥離した後、実施例２において用いた受像材料と重ねて
５００　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ”の加圧ローラーを通し
、受像材料を感光材料からひきはがすと、受像材料上に
マゼンタの鮮明な画像が得られた。受像材料表面の濃度
をマクベス反射濃度計で測定した。

さらに各感光材料および塩基シートそれぞれを内温５０
℃の恒温槽に３日間放置したのち、上記のように受像材
料表面に画像を形成し、受像材料表面の濃度を測定した
。

上記測定結果については、後述する第２表にまとめて示
す。

［比較例１］ １１且且Ω立り 実施例２において調製したマイクロカプセル分散液１０
．０ｇに１０％ゼラチン水溶液２．５ｇ、水１０ｍ１Ｌ
、実施例２において用いたアニオン界面活性剤１％水溶
液１．０ｇおよびグアニジン炭酸塩０．２２ｇを加えて
、１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレート・シート
上にウェット膜厚が６０μｍとなるように塗布し、約４
０℃で乾燥して感光材料（Ｄ）を作成した。

上記のグアニジン炭酸塩０．２２ｇに代えて、グアニジ
ントリクロロ酢酸０．３８ｇを用いる以外は、同様にし
て感光材料（Ｅ）を作成した。

およびその 以上のように作成した感光材料を、それぞれ、タングス
テン電球を用い、２００ルクスで１秒間、連続的に濃度
が変化しているウェッジを通して露光した後、１００℃
に加熱したホットプレート上で１０秒間加熱した。次い
で、各感光材料を実施例２において用いた受像材料と重
ねて５００ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ’の加圧ローラーを通
し、受像材料を感光材料からひきはがすと、受像材料上
にマゼンタの鮮明な画像が得られた。受像材料表面の濃
度をマクベス反射濃度計を用いて測定した。

さらに、感光材料を内温５０℃の恒温槽内に３日間放置
したのち、上記と同様の方法で受像材料上に画像を形成
し、受像材料表面の濃度を測定した。

以上の測定結果については、後述する第２表にまとめて
示す。

［比較例２］ 実施例３の画像形成において、水で感光層をしめらせな
い以外は、同様にして受像材料上に画像を形成し、受像
材料表面の濃度を測定した。

以上の実施例２．３、比較例１および２の測定結果を下
記第２表に示す。

以下余白 第２表 面像　水　感光　塩基　賢ｊ」Ｅｌ　３且孟１１形成　
　　材料　シート　ＤＩｉｎ　　Ｄｍａｘ　　Ｄｍｉｎ
　　Ｄｍａｘい最高濃度かつ低い最低濃度を有する鮮明
で、なめらかな画像を与える。また、過酷な条件下にお
ける感光材料の保存後においても、最低濃度の低い良好
なポジ画像を与えることがわかる。

実施　有　（Ａ）　　無　０．０５　１．３０　０．０
８　１．３０例２　有　（Ｂ）　　無　０．０５　１．
２６　０．０８　１．２８有　　（Ｃ）　　　無　　０
．４５　１．３０　０．４８　１．３０以下余白 実施　有　（Ｔ−１）　（Ｓ−１）　０．０５　１．３
０　０．１０　１．１０例３　　有　　（Ｔ−１）　　
（Ｓ−２）０．４０　１．３０　０．４６　１．３０比
較　無　（Ｄ）　　無　０．７０　１．３０　１．３０
　１．３０例１　　無　　（Ｅ）　　　無　　１．００
　１．３０　１．３０　１．３０比較　無　（Ｔ−１）
　（Ｓ−１）　０．９０　１，３０　０．９２　１．３
０例２　　無　　（Ｔ−１）　　（Ｓ−２）１．１０　
１．３０　１．０８　１．：１０第２表に示される結果
から明らかなように、本発明の画像形成方法は、低い熱
現像温度でも、高［実施例４］ ハロゲンヒＳ　　１の二　゛ ゼラチン水溶液（水１２００ｍｆ中にゼラチン２５ｇと
臭化カリウム３ｇとを加え、７０℃に保温したもの）を
攪拌しながら！これに、臭化カリウム１１７ｇを含有す
る水溶液６００ｍＪＬと硝酸銀水溶液（水６００ｍｌ１
に硝酸銀０．７４モルを溶解させたもの）を同時に４５
分間にわたって等流量で添加した。この添加が終了して
５分後から、さらに沃化カリウム４．３ｇを含有する水
溶液２００ｍｊ２を５分間にわたって添加した。この乳
剤を水洗して脱塩した後、ゼラチン２４ｇを加えて５０
℃で１５分間攪拌して収１１０００ｇのハロゲン化銀乳
剤を得た。

