JPS62209523A - 感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/0285—Silver salts, e.g. a latent silver salt image
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の分野]
本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。
[発明の背景]
支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。
画像形成方法の例としては、特公昭45−11149号
−1IIil 47−20741号、同49−10ec
+7−5.特開閉57−138632号、同58−16
9143号各公報に記載されている方法がある。これら
の方法は、露光されたノ\ロゲン化銀を現像液を用いて
現像する際、還元剤が酸化されると同時に、共存する重
合性化合物(例、ビニル化合物)が重合を開始し画像様
の高分子化合物を形成するものである。従ってt配力法
は、液体を用いた現像処理が必要であり、またその処理
には比較的長い時間が必要であった。
−1IIil 47−20741号、同49−10ec
+7−5.特開閉57−138632号、同58−16
9143号各公報に記載されている方法がある。これら
の方法は、露光されたノ\ロゲン化銀を現像液を用いて
現像する際、還元剤が酸化されると同時に、共存する重
合性化合物(例、ビニル化合物)が重合を開始し画像様
の高分子化合物を形成するものである。従ってt配力法
は、液体を用いた現像処理が必要であり、またその処理
には比較的長い時間が必要であった。
本発明者等はに配力法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている(特願昭59−1913
53号)、この方法は、感光性銀塩(ハロゲン化&)
、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)及びバインダ
ーからなる感光層を支持体l−にllj持してなる記録
材ネ1(感光材料)を1画像露光して潜像を形成し、次
いで加熱することにより、感光性銀塩のPP!像が形成
された部分に、高分子−化合物を形成するものである。
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている(特願昭59−1913
53号)、この方法は、感光性銀塩(ハロゲン化&)
、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)及びバインダ
ーからなる感光層を支持体l−にllj持してなる記録
材ネ1(感光材料)を1画像露光して潜像を形成し、次
いで加熱することにより、感光性銀塩のPP!像が形成
された部分に、高分子−化合物を形成するものである。
以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である0本発明
者笠は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させることができる方法を発明し
、この発IIも既に特許出願されている(特願昭60−
210657号・)、この方法は、加熱することにより
、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用
させて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部
分の重合を促進するものである。
た部分の重合性化合物を重合させる方法である0本発明
者笠は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させることができる方法を発明し
、この発IIも既に特許出願されている(特願昭60−
210657号・)、この方法は、加熱することにより
、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用
させて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部
分の重合を促進するものである。
これらの画像形成方法に用いることができる感光材料の
一つに、ハロゲン化銀を重合性化合物の油滴(またはマ
イクロカプセル)内に存在させた構成のものがある(特
願昭60−261888号明細+!;)a−ヒ記構成の
感光材料は、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分にお
ける重合性化合物の重合促進反応(または重合抑制反応
)が円滑に進行するという利点を有している。
一つに、ハロゲン化銀を重合性化合物の油滴(またはマ
イクロカプセル)内に存在させた構成のものがある(特
願昭60−261888号明細+!;)a−ヒ記構成の
感光材料は、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分にお
ける重合性化合物の重合促進反応(または重合抑制反応
)が円滑に進行するという利点を有している。
[発明の要旨]
本発明の主な[I的は、製造が容易で、保存性が良く、
かつ非常に感度の高い感光材料を提供することにある。
かつ非常に感度の高い感光材料を提供することにある。
本発明は特に、乾式の現像により画像を得る乾式画像形
成方法に有利に用いることができる保存性が良く、かつ
非常に感度の高い感光材料を提供することにある。
成方法に有利に用いることができる保存性が良く、かつ
非常に感度の高い感光材料を提供することにある。
本発明は、ハロゲン化銀、重合性化合物、還元剤、およ
び融点が80−180℃の有機塩基化合物の微粒子状分
散物を含み、少なくとも該ハロゲン化銀と重合性化合物
とが同一のマイクロカプセルに」1人され、かつ該有機
塩基化合物の微粒子状分散物が該マイクロカプセルの外
部に置かれている感光層が支持体上に設けられてなる感
光材料にある。
び融点が80−180℃の有機塩基化合物の微粒子状分
散物を含み、少なくとも該ハロゲン化銀と重合性化合物
とが同一のマイクロカプセルに」1人され、かつ該有機
塩基化合物の微粒子状分散物が該マイクロカプセルの外
部に置かれている感光層が支持体上に設けられてなる感
光材料にある。
1−記のハロゲン化銀、重合性化合物および還元剤は一
緒に同〜のマイクロカプセルに封入された状jLにて感
光層に含まれていることが9!ましい。
緒に同〜のマイクロカプセルに封入された状jLにて感
光層に含まれていることが9!ましい。
なお、本発明の感光材料の感光層には熱溶剤が含有され
ていることが望ましい。
ていることが望ましい。
本発明におけるL記有機塩)^化合物はグアニジン誘導
体、特にpKaが8以」−のグアニジン誘導体であるこ
と、および木に難溶性のものが望ましい。
体、特にpKaが8以」−のグアニジン誘導体であるこ
と、および木に難溶性のものが望ましい。
[発明の効果]
本発明の感光材料の感光層には、現像補助剤として機1
1する融点が80〜180℃の疎水性の有機塩基化合物
が微粒子状固体分散物の状態で含まれているため、感光
材料を製造したのち未使用のまま長期間保存した場合で
も、11!基等は湿気等の外気の影響をあまり受けるこ
となく変質を起こさない、従って、来光1JIの感光材
料は高い感度を長期間、安定して維持する。
1する融点が80〜180℃の疎水性の有機塩基化合物
が微粒子状固体分散物の状態で含まれているため、感光
材料を製造したのち未使用のまま長期間保存した場合で
も、11!基等は湿気等の外気の影響をあまり受けるこ
となく変質を起こさない、従って、来光1JIの感光材
料は高い感度を長期間、安定して維持する。
本発明における有機塩基化合物は現像温度付近にて融解
するため、現像時に流動状jムを示し、ノ\ロゲン化銀
と重合性化合物(更に所望により還元剤)を封入してい
るマイクロカプセル中に容易に浸透する。従って、所望
の重合性化合物の硬化反応を効果的に促進させることが
できる。
するため、現像時に流動状jムを示し、ノ\ロゲン化銀
と重合性化合物(更に所望により還元剤)を封入してい
るマイクロカプセル中に容易に浸透する。従って、所望
の重合性化合物の硬化反応を効果的に促進させることが
できる。
また、現像時には−1−記のマイクロカプセルと接触し
てマイクロカプセルを可塑化することもあるため、L記
の有機塩基化合物および他の外部所在成分のマイクロカ
プセル内への浸透を容易にするとの機衡もある。
てマイクロカプセルを可塑化することもあるため、L記
の有機塩基化合物および他の外部所在成分のマイクロカ
プセル内への浸透を容易にするとの機衡もある。
[発明の詳細な記述]
本発明においてハロゲン化銀としては、写真技術茅にお
いて公知のハロゲン化銀を用いることがでさる0本発明
の感光材料においては、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるい
は塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
も用いることができる。ハロゲン化銀粒−f−のハロゲ
ン組成は1表面と内部とが均一であっても不均一であっ
てもよい。
いて公知のハロゲン化銀を用いることがでさる0本発明
の感光材料においては、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるい
は塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
も用いることができる。ハロゲン化銀粒−f−のハロゲ
ン組成は1表面と内部とが均一であっても不均一であっ
てもよい。
ハロゲン化銀粒子の粒Y−サイズは、その平均粒径が、
0.0011Lmから10pmのものが好ましく、0.
001gmから5pmのものが特に好ましい、晶癖、ハ
ロゲン組成、粒子サイズなどが異なった一種以七のハロ
ゲン化銀を併用することもできる。
0.0011Lmから10pmのものが好ましく、0.
001gmから5pmのものが特に好ましい、晶癖、ハ
ロゲン組成、粒子サイズなどが異なった一種以七のハロ
ゲン化銀を併用することもできる。
本発明の感光材料で用いられる重合性化合物については
特に制限はなく、公知の重合性化合物を使用することが
できる。なお、本発明の感光材料を加熱による重合化処
理して現像することを楢定する場合には、加熱時に揮発
しにくい高沸点(例えば、沸点が80℃以L)の化合物
を使用することが好ましい、また、後述する任意の成分
として色画像形成物質を含む態様は、重合性化合物はそ
の東金により色画像形成物質の不動化を図るものである
から、重合性化合物は1分子・中に複数の張合性官能基
を有する架橋性化合物であることが好ましい。
特に制限はなく、公知の重合性化合物を使用することが
できる。なお、本発明の感光材料を加熱による重合化処
理して現像することを楢定する場合には、加熱時に揮発
しにくい高沸点(例えば、沸点が80℃以L)の化合物
を使用することが好ましい、また、後述する任意の成分
として色画像形成物質を含む態様は、重合性化合物はそ
の東金により色画像形成物質の不動化を図るものである
から、重合性化合物は1分子・中に複数の張合性官能基
を有する架橋性化合物であることが好ましい。
未発+41の感光材料において用いられる重合性化合物
は、一般に付加重合性または開環重合性を有する化合物
である。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性
不飽和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物と
してはエポキシ基を有する化合物象があるが、エチレン
性不飽和ノ^を有する化合物が特に好ましい。
は、一般に付加重合性または開環重合性を有する化合物
である。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性
不飽和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物と
してはエポキシ基を有する化合物象があるが、エチレン
性不飽和ノ^を有する化合物が特に好ましい。
重合性化合物として使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある
。
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある
。
本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルへ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレ−1・、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキナンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェニノールAのジアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト笠を挙げることができる。
しては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルへ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレ−1・、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキナンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェニノールAのジアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト笠を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート笠を挙げる
ことができる。
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート笠を挙げる
ことができる。
七記東合性化合物は、単独で使用しても二種以1−を併
用してもよい、なお、後述する任意の成分である還元剤
あるいは色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明の重合
性化合物として使用できる。
用してもよい、なお、後述する任意の成分である還元剤
あるいは色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明の重合
性化合物として使用できる。
L記の重合性化合物は、ハロゲン化銀に対して0.05
乃至1200 ’R:i%の範囲で使用することが好ま
しい、より好ましい使用範囲は、5乃至950玉、II
)%である。
乃至1200 ’R:i%の範囲で使用することが好ま
しい、より好ましい使用範囲は、5乃至950玉、II
)%である。
本発明の感光材料に用いることができる重合性化合物に
ついては、IF5述および後述する一連の感光材料に関
する出願明細8中に記載がある。
ついては、IF5述および後述する一連の感光材料に関
する出願明細8中に記載がある。
本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および/または重合性化合物
の重合を促進(または抑制)する機悌を有する。L記a
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。
ロゲン化銀を還元する機能および/または重合性化合物
の重合を促進(または抑制)する機悌を有する。L記a
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。
1:、記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類
、P−アミノフェノール類、p−フェニレンジアミンi
、3−ピラゾリドン類、3−アミ/ピラゾール類、4−
7ミノー5−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4
.5−ジヒドロキシ−6−7ミノビリミジン類、レダク
トン類、アミルレダクトン類、0−またはp−スルホン
アミドフェノール類、O−またはp−スルホンアミドナ
フトール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−ス
ルホンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミド
インドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾ
ール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−
スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類笠がある。
、P−アミノフェノール類、p−フェニレンジアミンi
、3−ピラゾリドン類、3−アミ/ピラゾール類、4−
7ミノー5−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4
.5−ジヒドロキシ−6−7ミノビリミジン類、レダク
トン類、アミルレダクトン類、0−またはp−スルホン
アミドフェノール類、O−またはp−スルホンアミドナ
フトール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−ス
ルホンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミド
インドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾ
ール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−
スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類笠がある。
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
60−22980号、同60−29894号、同60−
68874号、同60−22758号、同6O−227
527r3.および同60−227528号の各明細書
に記載がある。
60−22980号、同60−29894号、同60−
68874号、同60−22758号、同6O−227
527r3.および同60−227528号の各明細書
に記載がある。
またL記還元剤については、↑、 James″J!t
″TheTheory of the Photogr
aphic Process″第四版、291〜334
頁(1977年)、リサーチ・ディスクロージャー誌V
o1.170.1978年6月の第17029号(9〜
15頁)、および同誌Vo1.176、1978年12
月の第17643号(22〜31頁)にも記載がある0
本発明の感光材料においても、に温容明細書および文献
記載の還元剤(現像薬またはヒドラジン誘導体として記
載のものを含む)が有効に使用できる。よって本明細書
におけるr還元剤Jは、]二記温容細書および文献記載
の還元剤が含まれる。
″TheTheory of the Photogr
aphic Process″第四版、291〜334
頁(1977年)、リサーチ・ディスクロージャー誌V
o1.170.1978年6月の第17029号(9〜
15頁)、および同誌Vo1.176、1978年12
月の第17643号(22〜31頁)にも記載がある0
本発明の感光材料においても、に温容明細書および文献
記載の還元剤(現像薬またはヒドラジン誘導体として記
載のものを含む)が有効に使用できる。よって本明細書
におけるr還元剤Jは、]二記温容細書および文献記載
の還元剤が含まれる。
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、L記明細、
1番にも記載されているように、二種以上の還元剤を混
合して使用してもよい、二種以りの還元剤を併用する場
合における、還元剤の相互作用としては、第一・に、い
わゆる超加成性によってハロゲン化銀(および/または
有antiりの還元を促進すること、第二に、ハロゲン
化銀(および/または有11銀塩)の還元によって生成
した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸
化還元反応を経由して重合性化合物の爪台を引き起こす
こと等が考えられる。ただし、実際の使用時においては
、1−記のような反応は同時に起こり得るものであるた
め、いずれの作用であるかを特定することは困難である
。
1番にも記載されているように、二種以上の還元剤を混
合して使用してもよい、二種以りの還元剤を併用する場
合における、還元剤の相互作用としては、第一・に、い
わゆる超加成性によってハロゲン化銀(および/または
有antiりの還元を促進すること、第二に、ハロゲン
化銀(および/または有11銀塩)の還元によって生成
した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸
化還元反応を経由して重合性化合物の爪台を引き起こす
こと等が考えられる。ただし、実際の使用時においては
、1−記のような反応は同時に起こり得るものであるた
め、いずれの作用であるかを特定することは困難である
。
1−記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロ
キノン、5−1−ブチルカテコール、p−(N、N−ジ
エチルアミノ)フェノール、■−フェニルー4−メチル
ー4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェ
ニル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシ
メチル−3−ピラゾリドン、2−(N−フェニルスルフ
ァモイル)−4−ヘキサドデシルオキシ−5−オクチル
フェノール、2−(N−7エニルスルフアモイル)−4
−t−ブチル−5−へキサドデシルオキシフェノール、
2−(N−ブチルカルバモイル)−4−(N−フェニル
スルファモイル)ナフトール、2−(N−メチル−N−
オクタデジルカルバモイル)−4−(N−フェニルスル
ファモイル)ナフトール、1−7セチルー2−フェニル
ヒドラジン、l−7セチルー2−((pまたは0)−7
ミノフエニル)ヒドラジン、l−ホルミル−2−((p
または0)−7ミ/フエニル)ヒドラジン、1−7セチ
ルー2−((pまたは0)−メトキシフェニル)ヒドラ
ジン、1−ラウロイル−2−((pまたはO)−アミノ
フェニル)ヒドラジン、l−トリチル−2−(2,6−
ジクロロ−4−シアノフェニル)ヒドラジン、l−トリ
チル−2−フェニルヒドラジン、1−フェニル−2−(
2,4,6−ドリクロロフエニル)ヒドラジン、l−(
2−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイ
ル) −2−((pまたはo)−7ミノフエニル)ヒド
ラジン、1− (2−(2。
キノン、5−1−ブチルカテコール、p−(N、N−ジ
エチルアミノ)フェノール、■−フェニルー4−メチル
ー4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェ
ニル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシ
メチル−3−ピラゾリドン、2−(N−フェニルスルフ
ァモイル)−4−ヘキサドデシルオキシ−5−オクチル
フェノール、2−(N−7エニルスルフアモイル)−4
−t−ブチル−5−へキサドデシルオキシフェノール、
2−(N−ブチルカルバモイル)−4−(N−フェニル
スルファモイル)ナフトール、2−(N−メチル−N−
オクタデジルカルバモイル)−4−(N−フェニルスル
ファモイル)ナフトール、1−7セチルー2−フェニル
ヒドラジン、l−7セチルー2−((pまたは0)−7
ミノフエニル)ヒドラジン、l−ホルミル−2−((p
または0)−7ミ/フエニル)ヒドラジン、1−7セチ
ルー2−((pまたは0)−メトキシフェニル)ヒドラ
ジン、1−ラウロイル−2−((pまたはO)−アミノ
フェニル)ヒドラジン、l−トリチル−2−(2,6−
ジクロロ−4−シアノフェニル)ヒドラジン、l−トリ
チル−2−フェニルヒドラジン、1−フェニル−2−(
2,4,6−ドリクロロフエニル)ヒドラジン、l−(
2−(2,5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイ
ル) −2−((pまたはo)−7ミノフエニル)ヒド
ラジン、1− (2−(2。
5−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−
((pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、3−インタソリノン、
1−(3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒ
ドラジン、l−トリチル−2−[(2−N−ブチル−N
−オクチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)
フェニル]ヒドラジン、l−(4−(2,5−ジ−t−
ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは
0)−メトキシフェニル)ヒドラジン、l−(メトキシ
カルボニルベンツ フェニルヒドラジン、1−ホルミル−2− (4−(2
−(2.4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミ
ド)フェニル]ヒドラジン、■ーアセチルー2− [4
− (2− (2 、4−ジ−t−ペンチルフェノキシ
)ブチルアミド)フェニル] ヒドラジン、1−)リチ
ルー2−[(2.6−ジクロロ−4−(N,N−ジー2
−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル]ヒドラジ
ン、l−(メトキシカルボニルベンゾヒドリル)−2−
(2.4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、およびl
−トリチル−2− ( (2− (N−エチル−N−オ
クチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェ
ニル]ヒドラジン等を挙げることができる。
((pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、3−インタソリノン、
1−(3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒ
ドラジン、l−トリチル−2−[(2−N−ブチル−N
−オクチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)
フェニル]ヒドラジン、l−(4−(2,5−ジ−t−
ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは
0)−メトキシフェニル)ヒドラジン、l−(メトキシ
カルボニルベンツ フェニルヒドラジン、1−ホルミル−2− (4−(2
−(2.4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミ
ド)フェニル]ヒドラジン、■ーアセチルー2− [4
− (2− (2 、4−ジ−t−ペンチルフェノキシ
)ブチルアミド)フェニル] ヒドラジン、1−)リチ
ルー2−[(2.6−ジクロロ−4−(N,N−ジー2
−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル]ヒドラジ
ン、l−(メトキシカルボニルベンゾヒドリル)−2−
(2.4−ジクロロフェニル)ヒドラジン、およびl
−トリチル−2− ( (2− (N−エチル−N−オ
クチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェ
ニル]ヒドラジン等を挙げることができる。
本発明の感光材料において、■−記還元剤は銀1モル(
ハロゲン化銀および後述する任意の成分である有機銀塩
を含む)に対して0.1乃至1 500モル%の範囲で
使用することが好ましい。
ハロゲン化銀および後述する任意の成分である有機銀塩
を含む)に対して0.1乃至1 500モル%の範囲で
使用することが好ましい。
本発明の感光材料では,以上の構成により重合性化合物
を心合させてポリマー画像を得ることができるが、任意
の成分として色画像形成物質を感光層に含ませることで
色画像を形成することもできる。
を心合させてポリマー画像を得ることができるが、任意
の成分として色画像形成物質を感光層に含ませることで
色画像を形成することもできる。
本発明の感光材料に使用できる色画像形成物質には特に
制限はなく,様々な種類のものを用いることができる.