感゛　　　　の・　。

トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４ｇ、バーガススクリプトレッドｌ
−６−Ｂ（チバガイギー社製）１０ｇを溶解させた。こ
の溶液１８ｇに界面活性剤にッサンノニオンＮ５２０Ｂ
、５、日本油脂■製）０．３６ｇを溶解させ、さらに下
記のヒドラジン誘導体（還元剤Ｉ）１．２９ｇ、下記の
現像薬（還元剤ＩＩ）１．２２ｇ、下記のチオール誘導
体０．００３ｇおよび下記の現像抑制剤放出プレカーサ
ー０．０１８ｇを塩化メチレン４ｇに溶解した溶液を加
え、油性液を得た。

一方、上記のハロゲン化銀乳剤２．０ｇに臭化カリウム
の１０％水溶液０．４５ｇを加え、水性液を得た。

次いで、上記油性液に水性液を加えて、ホモジナイザー
を用いて、毎分１５０００回転で５分間攪拌し、Ｗ１０
エマルジョンの状態の感光性組成物を得た。

（コポリマー） ＣＯ□ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣＯ□Ｃ２Ｈ。

（ヒドラジン誘導体（還元剤Ｉ）） ２Ｈｓ （現像薬（還元剤ＩＩ）） （チオール誘導体） （現像抑制剤放出プレカーサー） ＣＨ。

マイクロカプセル　　　の ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（Ｖ
ＥＲ３Ａ、Ｔｌ２Ｏ３、ナショナルスターチ社製）５％
水溶液を、燐酸２０％水溶液を用いてｐＨ３，５に調整
した。この水溶液４０ｇ中に、上記の感光性組成物にタ
ケネートＤ１１ＯＮ（多価イソシアネート化合物、武田
薬品工業■製）０．９ｇを加え、よく混合したものを加
え、４０℃の条件下でホモジナイザーを用いて毎分７０
００回転で３０分間攪拌した。ここで生じたＷ１０／Ｗ
エマルジョンの油性液の周囲には、ポリウレア樹脂の薄
い外殻が形成されていた。

別に、メラミン１３．２ｇ、ホルムアルデヒド３７％水
溶液２１．６ｇおよび水７０．８ｇを６０℃に加熱攪拌
して３０分後に透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期
縮合物を得た。

上記初期縮合物１０ｇを上記Ｗ１０／Ｗエマルジジンに
添加、混合し、攪拌しながら燐酸２０％水溶液を用いて
ｐＨ６，０に調整した。次いで、この液温を６５℃に上
げ、９０分間攪拌を行ない、ボリクレア膜の外殻にメラ
ミン・ホルムアルデヒド樹脂が沈着したマイクロカプセ
ル分散液を調製した。さらに、このカプセル分散液中に
残存しているホルムアルデヒドを除去するため、尿素４
０％水溶液５．４ｇを加え・、燐酸２０％水溶液を用い
てｐＨ３，５に調整し、４０分間攪拌を行なフた。反応
終了後、１０％水酸化ナトリウム水溶液を用いてカプセ
ル分散液をｐＨ７，０に調整し、冷却した。

このようにして、ポリウレア樹脂−メラミン・ホルムア
ルデヒド樹脂壁カプセルの分散液を調製した。

感」ＩＬ赳ぷりＬ戊 以上のように調製された感光性マイクロカプセルの分散
液１０．０ｇに、１０％ゼラチン水溶液２．５ｇ、水１
０ｍ１ｔ、下記のノニオン界面活性剤５％水溶液１ｍｆ
ｉおよび１．２−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミ
ド）エタン２％水溶液０．３ｍｌ！を加え１００μｍ圧
のポリエチレンテレフタレート・シート上にウェット膜
厚が６０μｍとなるように塗布し、約４０℃で乾燥して
感光材料（Ｔ−２）を作成した。