すなわち、それ自身が着色している物質(染料や顔料)
や、それ自身は無色あるいは淡色であるが,外部よりの
エネルギー(加熱、加圧,光照射等)や別の成分(IA
色剤)の接触により発色する物質(9.色剤)も色画像
形成物質に含まれる.」−配色画像形成物質を複数用い
る場合には、互いに異なるスペクトル領域に感光性を有
する少なくとも三種のハロゲン化銀乳剤(ハロゲン化銀
乳剤については後述する)と組合せて、それぞれの乳剤
と対応するように使用することで容易にカラー画像を形
成することができる。
制限はなく,様々な種類のものを用いることができる.
すなわち、それ自身が着色している物質(染料や顔料)
や、それ自身は無色あるいは淡色であるが,外部よりの
エネルギー(加熱、加圧,光照射等)や別の成分(IA
色剤)の接触により発色する物質(9.色剤)も色画像
形成物質に含まれる.」−配色画像形成物質を複数用い
る場合には、互いに異なるスペクトル領域に感光性を有
する少なくとも三種のハロゲン化銀乳剤(ハロゲン化銀
乳剤については後述する)と組合せて、それぞれの乳剤
と対応するように使用することで容易にカラー画像を形
成することができる。
なお、感光材料に用いることができる色画像形成物質の
例については特願昭59−195407号明細8りに記
載がある。
例については特願昭59−195407号明細8りに記
載がある。
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、重版
のものの他,各種文献笠(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年団。
のものの他,各種文献笠(例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年団。
「最新顔料便覧」11本顔料技術協会編集,昭和52年
81)に記載されている公知のものが利用できる.これ
らの染料または顔料は,溶解ないし分散して用いられる
。
81)に記載されている公知のものが利用できる.これ
らの染料または顔料は,溶解ないし分散して用いられる
。
一方、加熱や加圧、光照射等,何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミンク化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料,インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている.こ
れらはいずれも加熱,加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミンク化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料,インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている.こ
れらはいずれも加熱,加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は2種以];の成分の間の酸塩基反応,酸化還元反応,
カップリング反応,キレート形成反応笠により発色する
種々のシステムが包含される.例えば、森賀弘動著「入
門・特殊紙の化学A(昭和50年βJ行)に記載されて
いる感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(8
7〜95頁)、化学変化による感熱発色(118〜12
0頁)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業
会主催セミナーr最新の色素化学−機能性色素としての
魅力ある活用と新展開−1の予稿集26〜32頁、(1
980年6 JJ l 9 rl )に記載された発色
システム笠を利用することができる。
は2種以];の成分の間の酸塩基反応,酸化還元反応,
カップリング反応,キレート形成反応笠により発色する
種々のシステムが包含される.例えば、森賀弘動著「入
門・特殊紙の化学A(昭和50年βJ行)に記載されて
いる感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(8
7〜95頁)、化学変化による感熱発色(118〜12
0頁)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業
会主催セミナーr最新の色素化学−機能性色素としての
魅力ある活用と新展開−1の予稿集26〜32頁、(1
980年6 JJ l 9 rl )に記載された発色
システム笠を利用することができる。
共体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン笠の部分構造を有する発色剤と酸性山
上やフェノール類Tの酸性物質(111色剤)からなる
発色システム:芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、
ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活
性メチレン類等のアゾカップリング反応を利用したシス
テム:ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび
没食子酸との反応やフェノールフタレインーコンプレク
ラン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレー
ト形成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反
応やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反応
などの酸化還元反応などが利用できる。
ム、スピロピラン笠の部分構造を有する発色剤と酸性山
上やフェノール類Tの酸性物質(111色剤)からなる
発色システム:芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、
ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活
性メチレン類等のアゾカップリング反応を利用したシス
テム:ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび
没食子酸との反応やフェノールフタレインーコンプレク
ラン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレー
ト形成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反
応やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの反応
などの酸化還元反応などが利用できる。
本発明の感光材料では、少なくともハロゲン化銀と重合
性化合物とが同一のマイクロカプセル内に存在する。ま
た、還元剤および色画像形成物質もまたそれらと一緒に
マイクロカプセル内に収容されていることが望ましい。
性化合物とが同一のマイクロカプセル内に存在する。ま
た、還元剤および色画像形成物質もまたそれらと一緒に
マイクロカプセル内に収容されていることが望ましい。
マイクロカプセル化方法については特に制限なく様々な
公知技術を適用することができる。またマイクロカプセ
ルを用いた感光材料の例については特願昭60−117
089号明細占に記載がある。
公知技術を適用することができる。またマイクロカプセ
ルを用いた感光材料の例については特願昭60−117
089号明細占に記載がある。
L記公知技術の例としては、米国特許第2800457
号および同第2800458号各11細占記載の親木性
壁形成材料のコアセルベーションを利用した方法;米国
特許第3287154号および英国特許第990443
号各明細、1;、および特公昭38−19574号、同
42−446−5および同42−771記載公報記載の
界面用合法:米国特許第3418250号および同第3
660304号各明細書記記載ポリマーの析出による方
法:米国特許第3796669号明細占記佐のインシ記
載−ト−ポリオール壁材料を用いる方法:米国特許第3
914511号明細害記載のインシアネート壁材料を用
いる方法;米国特許第4001140シ)、同第408
7376号および同第4089802号各明細書記記載
尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒ
ドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法:米国特
許第4025455号Ijl細Jj記載のメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース笠
の壁形成材料を用いる方法:特公昭36−9168りお
よび特開昭51−9079号各公記載載のモノマーの重
合によるin 5itu法;英国特許第927807号
および同第965074号各明細、記載記載の重合分散
冷却法;米国特許第3111407号および英国特許第
930422−′j各す1細、り記載のスプレードライ
ング法Tを挙げることができる。マイクロカプセル化方
法は以りに限定されるものではないが、芯物質を乳化し
た後マイクロカプセル壁として高分子・膜を形成する方
法が特に好ましい。
号および同第2800458号各11細占記載の親木性
壁形成材料のコアセルベーションを利用した方法;米国
特許第3287154号および英国特許第990443
号各明細、1;、および特公昭38−19574号、同
42−446−5および同42−771記載公報記載の
界面用合法:米国特許第3418250号および同第3
660304号各明細書記記載ポリマーの析出による方
法:米国特許第3796669号明細占記佐のインシ記
載−ト−ポリオール壁材料を用いる方法:米国特許第3
914511号明細害記載のインシアネート壁材料を用
いる方法;米国特許第4001140シ)、同第408
7376号および同第4089802号各明細書記記載
尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒ
ドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法:米国特
許第4025455号Ijl細Jj記載のメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース笠
の壁形成材料を用いる方法:特公昭36−9168りお
よび特開昭51−9079号各公記載載のモノマーの重
合によるin 5itu法;英国特許第927807号
および同第965074号各明細、記載記載の重合分散
冷却法;米国特許第3111407号および英国特許第
930422−′j各す1細、り記載のスプレードライ
ング法Tを挙げることができる。マイクロカプセル化方
法は以りに限定されるものではないが、芯物質を乳化し
た後マイクロカプセル壁として高分子・膜を形成する方
法が特に好ましい。
未発IJJの感光材料の感光層にはさらに、微粒子−状
の融点80〜180℃の疎水性有機塩基化合物が、1−
記マイクロカプセルの外に置かれた状態で含まれる。疎
水性有機塩基化合物には、ハロゲン化tM(および/ま
たは右a銀塩)と還元剤との酸化還元反応の促進のat
iEがある。
の融点80〜180℃の疎水性有機塩基化合物が、1−
記マイクロカプセルの外に置かれた状態で含まれる。疎
水性有機塩基化合物には、ハロゲン化tM(および/ま
たは右a銀塩)と還元剤との酸化還元反応の促進のat
iEがある。
好ましい疎水性有機塩ノ^化合物の例としては、脂肪族
アミン類(トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン
類、脂肪族ポリアミン類):芳香族アミン類(N−アル
キル置換芳香族アミン類、N−ヒドロキシルアルキル置
換芳香族アミン類およびビス[p−(シアルギルアミノ
)フェニル]メタン類)、複素環状アミン類、アミジン
類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類
が挙げられるが、特にp K aが8以七のものが好ま
しい、なかでもグアニジン類が好ましい。
アミン類(トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン
類、脂肪族ポリアミン類):芳香族アミン類(N−アル
キル置換芳香族アミン類、N−ヒドロキシルアルキル置
換芳香族アミン類およびビス[p−(シアルギルアミノ
)フェニル]メタン類)、複素環状アミン類、アミジン
類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類
が挙げられるが、特にp K aが8以七のものが好ま
しい、なかでもグアニジン類が好ましい。
疎水性有機塩基化合物は広い範囲の礒で用いることがで
きる。すなわち、疎水性有機塩基化合物は、感光層の塗
布膜に対する重It換算で50重:」:二%以下で用い
るのが適当であり、更に好ましくは0.01東r、;%
から40毛址%の範囲が有用である。本発IJIでは疎
水性有機塩基化合物は単独でも二種以りの混合物として
用いてもよい。
きる。すなわち、疎水性有機塩基化合物は、感光層の塗
布膜に対する重It換算で50重:」:二%以下で用い
るのが適当であり、更に好ましくは0.01東r、;%
から40毛址%の範囲が有用である。本発IJIでは疎
水性有機塩基化合物は単独でも二種以りの混合物として
用いてもよい。
本発明の感光材料においける有ati!基化合物は水溶
性ポリマー中に微粒子状に分散されて微粒子状分散物を
形成していることが9!ましい、そのような水溶性ポリ
マーとしては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、セルロース誘導体、ゼラチンなどを挙げることが
できる。
性ポリマー中に微粒子状に分散されて微粒子状分散物を
形成していることが9!ましい、そのような水溶性ポリ
マーとしては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、セルロース誘導体、ゼラチンなどを挙げることが
できる。
次に未発IJ1において疎水性有機塩基化合物として用
いるのに好ましいグアニジン誘導体の例を示す。
いるのに好ましいグアニジン誘導体の例を示す。
以 ド 余 白
1(+ 1(’3R”
N R4RIG
(II)[L記式(I)および(
■)において。
N R4RIG
(II)[L記式(I)および(
■)において。
R1〜Bq、および1lill〜R口は、水素原f。
炭素原子6ta以下のアルキル基、シクロアルキルノ、
シ アリールノ^、アラルキル基、アミン基、アルキル
アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノJ、(
、複素環残基からなる群より選ばれる・価の基であり: RIGは、低級アルキレン基、フェニレン基、ナフチレ
ン基。
シ アリールノ^、アラルキル基、アミン基、アルキル
アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノJ、(
、複素環残基からなる群より選ばれる・価の基であり: RIGは、低級アルキレン基、フェニレン基、ナフチレ
ン基。
入(、so、、s2.s、o、−NH−または−重結合
を表わす)からなる群より逍ばれる二価の基である。
を表わす)からなる群より逍ばれる二価の基である。
L記アリール基には、低級アルキル基、アルコキシ基、
ニトロノ人、アシルアミノ基、アルキル7ミノ基および
ハロゲンに(子からなる群より選ばれる置換基を有する
ものも含まれる] その代表的な具体例を以ドにに示すが、これらに限定さ
れるものではない、なお、以下において− Hはシクロ
ヘキシル基を表わす。
ニトロノ人、アシルアミノ基、アルキル7ミノ基および
ハロゲンに(子からなる群より選ばれる置換基を有する
ものも含まれる] その代表的な具体例を以ドにに示すが、これらに限定さ
れるものではない、なお、以下において− Hはシクロ
ヘキシル基を表わす。
NH
H3
CH3
(l 7)
以下余白
(l 9)
CH3
NH
NH
CH:+ CHI
CH3−Co−NH
(CH7)7
(CH2)4
以ド余白
Nl2−C−Nl2
隠
Nl7 −C−Nl2
以下余白
Nl2−C−Nl2
璽
Nl2−C−Nl2
以下余白
N H2C−N H2
Nl(2−C−Nl7
Nl2−C−NHp
以ド余白
以ド余白
以−ド余I!−1
以−ド余白
以−ド余白
以ド余白
り記で示したこれらのグアニジンの誘導体は公知の方法
ないしはそれに類似の方法で容易に合成することができ
る。
ないしはそれに類似の方法で容易に合成することができ
る。
本発明の感光材料の感光層には他の任意成分が含まれて
いてもよい、そのような任意の成分の例としては、増感
色素、有JaIMfi!、各種画像形成促進剤(例、オ
イル、界面活性剤、熱溶剤、カブリ防1[−剤等)、熱
重合防1ト剤、熟玉合開始剤、現像停+L剤、蛍光増白
剤、退色防止剤、ハレーシゴンまたはイラジェーション
防止染料、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、木放出
剤、バインダー等がある。
いてもよい、そのような任意の成分の例としては、増感
色素、有JaIMfi!、各種画像形成促進剤(例、オ
イル、界面活性剤、熱溶剤、カブリ防1[−剤等)、熱
重合防1ト剤、熟玉合開始剤、現像停+L剤、蛍光増白
剤、退色防止剤、ハレーシゴンまたはイラジェーション
防止染料、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、木放出
剤、バインダー等がある。
感光材料に用いることができる増感色素の例ニツイテは
、特許11/(60−139746号明細古に、右at
Ji塩の例については特願昭60−141799 sz
明細、!;にそれぞれ記載されている。塩基または塩)
、(プレカーサーを用いた感光材料については、特願昭
60−227528号明細9寸に、そして8屯合開始剤
を用いた感光材料については、特願昭60−22334
7号明細占にそれぞれ記載がある。さらに、カプリ防I
E剤を用いた感光材料については、特願昭60−294
337号、回60−294338号、同60−2943
39号および同60−294341記載+JJ 、1l
Jl+!:に、モして熱溶剤としてポリエチレングリコ
ール誘導体を用いた感光材料については、特願昭60−
294340号明細、I;にそれぞれ記載がある。他の
成分の例およびその使用態様についても、L述した一連
の感光材料に関する出願の明細:!7、およびリサーチ
・ディスクロージャー誌Vo1.170.1978年6
月の第17029号(9〜15頁)に記載がある。
、特許11/(60−139746号明細古に、右at
Ji塩の例については特願昭60−141799 sz
明細、!;にそれぞれ記載されている。塩基または塩)
、(プレカーサーを用いた感光材料については、特願昭
60−227528号明細9寸に、そして8屯合開始剤
を用いた感光材料については、特願昭60−22334
7号明細占にそれぞれ記載がある。さらに、カプリ防I
E剤を用いた感光材料については、特願昭60−294
337号、回60−294338号、同60−2943
39号および同60−294341記載+JJ 、1l
Jl+!:に、モして熱溶剤としてポリエチレングリコ
ール誘導体を用いた感光材料については、特願昭60−
294340号明細、I;にそれぞれ記載がある。他の
成分の例およびその使用態様についても、L述した一連
の感光材料に関する出願の明細:!7、およびリサーチ
・ディスクロージャー誌Vo1.170.1978年6
月の第17029号(9〜15頁)に記載がある。
本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。を記増感色素には
、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が
含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよいし
、これらを組合せて用いてもよい、特に強色増感をII
的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が
−・般的である。また、増感色素と共に、それ1゛1身
分光増感作用を持たない色素、あるいはIIf視光を実
質的に吸収しないが強色増感を示す物質を併用してもよ
い、増感色素の添加41.は。
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。を記増感色素には
、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が
含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよいし
、これらを組合せて用いてもよい、特に強色増感をII
的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が
−・般的である。また、増感色素と共に、それ1゛1身
分光増感作用を持たない色素、あるいはIIf視光を実
質的に吸収しないが強色増感を示す物質を併用してもよ
い、増感色素の添加41.は。
・般にハロゲン化銀1モル当り1olI乃至10 7モ
ル程度である。
ル程度である。
未発11の感光材料において、右JatM塩の添加は、
感光材料の使用方法として熱現像処理を予定する場合に
特に有効である。すなわち、80’0以l;の温度に加
熱されると、上記有a銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触
媒とする酸化還元反応に関デすると考えられる。この場
合、ハロゲン化銀と右a銀塩とは接触状態もしくは近接
した状態にあることが好ましい、上記有a銀塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノノ人含有化合物笠を挙
げることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾ
ールが特に好ましい、L記右a1M塩は、一般にハロゲ
ン化tM1モル当り0.Ol乃至10モル、好ましくは
0.01乃J1モル使用する。なお、有機銀塩の代りに
、それを構成する有機化合物(例えばベンゾトリアゾー
ル)を感光層に加えても同様の効果が得られる。
感光材料の使用方法として熱現像処理を予定する場合に
特に有効である。すなわち、80’0以l;の温度に加
熱されると、上記有a銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触
媒とする酸化還元反応に関デすると考えられる。この場
合、ハロゲン化銀と右a銀塩とは接触状態もしくは近接
した状態にあることが好ましい、上記有a銀塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノノ人含有化合物笠を挙
げることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾ
ールが特に好ましい、L記右a1M塩は、一般にハロゲ
ン化tM1モル当り0.Ol乃至10モル、好ましくは
0.01乃J1モル使用する。なお、有機銀塩の代りに
、それを構成する有機化合物(例えばベンゾトリアゾー
ル)を感光層に加えても同様の効果が得られる。
本発明の感光材料には、他の画像形成促進剤を用いるこ
とができる0画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および
/または有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還
元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層(こ
れらについては後述する)への画像形成物質の移動の促
進等の機能がある0画像形成促進剤は、物理化学的な機
能の点から、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つの
が常である。従って、上記の分類は便宜的なものであり
、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備しているこ
とが多い。
とができる0画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および
/または有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還
元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層(こ
れらについては後述する)への画像形成物質の移動の促
進等の機能がある0画像形成促進剤は、物理化学的な機
能の点から、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つの
が常である。従って、上記の分類は便宜的なものであり
、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備しているこ
とが多い。
以−ドに画像形成促進剤として、オイル、界面活性剤、
熱溶剤およびカブリ防止剤の例を示す。
熱溶剤およびカブリ防止剤の例を示す。
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
俄のピリグニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号・公報記載のポリア
ルキレンオキシド等を挙げることができる。
俄のピリグニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号・公報記載のポリア
ルキレンオキシド等を挙げることができる。
熱溶剤とは常温において固体状態を示し、加熱現像操作
における温度条件にて融解して塩ノフの溶媒として機能
するものを意味する0本発明の感光材料において使用す
るのが好ましい熱溶剤としては、尿素類、ウレタン類、
アミド類、ピリジン類、スルホンアミド類、スルホン類
、スルホキシド類、エステル類、ケトン類、エーテル類
などに属する化合物で融点が約40℃以上を示すものを
挙げるができる。
における温度条件にて融解して塩ノフの溶媒として機能
するものを意味する0本発明の感光材料において使用す
るのが好ましい熱溶剤としては、尿素類、ウレタン類、
アミド類、ピリジン類、スルホンアミド類、スルホン類
、スルホキシド類、エステル類、ケトン類、エーテル類
などに属する化合物で融点が約40℃以上を示すものを
挙げるができる。
熱溶剤としてはまた。還元剤の溶媒となり得る化合物、
高誘電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知
られている化合物も有用である。
高誘電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知
られている化合物も有用である。
このような熱溶剤としては米国#S詐第3347675
号明細占記載のポリエチレングリコール類。
号明細占記載のポリエチレングリコール類。
ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステル笠の誘導