１０％ゼラチン水溶液３０ｇにグアニジン炭酸塩０．８
０ｇ、ポリエチレングリコール（分子量２０００）３．
０ｇ、１．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン２％水溶液２．３ｍｌおよび水８０ｍｆＬを加え
た溶液を作成した。

この溶液を１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレート
・フィルム上にウェット膜厚が７０μｍとなるように塗
布し、約４０℃で乾燥して塩基シート（Ｓ−３）を作成
した。

およびその 前述したように作成した感光材料をタングステン電球を
用い、２０００ルクスで１秒間、最大濃度４，０、最低
濃度０．１の透過濃度を有する原稿を通して露光したの
ち、感光層に、１は当り、それぞれ０．０５ｇ、０．１
ｇ、１ｇ、１０ｇ、２０ｇの量となるように水を塗布し
た。次いで、塩基シート（Ｓ−３）と感光材料を、互い
の膜面が接するように密着させた状態で、ベルト搬送ロ
ーラ型加熱装置を用いて、加熱温度１００℃、加熱時間
１０秒間の条件で、それぞれ加熱した。塩基シートを感
光材料から剥離した後、実施例２において用いた受像材
料と重ねて５００　ｋ　ｇ　／　ｃ♂の加圧ローラーを
通した。受像材料を感光材料からひきはがと、受像材料
上にマゼンタの画像が得られた。そして、受像材料表面
の濃度をマクベス反射濃度計で測定した。

一方、感光材料の最大膨潤体積を求めるために膨潤膜厚
計を用い、感光層の水による膨潤挙動を測定した。その
結果、約５秒以内で最大膨潤膜厚に達し、はぼ１０μｍ
の膜厚の増加が測定された。

別に、感光材料の感光層を約１０秒水に浸した後、表面
に付いた余分の水をふきとり、重さを計った。水への浸
漬前後の重量差からほぼ１ｍ″当り１０ｇの水がしみ込
んでいることがわかった。以上の結果から、感光層の最
大膨潤体積を１は当１０１０ｍ１（１０と換算した。

以上の測定結果を第３表に示す。なお、第３表に示す、
ｒ体積当りの水の量」は、（塗布された水の量）÷（最
大膨潤体積）ｘｌｏｏにより得られた数値である。

第３表 ！ｄ当り　体積当り 最高濃度　最低濃度 θ　ｇ ０、　０５ｇ ０．１ｇ 　ｇ ０ｇ ０ｇ ０％ ０、５％ １％ ｌ　０％ １００％ ２００％ 第３表に示されるように、塗布前の最大膨潤体積に相当
する水の量のほぼ１％乃至１００％内に水を保ち熱現像
処理を行なうと、高い最高濃度かつ低い最低濃度を有す
るムラの少ない画像を与える。水が少ない場合は、最低
濃度が高く、多い場合には最高濃度が低いこともわかる
。

［実施例５］ 賊　　ハロゲン　　　　　Ｂ−１の ゼラチン水溶液（水１２００ｍｆｆ１中にゼラチン２４
ｇと塩化ナトリウム１．２ｇを加え、これをＩＮの硫酸
を用いてｐＨ３，２に調整し、６０℃に保温したもの）
に、臭化カリウム１１７ｇを含有する水溶液６００ｍｆ
ｉと硝酸銀水溶液（水６００ｍｆｔに硝酸銀０．７４モ
ルを溶解させたもの）を同時に４５分間にわたって等流
量で添加した。この添加が終了して５分後から、さらに
ヨウ化カリウム４．３ｇを含有する水溶液２００ｍ１！
を５分間にわたって一定量で添加した。この乳剤に、ポ
リ（イソブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム）を
１．２ｇ加えて、沈降させ、水洗、脱塩したのち、ゼラ
チン２４ｇを加えて溶解した。ざらにチオ硫酸ナトリウ
ム５ｍｇおよび下記の増感色素（ａ）０．５ｇを加え、
６０℃で１５分間化学増感を行ない、収量１０００ｇの
ハロゲン化銀乳剤（Ｂ−１）を調製した。