体、みつろう、モノステアリン、−502−および/ま
たは一〇〇−基を右する高誘電率の化合物、米国特、;
・を第3667959号−明m古記械の極性物質、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌1976年12月号−26
頁〜28頁記載の1.10−デカンジオール、アニス酸
メチル、スペリン酸ビンェニル笠を挙げることができる
。
体、みつろう、モノステアリン、−502−および/ま
たは一〇〇−基を右する高誘電率の化合物、米国特、;
・を第3667959号−明m古記械の極性物質、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌1976年12月号−26
頁〜28頁記載の1.10−デカンジオール、アニス酸
メチル、スペリン酸ビンェニル笠を挙げることができる
。
カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、5 C1または6員の含窒素複素環構造を有する化
合物(環状アミド構造を有する化合物を含む)、チオ尿
素誘導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体子を挙
げることができる。
の、5 C1または6員の含窒素複素環構造を有する化
合物(環状アミド構造を有する化合物を含む)、チオ尿
素誘導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体子を挙
げることができる。
本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤は
、一般に加熱下で熱分解して心合開始種(特にラジカル
)を生じる化合物であり1通常ラジカルを合の開始剤と
して用いられているものである。熱重合開始剤について
は、高分子−学会高分子実験学編集委員会編「付加心合
・開環重合J 1983年、共ζ出版)の第6頁〜第1
8頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アゾビスイソブチロニトリル、1゜1°−アゾビス
(1−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−2
,2°−アゾビスイソブチレート、2.2−アゾビス(
2−メチルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバレロ
ニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジー【−
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチル
ヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等
の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム笠の無機過酸化物、およびP−)ルエンス
ルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる0以上の
ような熱重合開始剤を用い、かつ還元剤の諺等を調整す
ることで、ハロゲン化銀のWi像が形成された部分、あ
るいは潜像か形成されない部分のいずれかの部分の重合
性化合物を重合させることもできる。熱重合開始剤は、
重合性化合物に対して0.1乃至120玉量%の範囲で
使用することが好ましく、l乃至lOK +1i%の範
囲で使用することがより好ましい、なお、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
系においては、前述した還元剤としてl−フェニル−3
−ピラゾリドン誘導体を用いることが特に好ましい。
、一般に加熱下で熱分解して心合開始種(特にラジカル
)を生じる化合物であり1通常ラジカルを合の開始剤と
して用いられているものである。熱重合開始剤について
は、高分子−学会高分子実験学編集委員会編「付加心合
・開環重合J 1983年、共ζ出版)の第6頁〜第1
8頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アゾビスイソブチロニトリル、1゜1°−アゾビス
(1−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−2
,2°−アゾビスイソブチレート、2.2−アゾビス(
2−メチルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバレロ
ニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジー【−
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチル
ヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等
の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム笠の無機過酸化物、およびP−)ルエンス
ルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる0以上の
ような熱重合開始剤を用い、かつ還元剤の諺等を調整す
ることで、ハロゲン化銀のWi像が形成された部分、あ
るいは潜像か形成されない部分のいずれかの部分の重合
性化合物を重合させることもできる。熱重合開始剤は、
重合性化合物に対して0.1乃至120玉量%の範囲で
使用することが好ましく、l乃至lOK +1i%の範
囲で使用することがより好ましい、なお、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
系においては、前述した還元剤としてl−フェニル−3
−ピラゾリドン誘導体を用いることが特に好ましい。
本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である
。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱によりJ(存する塩基と置換反応を起こす親電子
化合物。
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である
。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱によりJ(存する塩基と置換反応を起こす親電子
化合物。
または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙
げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭s a −
2t 692 s s’、および同59−48305記
載明細、七記載のオキシムエステル類、特願昭59−8
5834号明細、Ii記記載ロッセン転位により酸を放
出する化合物象が挙げられ、加熱により塩)、(と置換
反応を起こす親電子化合物には例えば、特願昭59−8
5836″−)明細占記載の化合物などが挙げられる。
げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭s a −
2t 692 s s’、および同59−48305記
載明細、七記載のオキシムエステル類、特願昭59−8
5834号明細、Ii記記載ロッセン転位により酸を放
出する化合物象が挙げられ、加熱により塩)、(と置換
反応を起こす親電子化合物には例えば、特願昭59−8
5836″−)明細占記載の化合物などが挙げられる。
本発明の感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常
温で固体の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国
特許第12322347号明細書記載のでんぷん粒子、
米国特許第3625738−; 11 m 、り笠記載
の重合体微粉末、英国特許第1235991号明細書等
記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特
許第27113755)明細占記載のセルロース微粉末
、タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛
、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げること
ができる。上記粒子のモ均粒子サイズとしては1体積f
均直径で3乃至50#Lmの範囲が好ましく。
温で固体の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国
特許第12322347号明細書記載のでんぷん粒子、
米国特許第3625738−; 11 m 、り笠記載
の重合体微粉末、英国特許第1235991号明細書等
記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特
許第27113755)明細占記載のセルロース微粉末
、タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛
、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げること
ができる。上記粒子のモ均粒子サイズとしては1体積f
均直径で3乃至50#Lmの範囲が好ましく。
5乃至、aoILmcI)i囲がさらに好ましい、前述
したように重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状
態にある場合には、1:記粒子はマイクロカプセルより
大さい方が効果的である。
したように重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状
態にある場合には、1:記粒子はマイクロカプセルより
大さい方が効果的である。
本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層(後述する)に含有させることができる。こ
のバインダーには主に親木性のものを用いることが好ま
しい、親木性バインダーとしては透IJJか半透明の親
木性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体、セルロース誘導体重のタンパク質や、デン
プン、アラビヤゴム笠の多糖類のような天然物質と、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合
成重合物質を含む、他の合成重合物質には、ラテックス
の形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散
状ビニル化合物がある。
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層(後述する)に含有させることができる。こ
のバインダーには主に親木性のものを用いることが好ま
しい、親木性バインダーとしては透IJJか半透明の親
木性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体、セルロース誘導体重のタンパク質や、デン
プン、アラビヤゴム笠の多糖類のような天然物質と、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合
成重合物質を含む、他の合成重合物質には、ラテックス
の形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散
状ビニル化合物がある。
本発明の感光材料は、前述したマイクロカプセルに封入
されてなるハロゲン化銀粒子、重合性化合物および還元
剤(還元剤はマイクロカプセルの外部にあってもよい)
2および、その外部に微粒子−状の状ILにて置かれて
なる疎水性力a塩ノ^化合物、そして他の任意成分を含
む感光層を支持体上に設けてなるものである。
されてなるハロゲン化銀粒子、重合性化合物および還元
剤(還元剤はマイクロカプセルの外部にあってもよい)
2および、その外部に微粒子−状の状ILにて置かれて
なる疎水性力a塩ノ^化合物、そして他の任意成分を含
む感光層を支持体上に設けてなるものである。
この支持体に関しては特に制限はないが、感光材料の使
用方法として熱現像処理を予定する場合には、この処理
温度に耐えることのできる材料を用いることが好ましい
、支持体に用いることができる材料としては、ガラス、
紙、に頁紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金
属およびそのm似体、 ポリエステル、アセチルセルロ
ース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート笠のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等
のポリマーによってラミネーI・された紙等を挙げるこ
とができる。
用方法として熱現像処理を予定する場合には、この処理
温度に耐えることのできる材料を用いることが好ましい
、支持体に用いることができる材料としては、ガラス、
紙、に頁紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金
属およびそのm似体、 ポリエステル、アセチルセルロ
ース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート笠のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等