（増感色素（ａ）） ゼラチン水溶液（水１２００ｍＩＬ中にゼラチン２４ｇ
と塩化ナトリウム１．２ｇを加え、これをＩＮの硫酸を
用いてｐＨ３，２に調整し、６０℃に保温したもの）に
、臭化カリウム１１７ｇを含有する水溶液６００ｍｆｔ
と硝酸銀水溶液（水６００ｍＩｔに硝酸銀０．７４モル
を溶解させたもの）を同時に４５分間にわたって等流量
で添加した。この添加が終了して５分後から、さらにヨ
ウ化カリウム４．３ｇを含有する水溶液２００ｍ１を５
分間にわたって一定量で添加した。この乳剤に、ポリ（
イソブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．
２ｇ加えて、沈降させ、水洗、脱塩したのち、ゼラチン
２４ｇを加えて溶解した。さらにチオ硫酸ナトリウム５
ｒｎｇおよび下記の増感色素（ｂ）０．４７ｇを加え、
６０℃で１５分間化学増感を行ない、収量１０００ｇの
ハロゲン化銀乳剤（Ｂ−２）を調製した。

（増感色素（ｂ）） ６００ｍｆｆｉに硝酸銀０．７４モルを溶解させたもの
）を同時に４５分間にわたって等流量で添加した。この
添加が終了して５分後から、さらにヨウ化カリウム４．
３ｇを含有する水溶液２００ｍ１を５分間にわたって一
定量で添加した。この乳剤に、ポリ（イソブチレン−コ
ーマレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇ加えて、沈降
させ、水洗、脱塩したのち、ゼラチン２４ｇを加えて溶
解した。さらにチオ硫酸ナトリウム５ｍｇおよび下記の
増感色素（ｃ）０．４７ｇを加え、６０℃で１５分間化
学増感を行ない、収量１０００ｇのハロゲン化銀乳剤（
Ｂ−３）を調製した。

（増感色素（Ｃ）） ゼラチン水溶液（水１２００ｍｌ１中にゼラチン２４ｇ
と塩化ナトリウム１．２ｇを加え、これをＩＮの硫酸を
用いてｐ）１３．２に調整し、６０℃に保温したもの）
に、臭化カリウム１１７ｇを含有する水溶液６００ｍＩ
ｔと硝酸銀水溶液（水下記の重合性化合物５０ｇに、下
記のコボリマー０．４ｇおよび下記の色画像形成物質、
（ａ）５ｇを溶解させた。この溶液に、下記のヒドラジ
ン化合物３．９ｇ、下記の還元剤３．７ｇ、下記の現像
抑制剤放出プレカーサーｏ、０５ｇ、下記のチオール誘
導体Ｑ、００８ｇ、下記の界面活性剤１ｇおよび塩化メ
チレン１０ｇを溶解させて油性の溶液を作成した。

さらに、この溶液に前述したように調製したハロゲン化
銀乳剤（Ｂ−１）６ｇ、および臭化カリウムの１０％水
溶液１．４ｇを加えてホモジナイザーを用いて４０℃で
毎分１５０００回転で５分間攪拌して、ハロゲン化銀乳
剤が油性の溶液中に乳化された感光性組成物（Ｂ−１）
を得た。

（重合性化合物） Ｃ２Ｈｒ、Ｃ（−Ｃ：ＨｚＯ（ａｌ（ａＯｃＯ（：Ｈ−
（：ｌ量２）３（色画像形成物質（ａ） （チオール誘導体） （現像抑制剤放出プレカーサー） Ｈ３ （コポリマー） （ヒドラジン化合物） Ｃ２Ｈ。