のポリマーによってラミネーI・された紙等を挙げるこ
とができる。
本発明の感光材料には他の機能層を任意に設けてよく、
そのような層としては、受像層、51熱体層、保護層、
帯電防止層、カール防止層、はくり層、マット剤層等を
挙げることができる。
そのような層としては、受像層、51熱体層、保護層、
帯電防止層、カール防止層、はくり層、マット剤層等を
挙げることができる。
本発明の感光材料は、後述するように1重合化処理後、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
に画像を形成することができる。
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
に画像を形成することができる。
また感光層が色画像形成物質を含む態様において、同様
にして1色画像形成物質を受像材料に転写して画像を形
成することもできる。受像材料は、感光材料から放出さ
れる色画像形成物質を固定する機能を有する受像層と、
支持体から構成される。受像材料を用いる代りに、受像
層を上記のように本発明の感光材料の任意の層として感
光層と共通の支持体上に塗設することもできる。
にして1色画像形成物質を受像材料に転写して画像を形
成することもできる。受像材料は、感光材料から放出さ
れる色画像形成物質を固定する機能を有する受像層と、
支持体から構成される。受像材料を用いる代りに、受像
層を上記のように本発明の感光材料の任意の層として感
光層と共通の支持体上に塗設することもできる。
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる0例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要素を構成してもよい、受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることが好ましい。
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる0例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要素を構成してもよい、受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることが好ましい。
なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特願昭60−121284号明細11;に1発熱体層を
用いた感光材料については特願昭60−135568号
に明細古にそれぞれ記載されている。また、他の補助層
の例およびその使用jム様についても、上述した一連の
感光材料に関する出願11細書中に記載がある。
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特願昭60−121284号明細11;に1発熱体層を
用いた感光材料については特願昭60−135568号
に明細古にそれぞれ記載されている。また、他の補助層
の例およびその使用jム様についても、上述した一連の
感光材料に関する出願11細書中に記載がある。
本発明の感光材料は、以下に述べるように製造すること
ができる。
ができる。
本発明の感光材料の製造方法としては様々な方法を用い
ることができるが、一般的な製造方法は感光層の構X&
成分を適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗
布液を調製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥する
ことで感光材料を得る1:程よりなるものである。
ることができるが、一般的な製造方法は感光層の構X&
成分を適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗
布液を調製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥する
ことで感光材料を得る1:程よりなるものである。
一般に」−記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、各成
分毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように
調製してもよい、一部の感光層の構成成分は、上記液状
組成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して
用いることもできる。さらに、後述するように、−また
は−以Eの成分を含む油性(または水性)の組成物を、
さらに水性(または油性)溶媒中に乳化させて二次組成
物を調製する方法を用いることもできる。
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、各成
分毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように
調製してもよい、一部の感光層の構成成分は、上記液状
組成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して
用いることもできる。さらに、後述するように、−また
は−以Eの成分を含む油性(または水性)の組成物を、
さらに水性(または油性)溶媒中に乳化させて二次組成
物を調製する方法を用いることもできる。
以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。
および塗布液の調製方法を示す。
本発明の感光材料の製造において重合性化合物は、感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用
することができる0例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化
銀乳剤を含む)、還元剤あるいは任意の成分である色画
像形成物質を重合性化合物中に溶解、乳化あるいは分散
させて感光材料の製造に使用することができる。特に色
画像形成物質を感光層に含ませる場合には、重合性化合
物中に色画像形成物質を含ませておくことが好ましい、
また、マイクロカプセル化に必要な壁材等は重合性化合
物中に含ませておくこともできる。
層中の他の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用
することができる0例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化
銀乳剤を含む)、還元剤あるいは任意の成分である色画
像形成物質を重合性化合物中に溶解、乳化あるいは分散
させて感光材料の製造に使用することができる。特に色
画像形成物質を感光層に含ませる場合には、重合性化合
物中に色画像形成物質を含ませておくことが好ましい、
また、マイクロカプセル化に必要な壁材等は重合性化合
物中に含ませておくこともできる。
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハロ
ゲン化銀乳剤を用いる以外にも、凍結乾燥等により乾燥
粉末としたものを用いることができる。これらのハロゲ
ン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレン
ダー。
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハロ
ゲン化銀乳剤を用いる以外にも、凍結乾燥等により乾燥
粉末としたものを用いることができる。これらのハロゲ
ン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレン
ダー。
ミキサーあるいは他の一般に使用される攪拌a等で攪拌
することにより得ることができる。
することにより得ることができる。
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性基のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60
−261887号明細、!qに記載がある。
、親水性のくり返し単位と疎水性基のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60
−261887号明細、!qに記載がある。
あるいは、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン
化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合
物中に分散させて感光性組成物を調製してもよい、上記
ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含
む感光性組成物については、特願昭61−5750号明
細書に記載がある。
化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合
物中に分散させて感光性組成物を調製してもよい、上記
ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含
む感光性組成物については、特願昭61−5750号明
細書に記載がある。
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構r&
成分を含有するものを含む)は、水性溶媒中に乳化させ
た乳化物として使用することが好ましい、また特願昭6
0−117089号明細書記載の感光材料のように重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材はこの乳化物中に添加し
、さらに壁面を形成する処理をこの乳化物の段階で実施
することが好ましい、また、−覚剤あるいは他の任、f
iの成分を、上記乳化物の段階で添加してもよい。
成分を含有するものを含む)は、水性溶媒中に乳化させ
た乳化物として使用することが好ましい、また特願昭6
0−117089号明細書記載の感光材料のように重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材はこの乳化物中に添加し
、さらに壁面を形成する処理をこの乳化物の段階で実施
することが好ましい、また、−覚剤あるいは他の任、f
iの成分を、上記乳化物の段階で添加してもよい。
上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物がハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物であるものは、そのまま感
光材料の塗布液として使用することができる。i:、記
以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に右a
銀塩乳剤笠の他の成分の組成物と混合して塗布液を調製
することができる。この塗布液の段階で他の成分を添加
することも1.h配孔化物と同様に実施できる。
ゲン化銀を含む感光性組成物であるものは、そのまま感
光材料の塗布液として使用することができる。i:、記
以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に右a
銀塩乳剤笠の他の成分の組成物と混合して塗布液を調製
することができる。この塗布液の段階で他の成分を添加
することも1.h配孔化物と同様に実施できる。
Ie粒子状疎水性有機塩基化合物は公知の微粒子化装置
を利用して、製造することができる。その際、前述のよ
うに水溶性ポリマーを添加することもできる。この微粒
子−状物は上記の塗布液と任意の段階にて混合される。
を利用して、製造することができる。その際、前述のよ
うに水溶性ポリマーを添加することもできる。この微粒
子−状物は上記の塗布液と任意の段階にて混合される。
以りのように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、本発明の感光材料が製造される。
布、乾燥することで、本発明の感光材料が製造される。
上記水性乳化物の支持体への塗布は、公知技術に従い容
易に実施することができる。
易に実施することができる。
本発明の感光材料の使用方法について、以下において述
べる。
べる。
本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。
光後に、現像処理を行なって使用する。
L記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。
本発明の感光材料は、特公昭45−11149号−公報
等に記載の液体を用いた現像処理を行なうことにより、
潜像が存在する部分の重合性化合物を重合させることも
できる。また、前述したように熱現像処理を行なう特願
昭59−191353号明細占記載の方法は、乾式処理
であるため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる
利点を有している。従って、本発明の感光材料の使用方
法としては、後者が特に好ましい。
等に記載の液体を用いた現像処理を行なうことにより、
潜像が存在する部分の重合性化合物を重合させることも
できる。また、前述したように熱現像処理を行なう特願
昭59−191353号明細占記載の方法は、乾式処理
であるため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる
利点を有している。従って、本発明の感光材料の使用方
法としては、後者が特に好ましい。
L記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、前述した特願昭60−13556