（還元剤） 放出プレカーサーｏ、０５ｇ、チオール誘導体０．００
８ｇ、界面活性剤１ｇおよび塩化メチレン１０ｇを溶解
させて油性の溶液を作成した。

さらに、この溶液に前述したように調製したハロゲン化
銀乳剤（Ｂ−２）６ｇ、および臭化カリウムの１０％水
溶液１．４ｇを加えてホモジナイザーを用いて４０℃で
毎分１５０００回転で５分間攪拌して、ハロゲン化銀乳
剤が油性の溶液中に乳化された感光性組成物（Ｂ−２）
を得た。

（色画像形成物質（ｂ）） 上記重合性化合物５０ｇに、上記コポリマー０．４ｇお
よび下記の色画像形成物質（ｂ）５ｇを溶解させた。こ
の溶液に、上記とドラジン化合物３．９ｇ、ｉ死刑３．
７ｇ、現像抑制剤上記重合性化合物５０ｇに、上記コポ
リマー０．４ｇおよび下記の色画像形成物質（ｃ）５ｇ
を溶解させた。この溶液に、上記ヒドラジン化合物３．
９ｇ、還元剤３．７ｇ、現像抑制剤放出プレカーサー０
゜０５ｇ、チオール誘導体ｏ、００８ｇ、界面活性剤１
ｇおよび塩化メチレン１０ｇを溶解させて油性の溶液を
作成した。

さらに、この溶液に前述したように調製したハロゲン化
銀乳剤（Ｂ−３）６ｇ、＠；よび臭化カリウムの１０％
水溶液１．４ｇを加えてホモジナイザーを用いて４０℃
で毎分１５０００回転で５分間攪拌して、ハロゲン化銀
乳剤が油性の溶液中に乳化された感光性組成物（Ｂ−３
）を得た。

（色画像形成物質（Ｃ）） 賊　　マイクロカプセル　　Ｂ−１の 上記の感光性組成物（Ｂ−１）に、イソシアナート化合
物（商品名；タケネートＤＩＩＯＮ、武田薬品工業■製
）２．７ｇを溶解させ、これをポリマー（商品名；パー
サＴＬ−５０２、ナショナルスターチ社製）の１０％水
溶液１２５ｇ中に加えて、ホモジナイザーを用いて、４
０℃で毎分９０００回転で３０秒間攪拌し、上記感光性
組成物（Ｂ−１）を水性溶媒中に乳化した。

別に、メラミン３４．５ｇ、ホルムアルデヒド３７％水
溶液５７ｇおよび水１８６ｇを、６０℃で毎分６００回
転で３０分間攪拌してメラミン・ホルムアルデヒド初期
縮合物を得た。

上記水性乳化物を２５℃で毎分１２００回転で攪拌しな
がらメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物３６ｇを加
え、ｐＨを６に調整した。次いで、反応液を６０℃で毎
分１２００回転で９０分間攪拌したのち、尿素の４０％
水溶液１６ｇを加え、ｐＨを３．５に調整した。得られ
た分散液をさらに、６０℃で毎分ｔｏｏｏ回転で４０分
間攪拌し、ｐＨを７．０に調整した。このようにして感
光性マイクロカプセルの分散液（Ｂ−１）を得た。

戚　　マ　クロカプセル　　Ｂ−２の 上記感光性マイクロカプセル分散液（Ｂ−１）の調製に
おいて、上記感光性組成物（Ｂ−１）の代りに、感光性
組成物（Ｂ−２）を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液（Ｂ−２）を調製した。

マイクロカプセル　　Ｂ−３の 上記感光性マイクロカプセル分散液（Ｂ−１）の調製に
おいて、上記感光性組成物（Ｂ−１）の代りに、感光性
組成物（Ｂ−３）を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液（Ｂ−３）を調製した。

１ｉ卦五皇立り 前記の各感光性マイクロカプセル分散液（Ｂ−１）、（
Ｂ−２）および（Ｂ−３）を、それぞれ１５ｇ、ゼラチ
ンの１０％水溶液７ｇ、前述したノニオン界面活性剤の
５％水溶液６ｍλ、１．２−ビス（ビニルスルフォニル
アセトアミド）エタンの２％水溶液１ｍ１および水３８
ｇを加えて感光層用塗布液を調製した。