8号に明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱F段として使用してもよい、加熱温度
は一般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至
160℃である。また加熱時間は、一般に1秒乃至5分
、好ましくは5秒乃至1分である。
ことができる。また、前述した特願昭60−13556
8号に明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱F段として使用してもよい、加熱温度
は一般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至
160℃である。また加熱時間は、一般に1秒乃至5分
、好ましくは5秒乃至1分である。
未発す1の感光材料は、L記のようにして現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分のいずれかの部分の重
合性化合物を重合させることができる。なお、未発II
の感光材料においては、一般にL記現像処理において、
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
が重合するが、前述したように特願昭60−21065
7号明細、り記載の感光材料のように、還元剤の種類や
j、1. Tを調整することで、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させることもi
j)能である。
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分のいずれかの部分の重
合性化合物を重合させることができる。なお、未発II
の感光材料においては、一般にL記現像処理において、
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
が重合するが、前述したように特願昭60−21065
7号明細、り記載の感光材料のように、還元剤の種類や
j、1. Tを調整することで、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させることもi
j)能である。
以上のようにして本発明の感光材料は、ポリマー画像を
得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料を
定着させて色素画像を得ることもできる。
得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料を
定着させて色素画像を得ることもできる。
L記のように現像処理を行なった本発明の感光材料は、
受像材料を重ね合せた状1ムで加圧することにより、未
重合の重合性化合物を受像材料に転写して、受像材料上
に画像を形成することもできる。また感光層が色画像形
成物質を含む態様におぃて、上記のように現像処理を行
い重合性化合物の重合硬化させ、これにより硬化部分の
色画像形成物質を不動化し1次に硬化部分の色画像形成
物質が不動化された感光材料に受像材料を重ね合せた状
j’lで加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写することができる。
受像材料を重ね合せた状1ムで加圧することにより、未
重合の重合性化合物を受像材料に転写して、受像材料上
に画像を形成することもできる。また感光層が色画像形
成物質を含む態様におぃて、上記のように現像処理を行
い重合性化合物の重合硬化させ、これにより硬化部分の
色画像形成物質を不動化し1次に硬化部分の色画像形成
物質が不動化された感光材料に受像材料を重ね合せた状
j’lで加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写することができる。
L記加圧手段については、従来公知の様々な方法を用い
ることができる。また、受像材料等の受像要素を用いた
画像形成方法については、前述した特願昭60−121
284号明細古に記載がある。
ることができる。また、受像材料等の受像要素を用いた
画像形成方法については、前述した特願昭60−121
284号明細古に記載がある。
本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感
材(例えば超a波診断ficRT撮影感材)、コンピュ
ーターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等
の数多くの用途がある。
プリント用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感
材(例えば超a波診断ficRT撮影感材)、コンピュ
ーターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等
の数多くの用途がある。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、未発IJ1はこれらに限定されるものではない。
、未発IJ1はこれらに限定されるものではない。
[実施例1]
ハロゲン化銀乳剤の調製
ゼラチン40gと臭化カリウムとを木3文に溶解し、5
0°Cまで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀34gを木
200m文に溶解させたものを10分間で添加した。そ
の後沃化カリウム3.3gを木100mJLに溶解させ
たものを2分間で添加した。こうして得られた沃臭化銀
乳剤のPHを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去した後
、pHを6.0に調整し、収着400 gの沃臭化銀乳
剤を 。
0°Cまで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀34gを木
200m文に溶解させたものを10分間で添加した。そ
の後沃化カリウム3.3gを木100mJLに溶解させ
たものを2分間で添加した。こうして得られた沃臭化銀
乳剤のPHを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去した後
、pHを6.0に調整し、収着400 gの沃臭化銀乳
剤を 。
得た。
ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製
ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13゜2gを水3
000mJl中に溶かした。この溶液を40℃に保ちな
がら攪拌し、硝酸銀17gを水100m1中に溶かした
溶液を2分間て加えた。
000mJl中に溶かした。この溶液を40℃に保ちな
がら攪拌し、硝酸銀17gを水100m1中に溶かした
溶液を2分間て加えた。
得られた乳剤のpHをJJ整することで、過剰の塩を沈
降、除去した。その@PHを6.30に調整し、ベンゾ
トリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収:lX、は400
gであった。
降、除去した。その@PHを6.30に調整し、ベンゾ
トリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収:lX、は400
gであった。
感光性組成物の調製
トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下
記のコポリマー0.40g、バーガススクリプトレット
l−6−B(チハガイギー製)6.OOgを溶解させた
。上記溶液l098gにエマレックスNP−8(日本エ
マルジョン社製)0.22g、下記のヒドラジン誘導体
を0.65g、下記の現像薬0.73gを塩化メチレン
2.4gに溶解した溶液を加えた。上記溶液に、前述し
たように調製されたハロゲン化銀乳剤2.4g、ベンゾ
トリアゾール銀乳剤2g、ベンゾトリアゾール0.06
6gの混合物を加えて、ホモジナイザーを用いて、毎分
tsooo回転で5分間攪拌し感光性組成物を得た。
記のコポリマー0.40g、バーガススクリプトレット
l−6−B(チハガイギー製)6.OOgを溶解させた
。上記溶液l098gにエマレックスNP−8(日本エ
マルジョン社製)0.22g、下記のヒドラジン誘導体
を0.65g、下記の現像薬0.73gを塩化メチレン
2.4gに溶解した溶液を加えた。上記溶液に、前述し
たように調製されたハロゲン化銀乳剤2.4g、ベンゾ
トリアゾール銀乳剤2g、ベンゾトリアゾール0.06
6gの混合物を加えて、ホモジナイザーを用いて、毎分
tsooo回転で5分間攪拌し感光性組成物を得た。
以 下 余 白
(現gj薬)
(コポリマー)
C02C4119
(ヒドラジン誘導体)
感光 マイクロカプセル の71JgI上記感光性組成
物中にキシリレンジイソシアナートとトリメチロールプ
ロパンとの付加物(タケネートDIION、商品名、武
田薬品工業輛製)を10g溶解させたものを、メチルセ
ルローズ(信越化学、メトローズ65SH50)の4%
水溶液50g中に加え、ホモジナイザーによって500
0rpmにて1分間攪拌し、乳化した。この乳化物を1
1000rpの攪拌下に60℃、2時間反応させてポリ
ウレア樹脂外殻からなるマイクロカプセル中に感光性組
成物が封入された感光性マイクロカプセルの分散液を得
た。
物中にキシリレンジイソシアナートとトリメチロールプ
ロパンとの付加物(タケネートDIION、商品名、武
田薬品工業輛製)を10g溶解させたものを、メチルセ
ルローズ(信越化学、メトローズ65SH50)の4%
水溶液50g中に加え、ホモジナイザーによって500
0rpmにて1分間攪拌し、乳化した。この乳化物を1
1000rpの攪拌下に60℃、2時間反応させてポリ
ウレア樹脂外殻からなるマイクロカプセル中に感光性組
成物が封入された感光性マイクロカプセルの分散液を得
た。
疎水性有a塩基化 物の固−分散物の・製ポリビニルア
ルコール(PVA−205、クラレ■製)のlO%水溶
液lO重量部にトリシクロへキシルグアニジン1.5g
量部を粗分散させ、次いでこの分散液を、横型ダイノミ
ルを用いて冷却しながら4回(4パス)の分散操作を行
ない、トリシクロへキシルグアニジンの微粒子状分散液
を得た。
ルコール(PVA−205、クラレ■製)のlO%水溶
液lO重量部にトリシクロへキシルグアニジン1.5g
量部を粗分散させ、次いでこの分散液を、横型ダイノミ
ルを用いて冷却しながら4回(4パス)の分散操作を行
ない、トリシクロへキシルグアニジンの微粒子状分散液
を得た。
区透J」1先艶虞
前記のマイクロカプセル分散液10.0gに。
エマレックスNP−8(商品名、日本エマルジョン■製
)の10%水溶液1.0gと上記の微粒子状トリシクロ
へキシルグアニジン分散液11.5gを添加して感光層
形成用塗布液を調製した。このQ di液を11001
Lのポリエチレンテレフタレートフィルム上に#40の
コーティングロッドな用いて塗布し、40℃で乾燥して
本発明に従う感光材料を作成した。
)の10%水溶液1.0gと上記の微粒子状トリシクロ
へキシルグアニジン分散液11.5gを添加して感光層
形成用塗布液を調製した。このQ di液を11001
Lのポリエチレンテレフタレートフィルム上に#40の
コーティングロッドな用いて塗布し、40℃で乾燥して
本発明に従う感光材料を作成した。
[実施例2]
疎水 有機塩基化合物の固体分散物の調製ポリビニルア
ルコール(PVA−205、クラレ■製)の10%水溶
液lO重量部にトリシクロへキシルグアニジン1.5重
量部とp−ベンジルオキシフェノール(熱溶剤)6.0
重量部とを粗分散させ、次いでこの分散液を、横型ダイ
ノミルを用いて冷却しながら4回(4バス)の分散操作
を行ない、トリシクロへキシルグアニジンおよびP−ベ
ンジルオキシフェノールを微粒子状に分散させた分散液
を得た。
ルコール(PVA−205、クラレ■製)の10%水溶
液lO重量部にトリシクロへキシルグアニジン1.5重
量部とp−ベンジルオキシフェノール(熱溶剤)6.0
重量部とを粗分散させ、次いでこの分散液を、横型ダイ
ノミルを用いて冷却しながら4回(4バス)の分散操作
を行ない、トリシクロへキシルグアニジンおよびP−ベ
ンジルオキシフェノールを微粒子状に分散させた分散液
を得た。
感光材料の作成
実施例1で調製したマイクロカプセル分散液と同じマイ
クロカプセル分散液10.0gに、エマレックスNP−
8(商品名1日本エマルジョン■製)のio%水溶液i
、Ogと上記実施例1または実施例2で作った微粒子状
トリシクロへキシルクアニジン分散液11.5gを添加
して感光層形成用塗布液を調製した。この塗布液をlo
Opmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に#4
0のコーティングロフトを用いて塗布し、40℃で乾燥
して本発明に従う感光材料を作成した。
クロカプセル分散液10.0gに、エマレックスNP−
8(商品名1日本エマルジョン■製)のio%水溶液i
、Ogと上記実施例1または実施例2で作った微粒子状
トリシクロへキシルクアニジン分散液11.5gを添加
して感光層形成用塗布液を調製した。この塗布液をlo
Opmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に#4
0のコーティングロフトを用いて塗布し、40℃で乾燥
して本発明に従う感光材料を作成した。
[感光材料としての評価]
感光材料をタングステン電球を用い、2000ルクスで
1秒間像様露光したのち、125℃ニ加熱したホットプ
レート上で60秒間加熱した。
1秒間像様露光したのち、125℃ニ加熱したホットプ
レート上で60秒間加熱した。
この加熱後の感光材料の表面には高いS/N比の銀画像
が形成されていることが確認された。
が形成されていることが確認された。
(1)明細書の[発明の詳細な説明」の欄を下記の如く
補正致しま手続補正書 昭和62年 6月10日
補正致しま手続補正書 昭和62年 6月10日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ハロゲン化銀、重合性化合物、還元剤、および融点
が80〜180℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分
散物を含み、少なくとも該ハロゲン化銀と重合性化合物
とが同一のマイクロカプセルに封入され、かつ該有機塩
基化合物の微粒子状分散物が該マイクロカプセルの外部
に置かれている感光層が支持体上に設けられてなる感光
材料。 2、ハロゲン化銀、重合性化合物および還元剤が一緒に
同一のマイクロカプセルに封入された状態にて感光層に
含まれていることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の感光材料。 3、上記疎水性有機塩基化合物が水溶性ポリマー中に微
粒子状に分散されて微粒子状分散物を形成していること
を特徴とする特許請求の範囲第1項もしくは第2項記載
の感光材料。 4、上記疎水性有機塩基化合物がグアニジン誘導体であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項もしくは第2
項記載の感光材料。 5、上記疎水性有機塩基化合物がpKaが8以上のグア
ニジン誘導体であることを特徴とする特許請求の範囲第
1項もしくは第2項記載の感光材料。 6、上記感光層が色画像形成物質を含むことを特徴とす
る特許請求の範囲第1項もしくは第2項記載の感光材料
。 7、感光層に熱溶剤が含有されていることを特徴とする
特許請求の範囲第1項もしくは第2項記載の感光材料。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61052992A JPS62209523A (ja) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | 感光材料 |
US07/024,492 US4897335A (en) | 1986-03-11 | 1987-03-11 | Light-sensitive material containing silver halide, reducing agent polymerizable compound, and base arranged outside of microcapsules |
EP87103552A EP0237058B1 (en) | 1986-03-11 | 1987-03-11 | Light sensitive material containing silver halide, reducing agent and polymerizable compound |
DE8787103552T DE3779778D1 (de) | 1986-03-11 | 1987-03-11 | Lichtempfindliches material mit silberhalogenid, reduktionsmittel und einer photopolymerisierbaren verbindung. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61052992A JPS62209523A (ja) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | 感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62209523A true JPS62209523A (ja) | 1987-09-14 |
Family
ID=12930417
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61052992A Pending JPS62209523A (ja) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | 感光材料 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4897335A (ja) |
EP (1) | EP0237058B1 (ja) |
JP (1) | JPS62209523A (ja) |
DE (1) | DE3779778D1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3854776T2 (de) * | 1987-09-09 | 1996-06-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Basevorläufer und lichtempfindliches basevorläuferenthaltendes Material |
DE3928930A1 (de) * | 1988-08-31 | 1990-03-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verfahren zur herstellung eines lichtempfindlichen materials, das ein silberhalogenid, ein reduktionsmittel, einen basenvorlaeufer und eine polymerisierbare verbindung enthaelt |
JPH0282247A (ja) * | 1988-09-19 | 1990-03-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光材料 |
US5374496A (en) * | 1988-10-04 | 1994-12-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Image forming method |
US5171657A (en) * | 1988-10-04 | 1992-12-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Light sensitive image forming medium |
JP2525671B2 (ja) * | 1989-06-22 | 1996-08-21 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光材料 |
JP2590025B2 (ja) * | 1990-11-27 | 1997-03-12 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光材料および画像形成方法 |
US5122432A (en) * | 1990-12-14 | 1992-06-16 | The Mead Corporation | Photosensitive microcapsule imaging system having improved gray scale |
US5651981A (en) * | 1994-03-29 | 1997-07-29 | Northwestern University | Cationic phospholipids for transfection |
JP2001500897A (ja) * | 1997-06-10 | 2001-01-23 | ジエンザイム コーポレイション | 治療用分子の細胞内送達のための陽イオン性両親媒性組成物 |
DK2377546T3 (en) | 2004-12-21 | 2017-02-13 | Musc Found For Res Dev | Compositions and Methods to Promote Wound Healing and Tissue Regeneration |
US9663621B2 (en) * | 2013-08-23 | 2017-05-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable compositions |
CA3100536A1 (en) | 2013-11-03 | 2015-05-07 | The Regents Of The University Of California | Ionic liquids for transdermal drug delivery |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1376708A (fr) * | 1963-09-17 | 1964-10-31 | Bauchet & Cie Ets | Produit diazotype développable thermiquement et son procédé de préparation |
US3443948A (en) * | 1965-07-12 | 1969-05-13 | Minnesota Mining & Mfg | Photosensitive silver halide microcapsules |
US3694253A (en) * | 1971-05-19 | 1972-09-26 | Polaroid Corp | Method of forming capsules of polymer coated silver halide grains |
US3694252A (en) * | 1971-05-19 | 1972-09-26 | Polaroid Corp | Method of forming capsules of polymer coated silver halide grains |
JPS588690A (ja) * | 1981-07-10 | 1983-01-18 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 定着可能な多色発色感熱記録体 |
JPS5853483A (ja) * | 1981-09-28 | 1983-03-30 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感光感熱組成物 |
JPS58173694A (ja) * | 1982-04-06 | 1983-10-12 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 定着型感熱記録材料 |
JPS59174830A (ja) * | 1983-03-25 | 1984-10-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料 |
JPS60117089A (ja) * | 1983-11-28 | 1985-06-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 熱交換器の製造方法 |
JPS60249146A (ja) * | 1984-05-25 | 1985-12-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像記録方法 |
JPS60261888A (ja) * | 1984-06-11 | 1985-12-25 | 大同特殊鋼株式会社 | 肉厚ドリルパイプ |
JPS6155645A (ja) * | 1984-08-25 | 1986-03-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料 |
DE3561179D1 (en) * | 1984-09-12 | 1988-01-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | Image forming method |
DE3666634D1 (en) * | 1985-05-30 | 1989-11-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | Light-sensitive material containing microcapsules and image-recording method using the same |
-
1986
- 1986-03-11 JP JP61052992A patent/JPS62209523A/ja active Pending
-
1987
- 1987-03-11 US US07/024,492 patent/US4897335A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-11 DE DE8787103552T patent/DE3779778D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-11 EP EP87103552A patent/EP0237058B1/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0237058B1 (en) | 1992-06-17 |
US4897335A (en) | 1990-01-30 |
DE3779778D1 (de) | 1992-07-23 |
EP0237058A2 (en) | 1987-09-16 |
EP0237058A3 (en) | 1989-05-24 |
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