この塗布液をポリエチレンテレフタレート・シート上に
ウェット膜厚が５０μｍになるように塗布、乾燥して感
光材料（Ｔ−３）を作成した。

１基星丘辺立Ｌ グアニジン炭酸塩８ｇ（Ａ）、メタホウ酸ナトリウム４
．３ｇ　（Ｂ）、炭酸水素カリウム６゜６ｇ　（Ｃ）お
よびリン酸水素二カリウム１１．５ｇ（Ｄ）をそれぞれ
水１００ｇに溶解させた溶液を作成した。

画　　　およびその− 感光材料（Ｔ−３）を、タングステン電球を用いて、２
００ルクスで１秒間、最大濃度４．０、最低濃度０．１
の透過濃度を有する原稿を通して露光した。次いで、感
光材料の感光層を上記塩基溶液（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
および（Ｄ）をそれぞれ用いて、１は当１０ｇの塗布量
となる、ようにしめらせた。このようにして、塩基溶液
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）に対応する感光材
料（Ｔ−３Ａ）、（Ｔ−３Ｂ）、（Ｔ−３Ｃ）および（
Ｔ−３Ｄ）を得た。さらに、各感光材料表面と実施例２
において用いた受像材料の表面を密着させた状態で膜内
の温度が９０乃至９５℃となるように温度調整したヒー
トローラーを用い、１０秒間加熱した。

次いで、５００　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ”の加圧ローラ
ーを通し、受像材料を感光材料からひきはがすと、それ
ぞれの受像材料上に鮮明なポリ画像が得られた。

イエロー、マゼンタ、シアンの各色の最高濃度と最低濃
度をマクベス反射濃度計を用いて測定した。

上記測定結果については、後述する第４表にまとめて示
す。

［比較例３］ 実施例５において調製した感光層の塗布液中にグアニジ
ン炭酸塩１．６ｇ、メタホウ酸ナトリウム０．９ｇ、炭
酸水素カリウム１．３ｇおよびリン酸水素二カリウム２
．３ｇをそれぞれ加える以外は実施例５と同様にして、
感光材料（Ｔ−３Ｅ）、（Ｔ−３Ｆ）、（Ｔ−３Ｇ）お
よび（Ｔ−３８）を作成した。

および　の一 実施例５：の画像形成において、感光層を水を用いてし
めらせることをしない以外は、同様にして受像材料上に
画像を形成し、評価した。

以上の実施例５および比較例３の測定結果を下記第４表
に示す。

以下余白 第４表 材料　　イエ０−　７ゼンタ　　シアンイエロー　　７
ｖンタ　　シアン （Ｔ−３Ａ） （Ｔ−３Ｂ） （Ｔ−３Ｇ） （Ｔ−３Ｄ） １．２１ １．２２ １．２３ １．２１ １．２７ １．２７ １．３０ １．２７ １．１８ １、＋８ １．２０ １．１９ ０．０５ ０．０６ ０．０７ ０．０６ ０．０６ ０．０６ ０．０８ ０．０６ ０．０６ ０．０７ ０．０８ ０．０６ （Ｔ−３Ｅ） （Ｔ−：ＩＦ） （Ｔ−３Ｇ） （Ｔ−３）１） １．２３ １．２３ １．２３ １．２３ ！、３０ １．３０ １．３０ １．３０ １．２０ １．２０ １．２０ １．１９ ０．８５ ０．９０ ０．９５ ０．９０ ０．８０ ０．９０ ０．９５ ０．９５ ０．９０ ０．９５ ０．９５ ０．９５ 第４表に示される結果から明らかなように、少量の水を
用いることにより低い加熱現像温度で短時間に画像が形
成される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １。支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
   合物を含む感光層を有する感光材料を像様露光し、 像様露光後または像様露光と同時に、感光材料を現像し
   、上記重合性化合物を像様に重合させる画像形成方法で
   あって、 上記感光材料の現像を、感光層中に液体を重合性化合物
   の１０乃至４００重量％の範囲で含ませた状態で、感光
   材料を５０℃以上に加熱する処理により行なうことを特
   徴とする画像形成方法。